本發(fā)明涉及功能性精細(xì)化學(xué)品技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及烷基烯酮二聚體乳化劑的制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
烷基烯酮二聚體是一種不飽和內(nèi)酯，產(chǎn)品是不溶于水的蠟狀固體，熔點(diǎn)為50℃左右，其乳液常用于制造紙漿中性施膠。中性施膠以其提高紙張的強(qiáng)度，耐久性和質(zhì)量，降低能耗，減少排放廢水污染，減少設(shè)備腐蝕等酸性施膠所無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)，在造紙行業(yè)大范圍推廣及應(yīng)用。但是烷基烯酮二聚體較難乳化，乳化時(shí)需要配備高速剪切乳化機(jī)，均質(zhì)機(jī)等設(shè)備。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是提供一種環(huán)保、性能優(yōu)、價(jià)格便宜的烷基烯酮二聚體乳化劑的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：將山梨糖醇酐三油酸酯置于不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，置入催化劑，加熱升溫，120℃進(jìn)行脫水，脫水30分鐘，脫水完畢后，升溫物料至150℃，開始通入環(huán)氧乙烷，在反應(yīng)體系的溫度為160～180℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，加完環(huán)氧乙烷后保溫30分鐘后通入冷卻水，使混合體系的溫度降至80℃，保溫條件下加入乙酸進(jìn)行中和反應(yīng)，然后繼續(xù)降溫至體系的溫度≤70℃放料，即得烷基烯酮二聚體乳化劑——聚氧乙烯（25）山梨糖醇酐三油酸酯。
本發(fā)明生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，原料山梨糖醇酐三油酸酯豐富且可再生，產(chǎn)品乳化性能優(yōu)越，生物降解性好，是一類綠色環(huán)保產(chǎn)品。制備乳液時(shí)無(wú)需配備高速剪切乳化機(jī)，均質(zhì)機(jī)等設(shè)備，只要常規(guī)攪拌釜即可，使用極其方便，經(jīng)其乳化的烷基烯酮二聚體乳液帶藍(lán)光，乳液粒徑更細(xì)小，產(chǎn)品為黃色透明液體，皂化值為76-86mgKOH/g,酸值<2mgKOH/g，羥值為30-50 mgKOH/g。該乳化劑綠色環(huán)保，生產(chǎn)成本低，且性能優(yōu)越，經(jīng)其乳化的烷基烯酮二聚體乳液帶藍(lán)光，乳液粒徑更細(xì)小。
進(jìn)一步地，本發(fā)明所述山梨糖醇酐三油酸酯中油酸的成分為：C18：1組分≥75%，C18：2組分≤13%，C18：0組分≤12%，其它組分≤1%；山梨糖醇酐三油酸酯為黃色透明液體，皂化值為170～185mgKOH/g，酸值<15mgKOH/g，羥值為60～80 mgKOH/g。此規(guī)格的山梨糖醇酐三油酸酯生產(chǎn)出的聚氧乙烯（25）山梨糖醇酐三油酸酯批次間穩(wěn)定好。
所述山梨糖醇酐三油酸酯與環(huán)氧乙烷的混合質(zhì)量比為1∶1.15，此比例生產(chǎn)聚氧乙烯（25）山梨糖醇酐三油酸酯的HLB值（親水親油平衡值）為11，符合乳化烷基烯酮二聚體所需乳化劑的HLB值（親水親油平衡值）。
所述催化劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀，這兩種催化劑催化效果好，與山梨糖醇酐三油酸酯反應(yīng)生成水，不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。
所述催化劑的加入量為山梨糖醇酐三油酸酯質(zhì)量的0.32%～0.45%。催化劑量少會(huì)造成反應(yīng)緩慢，生產(chǎn)時(shí)間較長(zhǎng)，經(jīng)濟(jì)上不劃算；催化劑量大容易與山梨糖醇酐三油酸酯發(fā)生皂化反應(yīng)，生成油酸鈉，通環(huán)氧乙烷后生成副產(chǎn)物油酸聚氧乙烯酯，副產(chǎn)物量多對(duì)乳化烷基烯酮二聚體不利。催化劑加入量為山梨糖醇酐三油酸酯質(zhì)量的0.32%~0.45%最佳。
所述乙酸用量與催化劑用量為相同的摩爾數(shù)，這樣使產(chǎn)品保持中性，更有利于產(chǎn)品的保存穩(wěn)定性。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：
選用的山梨糖醇酐三油酸酯外觀為黃色透明液體，皂化值為174mgKOH/g,酸值10mgKOH/g，羥值為71 mgKOH/g，油酸的成分為：C18：1組分79%，C18：2組分9%，C18：0組分11.5%，其它組分0.5%。
將500千克山梨糖醇酐三油酸酯置于不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，置入催化劑氫氧化鈉2千克，加熱升溫，120℃進(jìn)行脫水，脫水30分鐘，脫水完畢后，升溫物料至150℃，開始通入環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制160℃，待575千克環(huán)氧乙烷加完后保溫30分鐘，通冷卻水降溫至80℃，置入乙酸3千克中和，保溫30分鐘，然后繼續(xù)降溫至70℃放料。
產(chǎn)品為黃色透明液體，皂化值為81mgKOH/g,酸值1mgKOH/g，羥值為41 mgKOH/g。
對(duì)烷基烯酮二聚體用此乳化劑進(jìn)行反相乳化，乳化劑的用量為烷基烯酮二聚體質(zhì)量的二分之一，制得固含量為30%的帶藍(lán)光烷基烯酮二聚體乳液，激光粒度儀測(cè)得乳液的粒徑為0.5微米。
實(shí)施例2：
選用的山梨糖醇酐三油酸酯外觀為黃色透明液體，皂化值為177mgKOH/g,酸值11mgKOH/g，羥值為68 mgKOH/g，油酸的成分為：C18：1組分81%，C18：2組分10%，C18：0組分8.4%，其它組分0.6%。
將1400千克山梨糖醇酐三油酸酯置于不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，置入催化劑氫氧化鉀4.5千克，加熱升溫，120℃進(jìn)行脫水，脫水30分鐘，脫水完畢后，升溫物料至150℃，開始通入環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制180℃，待1610千克環(huán)氧乙烷加完后保溫30分鐘，通冷卻水降溫至80℃，置入乙酸4.82千克中和，保溫30分鐘，然后繼續(xù)降溫至65℃放料。
產(chǎn)品為黃色透明液體，皂化值為82mgKOH/g,酸值0.9mgKOH/g，羥值為39 mgKOH/g。
對(duì)烷基烯酮二聚體用此乳化劑進(jìn)行反相乳化，乳化劑的用量為烷基烯酮二聚體質(zhì)量的二分之一，制得固含量為30%的帶藍(lán)光烷基烯酮二聚體乳液，激光粒度儀測(cè)得乳液的粒徑為0.6微米。
實(shí)施例3：
選用的山梨糖醇酐三油酸酯外觀為黃色透明液體，皂化值為180mgKOH/g,酸值11mgKOH/g，羥值為62 mgKOH/g，油酸的成分為：C18：1組分82%，C18：2組分11%，C18：0組分6.6%，其它組分0.4%。
將1860千克山梨糖醇酐三油酸酯置于不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，置入催化劑氫氧化鈉6千克，加熱升溫，120℃進(jìn)行脫水，脫水30分鐘，脫水完畢后，升溫物料至150℃，開始通入環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制175℃，待2140千克環(huán)氧乙烷加完后保溫30分鐘，通冷卻水降溫至80℃，置入乙酸9千克中和，保溫30分鐘，然后繼續(xù)降溫至60℃放料。
產(chǎn)品為黃色透明液體，皂化值為84mgKOH/g,酸值1mgKOH/g，羥值為36 mgKOH/g。
對(duì)烷基烯酮二聚體用此乳化劑進(jìn)行反相乳化，乳化劑的用量為烷基烯酮二聚體質(zhì)量的二分之一，制得固含量為30%的帶藍(lán)光烷基烯酮二聚體乳液，激光粒度儀測(cè)得乳液的粒徑為0.6微米。
以上三種方式均能制得聚氧乙烯（25）山梨糖醇酐三油酸酯。