本申請(qǐng)要求于2014年6月13日向韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2014-0072343號(hào)的權(quán)益，其全部公開內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開內(nèi)容涉及超吸收性聚合物的制備方法及由其制備的超吸收性聚合物。
背景技術(shù)：
：超吸收性聚合物(SAP)是一種能夠吸收其自身重量的約500倍至1000倍水分的合成聚合物材料，其也被稱為SAM(超吸收性材料)、AGM(吸收性凝膠材料)等。自從超吸收性聚合物開始實(shí)際應(yīng)用于衛(wèi)生產(chǎn)品，現(xiàn)在其不僅廣泛地用于衛(wèi)生產(chǎn)品如兒童用一次性尿布等，而且還用于園藝用保水性土產(chǎn)品、土木工程和建筑用止水材料、育苗用片材、食品流通領(lǐng)域中的保鮮劑等。作為這樣的超吸收性聚合物的制備方法，已知的有反相懸浮聚合法或溶液聚合法。其中，在例如日本專利公開第S56-161408、S57-158209、S57-198714號(hào)等中公開了通過(guò)反相懸浮聚合制備超吸收性聚合物。此外，通過(guò)溶液聚合制備超吸收性聚合物另外包括以下方法：熱聚合法，其中使含水凝膠聚合物聚合，同時(shí)在配備有多個(gè)軸的捏合機(jī)中使其破碎并冷卻；和光聚合法，其中在帶上用UV射線照射高濃度的水溶液以使其聚合并同時(shí)進(jìn)行干燥。在由超吸收性聚合物制成的產(chǎn)品中，滲透率是決定待吸收液體的流動(dòng)性的指標(biāo)。即，液體不能容易地流動(dòng)通過(guò)具有低滲透率的超吸收性聚合物組合物。滲透率可根據(jù)交聯(lián)聚合物的顆粒尺寸分布、顆粒形狀、顆粒之間開孔的連通性、溶脹凝膠的表面改性等而有所不同。作為提高超吸收性聚合物滲透率的方法之一，有在聚合之后進(jìn)行表面交聯(lián)反應(yīng)的方法。就此而言，已提出了以下技術(shù)：無(wú)機(jī)填料與表面交聯(lián)劑一起添加的技術(shù)、用聚合物(如，聚胺等)涂覆超吸收性聚合物的表面的技術(shù)。然而，雖然通過(guò)這些方法可改善超吸收性聚合物的滲透率，但是存在這樣的限制：超吸收性聚合物的離心保留容量(CRC)和壓力下吸收度(AUP)變得相對(duì)較低。因此，超吸收性聚合物的滲透率與吸收特性(如離心保留容量、壓力下吸收度等)之間存在損益(trade-off)關(guān)系。因此，迫切需要能夠同時(shí)改善這些物理特性的技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問(wèn)題本公開內(nèi)容提供了一種能夠獲得超吸收性聚合物的制備方法，所述超吸收性聚合物具有優(yōu)異的吸收特性(如離心保留容量和壓力下吸收度)并且還具有改善的滲透率。此外，本公開內(nèi)容提供了通過(guò)上述方法制備的超吸收性聚合物。技術(shù)方案根據(jù)本公開內(nèi)容，提供了超吸收性聚合物的制備方法，所述方法包括：通過(guò)使包含水溶性烯鍵式不飽和單體和聚合引發(fā)劑的單體組合物進(jìn)行熱聚合或光聚合形成含水凝膠聚合物；干燥所述含水凝膠聚合物；粉碎經(jīng)干燥聚合物；以及通過(guò)使經(jīng)粉碎聚合物與包含聚羧酸基共聚物的表面交聯(lián)溶液混合來(lái)進(jìn)行表面交聯(lián)反應(yīng)，所述聚羧酸基共聚物具有由以下化學(xué)式1-a和化學(xué)式1-b表示的重復(fù)單元：[化學(xué)式1-a][化學(xué)式1-b]其中，在化學(xué)式1-a和1-b中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為氫或具有1至6個(gè)碳原子的烷基，RO為具有2至4個(gè)碳原子的氧亞烷基，M1為氫、或者一價(jià)金屬或非金屬離子，X為-COO-、具有1至5個(gè)碳原子的烷基氧基、或具有1至5個(gè)碳原子的烷基二氧基，m為1至100的整數(shù)，n為1至1000的整數(shù)，以及p為1至150的整數(shù)，并且如果p為2或更大，則兩個(gè)或更多個(gè)重復(fù)的(-RO-)可以彼此相同或不同。在此，聚羧酸基共聚物可包含兩種或更多種由化學(xué)式1-b表示的不同重復(fù)單元?；?00重量份的經(jīng)粉碎聚合物，聚羧酸基共聚物可以以0.001至5重量％的量混合。此外，聚羧酸基共聚物的重均分子量可為500至1,000,000。此外，含水凝膠聚合物的干燥可在120℃至250℃的溫度下進(jìn)行。此外，可進(jìn)行經(jīng)干燥聚合物的粉碎以使經(jīng)粉碎聚合物的顆粒尺寸為150μm至850μm。此外，表面交聯(lián)反應(yīng)可在100℃至250℃的溫度下進(jìn)行。此外，表面交聯(lián)溶液可包含選自以下中的一種或更多種交聯(lián)劑：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、碳酸亞乙酯、乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、丙烷二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、丁二醇、庚二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鐵、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁和氯化鐵。同時(shí)，根據(jù)本公開內(nèi)容，提供了一種超吸收性聚合物，其包含由水溶性烯鍵式不飽和單體的聚合和內(nèi)交聯(lián)形成的交聯(lián)聚合物以及存在于所述交聯(lián)聚合物上的由化學(xué)式1表示的聚羧酸基共聚物。超吸收性聚合物的液體滲透率(鹽水流傳導(dǎo)率，SFC)可為10×10-7cm3*s/g至150×10-7cm3*s/g，離心保留容量(CRC)可為20g/g至40g/g，壓力下吸收度(AUP)可為15g/g至30g/g，以及滲透率依賴性壓力下吸收度(滲透率依賴性壓力下吸收度(PDAUP)的重量分析測(cè)定)可為10g/g至25g/g。有益效果根據(jù)本公開內(nèi)容的超吸收性聚合物的制備方法使得能夠制備具有優(yōu)異的吸收特性(如離心保留容量和壓力下吸收度)并且還具有改善的滲透率的超吸收性聚合物。此外，由于產(chǎn)生較少的粗顆粒和細(xì)顆粒，所述制備方法在制備(特別是聚合物的表面交聯(lián))期間在高速混合器中顯示出優(yōu)異的可操作性和優(yōu)異的生產(chǎn)率。具體實(shí)施方式下文中，將描述根據(jù)本公開內(nèi)容的實(shí)施方案的超吸收性聚合物的制備方法及由該方法制備的超吸收性聚合物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)僅出于描述示例性實(shí)施方案的目的，而不旨在限制本發(fā)明。除非上下文另有明確說(shuō)明，否則本文所使用的單數(shù)形式也可旨在包括復(fù)數(shù)形式。應(yīng)理解，本文所使用的術(shù)語(yǔ)“包含”或“包括”指明存在所述的特征、區(qū)域、整數(shù)、步驟、操作、要素或組分，但是并不排除添加其他特征、區(qū)域、整數(shù)、步驟、操作、要素或其組分。本發(fā)明人關(guān)于超吸收性聚合物的研究表明，當(dāng)在聚合物顆粒的表面交聯(lián)反應(yīng)期間向表面交聯(lián)劑中添加具有以下重復(fù)單元的聚羧酸基共聚物時(shí)，可獲得具有優(yōu)異的吸收特性和改善的滲透率的超吸收性聚合物。所述效果的原因之一似乎在于聚羧酸基共聚物改善了表面交聯(lián)劑對(duì)聚合物顆粒的可分散性或涂覆特性，從而使表面交聯(lián)反應(yīng)更均勻地發(fā)生。此外，當(dāng)采用聚羧酸基共聚物時(shí)，表面交聯(lián)期間混合物的可操作性得到改善，并且在表面交聯(lián)過(guò)程之后粗顆粒和細(xì)顆粒的產(chǎn)生得到抑制，從而在過(guò)程操作和生產(chǎn)率方面獲得有利的效果。I.超吸收性聚合物的制備方法根據(jù)本公開內(nèi)容的一個(gè)方面，提供了超吸收性聚合物的制備方法，所述方法包括：通過(guò)使包含水溶性烯鍵式不飽和單體和聚合引發(fā)劑的單體組合物進(jìn)行熱聚合或光聚合形成含水凝膠聚合物；干燥含水凝膠聚合物；粉碎經(jīng)干燥聚合物；以及通過(guò)使經(jīng)粉碎聚合物與表面交聯(lián)溶液混合來(lái)進(jìn)行表面交聯(lián)反應(yīng)，所述表面交聯(lián)溶液包含具有由以下化學(xué)式1-a和化學(xué)式1-b表示的重復(fù)單元的聚羧酸基共聚物：[化學(xué)式1-a][化學(xué)式1-b]其中，在化學(xué)式1-a和1-b中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為氫或具有1至6個(gè)碳原子的烷基，RO為具有2至4個(gè)碳原子的氧亞烷基，M1為氫、或者一價(jià)金屬或非金屬離子，X為-COO-、具有1至5個(gè)碳原子的烷基氧基、或具有1至5個(gè)碳原子的烷基二氧基，m為1至100的整數(shù)，n為1至1000的整數(shù)，以及p為1至150的整數(shù)，并且如果p為2或更大，則兩個(gè)或更多個(gè)重復(fù)的(-RO-)可以彼此相同或不同。在下文中，將描述根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的超吸收性聚合物的制備方法中可能包括的各個(gè)步驟。(1)含水凝膠聚合物的形成首先，超吸收性聚合物的制備方法包括通過(guò)使包含水溶性烯鍵式不飽和單體和聚合引發(fā)劑單體組合物進(jìn)行熱聚合或光聚合形成含水凝膠聚合物。包含在單體組合物中的水溶性烯鍵式不飽和單體可為通常用于制備超吸收性聚合物的任意單體。水溶性烯鍵式不飽和單體的非限制性實(shí)例可為由以下化學(xué)式2表示的化合物：[化學(xué)式2]R1-COOM1在化學(xué)式2中，R1為包含不飽和鍵且具有2至5個(gè)碳原子的烷基，以及M1為氫原子、一價(jià)金屬、二價(jià)金屬、銨基或有機(jī)胺鹽。優(yōu)選地，所述單體可為選自以下中的一種或更多種：丙烯酸和甲基丙烯酸；以及這些酸的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽。因此，當(dāng)使用丙烯酸或其鹽作為水溶性烯鍵式不飽和單體時(shí)，有利的是獲得了吸收度改善的超吸收性聚合物。此外，作為單體，可使用馬來(lái)酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯酰基乙磺酸、2-甲基丙烯酰基乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基丙磺酸、或2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(N,N)-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(N,N)-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。在此，水溶性烯鍵式不飽和單體可為具有至少部分被中和的酸性基團(tuán)的那些。優(yōu)選地，所述單體可為被堿性物質(zhì)如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨部分中和的那些。就此而言，單體的中和度可為約40mol％至95mol％、約40mol％至80mol％、或約45mol％至75mol％。中和度的范圍可根據(jù)最終物理特性而變化。中和度過(guò)高引起經(jīng)中和的單體沉淀，并且因此可能不容易發(fā)生聚合，而中和度過(guò)低不僅使聚合物的吸收度劣化并且還使聚合物具有難以處理的特性，如彈性橡膠特性。此外，考慮到聚合時(shí)間和反應(yīng)條件，可適當(dāng)?shù)乜刂茊误w組合物中水溶性烯鍵式不飽和單體的濃度，并且該濃度可優(yōu)選為20重量％至90重量％，或40重量％至65重量％，所述濃度用于在聚合反應(yīng)期間在高濃度水溶液中利用凝膠效應(yīng)來(lái)消除在聚合之后除去未反應(yīng)的單體的必要，并且還用于在聚合物隨后的粉碎過(guò)程中改善粉碎效率。然而，如果單體的濃度過(guò)低，則超吸收性聚合物的產(chǎn)率可能變低。反之，如果單體的濃度過(guò)高，則存在以下工藝問(wèn)題：一部分單體沉淀，或者在粉碎經(jīng)聚合的含水凝膠聚合物時(shí)粉碎效率降低，并且超吸收性聚合物的物理特性可能降低。同時(shí)，單體組合物可包含通常用于制備超吸收性聚合物的聚合引發(fā)劑。根據(jù)聚合方法，聚合引發(fā)劑的非限制性實(shí)例可包括熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑。然而，即使進(jìn)行的是光聚合，由UV照射等產(chǎn)生一定量的熱并且隨著放熱的聚合反應(yīng)也產(chǎn)生一定量的熱。因此，可另外包含熱聚合引發(fā)劑。在此，光聚合引發(fā)劑可為例如選自以下中的一種或更多種化合物：安息香醚、二烷基苯乙酮、羥基烷基酮、乙醛酸苯酯、芐基二甲基縮酮、酰基膦和α-氨基酮。作為?；⒌木唧w實(shí)例，可使用市售的TPO，即2,4,6-三甲基-苯甲酰基-三甲基氧化膦。更多不同的光聚合引發(fā)劑充分地公開在由ReinholdSchwalm編寫的“UVCoatings:Basics,RecentDevelopmentsandNewApplication(Elsevier,2007)”第115頁(yè)，其可用作參考。此外，熱聚合引發(fā)劑可為選自以下中的一種或更多種化合物：過(guò)硫酸鹽/酯基引發(fā)劑、偶氮基引發(fā)劑、過(guò)氧化氫和抗壞血酸。過(guò)硫酸鹽/酯基引發(fā)劑的具體實(shí)例可包括過(guò)硫酸鈉(Na2S2O8)、過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)、過(guò)硫酸銨((NH4)2S2O8)等。此外，偶氮基引發(fā)劑的具體實(shí)例可包括2,2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2-偶氮雙-(N,N-二亞甲基)異丁基脒二鹽酸鹽、2-(氨基甲酰偶氮)異丁腈、2,2-偶氮雙(2-[2-咪唑啉-2-基]丙烷)二鹽酸鹽、4,4-偶氮雙-(4-氰基戊酸)等。更多不同的熱聚合引發(fā)劑充分公開在由Odian編寫的“PrincipleofPolymerization(Wiley,1981)”第203頁(yè)中，其可作為參考?；趩误w組合物，聚合引發(fā)劑可以以約0.001至1重量％的濃度添加。即，如果聚合引發(fā)劑的濃度太低，則聚合速率變低，并因此可能不期望地從最終產(chǎn)物中提取出大量殘留單體。反之，如果聚合引發(fā)劑的濃度太高，則構(gòu)成網(wǎng)絡(luò)的聚合物鏈變短，并因此水溶性組分的含量增加并且聚合物的物理特性可能劣化，例如壓力下吸收度降低。同時(shí)，單體組合物還可包含交聯(lián)劑(“內(nèi)交聯(lián)劑”)以通過(guò)水溶性烯鍵式不飽和單體的聚合來(lái)改善聚合物的物理特性。交聯(lián)劑用于含水凝膠聚合物的內(nèi)交聯(lián)，并且其可以獨(dú)立于用于含水凝膠聚合物的表面交聯(lián)的交聯(lián)劑(“表面交聯(lián)劑”)而單獨(dú)使用。作為內(nèi)交聯(lián)劑，可以為任何化合物，只要其能夠在水溶性烯鍵式不飽和單體的聚合期間引入交聯(lián)鍵即可。內(nèi)交聯(lián)劑的非限制性實(shí)施例可包括多官能交聯(lián)劑，例如N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三芳基胺、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇、甘油或碳酸亞乙酯，其可單獨(dú)使用或者可以組合使用其中的兩種或更多種，但是不限于此?；趩误w組合物，內(nèi)交聯(lián)劑可以以約0.001至1重量％的濃度添加。即，如果內(nèi)交聯(lián)劑的濃度太低，則聚合物可能不期望地具有低吸收速率和低凝膠強(qiáng)度。反之，如果內(nèi)交聯(lián)劑的濃度太高，則聚合物可能具有低吸收能力，其作為吸收劑是不優(yōu)選的。此外，如有必要，單體組合物還可包含添加劑如增稠劑、增塑劑、保存穩(wěn)定劑、抗氧化劑等。此外，可以將原材料例如上述單體、聚合引發(fā)劑、內(nèi)交聯(lián)劑等溶解于溶劑中，并因此以單體組合物溶液的形式來(lái)制備。就此而言，作為溶劑，可以使用任何溶劑而在構(gòu)成上沒有限制，只要其可以溶解上述原材料即可。例如，可使用水、乙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、二乙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、甲苯、二甲苯、丁內(nèi)酯、卡必醇、甲基溶纖劑乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺，或其混合物。通過(guò)使單體組合物聚合形成含水凝膠聚合物可以通過(guò)常規(guī)聚合方法進(jìn)行，并且其過(guò)程沒有特別限制。根據(jù)聚合能源，聚合方法的非限制性實(shí)例大致分為熱聚合和光聚合，并且熱聚合可在配備有攪拌軸的反應(yīng)器(如捏合機(jī))中進(jìn)行，而光聚合可在配備有可移動(dòng)傳送帶的反應(yīng)器中進(jìn)行。例如，將單體組合物注入配備有攪拌軸的反應(yīng)器(如捏合機(jī))中，并且通過(guò)向其提供熱空氣或者加熱反應(yīng)器來(lái)進(jìn)行熱聚合，從而獲得含水凝膠聚合物。就此而言，根據(jù)反應(yīng)器中配備的攪拌軸的類型，當(dāng)含水凝膠聚合物從反應(yīng)器的出口排出時(shí)，其尺寸可為數(shù)厘米或數(shù)毫米。具體地，根據(jù)向其中供給的單體組合物的濃度、供給速率等，可獲得多種形式的含水凝膠聚合物，并且通常可獲得(重均)顆粒尺寸為2mm至50mm的含水凝膠聚合物。作為另一個(gè)實(shí)例，當(dāng)在配備有可移動(dòng)傳送帶的反應(yīng)器中進(jìn)行單體組合物的光聚合時(shí)，可以獲得作為片的含水凝膠聚合物。就此而言，片的厚度可根據(jù)向其中供給的單體組合物的濃度和供給速率而變化，并且為了使整個(gè)片均勻地聚合并確保生產(chǎn)速度，聚合物片的厚度優(yōu)選地控制為0.5cm至5cm。通過(guò)上述方法形成的含水凝膠聚合物的含水量可為約40重量％至80重量％。如本文所使用的“含水量”意指含水凝膠聚合物的總重量中的含水量，其通過(guò)從含水凝膠聚合物的重量中減去干聚合物的重量而獲得。具體地，含水量定義為通過(guò)如下計(jì)算的值：在用紅外線加熱來(lái)升高聚合物的溫度的干燥過(guò)程期間，根據(jù)聚合物中水的蒸發(fā)來(lái)測(cè)量重量損失。就此而言，干燥條件如下確定：將溫度從室溫升高至約180℃，然后使溫度維持在180℃，并且可以將總干燥時(shí)間確定為20分鐘，包括用于升溫步驟的5分鐘。(2)含水凝膠聚合物的干燥超吸收性聚合物的制備方法包括對(duì)由上述步驟形成的含水凝膠聚合物進(jìn)行干燥。如有必要，為了提高干燥的效率，所述方法還可包括在干燥之前對(duì)含水凝膠聚合物進(jìn)行(粗)粉碎。適用于粗粉碎的粉碎裝置的非限制性實(shí)例可包括立式粉碎機(jī)、渦輪切割機(jī)、渦輪研磨機(jī)、旋轉(zhuǎn)式切碎機(jī)、切碎機(jī)、盤式磨粉機(jī)、撕碎機(jī)、壓碎機(jī)、切碎機(jī)、盤式切割機(jī)等。就此而言，可進(jìn)行粗粉碎以使含水凝膠聚合物的顆粒尺寸為約2mm至約10mm。即，為了提高干燥效率，對(duì)含水凝膠聚合物進(jìn)行粉碎以使其顆粒尺寸優(yōu)選為10mm或更小。然而，過(guò)度粉碎可引起顆粒之間的聚集，并因此，對(duì)含水凝膠聚合物進(jìn)行粉碎以使其顆粒尺寸優(yōu)選為2mm或更大。當(dāng)在含水凝膠聚合物的干燥之前進(jìn)行粗粉碎時(shí)，聚合物可能由于其具有高含水量而粘附至粉碎裝置的表面。為了使這種現(xiàn)象最小化，如有必要可在粗粉碎期間添加蒸汽、水、表面活性劑、用于細(xì)顆粒的抗聚集劑(例如，粘土或二氧化硅等)；熱聚合引發(fā)劑，如過(guò)硫酸鹽/酯基引發(fā)劑、偶氮基引發(fā)劑、過(guò)氧化氫和抗壞血酸；或者交聯(lián)劑，如環(huán)氧基交聯(lián)劑、二醇基交聯(lián)劑、包含二官能或三官能或更多官能丙烯酸酯的交聯(lián)劑、或包含羥基的單官能化合物。同時(shí)，在粗粉碎或聚合之后可以立即在120℃至250℃或150℃至200℃或160℃至180℃的溫度下進(jìn)行含水凝膠聚合物的干燥(就此而言，所述溫度意指在干燥過(guò)程期間為了干燥而向其提供的加熱介質(zhì)的溫度，或者包含加熱介質(zhì)和聚合物的干燥反應(yīng)器的內(nèi)部溫度)。如果干燥溫度低，則因此干燥時(shí)間變長(zhǎng)，最終聚合物的物理特性可能劣化。為了防止這個(gè)問(wèn)題，干燥溫度優(yōu)選為120℃或更高。此外，當(dāng)干燥溫度高于所需溫度時(shí)，僅含水凝膠聚合物的表面被干燥，并且因此存在如下問(wèn)題：在隨后的粉碎過(guò)程期間產(chǎn)生細(xì)粉末，并且最終形成的聚合物的物理特性劣化。因此，為了防止這個(gè)問(wèn)題，干燥溫度優(yōu)選為250℃或更低。就此而言，干燥中的干燥時(shí)間沒有特別限制，但是考慮到過(guò)程效率，在上述干燥溫度下干燥時(shí)間可控制為20分鐘至90分鐘。用于干燥的干燥方法還可為通常用于含水凝膠聚合物的干燥過(guò)程的方法，并且在構(gòu)成上沒有限制。具體地，可通過(guò)以下方法進(jìn)行干燥：供應(yīng)熱空氣、照射紅外線、照射微波、照射紫外線等。通過(guò)上述方法干燥的聚合物的含水量可為約0.1至10重量％。換言之，如果聚合物的含水量少于0.1重量％，則生產(chǎn)成本可能由于過(guò)度干燥而增加并且可能不期望地發(fā)生交聯(lián)聚合物的劣化。如果聚合物的含水量大于10重量％，則在后續(xù)過(guò)程中可能不期望地產(chǎn)生有缺陷的產(chǎn)品。(3)經(jīng)干燥聚合物的粉碎超吸收性聚合物的制備方法包括對(duì)通過(guò)上述步驟干燥的聚合物進(jìn)行粉碎。粉碎是用于優(yōu)化經(jīng)干燥聚合物的表面積，并且可以進(jìn)行粉碎以使經(jīng)粉碎聚合物的顆粒尺寸為150μm至850μm。就此而言，適用于粉碎成所述顆粒尺寸的粉碎裝置可由以下裝置示例：針式研磨機(jī)、錘式研磨機(jī)、螺旋式粉碎機(jī)、輥式研磨機(jī)、盤式研磨機(jī)或點(diǎn)動(dòng)式研磨機(jī)。此外，為了控制最終產(chǎn)生的超吸收性聚合物的物理特性，可以將通過(guò)粉碎獲得的聚合物顆粒選擇性地按尺寸分選成顆粒尺寸為150μm至850μm的聚合物。(4)經(jīng)粉碎聚合物的表面交聯(lián)反應(yīng)超吸收性聚合物的制備方法包括使通過(guò)上述步驟粉碎的聚合物表面交聯(lián)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，在表面交聯(lián)反應(yīng)之前經(jīng)粉碎聚合物的離心保留容量(CRC)可為45g/g或更小，例如25g/g至45g/g，并且剪切模量可為3500Pa或更大，例如3500Pa至6500Pa。通過(guò)使聚合物與表面交聯(lián)溶液混合來(lái)使具有這些物理特性的聚合物經(jīng)歷表面交聯(lián)反應(yīng)，從而獲得物理特性更加改善的超吸收性聚合物。表面交聯(lián)反應(yīng)是增加聚合物顆粒的表面的交聯(lián)密度的步驟，并且可以使包含交聯(lián)劑(表面交聯(lián)劑)的溶液與經(jīng)粉碎聚合物混合以允許交聯(lián)反應(yīng)。在此，表面交聯(lián)溶液中包含的交聯(lián)劑(表面交聯(lián)劑)的種類沒有特別限制。表面交聯(lián)劑的非限制性實(shí)例可包括選自以下中的一種或更多種化合物：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、碳酸亞乙酯、乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、丙烷二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、丁二醇、庚二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鐵、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁和氯化鐵。就此而言，表面交聯(lián)劑的含量可根據(jù)交聯(lián)劑的種類或反應(yīng)條件而適當(dāng)?shù)乜刂疲⑶以摵績(jī)?yōu)選為基于100重量份的經(jīng)粉碎聚合物的0.001重量份至5重量份。如果表面交聯(lián)劑的含量太低，則可能幾乎不發(fā)生表面交聯(lián)，從而使最終聚合物的物理特性劣化。反之，如果過(guò)度使用表面交聯(lián)劑，則可能發(fā)生過(guò)度的表面交聯(lián)反應(yīng)，不期望地導(dǎo)致聚合物的吸收能力劣化。特別地，在本公開內(nèi)容中，在表面交聯(lián)反應(yīng)中可使用包含聚羧酸基共聚物的表面交聯(lián)溶液以及交聯(lián)劑，所述聚羧酸基共聚物具有由以下化學(xué)式1-a和化學(xué)式1-b表示的重復(fù)單元：[化學(xué)式1-a][化學(xué)式1-b]其中，在化學(xué)式1-a和1-b中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為氫或具有1至6個(gè)碳原子的烷基，RO為具有2至4個(gè)碳原子的氧亞烷基，M1為氫、或者一價(jià)金屬或非金屬離子，X為-COO-、具有1至5個(gè)碳原子的烷基氧基、或具有1至5個(gè)碳原子的烷基二氧基，m為1至100的整數(shù)，n為1至1000的整數(shù)，以及p為1至150的整數(shù)，并且如果p為2或更大，則兩個(gè)或更多個(gè)重復(fù)的(-RO-)可以彼此相同或不同。在此，聚羧酸基共聚物可包含兩種或更多種由化學(xué)式1-b表示的不同的重復(fù)單元。聚羧酸基共聚物能夠使表面交聯(lián)劑均勻地分散或涂覆在聚合物顆粒的表面上，導(dǎo)致更均勻的表面交聯(lián)反應(yīng)。特別地，聚羧酸基共聚物的應(yīng)用可使聚合物顆粒的吸收特性的降低最小化，并且還可改善與吸收特性具有損益關(guān)系的滲透率。此外，聚羧酸基共聚物的應(yīng)用可改善表面交聯(lián)過(guò)程期間混合物的可操作性，并且可抑制表面交聯(lián)過(guò)程之后粗顆粒和細(xì)顆粒的產(chǎn)生，從而在過(guò)程操作和生產(chǎn)率方面獲得有利的效果。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案，就實(shí)現(xiàn)上述效果而言，使用衍生自親水性單體的無(wú)規(guī)共聚物作為聚羧酸基共聚物是有利的，所述親水性單體例如：烷氧基聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯基單體(代表為甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(MPEGMAA))和(甲基)丙烯酸酯基單體(代表為丙烯酸、(甲基)丙烯酸等)。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案，為了更好地實(shí)現(xiàn)聚羧酸基共聚物的添加效果，優(yōu)選的是聚羧酸基共聚物的重均分子量為500至1,000,000、或5000至500,000、或10,000至100,000。此外，聚羧酸基共聚物的含量可根據(jù)共聚物的種類、反應(yīng)條件等而適當(dāng)?shù)乜刂?，并且?yōu)選地控制為基于100重量份的經(jīng)粉碎聚合物的0.001重量份至5重量份、或0.01重量份至3重量份。如果聚羧酸基共聚物的含量變得太低，則本公開內(nèi)容中所需要的上述效果不能充分實(shí)現(xiàn)。反之，過(guò)度使用聚羧酸基共聚物可能不期望地引起超吸收性聚合物的固有吸收特性、表面張力、粉末流動(dòng)性等降低。同時(shí)，為了進(jìn)行表面交聯(lián)反應(yīng)，可以使用以下方法：向反應(yīng)器中供給表面交聯(lián)劑和經(jīng)粉碎聚合物并使其混合的方法、將表面交聯(lián)劑噴涂到經(jīng)粉碎聚合物上的方法、或者使經(jīng)粉碎聚合物和表面交聯(lián)劑混合同時(shí)連續(xù)地將其供給至連續(xù)運(yùn)行的混合器中的方法。在添加表面交聯(lián)溶液時(shí)，還可添加水。水的添加可引起交聯(lián)劑更均勻地分散，防止聚合物粉末的聚集，并且優(yōu)化表面交聯(lián)劑對(duì)聚合物粉末的滲入深度?？紤]到這些目的和效果，待添加的水的量可以控制為基于100重量份的經(jīng)粉碎聚合物的0.5重量份至10重量份。表面交聯(lián)反應(yīng)可優(yōu)選地在100℃至250℃的溫度下進(jìn)行，并且其可以在于較高溫度下進(jìn)行的干燥和粉碎步驟之后按順序進(jìn)行。就此而言，表面交聯(lián)反應(yīng)可以進(jìn)行1分鐘至120分鐘、或1分鐘至100分鐘、或10分鐘至60分鐘。即，為了引起表面交聯(lián)反應(yīng)最小化并且為了防止由于過(guò)度反應(yīng)引起的聚合物顆粒的破壞導(dǎo)致物理特性降低，表面交聯(lián)可以在上述條件下進(jìn)行。II.超吸收性聚合物根據(jù)本公開內(nèi)容的另一個(gè)方面，提供了一種超吸收性聚合物，其包含由水溶性烯鍵式不飽和單體的聚合和內(nèi)交聯(lián)形成的交聯(lián)聚合物以及存在于所述交聯(lián)聚合物上的聚羧酸基共聚物，所述聚羧酸基共聚物具有由以下化學(xué)式1-a和化學(xué)式1-b表示的重復(fù)單元：[化學(xué)式1-a][化學(xué)式1-b]其中，在化學(xué)式1-a和1-b中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為氫或具有1至6個(gè)碳原子的烷基，RO為具有2至4個(gè)碳原子的氧亞烷基，M1為氫、或者一價(jià)金屬或非金屬離子，X為-COO-、具有1至5個(gè)碳原子的烷基氧基、或具有1至5個(gè)碳原子的烷基二氧基，m為1至100的整數(shù)，n為1至1000的整數(shù)，以及p為1至150的整數(shù)，并且如果p為2或更大，則兩個(gè)或更多個(gè)重復(fù)的(-RO-)可以彼此相同或不同。在此，聚羧酸基共聚物可包含兩種或更多種由化學(xué)式1-b表示的不同重復(fù)單元。超吸收性聚合物可包含交聯(lián)聚合物以及存在于交聯(lián)聚合物上的聚羧酸基共聚物，并且優(yōu)選通過(guò)包括上述步驟的方法獲得。包含在超吸收性聚合物中的聚羧酸基共聚物的存在可通過(guò)超吸收性聚合物的常規(guī)定性分析或定量分析來(lái)確認(rèn)。使用了聚羧酸基共聚物的超吸收性聚合物可產(chǎn)生少量的細(xì)顆粒，并且可顯示出優(yōu)異的吸收特性(如離心保留容量和壓力下吸收度)以及改善的吸收率。例如，超吸收性聚合物可顯示出10×10-7cm3*s/g至150×10-7cm3*s/g或60×10-7cm3*s/g至130×10-7cm3*s/g的液體滲透率(SFC)。如根據(jù)EDANAWSP241.2所測(cè)，超吸收性聚合物的離心保留容量(CRC)可為20g/g至40g/g或27g/g至35g/g。如根據(jù)EDANAWSP242.2所測(cè)，超吸收性聚合物的壓力下吸收度可為15g/g至30g/g或23g/g至27g/g。此外，如根據(jù)EDANAWSP243.1所測(cè)，超吸收性聚合物的滲透率依賴性壓力下吸收度(PDAUP)可為10g/g至25g/g或20g/g至25g/g。下文中，為了更好地理解而提供了優(yōu)選實(shí)施例。然而，這些實(shí)施例僅為了舉例說(shuō)明的目的，并且本發(fā)明不旨在受限于這些實(shí)施例。制備例1通過(guò)以下方法制備用于表面交聯(lián)反應(yīng)的聚羧酸基共聚物。向配備有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诤脱h(huán)冷凝器的3L四頸燒瓶反應(yīng)器中供給400重量份的離子交換水，并在攪拌下將反應(yīng)器的內(nèi)部替換為氮?dú)?，隨后在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?5℃。將2重量份的過(guò)硫酸銨供給至反應(yīng)器中并完全溶解。然后，在4小時(shí)內(nèi)連續(xù)地勻速供給以下溶液：包含600重量份的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(亞乙基氧(EO)的平均添加摩爾數(shù)：約50mol)、99.6重量份的甲基丙烯酸和190重量份的水的混合物的單體水溶液；5重量份的3-巰基丙酸與60重量份的水的溶液混合物；以及150重量份的3重量％過(guò)硫酸銨水溶液。完成供給之后，立即供給5重量份的3重量％過(guò)硫酸銨水溶液。其后，將反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升高至85℃，并在85℃下保持1小時(shí)以完成聚合反應(yīng)。如通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)所測(cè)，由此制備的聚羧酸基共聚物的重均分子量為40,000。制備例2以與制備例1中相同的方式獲得聚羧酸基共聚物(重均分子量：40,000)，不同之處在于：在完成如制備例1中的聚合反應(yīng)之后，使用30重量％三乙醇胺水溶液進(jìn)行中和約1小時(shí)。制備例3以與制備例2中相同的方式獲得聚羧酸基共聚物(重均分子量：40,000)，不同之處在于：使用氫氧化鈉水溶液代替三乙醇胺水溶液進(jìn)行中和。制備例4向配備有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诤脱h(huán)冷凝器的3L四頸燒瓶反應(yīng)器中供給300重量份的離子交換水，并在攪拌下將反應(yīng)器的內(nèi)部替換為氮?dú)?，隨后在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?5℃。將2重量份的過(guò)硫酸銨供給至反應(yīng)器中并完全溶解。然后，在4小時(shí)內(nèi)連續(xù)地勻速供給以下溶液：包含300重量份的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(亞乙基氧(EO)的平均添加摩爾數(shù)：約50mol)、49.8重量份的甲基丙烯酸和50重量份的水的混合物的單體水溶液；5重量份的3-巰基丙酸與30重量份的水的溶液混合物；以及80重量份的3重量％過(guò)硫酸銨水溶液。完成供給之后，立即供給5重量份的3重量％過(guò)硫酸銨水溶液。其后，將反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升高至85℃，并在85℃下保持1小時(shí)以完成聚合反應(yīng)。如通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)所測(cè)，由此制備的聚羧酸基共聚物的重均分子量為45,000。制備例5以與制備例4中相同的方式獲得聚羧酸基共聚物(重均分子量：45,000)，不同之處在于：在完成制備例4中的聚合反應(yīng)之后，使用30重量％三乙醇胺水溶液進(jìn)行中和約1小時(shí)。制備例6以與制備例5中相同的方式獲得聚羧酸基共聚物(重均分子量：45,000)，不同之處在于：使用氫氧化鈉水溶液代替三乙醇胺水溶液進(jìn)行中和。實(shí)施例1將約5.0gN,N'-亞甲基雙丙烯酰胺作為內(nèi)交聯(lián)劑添加至約500g丙烯酸中并混合，然后添加約971.4g20％氫氧化鈉水溶液以制備單體組合物(丙烯酸基單體的中和度：70mol％)。將單體組合物供給至配備有Σ形軸的5L雙臂捏合機(jī)中，保持在40℃，并且用氮?dú)獯祾?0分鐘以除去溶解于水溶液中的氧。在攪拌下供給約50.1g0.2重量％L-抗壞血酸、約50.5g過(guò)硫酸銨水溶液和約51.0g2.0重量％過(guò)氧化氫水溶液。聚合反應(yīng)在20秒后開始，并通過(guò)剪切力將產(chǎn)生的凝膠精細(xì)切碎30分鐘。將精細(xì)切碎的凝膠散布在孔尺寸為600μm的不銹鋼絲網(wǎng)上至約30mm的厚度，并在熱空氣烘箱中在140℃下干燥5小時(shí)。用研磨機(jī)研磨由此獲得的干燥聚合物，然后經(jīng)由ASTM標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩按尺寸分選以獲得顆粒尺寸為150μm至850μm的吸收性聚合物粉末。使100g聚合物粉末與包含0.3g乙二醇二縮水甘油醚(表面交聯(lián)劑)、3g甲醇、約0.2g根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物和3g水的表面交聯(lián)劑溶液均勻地共混，然后在熱空氣烘箱中在140℃下干燥30分鐘。經(jīng)由ASTM標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩按尺寸分選由此獲得的干燥粉末以獲得顆粒尺寸為150μm至850μm的超吸收性聚合物。實(shí)施例2以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例2的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。實(shí)施例3以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例3的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。實(shí)施例4以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例4的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。實(shí)施例5以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例5的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。實(shí)施例6以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例6的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例1以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：不使用根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例2以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：添加等量的檸檬酸代替根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例3以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：添加等量的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯代替根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物。實(shí)驗(yàn)例1對(duì)實(shí)施例1至6和比較例1至3中制備的超吸收性聚合物進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)，并且結(jié)果呈現(xiàn)于下表1中。(1)離心保留容量(CRC)根據(jù)EDANAWSP241.2測(cè)量實(shí)施例和比較例的各聚合物的離心保留容量。詳細(xì)地，將實(shí)施例和比較例中獲得的各聚合物W(g)(約0.2g)均勻地放置在非織造織物制成的袋中，隨后密封。然后，在室溫下將該袋浸入生理鹽水溶液(0.9重量％)中。30分鐘之后，用離心機(jī)在250G下脫水3分鐘，然后測(cè)量該袋的重量W2(g)。此外，不使用聚合物進(jìn)行相同的步驟，然后測(cè)量所得重量W1(g)。因此，根據(jù)以下方程式1由如此獲得的這些重量計(jì)算CRC(g/g)。[方程式1]CRC(g/g)＝{(W2-W1)/(W-1)}(2)壓力下吸收度(AUP)根據(jù)EDANAWSP242.3測(cè)量實(shí)施例和比較例的各聚合物的壓力下吸收度。詳細(xì)地，將400目不銹鋼網(wǎng)安裝在內(nèi)徑為60mm的塑料筒底部。在室溫和50％濕度下將超吸收性聚合物W(g)(約0.90g)均勻散布在鋼網(wǎng)上，并在其上放置可均勻地提供4.83kPa(0.7psi)負(fù)荷的活塞，該活塞的外徑略小于60mm，筒的內(nèi)壁與活塞之間沒有明顯間隙，并且不妨礙筒的上下運(yùn)動(dòng)(jig-jog)。此時(shí)，測(cè)量裝置的重量Wa(g)。在將直徑為90mm且厚度為5mm的玻璃過(guò)濾器放入直徑為150mm的培養(yǎng)皿中之后，向培養(yǎng)皿中傾倒由0.90重量％氯化鈉構(gòu)成的生理鹽水溶液直至表面水位變得與玻璃過(guò)濾器的上表面相等。在其上放置直徑為90mm的濾紙片。將測(cè)量裝置放在濾紙上并在負(fù)荷下吸收溶液1小時(shí)。1小時(shí)之后，在升起測(cè)量裝置之后測(cè)量重量Wb(g)。根據(jù)以下方程式2使用由此獲得的Wa和Wb計(jì)算壓力下吸收度(g/g)。[方程式2]AUP(g/g)＝{Wb–Wa}/W(3)液體滲透率(鹽水流動(dòng)傳導(dǎo)率，SFC)根據(jù)美國(guó)專利公開第2009-0131255號(hào)第16欄第[0184]至[0189]段中公開的方法測(cè)量液體滲透率。(4)滲透率依賴性壓力下吸收度(滲透率依賴性壓力下吸收度的重量分析測(cè)定，PDAUP)根據(jù)EDANAWSP243.1測(cè)量滲透率依賴性壓力下吸收度。詳細(xì)地，將400目不銹鋼網(wǎng)安裝在內(nèi)徑為60mm的塑料筒底部。在室溫和50％濕度下將超吸收性聚合物W(g)(5.0g)均勻散布在鋼網(wǎng)上，并在其上放置可均勻地提供4.83kPa(0.7psi)負(fù)荷的活塞，該活塞的外徑略小于60mm，筒的內(nèi)壁與活塞之間沒有明顯間隙，并且不妨礙筒的上下運(yùn)動(dòng)(jig-jog)。此時(shí)，測(cè)量裝置的重量W3(g)。在將直徑為90mm且厚度為5mm的玻璃過(guò)濾器放入直徑為150mm的培養(yǎng)皿中之后，向培養(yǎng)皿中傾倒由0.90重量％氯化鈉構(gòu)成的生理鹽水溶液直至表面水位變得與玻璃過(guò)濾器的上表面相等。在其上放置直徑為90mm的濾紙片。將測(cè)量裝置放在濾紙上并在負(fù)荷下吸收溶液1小時(shí)。1小時(shí)之后，在升起測(cè)量裝置之后測(cè)量重量W4(g)。根據(jù)以下方程式3通過(guò)計(jì)算AUP(g/g)確定滲透率依賴性壓力下吸收度。[方程式3]PDAUP(g/g)＝{W4–W3}/W[表1]CRC(g/g)AUP(g/g)SFC(cm3*s*10-7/g)PDAUP(g/g)實(shí)施例131.325.56321.7實(shí)施例231.525.86222.2實(shí)施例331.626.26523.0實(shí)施例431.525.36121.8實(shí)施例531.425.56022.1實(shí)施例631.326.06223.0比較例130.024.05220.1比較例229.624.25019.8比較例328.823.75219.5參照表1，與比較例1的聚合物相比，發(fā)現(xiàn)根據(jù)實(shí)施例的超吸收性聚合物具有優(yōu)異的吸收特性(包括離心保留容量(CRC)和壓力下吸收度(AUP))和優(yōu)異的滲透率依賴性壓力下吸收度(PDAUP)，表明如實(shí)施例中的聚羧酸基共聚物的添加能夠使交聯(lián)劑均勻涂覆在聚合物顆粒的表面上。當(dāng)如比較例2和比較例3中使用有機(jī)酸或非離子表面活性劑時(shí)，難以獲得與實(shí)施例的那些具有相同物理特性的超吸收性聚合物。與比較例中的那些相比，根據(jù)實(shí)施例的高速混合機(jī)在表面交聯(lián)過(guò)程中示出優(yōu)異的可操作性。分析了在實(shí)施例中在表面交聯(lián)之后產(chǎn)物的顆粒尺寸分布。結(jié)果，產(chǎn)生了少量的尺寸大于850μm和尺寸小于150μm的顆粒，表明相對(duì)窄的顆粒尺寸分布。實(shí)施例7向配備有攪拌器、氮?dú)馊肟诤蜏囟扔?jì)的3L玻璃反應(yīng)器中添加500g丙烯酸、5.5g乙氧基化(15)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和0.04g二苯基(2,4,6-三甲基苯甲?；?-氧化膦并溶解。然后，添加896.4g24.5％氫氧化鈉水溶液并且連續(xù)供給氮?dú)庖灾苽渌苄圆伙柡蛦误w水溶液。將水溶性不飽和單體水溶液冷卻至70℃。將500g該水溶液供給至250mm寬、250mm長(zhǎng)和30mm高的不銹鋼容器中，并且通過(guò)UV照射(照射劑量：10mV/cm2)來(lái)進(jìn)行UV聚合90秒以制備含水凝膠聚合物。將由此獲得的含水凝膠聚合物粉碎成2mm×2mm的尺寸，并且將其散布在孔尺寸為600μm的不銹鋼絲網(wǎng)上至約30mm的厚度，并在熱空氣烘箱中在140℃下干燥5小時(shí)。用研磨機(jī)研磨由此獲得的干聚合物，然后通過(guò)ASTM標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩按尺寸分選以獲得顆粒尺寸為150μm至850μm的吸收性聚合物粉末。向100g聚合物粉末中添加包含1.0g碳酸亞乙酯、4.0g水、約0.2g根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物、0.3g草酸和0.02g二氧化硅的表面交聯(lián)溶液并彼此均勻地混合。然后將混合物在熱空氣烘箱中在180℃下干燥60分鐘。通過(guò)ASTM標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩對(duì)由此獲得的干燥聚合物按尺寸分選以獲得顆粒尺寸為150μm至850μm的超吸收性聚合物。實(shí)施例8以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例2的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。實(shí)施例9以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：使用根據(jù)制備例3的聚羧酸基共聚物代替制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例4以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：不使用根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例5以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：添加等量的檸檬酸代替根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例6以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：添加等量的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯代替根據(jù)制備例1的聚羧酸基共聚物。比較例7以與比較例4中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于：在比較例4中另外使用0.1g硫酸鋁。實(shí)驗(yàn)例2為了評(píng)估實(shí)施例7至9和比較例5至7中制備的吸收性聚合物的物理特性，進(jìn)行與實(shí)驗(yàn)例1中相同的實(shí)驗(yàn)，并且結(jié)果呈現(xiàn)于下表2中。[表2]CRC(g/g)AUP(g/g)SFC(cm3*s*10-7/g)PDAUP(g/g)實(shí)施例727.724.810522.2實(shí)施例827.525.111022.4實(shí)施例927.625.212122.4比較例426.323.59119.8比較例526.423.79219.6比較例626.123.59219.3比較例726.323.810019.3參照表2，與比較例4的聚合物相比，無(wú)關(guān)用于制備吸收性聚合物粉末的聚合引發(fā)方法或表面交聯(lián)劑的種類，根據(jù)實(shí)施例7至9的超吸收性聚合物示出優(yōu)異的離心保留容量(CRC)、壓力下吸收度(AUP)和滲透率依賴性壓力下吸收度(PDAUP)。當(dāng)如比較例5和比較例6中使用有機(jī)酸或非離子表面活性劑時(shí)，難以獲得與實(shí)施例的那些具有相同物理特性的超吸收性聚合物。此外，與實(shí)施例的聚合物相比，盡管比較例7的聚合物通過(guò)在表面交聯(lián)期間添加多價(jià)金屬(硫酸鋁)來(lái)制備，其仍具有不良的物理特性。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3