本發(fā)明涉及利用抗微生物衣物洗滌劑組合物洗滌織物的方法。

背景技術(shù)：

除原始預(yù)期功能以外，消費(fèi)產(chǎn)品已經(jīng)演化來解決使用者對(duì)抗微生物益處的需求。例如，使用者期望抗微生物衣物洗滌劑產(chǎn)品在清潔織物的同時(shí)對(duì)織物具有抗微生物益處。當(dāng)前，已知將各種抗微生物劑(例如，二苯醚)用在消費(fèi)產(chǎn)品配方中來遞送抗微生物效果。

然而，在衣物洗滌劑的環(huán)境中，抗微生物劑對(duì)織物達(dá)到期望功效具有挑戰(zhàn)性。具體地，在洗滌循環(huán)期間，大多數(shù)活性成分(包括摻入的抗微生物劑)最終隨著洗滌溶液被洗掉。這樣，只有衣物洗滌劑所釋放的少量抗微生物劑可以沉積在洗過的織物上，并且因此這些衣物洗滌劑的實(shí)際抗微生物效果十分有限。更重要的是，在衣物洗滌過程中洗掉的抗微生物劑不僅有助于不必要地增加衣物洗滌劑的總體制造成本，而且可以提高環(huán)境關(guān)注。

因此，需要減少衣物洗滌過程中洗掉的抗微生物劑的量和最大限度減少它釋放到環(huán)境中，但不會(huì)顯著折損衣物洗滌過程所達(dá)到的總體抗微生物效果。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，令人驚奇且出乎意料地，某些二苯醚抗微生物劑可以在明顯比常規(guī)使用更低的洗滌過程(Through-The-Wash)(TTW)劑量下實(shí)現(xiàn)針對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的充分抗微生物效果。相應(yīng)地，較少量的此類二苯醚抗微生物劑通過洗滌釋放到環(huán)境中，從而減少或最大限度減少含此類二苯醚抗微生物劑的衣物洗滌劑組合物的環(huán)境足跡。

在一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種洗滌織物的方法，所述方法包括如下步驟：

a)形成包含二苯醚抗微生物劑的抗微生物衣物洗滌劑組合物；

b)用水或含水溶液以按重量計(jì)介于900至3000倍的數(shù)量級(jí)稀釋此類抗微生物衣物洗滌劑組合物以形成具有洗滌過程(TTW)劑量介于0.25至1ppm的二苯醚抗微生物劑的衣物洗滌液；以及

c)使需要洗滌的織物與所述衣物洗滌液接觸。

在另一方面，本發(fā)明涉及一種含洗滌過程(TTW)劑量介于0.25至1ppm的二苯醚抗微生物劑的含水溶液的衣物洗滌液。

在另一方面，本發(fā)明涉及一種含二苯醚抗微生物劑的抗微生物衣物洗滌劑組合物，所述二苯醚抗微生物劑的量足以在由此類抗微生物衣物洗滌劑組合物形成的衣物洗滌液中遞送洗滌過程(TTW)劑量介于0.25至1ppm的二苯醚抗微生物劑。

附圖說明

圖1是示出4-4’-二氯-2-羥基二苯醚在不同TTW劑量下針對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的抗微生物效果的圖。

具體實(shí)施方式

定義

如本文所用，術(shù)語“衣物洗滌劑組合物”是指與清潔織物有關(guān)的組合物。衣物洗滌劑組合物可以是粉末或液體，但優(yōu)選地為液體。術(shù)語“液體衣物洗滌劑組合物”在本文中是指呈以下形式的組合物，所述形式選自由以下項(xiàng)組成的組：可傾倒液體、凝膠、霜膏以及它們的組合。液體衣物洗滌劑組合物可為含水的或非水的，并且可為各向異性的、各向同性的或它們的組合。

如本文所用，術(shù)語“抗微生物劑”是指一種化學(xué)化合物，其主要預(yù)期功能是為了殺滅細(xì)菌或阻止它們的生長或繁殖。傳統(tǒng)抗微生物劑包括陽離子抗微生物劑(例如某些氯化銨)、非離子抗微生物劑等等。本發(fā)明所用的二苯醚化合物是非離子抗微生物劑。

術(shù)語“衣物洗滌液”、“洗滌液”、“洗滌溶液”和“清洗溶液”在本發(fā)明中可互換使用來指用于一個(gè)衣物洗滌循環(huán)的含水去污溶液。衣物洗滌液是通過將推薦用量或劑量的衣物洗滌劑組合物溶解在推薦體積的水或含水溶液中所形成。衣物洗滌液的體積優(yōu)選是：對(duì)于手洗1升至70升，或1升至20升，并且對(duì)于機(jī)洗8升至70升。

如本文所用，將有關(guān)二苯醚抗微生物劑的術(shù)語“洗滌過程劑量”或“TTW劑量”定義為二苯醚抗微生物劑在通過將推薦劑量的衣物洗滌劑組合物溶解在推薦體積的水或含水溶液所形成的衣物洗滌液中的百萬分率(ppm)濃度。例如，如果衣物洗滌劑組合物包含0.04重量％的二苯醚抗微生物劑，并且這種衣物洗滌劑組合物的推薦體積是50克/45升水，那么二苯醚抗微生物劑的TTW劑量是(0.04重量％×50克)/(45升×1000克/升+50克)×1000000ppm/重量％＝0.444ppm。

如本文所用，術(shù)語“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烴基部分。包括在術(shù)語“烷基”中的是?；鶊F(tuán)的烷基部分。

如本文所用，當(dāng)組合物“基本上不含”具體成分時(shí)，這意味著按所述組合物的重量計(jì)，所述組合物包含小于痕量，或者小于0.1％、或者小于0.01％、或者小于0.001％的所述具體成分。

如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，冠詞“一個(gè)”和“一種”被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書保護(hù)的或根據(jù)權(quán)利要求書所述的物質(zhì)。

如本文所用，術(shù)語“包含(comprise/comprises/comprising)”、“包括(include/includes/including)”、“含有(contain/contains/containing)”的含義是非限制性的，即可加入不影響結(jié)果的其它步驟和其它成分。以上術(shù)語涵蓋術(shù)語“由……組成”和“基本上由……組成”。

抗微生物劑

本發(fā)明所用的抗微生物劑二苯醚是非離子的。在本發(fā)明中，已發(fā)現(xiàn)由于其非離子特性，本發(fā)明的二苯醚抗微生物劑允許形成穩(wěn)定的液體抗微生物衣物洗滌劑組合物。與之相反，傳統(tǒng)的陽離子抗微生物劑通常不與存在于衣物洗滌劑組合物中的陰離子表面活性劑相容。適用于本文的二苯醚描述于美國專利7041631B的第1列，第54行至第5列，第12行。

抗微生物劑優(yōu)選地為羥基二苯醚。本文的抗微生物劑可為鹵代的或非鹵代的，但是優(yōu)選地為鹵代的。在一個(gè)實(shí)施方案中，抗微生物劑是式(I)的羥基二苯醚：

其中：

每個(gè)Y獨(dú)立地選自氯、溴或氟，優(yōu)選地為氯或溴，更優(yōu)選地為氯，

每個(gè)Z獨(dú)立地選自SO₂H、NO₂或C₁-C₄烷基，

r為0、1、2或3，優(yōu)選地為1或2，

o為0、1、2或3，優(yōu)選地為0、1或2，

p為0、1或2，優(yōu)選地為0，

m為1或2，優(yōu)選地為1，并且

n為0或1，優(yōu)選地為0。

在上式(I)的定義中，0指不存在。例如，當(dāng)p為0時(shí)，則在式(I)中不存在Z。每個(gè)Y和每個(gè)Z可為相同的或不同的。在一個(gè)實(shí)施方案中，o為1，r為2，并且Y為氯或溴。這個(gè)實(shí)施方案可為：一個(gè)氯原子鍵合到一個(gè)苯環(huán)上，而溴原子和另一個(gè)氯原子鍵合到另一個(gè)苯環(huán)上；或者溴原子鍵合到一個(gè)苯環(huán)上，而兩個(gè)氯原子鍵合到另一個(gè)苯環(huán)上。

更優(yōu)選地，抗微生物劑選自4-4’-二氯-2-羥基二苯醚(“禾草靈”)、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚(“三氯生”)、以及它們的組合。最優(yōu)選地，抗微生物劑為4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，可從BASF以商品名HP100商購獲得。

除二苯醚之外，還可存在其它抗微生物劑，前提條件是這些抗微生物劑的存在量不引起制劑不穩(wěn)定。其中還有用的此類抗微生物劑是螯合劑，它們尤其可用于降低硬水中的革蘭氏陰性菌的抗性。也可存在酸性生物殺滅劑。

二苯醚抗微生物劑的低洗滌過程(TTW)劑量

如上文所述，二苯醚抗微生物劑已經(jīng)描述在美國專利7041631B中。然而，它們常規(guī)上以相對(duì)高洗滌過程(TTW)劑量，例如，約3ppm至約20ppm使用。

例如，US7041631B在實(shí)施例3中公開一種洗滌劑配方8，所述配方包含0.6重量％的含二苯醚化合物的30％活性溶液，它相當(dāng)于約0.18重量％的二苯醚濃度。此類配方8在標(biāo)準(zhǔn)洗滌條件下以推薦劑量為2.3克的洗滌劑在300ml洗滌液中用于洗滌織物，所以二苯醚化合物的TTW劑量是(0.18重量％×2.3克)/(1g/ml×300ml+2.3克)×1000000ppm/重量％≈14ppm。US7041631B還在實(shí)施例5中公開幾種洗滌劑配方20-22，所述配方包含0.13重量％的二苯醚化合物的30％活性溶液，這相當(dāng)于約0.039重量％的二苯醚濃度。當(dāng)在上述洗滌條件下使用時(shí)，二苯醚化合物的TTW劑量是(0.039重量％×2.3克)/(1g/ml×300ml+2.3克)×1000000ppm/重量％≈3ppm。

傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為，此類高TTW劑量是將足量二苯醚抗微生物劑沉積在待處理的織物上，以實(shí)現(xiàn)期望抗微生物效果所必需。

令人驚奇且出乎意料地，本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以明顯較低TTW劑量，例如，1ppm或更低使用時(shí)，二苯醚抗微生物劑仍可實(shí)現(xiàn)針對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的充足抗微生物效果。具體地，二苯醚抗微生物劑的抗微生物效果在介于約0.25ppm至約1ppm的臨界TTW劑量內(nèi)“達(dá)到平衡”。因此，當(dāng)所用二苯醚抗微生物劑的TTW劑量落在臨界TTW劑量范圍(明顯低于上述常規(guī)TTW劑量)內(nèi)時(shí)，它可以達(dá)到與常規(guī)高TTW劑量基本上相同或相當(dāng)?shù)目刮⑸镄Ч?/p>

以這樣的較低臨界TTW劑量范圍使用二苯醚抗微生物劑可以顯著減少此類二苯醚抗微生物劑通過洗滌釋放到環(huán)境中的量，從而減少或最大限度減少含此類二苯醚抗微生物劑的衣物洗滌劑組合物的環(huán)境足跡。另外，也可以大幅降低與此類二苯醚抗微生物劑相關(guān)的制造成本。因此，使用較低臨界TTW劑量范圍內(nèi)的二苯醚抗微生物劑是較為有利的。

優(yōu)選地，二苯醚抗微生物劑是以介于約0.3ppm至約0.7ppm，更優(yōu)選地約0.4ppm至約0.6ppm，并且最優(yōu)選地約0.45ppm至0.55ppm的TTW劑量使用。

在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，對(duì)于革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌而言，二苯醚抗微生物劑是以足以提供至少log 1.7，優(yōu)選至少log 2，并且更優(yōu)選至少log 2.1的抑菌活性值(如下文測(cè)試方法部分所述)的TTW劑量使用。

一方面，對(duì)于革蘭氏陽性菌金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)而言，二苯醚抗微生物劑優(yōu)選以足以在10分鐘接觸時(shí)間后提供至少log3.4，更優(yōu)選至少log 3.6且最優(yōu)選至少log 3.8的抑菌活性值的TTW劑量使用，所述值是通過下文所述JISL 1902方法測(cè)定。另一方面，對(duì)于革蘭氏陰性菌肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)而言，二苯醚抗微生物劑優(yōu)選以足以提供至少log 1.7，更優(yōu)選至少log 2.1且最優(yōu)選至少log 2.2的抑菌活性值的TTW劑量使用。值得注意的是在人類皮膚上頻繁發(fā)現(xiàn)金黃色葡萄球菌，并且因此織物(尤其是穿著的織物)尤其需要抗金黃色葡萄球菌的抗微生物效應(yīng)。

抗微生物衣物洗滌劑組合物

本發(fā)明的抗微生物衣物洗滌劑組合物基于抗微生物衣物洗滌劑組合物的總重量計(jì)優(yōu)選以介于約0.02％至約0.3％，更優(yōu)選地約0.03％至約0.2％，并且最優(yōu)選地約0.04至約0.1％的量包含二苯醚抗微生物劑。

洗滌劑組合物中二苯醚抗微生物劑的絕對(duì)濃度對(duì)于實(shí)施本發(fā)明來說不是關(guān)鍵，但需要結(jié)合洗滌劑組合物的推薦劑量一起考慮，以確定二苯醚的TTW劑量。

本發(fā)明的抗微生物衣物洗滌劑組合物的典型推薦劑量可從低至1克洗滌劑/50升水(洗滌劑的TTW劑量20ppm)變化至高達(dá)100克洗滌劑/5升水(洗滌劑的TTW劑量20000ppm)，這取決于開展洗滌的類型，例如，機(jī)洗或手洗。機(jī)洗的典型推薦洗滌劑劑量是例如47.7克洗滌劑/45升水、10克洗滌劑/30升水、16克洗滌劑/45升水、20克洗滌劑/55升水、24克洗滌劑/65升水等。手洗的典型推薦洗滌劑劑量是例如5克、10克、25克、和50克。此類推薦洗滌劑劑量導(dǎo)致抗微生物衣物洗滌劑組合物按重量計(jì)稀釋介于約900倍至約3000倍的數(shù)量級(jí)。稀釋優(yōu)選用水進(jìn)行，但也可以用任何其它合適含水溶液進(jìn)行。

抗微生物洗滌劑組合物的推薦劑量對(duì)于實(shí)施本發(fā)明來說也不是關(guān)鍵，但需要結(jié)合洗滌劑組合物中二苯醚抗微生物劑的濃度一起考慮，以確定二苯醚的最終TTW劑量。

本發(fā)明抗微生物洗滌劑組合物可以包含一種或多種去污表面活性劑，所述去污表面活性劑優(yōu)選但不一定是陰離子和/或非離子的。優(yōu)選地，去污表面活性劑選自：(1)C₁₀-C₂₀直鏈烷基苯磺酸鹽；(2)重均烷氧基化度介于約0.1至約5.0的C₁₀-C₂₀直鏈或支化的烷基烷氧基硫酸鹽；(3)C₁₀-C₂₀直鏈或支化的烷基硫酸鹽；(4)C₁₀-C₂₀直鏈或支化的烷基酯硫酸鹽；(5)C₁₀-C₂₀直鏈或支化的烷基酯磺酸鹽；(6)C₁₀-C₂₀直鏈或支化的烷基酯烷氧基化物；(7)重均烷氧基化度為約1至約60的C₈-C₂₂烷基烷氧基化醇；以及它們的組合。

陰離子表面活性劑體系

在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，抗微生物衣物洗滌劑組合物包含至少一種選自下列的陰離子表面活性劑：C₁₀-C₂₀直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、平均烷氧基化度介于約0.1至約5.0的C₁₀-C₂₀直鏈或支化的烷基烷氧基硫酸鹽(AES)、以及它們的組合。

在一個(gè)實(shí)施方案中，LAS是C₁₀-C₁₆LAS。LAS通常是通過磺化(使用SO₂和SO₃)烷基苯，隨后中和來制備的。合適的烷基苯原料可使用任何合適的烷基化方案(包括基于硫酸和HF的方法)由烯烴、石蠟或它們的混合物制備。通過改變確切的烷基化催化劑，可能很大程度地改變苯共價(jià)連接至脂族烴鏈的位置。因此本文LAS的2-苯基異構(gòu)體和/或內(nèi)部異構(gòu)體含量可寬泛地變化。

在一個(gè)實(shí)施方案中，AES是C₁₀-C₁₈AES，其中x優(yōu)選地為1至3。特別優(yōu)選的是具有C₁₁-C₁₅的中鏈支化的AES。

在衣物洗滌劑組合物中，AES和LAS的水平可以進(jìn)行調(diào)整，只要兩者的總水平落在組合物的3重量％至50重量％的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，AES與LAS的重量比為0.1:1至10:1，優(yōu)選地0.5:1至5:1，更優(yōu)選地0.7:1至2:1。

非離子表面活性劑

本文組合物還可包含非離子表面活性劑。適用于本文的非離子表面活性劑的非限制性示例包括：C₈-C₂₂烷基烷氧基化醇，諸如購自Shell的非離子表面活性劑；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物單元為乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚與氧化乙烯/氧化丙烯嵌段烷基多胺乙氧基化物的縮合物，諸如購自BASF的C₁₄-C₂₂中鏈支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x是1-30；烷基多糖，和具體地烷基多苷；多羥基脂肪酸酰胺；和醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑。還可在本文用作非離子表面活性劑的是烷氧基化酯表面活性劑，諸如那些具有式R¹C(O)O(R₂O)nR³的烷氧基化酯表面活性劑，其中R¹選自直鏈和支化的C₆-C₂₂烷基或亞烷基部分；R²選自C₂H₄和C₃H₆部分，并且R³選自H、CH₃、C₂H₅和C₃H₇部分；并且n具有介于1於20之間的值。此類烷氧基化酯表面活性劑包括脂族甲基酯乙氧基化物(MEE)，并且是本領(lǐng)域熟知的。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，抗微生物衣物洗滌劑組合物包含至少一種基于C₈-C₂₂烷基烷氧基化醇的非離子表面活性劑，所述表面活性劑具有介于約1至約60的重均烷氧基化度。優(yōu)選地，此類非離子表面活性劑具有選自下列的式：

(i)R₁-O-(C₂H₄O)_l-H，其中R₁為C₈-C₂₂烷基基團(tuán)，并且l表示介于約1至約20的重均乙氧基化度；以及

(ii)R₂-O-(C₂H₄O)_m-(AO)_n-H，其中R₁為C₈-C₂₂烷基基團(tuán)，AO為C₃-C₅亞烷氧基基團(tuán)，m和n分別表示重均乙氧基化度或重均烷氧基化度，其中m介于約18至約60，并且n介于0至約5。

最優(yōu)選的烷氧基化非離子表面活性劑是平均用7摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，例如，可從Shell商購獲得的25-7。

在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的抗微生物衣物洗滌劑組合物包含：

a)按組合物的重量計(jì)0.02％至0.3％的抗微生物劑，其中抗微生物劑是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚；

b)按組合物的重量計(jì)10％至40％的陰離子表面活性劑體系，其中所述陰離子表面活性劑體系包含AES和LAS，優(yōu)選地，AES與LAS的重量比是0.1:1至10:1，優(yōu)選地0.5:1至5:1，更優(yōu)選地0.7:1至2:1；和

c)按組合物的重量計(jì)0.5％至50％的烷氧基化非離子表面活性劑，其中所述烷氧基化非離子表面活性劑是平均用5至9摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₆醇。

已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過以一定水平使用特定陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑，可以改善抗微生物劑在所處理的織物上的沉積。因此，達(dá)到針對(duì)所處理的織物的改善抗微生物益處。

優(yōu)選地，在本發(fā)明的抗微生物衣物洗滌劑組合物中，陰離子表面活性劑體系(即AES和LAS的總水平)按組合物的重量計(jì)以介于約5％至約45％，更優(yōu)選地約10％至約40％的量存在。非離子表面活性劑優(yōu)選按組合物的重量計(jì)以約0.5％至約50％，更優(yōu)選地約1％至約40％的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物富含陰離子，陰離子表面活性劑體系與非離子表面活性劑的重量比是至少約2:1，或約2:1至約35:1，或約3:1至約30:1，或約5:1至約28:1，或約10:1至約25:1。在一個(gè)另選的實(shí)施方案中，所述組合物富含陰離子，非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑體系的重量比是至少約2:1，或約2:1至約35:1，或約3:1至約30:1，或約5:1至約28:1，或約10:1至約25:1。

本文的衣物洗滌劑組合物提供抗革蘭氏陽性菌(例如，金黃色葡萄球菌)和革蘭氏陰性菌(例如，肺炎克雷伯氏菌)的抗微生物益處。組合物優(yōu)選地為經(jīng)組合物處理的織物提供殘留的抗微生物有益效果，即，其中的二苯醚抗微生物劑在洗滌循環(huán)期間沉積在織物上，并且隨后沉積的(即，殘留的)抗微生物劑在干燥或存儲(chǔ)或穿著期間阻止細(xì)菌在織物上生長。

本文的衣物洗滌劑組合物可為酸性或堿性或pH中性的，取決于摻入到組合物中的成分。衣物洗滌劑組合物的pH范圍優(yōu)選地為6至12，更優(yōu)選地為7至11，甚至更優(yōu)選地為8至10。

衣物洗滌劑組合物可具有任何合適的粘度，這取決于諸如配制成分和組合物目的的因素。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物在20/sec的剪切速率和21℃的溫度下具有200cP至3,000cP，或者300cP至2,000cP，或者500cP至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1/sec的剪切速率和21℃的溫度下具有500cP至100,000cP，或者1000cP至10,000cP，或者1,500cP至5,000cP的低剪切粘度值。

助劑成分

本文的衣物洗滌劑組合物可包含助劑成分。合適的助劑材料包括但不限于：陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、助洗劑、螯合劑、流變改性劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形的過酸、聚合物分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、光漂白劑、香料、香料微膠囊、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、調(diào)色劑、結(jié)構(gòu)劑和/或顏料。這些助劑成分的確切性質(zhì)及其在衣物洗滌劑組合物中的含量將取決于組合物的物理形式和使用其進(jìn)行的清潔操作的性質(zhì)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的組合物包含陽離子表面活性劑。陽離子表面活性劑的非限制性示例包括：可具有多至26個(gè)碳原子的季銨表面活性劑包括：烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑；二甲基羥乙基季銨；二甲基羥乙基月桂基氯化銨；聚胺陽離子表面活性劑；陽離子酯表面活性劑；以及氨基表面活性劑，具體地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的組合物包含兩性表面活性劑。兩性表面活性劑的非限制性示例包括：仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物、或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。優(yōu)選的示例包括：甜菜堿，包括烷基二甲基甜菜堿和可可二甲基酰胺丙基甜菜堿、C8-C18(或C12-C18)氧化胺以及磺基和羥基甜菜堿，諸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸鹽，其中所述烷基基團(tuán)可為C8-C18，或C10-C14。

優(yōu)選地，本文的兩性表面活性劑選自水溶性氧化胺表面活性劑?？捎玫难趸繁砻婊钚詣┚哂幸韵率剑?/p>

其中R³為C_8-22烷基、C_8-22羥烷基或C_8-22烷基苯基基團(tuán)，每個(gè)R⁴為C_2-3亞烷基或C_2-32羥基亞烷基基團(tuán)；x為0至約3；并且每個(gè)R⁵為C_1-3烷基、C_1-3羥烷基或含約1至約3個(gè)EO的聚環(huán)氧乙烷。優(yōu)選地，氧化胺表面活性劑可為C_10-18烷基二甲基氧化胺或C_8-12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的組合物包含流變改性劑(在某些情況下也稱為“結(jié)構(gòu)劑”)，其功能在于懸浮并穩(wěn)定微膠囊以及調(diào)節(jié)組合物的粘度，從而更適用于包裝組件。本文的流變改性劑可為任何已知能夠懸浮粒子和/或調(diào)節(jié)液體組合物的流變特性的成分。優(yōu)選地，流變改性劑選自含羥基的結(jié)晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、鏈烷醇銨鹽、C₁₂-C₂₀脂肪醇、二亞芐基多元醇縮醛衍生物(DBPA)、二酰氨基蓋草能(gallant)、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一結(jié)構(gòu)單元和衍生自二烯丙基二甲基氯化銨的第二結(jié)構(gòu)單元的陽離子聚合物、以及它們的組合。優(yōu)選地，流變改性劑是含羥基的結(jié)晶材料，一般來講表征為結(jié)晶的、含羥基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蠟，諸如蓖麻油和蓖麻油衍生物。更優(yōu)選地流變改性劑是氫化蓖麻油(HCO)。

使用方法

本發(fā)明的一個(gè)重要方面涉及一種使用上述抗微生物衣物洗滌劑組合物洗滌織物，以實(shí)現(xiàn)抗微生物益處等等的方法。具體地，所述方法包括以下步驟：首先形成上述抗微生物衣物洗滌劑組合物，然后在容器(容器的類型將取決于洗滌過程的類型，例如，手洗或者半自動(dòng)或全自動(dòng)機(jī)洗)中將推薦劑量的所述組合物(例如，約5g至約120g)與推薦體積(例如，約1升至約65升)的水或含水溶液混合，以形成含上述TTW劑量的二苯醚抗微生物劑的衣物洗滌液，用所述衣物洗滌液接觸待處理的織物，以實(shí)現(xiàn)期望抗微生物益處。優(yōu)選地，本文的抗微生物益處通過下文所述JISL 1902方法來測(cè)定。

在典型手洗過程中，將約5g至約60g抗微生物衣物洗滌劑組合物施用在含水的衣物洗滌盆中，以形成衣物洗滌溶液。本文衣物洗滌盆中的洗滌溶液優(yōu)選地具有約1升至約20升，優(yōu)選地約2升至約15升，并且最優(yōu)選地約3升至約10升的體積。

另選地，在典型機(jī)洗過程中，將約60g至約120g抗微生物衣物洗滌劑組合物直接施用在洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中或施用在洗衣機(jī)的洗滌劑抽屜中。然后洗衣機(jī)將約20升至約65升，優(yōu)選地約25升至約55升水注入轉(zhuǎn)筒中，并與抗微生物衣物洗滌劑組合物混合形成用于機(jī)洗織物的衣物洗滌溶液。

衣物洗滌溶液的溫度介于-10℃至80℃，優(yōu)選地5℃至60℃，并且更優(yōu)選地25℃至50℃。

優(yōu)選地，本文方法還包括使織物接觸洗滌溶液的步驟，其中織物需要進(jìn)行抗微生物處理。例如，懷疑織物上存在革蘭氏陽性菌和/或革蘭氏陰性菌。使織物與衣物洗滌溶液接觸的步驟優(yōu)選是在形成衣物洗滌溶液的步驟之后，但也可以同時(shí)進(jìn)行。

組合物制備

本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物通常由常規(guī)方法制備，諸如本領(lǐng)域中已知的制備衣物洗滌劑組合物的方法。此類方法通常涉及以任何期望的順序混合基本成分和任選成分至相對(duì)均勻的狀態(tài)，加熱或不加熱、冷卻、施加真空等，從而提供以必須的濃度包含成分的衣物洗滌劑組合物。

水溶性小袋

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的抗微生物衣物洗滌劑組合物包含在水溶性膜內(nèi)，從而形成水溶性小袋。小袋可以具有這樣的尺寸，該尺寸使得它便于包含適于所需操作例如一次洗滌的單位劑量的本文組合物，或僅包含部分劑量，以使得使用者能夠例如根據(jù)洗滌物的多少或臟污程度更靈活地改變用量。

小袋的水溶性膜優(yōu)選地包含聚合物。所述膜可由本領(lǐng)域中已知的方法獲得，例如通過聚合物的澆鑄、吹塑、擠塑、注塑。用于制備水溶性膜的聚合物的非限制性示例包括：聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、(改性的)纖維素、(改性的)纖維素-醚或酯或-酰胺、多元羧酸和鹽，包括馬來酸/丙烯酸的共聚物、聚丙烯酸鹽、聚氨基酸或肽，聚酰胺包括聚丙烯酰胺，多糖包括淀粉和明膠、天然樹膠，諸如黃原膠和角叉菜膠。優(yōu)選地，水溶性膜包含選自下列的聚合物：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯的共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素(HPMC)以及它們的組合。最優(yōu)選地，水溶性膜包含聚乙烯醇，例如購自MonoSol的M8639。

本文的小袋可包含單隔室或多隔室，優(yōu)選包含多隔室，例如兩個(gè)隔室或三個(gè)隔室。在多隔室的實(shí)施中，多個(gè)隔室中的一個(gè)或多個(gè)包含上述抗微生物衣物洗滌劑組合物。優(yōu)選地，小袋包含形成多隔室的多個(gè)膜，即，多個(gè)膜的內(nèi)部體積被分開成多個(gè)隔室。本發(fā)明的小袋可由本領(lǐng)域中已知的任何適宜方法制得。

測(cè)試方法

衣物洗滌劑組合物的抗微生物功效通過如JISL 1902方法所定義的及下文所述的方法進(jìn)行測(cè)定。

1.微生物制備：

A.將一定量的營養(yǎng)發(fā)酵液無菌加入到金黃色葡萄球菌或肺炎克雷伯氏菌的凍干培養(yǎng)物中。將培養(yǎng)物溶解并懸浮在營養(yǎng)發(fā)酵液中以獲得懸浮液。將一接種環(huán)的懸浮液劃線接種到營養(yǎng)瓊脂平板上，并且在37℃下培養(yǎng)24小時(shí)以獲取細(xì)菌懸浮液的第一代傳代培養(yǎng)物。將一接種環(huán)的細(xì)菌懸浮液第一代傳代培養(yǎng)物轉(zhuǎn)移到20mL營養(yǎng)發(fā)酵液中，在37℃下振蕩培養(yǎng)24小時(shí)以獲得細(xì)菌懸浮液的第二代傳代培養(yǎng)物。將0.4mL的細(xì)菌懸浮液第二代傳代培養(yǎng)物轉(zhuǎn)移到另一20mL營養(yǎng)發(fā)酵液中，在37℃下振蕩培養(yǎng)3小時(shí)以獲得細(xì)菌懸浮液的第三代傳代培養(yǎng)物。

B.用1/20稀釋的營養(yǎng)發(fā)酵液將細(xì)菌懸浮液的第三代傳代培養(yǎng)物稀釋至1×10⁵個(gè)細(xì)胞/mL以獲得工作培養(yǎng)物。

C.在4℃下存儲(chǔ)工作培養(yǎng)物。工作培養(yǎng)物不能存儲(chǔ)過夜。

2.織物洗滌：

A.在3L溶液中煮沸兩個(gè)織物條1小時(shí)，每個(gè)織物條具有5cm的寬度和2.5m的長度(32支紗/cm×32支紗/cm，100％平織棉)。由1.5g非離子浸漬劑，1.5g碳酸鈉，和3000mL蒸餾水制備溶液。非離子浸漬劑由5.0g烷基酚乙氧基化物，5g碳酸鈉，和1000mL蒸餾水制備。在煮沸的去離子水中漂洗織物條5分鐘。將織物條置于冷卻去離子水中5分鐘，并且室內(nèi)干燥。一個(gè)織物條用作測(cè)試織物條，用于以下步驟2B–2I，并且另一個(gè)織物條用作對(duì)照(不經(jīng)歷步驟2B–2I)。

B.將獲取自步驟2A的測(cè)試織物條的一端固定在不銹鋼心軸上，固定位置為沿著不銹鋼心軸的水平延伸方向上靠外的位置。不銹鋼心軸具有3個(gè)彼此相連的水平機(jī)座。圍繞不銹鋼心軸的3個(gè)水平機(jī)座包裹測(cè)試織物條，其具有足夠的張力以獲得織物包裹的心軸，具有12疊的織物。用銷將測(cè)試織物條的另一端固定在12疊織物的靠外疊上。用121℃的高壓蒸汽滅菌織物包裹的心軸15分鐘。

C.在100mL蒸餾水中溶解5.903g二水合氯化鈣和2.721g六水合氯化鎂，并且隨后在121℃用高壓蒸汽滅菌混合物20分鐘。將1mL混合物添加到1L蒸餾水中以獲得硬水溶液。

D.將足量的樣本添加到獲取自步驟2C的1L硬水溶液中以獲得具有1055ppm濃度的溶液。用磁力攪拌器混合溶液4分鐘。將250mL混合溶液分配到接觸室中以獲得洗滌溶液。將接觸室置于水浴中并達(dá)到(25±1)℃的測(cè)試溫度。接觸室隨后用121℃的高壓蒸汽滅菌15分鐘。

E.將獲取自步驟2B的織物包裹的心軸無菌浸泡到接觸室內(nèi)的洗滌溶液中，并且用封蓋封閉接觸室。

F.將接觸室固定到轉(zhuǎn)筒機(jī)上。旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒機(jī)10分鐘。隨后從接觸室中移出織物包裹的心軸。將織物包裹的心軸置于Haier iwash-1p Top Load Washing Machine中并漂洗2分鐘。

G.棄去來自接觸室的洗滌溶液，并且隨后將250mL滅菌蒸餾水添加到接觸室中。將漂洗過的織物包裹的心軸浸泡在接觸室內(nèi)新加入的蒸餾水中。旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒機(jī)3分鐘。

H.重復(fù)步驟2G。

I.將織物包裹的心軸無菌移出接觸室，并且從心軸上移除測(cè)試織物條。風(fēng)干測(cè)試織物條過夜。

3.織物溫育：

A.將獲取自步驟2I的洗滌測(cè)試織物條切成方片，每片具有2cm的邊長。將3組0.4g的片用作以下步驟的樣本。

B.將每組樣本置于小瓶中，并且隨后用121℃的高壓蒸汽滅菌樣本15分鐘。在滅菌后，在無蓋的清潔工作臺(tái)中干燥樣本1小時(shí)。

C.將獲取自步驟1C的0.2mL工作培養(yǎng)物接種到每個(gè)干燥樣本上。在37℃下溫育包含接種樣本的小瓶18小時(shí)。

D.提取在溫育樣本上的存活微生物，接種到營養(yǎng)瓊脂平板上，并在37℃下溫育24-48小時(shí)。對(duì)每組樣本的總菌落形成單位數(shù)(CFU)進(jìn)行計(jì)數(shù)，并且獲取3組的平均結(jié)果。取CFU值的log10值作為Mb。

E.在步驟3A-3D中，使用獲取自步驟2A的織物條(其不經(jīng)歷步驟2B–2I)作為對(duì)照。取CFU值的log 10值作為Ma。

4.計(jì)算抑菌活性值：

抑菌活性值＝Mb-Ma

大于1.0，優(yōu)選地大于1.5且更優(yōu)選地大于2.0的抑菌活性值表示合格的抗微生物功效。

實(shí)施例

本文的實(shí)施例旨在例示本發(fā)明，但不用于限制或限定本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1：示出二苯醚抗微生物劑在低TTW劑量下的“平衡”效果的比較例

制備九種(9)液體衣物洗滌劑組合物，它們包括：(1)對(duì)照液體衣物洗滌劑組合物1A，其中沒有二苯醚抗微生物劑；和(2)八種液體衣物洗滌劑組合物1B-1I，它們除包含於對(duì)照組合物1A相同的成分以外還包含不同水平的HP100，這是可從BASF商購獲得的4-4’-二氯-2-羥基二苯醚。以下是1A-1I的組成分解：

表1

a25-7為被平均7摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作為非離子表面活性劑，購自Shell

b二亞乙基三胺五乙酸b五鈉鹽作為螯合劑

cHP100是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，購自BASF

根據(jù)如上文所述的JISL 1902方法進(jìn)行測(cè)量測(cè)試組合物1A–1I的抗微生物功效的對(duì)比實(shí)驗(yàn)。稀釋測(cè)試組合物得到具有約1055ppm的洗滌劑TTW劑量的衣物洗滌溶液。通過測(cè)試組合物1A形成的衣物洗滌溶液具有0ppm的HP100，以TTW劑量計(jì)。通過測(cè)試組合物1B-1I形成的衣物洗滌溶液具有相應(yīng)的HP100TTW劑量：0.25ppm、0.33ppm、0.41ppm、0.5ppm、0.75ppm、1.0ppm、1.25ppm和1.5ppm。每種測(cè)試組合物在JISL 1902方法的步驟2D中作為樣本加入。下表2示出對(duì)金黃色葡萄球菌(革蘭氏陽性菌)和肺炎克雷伯氏菌(革蘭氏陰性菌)的抑菌活性值。

表2

圖1是根據(jù)HP100的TTW劑量繪制上面對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌列出的抑菌活性值的圖表?？梢杂^察到，HP100的抑菌活性在約0.25ppm至約1ppm，優(yōu)選地約0.3ppm至約0.7ppm，更優(yōu)選地約0.4ppm至約0.6ppm，并且最優(yōu)選地約0.45ppm至約0.55ppm的臨界TTW劑量范圍內(nèi)達(dá)到平衡效果。投配高于這個(gè)范圍的HP100不會(huì)顯著提高抑菌活性值。因此，可以推斷，通過將HP100的TTW劑量調(diào)整到這個(gè)臨界范圍內(nèi)，可以令人驚奇且出乎意料地實(shí)現(xiàn)與通過更高TTW劑量所實(shí)現(xiàn)的相同或相當(dāng)?shù)目刮⑸镄Ч?/p>

實(shí)施例2A–2E：富含陰離子的液體衣物洗滌劑組合物的示例性配方

制備示于表3中的以下液體衣物洗滌劑組合物，所述表包含以所列比例(重量％)的列出成分。這些洗滌劑組合物表示可用于形成衣物洗滌溶液的標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑產(chǎn)品，其中總洗滌劑TTW劑量為約1000ppm。

表3

a25-7為被平均7摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作為非離子表面活性劑，購自Shell

b二亞乙基三胺五乙酸b五鈉鹽作為螯合劑

cHP100是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，購自BASF

實(shí)施例3A–3C：富含非離子的液體衣物洗滌劑組合物的示例性配方

制備示于表4中的以下液體衣物洗滌劑組合物，所述表包含以所列比例(重量％)的列出成分。這些洗滌劑組合物表示通常用于形成衣物洗滌溶液的濃縮洗滌劑產(chǎn)品，其中總洗滌劑TTW劑量為約350ppm。

表4

a25-7為被平均7摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作為非離子表面活性劑，購自Shell

b二亞乙基三胺五乙酸b五鈉鹽作為螯合劑

cHP100是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，購自BASF

實(shí)施例2A–2E和3A-3C的液體衣物洗滌劑組合物通過以下步驟制備：

a)在批量容器中通過施加200rpm的剪切，混合NaOH(如果有的話)和水的組合；

b)將檸檬酸(如果有的話)、硼酸(如果有的話)和C₁₁-C₁₃LAS加入批量容器中，通過施加200rpm剪切保持混合；

c)將在步驟b)中獲得的組合的溫度冷卻至25℃；

d)將C_12-14AE_1-3S、Na-DTPA(如果有的話)、25-7、C₁₂-C₁₈脂肪酸、1,2丙二醇(如果有的話)、單乙醇胺(如果有的話)、氯化鈣(如果有的話)、異丙基苯磺酸鈉(如果有的話)、硅氧烷乳液(如果有的話)、聚丙烯酸鈉(如果有的話)和HP100加入批量容器中，通過施加250rpm剪切保持混合，直到所述組合均勻混合，并且將pH調(diào)整為8；

e)將增白劑(如果有的話)、蛋白酶(如果有的話)、淀粉酶(如果有的話)、染料(如果有的話)和香料油(如果有的話)加入批量容器中，通過施加250rpm剪切保持混合，由此形成液體衣物洗滌劑組合物，

其中在組合物中的每種成分以如實(shí)施例2A–2E和3A-3C所指定的含量存在。

除非另外指明，所有百分比、比率和比例均基于總組合物的重量計(jì)。除非另外指明，所有溫度均以攝氏度(℃)為單位。除非另外指明，所有的測(cè)量均在25℃下進(jìn)行。所有組分或組合物含量是指該組分或組合物的活性物質(zhì)含量，并且不包括可商購獲得的來源中可能存在的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。

應(yīng)當(dāng)理解，在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度，如同此類更低數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度，如同此類更高數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括落在此類更寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄數(shù)值范圍，如同此類更窄數(shù)值范圍在本文中被明確地表示。

本文所公開的量綱和值不應(yīng)當(dāng)被理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。

除非明確地排除或以其他方式限制，否則本文所引用的每個(gè)文檔，包括該申請(qǐng)要求其優(yōu)先權(quán)或權(quán)益的任何交叉引用或相關(guān)的專利或申請(qǐng)和任何專利申請(qǐng)或?qū)＠囊砸玫姆绞讲⑷氡疚?。任何文獻(xiàn)的引用不是對(duì)其相對(duì)于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，或不是對(duì)其單獨(dú)地或以與任何其它參考文獻(xiàn)或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此類發(fā)明的認(rèn)可。此外，如果此文獻(xiàn)中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將以此文獻(xiàn)中賦予該術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。

雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其他改變和變型。因此，本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。