已知特定的雜環(huán)取代的噻唑可用作殺真菌的作物保護(hù)組合物(參見(jiàn)WO07/014290、WO08/013925、WO08/013622、WO08/091594、WO08/091580、WO09/055514、WO09/094407、WO09/094445、WO09/132785、WO10/037479、WO10/065579、WO11/076510、WO11/018415、WO11/018401、WO11/076699、WO11/146182、WO12/055837、WO12/025557、WO12/082580)。然而，特別是在相對(duì)低的施用率下，這些化合物的殺真菌功效總是不足。由于對(duì)現(xiàn)代作物保護(hù)劑在生態(tài)上和經(jīng)濟(jì)上的要求(例如，關(guān)于活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形成和有利的制備的要求)不斷增加，此外還可存在例如關(guān)于抗性的問(wèn)題，因此存在持續(xù)的需求來(lái)開(kāi)發(fā)至少在某些方面優(yōu)于已知組合物的新的作物保護(hù)組合物，特別是殺真菌劑?，F(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的苯基哌啶羧酰胺衍生物至少實(shí)現(xiàn)了上述目的的某些方面且適合用作作物保護(hù)組合物，尤其是殺真菌劑。本發(fā)明提供式(I)的化合物其中基團(tuán)定義如下：R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地為H或氟，其中這些取代基中的至少一個(gè)為氟原子。優(yōu)選式(I)的化合物，其中取代基定義如下(表1)：表1：R1R2R3R4I-1氟氫氫氟I-2氟氫氫氫I-3氟氟氫氫I-4氟氫氟氫制備方法和中間體的說(shuō)明式(I)的苯基哌啶羧酰胺衍生物及其中間體可以不同的方法制備。它們可以類似于文獻(xiàn)中對(duì)其他噻唑基哌啶所記載的路線(例如，WO12/055837)制備，或者如下示例性所示的路線制備。除非另有說(shuō)明，基團(tuán)各自定義如上。本發(fā)明的制備式(I)化合物的方法任選地使用一種以上的反應(yīng)助劑來(lái)進(jìn)行。有用的反應(yīng)助劑為——如果需要——無(wú)機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。其優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，例如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨基鋰、氨基鈉、氨基鉀或氨基鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正丙醇鈉或異丙醇鈉、正丁醇鈉、異丁醇鈉、仲丁醇鈉或叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、正丙醇鉀或異丙醇鉀、正丁醇鉀、異丁醇鉀、仲丁醇鉀或叔丁醇鉀；以及堿性有機(jī)氮化物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、二環(huán)己胺、乙基二環(huán)己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基芐胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。本發(fā)明的方法任選地使用一種以上的稀釋劑來(lái)進(jìn)行。有用的稀釋劑幾乎為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括任選鹵代的脂族烴和芳族烴，例如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、汽油(benzine)、輕石油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯；醚類，例如乙醚、甲基叔丁基醚和二丁基醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚、甲基四氫呋喃、四氫呋喃和二氧六環(huán)；酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮；酯類，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈、丙腈和丁腈；醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇；酰胺類，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮以及二甲亞砜、四亞甲基砜以及六甲基磷酰胺和DMPU。在本發(fā)明的方法中，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常，采用的溫度為0℃至250℃，優(yōu)選溫度為10℃至185℃。反應(yīng)時(shí)間根據(jù)反應(yīng)規(guī)模和反應(yīng)溫度變化，但通常為幾分鐘至48小時(shí)。本發(fā)明的方法通常在標(biāo)準(zhǔn)壓力下進(jìn)行。然而，還可在升壓或減壓下進(jìn)行。為了實(shí)施本發(fā)明的方法，在每種情況下所需的原料通常以大約等摩爾的量使用。然而，還可在每種情況下以較大過(guò)量來(lái)使用所使用的組分之一。方法AW1為離去基團(tuán)且符號(hào)R1、R2、R3和R4各自如說(shuō)明書(shū)中所定義。由相應(yīng)化合物(II)通過(guò)與化合物(III)反應(yīng)來(lái)制備式(I)化合物的一種方法示于方案1(方法A)中。硫代羧酰胺(II)可通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法獲得(參見(jiàn)，例如WO09/094407、WO09/055514、WO11/072207)。具有離去基團(tuán)的α-鹵代酮或相應(yīng)酮(III)(例如甲苯磺酰氧基酮)也可通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法獲得(例如，參見(jiàn)WO08/013925、WO13/098229、WO12/055837)。噻唑(I)通過(guò)漢齊(Hantzsch)噻唑合成法由硫代羧酰胺(II)和具有離去基團(tuán)的α-鹵代酮或相應(yīng)酮(III)獲得(參見(jiàn)，例如"ComprehensiveHeterocyclicChemistry"，PergamonPress,1984；第6卷，第235-363頁(yè)，"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII"，PergamonPress，1996；第3卷，第373-474頁(yè)以及其中所引用的文獻(xiàn)、以及WO07/014290)。優(yōu)選使用一種以上的稀釋劑來(lái)進(jìn)行方法A。在方法A的實(shí)施中，惰性有機(jī)溶劑為優(yōu)選的選擇(例如N,N-二甲基甲酰胺和乙醇)。如果合適，使用輔助堿，例如三乙胺。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過(guò)常規(guī)分離技術(shù)之一將化合物(I)從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。方法B由相應(yīng)化合物(IV)與化合物(V)來(lái)制備式(I)化合物的一種方法示于方案2(方法B)中。通式(I)的化合物可以類似于文獻(xiàn)中所記載的方法來(lái)合成(參見(jiàn)，例如WO2012/055837)，任選地在縛酸劑/堿(例如三乙胺、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯或Hünig’s堿)的存在下，通過(guò)使相應(yīng)通式(IV)的化合物與異氰酸酯(V)發(fā)生耦合反應(yīng)來(lái)合成。異氰酸酯(V)為市售可得的。式(IV)化合物可通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法獲得(參見(jiàn)，例如WO13/098229)。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過(guò)常規(guī)分離技術(shù)之一將化合物(I)從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。方法C由相應(yīng)化合物(VI)制備式(IV)的化合物的一種方法示于方案3(方法C)中。通過(guò)記載于文獻(xiàn)中的用于移除保護(hù)基團(tuán)的合適的方法將式(VI)化合物轉(zhuǎn)化成式(IV)化合物("ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis"；TheodoraW.Greene，PeterG.M.Wuts；Wiley-Interscience；第三版；1999494-653)。例如，叔丁氧基羰基和芐氧基羰基保護(hù)基團(tuán)可在酸性介質(zhì)中移除(例如，使用鹽酸或三氟乙酸，如WO08/013925、WO13/037768和WO13/098229中所記載)。乙?；Ｗo(hù)基團(tuán)可在堿性條件下移除(例如，使用碳酸鉀或碳酸銫)。芐基保護(hù)基團(tuán)可在催化劑(例如負(fù)載于活性炭上的鈀)的存在下用氫氫解除去。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過(guò)常規(guī)分離技術(shù)之一將化合物(IV)從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化，或如果需要，也可無(wú)需預(yù)先純化而用于下一步驟中。也可將通式(IV)的化合物作為鹽來(lái)分離，例如作為鹽酸鹽或三氟乙酸鹽。方法D由相應(yīng)化合物(VII)制備式(VI)的中間體的另一種方法示于方案4(方法D)中?；衔?VII)為市售可得的，或可通過(guò)文獻(xiàn)中記載的方法來(lái)制備(參見(jiàn)，例如WO08/013622和WO07/014290)。方法D以類似于方法A(方案1)來(lái)進(jìn)行。方法E由相應(yīng)化合物(VIII)通過(guò)消除反應(yīng)制備式(III)的化合物的一種方法示于方案5(方法E)中。炔氧基化合物(III)通過(guò)由前體(VIII)的反應(yīng)來(lái)獲得。存在數(shù)種文獻(xiàn)中已知的適于形成所需炔官能團(tuán)的官能團(tuán)，例如酮類(參見(jiàn)，例如J.HeterocyclicChem.1982，19，1305–1308，Chem.Lett.，1998，9，863-864)，二鹵代烷基(參見(jiàn)，例如Synlett2010，18，2717-2720；Synthesis2011，15，2377-2382)、二羥基烷基(例如，由二鹵代烷基獲得，參見(jiàn)，例如TetrahedronLetters2013，54，6420-6422)或鹵代烯基(參見(jiàn)，例如J.Org.Chem.1982，47，2484-7)。優(yōu)選使用一種以上的稀釋劑進(jìn)行方法E。在方法E的實(shí)施中，惰性有機(jī)溶劑為優(yōu)選的選擇。如果必要，使用堿(例如三乙胺、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)或四-N-丁基氟化銨)進(jìn)行方法E。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過(guò)常規(guī)分離技術(shù)之一將化合物(III)從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。方法F由相應(yīng)化合物(IX)通過(guò)與化合物(X)反應(yīng)來(lái)制備式(VIII)化合物的一種方法示于方案6(方法F)中。通式(VIII)的化合物由通式(IX)的烯烴和化合物(X)通過(guò)環(huán)加成反應(yīng)來(lái)獲得(參見(jiàn)，例如WO08/013622和Synthesis，1987，11，998-1001)。苯乙烯(IX)是市售可得的，或可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中記載的方法來(lái)制備(例如，由醛通過(guò)Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯化：Chem.Rev.1989，89,863-927和Julia烯化：TetrahedronLett.,1973，14，4833-4836；Peterson烯化：J.Org.Chem.1968，33，780；與Bestmann-Ohira試劑：Synthesis2004，1，59-62或由羥基苯乙烯：Organometallics2011，30/15，4144-4158、US2589378、DE825088)。相應(yīng)醛可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中記載的方法來(lái)制備(例如，由相應(yīng)苯酚：WO13/163241；Synlett，2006，20，3399-3402)。氯代肟(X)可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中記載的方法制備(例如由二鹵代丙酮通過(guò)亞硝化：Bull.Acad.Sci.USSR，Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.)1991，40，2.2，438-441；WO08/013925)。在合適的堿的存在下進(jìn)行方法F。優(yōu)選的堿為叔胺(例如三乙胺)，以及堿金屬或堿土金屬碳酸鹽(例如，碳酸鉀或碳酸鈉)、碳酸氫鹽和磷酸鹽。優(yōu)選使用一種以上的稀釋劑來(lái)進(jìn)行方法F。在方法F的實(shí)施中，惰性有機(jī)溶劑為優(yōu)選的選擇(例如甲苯和己烷)。水也為可行的溶劑?；蛘?，可在過(guò)量的烯烴(IX)中進(jìn)行方法F。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。方法G由相應(yīng)化合物(XI)通過(guò)與化合物(XII)反應(yīng)來(lái)制備式(III)的化合物的一種方法示于方案7(方法G)中。炔氧基化合物(III)由通式(XI)的酚和化合物(XII)通過(guò)親核取代反應(yīng)來(lái)獲得(參見(jiàn)，例如WO11/076699)。優(yōu)選使用一種以上的稀釋劑進(jìn)行方法G。在方法G的實(shí)施中，惰性有機(jī)溶劑為優(yōu)選的選擇。羥基苯基異噁唑啉(XI)可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中所記載的方法來(lái)制備(例如WO08/013925、WO09/094407)。如果必要，在合適的堿的存在下進(jìn)行方法G。優(yōu)選的堿為叔胺(例如三乙胺)，以及堿金屬或堿土金屬碳酸鹽(例如碳酸鉀或碳酸鈉)、碳酸氫鹽和磷酸鹽。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過(guò)常規(guī)分離技術(shù)之一將化合物(III)從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。方法H由相應(yīng)化合物(XIII)通過(guò)斷裂反應(yīng)制備式(XI)化合物的一種方法示于方案8(方法H)中。式(XI)的酚由通式(XI)的化合物和化合物(XII)通過(guò)水解反應(yīng)來(lái)獲得(參見(jiàn)，例如，Synthesis，2005，12，1971-1976；OrganicLett.，2004，6(9)，1513-1514)。羥基苯基異噁唑啉(XI)可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中所記載的方法來(lái)制備(例如WO08/013925、WO09/094407)。優(yōu)選使用一種以上的稀釋劑進(jìn)行方法H。在方法H的實(shí)施中，惰性有機(jī)溶劑(例如醚，如THF)為優(yōu)選的選擇。在合適的堿的存在下進(jìn)行方法H。優(yōu)選的堿為大體積胺鹽(例如二異丙基氨基鋰)，以及堿金屬或堿土金屬氫氧化物(例如氫氧化鉀或氫氧化鈉)。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過(guò)常規(guī)分離技術(shù)之一將化合物(III)從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。方法I由相應(yīng)化合物(XIII)通過(guò)與化合物(X)反應(yīng)來(lái)制備式(XIV)化合物的一種方法示于方案9(方法I)中。通式(XIV)的化合物由通式(XIII)的苯乙烯和化合物(X)通過(guò)環(huán)加成反應(yīng)來(lái)獲得(參見(jiàn)，例如，WO08/013622和Synthesis，1987，11，998-1001)。苯乙烯(XIII)為市售可得的，或可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中記載的方法來(lái)制備(例如，由醛通過(guò)Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯化：Chem.Rev.1989，89,863-927和Julia烯化：TetrahedronLett.,1973，14，4833-4836；Peterson烯化：J.Org.Chem.1968，33，780；與Bestmann-Ohira試劑：Synthesis2004，1，59-62或由羥基苯乙烯：Organometallics2011，30/15，4144-4158、US2589378、DE825088))。相應(yīng)的醛可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中所記載的方法來(lái)制備(例如，由相應(yīng)酚：WO13/163241；Synlett，2006，20，3399-3402)。氯代肟(X)可由市售可得的前體通過(guò)文獻(xiàn)中所記載的方法制備(例如由二鹵代丙酮通過(guò)亞硝化：Bull.Acad.Sci.USSR，Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.)1991，40，2.2，438-441；WO08/013925)。在合適的堿的存在下進(jìn)行方法F。優(yōu)選的堿為叔胺(例如三乙胺)，以及堿金屬或堿土金屬碳酸鹽(例如碳酸鉀或碳酸鈉)、碳酸氫鹽和磷酸鹽。優(yōu)選使用一種以上的稀釋劑進(jìn)行方法F。在方法F的實(shí)施中，惰性有機(jī)溶劑為優(yōu)選的選擇(例如甲苯和己烷)。水也為可行的溶劑?；蛘撸稍谶^(guò)量的苯乙烯(XIII)中進(jìn)行方法F。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。此外，還認(rèn)識(shí)到，上文所述的用于制備式(I)的化合物的一些試劑和反應(yīng)條件可能與中間體化合物中存在的特定官能團(tuán)不相容。在這種情況下，將保護(hù)/脫保護(hù)步驟或官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化引入合成中有助于獲得所需的產(chǎn)物。保護(hù)基團(tuán)的使用和選擇對(duì)于化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的(參見(jiàn)，例如"ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis"；第三版；494-653以及其中所引用的文獻(xiàn))。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在一些情況下，在引入如各方案中所示的給定的試劑之后，可能有必要進(jìn)行未單獨(dú)說(shuō)明的另外的路線合成步驟，以便完成式(I)化合物的合成。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，為制備式(I)化合物，可能有必要以不同于具體所示的暗含的順序的順序來(lái)進(jìn)行上述方案中示出的步驟的結(jié)合。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。如果必要，將化合物通過(guò)重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行純化。式(VI)化合物為新的，其中，基團(tuán)R1、R2、R3和R4各自如上述說(shuō)明書(shū)中所定義，且其中W2定義如下：W2為乙?；?、C1-C4-烷氧基羰基、芐基或芐氧基羰基，其中芐基和芐氧基羰基可被以下的取代基取代至多5次：鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基。W2優(yōu)選為乙?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、芐基或芐氧基羰基，其中芐基和芐氧基羰基可被以下取代基取代1次、2次或3次：氟、氯、甲基、乙基、正丙基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、CH2CF3、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、OCH2CHF2、OCF2CF3或OCH2CF3。W2更優(yōu)選為乙?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、芐基或芐氧基羰基，其中芐基和芐氧基羰基可被以下取代基取代1次或2次：氟、氯、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。式(VIII)化合物為新的，其中，基團(tuán)W3為二羥基丙基、二鹵代丙基、鹵代丙烯基、羥基鹵代丙基、環(huán)氧基、CH2-CH2-CH＝O或CH2-C(＝O)-CH3，且符號(hào)W1、R1、R2、R3和R4各自如以上說(shuō)明書(shū)中所定義。式(XIII)化合物為新的，其中，基團(tuán)W1、R1、R2、R3和R4各自如以上說(shuō)明書(shū)中所定義，且其中R5定義如下：R5為C1-C4-烷基羰基、C1-C4-鹵代烷基羰基、C2-C4-烷基磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；6-C10-芳基磺?；?，其中芳基未取代或可被以下取代基取代至多3次：鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基。R5優(yōu)選為乙?；?、乙基羰基、C1-C2-鹵代烷基羰基、乙基磺?；?、C1-C2-鹵代烷基磺?；⒈交酋；渲斜交慈〈蚩杀灰韵氯〈〈?次或2次：氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基或三氟甲氧基。R5更優(yōu)選為乙酰基、乙基羰基、三氟乙?；?、乙基磺?；?、三氟甲基磺?；?、苯基磺酰基或(4-甲基苯基)磺?；?。本發(fā)明還涉及一種防治不想要的微生物的方法，其特征在于，將本發(fā)明的苯基哌啶羧酰胺衍生物施用于微生物和/或其生境。本發(fā)明還涉及用至少一種本發(fā)明的苯基脲衍生物處理的種子。最后，本發(fā)明提供一種通過(guò)采用用至少一種本發(fā)明的苯基脲衍生物處理的種子來(lái)保護(hù)種子免受不想要的微生物侵害的方法。本發(fā)明的物質(zhì)具有有效的殺微生物活性且可在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治不想要的微生物，例如真菌和細(xì)菌。本發(fā)明的式(I)的苯基哌啶羧酰胺衍生物具有非常好的殺真菌特性且可用于作物保護(hù)中，例如用于防治根腫菌綱(Plasmodiophoromycete)、卵菌綱(Oomycete)、壺菌綱(Chytridiomycete)、接合菌綱(Zygomycete)、子囊菌綱(Ascomycete)、擔(dān)子菌綱(Basidiomycete)及半知菌綱(Deuteromycete)。殺細(xì)菌劑可用于作物保護(hù)中，例如用于防治假單孢菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌(Streptomycetaceae)。本發(fā)明的殺真菌組合物可用于治療性或保護(hù)性地防治植物病原性真菌。因此，本發(fā)明還涉及通過(guò)使用本發(fā)明的活性成分或組合物——其被施用至種子、植物或植物部位、果實(shí)或植物生長(zhǎng)的土壤——來(lái)防治植物病原性真菌的治療性和保護(hù)性方法。在作物保護(hù)中用于防治植物病原性真菌的本發(fā)明組合物包含有效但非植物毒性量的本發(fā)明活性成分?！坝行У侵参锒拘粤俊币庵缸阋杂昧钊藵M意的方式防治植物的真菌病害或完全根除真菌病害并且同時(shí)不會(huì)引起任何明顯的植物毒性癥狀的本發(fā)明組合物的量。通常，該施用率可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。其取決于若干因素，例如待防治的真菌、植物、氣候條件和本發(fā)明組合物的成分。所有的植物和植物部位均可根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理。在本文中，植物應(yīng)理解為意指所有植物及植物種群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可為可通過(guò)常規(guī)育種和優(yōu)化方法或通過(guò)生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的組合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物且包括可受或不受植物育種者權(quán)利所保護(hù)的植物栽培種。植物部位應(yīng)理解為意指植物的所有地上和地下部分和器官，如芽、葉、花和根，其實(shí)例包括葉、針葉、莖、稈、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子，以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收的材料以及無(wú)性繁殖和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根莖、分檗及種子。組合物/制劑本發(fā)明還涉及一種用于防治有害微生物(特別是不想要的真菌和細(xì)菌)的作物保護(hù)組合物，所述組合物包含有效且非植物毒性量的本發(fā)明活性成分。它們優(yōu)選為包含農(nóng)業(yè)上合適的助劑、溶劑、載體、表面活性劑或增量劑的殺真菌組合物。在本發(fā)明的上下文中，“防治有害微生物”意指與未經(jīng)處理的植物相比，以殺真菌功效測(cè)量的受有害微生物的侵染減少，優(yōu)選與未經(jīng)處理的植物(100％)相比減少25至50％，更優(yōu)選與未經(jīng)處理的植物(100％)相比減少40至79％；甚至更優(yōu)選地，受有害微生物的侵染被完全抑制(減少70至100％)。該防治可以是治療性的，即用于處理已被侵染的植物，或者是保護(hù)性的，即用于保護(hù)還未被侵染的植物?！坝行У侵参锒拘粤俊币庵缸阋杂昧钊藵M意的方式防治植物的真菌病害或完全根除真菌病害并且同時(shí)不會(huì)引起任何明顯的植物毒性癥狀的本發(fā)明組合物的量。通常，該施用率可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。其取決于若干因素，例如待防治的真菌、植物、氣候條件和本發(fā)明組合物的成分。合適的有機(jī)溶劑包括通常用于制劑目的的所有極性和非極性有機(jī)溶劑。優(yōu)選的溶劑選自：酮類，例如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酰胺類，如二甲基甲酰胺，和鏈烷羧酸酰胺類，如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺；還有環(huán)狀溶劑，例如，N-甲基-吡咯烷酮、N-辛基-吡咯烷酮、N-十二烷基-吡咯烷酮、N-辛基-己內(nèi)酰胺、N-十二烷基-己內(nèi)酰胺和丁內(nèi)酯；還有強(qiáng)極性溶劑，例如，二甲亞砜；以及芳族烴，例如二甲苯、SolvessoTM；礦物油類，例如石油溶劑油(whitespirit)、石油、烷基苯和錠子油；以及酯類，例如，丙二醇單甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、檸檬酸三正丁酯和鄰苯二甲酸二正丁酯；以及醇類，例如，芐醇和1-甲氧基-2-丙醇。根據(jù)本發(fā)明，載體為天然或合成的、有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)，其與活性成分混合或結(jié)合以獲得更好的適用性，特別是對(duì)植物或植物部位或種子的應(yīng)用。載體可為固體或液體，通常為惰性的且應(yīng)適用于農(nóng)業(yè)中。有用的固體或液體載體包括：例如，銨鹽和天然的巖粉(如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土)以及合成的巖粉(如細(xì)分散的二氧化硅、氧化鋁和天然或合成的硅酸鹽)、樹(shù)脂、蠟、固體肥料、水、醇(特別是丁醇)、有機(jī)溶劑、礦物油和植物油及其衍生物。也可使用這些載體的混合物。合適的固體填料和載體包括無(wú)機(jī)顆粒，例如平均粒度為0.005至20μm、優(yōu)選0.02至10μm的碳酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽和氧化物，例如硫酸銨、磷酸銨、尿素、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、所謂的細(xì)顆粒二氧化硅、硅膠、天然或合成的硅酸鹽和鋁硅酸鹽，以及植物產(chǎn)品如谷粉、木材粉末/鋸屑和纖維素粉末。有用的用于顆粒劑的固體載體包括：例如粉碎并分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末的顆粒，以及有機(jī)材料(如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖)的顆粒。有用的液化的氣態(tài)增量劑或載體為在標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為氣態(tài)的那些液體，例如，氣溶膠推進(jìn)劑，如鹵代烴，以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?。在該制劑中，可使用增粘劑如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成的聚合物，如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然的磷脂如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加劑可為礦物油和植物油。如果使用的增量劑為水，則還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。有用的液體溶劑主要為：芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂族烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物油和植物油，醇類如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。合適的表面活性劑(佐劑、乳化劑、分散劑、保護(hù)性膠體、潤(rùn)濕劑和粘合劑)包括所有常見(jiàn)的離子和非離子物質(zhì)，例如，乙氧基化壬基酚、直鏈或支鏈醇的聚亞烷基二醇醚、烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，還有脂肪酸酯、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽、芳基硫酸鹽、乙氧基化的芳基烷基酚(例如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)，還有乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚如硫酸化的或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物以及-乙氧基和丙氧基化物。其他實(shí)例為天然和合成的水溶性聚合物，例如，木素磺酸鹽、明膠、阿拉伯樹(shù)膠、磷酯、淀粉、疏水性改性淀粉和纖維素衍生物(特別是纖維素酯和纖維素醚)，以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及被堿金屬氫氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任選地取代的萘磺酸鹽與甲醛的縮合物。如果所述活性成分之一和/或所述惰性載體之一不溶于水且施用是在水中進(jìn)行時(shí)，則需要存在表面活性劑。表面活性劑的比例為本發(fā)明組合物的5至40重量％?？墒褂萌玖先鐭o(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，以及有機(jī)染料如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。可存在于制劑中的消泡劑包括，例如硅酮乳液、長(zhǎng)鏈醇、脂肪酸及其鹽，以及氟代有機(jī)物及其混合物。增稠劑的實(shí)例為多糖，例如黃原膠，或硅酸鎂鋁(veegum)，硅酸鹽類，例如綠坡縷石、膨潤(rùn)土以及細(xì)顆粒二氧化硅。如果合適，還可存在其他另外的組分，例如保護(hù)性膠體、粘結(jié)劑(binder)、粘合劑(adhesive)、增稠劑、觸變物質(zhì)、滲透劑、穩(wěn)定劑、多價(jià)螯合劑(sequestrant)、絡(luò)合劑。通常，活性成分可與常用于制劑目的的任意固體或液體添加劑結(jié)合。根據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)特性，本發(fā)明的活性成分或組合物可原樣使用，或以其制劑形式或由其制備的使用形式使用：如氣溶膠、微囊懸浮劑、冷霧濃縮劑(cold-foggingconcentrate)、暖霧濃縮劑、包封顆粒劑、細(xì)顆粒劑、用于種子處理的流動(dòng)性濃縮劑、即用型溶液、可撒粉的粉劑、可乳化的濃縮劑、水包油乳劑、油包水乳劑、大顆粒劑、微顆粒劑、油分散性粉劑、油混溶性流動(dòng)濃縮劑、油混溶性液體、氣劑(在壓力下)、產(chǎn)氣產(chǎn)品、泡沫劑、糊劑、農(nóng)藥包衣的種子、懸浮濃縮劑、懸乳濃縮劑、可溶性濃縮劑、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑、水溶性和水分散性的顆粒劑或片劑、用于種子處理的水溶性和水分散性粉劑、可濕性粉劑、經(jīng)活性成分浸漬的天然產(chǎn)物及合成物質(zhì)，以及聚合物和種子包衣材料中的微膠囊，以及ULV冷霧和暖霧制劑。本發(fā)明的組合物不僅包括備用型并可用合適的裝置施用于植物或種子的制劑，而且還包括在使用之前待用水稀釋的市售濃縮劑。常規(guī)用法為例如在水中稀釋并隨后噴灑所得噴霧液體、在油中稀釋后施用、未經(jīng)稀釋直接施用、顆粒劑的種子處理或土壤施用。本發(fā)明的組合物和制劑通常包含0.05至99重量％、0.01至98重量％、優(yōu)選0.1至95重量％、更優(yōu)選0.5至90重量％的活性成分，最優(yōu)選10至70重量％的活性成分。對(duì)于特殊應(yīng)用，例如用于保護(hù)木材和衍生的木材產(chǎn)品，本發(fā)明的組合物和制劑通常包含0.0001至95重量％、優(yōu)選0.001至60重量％的活性成分。由市售制劑制備的施用形式中的活性成分的含量可在寬范圍內(nèi)變化。施用形式中的活性成分的濃度通常為0.000001至95重量％，優(yōu)選0.0001至2重量％。所述制劑可用本身已知的方法制備，例如通過(guò)將活性成分與至少一種常規(guī)增量劑、溶劑或稀釋劑、佐劑、乳化劑、分散劑和/或粘結(jié)劑或固定劑、潤(rùn)濕劑、疏水劑，如果合適，干燥劑和UV穩(wěn)定劑，以及如果合適，染料和顏料、消泡劑、防腐劑、無(wú)機(jī)和有機(jī)增稠劑、粘合劑、赤霉素以及其他加工助劑和水混合。根據(jù)待制備的制劑類型，需要其他加工步驟，例如，濕磨、干磨和制粒。本發(fā)明的活性成分可原樣存在，或以其(市售)的制劑形式和由這些制劑制備的作為與其他(已知)活性成分的混合物的使用形式存在，所述其他(已知)活性成分為例如殺蟲(chóng)劑、引誘劑、止繁殖劑(sterilant)、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑、肥料、安全劑和/或化學(xué)信息素。利用活性成分或組合物對(duì)植物和植物部位進(jìn)行本發(fā)明的處理可直接進(jìn)行或通過(guò)常規(guī)處理方法作用于其周圍環(huán)境、生境或存貯空間進(jìn)行，所述常規(guī)處理方法為例如浸漬、噴灑、霧化、灌溉、蒸發(fā)、撒粉、彌霧、撒播、發(fā)泡、噴涂、鋪展(spreading-on)、澆水(澆灌)、滴注，在繁殖材料的情況下，尤其在種子的情況下，還可通過(guò)干種子處理、濕種子處理、漿液處理、結(jié)殼、涂覆一層以上的涂層等。還可通過(guò)超低容量法施用活性成分或?qū)⒒钚猿煞种苿┗蚧钚猿煞直旧碜⑷胪寥乐?。植?作物保護(hù)本發(fā)明的活性成分或組合物具有有效的殺微生物活性，并可在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治不想要的微生物，例如真菌和細(xì)菌。本發(fā)明還涉及一種防治不想要的微生物的方法，其特征在于將本發(fā)明的活性成分施用于植物病原性真菌、植物病原性細(xì)菌和/或其生境。殺真菌劑可在作物保護(hù)中用于防治植物病原性真菌。其特征在于對(duì)廣譜的植物病原性真菌有顯著功效，所述植物病原性真菌包括土傳病原體，其特別為以下綱的成員：根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、霜霉綱(Peronosporomycetes)(又名：卵菌綱(Oomycete))、壺菌綱(Chytridiomycete)、接合菌綱(Zygomycete)、子囊菌綱(Ascomycete)、擔(dān)子菌綱(Basidiomycete)及半知菌綱(Deuteromycete)(又名：不完全菌綱(Fungiimperfecti))。一些殺真菌劑是全身性活性的，并且可在植物保護(hù)中用作葉、拌種或土壤殺真菌劑。另外，它們適合用于抵抗真菌，其尤其侵染木材或植物根部。殺細(xì)菌劑可在作物保護(hù)中用于防治假單孢菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明處理的真菌病害的病原體的非限制性實(shí)例包括：由白粉病病原體引起的病害，例如布氏白粉菌屬種(Blumeriaspecies)，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；叉絲單囊殼屬種(Podosphaeraspecies)，例如白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha)；單囊殼屬種(Sphaerothecaspecies)，例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea)；鉤絲殼屬種(Uncinulaspecies)，如葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)；由銹病病原體引起的病害，例如膠銹菌屬種(Gymnosporangiumspecies)，如褐色膠銹菌(Gymnosporangiumsabinae)；駝孢銹屬種(Hemileiaspecies)，如咖啡駝孢銹菌(Hemileiavastatrix)；層銹菌屬種(Phakopsoraspecies)，如豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蝗層銹菌(Phakopsorameibomiae)；柄銹菌屬種(Pucciniaspecies)，如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)、小麥葉銹菌(P.triticina)、小麥桿銹菌(P.graminis)或小麥條銹菌(P.striiformis)；單胞銹菌屬種(Uromycesspecies)，如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；由以下卵菌綱(Oomycetene)病原體引起的病害，例如白銹菌屬種(Albugospecies)，例如白銹菌(Algubocandida)；盤(pán)霜霉屬種(Bremiaspecies)，如萵苣盤(pán)霜霉(Bremialactucae)；霜霉屬種(Peronosporaspecies)，如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉屬種(Phytophthoraspecies)，如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；軸霜霉屬種(Plasmoparaspecies)，如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola)；假霜霉屬種(Pseudoperonosporaspecies)，如葎草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；腐霉屬種(Pythiumspecies)，如終極腐霉(Pythiumultimum)；由以下病原體引起的葉斑枯病和葉萎蔫病病害：例如鏈格孢屬種(Alternariaspecies)，例如早疫病鏈格孢(Alternariasolani)；尾孢屬種(Cercosporaspecies)，例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；枝孢屬種(Cladiosporumspecies)，例如黃瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌屬種(Cochliobolusspecies)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)，又名：長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporium))、宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)；炭疽菌屬種(Colletotrichumspecies)，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；銹斑病菌屬種(Cycloconiumspecies)，例如油橄欖孔雀斑病菌(Cycloconiumoleaginum)；間座殼屬種(Diaporthespecies)，例如柑桔間座殼(Diaporthecitri)；痂囊腔菌屬種(Elsinoespecies)，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)；盤(pán)長(zhǎng)孢屬種(Gloeosporiumspecies)，例如悅色盤(pán)長(zhǎng)孢(Gloeosporiumlaeticolor)；小叢殼屬種(Glomerellaspecies)，例如圍小叢殼(Glomerellacingulata)；球座菌屬種(Guignardiaspecies)，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；小球腔菌屬種(Leptosphaeriaspecies)，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、穎枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；大毀殼屬種(Magnaporthespecies)，例如灰色大毀殼(Magnaporthegrisea)；微座孢屬種(Microdochiumspecies)，例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale)；球腔菌屬種(Mycosphaerellaspecies)，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐濟(jì)球腔菌(M.fijiensis)；殼針孢屬種(Phaeosphaeriaspecies)，例如穎枯殼針孢(Phaeosphaerianodorum)；核腔菌屬種(Pyrenophoraspecies)，例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)、偃麥草核腔菌(Pyrenophoratriticirepentis)；柱隔孢屬種(Ramulariaspecies)，例如辛加柱隔孢(Ramulariacollocygni)、白斑柱隔孢(Ramulariaareola)；喙孢屬種(Rhynchosporiumspecies)，例如黑麥喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；殼針孢屬種(Septoriaspecies)，例如芹菜小殼針孢(Septoriaapii)、番茄殼針孢(Septorialycopersii)；核瑚菌屬種(Typhulaspecies)，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；黑星菌屬種(Venturiaspecies)，例如蘋(píng)果黑星病菌(Venturiainaequalis)；由下述病原體引起的根和莖病害，例如：伏革菌屬種(Corticiumspecies)，例如禾伏革菌(Corticiumgraminearum)；鐮孢屬種(Fusariumspecies)，例如尖鐮孢(Fusariumoxysporum)；頂囊殼菌屬種(Gaeumannomycesspecies)，例如禾頂囊殼(Gaeumannomycesgraminis)；絲核菌屬種(Rhizoctoniaspecies)，例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)；例如由稻帚枝桿孢(Sarocladiumoryzae)引起的帚枝桿孢屬(Sarocladium)病害；例如由稻腐小核菌(Sclerotiumoryzae)引起的小核菌屬(Sclerotium)病害；Tapesia屬種，例如Tapesiaacuformis；根串珠霉屬種(Thielaviopsisspecies)，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；由下述病原體引起的穗和圓錐花序(包括玉米穗軸)病害，例如：鏈格孢屬種(Alternariaspecies)，例如鏈格孢屬種(Alternariaspp.)；曲霉屬種(Aspergillusspecies)，例如黃曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢屬種(Cladosporiumspecies)，例如芽枝狀枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麥角菌屬種(Clavicepsspecies)，例如麥角菌(Clavicepspurpurea)；鐮孢屬種(Fusariumspecies)，例如黃色鐮孢(Fusariumculmorum)；赤霉屬種(Gibberellaspecies)，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)；小畫(huà)線殼屬種(Monographellaspecies)，例如雪腐小畫(huà)線殼(Monographellanivalis)；殼多孢屬種(Septoriaspecies)，例如穎枯殼多孢(Septorianodorum)；由以下黑粉菌引起的病害，例如：軸黑粉菌屬種(Sphacelothecaspecies)，例如絲孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana)；腥黑粉菌屬種(Tilletiaspecies)，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麥矮腥黑粉菌(T.controversa)；條黑粉菌屬種(Urocystisspecies)，例如隱條黑粉菌(Urocystisocculta)；黑粉菌屬種(Ustilagospecies)，例如裸黑粉菌(Ustilagonuda)、小麥散黑粉菌(U.nudatritici)；由以下引起的果實(shí)腐爛，例如：曲霉屬種(Aspergillusspecies)，例如黃曲霉(Aspergillusflavus)；葡萄孢屬種(Botrytisspecies)，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉屬種(Penicilliumspecies)，例如擴(kuò)展青霉(Penicilliumexpansum)和產(chǎn)紫青霉(P.purpurogenum)；核盤(pán)菌屬種(Sclerotiniaspecies)，例如核盤(pán)菌(Sclerotiniasclerotiorum)；輪枝孢屬種(Verticiliumspecies)，例如黑白輪枝菌(Verticiliumalboatrum)；由以下引起的種子和土傳的腐爛、發(fā)霉、萎蔫、腐壞和猝倒病害，例如：鏈格孢屬種，例如由蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicicola)引起；絲囊霉屬種(Aphanomycesspecies)，例如由根霉絲囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；殼二胞屬種(Ascochytaspecies)，例如由兵豆殼二孢(Ascochytalentis)引起；曲霉屬種(Aspergillusspecies)，例如由黃曲霉(Aspergillusflavus)引起；枝孢屬種(Cladosporiumspecies)，例如由草本枝孢(Cladosporiumherbarum)引起；旋孢腔菌屬種(Cochliobolusspecies)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起(分生孢子形式：內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)，離蠕孢屬(Bipolaris)，又名：長(zhǎng)蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌屬種(Colletotrichumspecies)，例如由毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)引起；鐮孢屬種(Fusariumspecies)，例如由黃色鐮孢(Fusariumculmorum)引起；赤霉屬種(Gibberellaspecies)，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起；殼球孢屬種(Macrophominaspecies)，例如由菜豆殼球孢(Macrophominaphaseolina)引起；小畫(huà)線殼屬種(Monographellaspecies)，例如由雪腐小畫(huà)線殼(Monographellanivalis)引起；青霉屬種(Penicilliumspecies)，例如由擴(kuò)展青霉(Penicilliumexpansum)引起；莖點(diǎn)霉屬種(Phomaspecies)，例如由黑脛莖點(diǎn)霉(Phomalingam)引起；擬莖點(diǎn)霉屬種(Phomopsisspecies)，例如由大豆擬莖點(diǎn)霉(Phomopsissojae)引起；疫霉屬種(Phytophthoraspecies)，例如由惡疫霉(Phytophthoracactorum)引起；核腔菌屬種(Pyrenophoraspecies)，例如由麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起；梨孢屬種(Pyriculariaspecies)，例如由稻梨孢(Pyriculariaoryzae)引起；腐霉屬種(Pythiumspecies)，例如由終極腐霉(Pythiumultimum)引起；絲核菌屬種(Rhizoctoniaspecies)，例如由立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)引起；根霉屬種(Rhizopusspecies)，例如由稻根霉菌(Rhizopusoryzae)引起；小核菌屬種(Sclerotiumspecies)，例如由齊整小核菌(Sclerotiumrolfsii)引起；殼針孢屬種(Septoriaspecies)，例如由穎枯殼針孢(Septorianodorum)引起；核瑚菌屬種(Typhulaspecies)，例如由肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起；輪枝菌屬種(Verticilliumspecies)，例如由大麗花輪枝孢(Verticilliumdahliae)引起；由以下引起的癌性病害、菌癭和掃帚病，例如：叢赤殼屬種(Nectriaspecies)，例如仁果干癌叢赤殼菌(Nectriagalligena)；由以下引起的萎蔫病害，例如：鏈核盤(pán)菌屬種(Moniliniaspecies)，例如核果鏈核盤(pán)菌(Monilinialaxa)；由以下引起的葉氣皰或葉卷曲病害：例如，外擔(dān)菌屬種(Exobasidiumspecies)，例如壞損外擔(dān)菌(Exobasidiumvexans)；外囊菌屬種(Taphrinaspecies)，例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans)；由以下引起的木本植物的衰退病病害，例如：由例如根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)、Phaeoacremoniumaleophilum和地中海孢孔菌(Fomitiporiamediterranea)引起的依科(Esca)??；由例如葡萄頂枯菌(Eutypalata)引起的葡萄頂枯病(Eutypadyeback)；由例如狹長(zhǎng)孢靈芝(Ganodermaboninense)引起的靈芝病害；由例如木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)引起的硬孔菌屬(Rigidoporus)病害；由以下引起的花和種子的病害，例如：葡萄孢屬種(Botrytisspecies)，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；由以下引起的植物塊莖的病害，例如：絲核菌屬種(Rhizoctoniaspecies)，例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)；長(zhǎng)蠕孢菌屬種(Helminthosporiumspecies)，例如茄病長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporiumsolani)；由以下引起的根腫病，例如：根腫菌屬種(Plasmodiophoraspecies)，例如云薹根腫菌(Plasmodiophorabrassicae)；由以下細(xì)菌性病原體引起的病害，例如：黃單胞菌屬種(Xanthomonasspecies)，例如稻黃單胞菌白葉枯變種(Xanthomonascampestrispv.oryzae)；假單胞菌屬種(Pseudomonasspecies)，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonassyringaepv.lachrymans)；歐文氏菌屬種(Erwiniaspecies)，例如噬淀粉歐文氏菌(Erwiniaamylovora)。可優(yōu)選防治下列大豆病害：由以下引起的葉、莖、莢和種子的真菌病害，例如：鏈格孢葉斑病(Alternarialeafspot)(Alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆殼針孢(Septoriaglycines))、大豆葉斑病和葉枯病(cercosporaleafspotandblight)(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、棄霉葉枯病(choanephoraleafblight)(Choanephorainfundibuliferatrispora(又名))、dactuliophora葉斑病(Dactuliophoraleafspot)(Dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(downymildew)(東北霜霉(Peronosporamanshurica))、禾內(nèi)臍蠕孢枯萎病(drechslerablight)(Drechsleraglycini)、灰斑病(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆葉斑病(leptosphaerulinaleafspot)(三葉草小光殼(Leptosphaerulinatrifolii))、葉點(diǎn)霉葉斑病(phyllosticaleafspot)(大豆生葉點(diǎn)霉(Phyllostictasojaecola))、莢和莖枯萎病(大豆擬莖點(diǎn)霉(Phomopsissojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、棘殼孢葉斑病(pyrenochaetaleafspot)(大豆紅葉斑病菌(Pyrenochaetaglycines)、氣生絲核菌(Rhizoctoniaaerial)、葉枯病和立枯病(立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani))、銹病(豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)、山螞蝗層銹菌(Phakopsorameibomiae))、黑星病(大豆痂圓孢(Sphacelomaglycines))、匍柄霉葉枯病(stemphyliumleafblight)(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))。由以下引起的根部和莖部的真菌病害，例如黑色根腐病(blackrootrot)(野百合麗赤殼菌(Calonectriacrotalariae))、炭腐病(菜豆生殼球孢(Macrophominaphaseolina))、鐮孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及莢和根頸腐爛病(尖鐮孢(Fusariumoxysporum)、直喙鐮孢(Fusariumorthoceras)、半裸鐮孢(Fusariumsemitectum)、木賊鐮孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤殼屬病(neocosmospora)(侵菅新赤殼(Neocosmopsporavasinfecta))、莢和莖枯萎病(菜豆間座殼(Diaporthephaseolorum))、莖腐敗(大豆北方莖潰瘍病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐莖腐病(大豆莖褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群結(jié)腐霉(Pythiummyriotylum)、終極腐霉(Pythiumultimum))、絲核菌根腐病、莖腐病和立枯病(立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani))、核盤(pán)菌莖腐病(核盤(pán)菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盤(pán)菌白絹病(sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsisrootrot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。本發(fā)明的殺真菌組合物可用于治療性或保護(hù)性/預(yù)防性地防治植物病原性真菌。因此，本發(fā)明還涉及通過(guò)使用本發(fā)明的活性成分或組合物——其被施用至種子、植物或植物部位、果實(shí)或植物生長(zhǎng)的土壤——來(lái)防治植物病原性真菌的治療性和保護(hù)性方法?；钚猿煞衷诜乐沃参锊『λ璧臐舛认卤恢参锪己玫啬褪埽@一事實(shí)使得能夠處理植物的地上部位、繁殖枝和種子，以及土壤。根據(jù)本發(fā)明，可處理所有的植物和植物部位。植物是指所有的植物及植物種群，例如需要的和不需要的野生植物、栽培種和植物變種(無(wú)論是否受植物品種或植物育種者權(quán)利的保護(hù))。栽培種和植物變種可為通過(guò)常規(guī)的繁殖和育種方法(其可通過(guò)一種以上的生物技術(shù)方法進(jìn)行輔助或補(bǔ)充，如通過(guò)使用雙單倍體、原生質(zhì)體融合、隨機(jī)突變和定點(diǎn)突變、分子或基因標(biāo)記)，或通過(guò)生物工程與基因工程方法獲得的植物。植物部位是指植物的所有地上部位和地下部位以及器官，如芽、葉、花和根，例如葉、針葉、莖、枝、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子，以及所列的根、球莖和根莖。作物以及無(wú)性繁殖和有性繁殖材料，例如插條、球莖、根莖、分檗及種子也屬于植物部位。當(dāng)本發(fā)明的活性成分被植物良好耐受、具有有利的溫血?jiǎng)游锒拘圆⒈画h(huán)境良好耐受時(shí)，它們適用于保護(hù)植物和植物器官、提高采收產(chǎn)量、改善采收材料的品質(zhì)。它們可優(yōu)選用作作物保護(hù)組合物。它們對(duì)通常敏感的品種和抗性品種以及對(duì)全部或部分發(fā)育階段具有活性?？筛鶕?jù)本發(fā)明處理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、蕓苔油籽油菜如甘藍(lán)型油菜(Brassicanapus)(如加拿大油菜、菜籽油菜)、蕪菁(Brassicarapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如(田)芥菜)和埃塞俄比亞芥(Brassicacarinata)、棕櫚科屬種(Arecaceaesp.)(如油棕、椰子)、稻、小麥、甜菜、甘蔗、燕麥、黑麥、大麥、粟和高粱、黑小麥、亞麻、堅(jiān)果、葡萄和藤本植物以及來(lái)自各種植物分類群的各種果實(shí)和蔬菜，例如薔薇科屬種(Rosaceaesp.)(例如仁果，如蘋(píng)果和梨；以及核果，例如杏、櫻桃、扁桃、李子和桃；漿果，例如草莓、樹(shù)莓、紅醋栗和黑醋栗以及醋栗)、茶藨子科屬種(Ribesioidaesp.)、胡桃科屬種(Juglandaceaesp.)、樺木科屬種(Betulaceaesp.)、漆樹(shù)科屬種(Anacardiaceaesp.)、殼斗科屬種(Fagaceaesp.)、?？茖俜N(Moraceaesp.)、木犀科屬種(Oleaceaesp.)(例如橄欖樹(shù))、獼猴桃科屬種(Actinidaceaesp.)、樟科屬種(Lauraceaesp.)(例如鱷梨、肉桂、樟腦)、芭蕉科屬種(Musaceaesp.)(例如香蕉樹(shù)和大蕉)、茜草科屬種(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科屬種(Theaceaesp.)(例如茶樹(shù))、梧桐科屬種(Sterculiceaesp.)、蕓香科屬種(Rutaceaesp.)(例如檸檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科屬種(Solanaceaesp.)(例如番茄、馬鈴薯、胡椒、辣椒、茄子和煙草)、百合科屬種(Liliaceaesp.)、菊科屬種(Compositaesp.)(例如萵苣、朝鮮薊和菊苣——包括根菊苣、苣荬菜(endive)或普通菊苣)、傘形科屬種(Umbelliferaesp.)(例如胡蘿卜、歐芹、芹菜和塊根芹)、葫蘆科屬種(Cucurbitaceaesp.)(例如黃瓜——包括小黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆類和甜瓜類)、蔥科屬種(Alliaceaesp.)(例如韭類和洋蔥類)、十字花科屬種(Cruciferaesp.)(例如白球甘藍(lán)、紅球甘藍(lán)、西蘭花、花椰菜、抱子甘藍(lán)、小白菜、球莖甘藍(lán)、蘿卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科屬種(Leguminosaesp.)(如花生、豌豆類、扁豆類和菜豆類——例如普通的豆類和廣義的豆類)、藜科屬種(Chenopodiaceaesp.)(例如葉甜菜(Swisschard)、飼用甜菜、菠菜、甜菜根(beetroot))；亞麻科屬種(Linaceaesp.)(如麻(hemp))、美人蕉科屬種(Cannabeaceasp.)(如大麻(cannabis))、錦葵科屬種(Malvaceaesp.)(如黃秋葵、可可)、罌粟科(Papaveraceae)(如罌粟)、天門(mén)冬科(Asparagaceae)(如蘆筍)；園藝和森林作物中的有用植物和觀賞植物，包括草皮、草坪、草地和甜葉菊(Steviarebaudiana)；以及在每種情況下的這些植物的遺傳修飾類型。種子處理本發(fā)明還包括處理種子的方法。本發(fā)明還涉及通過(guò)前文所述的方法之一處理過(guò)的種子。本發(fā)明的種子用于保護(hù)種子免受有害微生物侵害的方法中。在這些方法中，使用經(jīng)過(guò)至少一種本發(fā)明的活性成分處理過(guò)的種子。本發(fā)明的活性成分或組合物還適用于處理種子。由有害生物引起的作物植物的大多數(shù)損害是由種子在儲(chǔ)存期間或播種后以及在植物發(fā)芽期間或發(fā)芽后的種子侵染而引起的。該階段特別關(guān)鍵，因?yàn)檎谏L(zhǎng)的植物的根和芽特別敏感，即使微小的損害也會(huì)導(dǎo)致植物死亡。因此，通過(guò)使用合適的組合物來(lái)保護(hù)種子和發(fā)芽植物引起了極大的關(guān)注。通過(guò)處理植物種子來(lái)防治植物病原性真菌已經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間為人所知，并且為持續(xù)改進(jìn)的主題。但是，種子處理涉及一系列總是無(wú)法以令人滿意的方法解決的問(wèn)題。例如，需要開(kāi)發(fā)保護(hù)種子和發(fā)芽植物的方法，所述方法在種植后或植物出苗后無(wú)需或至少顯著減少作物保護(hù)組合物的另外施用。還需要優(yōu)化所用活性成分的量，從而為種子和發(fā)芽植物提供最佳可能的保護(hù)，使其免受植物病原性真菌的侵襲，而同時(shí)所使用的活性成分不損害植物本身。特別地，處理種子的方法還應(yīng)考慮轉(zhuǎn)基因植物的固有殺真菌特性，以使用最少量的作物保護(hù)組合物實(shí)現(xiàn)對(duì)種子和發(fā)芽植物的最佳保護(hù)。因此，本發(fā)明還涉及一種通過(guò)使用本發(fā)明的組合物處理種子以保護(hù)種子和發(fā)芽植物免受植物病原性真菌侵襲的方法。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的組合物用于處理種子以保護(hù)種子和發(fā)芽植物免受植物病原性真菌侵害的用途。本發(fā)明還涉及經(jīng)過(guò)本發(fā)明組合物的處理以保護(hù)其免受植物病原性真菌侵害的種子。對(duì)損害出苗后植物的植物病原性真菌的防治主要通過(guò)用作物保護(hù)組合物處理土壤和植物的地上部位來(lái)進(jìn)行。由于考慮到作物保護(hù)組合物對(duì)環(huán)境以及人類和動(dòng)物健康的可能的影響，應(yīng)努力減少活性成分的施用量。本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)之一在于，本發(fā)明的活性成分和組合物的特定的內(nèi)吸特性意味著，用這些活性成分和組合物處理種子不僅保護(hù)種子本身，而且還保護(hù)在出苗后所產(chǎn)生的植物免于植物病原性真菌的侵害。以此方式，可以省去在播種時(shí)或其后不久立即處理作物。同樣認(rèn)為有利的是，本發(fā)明的活性成分或組合物還可特別地與轉(zhuǎn)基因種子一起使用，在此情況下由該種子長(zhǎng)成的植物能夠表達(dá)抵抗有害物的蛋白。通過(guò)使用本發(fā)明的活性成分或組合物處理此類種子，僅通過(guò)表達(dá)蛋白質(zhì)(例如殺蟲(chóng)蛋白質(zhì))就可防治某些有害物。出人意料地，在這種情況下，可觀察到進(jìn)一步的協(xié)同效應(yīng)，其另外提高了防止有害物侵襲的有效性。本發(fā)明的組合物適于保護(hù)在農(nóng)業(yè)、溫室、森林或園藝和葡萄栽培中使用的任何植物品種的種子。特別地，其為以下植物品種的種子：谷類(例如，小麥、大麥、黑麥、黑小麥、高粱/黍和燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如，糖用甜菜和飼用甜菜)、花生、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗、煙草、蔬菜(例如，番茄、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草坪植物和觀賞植物(見(jiàn)下文)。對(duì)谷物(例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥和燕麥)、玉米和稻的種子進(jìn)行處理是特別重要的。另外，如下文所述，使用本發(fā)明的活性成分或組合物處理轉(zhuǎn)基因種子是特別重要的。這涉及包含至少一種異源基因的植物的種子。合適的異源基因的定義和實(shí)例在下文給出。在本發(fā)明的上下文中，將本發(fā)明的組合物單獨(dú)或以合適的制劑的形式施用于種子。所述種子優(yōu)選在這樣的條件下處理：種子足夠穩(wěn)定從而在處理過(guò)程中不發(fā)生損害。通常，可在采收和播種之間的任何時(shí)間處理種子。通常使用已從植物中分離并已除去穗軸、殼、莖、莢、毛或果肉的種子。例如，可使用已經(jīng)采收、洗凈并干燥至含水量低于15重量％的種子?；蛘?，例如，也可使用干燥后用水處理然后再干燥的種子。當(dāng)處理種子時(shí)，通常需要注意選擇施用于種子的本發(fā)明的組合物的量和/或其他添加劑的量，使得種子的萌發(fā)不受損害，或所得植物不受損害。特別是活性成分在某些施用率下會(huì)具有植物毒性效應(yīng)的情況下，必需牢記這一點(diǎn)。本發(fā)明的組合物可直接施用，即不包含任何其他組分而且不經(jīng)稀釋。通常，優(yōu)選將組合物以合適的制劑形式施用于種子。用于處理種子的合適的制劑和方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并記載在以下文獻(xiàn)中，例如：US4,272,417、US4,245,432、US4,808,430、US5,876,739、US2003/0176428A1、WO2002/080675、WO2002/028186?？蓪⒈景l(fā)明可用的活性成分轉(zhuǎn)化為常規(guī)的拌種制劑，如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、漿劑或用于種子的其他涂料組合物，以及ULV制劑。這些制劑用已知方法通過(guò)將活性成分與常規(guī)添加劑混合而制備，所述常規(guī)添加劑為，例如，常規(guī)增量劑以及溶劑或稀釋劑、染料、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素以及水?？纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的有用的染料為常用于此目的的所有染料?？墒褂梦⑷苡谒念伭匣蚩扇苡谒娜玖稀?shí)例包括已知的名稱為若丹明B(RhodamineB)、C.I.色素紅112和C.I.溶劑紅1的染料。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的有用的潤(rùn)濕劑為促進(jìn)潤(rùn)濕并常用于活性農(nóng)業(yè)化學(xué)成分制劑中的所有物質(zhì)。優(yōu)選使用烷基萘磺酸鹽，如二異丙基萘磺酸鹽或二異丁基萘磺酸鹽。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的有用的分散劑和/或乳化劑為常用于活性農(nóng)業(yè)化學(xué)成分制劑中的所有非離子、陰離子和陽(yáng)離子分散劑。優(yōu)選使用非離子或陰離子分散劑，或非離子或陰離子分散劑的混合物。合適的非離子分散劑特別包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合適的陰離子分散劑特別為木素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸鹽/甲醛縮合物?？纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的消泡劑為常用于活性農(nóng)業(yè)化學(xué)成分制劑中的所有泡沫抑制物質(zhì)?？蓛?yōu)選使用硅酮消泡劑和硬脂酸鎂?？纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的防腐劑為可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于此目的的所有物質(zhì)。實(shí)例包括雙氯酚和芐醇半縮甲醛。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的二次增稠劑為可在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于此目的的所有物質(zhì)。優(yōu)選的實(shí)例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土以及細(xì)分散的二氧化硅?？纱嬖谟诳筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的粘合劑為可用于拌種產(chǎn)品的所有常規(guī)粘結(jié)劑。優(yōu)選的實(shí)例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纖維素(tylose)。可存在于可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑中的赤霉素可優(yōu)選為赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特別優(yōu)選使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(參見(jiàn)R.Wegler，“ChemiederPflanzenschutz-und”，第2卷，SpringerVerlag，1970，第401-412頁(yè))?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑可以直接使用或在預(yù)先用水稀釋后使用，以處理寬范圍的不同種子，包括轉(zhuǎn)基因植物的種子。在此情況下，在與通過(guò)表達(dá)形成的物質(zhì)的相互作用中也會(huì)產(chǎn)生另外的協(xié)同效應(yīng)。對(duì)于用可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或通過(guò)加水由其制得的制劑進(jìn)行的種子處理，常規(guī)用于拌種的所有混合單元均是有用的。具體而言，拌種采用的步驟為，將種子放入混合器中；按原樣或預(yù)先用水稀釋后加入特定所需量的拌種制劑；混合所有物料直至制劑均勻分布在種子上。如果合適，之后進(jìn)行干燥過(guò)程。真菌毒素另外，本發(fā)明的處理可減少所采收的材料以及由其所制得的食品和飼料中真菌毒素的含量。特別地，真菌毒素包括但不限于：脫氧瓜萎鐮菌醇(deoxynivalenol，DON)、瓜萎鐮菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏馬菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠鐮刀菌素(moniliformin)、鐮刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩鐮孢菌素(enniatin)、層出鐮孢菌素(fusaroproliferin)、鐮刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麥角生物堿(ergotalkaloid)和黃曲霉毒素(aflatoxin)，所述毒素可由以下真菌產(chǎn)生：例如，鐮孢菌屬種(Fusariumspec.)，例如銳頂鐮刀菌(F.acuminatum)、亞細(xì)亞鐮孢菌(F.asiaticum)、燕麥鐮刀菌(F.avenaceum)、克地鐮刀菌(F.crookwellense)、黃色鐮孢菌(F.culmorum)、禾谷鐮刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、木賊鐮刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉鐮刀菌(F.musarum)、尖孢鐮刀菌(F.oxysporum)、再育鐮刀菌(F.proliferatum)、梨孢鐮刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木鐮刀菌(F.sambucinum)、藤草鐮刀菌(F.scirpi)、半裸鐮刀菌(F.semitectum)、茄病鐮刀菌(F.solani)、擬枝孢鐮刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、膠孢鐮刀菌(F.subglutinans)、三線鐮刀菌(F.tricinctum)、串珠鐮刀菌(F.verticillioides)等；以及曲霉屬種(Aspergillusspec.)，例如黃曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、紅綬曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、雜色曲霉(A.versicolor)，青霉屬種(Penicilliumspec.)，例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鮮綠青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、擴(kuò)展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、婁地青霉(P.roqueforti)，麥角菌屬種(Clavicepsspec.)，例如紫麥角菌(C.purpurea)、梭形麥角菌(C.fusiformis)、雀稗麥角菌(C.paspali)、C.africana，葡萄穗霉屬種(Stachybotrysspec.)及其他。材料保護(hù)本發(fā)明的活性成分或組合物還可用于材料保護(hù)，以保護(hù)工業(yè)材料免受有害微生物(例如真菌和昆蟲(chóng))的侵襲和破壞。另外，本發(fā)明的化合物可單獨(dú)或與其他活性成分結(jié)合用作防污組合物。在本文中，工業(yè)材料理解為意指為了工業(yè)應(yīng)用而制備的無(wú)生命材料。例如，由本發(fā)明的活性成分保護(hù)以免受微生物蝕變或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠水、紙張、壁紙和板/硬紙板、紡織品、地毯、皮革、木材、纖維和薄紗(tissue)、油漆和塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑和可被微生物侵染或破壞的其他材料。可被微生物的增殖損壞的生產(chǎn)設(shè)備和建筑物的部件，例如冷卻水回路、冷卻和加熱系統(tǒng)、通風(fēng)和空調(diào)單元，也可在待保護(hù)的材料的范圍內(nèi)提及。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的工業(yè)材料優(yōu)選包括粘合劑、膠料(size)、紙張和卡片、皮革、木材、油漆、冷卻潤(rùn)滑劑和傳熱流體，更優(yōu)選木材。本發(fā)明的活性成分或組合物可預(yù)防下列不利影響：例如腐爛、腐壞、變色、褪色或發(fā)霉。在處理木材的情況下，本發(fā)明的化合物/組合物還可用來(lái)抵抗易在木材上或內(nèi)部生長(zhǎng)的真菌病害。術(shù)語(yǔ)“木材”意指所有類型的木材品種，和用于建筑的此類木材的所有類型的加工品，例如實(shí)木、高密度木材、層壓板(laminatedwood)和夾板(plywood)。根據(jù)本發(fā)明處理木材的方法主要包括與本發(fā)明的一種以上的化合物或本發(fā)明的組合物接觸；這包括例如直接施用、噴灑、浸漬、注射或任何其他合適的方式。另外，本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)與鹽水或苦咸水接觸的物體免受污染，所述物體特別是船體、篩、網(wǎng)、建筑物、系泊設(shè)備和信號(hào)系統(tǒng)。本發(fā)明的用于防治不想要的真菌的方法還可用于保護(hù)貯存物。貯存物理解為意指植物或動(dòng)物來(lái)源的天然物質(zhì)或天然來(lái)源的加工產(chǎn)品，對(duì)其而言需要長(zhǎng)期保護(hù)。植物來(lái)源的貯存物例如植物和植物部位(如莖、葉、塊莖、種子、果實(shí)、谷粒)可在剛采收或通過(guò)(預(yù))干燥、濕潤(rùn)、粉碎、研磨、壓榨或烘焙加工后進(jìn)行保護(hù)。貯存物還包括未加工的木材例如建筑木材、電線桿和柵欄，或成品形式的木材，例如家具。動(dòng)物來(lái)源的貯存物為例如獸皮、皮革、毛皮和毛發(fā)。本發(fā)明的活性成分可預(yù)防下列不利影響：例如腐爛、腐壞、變色、褪色或發(fā)霉。能夠降解或改變工業(yè)材料的微生物包括，例如細(xì)菌、真菌、酵母、藻類及粘質(zhì)生物體(slimeorganism)。本發(fā)明的活性成分優(yōu)選抵抗真菌，尤其是霉菌、使木材變色和破壞木材的真菌(子囊菌(Ascomycete)、擔(dān)子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)和接合菌(Zygomycete))以及抵抗粘質(zhì)生物體和藻類。實(shí)例包括以下屬的微生物：鏈格孢屬，例如細(xì)鏈格孢(Alternariatenuis)；曲霉屬(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillusniger)；毛殼菌屬(Chaetomium)，例如球毛殼菌(Chaetomiumglobosum)；粉孢革菌屬(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinustigrinus)；青霉屬(Penicillium)，例如灰綠青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌屬(Polyporus)，例如變色多孔菌(Polyporusversicolor)；短梗霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)；核莖點(diǎn)屬(Sclerophoma)，例如Sclerophomapityophila；木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichodermaviride)；長(zhǎng)喙殼屬種(Ophiostomaspp.)、甘薯長(zhǎng)喙殼屬種(Ceratocystisspp.)、腐質(zhì)霉屬種(Humicolaspp.)、彼得殼屬種(Petriellaspp.)、毛束霉屬種(Trichurusspp.)、革蓋菌屬種(Coriolusspp.)、粘褶菌屬種(Gloeophyllumspp.)、側(cè)耳屬種(Pleurotusspp.)、臥孔菌屬種(Poriaspp.)、干朽菌屬種(Serpulaspp.)和干酪菌屬種(Tyromycesspp.)、枝孢菌屬種(Cladosporiumspp.)、擬青霉屬種(Paecilomycesspp.)、毛霉屬種(Mucorspp.)、埃希氏菌屬(Escherichia)，例如大腸桿菌(Escherichiacoli)；假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如綠膿假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)；葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色釀膿葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、假絲酵母屬種(Candidaspp.)和酵母屬種(Saccharomycesspp)，例如釀酒酵母(Saccharomycescerevisae)。施用率和時(shí)間當(dāng)使用本發(fā)明的活性成分作為殺真菌劑時(shí)，根據(jù)施用類型，施用率可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。本發(fā)明的活性成分的施用率為：·在處理植物部位例如葉的情況下：0.1至10000g/ha，優(yōu)選10至1000g/ha，更優(yōu)選10至800g/ha，甚至更優(yōu)選50至300g/ha(在通過(guò)澆灌或滴注施用的情況下，甚至可以降低施用率，特別是當(dāng)使用惰性基質(zhì)例如石棉或珍珠巖時(shí))；·在處理種子的情況下：每100kg種子2至200g，優(yōu)選每100kg種子3至150g，更優(yōu)選每100kg種子2.5至25g，甚至更優(yōu)選每100kg種子2.5至12.5g；·在處理土壤的情況下：0.1至10000g/ha，優(yōu)選1至5000g/ha。這些施用率僅為示例性的，而非旨在限制本發(fā)明。因此，包含式(I)化合物的本發(fā)明的活性成分或組合物可用于在處理后的一段時(shí)期內(nèi)保護(hù)植物免受所述病原體的侵襲。提供保護(hù)的時(shí)間通常在用活性成分處理植物后持續(xù)1至28天，優(yōu)選1至14天，更優(yōu)選1至10天，最優(yōu)選1至7天，或者在種子處理后持續(xù)最高達(dá)200天?？筛鶕?jù)本發(fā)明用通式(I)的化合物和本發(fā)明的組合物特別有利地處理所列植物?；钚猿煞只蚪M合物的上述優(yōu)選范圍也適用于處理這些植物。特別強(qiáng)調(diào)的是使用本文中具體提及的化合物或組合物處理植物。實(shí)施例通過(guò)以下實(shí)施例闡述本發(fā)明的式(I)活性成分的制備和用途。然而，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例?？傮w說(shuō)明：除非另有說(shuō)明，所有色譜純化和分離步驟均在硅膠上進(jìn)行且使用0:100(乙酸乙酯/環(huán)己烷)至100:0(乙酸乙酯/環(huán)己烷)的溶劑梯度。化合物(I-3)的制備步驟14-(4-{5-[2,4-二氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)-N-(2,5-二甲基苯基)哌啶-1-羧酰胺(I-3)在室溫下，向4-(4-{5-[2,4-二氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶鎓氯化物(199mg)在二氯甲烷(5ml)和三乙胺(50mg)的懸浮液中加入2-異氰?；?1,4-二甲基苯(70mg)和一滴1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。在室溫下，將混合物攪拌16小時(shí)，然后加入水。除去水相并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。殘留物通過(guò)色譜法進(jìn)行純化。得到4-(4-{5-[2,4-二氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)-N-(2,5-二甲基苯基)哌啶-1-羧酰胺(69mg)。表2：實(shí)施例R1R2R3R4LogPI-1氟氫氫氟3.45[a]I-2氟氫氫氫3.31[a]I-3氟氟氫氫3.45[a]，3.35[b]I-4氟氫氟氫3.47[a]，3.35[b]根據(jù)EECDirective79/831AnnexV.A8通過(guò)HPLC(高效液相色譜)在反相柱上用以下方法測(cè)量logP值：[a]logP值通過(guò)LC-UV測(cè)量而測(cè)定，在酸性范圍內(nèi)，使用0.1％甲酸水溶液和乙腈作為洗脫液(線性梯度從10％乙腈至95％乙腈)。[b]logP值通過(guò)LC-UV測(cè)量而測(cè)定，在中性范圍內(nèi)，使用0.001摩爾的乙酸銨水溶液和乙腈作為洗脫液(線性梯度從10％乙腈至95％乙腈)。使用已知logP值的直鏈烷-2-酮(含有3至16個(gè)碳原子)進(jìn)行標(biāo)定(通過(guò)在連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)插法使用保留時(shí)間來(lái)測(cè)定logP值)。使用200nm至400nm的UV-光譜和色譜信號(hào)的峰值來(lái)測(cè)定λ最大值。所選實(shí)施例的NMR數(shù)據(jù)所選實(shí)施例的1H-NMR數(shù)據(jù)以1H-NMR-峰表的形式給出。對(duì)每個(gè)信號(hào)峰列出以ppm計(jì)的δ值和圓括號(hào)中的信號(hào)強(qiáng)度。在δ值-信號(hào)強(qiáng)度對(duì)之間以分號(hào)作為分隔符。因此，實(shí)施例的峰列表的形式為：δ1(強(qiáng)度1)；δ2(強(qiáng)度2)；…；δi(強(qiáng)度i)；…；δn(強(qiáng)度n)在NMR光譜以cm計(jì)的輸出實(shí)例中，尖峰信號(hào)的強(qiáng)度與信號(hào)高度相關(guān)，并且示出了信號(hào)強(qiáng)度的真實(shí)關(guān)系。對(duì)于寬峰信號(hào)，可以示出信號(hào)的若干峰值或中值，以及其與光譜中最強(qiáng)的信號(hào)相比的相對(duì)強(qiáng)度。為了標(biāo)定1H光譜的化學(xué)位移，我們使用四甲基硅烷和/或所用溶劑的化學(xué)位移，特別是在DMSO中測(cè)定光譜的情況中。因此在NMR峰列表中，會(huì)出現(xiàn)但不一定出現(xiàn)四甲基硅烷的峰。1H-NMR-峰列表與典型的1H-NMR輸出類似，因此通常包含在典型的1H-NMR解析中列出的所有峰。此外，與常規(guī)的1H-NMR輸出一樣，它們可以顯示溶劑信號(hào)、目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體(其也是本發(fā)明的目的)的信號(hào)和/或雜質(zhì)峰的信號(hào)。為了示出溶劑和/或水的δ范圍內(nèi)的化合物信號(hào)，在我們的1H-HMR峰列表中示出溶劑的常見(jiàn)峰，例如DMSO-D6中的DMSO峰和水峰，并且其通常平均具有高強(qiáng)度。目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體的峰和/或雜質(zhì)峰通常平均具有比目標(biāo)化合物(例如純度＞90％)的峰更低的強(qiáng)度。對(duì)于特定的制備方法，這類立體異構(gòu)體和/或雜質(zhì)可為典型的。因此，其峰可以通過(guò)“副產(chǎn)物指紋”有助于識(shí)別我們的制備方法的再現(xiàn)性。專業(yè)人員利用已知方法(MestreC、ACD模擬，以及借助于經(jīng)驗(yàn)估算的期望值)計(jì)算目標(biāo)化合物的峰，并且可以根據(jù)需要任選使用另外的強(qiáng)度濾波器來(lái)分離目標(biāo)化合物的峰。這種分離與在典型的1H-NMR解析中相關(guān)峰的拾取相似。帶有峰列表的NMR數(shù)據(jù)描述的其他細(xì)節(jié)參見(jiàn)ResearchDisclosureDatabaseNumber564025(研究公開(kāi)數(shù)據(jù)庫(kù)第564025號(hào))的出版物“CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications(專利申請(qǐng)中的NMR峰列表數(shù)據(jù)的引用)”。用途實(shí)施例實(shí)施例A疫霉屬(Phytophthora)測(cè)試(番茄)/預(yù)防性溶劑：24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將濃縮液稀釋至所需濃度。為了測(cè)試預(yù)防性活性，用活性化合物制劑以所述的施用率噴灑幼體植物。在噴霧涂層干燥后，利用致病疫霉(Phytophthorainfestans)的含水孢子懸浮液接種所述植物。然后將該植物放置在約20℃且相對(duì)空氣濕度為100％的培養(yǎng)箱(incubationcabinet)中。在接種3天后評(píng)估該測(cè)試。0％表示對(duì)應(yīng)于未經(jīng)處理的對(duì)照的功效，而100％的功效表示沒(méi)有觀察到病害。在這些條件下，在1ppm的劑量下，以下實(shí)施例示出大于或等于70％的生物功效：I-1、I-2、I-3和I-4。實(shí)施例B單軸霉屬(Plasmopara)測(cè)試(葡萄藤)/預(yù)防性溶劑：24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將濃縮液稀釋至所需濃度。為了測(cè)試預(yù)防性活性，用活性化合物制劑以所述的施用率噴灑幼體植物。在噴霧涂層干燥后，利用葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)的含水孢子懸浮液接種所述植物，然后將該植物放置在約20℃且相對(duì)空氣濕度為100％的培養(yǎng)箱中1天。隨后將植物置于約21℃且相對(duì)空氣濕度為約90％的溫室中4天。然后對(duì)植物噴霧并將其置于培養(yǎng)箱中1天。在接種6天后評(píng)估該測(cè)試。0％表示對(duì)應(yīng)于未經(jīng)處理的對(duì)照的功效，而100％的功效表示沒(méi)有觀察到病害。在這些條件下，在1ppm的劑量下，以下實(shí)施例示出大于或等于70％的生物功效：I-1、I-2、I-3和I-4。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3