本發(fā)明涉及作為感光性組合物中使用的光聚合引發(fā)劑而有用的新型肟酯化合物、含有該化合物的光聚合引發(fā)劑、以及使該光聚合引發(fā)劑中含有具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物而形成的感光性組合物。
背景技術：
：感光性組合物是在具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物中加入光聚合引發(fā)劑而得到的，通過照射能量射線(光)，可以使其聚合固化，因而可用于光固化性油墨、感光性印刷版、各種光致抗蝕劑等。作為用于上述感光性組合物的光聚合引發(fā)劑，在下述專利文獻1～3中提出了使用肟酯化合物的技術。但是下述專利文獻中記載的肟酯化合物還不具有令人滿意的靈敏度。另外，濾色器等含有色料的著色堿顯影性感光性樹脂組合物要求具有高靈敏度，必須將抗蝕劑中的光聚合引發(fā)劑設定成高濃度?？墒?，高濃度的光聚合引發(fā)劑成為了顯影性的惡化引起的殘渣的發(fā)生、以及升華物導致的光掩?；蚣訜釥t的污染等的原因。專利文獻1：US6596445B1專利文獻2：US2006241259A1專利文獻3：國際公開2013/008652技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明要解決的問題是到目前為止還沒有具有令人滿意的靈敏度的光聚合引發(fā)劑。因此，本發(fā)明的目的是提供一種作為穩(wěn)定性優(yōu)良、低升華性、能高效地吸收365nm等近紫外光并活化的高靈敏度的光聚合引發(fā)劑而有用的新型化合物、使用了該化合物的光聚合引發(fā)劑以及感光性組合物。用于解決問題的手段本發(fā)明通過提供下述通式(I)表示的新型肟酯化合物和含有該化合物的光聚合引發(fā)劑，實現(xiàn)了上述目的。(式中，R1和R2分別獨立地表示R11、OR11、COR11、SR11、CONR12R13或CN，R11、R12和R13分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基、碳原子數(shù)為7～30的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，R11、R12和R13表示的基團的氫原子進一步可以被R21、OR21、COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、-NR22-OR23、-NCOR22-OCOR23、NR22COR21、OCOR21、COOR21、SCOR21、OCSR21、COSR21、CSOR21、羥基、硝基、CN、鹵原子或COOR21取代，R21、R22和R23分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基、碳原子數(shù)為7～30的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，R21、R22和R23表示的基團的氫原子進一步可以被羥基、硝基、CN、鹵原子、羥基或羧基取代，R11、R12、R13、R21、R22和R23表示的基團的亞烷基部分也可以被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR24-、-NR24CO-、-NR24COO-、-OCONR24-、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-在氧原子不相鄰的條件下中斷1～5次，R24表示氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基、碳原子數(shù)為7～30的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的基團的烷基部分可以具有分支側(cè)鏈，也可以是環(huán)狀烷基，R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基、碳原子數(shù)為7～30的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，R3表示的基團的烷基部分可以具有分支側(cè)鏈，也可以是環(huán)狀烷基，另外，R3和R7、R3和R8、R4和R5、R5和R6以及R6和R7也可以分別一起形成環(huán)，R3表示的基團的氫原子進一步可以被R21、OR21、COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、-NR22-OR23、-NCOR22-OCOR23、NR22COR21、OCOR21、COOR21、SCOR21、OCSR21、COSR21、CSOR21、羥基、硝基、CN、鹵原子或COOR21取代，R4、R5、R6和R7分別獨立地表示R11、OR11、SR11、COR14、CONR15R16、NR12COR11、OCOR11、COOR14、SCOR11、OCSR11、COSR14、CSOR11、羥基、CN或鹵原子，R4和R5、R5和R6以及R6和R7也可以分別一起形成環(huán)，R14、R15和R16表示氫原子或碳原子數(shù)為1～20的烷基，R14、R15和R16表示的基團的烷基部分可以具有分支側(cè)鏈，也可以是環(huán)狀烷基，R8表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、羥基、CN或鹵原子，n表示0或1。)另外，本發(fā)明提供一種感光性組合物，其是使上述光聚合引發(fā)劑中含有具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物而形成的。另外，本發(fā)明提供一種堿顯影性感光性樹脂組合物，其是使上述感光性組合物中含有可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物而形成的。另外，本發(fā)明提供一種著色堿顯影性感光性樹脂組合物，其是使上述堿顯影性感光性樹脂組合物中進一步含有色料而形成的。另外，本發(fā)明提供一種固化物，其是對上述感光性組合物、堿顯影性感光性樹脂組合物或著色堿顯影性感光性樹脂組合物照射能量射線而形成的。發(fā)明效果本發(fā)明的肟酯化合物在可見光區(qū)域的穩(wěn)定性方面優(yōu)良，且是低升華性的，對365nm(i射線)等亮線能高效地產(chǎn)生自由基，作為感光性組合物中使用的光聚合引發(fā)劑是有用的。具體實施方式下面，根據(jù)優(yōu)選的實施方式對本發(fā)明的肟酯化合物和含有該化合物的光聚合引發(fā)劑進行詳細說明。本發(fā)明的肟酯化合物是上述通式(I)表示的新型化合物。該肟酯化合物因肟的雙鍵而存在幾何異構(gòu)體，但并不將它們加以區(qū)別，即，本說明書中，上述通式(I)表示的化合物、以及后述的該化合物的優(yōu)選方式即下述通式(II)表示的化合物及其例示化合物表示兩者的混合物或任意一方，并不限于表示異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。作為上述通式(I)中的R3、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R21、R22、R23和R24表示的碳原子數(shù)為1～20的烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基等。作為上述通式(I)中的R3、R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子數(shù)為6～30的芳基，可以列舉出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、萘基、蒽基、菲基、被1個以上的上述烷基取代的苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基等。作為上述通式(I)中的R3、R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子數(shù)為7～30的芳烷基，可以列舉出例如芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基、苯基乙基等。作為上述通式(I)中的R3、R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，可以列舉出例如吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、二氧雜環(huán)戊基、苯并噁唑-2-基、四氫吡喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、噻唑烷基、異噻唑烷基、噁唑烷基、異噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉基等5～7元雜環(huán)。作為上述通式(I)中的、R4和R5、R5和R6、R6和R7、R3和R7以及R3和R8可以一起形成的環(huán)，可以優(yōu)選列舉出例如環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)戊烯環(huán)、苯環(huán)、哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)、內(nèi)酯環(huán)、內(nèi)酰胺環(huán)等5～7元環(huán)。另外，作為上述通式(I)中的R4、R5、R6、R7和R8表示的鹵原子、以及上述通式(I)中的可以取代R3、R11、R12、R13、R21、R22和R23的鹵原子，可以列舉出氟、氯、溴、碘。上述通式(I)中的R11、R12、R13、R21、R22和R23表示的基團的亞烷基部分也可以被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR24-、-NR24CO-、-NR24COO-、-OCONR24-、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-在氧原子不相鄰的條件下中斷1～5次，此時中斷的鍵合基也可以是1種或2種以上的基團，在能夠連續(xù)中斷的基團的情況下，也可以2種以上連續(xù)地中斷。另外，上述通式(I)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的基團的烷基(亞烷基)部分也可以具有分支側(cè)鏈，也可以是環(huán)狀烷基。本發(fā)明的肟酯化合物中，R3是可以縮合的芳香族環(huán)的肟酯化合物、或下述通式(II)表示的化合物由于靈敏度高、制造容易，所以是優(yōu)選的。(式中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8和n的定義與上述通式(I)相同，R31、R32、R33、R34和R35分別獨立地表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR15R16、NR12COR11、OCOR11、COOR14、SCOR11、OCSR11、COSR14、CSOR11、羥基、硝基、CN或鹵原子，R31和R32、R32和R33、R33和R34以及R34和R35也可以分別一起形成環(huán)。)作為R31和R32、R32和R33、R33和R34以及R34和R35一起形成的環(huán)的例子，可以列舉出與作為R4和R5、R5和R6、R6和R7、R3和R7以及R3和R8可以一起形成的環(huán)的例子所列舉的環(huán)同樣的環(huán)。上述通式(I)和(II)中，R1是碳原子數(shù)為1～12的烷基或碳原子數(shù)為7～15的芳烷基、R11是碳原子數(shù)為6～12的芳基、碳原子數(shù)為1～8的烷基的肟酯化合物由于溶劑溶解性高，因而是優(yōu)選的，R2是甲基、乙基或苯基的肟酯化合物由于反應性高，因而是優(yōu)選的，R4～R7是氫原子或氰基、特別是氫原子的肟酯化合物由于合成容易，因而是優(yōu)選的，R8是氫原子的肟酯化合物由于合成容易，因而是優(yōu)選的，n為1時，靈敏度高，因而是優(yōu)選的。上述通式(II)中，R31～R35中的至少一者是硝基、CN、鹵原子、COR11、R11是碳原子數(shù)為6～12的芳基、碳原子數(shù)為1～8的烷基的肟酯化合物由于靈敏度高，因而是優(yōu)選的，R31～R35中的至少一者是硝基、CN或鹵原子的肟酯化合物是更優(yōu)選的，R33是硝基、CN或鹵原子的肟酯化合物是特別優(yōu)選的。因此，作為上述通式(I)表示的本發(fā)明的肟酯化合物的優(yōu)選的具體例，可以列舉出以下的化合物No.1～No.212。不過，本發(fā)明不受以下的化合物的任何限制。上述通式(I)表示的本發(fā)明的肟酯化合物沒有特別限定，例如可以使用日本特開2000-80068號公報中記載的方法來制造。作為方法之一，可以列舉出當n＝0時，按照下述<例1>所示的反應式，用以下的方法來制造的方法。即，使酮體1和鹵化物反應而得到酮體2，使酮體2和鹽酸羥基胺反應而得到肟化合物3。然后，使該肟化合物3與酸酐4、酰氯4’或羧酸鹽4”反應，得到上述通式(I)表示的本發(fā)明的肟酯化合物。n＝1時，也可以按照常規(guī)方法，根據(jù)n＝0的情況，例如按照<例2>所示的反應式來制造。<例1>(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定義與上述通式(I)相同。)<例2>(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定義與上述通式(I)相同。)以上說明的本發(fā)明的新型肟酯化合物作為自由基聚合引發(fā)劑、特別是光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑是有用的。另外，本發(fā)明的新型肟酯化合物還可以適合用作增感劑。本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑含有至少一種本發(fā)明的肟酯化合物，特別是作為具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物的光聚合引發(fā)劑是有用的。另外，本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑中的本發(fā)明的肟酯化合物的含量優(yōu)選為30～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為50～100質(zhì)量％。本發(fā)明的感光性組合物中，作為必要成分，含有本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑和具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物，作為任意成分，組合含有可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物、無機化合物、色料、溶劑等成分。作為上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物，沒有特別限定，可以使用以往用于感光性組合物的化合物，例如可以列舉出乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯等不飽和脂肪族烴；(甲基)丙烯酸、α-氯代丙烯酸、衣康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、納迪克酸、巴豆酸、異巴豆酸、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、肉桂酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等在兩末端具有羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯、羥基乙基(甲基)丙烯酸酯-蘋果酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯-蘋果酸酯、二環(huán)戊二烯-蘋果酸酯或具有1個羧基和2個以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯等不飽和多元酸；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、下述化合物No.A1～No.A4、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯?；一鵠異氰脲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等不飽和一元酸和多元醇或多元酚的酯；(甲基)丙烯酸鋅、(甲基)丙烯酸鎂等不飽和多元酸的金屬鹽；馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基納迪克酸酐等不飽和多元酸的酸酐；(甲基)丙烯酰胺、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、二亞乙基三胺三(甲基)丙烯酰胺、苯二甲基雙(甲基)丙烯酰胺、α-氯代丙烯酰胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等不飽和一元酸和多元胺的酰胺；丙烯醛等不飽和醛；(甲基)丙烯腈、α-氯代丙烯腈、亞乙烯基二氰、烯丙基腈等不飽和腈；苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯酚、乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基芐基甲基醚、乙烯基芐基縮水甘油醚等不飽和芳香族化合物；甲基乙烯基酮等不飽和酮；乙烯基胺、烯丙基胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基哌啶等不飽和胺化合物；烯丙醇、巴豆醇等乙烯基醇；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油醚等乙烯基醚；馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等不飽和酰亞胺類；茚、1-甲基茚等茚類；1，3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、在聚硅氧烷等聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯?；拇蠓肿訂误w類；氯乙烯、偏氯乙烯、琥珀酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基異氰脲酸酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、含羥基的乙烯基單體和聚異氰酸酯化合物的乙烯基氨基甲酸酯化合物、含羥基的乙烯基單體和聚環(huán)氧化合物的乙烯基環(huán)氧化合物。其中，對于在兩末端具有羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯、具有1個羧基和2個以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯、不飽和一元酸和多元醇或多元酚的酯來說，含有本發(fā)明的肟酯化合物的光聚合引發(fā)劑是適合的。這些聚合性化合物可以單獨使用或2種以上混合使用，而且當2種以上混合使用時，也可以預先將它們共聚而作為共聚物來使用?；衔颪o.A1化合物No.A2化合物No.A3化合物No.A4作為上述可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物，只要是可溶于堿水溶液中即可，沒有特別限定，例如可以列舉出在日本特開2004-264414號公報中記載的樹脂等。另外，作為上述可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物，可以使用丙烯酸酯的共聚物、苯酚和/或甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、具有多官能環(huán)氧基的聚苯基甲烷型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、以及使不飽和一元酸與下述通式(III)表示的環(huán)氧化合物等環(huán)氧化合物的環(huán)氧基作用、進而使多元酸酐與其作用而得到的樹脂。這里所說的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，是指使(甲基)丙烯酸與上述環(huán)氧化合物作用而得到的樹脂，作為其例子，可以列舉出RipoxySPC-2000、DIC公司制的DICLITEUE-777、日本U-Pica公司制的Upika4015等。其中，優(yōu)選環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、和使不飽和一元酸與下述通式(III)表示的環(huán)氧化合物的環(huán)氧基作用、進而使多元酸酐與其作用而得到的樹脂。另外，上述可以具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物優(yōu)選含有0.2～1.0當量的不飽和基團。(式中，X1表示直接鍵合、亞甲基、碳原子數(shù)為1～4的烷叉基、碳原子數(shù)為3～20的脂環(huán)式烴基、O、S、SO2、SS、SO、CO、OCO或下述部分結(jié)構(gòu)式(α)、(β)或(γ)表示的基團，上述烷叉基也可以被鹵原子取代，R51、R52、R53和R54分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為1～8的烷氧基、碳原子數(shù)為2～5的鏈烯基或鹵原子，上述烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵原子取代，m為0～10的整數(shù)，m不為0時所存在的光學異構(gòu)體可以是任何異構(gòu)體。)(式中，Z3表示氫原子、可以被碳原子數(shù)為1～10的烷基或碳原子數(shù)為1～10的烷氧基取代的苯基、或可以被碳原子數(shù)為1～10的烷基或碳原子數(shù)為1～10的烷氧基取代的碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，Y1表示碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基或鹵原子，上述烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵原子取代，d是0～5的整數(shù)。)(式中，Y2和Z4分別獨立地表示可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～10的烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為6～20的芳基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為6～20芳氧基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為6～20的芳硫基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為6～20的芳鏈烯基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為7～20的芳烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基、或鹵原子，上述烷基和芳烷基中的亞烷基部分也可以被不飽和鍵、-O-或-S-中斷，對于Z4，相鄰的Z4之間也可以形成環(huán)，p表示0～4的整數(shù)，q表示0～8的整數(shù)，r表示0～4的整數(shù)，s表示0～4的整數(shù)，r和s的數(shù)的總計為2～4的整數(shù)。)作為與上述環(huán)氧化合物作用的上述不飽和一元酸，可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、甲基丙烯酸羥基乙酯-蘋果酸酯、丙烯酸羥基乙酯-蘋果酸酯、甲基丙烯酸羥基丙酯-蘋果酸酯、丙烯酸羥基丙酯-蘋果酸酯、二環(huán)戊二烯-蘋果酸酯等。另外，作為在使上述不飽和一元酸作用后使其作用的上述多元酸酐，可以列舉出聯(lián)苯基四羧酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、聯(lián)苯四甲酸二酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、2，2'-3，3'-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇雙偏苯三酸酐、丙三醇三偏苯三酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基納迪克酸酐等。上述環(huán)氧化合物、上述不飽和一元酸和上述多元酸酐的反應摩爾比優(yōu)選如下所述地設定。即，在具有以相對于上述環(huán)氧化合物的1個環(huán)氧基，上述不飽和一元酸的羧基為0.1～1.0個的比例加成后的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物中，優(yōu)選達到下述比例：相對于該環(huán)氧加成物的1個羥基，上述多元酸酐的酸酐結(jié)構(gòu)為0.1～1.0個。上述環(huán)氧化合物、上述不飽和一元酸和上述多元酸酐的反應可以按照常規(guī)方法來進行。作為本發(fā)明的感光性組合物的一個實施方式的本發(fā)明的堿顯影性感光性樹脂組合物中，作為必要成分，含有本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑、具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物、和可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物，作為任意成分，組合含有無機化合物、色料、溶劑等成分。此外，本發(fā)明的堿顯影性感光性樹脂組合物中，將含有色料者也特別稱作本發(fā)明的著色堿顯影性感光性樹脂組合物。上述的具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物、和上述的可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物可以是相同的化合物，也可以不同，另外，可以單獨使用，也可以2種以上并用。為了調(diào)整酸值以改善本發(fā)明的(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物的顯影性，與上述可以具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物一起還可以進一步使用單官能或多官能環(huán)氧化合物。上述可以具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物的固體成分的酸值優(yōu)選為5～120mgKOH/g的范圍，單官能或多官能環(huán)氧化合物的使用量優(yōu)選按照滿足上述酸值的量來選擇。作為上述單官能環(huán)氧化合物，可以列舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、對甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對甲氧基縮水甘油醚、對丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、2-甲基甲苯基縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、對枯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、甲基丙烯酸2，3-環(huán)氧丙酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻仁油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環(huán)己烷一氧化物、1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷、氧化苯乙烯、環(huán)氧蒎烷、氧化甲基苯乙烯、氧化環(huán)己烯、氧化丙烯、上述化合物No.A2、No.A3等。作為上述多官能環(huán)氧化合物，如果使用選自雙酚型環(huán)氧化合物和縮水甘油醚類之中的一種以上的化合物，則可以得到特性更加良好的(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物，因而優(yōu)選。作為上述雙酚型環(huán)氧化合物，除了可以使用上述通式(III)表示的環(huán)氧化合物之外，還可以使用例如加氫雙酚型環(huán)氧化合物等雙酚型環(huán)氧化合物。作為上述縮水甘油醚類，可以使用乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、1，8-辛二醇二縮水甘油醚、1，10-癸二醇二縮水甘油醚、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、六乙二醇二縮水甘油醚、1，4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、1，1，1-三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、1，1，1-三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1，1，1-三(縮水甘油氧基甲基)甲烷、1，1，1，1-四(縮水甘油氧基甲基)甲烷等。除此之外，還可以使用苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧化合物、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧化合物等酚醛清漆型環(huán)氧化合物；3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、1-環(huán)氧乙基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷等脂環(huán)式環(huán)氧化合物；鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯等縮水甘油酯類；四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基對氨基苯酚、N，N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺類；1，3-二縮水甘油基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、三縮水甘油基異氰脲酸酯等雜環(huán)式環(huán)氧化合物；二氧化二環(huán)戊二烯等二氧化物；萘型環(huán)氧化合物、三苯基甲烷型環(huán)氧化合物；二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物等。在本發(fā)明的感光性組合物中，本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑的含量沒有特別限定，相對于100質(zhì)量份的上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物，優(yōu)選為1～70質(zhì)量份，更優(yōu)選為1～50質(zhì)量份，最優(yōu)選為5～30質(zhì)量份。特別是在將本發(fā)明的感光性組合物制成(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物的情況下，上述可以具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物的含量在本發(fā)明的(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物中優(yōu)選為1～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3～12質(zhì)量％。本發(fā)明的感光性組合物中還可以進一步添加溶劑。作為該溶劑，通常是能夠根據(jù)需要溶解或分散上述各成分(本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑和具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物等)的溶劑，可以列舉出例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、2-庚酮等酮類；乙醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2－二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環(huán)己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(texanol)等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異或正丙醇、異或正丁醇、戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁醚乙酸酯、乙氧基乙醚丙酸酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑；松節(jié)油、D－檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swazol#310(Cosmo松山石油公司)、Solvesso#100(Exxon化學公司)等鏈烷烴系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等鹵代脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵代芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑；苯胺；三乙胺；吡啶；乙酸；乙腈；二硫化碳；N，N-二甲基甲酰胺；N，N-二甲基乙酰胺；N-甲基吡咯烷酮；二甲亞砜；水等，這些溶劑可以使用1種，也可以使用2種以上的混合溶劑。其中酮類、醚酯系溶劑等特別是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、環(huán)己酮等使得在感光性組合物中抗蝕劑和光聚合引發(fā)劑的相容性良好，因而優(yōu)選。另外，本發(fā)明的感光性組合物(特別是堿顯影性感光性樹脂組合物)中可以進一步含有色料而成為著色(堿顯影性)感光性組合物。作為該色料，可以列舉出顏料、染料、天然色素等。這些色料可以單獨使用或者2種以上混合使用。作為上述顏料，可以使用例如亞硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、氧雜蒽化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、酞菁化合物、異吲哚啉酮化合物、異吲哚啉化合物、喹吖酮化合物、蒽嵌蒽醌化合物、紫環(huán)酮(perynone)化合物、二萘嵌苯化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、硫靛化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四羧酸；偶氮染料、花青染料的金屬絡合物；色淀顏料；用爐法、槽法或熱裂解法得到的炭黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等炭黑；將上述炭黑用環(huán)氧樹脂進行調(diào)整或覆蓋而得到的物質(zhì)、將上述炭黑預先在溶劑中用樹脂進行分散處理，并使其吸附20～200mg/g的樹脂而得到的物質(zhì)、將上述炭黑進行酸性或堿性表面處理而得到的物質(zhì)、平均粒徑為8nm以上且DBP吸油量為90ml/100g以下的物質(zhì)、從950℃下的揮發(fā)成分中的CO、CO2算出的全氧量是每100m2炭黑的表面積為9mg以上的物質(zhì)；石墨、石墨化炭黑、活性炭、碳纖維、碳納米管、螺旋狀碳纖維、碳納米角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑；氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、普魯土藍、群青、鈷天藍、翠鉻綠、翡翠綠、硫酸鉛、鉻黃、鋅黃、氧化鐵(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土(amber)等有機或無機顏料。這些顏料可以單獨使用或多種混合使用。作為上述顏料，還可以使用市售的顏料，可以列舉出例如顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。作為上述染料，可以列舉出偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、三芳基甲烷染料、氧雜蒽染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等，它們也可以多種混合使用。在本發(fā)明的感光性組合物中，上述色料的添加量是，相對于100質(zhì)量份的上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物優(yōu)選為50～350質(zhì)量份，更優(yōu)選為100～250質(zhì)量份。本發(fā)明的感光性組合物中還可以進一步含有無機化合物。作為該無機化合物，可以列舉出例如氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、二氧化硅、氧化鋁等金屬氧化物；層狀粘土礦物、米洛麗藍、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末(特別是玻璃粉(glassfrit))、云母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、硅酸鋁、硅酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。其中，優(yōu)選玻璃粉、氧化鈦、二氧化硅、層狀粘土礦物、銀等。本發(fā)明的感光性組合物中，上述無機化合物的含量是，相對于上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～1000質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～800質(zhì)量份。此外，這些無機化合物可以使用1種或2種以上。上述無機化合物可以用作例如填充劑、防反射劑、導電劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、機械強度提高劑、特殊波長吸收劑、防油墨劑等。在本發(fā)明的著色組合物中，可以添加使色料和/或無機化合物分散的分散劑。作為該分散劑，只要是能夠使色料或無機化合物分散和穩(wěn)定化的分散劑，就沒有限制，可以使用市售的分散劑、例如BYKChemie公司制的BYK系列等。特別是，可以優(yōu)選使用由具有堿性官能團的聚酯、聚醚或聚氨酯構(gòu)成的高分子分散劑；具有氮原子作為堿性官能團、并且具有氮原子的官能團是胺和/或其季銨鹽、而且胺值為1～100mgKOH/g的分散劑。本發(fā)明的感光性組合物中，與本發(fā)明的肟酯化合物一起還可以并用其它的光聚合引發(fā)劑。作為可以并用的其它的光聚合引發(fā)劑，可以使用以往已知的化合物，例如可以列舉出二苯甲酮、苯基聯(lián)苯酮、1-羥基-1-苯甲?；h(huán)己烷、苯偶姻、苯偶酰二甲基縮酮、1-芐基-1-二甲胺基-1-(4’-嗎啉代苯甲?；?丙烷、2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲?；?、噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌、4-苯甲?；?4’-甲基二苯基硫化物、苯偶姻丁醚、2-羥基-2-苯甲酰基丙烷、2-羥基-2-(4’-異丙基)苯甲?；?、4-丁基苯甲?；燃淄?、4-苯氧基苯甲?；燃淄?、苯甲?；姿峒柞?、1，7-雙(9’-吖啶基)庚烷、9-正丁基-3，6-雙(2’-嗎啉代異丁酰基)咔唑、2-甲基-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-萘基-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2，2-雙(2-氯苯基)-4，5，4’，5’-四苯基-1-2’-聯(lián)咪唑、4，4-偶氮二異丁腈、三苯基膦、樟腦醌、N-1414、N-1717、N-1919、NCI-831、NCI-930(ADEKA株式會社制造)、IRGACURE369、IRGACURE907、IRGACUREOXE01、IRGACUREOXE02(BASF公司制造)、過氧化苯甲酰、下述通式(IV)表示的化合物等，在使用這些其它的光聚合引發(fā)劑時，其使用量優(yōu)選設定為本發(fā)明的肟酯化合物的使用量的1質(zhì)量倍以下。此外，這些光聚合引發(fā)劑可以使用1種或組合2種以上使用。(式中，R21和R22分別獨立地表示氫原子、氰基、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基、碳原子數(shù)為7～30的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，R23和R24分別獨立地表示鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R25、OR26、SR27、NR28R29、COR30、SOR31、SO2R32或CONR33R34，R23和R24也可以相互結(jié)合而形成環(huán)，R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33和R34分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基、碳原子數(shù)為7～30的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基，X2表示氧原子、硫原子、硒原子、CR35R36、CO、NR37或PR38，X3表示單鍵或CO，R21、R22、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R35、R36、R37和R38表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基或碳原子數(shù)為7～30的芳烷基，該烷基或芳烷基中的亞甲基也可以被鹵原子、硝基、氰基、羥基、羧基或雜環(huán)基取代，也可以被-O-中斷，R39、R40、R41和R42也可以分別獨立地與相鄰的任何苯環(huán)一起形成環(huán)，a表示0～4的整數(shù)，b表示0～5的整數(shù)。)本發(fā)明的感光性組合物中可以添加下述通式(A)～(C)表示的潛在性添加劑。(式中，環(huán)A1是六元環(huán)的脂環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)，R61、R62、R63、R64和R65表示氫原子、鹵原子、氰基、羥基、硝基、羧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～40的烷基、碳原子數(shù)為6～20的芳基、碳原子數(shù)為7～20的芳烷基、碳原子數(shù)為2～20的含雜環(huán)的基團或-O-R66，R61、R62、R63、R64和R65中的至少一個不是氫原子，R66表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的鏈烯基、碳原子數(shù)為6～20的芳基、碳原子數(shù)為7～20的芳烷基、碳原子數(shù)為2～20的含雜環(huán)的基團或三烷基甲硅烷基。)(式中，X10是下述通式(1)表示的基團，R67、R68、R69和R70表示氫原子、鹵原子、氰基、羥基、硝基、羧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～40的烷基、碳原子數(shù)為6～20的芳基、碳原子數(shù)為7～20的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的含雜環(huán)的基團，R67、R68、R69和R70中的至少1個不是氫原子，環(huán)A1和R66的定義與上述通式(A)相同。)*-Z11-X11-Z12-*(1)(上述通式(1)中、X11表示-CR71R72-、-NR73-、二價的碳原子數(shù)為1～35的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基、或下述部分結(jié)構(gòu)式(i)～(iii)表示的任何一個取代基，該脂肪族烴基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-、或?qū)⑺鼈円匝踉硬幌噜彽姆绞浇M合而成的鍵合基中斷，R30和R31表示氫原子、碳原子數(shù)為1～8的烷基、碳原子數(shù)為6～20的芳基或碳原子數(shù)為7～20的芳烷基，Z11和Z12分別獨立地表示直接鍵合、-O-、-S-、＞CO、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SS-、-SO-或＞NR74，R73和R74表示氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～35的脂肪族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基。)(上述式中，R101表示氫原子、可以具有取代基的苯基或碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，R102表示碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基或鹵原子，上述烷基、烷氧基和鏈烯基也可以具有取代基，f為0～5的整數(shù)。)(上述式中，R103和R104分別獨立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～10的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～20的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～20的芳硫基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～20的芳鏈烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為7～20的芳烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)基或鹵原子，該烷基和芳烷基中的亞甲基也可以被不飽和鍵、-O-或-S-中斷，相鄰的R103之間也可以形成環(huán)，b表示0～4的數(shù)，c表示0～8的數(shù)，g表示0～4的數(shù)，h表示0～4的數(shù)，g和h的數(shù)的總計為2～4。)(式中，m＝2～6，對于X12，m＝2時，X12是上述通式(2)表示的基團，m＝3時，X12是下述通式(3)表示的基團，m＝4時，X12是下述通式(4)表示的基團，m＝5時，X12是下述通式(5)，m＝6時，X12是下述通式(6)，R75、R76、R77和R78表示氫原子、鹵原子、氰基、羥基、硝基、羧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～40的烷基、碳原子數(shù)為6～20的芳基、碳原子數(shù)為7～20的芳烷基或碳原子數(shù)為2～20的含雜環(huán)的基團，R75、R76、R77和R78中的至少1個不是氫原子，環(huán)A1和R66的定義與上述通式(A)相同。)(上述通式(2)中，Y11表示三價的碳原子數(shù)為3～35的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3～35的脂環(huán)族烴基、碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基，Z11、Z12和Z13分別獨立地表示直接鍵合、-O-、-S-、＞CO、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SS-、-SO-、＞NR79、＞PR79或可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～35的脂肪族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基，R79表示氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～35的脂肪族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基，該脂肪族烴基也可以被碳-碳雙鍵、-O-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-SO2-中斷。)(上述通式(3)中，Y12表示碳原子、或四價的碳原子數(shù)為1～35的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基，該脂肪族烴基也可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷，Z11～Z14分別獨立地表示與上述通式(1)中的Z11～Z13表示的基團相同范圍的基團。)(上述通式(4)中，Y13表示五價的碳原子數(shù)為2～35的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為6～30的芳香族烴基或碳原子數(shù)為2～30的雜環(huán)基，該脂肪族烴基也可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷，Z11～Z15分別獨立地為與上述通式(1)中的Z11～Z13表示的基團相同范圍的基團。)(上述通式(5)中，Y14表示六價的碳原子數(shù)為2～35的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為6～35的芳香族烴基或碳原子數(shù)為2～35的雜環(huán)基，該脂肪族烴基也可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷，Z11～Z16分別獨立地為與上述通式(1)中的Z11～Z13表示的基團相同范圍的基團。此外，在本發(fā)明的感光性組合物中，根據(jù)需要可以加入對苯甲醚、氫醌、焦兒茶酚、叔丁基兒茶酚、吩噻嗪等熱聚合抑制劑；增塑劑；粘接促進劑；填充劑；消泡劑；流平劑；表面調(diào)整劑；抗氧化劑；紫外線吸收劑；分散助劑；抗絮凝劑；催化劑；效果促進劑；交聯(lián)劑；增稠劑等慣用的添加物。本發(fā)明的感光性組合物中，上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物和本發(fā)明的肟酯化合物以外的任意成分(但是上述的其它光聚合引發(fā)劑、可以具有烯鍵式不飽和基團的具有堿顯影性的化合物、無機化合物(填充劑)、色料以及溶劑除外)的使用量可以根據(jù)其使用目的而適當?shù)剡x擇，并沒有特別限制，但優(yōu)選相對于100質(zhì)量份的上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物，合計為50質(zhì)量份以下。另外，在本發(fā)明的感光性組合物中，通過在使用上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物的同時，使用其它的有機聚合物，還可以改善固化物的特性。作為該有機聚合物，可以列舉出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯－(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸－甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯－氯乙烯共聚物、乙烯－乙烯基共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯、酚醛樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰胺酸樹脂、環(huán)氧樹脂等，其中優(yōu)選聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸－甲基丙烯酸甲酯共聚物、環(huán)氧樹脂。在使用其它有機聚合物時，其使用量相對于100質(zhì)量份的上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物，優(yōu)選為10～500質(zhì)量份。本發(fā)明的感光性組合物中可以進一步并用鏈轉(zhuǎn)移劑、增感劑、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑、三聚氰胺等。作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑或增感劑，一般可以使用含有硫原子的化合物。例如可以列舉出巰基乙酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙?；?甘氨酸、2-巰基煙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巰基丙?；?丙氨酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1，2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-羥基吡啶、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物、將該巰基化合物氧化而得到的二硫化物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷基化合物、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1，4-二甲基巰基苯、丁二醇雙巰基丙酸酯、丁二醇雙巰基乙酸酯、乙二醇雙巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、丁二醇雙巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、三羥基乙基三巰基丙酸酯、二乙基噻噸酮、二異丙基噻噸酮、下述化合物No.C1、三巰基丙酸三(2-羥乙基)異氰脲酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和電工株式會社制KARENZMTBD1、PE1、NR1等。化合物No.C1作為上述表面活性劑，可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等含氟表面活性劑；高級脂肪酸堿金屬鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系表面活性劑；高級胺鹵酸鹽、季銨鹽等陽離子系表面活性劑；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子表面活性劑；兩性表面活性劑；硅酮系表面活性劑等表面活性劑，它們也可以組合起來使用。作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可以使用例如信越化學公司制的硅烷偶聯(lián)劑，其中，優(yōu)選使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有異氰酸酯基、甲基丙烯?；颦h(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。作為上述三聚氰胺化合物，可以列舉出(聚)羥甲基三聚氰胺、(聚)羥甲基甘脲、(聚)羥甲基苯并胍胺、(聚)羥甲基脲等氮化合物中的活性羥甲基(CH2OH基)的全部或一部分(至少2個)被烷基醚化而得到的化合物等。這里，作為構(gòu)成烷基醚的烷基，可以列舉出甲基、乙基或丁基，相互可以相同，也可以不同。另外，未烷基醚化的羥甲基可以在一分子內(nèi)進行自縮合，也可以在二分子間進行縮合，結(jié)果形成低聚物成分。具體地，可以使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。其中，優(yōu)選六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等被烷基醚化的三聚氰胺。本發(fā)明的感光性組合物可以通過旋涂器、輥涂器、棒涂器、模涂器、簾式涂布器、各種印刷、浸漬等公知的手段適用于鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑料等支撐基體上。另外，也可以暫時實施于薄膜等支撐基體上后，再轉(zhuǎn)印到其它的支撐基體上，其適用方法沒有限制。另外，作為使本發(fā)明的感光性組合物固化時使用的能量射線的光源，可以利用從超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、熒光燈、鎢燈、準分子燈、殺菌燈、發(fā)光二極管、CRT光源等得到的具有2000埃至7000埃的波長的電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量射線，優(yōu)選地可以列舉出可發(fā)出波長300～450nm的光的超高壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。進而，使用激光作為曝光光源，則不使用掩模就能從計算機等數(shù)字信息直接形成圖像的激光直接描畫法不僅能實現(xiàn)生產(chǎn)率的提高，還可以實現(xiàn)分辨率和位置精度等的提高，因而是有用的。作為上述激光，優(yōu)選使用340～430nm的波長的光，但也可以使用準分子激光器、氮激光器、氬離子激光器、氦鎘激光器、氦氖激光器、氪離子激光器、各種半導體激光器和YAG激光器等可發(fā)出從可見至紅外區(qū)域的光的激光器。使用上述的激光器時，可以添加可吸收從可見至紅外的該區(qū)域的增感色素。本發(fā)明的感光性組合物可以使用于光固化性涂料或清漆；光固化性粘接劑；印制電路板；彩色電視機、PC監(jiān)視器、便攜信息終端、數(shù)碼相機等彩色顯示的液晶顯示元件中的濾色器；CCD圖像傳感器的濾色器；等離子體顯示面板用的電極材料；粉末涂料；印刷油墨；印刷版；粘接劑；齒科用組合物；凝膠涂層；電子工程學用的光致抗蝕劑；電鍍抗蝕劑；蝕刻抗蝕劑；干膜；阻焊劑；用于制造各種顯示用途用的濾色器的或在等離子體顯示面板、電致發(fā)光顯示裝置、和LCD的制造工序中用于形成結(jié)構(gòu)的抗蝕劑；用于密封電氣和電子部件的組合物；阻焊劑；磁記錄材料；微小機械部件；波導；光學開關；鍍覆用掩模；蝕刻掩模；彩色試驗系；玻璃纖維電纜涂層；絲網(wǎng)印刷用涂層；用于通過立體平版印刷制造三維物體的材料；全息照相記錄用材料；圖像記錄材料；微細電路；脫色材料；用于圖像記錄材料的脫色材料；使用微膠囊的圖像記錄材料用的脫色材料；印刷配線板用光致抗蝕劑材料；UV和可見激光直接圖像系用的光致抗蝕劑材料；印刷電路基板的逐次層疊中的電介質(zhì)層形成中使用的光致抗蝕劑材料或保護膜等各種用途，但不受上述用途的特別限制。本發(fā)明的感光性組合物還可以為了形成液晶顯示面板用的間隔物的目的和為了形成垂直取向型液晶顯示元件用突起的目的來使用。特別是作為用于同時形成垂直取向型液晶顯示元件用的突起和間隔物的感光性組合物是有用的。上述的液晶顯示面板用間隔物優(yōu)選通過下述工序來形成：(1)在基板上形成本發(fā)明的感光性組合物的涂膜的工序、(2)隔著具有規(guī)定的圖案形狀的掩模對該涂膜照射放射線的工序、(3)曝光后的烘烤工序、(4)將曝光后該被膜進行顯影的工序、(5)將顯影后的該被膜進行加熱的工序。添加了防油墨劑的本發(fā)明的(著色)感光性組合物作為噴墨方式用隔壁形成樹脂組合物是有用的，該組合物可以用作濾色器，特別是優(yōu)選用作齒形角為50°以上的噴墨方式濾色器用隔壁。作為該防油墨劑，可以優(yōu)選使用氟系表面活性劑和由氟系表面活性劑構(gòu)成的組合物。由本發(fā)明的感光性組合物形成的隔壁在被轉(zhuǎn)印體上進行劃分，在被劃分的被轉(zhuǎn)印體上的凹部中通過噴墨法而賦予液滴，從而形成圖像區(qū)域，由此，可以制造光學元件。此時，優(yōu)選上述液滴含有著色劑、上述圖像區(qū)域被著色，而且優(yōu)選使用基板上至少具有由多個著色區(qū)域構(gòu)成的像素群和將上述像素群的各著色區(qū)域隔離的隔壁、并且由上述的光學元件的制造方法制作的光學元件。本發(fā)明的感光性組合物還可以用作保護膜或絕緣膜用組合物，可以含有紫外線吸收劑、烷基化改性三聚氰胺和/或丙烯酸改性三聚氰胺、分子中含有醇性羥基的1或2官能的(甲基)丙烯酸酯單體和/或硅溶膠。作為上述保護膜、絕緣膜用的感光性組合物，優(yōu)選的是，以下述成分為主成分的樹脂組合物：(A)使二醇化合物與多元羧酸類反應而得到的、重均分子量為2,000～40,000、酸值為50～200mgKOH/g的含羧基的樹脂、(B)一分子中含有至少1個以上的能夠光聚合的烯鍵式不飽和鍵的不飽和化合物、(C)環(huán)氧化合物、和(D)光聚合引發(fā)劑，相對于(A)成分和(B)成分的總計100重量份，含有(C)成分10～40重量份、(D)成分0.01～2.0重量份，并且，作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑而含有上述通式(I)表示的化合物。上述絕緣膜可以用于在能夠剝離的支撐基材上設置有絕緣樹脂層的層疊體中的該絕緣樹脂層，該層疊體能夠用堿水溶液來顯影，絕緣樹脂層的膜厚優(yōu)選為10～100μm。本發(fā)明的感光性組合物通過含有無機材料(無機化合物)而可以用作感光性糊劑組合物。該感光性糊劑組合物可以用于形成等離子體顯示面板的隔壁圖案、電介體圖案、電極圖案和黑色矩陣圖案等燒成物圖案。實施例以下，列舉實施例和比較例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例等的限定?！矊嵤├?-1～1-8〕化合物No.1、3、5、42、71、73、77和131的制造<步驟1>加入酮體1(或酮體1’)的1.0eq.、鹵代烷基或鹵代芳基1.2eq.、碳酸鉀3.0eq.和理論產(chǎn)量的5倍量的二甲基亞砜，在氮氣氣氛下于130℃下加熱攪拌3小時。冷卻至室溫后，加入離子交換水，過濾析出的固體。進行充分洗滌和干燥，分別得到酮體2(或酮體2’)。<步驟2>(化合物No.1、3、5、42)加入步驟1中得到的酮體2的1.0eq.、鹽酸羥基胺1.5eq.和理論產(chǎn)量的2倍量的二甲基甲酰胺，在氮氣氣氛下于80℃下加熱攪拌1小時。冷卻至室溫后，倒入離子交換水中進行油水分離。進行脫溶劑，分別得到肟化合物3。(化合物No.71、73、77、131)加入步驟1中得到的酮體2’的1.0eq.、理論產(chǎn)量的3倍量的二甲基甲酰胺，在氮氣氣氛下于5℃下一邊攪拌，一邊滴加35％鹽酸1.0eq.和亞硝酸異丁酯1.5eq.，在室溫下攪拌30小時。加入乙酸乙酯和水，進行油水分離，用水洗滌有機層。將有機層進行脫溶劑，分別得到肟化合物3’。<步驟3>加入步驟2中得到的肟化合物3(或肟化合物3’)的1.0eq.和理論產(chǎn)量的5倍量的二甲基甲酰胺，在氮氣氣氛下于室溫下一邊攪拌，一邊滴加乙酸酐1.2eq.，在室溫下攪拌3小時。過濾析出物，進行充分洗滌和干燥，分別得到肟酯化合物。分析結(jié)果示于表1～表3。表1肟酯化合物熔點(℃)分解點(℃)實施例1-1化合物No.1163191實施例1-2化合物No.397219實施例1-3化合物No.5218254實施例1-4化合物No.42217235實施例1-5化合物No.71107174實施例1-6化合物No.7384174實施例1-7化合物No.77146159實施例1-8化合物No.131無205表2表3〔實施例2-1～2-4〕堿顯影性感光性樹脂組合物No.1～No.4的制造<步驟1>堿顯影性樹脂的調(diào)制在反應容器中加入上述通式(III)表示的環(huán)氧化合物即雙酚芴型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量231)100g、丙烯酸31g、2,6-二叔丁基-對甲酚0.26g、四正丁基溴化銨0.11g和丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯33g，在120℃下攪拌16小時。將反應液冷卻至室溫，加入丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯42g、聯(lián)苯四甲酸二酐33g和四正丁基溴化銨0.24g，在120℃下攪拌4小時。進而，加入四氫鄰苯二甲酸酐10g，在120℃下攪拌4小時、在100℃下攪拌3小時、在80℃下攪拌4小時、在60℃下攪拌6小時、在40℃下攪拌11小時后，加入丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯138g，得到了作為丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯溶液的目標物的堿顯影性樹脂(Mw＝5000、Mn＝2100、酸值(固體成分)92.7mgKOH/g、固體成分35質(zhì)量％)。<步驟2>堿顯影性感光性樹脂組合物No.1～No.4的調(diào)制將<步驟1>中得到的堿顯影性樹脂22.0g、二季戊四醇五和六丙烯酸酯(AronixM-402：東亞合成株式會社制)4.3g、表面活性劑FZ-2122(日本Unicar株式會社制)的環(huán)己酮1％溶液1.8g、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯5.0g、和環(huán)己酮16g進行混合，分別添加0.1g的實施例1-3中得到的化合物No.5、實施例1-5中得到的化合物No.71、實施例1-6中得到的化合物No.73和實施例1-8中得到的化合物No.131并充分攪拌，得到作為本發(fā)明的感光性組合物的堿顯影性感光性樹脂組合物No.1～No.4?！脖容^例1〕比較堿顯影性感光性樹脂組合物No.1的制造除了將實施例1-3中得到的化合物No.5替換為OXE-02(光聚合引發(fā)劑：BASF公司制)以外，用與實施例2-1同樣的方法得到比較堿顯影性感光性樹脂組合物No.1?！苍u價例1-1～1-4和比較評價例1-1〕線寬靈敏度評價對得到的堿顯影性感光性樹脂組合物No.1～No.4和比較堿顯影性感光性樹脂組合物No.1的靈敏度如下所述地進行評價。即，在玻璃基板上旋涂堿顯影性感光性樹脂組合物(900rpm、10秒鐘)，使用熱板在70℃下進行20分鐘預烘烤，使用高壓水銀燈作為光源進行曝光。使用2.5質(zhì)量％碳酸鈉水溶液作為顯影液，用旋轉(zhuǎn)顯影機進行40秒鐘顯影后，充分水洗，使用烘箱在230℃下進行60分鐘后烘烤，使圖案定影。將掩模開口20μm中線寬達到20μm的曝光量設定為線寬靈敏度。試驗結(jié)果示于表4中。表4由上述表4可知，本發(fā)明的肟酯化合物與比較例1中使用的化合物相比，曝光量較小，即線寬靈敏度優(yōu)良。因此，本發(fā)明的肟酯化合物由于具有優(yōu)良的光刻性，所以作為光聚合引發(fā)劑是有用的。當前第1頁1 2 3