本發(fā)明屬于淀粉深加工技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種疏水性淀粉鈣的制備方法。

背景技術(shù)：

眾所周知，原疏水性淀粉是指辛烯基琥珀酸淀粉鋁，根據(jù)GB2760-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定已從食品添加劑允許使用品種中刪除。由于疏水性淀粉有著良好的流動(dòng)性及疏水性，廣泛應(yīng)用于冷噴制品中的吸附劑及爽身粉痱子粉等護(hù)膚產(chǎn)品中，而現(xiàn)有的其他變性淀粉無法達(dá)到原疏水性淀粉的流動(dòng)性及疏水性要求，為此發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)出疏水性淀粉鈣，其流動(dòng)性和疏水性可與原疏水性淀粉相比擬，由于是淀粉鈣，其安全性類似于淀粉鈉，可用作食品添加劑及添加于護(hù)膚產(chǎn)品中。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的是替代原疏水性淀粉，提供一種疏水性淀粉鈣的制備方法，采用本發(fā)明方法生產(chǎn)的疏水性淀粉鈣流動(dòng)性好、疏水性好、安全性高。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種疏水性淀粉鈣的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：1)將原淀粉、變性淀粉或淀粉衍生物與水在25℃～40℃反應(yīng)體系下恒溫?cái)嚢枰孕纬?0％～40wt.％淀粉乳液；2)在25℃～40℃反應(yīng)體系下，用1～10wt.％的堿性溶液調(diào)節(jié)所述乳液的pH值至7.5～9.5；3)在25℃～40℃反應(yīng)體系下，再加入酸酐，所加入的酸酐量為淀粉或淀粉衍生物絕干量的0.1％～100wt.％；不斷加入1～10wt.％的堿性溶液或鈣鹽以保持乳液的pH值7.5～9.5，待反應(yīng)體系pH值穩(wěn)定后，繼續(xù)反應(yīng)2-15小時(shí)；4)反應(yīng)結(jié)束后，加入酸調(diào)節(jié)pH值至6.0，再加入水洗滌過濾、50℃烘干干燥、粉碎過篩得到白色疏水性淀粉鈣。

本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述原淀粉包括玉米淀粉、蠟質(zhì)玉米淀粉、木薯淀粉、紅薯淀粉、土豆淀粉、豌豆淀粉、葛根淀粉、小麥淀粉、大麥淀粉、高梁淀粉、小米淀粉、大米淀粉、糯米淀粉；所述變性淀粉為預(yù)膠化淀粉、酸處理淀粉、堿處理淀粉、漂白淀粉、氧化淀粉、酶處理淀粉、醋酸淀粉、羧甲基淀粉鈉、磷酸淀粉鈉、羥丙基淀粉；所述淀粉衍生物為單淀粉磷酸酯、雙淀粉磷酸酯、乙酰化二淀粉己二酸酯、乙酰化二淀粉甘油酯、乙?；矸哿姿狨?、二淀粉甘油酯、二淀粉磷酸酯、羥丙基二淀粉磷酸酯、羥丙基二淀粉甘油酯、磷酸化二淀粉磷酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉鈉。

本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述酸酐為醋酐、馬來酸酐、琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、烯丙基琥珀酸酐、戊烯基琥珀酸酐、庚烯基琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、壬烯基琥珀酸酐、癸烯基琥珀酸酐、 十二烯基琥珀酸酐、十八烯基琥珀酸酐。

本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述堿性溶液為堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬鹽、堿土金屬鹽；所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉、氫氧化鉀；所述堿土金屬氫氧化物為氫氧化鈣；所述堿金屬鹽為碳酸鉀、醋酸鈉、琥珀酸鉀；所述鈣鹽為氯化鈣、磷酸氫鈣、碳酸鈣、羥基磷酸鈣、硫酸鈣、硝酸鈣、磷酸鈣、枸櫞酸鈣、檸檬酸鈣、蘋果酸鈣、葡萄糖酸鈣、富馬酸鈣、乳酸鈣、海藻酸鈣。

本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所加入的酸酐的量為淀粉或淀粉衍生物絕干量的1～100wt.％。更優(yōu)選地，所加入的酸酐的量為淀粉或淀粉衍生物絕干量的1％～50wt.％。最優(yōu)選地，所加入的酸酐的量為淀粉或淀粉衍生物絕干量的3％～10wt.％。

本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述反應(yīng)體系保持在28-35℃溫度下。

本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案中，優(yōu)選地，加入稀氫氧化鈉溶液的濃度為2～6wt.％。更優(yōu)選地，加入稀氫氧化鈉溶液的濃度為3～5wt.％。

本發(fā)明的疏水性淀粉鈣產(chǎn)品屬于吸附劑類變性淀粉，流動(dòng)性好，疏水性好，安全性好，是一種優(yōu)良的吸附劑，可廣泛應(yīng)用于冷噴制品的吸附劑、爽身粉、痱子粉等護(hù)膚產(chǎn)品。

具體實(shí)施方式

以下將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，本發(fā)明的實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明的技術(shù)方案，并非限定本發(fā)明。

實(shí)施例1

100份玉米淀粉和233份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，攪拌速度為100rpm，置于25℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加1wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值至8.0，加入1份醋酐，不斷滴加1wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值保持7.0～9.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入1份氯化鈣，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，加入1wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0加入300份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝20.32％，休止角＝29.407°。

實(shí)施例2

100份木薯淀粉和233份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，攪拌速度為150rpm，置于27℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加2wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值至8.5，加入3份烯丙基琥珀酸酐，不斷滴加2wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入3份磷酸鈣，繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)，加入5wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入400份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝21.85％，休止角＝27.523°。

實(shí)施例3

100份土豆淀粉和200份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，攪拌速度為200rpm，置于29℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加3wt.％乳酸鈣溶液使乳液pH值至7.5，加入5份辛烯基琥珀酸酐，不斷滴加3wt.％乳酸鈣溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入5份氯化鈣，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，加入8wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入500份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝52.36％，休止角＝24.336°。

實(shí)施例4

100份氧化淀粉和200份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，攪拌速度為250rpm，置于31℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加4wt.％碳酸鉀溶液使乳液pH值至8.5，加入7份馬來酸酐，不斷滴加4wt.％碳酸鉀溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入7份碳酸鈣，繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí)，加入10wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入600份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝69.18％，休止角＝22.124°。

實(shí)施例5

100份羧甲基淀粉鈉和150份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，攪拌速度為300rpm，置于33℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加5wt.％葡萄糖酸鈣溶 液使乳液pH值至9.0，加入9份戊烯基琥珀酸酐，不斷滴加5wt.％葡萄糖酸鈣溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí)，加入12％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入700份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝87.05％，休止角＝21.325°。

實(shí)施例6

100份雙淀粉磷酸酯和150份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于35℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加6wt.％醋酸鈉溶液使乳液pH值至8.0，加入15份癸烯基琥珀酸酐，不斷滴加6wt.％醋酸鈉溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入15份硫酸鈣，繼續(xù)反應(yīng)8小時(shí)，加入14wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入800份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝98.23％，休止角＝18.324°。

實(shí)施例7

100份乙?；矸哿姿狨ズ?33份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于37℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加7wt.％海藻酸鈣溶液使乳液pH值至8.0，加入30份壬烯基琥珀酸酐，不斷滴加7wt.％海藻酸鈣溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，繼續(xù)反應(yīng)10小時(shí)，加 入16wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入1000份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝98.83％，休止角＝18.011°。

實(shí)施例8

100份羥丙基二淀粉磷酸酯和200份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于38℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加8wt.％琥珀酸鉀溶液使乳液pH值至7.5，加入45份十二烯基琥珀酸酐，不斷滴加8wt.％琥珀酸鉀溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入45份硝酸鈣，繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)，加入20wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入1500份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝99.27％，休止角＝17.832°。

實(shí)施例9

100份磷酸化二淀粉磷酸酯和150份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于39℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加9wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值至9.5，加入60份甲基琥珀酸酐，不斷滴加9wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入60份磷酸氫鈣，繼續(xù)反應(yīng)15小時(shí)，加入25wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入2000份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘 箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝99.33％，休止角＝17.817°。

實(shí)施例10

100份辛烯基琥珀酸淀粉鈉(10％)和150份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于40℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加10wt.％蘋果酸鈣溶液使乳液pH值保持至7.5-8.0，繼續(xù)反應(yīng)7小時(shí)，加入1200份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝95.27％，休止角＝19.216°。

實(shí)施例11

100份預(yù)膠化淀粉和200份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于35℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加3wt.％氫氧化鈣溶液使乳液pH值至8.5，加入6份琥珀酸酐，不斷滴加3wt.％氫氧化鈣溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)，加入4wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入500份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝61.45％，休止角＝23.057°。

實(shí)施例12

100份羥丙基淀粉和233份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于38℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加3wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值至8.0，加 入3份十八烯基琥珀酸酐，不斷滴加3wt.％氫氧化鈉溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，加入3份羥基磷酸鈣，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，加入4wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入300份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝39.27％，休止角＝27.836°。

實(shí)施例13

100份醋酸淀粉和180份純化水投入四口燒瓶中攪拌均勻，置于38℃恒溫水浴鍋內(nèi)，滴加4wt.％枸櫞酸鈣溶液使乳液pH值至7.5，加入5份庚烯基琥珀酸酐，不斷滴加4wt.％枸櫞酸鈣溶液使乳液pH值保持7.0～8.5，待體系pH值穩(wěn)定后，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，加入1wt.％鹽酸調(diào)節(jié)乳液pH值為6.0，加入200份純化水，攪拌均勻，過500目濾布，得到濾餅，將濾餅置于50℃烘箱內(nèi)烘干，經(jīng)粉碎過120目篩得到白色疏水性淀粉鈣。測(cè)得活化指數(shù)H＝52.24％，休止角＝24.133°。

上文中描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但是在本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員能夠理解，不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作各種變更和替換，這些變更和替換都落在本發(fā)明權(quán)利要求書限定的范圍內(nèi)。