本發(fā)明涉及活性能量線固化性樹脂組合物及使用了該樹脂組合物的硬涂層層合膜。更具體地,本發(fā)明涉及能夠形成透明性、色調(diào)、耐擦傷性、表面硬度、抗彎性及表面外觀優(yōu)異的硬涂層的活性能量線固化性樹脂組合物,以及使用了該樹脂組合物的硬涂層層合膜。
另外,本發(fā)明涉及透明樹脂層合體。更具體地,本發(fā)明涉及比重小,透明性、剛性、耐刮傷性、耐候性、耐沖擊性及加工性優(yōu)異,且可作為車輛的窗或擋風(fēng)玻璃、建筑物的窗或門、電子招牌的保護(hù)板、冰箱等家電制品的表面構(gòu)件、碗柜等家具的門及櫥窗等構(gòu)件適宜地使用的透明樹脂層合體。
背景技術(shù):
近年來(lái),設(shè)置在液晶顯示器、等離子體顯示器及電致發(fā)光顯示器等圖像顯示裝置上,可一邊觀察顯示一邊用手指或筆等進(jìn)行觸摸來(lái)進(jìn)行輸入的觸摸面板正在普及。
以往,由于與耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、高透明性、高表面硬度及高剛性等要求特性相一致,觸摸面板的顯示器面板中使用以玻璃為基材的物品。另一方面,玻璃具有耐沖擊性低、易斷裂;加工性低;處理難;比重高、很重;難以對(duì)應(yīng)于顯示器的曲面化或撓性化的要求等問(wèn)題。因此,為了這些用途,代替玻璃的材料正在廣泛研究。提出了多個(gè)在三乙酰纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及降冰片烯系聚合物等透明樹脂膜基材的表面上形成了表面硬度和耐擦傷性優(yōu)異的硬涂層的硬涂層合體(例如參照專利文獻(xiàn)1)。但是,其耐擦傷性仍不充分。需要即便是利用手帕等反復(fù)擦拭,也可維持手指滑動(dòng)性等表面特性的硬涂層形成用涂料。
另外,以往由于與透明性、剛性、耐刮傷性及耐候性等要求特性相一致,因此車輛的窗或擋風(fēng)玻璃等構(gòu)件、建筑物的窗或門等構(gòu)件、電子招牌的保護(hù)板及櫥窗等中使用以玻璃為基材的物品。另外,玻璃由于其具有透明感的設(shè)計(jì)感,因此還廣泛在冰箱等家電制品的表面構(gòu)件及碗柜等家具的門等中采用。另一方面,如上所述,玻璃具有耐沖擊性低、易于斷裂、加工性低、比重高、很重等問(wèn)題。因此,為了這些用途,正在廣泛研究代替玻璃的材料。提出了具有聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂等透明樹脂層和硬涂層的透明樹脂層合體(例如參照專利文獻(xiàn)2及3)。但是,其耐刮傷性仍不充分。需要即便是用雨刷等反復(fù)地刮捋,用抹布等反復(fù)地擦拭,也可維持初期特性的透明樹脂層合體。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
日本特開2013-208896號(hào)公報(bào)
日本特開2014-043101號(hào)公報(bào)
日本特開2014-040017號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明欲解決的技術(shù)問(wèn)題
本發(fā)明的第一目的在于提供可形成透明性、色調(diào)、耐擦傷性、表面硬度、抗彎性及表面平滑性優(yōu)異的硬涂層的活性能量線固化性樹脂組合物,以及提供作為使用了該樹脂組合物的液晶顯示器、等離子體顯示器、電致發(fā)光顯示器等圖像顯示裝置的構(gòu)件(包括具有觸摸面板功能的圖像顯示裝置及沒(méi)有觸摸面板功能的圖像顯示裝置),特別是觸摸面板的顯示器面板適宜的硬涂層層合膜。
另外,本發(fā)明的第二目的在于提供比重小,透明性、剛性、耐刮傷性、耐候性、耐沖擊性及加工性優(yōu)異,可適宜作為使用了以往以玻璃為基材的物品的車輛的窗或擋風(fēng)玻璃、建筑物的窗或門、電子招牌的保護(hù)板、冰箱等家電制品的表面構(gòu)件、碗柜等家具的門及櫥窗等構(gòu)件進(jìn)行使用的透明樹脂層合體。
用于解決技術(shù)問(wèn)題的方法
本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)含有多官能(甲基)丙烯酸酯、具有特定官能團(tuán)的化合物、有機(jī)鈦及特定范圍內(nèi)的平均粒徑的微粒的活性能量線固化性樹脂組合物,可以達(dá)成上述第一目的。
另外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用含有多官能(甲基)丙烯酸酯、具有特定官能團(tuán)的化合物、有機(jī)鈦及特定范圍內(nèi)的平均粒徑的微粒的涂料來(lái)形成透明樹脂層合體,可以達(dá)成上述第二目的。
即,用于達(dá)成上述第一目的的本發(fā)明的第一方面如下所述。
[1].活性能量線固化性樹脂組合物,其含有
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份;
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔?.2-4質(zhì)量份;
(C)有機(jī)鈦0.05-3質(zhì)量份;及
(D)平均粒徑1-300nm的微粒5-100質(zhì)量份。
[2].上述[1]所述的活性能量線固化性樹脂組合物,其進(jìn)一步含有(E)疏水劑0.01-7質(zhì)量份。
[3].上述[2]所述的活性能量線固化性樹脂組合物,其中上述(E)疏水劑包含含有(甲基)丙烯?;姆勖严凳杷畡?。
[4].硬涂層層合膜,其中在透明樹脂膜的至少單面具有由含有上述[1]-[3]中任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性樹脂組合物的涂料形成的硬涂層。
[5].硬涂層層合膜,其從最表層側(cè)開始按順序具有第一硬涂層;透明樹脂膜層;及第二硬涂層,其中上述第一硬涂層由含有上述[1]-[3]中任一項(xiàng)所述的活性能量線固化性樹脂組合物的涂料形成。
[6].上述[4]或[5]所述的硬涂層層合膜,其中上述透明樹脂膜為聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜。
[7].上述[6]所述的硬涂層層合膜,其中上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜是按順序直接層合有第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);及第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)的透明多層膜。
[8].觸摸面板顯示器面板用硬涂層層合膜,其在透明樹脂膜的至少單面具有由含有活性能量線固化性樹脂組合物的涂料形成的硬涂層,該層合膜滿足下述(1-i)-(1-v)的要件:
(1-i)全光線透射率80%以上;
(1-ii)霧度3.0%以下;
(1-iii)黃色度指數(shù)3以下;
(1-iv)觸摸面的水接觸角100度以上;及
(1-v)觸摸面的2萬(wàn)次往返擦拭后的水接觸角100度以上。
[9].上述[8]所述的硬涂層層合膜的制造方法,其包括以下工序:將包含含有
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份;
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔?.2-4質(zhì)量份;
(C)有機(jī)鈦0.05-3質(zhì)量份;及
(D)平均粒徑1-300nm的微粒5-100質(zhì)量份
的活性能量線固化性樹脂組合物的硬涂層形成用涂料涂布在聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的至少單面,形成硬涂層的工序。
[10].上述[8]所述的硬涂層層合膜的制造方法,其包括以下工序:將包含含有
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份;
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2-4質(zhì)量份;
(C)有機(jī)鈦0.05-3質(zhì)量份;
(D)平均粒徑1-300nm的微粒5-100質(zhì)量份;及
(E)疏水劑0.01-7質(zhì)量份
的活性能量線固化性樹脂組合物的硬涂層形成用涂料涂布在聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的至少單面,形成硬涂層的工序。
[11].上述[10]所述的方法,其中上述(E)疏水劑包含含有(甲基)丙烯?;姆勖严凳杷畡?。
[12].利用上述[9]-[11]中任一項(xiàng)所述的方法制造的硬涂層層合膜。
[13].上述[4]-[8]及[12]中任一項(xiàng)所述的硬涂層層合膜作為圖像顯示裝置構(gòu)件的用途。
[14].圖像顯示裝置構(gòu)件,其含有上述[4]-[8]及[12]中任一項(xiàng)所述的硬涂層層合膜。
用于達(dá)成上述第二目的的本發(fā)明第二方面如下所述。
[15].透明樹脂層合體,其從最表層側(cè)開始按順序具有硬涂層的層和透明樹脂片的層,
上述硬涂層由含有
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份;
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔?.2-4質(zhì)量份;
(C)有機(jī)鈦0.05-3質(zhì)量份;及
(D)平均粒徑1-300nm的微粒5-100質(zhì)量份
的涂料形成。
[16].上述[15]所述的透明樹脂層合體,其中上述硬涂層由進(jìn)一步含有(E)疏水劑0.1-7質(zhì)量份的涂料形成。
[17].上述[15]或[16]所述的透明樹脂層合體,其中上述透明樹脂片為聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片。
[18].上述[17]所述的透明樹脂層合體,其中上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片為按順序直接層合了第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層;芳族聚碳酸酯系樹脂層;及第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的層合片。
[19].透明樹脂層合體,其特征在于其從最表層側(cè)開始按順序具有硬涂層的層和聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片的層,該層合體滿足下述特性(2-i)-(2-iii):
(2-i)全光線透射率80%以上;
(2-ii)霧度5%以下;及
(2-iii)黃色度指數(shù)3以下。
[20].上述[15]-[19]中任一項(xiàng)所述的透明樹脂層合體作為車輛構(gòu)件的用途。
[21].上述[15]-[19]中任一項(xiàng)所述的透明樹脂層合體作為建筑物構(gòu)件的用途。
[22].車輛構(gòu)件,其含有上述[15]-[19]中任一項(xiàng)所述的透明樹脂層合體。
[23].建筑物構(gòu)件,其含有上述[15]-[19]中任一項(xiàng)所述的透明樹脂層合體。
發(fā)明效果
由含有本發(fā)明上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物的涂料所形成的具有硬涂層的硬涂層層合膜的透明性、色調(diào)、耐擦傷性、表面硬度、抗彎性及表面外觀優(yōu)異。因此,該膜可作為液晶顯示器、等離子體顯示器、電致發(fā)光顯示器等圖像顯示裝置的構(gòu)件(包括具有觸摸面板功能的圖像顯示裝置及沒(méi)有觸摸面板功能的圖像顯示裝置),特別是觸摸面板的顯示器面板適宜地使用。
另外,本發(fā)明上述第二方面的透明樹脂層合體的比重小,透明性、剛性、耐刮傷性、耐候性、耐沖擊性及加工性優(yōu)異。因此,該層合體可作為車輛的窗或擋風(fēng)玻璃、建筑物的窗或門、電子招牌的保護(hù)板、冰箱等家電制品的表面構(gòu)件、碗柜等家具的門及櫥窗等的構(gòu)件適宜地使用。
附圖說(shuō)明
圖1為實(shí)施例中,在透明樹脂膜(p-1)的制膜中使用的裝置的概念圖。
圖2為實(shí)施例中,在透明樹脂片的制膜中使用的裝置的概念圖。
具體實(shí)施方式
[I].本發(fā)明第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物及使用了該樹脂組合物的硬涂層層合膜
1.活性能量線固化性樹脂組合物:
對(duì)本發(fā)明上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯:
本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯。
上述成分A是1分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯。該化合物由于1分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?,因此起到利用紫外線或電子束等活性能量線進(jìn)行聚合/固化,形成硬涂層的功能。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙烯氧基苯基)丙烷和2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚丙烯氧基苯基)丙烷等含(甲基)丙烯酰基的2官能反應(yīng)性單體;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯?;?官能反應(yīng)性單體;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯?;?官能反應(yīng)性單體;二季戊四醇六丙烯酸酯等含(甲基)丙烯?;?官能反應(yīng)性單體;及以這些單體的1種以上作為構(gòu)成單體的聚合物(低聚物或預(yù)聚物)。作為上述成分A,可以使用其中的1種或2種以上的混合物。
另外,本說(shuō)明書中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔铮?/u>
本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物含有(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物。
其中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯?;蚣谆;?。另外,上述成分B在具有烷氧基甲硅烷基的方面與上述成分A相區(qū)別。上述成分A的化合物沒(méi)有烷氧基甲硅烷基。本說(shuō)明書中,1分子中具有烷氧基甲硅烷基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;幕衔锸浅煞諦。
上述成分B通過(guò)分子內(nèi)具有(甲基)丙烯?;梢耘c上述成分A化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地進(jìn)行相互作用、通過(guò)分子內(nèi)具有烷氧基甲硅烷基可以與上述成分D化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用。成分B通過(guò)這種化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈的相互作用,具有大大提高硬涂層的耐擦傷性的作用。另外,成分B通過(guò)在分子內(nèi)具有(甲基)丙烯?;蛘呔哂型檠趸坠柰榛?,與上述成分E化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用。成分B通過(guò)這種化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈的相互作用,還起到防止成分E外滲等麻煩的作用。
作為上述成分B,例如可舉出具有通式“(-SiO2RR’-)n·(-SiO2RR”-)m”所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。其中,n為自然數(shù)(正整數(shù)),m為0或自然數(shù)。優(yōu)選n為2-10的自然數(shù),m為0或1-10的自然數(shù)。R為甲氧基(CH3O-)、乙氧基(C2H5O-)等烷氧基。R’為丙烯?;?CH2=CHCO-)或甲基丙烯酰基(CH2=C(CH3)CO-)。R”為甲基(CH3)、乙基(CH2CH3)等烷基。
作為上述成分B,例如可舉出具有通式(-SiO2(OCH3)(OCHC=CH2)-)n、(-SiO2(OCH3)(OC(CH3)C=CH2)-)n、(-SiO2(OCH3)(OCHC=CH2)-)n·(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m、(-SiO2(OCH3)(OC(CH3)C=CH2)-)n·(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m、(-SiO2(OC2H5)(OCHC=CH2)-)n、(-SiO2(OC2H5)(OC(CH3)C=CH2)-)n、(-SiO2(OC2H5)(OCHC=CH2)-)n·(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m及(-SiO2(OC2H5)(OC(CH3)C=CH2)-)n·(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。其中,n為自然數(shù)(正整數(shù)),m為0或自然數(shù)。優(yōu)選n為2-10的自然數(shù),m為0或1-10的自然數(shù)。
作為上述成分B,可以使用其中的1種或2種以上的混合物。
上述成分B的配合量從耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于上述成分A100質(zhì)量份為0.2質(zhì)量份以上,優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上。而從易于表現(xiàn)疏水性的觀點(diǎn)出發(fā),使成分B和上述成分C的配合比為優(yōu)選范圍時(shí)成分C不會(huì)變得過(guò)量的觀點(diǎn)出發(fā),成分B的配合量相對(duì)于上述成分A 100質(zhì)量份為4質(zhì)量份以下,優(yōu)選為3質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。
另外,從與上述成分D化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分B與上述成分D的配合比通常相對(duì)于成分D 100質(zhì)量份,成分B為0.2-80質(zhì)量份,優(yōu)選為0.5-15質(zhì)量份,更優(yōu)選為2-7質(zhì)量份。
(C)有機(jī)鈦:
本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物含有(C)有機(jī)鈦。
上述成分C是輔助上述成分B的功能的成分。從大幅提高硬涂層的耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā),成分B和成分C顯示特異的有益親合性。另外,成分C自身也起到與上述成分D等化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用,提高硬涂層的耐擦傷性的作用。
作為上述有機(jī)鈦,例如可舉出四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦、異丙氧基亞辛基乙醇酸鈦、二異丙氧基·雙(乙酰丙酮基)鈦、丙烷二氧基鈦雙(乙酰乙酸乙酯)、三正丁氧基鈦單硬脂酸酯、二異丙氧基鈦二硬脂酸酯、硬脂酸鈦、二異丙氧基鈦二異硬脂酸酯、(2-正丁氧基羰基苯甲酰氧基)三丁氧基鈦、二正丁氧基-雙(三乙醇胺)鈦;及它們的1種以上所構(gòu)成的聚合物等。作為上述成分C,可以使用其中的1種或2種以上得混合物。
其中,從耐擦傷性和色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選烷氧基鈦的四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦及異丙氧基亞辛基乙醇酸鈦。
上述成分C的配合量從耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于上述成分A100質(zhì)量份為0.05質(zhì)量份以上,優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上。另一方面,從色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā),成分C的配合量相對(duì)于上述成分A 100質(zhì)量份為3質(zhì)量份以下,優(yōu)選為2質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以下。
另外,從有效地輔助上述成分B的作用的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分B與上述成分C的配合比通常相對(duì)于成分B 100質(zhì)量份,成分C為1.25-1500質(zhì)量份,優(yōu)選為5-150質(zhì)量份,更優(yōu)選為20-80質(zhì)量份。
(D)平均粒徑1-300nm的微粒:
本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物含有(D)平均粒徑1-300nm的微粒。
上述成分D起到提高硬涂層的表面硬度的作用。另一方面,成為與上述成分A的相互作用弱,使耐擦傷性變得不充分的原因。因而,本發(fā)明中使用能夠與成分A和成分D的兩者化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用的上述成分B及輔助成分B的作用的上述成分C,解決了該問(wèn)題。
因而,成分D是能夠與上述成分B化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用的物質(zhì),更加優(yōu)選是能夠與上述成分B及成分C化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用的物質(zhì)。
作為上述成分D,可以使用無(wú)機(jī)微粒、有機(jī)微粒的任一種。作為無(wú)機(jī)微粒,例如可舉出二氧化硅;氧化鋁、二氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻、氧化鈰等金屬氧化物微粒;氟化鎂、氟化鈉等金屬氟化物微粒;金屬硫化物微粒;金屬氮化物微粒;金屬微粒等。作為有機(jī)微粒,例如可舉出苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、乙烯系樹脂、氨基系化合物與甲醛的固化樹脂等樹脂珠。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或者組合使用2種以上。
作為成分D示例的這些物質(zhì)群均認(rèn)為是至少能夠與成分B化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用的物質(zhì)。
另外,為了提高微粒在涂料中的分散性,提高所得硬涂層的表面硬度,還可使用利用乙烯基硅烷、氨基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑;鈦酸酯系偶聯(lián)劑;鋁酸鹽系偶聯(lián)劑;具有(甲基)丙烯?;?、乙烯基、烯丙基等烯鍵性不飽和鍵或環(huán)氧基等反應(yīng)性官能團(tuán)的有機(jī)化合物;脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等表面處理劑等對(duì)該微粒的表面進(jìn)行了處理者。
這些微粒中,為了獲得表面硬度更高的硬涂層,優(yōu)選二氧化硅或氧化鋁的微粒,更優(yōu)選二氧化硅的微粒。作為二氧化硅微粒的市售品,可舉出日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的Snowtex(商品名)、扶?;瘜W(xué)工業(yè)株式會(huì)社的Quattron(商品名)等。
上述成分D的平均粒徑從保持硬涂層的透明性的觀點(diǎn)及確實(shí)地獲得硬涂層的表面硬度改良效果的觀點(diǎn)出發(fā),為300nm以下。成分D的平均粒徑優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為120nm以下。另一方面,限制平均粒徑的下限并無(wú)特別理由,但通常能夠獲得的微粒最細(xì)不過(guò)1nm左右。
另外,本說(shuō)明書中微粒的平均粒徑是在使用日機(jī)裝株式會(huì)社的激光衍射/散射式粒度分析計(jì)“MT3200II(商品名)”測(cè)定的粒徑分布曲線中,從顆粒小的一側(cè)開始累積達(dá)到50質(zhì)量%的粒徑。
上述成分D的配合量從表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于上述成分A100質(zhì)量份為5質(zhì)量份以上,優(yōu)選為20質(zhì)量份以上。另一方面,從耐擦傷性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā),成分D的配合量相對(duì)于上述成分A 100質(zhì)量份為100質(zhì)量份以下,優(yōu)選為70質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為50質(zhì)量份以下。
(E)疏水劑:
本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物中從提高手指滑動(dòng)性、防污垢附著性及污垢的拭去性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選進(jìn)一步含有(E)疏水劑0.01-7質(zhì)量份(相對(duì)于(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份的量)。
作為上述疏水劑,例如可舉出石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸·乙烯共聚物蠟等蠟系疏水劑;硅油、硅樹脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等硅系疏水劑;氟聚醚系疏水劑、氟聚烷基系疏水劑等含氟系疏水劑等。作為上述成分E,可以使用其中的1種或2種以上的混合物。
這些疏水劑中,從疏水性能的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選氟聚醚系疏水劑。從上述成分A或上述成分B與成分E進(jìn)行化學(xué)鍵合或者強(qiáng)烈地相互作用、防止成分E滲出等麻煩的觀點(diǎn)出發(fā),作為成分E,更優(yōu)選是含有分子內(nèi)含(甲基)丙烯?;头勖鸦幕衔锏氖杷畡?以下略記為含(甲基)丙烯?;姆勖严凳杷畡?。作為成分E,從適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)成分A或成分B與成分E的化學(xué)鍵合或者相互作用,在高度保持透明性的同時(shí)表現(xiàn)良好的疏水性的觀點(diǎn)出發(fā),還可以使用含丙烯酰基的氟聚醚系疏水劑與含甲基丙烯?;姆勖严凳杷畡┑幕旌臀?。
使用上述成分E時(shí)的配合量從防止成分E滲出等麻煩的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于上述成分A 100質(zhì)量份通常為7質(zhì)量份以下,優(yōu)選為4質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。成分E的配合量下限由于是任意成分,因此并無(wú)特別限定,但從獲得所需效果的觀點(diǎn)出發(fā),通常為0.01質(zhì)量份以上,優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上。
另外,本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物中,從使活性能量線帶來(lái)的固化性變得良好的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引發(fā)劑。
作為上述1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物,例如可舉出亞甲基雙-4-環(huán)己基異氰酸酯;甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯的異氰尿酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰尿酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯的異氰尿酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的雙縮脲體等聚異氰酸酯;及上述聚異氰酸酯的嵌段型異氰酸酯等的氨基甲酸酯交聯(lián)劑等。作為上述1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物,可以使用其中的1種或2種以上的混合物。另外,在交聯(lián)時(shí),還可以根據(jù)需要添加二月桂酸二丁基錫、二乙基己酸二丁基錫等催化劑。
作為上述光聚合引發(fā)劑,例如可舉出二苯甲酮、甲基-o-苯甲?;郊姿狨?、4-甲基二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、o-苯甲?;郊姿峒柞ァ?-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基過(guò)氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、芐基甲基縮酮等苯偶姻系化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮系化合物;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-?;祯容祯祷衔铮秽鐕嵧?、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系化合物;苯乙酮二甲基縮酮等烷基酰苯系化合物;三嗪系化合物;聯(lián)咪唑化合物;?;趸⑾祷衔?;鈦省系化合物;肟酯系化合物;肟苯基醋酸酯系化合物;羥基酮系化合物;及氨基苯甲酸酯系化合物等。作為上述光聚合引發(fā)劑,可以使用其中的1種或2種以上的混合物。
另外,本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物還可根據(jù)需要含有1種或2種以上的防靜電劑、表面活性劑、流平劑、流變性賦予劑、防污染劑、印刷性改良劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑及填充劑等添加劑。
另外,本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物為了稀釋至易于涂飾的濃度,還可根據(jù)需要含有溶劑。溶劑只要是與上述成分A-D及其他的任意成分進(jìn)行反應(yīng),不會(huì)催化(促進(jìn))這些成分的自反應(yīng)(包括劣化反應(yīng))的溶劑,則無(wú)特別限定。作為溶劑,例如可舉出1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇及丙酮等。
上述活性能量線固化性樹脂組合物通過(guò)對(duì)這些成分進(jìn)行混合、攪拌來(lái)獲得。
2.硬涂層層合膜:
對(duì)本發(fā)明上述第一方面的硬涂層層合膜進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的硬涂層層合膜優(yōu)選通過(guò)在透明樹脂膜的至少單面形成由含有本發(fā)明活性能量線固化性樹脂組合物的涂料構(gòu)成的硬涂層來(lái)獲得。
上述硬涂層形成在上述透明樹脂膜的至少單面,從耐彎曲性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選形成在上述透明樹脂膜的的兩個(gè)面。
優(yōu)選硬涂層層合膜從最表層側(cè)開始按順序具有第一硬涂層;透明樹脂膜層;及第二硬涂層,其中第一硬涂層由含有本發(fā)明活性能量線固化性樹脂組合物的涂料形成。
其中“表層側(cè)”是指距離作為多層構(gòu)造的硬涂層合體所形成的物品在供至現(xiàn)場(chǎng)使用時(shí)的外面(觸摸面板顯示器面板時(shí)的觸摸面)更近。
進(jìn)而,上述硬涂層層合膜所具有的上述硬涂層不限于1層,也可以是2層以上。另外,透明樹脂膜層不限于1層,還可以是2層以上。進(jìn)而,硬涂層層合膜還可根據(jù)需要具有硬涂層和透明樹脂膜以外的任意層。作為任意層,例如可舉出粘固涂層、粘合劑層、透明導(dǎo)電層、高折射率層、低折射率層及防反射功能層等。
使用含有本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物的硬涂層形成用涂料形成硬涂層的方法并無(wú)特別限定,可以使用公知的網(wǎng)式涂布方法。具體地可舉出輥涂、凹版涂布、反式涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布及模頭涂布等方法。
上述硬涂層的厚度并無(wú)特別限定,從硬涂層層合膜的表面硬度、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),可以通常為1μm以上,優(yōu)選為5μm以上,更優(yōu)選為10μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20μm以上。另外,上述硬涂層的厚度從硬涂層層合膜的切削加工適合性或網(wǎng)式處理性的觀點(diǎn)出發(fā),可以優(yōu)選為100μm以下,更優(yōu)選為50μm以下。
上述透明樹脂膜是成為用于形成上述硬涂層的透明膜基材的層。作為上述透明樹脂膜,除了具有高透明性且沒(méi)有著色之外并無(wú)特別限定,可以使用任意的透明樹脂膜。
作為透明樹脂膜例如可舉出三乙酰纖維素等纖維素酯系樹脂;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂;乙烯降冰片烯共聚物等環(huán)狀烴系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸系樹脂;聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂;芳族聚碳酸酯系樹脂;聚丙烯、4-甲基-戊烯-1等聚烯烴系樹脂;聚酰胺系樹脂;聚丙烯酸酯系樹脂;聚合物型氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂;及聚酰亞胺系樹脂等膜。透明樹脂膜包含無(wú)延伸膜、單軸延伸膜及雙軸延伸膜。另外,還包含它們的1種或2種以上的層合膜。
上述透明樹脂膜優(yōu)選為聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜。通過(guò)使用聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜,成為表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外觀、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的硬涂層層合膜,可作為觸摸面板的顯示器面板或透明導(dǎo)電性基板適宜地使用。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是在丙烯酸系樹脂的高透明性、高表面硬度、高剛性的特征中直接導(dǎo)入聚酰亞胺系樹脂的耐熱性或尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的特征,改良了著色成淡黃色至紅褐色的缺點(diǎn)的熱塑性樹脂。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂例如公開在日本特表2011-519999號(hào)公報(bào)中。在本說(shuō)明書中,聚(甲基)丙烯酰亞胺是指聚丙烯酰亞胺或聚甲基丙烯酰亞胺。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,從將硬涂層層合膜用于觸摸面板等光學(xué)物品中的目的出發(fā),除了具有高透明性且沒(méi)有著色之外并無(wú)特別限定,可以使用任意的公知聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的優(yōu)選者,可舉出黃色度指數(shù)(根據(jù)JIS K7105:1981,使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“SolidSpec-3700(商品名)”進(jìn)行測(cè)定)為3以下者。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的黃色度指數(shù)更優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。
另外,從擠出負(fù)荷或熔融膜的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),作為優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可舉出熔體流動(dòng)速率(根據(jù)ISO1133,在260℃、98.07N的條件下測(cè)定)為0.1-20g/10分鐘者。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔體流動(dòng)速率更優(yōu)選為0.5-10g/10分鐘。
進(jìn)而,聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為150℃以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為170℃以上。
另外,上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂中只要不違反本發(fā)明目的,則還可根據(jù)需要進(jìn)一步含有聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂以外的熱塑性樹脂;顏料、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、樹脂填充劑;潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂為100質(zhì)量份時(shí),為0.01-10質(zhì)量份左右。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的市售例,可舉出Evonik公司的“PLEXIMID TT70(商品名)”等。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜優(yōu)選是按順序直接層合有第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)的透明多層膜。其中,本說(shuō)明書中作為在上述α1層側(cè)形成觸摸面者,說(shuō)明硬涂層層合膜。
聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂一般來(lái)說(shuō)耐熱性或表面硬度優(yōu)異,但切削加工性易于變得不足。與其相對(duì),芳族聚碳酸酯系樹脂雖然切削加工性優(yōu)異,但耐熱性或表面硬度易于變得不足。因此,通過(guò)使用上述層構(gòu)成的透明多層膜,可以容易地獲得彌補(bǔ)兩者的弱點(diǎn)、耐熱性、表面硬度及切削加工性均優(yōu)異的硬涂層層合膜。
上述α1層的層厚并無(wú)特別限定,從本發(fā)明的硬涂層層合膜的耐熱性或表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā),通常為20μm以上,優(yōu)選為40μm以上,更優(yōu)選為60μm以上。
上述α2層的層厚并無(wú)特別限定,從本發(fā)明的硬涂層層合膜的耐彎曲性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選是與上述α1層相同的層厚。
另外,這里“相同的層厚”在物理化學(xué)的嚴(yán)格意義上并不應(yīng)該解釋為相同的層厚。應(yīng)該解釋為,在工業(yè)通常進(jìn)行的工序/品質(zhì)管理的振幅范圍內(nèi)為相同的層厚。其原因在于,只要是工業(yè)上通常進(jìn)行的工序/品質(zhì)管理的振幅范圍內(nèi)為相同層厚,則可以良好地保持多層膜的耐彎曲性。為利用T模頭共擠出法的無(wú)延伸多層膜時(shí),通常以-5至+5μm左右的幅度進(jìn)行工序/品質(zhì)管理,因此層厚65μm和層厚75μm應(yīng)該解釋為相同。這里的“相同層厚”還可換句話說(shuō)是“實(shí)質(zhì)上相同的層厚”。
上述β層的層厚并無(wú)特別限定,從本發(fā)明的硬涂層層合膜的耐切削性觀點(diǎn)出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為80μm以上,更優(yōu)選為120μm以上。
對(duì)于上述α1層及上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂如上所述。
另外,上述α1層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂和上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂可以使用不同樹脂特性者,例如熔體流動(dòng)速率或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。但是,從本發(fā)明的硬涂層層合膜的耐彎曲性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選使用相同樹脂特性者。例如,對(duì)于α1層及α2層而言,使用相同級(jí)別的相同批次的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。
作為上述β層中使用的芳族聚碳酸酯系樹脂,例如可以使用雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等通過(guò)芳族二羥基化合物與光氣的界面聚合法獲得的聚合物;雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等通過(guò)芳族二羥基化合物與二苯基碳酸酯等碳酸二酯的酯交換反應(yīng)獲得的聚合物等芳族聚碳酸酯系樹脂的1種或2種以上的混合物。
作為可以含有在上述芳族聚碳酸酯系樹脂中的優(yōu)選任意成分,可以舉出芯殼橡膠。當(dāng)使芳族聚碳酸酯系樹脂和芯殼橡膠的總量為100質(zhì)量份時(shí),通過(guò)以0-30質(zhì)量份(芳族聚碳酸酯系樹脂100-70質(zhì)量份),優(yōu)選為0-10質(zhì)量份(芳族聚碳酸酯系樹脂100-90質(zhì)量份)的量使用芯殼橡膠,可以進(jìn)一步提高耐切削加工性或耐沖擊性。
作為上述芯殼橡膠,例如可舉出甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等芯殼橡膠??梢允褂眠@些的1種或2種以上的芯殼橡膠的混合物。
另外,上述芳族聚碳酸酯系樹脂中只要不違反本發(fā)明目的,則還可以進(jìn)一步根據(jù)需要含有芳族聚碳酸酯系樹脂或芯殼橡膠以外的熱塑性樹脂;顏料、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、樹脂填充劑;潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使芳族聚碳酸酯系樹脂和芯殼橡膠的總量為100質(zhì)量份時(shí),為0.01-10質(zhì)量份左右。
用于獲得上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的制造方法并無(wú)特別限定,例如可以舉出包括以下工序的方法:(A)使用具備擠出機(jī)和T模頭的裝置,從T模頭連續(xù)地?cái)D出聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜的工序;(B)在進(jìn)行旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第一鏡面體與進(jìn)行旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第二鏡面體之間供給投入上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜并進(jìn)行擠壓的工序。
同樣,按順序直接層合上述α1層、β層、α2層的透明多層膜的制造方法并無(wú)特別限定,例如可以舉出包括以下工序的方法:(A’)使用具備擠出機(jī)和T模頭的共擠出裝置,從T模頭將按順序直接層合有第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)的透明多層膜的熔融膜連續(xù)地共擠出的工序;(B’)在進(jìn)行旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第一鏡面體與進(jìn)行旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第二鏡面體之間供給投入上述透明多層膜的熔融膜并進(jìn)行擠壓的工序。
作為上述工序(A)或上述工序(A’)中使用的上述T模頭,可以使用任意公知的模頭。例如可舉出歧管模頭、魚尾式模頭及衣架式模頭等。
作為上述共擠出裝置,可以使用任意的公知者。例如,可以舉出喂料塊方式、多歧管方式及疊板方式等共擠出裝置。
作為上述工序(A)或上述工序(A’)中使用的上述擠出機(jī),可以使用任意的公知者。例如可以舉出單軸擠出機(jī)、同方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠出機(jī)及異方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠出機(jī)等。
另外,為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂或芳族聚碳酸酯系樹脂的劣化,對(duì)擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行氮?dú)獯祾咭彩莾?yōu)選方法之一。
進(jìn)而,聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂由于是吸濕性高的樹脂,因此在供至制膜之前優(yōu)選對(duì)其進(jìn)行干燥。另外,將用干燥機(jī)進(jìn)行了干燥的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂從干燥機(jī)直接輸送至擠出機(jī)進(jìn)行投入也是優(yōu)選方法之一。干燥機(jī)的設(shè)定溫度優(yōu)選為100-150℃。另外,擠出機(jī)中(通常為螺旋槳前端的計(jì)量區(qū)域)設(shè)置真空通風(fēng)口也是優(yōu)選方法之一。
上述工序(A)或上述工序(A’)中使用的上述T模頭的溫度,為了穩(wěn)定地進(jìn)行將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜或上述透明多層膜的熔融膜連續(xù)地?cái)D出或共擠出的工序,優(yōu)選至少設(shè)定在260℃以上。更優(yōu)選為270℃以上。另外,為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂或芳族聚碳酸酯系樹脂的劣化,T模頭的溫度優(yōu)選設(shè)定在350℃以下。
另外,模唇開度(R)和所得聚(甲基)丙烯酰亞胺膜的厚度(T)之比(R/T)從延遲不會(huì)變大的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為5以下。另外,比(R/T)從擠出負(fù)荷不會(huì)變得過(guò)大的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為1.5以上。
作為上述工序(B)或上述工序(B’)中使用的上述第一鏡面體,例如可舉出鏡面輥或鏡面帶等。作為上述第二鏡面體,例如可舉出鏡面輥或鏡面帶等。
上述鏡面輥是其表面經(jīng)過(guò)鏡面加工的軋輥。鏡面輥的材質(zhì)有金屬制、陶瓷制及硅橡膠制等。另外,對(duì)于鏡面輥的表面而言,以保護(hù)免受腐蝕或劃傷為目的,可以實(shí)施鍍鉻或鐵-磷合金鍍覆、利用PVD法或CVD法進(jìn)行的硬質(zhì)碳處理等。
上述鏡面帶是其表面經(jīng)過(guò)鏡面加工的、通常為金屬制的環(huán)形帶。鏡面帶例如掛在一對(duì)的帶軋輥之間進(jìn)行循環(huán)。另外,對(duì)于鏡面帶的表面而言,以保護(hù)免受腐蝕或劃傷為目的,還可以實(shí)施鍍鉻或鐵-磷合金鍍覆、利用PVD法或CVD法進(jìn)行的硬脂碳處理等。
上述鏡面加工并無(wú)限定,可以利用任意的方法進(jìn)行。例如,可舉出通過(guò)使用微細(xì)的研磨顆粒進(jìn)行研磨,使上述鏡面體表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)優(yōu)選為100nm以下,更優(yōu)選為50nm以下,十點(diǎn)平均粗糙度(Rz)優(yōu)選為500nm以下,更優(yōu)選為250nm以下的方法。
雖然沒(méi)有在理論上進(jìn)行約束的意圖,但通過(guò)上述的制膜方法獲得透明性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜可以認(rèn)為原因如下:通過(guò)利用第一鏡面體和第二鏡面體對(duì)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的熔融膜進(jìn)行擠壓,將第一鏡面體及第二鏡面體的高度平滑的面狀態(tài)轉(zhuǎn)印到膜上,修正了模頭條紋等不良之處。
為了良好地進(jìn)行上述面狀態(tài)的轉(zhuǎn)印,第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為100℃以上。其表面溫度更優(yōu)選為120℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為130℃以上。而為了防止膜中呈現(xiàn)伴隨與第一鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
為了良好地進(jìn)行上述面狀態(tài)的轉(zhuǎn)印,第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為20℃以上。其表面溫度更優(yōu)選為60℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100℃以上。而為了防止膜中呈現(xiàn)伴隨與第二鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
另外,優(yōu)選使第一鏡面體的表面溫度比第二鏡面體的表面溫度還高。這是由于將膜保持在第一鏡面體中,送出至下一個(gè)移送輥中。
另外,形成上述硬涂層時(shí),在成為用于形成硬涂層的透明膜基材的上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的硬涂層形成面或兩面,為了提高與硬涂層的粘結(jié)強(qiáng)度,還可以事先實(shí)施電暈放電處理或粘固涂層形成等的易粘結(jié)處理。
實(shí)施上述電暈放電處理時(shí),通過(guò)使?jié)櫇裰笖?shù)(根據(jù)JIS K6768:1999測(cè)定)通常為50mN/m以上,優(yōu)選為60mN/m以上,可以獲得良好的層間粘結(jié)強(qiáng)度。另外,還可以在實(shí)施電暈放電處理之后,形成粘固涂層。
電暈放電處理是將膜通過(guò)已經(jīng)絕緣的電極與介電輥之間,施加高頻率高電壓,產(chǎn)生電暈放電,對(duì)膜表面進(jìn)行處理。通過(guò)該電暈放電,氧等發(fā)生離子化,通過(guò)撞擊于膜表面,在膜表面上引起樹脂分子鏈的切斷或含氧官能團(tuán)在樹脂分子鏈中的加成,潤(rùn)濕指數(shù)提高。
上述電暈放電處理的每單位面積、單位時(shí)間的處理量(S)由獲得上述潤(rùn)濕指數(shù)的觀點(diǎn)決定,通常為80W·min/m2以上,優(yōu)選為120W·min/m2以上。另外,從防止膜的劣化的觀點(diǎn)出發(fā),處理量(S)優(yōu)選抑制為500W·min/m2以下。處理量(S)更優(yōu)選為400W·min/m2以下。
另外,處理量(S)用下式進(jìn)行定義。
S=P/(L·V)
其中,S:處理量(W·min/m2)、P:放電能量(W)、L:放電電極的長(zhǎng)度(m)、V:線速度(m/min)。
作為用于形成上述粘固涂層的粘固涂層劑,除了具有高透明性且沒(méi)有著色之外,并無(wú)限定。作為粘固涂層劑,例如可使用聚酯、丙烯酸、聚氨基甲酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯及聚酯氨基甲酸酯等公知的物質(zhì)。其中,從與硬涂層的粘結(jié)強(qiáng)度提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選熱塑性氨基甲酸酯系粘固涂層劑。
另外,作為上述粘固涂層劑,還可以使用含有硅烷偶聯(lián)劑的涂料。硅烷偶聯(lián)劑是具有水解性基團(tuán)(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基;乙酰氧基等酰氧基;氯基等鹵基等)及有機(jī)官能團(tuán)(例如氨基、乙烯基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基及異氰酸酯基等)的至少2種不同反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷化合物。這種硅烷偶聯(lián)劑起到提高與硬涂層的粘結(jié)強(qiáng)度的作用。其中,從與硬涂層的粘結(jié)強(qiáng)度提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
含有上述硅烷偶聯(lián)劑的涂料是作為主成分(作為固體含量為50質(zhì)量%以上)含有硅烷偶聯(lián)劑的涂料。優(yōu)選上述涂料的固體含量的75質(zhì)量%以上,更優(yōu)選90質(zhì)量%以上為硅烷偶聯(lián)劑。
作為具有上述氨基的硅烷偶聯(lián)劑,例如可舉出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑,可以使用其中的1種或2種以上的混合物。
使用上述粘固涂層劑形成粘固涂層的方法并無(wú)限定,可以使用公知的方法。具體地可舉出輥涂、凹版涂布、反式涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布法及模頭涂布等方法。此時(shí),可以根據(jù)需要使用任意的稀釋溶劑,例如甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯及丙酮等。
另外,上述粘固涂層劑中只要不違反本發(fā)明的目的,則還可以含有1種或2種以上的抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、防靜電劑、表面活性劑、著色劑、紅外線遮擋劑、流平劑、流變性賦予劑及填充劑等添加劑。
上述粘固涂層的厚度通常為0.01-5μm左右,優(yōu)選為0.1-2μm。
上述透明樹脂膜的厚度并無(wú)特別限定,從處理性的觀點(diǎn)出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為50μm以上。將本發(fā)明的硬涂層層合膜作為觸摸面板的顯示器面板進(jìn)行使用時(shí),從保持剛性的觀點(diǎn)出發(fā),透明樹脂膜的厚度可以通常為100μm以上,優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為300μm以上。另外,從可以應(yīng)對(duì)觸摸面板的薄型化要求的觀點(diǎn)出發(fā),透明樹脂膜的厚度可以通常為1500μm以下,優(yōu)選為1200μm以下,更優(yōu)選為1000μm以下。當(dāng)適用于觸摸面板的顯示器面板以外不需要高剛性的用途中時(shí),從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā),透明樹脂膜的厚度可以通常為250μm以下,優(yōu)選為150μm以下。
本發(fā)明的硬涂層層合膜在根據(jù)JIS K7361-1:1997,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000(商品名)”進(jìn)行測(cè)定時(shí),優(yōu)選全光線透射率為80%以上。通過(guò)為全光線透射率80%以上的高透明者,可以將硬涂層層合膜適宜地用于觸摸面板的顯示器面板等中。全光線透射率越高越優(yōu)選,更優(yōu)選為85%以上,更加優(yōu)選為90%以上。
本發(fā)明的硬涂層層合膜在根據(jù)JIS K7136:2000,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000(商品名)”進(jìn)行測(cè)定時(shí),優(yōu)選霧度為3.0%以下。通過(guò)為霧度3.0%以下的高透明者,可以將硬涂層層合膜優(yōu)選地用于觸摸面板的顯示器面板等中。霧度越低越優(yōu)選,更優(yōu)選為2.0%以下,更加優(yōu)選為1.5%以下。
本發(fā)明的硬涂層層合膜在根據(jù)JIS K7105:1981、使用島津制作所公司制的色度計(jì)“SolidSpec-3700(商品名)”進(jìn)行測(cè)定時(shí),優(yōu)選黃色度指數(shù)為3以下。通過(guò)為黃色度指數(shù)3以下的未著色者,可以將硬涂層層合膜優(yōu)選地用于觸摸面板的顯示器面板等中。黃色度指數(shù)越低越優(yōu)選,更優(yōu)選為2以下,更加優(yōu)選為1以下。
將本發(fā)明的硬涂層層合膜作為觸摸面板的顯示器面板進(jìn)行使用時(shí),優(yōu)選硬涂層層合膜的觸摸面利用下述(4)(實(shí)施例)的方法測(cè)定的水接觸角為100度以上。這里的硬涂層層合膜的“觸摸面”是指觸摸面板顯示器面板的成為用手指或筆觸摸、進(jìn)行輸入操作的那一面的面。通過(guò)水接觸角為100度以上,在硬涂層層合膜的觸摸面上如所想地劃過(guò)手指或筆,可以對(duì)觸摸面板進(jìn)行操作。從如所想地滑動(dòng)手指或筆的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選水接觸角高,更優(yōu)選為105度以上。另一方面,水接觸角的上限并無(wú)特別,但從手指滑動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā),通常120度左右即足夠。
將本發(fā)明的硬涂層層合膜作為觸摸面板的顯示器面板使用時(shí),優(yōu)選硬涂層層合膜的觸摸面利用下述(5)(實(shí)施例)的方法測(cè)定的2萬(wàn)次反復(fù)擦拭后的水接觸角為100度以上。通過(guò)觸摸面的2萬(wàn)次反復(fù)擦拭后的水接觸角為100度以上,即便是用手帕等反復(fù)擦拭也可維持手指滑動(dòng)性等的表面特性。2萬(wàn)次反復(fù)擦拭后的水接觸角優(yōu)選為105度以上。而2萬(wàn)次反復(fù)擦拭后的水接觸角的上限并無(wú)特別,從手指滑動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā),通常120度左右即足夠。
[II].本發(fā)明第二方面的透明樹脂層合體
對(duì)本發(fā)明上述第二方面的透明樹脂層合體進(jìn)行說(shuō)明。
本說(shuō)明書中“片”這一用語(yǔ)還包含膜或板。
另外,本說(shuō)明書中“樹脂”這一用語(yǔ)還包含含2個(gè)以上樹脂的樹脂混合物或含樹脂以外的成分的樹脂組合物。
本發(fā)明的透明樹脂層合體從最表層側(cè)開始按順序具有硬涂層的層和透明樹脂片的層。該透明樹脂層合體從作為代替玻璃的材料進(jìn)行使用的目的出發(fā),具有高透明性且沒(méi)有著色。這里的“表層側(cè)”的意思如上所述。
本發(fā)明的透明樹脂層合體至少在透明樹脂片的層的最表層側(cè)表面具有硬涂層的層。進(jìn)而,本發(fā)明的透明樹脂層合體在透明樹脂片的層的另一個(gè)表面上還可具有硬涂層的層。
1.硬涂層形成用的活性能量線固化性樹脂組合物
透明樹脂片的層的最表層側(cè)表面上的硬涂層由含有活性能量線固化性樹脂組合物的涂料形成,耐刮傷性或耐擦傷性優(yōu)異。
以下對(duì)含有該活性能量線固化性樹脂組合物的涂料進(jìn)行說(shuō)明。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯:
用于形成上述第二方面的透明樹脂層合體的硬涂層所使用的活性能量線固化性樹脂組合物含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為該多官能(甲基)丙烯酸酯,只要1分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;鶆t無(wú)特別限定,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同者。
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔铮?/u>
用于形成上述第二方面的透明樹脂層合體的硬涂層所使用的活性能量線固化性樹脂組合物含有(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔?。
其中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯?;蚣谆;?。其中,上述成分B在具有烷氧基甲硅烷基這一點(diǎn)與上述成分A相區(qū)別。上述成分A的化合物沒(méi)有烷氧基甲硅烷基。本說(shuō)明書中,1分子中具有烷氧基甲硅烷基和2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的化合物為成分B。
作為具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物,只要是該定義的范疇則無(wú)特別限定,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同者。另外,具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔锏呐浜狭恳部梢耘c上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物同樣地調(diào)整。
(C)有機(jī)鈦:
用于形成上述第二方面的透明樹脂層合體的硬涂層所使用的活性能量線固化性樹脂組合物含有(C)有機(jī)鈦。
作為該有機(jī)鈦,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同者。另外,有機(jī)鈦的配合量也可以與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物同樣地調(diào)整。
(D)平均粒徑1-300nm的微粒:
用于形成上述第二方面的透明樹脂層合體的硬涂層所使用的活性能量線固化性樹脂組合物含有(D)平均粒徑1-300nm的微粒。
作為該微粒,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同者。另外,微粒的配合量也可以與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物同樣地調(diào)整。
(E)疏水劑:
從提高污垢附著防止性及污垢的拭去性的觀點(diǎn)出發(fā),用于形成上述第二方面的透明樹脂層合體的硬涂層所使用的活性能量線固化性樹脂組合物優(yōu)選還含有(E)疏水劑。
作為該疏水劑,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同者。另外,疏水劑的配合量也可以與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物同樣地調(diào)整。
另外,上述活性能量線固化性樹脂組合物中,從使活性能量線帶來(lái)的固化性變得良好的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選進(jìn)一步含有1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引發(fā)劑。
作為這種1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基(-N=C=O)的化合物及光聚合引發(fā)劑,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同者。
上述活性能量線固化性樹脂組合物還可根據(jù)需要含有1種或2種以上的防靜電劑、表面活性劑、流平劑、流變性賦予劑、防污染劑、印刷性改良劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑及填充劑等添加劑。
上述活性能量線固化性樹脂組合物為了稀釋至易于涂飾的濃度,還可以根據(jù)需要含有溶劑。溶劑只要是不會(huì)與上述成分A-D及其他任意成分反應(yīng),不會(huì)催化(促進(jìn))這些成分的自反應(yīng)(包括劣化反應(yīng)),則無(wú)特別限定。作為這種溶劑,可以使用與上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物相同的溶劑。
上述活性能量線固化性樹脂組合物通過(guò)對(duì)這些成分進(jìn)行混合、攪拌來(lái)獲得。
2.硬涂層的層
使用含有上述活性能量線固化性樹脂組合物的硬涂層形成用涂料形成硬涂層的方法并無(wú)特別限定,可以使用公知的輪轉(zhuǎn)涂布方法。具體地說(shuō),可舉出輥涂、凹版涂布、反式涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布法及模頭涂布等方法。
上述硬涂層的層厚并無(wú)特別限定,從本發(fā)明的透明樹脂層合體的耐劃傷性或耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā),可以通常為1μm以上,優(yōu)選為5μm以上,更優(yōu)選為10μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20μm以上。另外,上述硬涂層的層厚從本發(fā)明的透明樹脂層合體的切削加工適合性、處理性的觀點(diǎn)出發(fā),可以優(yōu)選為100μm以下,更優(yōu)選為50μm以下。
3.透明樹脂片的層
上述透明樹脂片的層從將本發(fā)明的透明樹脂層合體作為代替玻璃的材料進(jìn)行使用的目的出發(fā),除了具有高透明性、且沒(méi)有著色之外并無(wú)限制,可以使用任意的透明樹脂片。
作為透明樹脂片,例如可舉出三乙酰纖維素等纖維素酯系樹脂;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂;乙烯降冰片烯共聚物等環(huán)狀烴系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸系樹脂;聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂;芳族聚碳酸酯系樹脂;聚丙烯、4-甲基-戊烯-1等聚烯烴系樹脂;聚酰胺系樹脂;聚丙烯酸酯系樹脂;聚合物型氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂;及聚酰亞胺系樹脂等薄片。透明樹脂片包含無(wú)延伸片、單軸延伸片及雙軸延伸片。另外,包含它們的1種或2種以上的層合片。
作為透明樹脂片的優(yōu)選例子,可舉出以下者。
(a1)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片;
(a2)丙烯酸系樹脂片;
(a3)芳族聚碳酸酯系樹脂片;
(a4)聚酯系樹脂片;
(a5)上述透明樹脂片a1-a4的任何1種或2種以上的層合片。
上述(a1)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片是由作為主成分含聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的樹脂所形成的薄片。其中的“主成分”是指通常80質(zhì)量%以上,優(yōu)選90質(zhì)量%以上。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是在丙烯酸系樹脂的高透明性、高表面硬度、高剛性的特征中直接導(dǎo)入聚酰亞胺系樹脂的耐熱性或尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的特征,改良了著色成淡黃色至紅褐色的缺點(diǎn)的熱塑性樹脂。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂例如公開在日本特表2011-519999號(hào)公報(bào)中。在本說(shuō)明書中,聚(甲基)丙烯酰亞胺是指聚丙烯酰亞胺或聚甲基丙烯酰亞胺。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,從將透明樹脂層合體作為代替玻璃的材料進(jìn)行使用的目的出發(fā),除了具有高透明性之外并無(wú)限制,可以使用任意的公知聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的優(yōu)選者,可舉出黃色度指數(shù)(根據(jù)JIS K7105:1981,使用株式會(huì)社島津制作所的色度計(jì)“SolidSpec-3700(商品名)”進(jìn)行測(cè)定)為3以下者。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的黃色度指數(shù)更優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。
另外,從擠出負(fù)荷或熔融片的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),作為優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可舉出熔體流動(dòng)速率(根據(jù)ISO1133,在260℃、98.07N的條件下測(cè)定)為0.1-20g/10分鐘者。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔體流動(dòng)速率更優(yōu)選為0.5-10g/10分鐘。
進(jìn)而,聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為150℃以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為170℃以上。
另外,上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂中只要不違反本發(fā)明目的,則還可根據(jù)需要進(jìn)一步含有其他的添加劑。這些任意成分的種類及配合量與用于上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物所使用的成分相同。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的市售例,與用于上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物所使用者同樣,可舉出Evonik公司的“PLEXIMID TT70(商品名)”等。
上述(a2)丙烯酸系樹脂片是由作為主成分含有聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸系樹脂的樹脂所形成的薄片。其中的“主成分”通常是指50質(zhì)量%以上,優(yōu)選60質(zhì)量%以上。
作為上述丙烯酸系樹脂,例如可舉出含有聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯·(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯·(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物;乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等含(甲基)丙烯酸酯的共聚物等丙烯酸系樹脂(Acry)的1種或2種以上的混合物與甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等芯殼橡膠(Core)的1種或2種以上混合物的樹脂組合物。
其中,這里(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。另外,(共)聚合物是指聚合物或共聚物。
上述Acry與上述Core的配合比在使兩者的總量為100質(zhì)量份時(shí),優(yōu)選為Acry 50-85質(zhì)量份:Core 50-15質(zhì)量份,更優(yōu)選為Acry 60-75質(zhì)量份:Core 40-25質(zhì)量份。
另外,作為上述丙烯酸系樹脂組合物中可以含有的其他任意成分,可以舉出上述Acry或上述Core以外的熱塑性樹脂;顏料、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、樹脂填充劑;潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑、核劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使Acry和Core的總量為100質(zhì)量份時(shí),通常為25質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量份左右。
上述(a3)芳族聚碳酸酯系樹脂片是由作為主成分含芳族聚碳酸酯系樹脂的樹脂所形成的薄片。其中的“主成分”是指通常70質(zhì)量%以上,優(yōu)選90質(zhì)量%以上。
作為上述芳族聚碳酸酯系樹脂,例如可以使用通過(guò)雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等芳族二羥基化合物與光氣的界面聚合法所獲得的聚合物;通過(guò)雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等芳族二羥基化合物與二苯基碳酸酯等碳酸二酯的酯交換反應(yīng)所獲得的聚合物等芳族聚碳酸酯系樹脂的1種或2種以上的混合物。
作為上述芳族聚碳酸酯系樹脂中可以含有的優(yōu)選任意成分,可舉出芯殼橡膠。當(dāng)使芳族聚碳酸酯系樹脂和芯殼橡膠的總量為100質(zhì)量份時(shí),通過(guò)以0-30質(zhì)量份(芳族聚碳酸酯系樹脂100-70質(zhì)量份),優(yōu)選為0-10質(zhì)量份(芳族聚碳酸酯系樹脂100-90質(zhì)量份)的量使用芯殼橡膠,可以進(jìn)一步提高上述(a3)芳族聚碳酸酯系樹脂片的耐切削加工性或耐沖擊性。
作為上述芯殼橡膠,例如可舉出甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等芯殼橡膠。作為芯殼橡膠,可以使用這些的1種或2種以上的芯殼橡膠的混合物。
另外,上述芳族聚碳酸酯系樹脂中只要不違反本發(fā)明目的,則還可以進(jìn)一步根據(jù)需要含有芳族聚碳酸酯系樹脂或芯殼橡膠以外的熱塑性樹脂;顏料、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、樹脂填充劑;潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使芳族聚碳酸酯系樹脂和芯殼橡膠的總量為100質(zhì)量份時(shí),為0.01-10質(zhì)量份左右。
上述(a4)聚酯系樹脂片是由作為主成分含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂的樹脂所形成的薄片。其中的“主成分”是指通常80質(zhì)量%以上,優(yōu)選90質(zhì)量%以上。該聚酯系樹脂片包含無(wú)延伸片、單軸延伸片及雙軸延伸片。另外,該聚酯系樹脂片包含它們的1種或2種以上的層合片。
上述(a4)聚酯系樹脂片優(yōu)選是由作為主成分含非晶性或低結(jié)晶性芳族聚酯系樹脂的樹脂所形成的薄片。其中的“主成分”是指通常80質(zhì)量%以上,優(yōu)選90質(zhì)量%以上。
作為上述非晶性或低結(jié)晶性芳族聚酯系樹脂,例如可舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸等芳族多元羧酸成分與乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇等多元醇成分的聚酯系共聚物。更具體地說(shuō),使單體的總和為100摩爾%,可舉出對(duì)苯二甲酸50摩爾%及乙二醇30-40摩爾%、1,4-環(huán)己烷二甲醇10-20摩爾%所構(gòu)成的二醇改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PETG);對(duì)苯二甲酸50摩爾%、乙二醇16-21摩爾%及1,4-環(huán)己烷二甲醇29-34摩爾%所構(gòu)成的二醇改性聚對(duì)苯二甲酸亞環(huán)已基二亞甲酯(PCTG);對(duì)苯二甲酸25-49.5摩爾%、間苯二甲酸0.5-25摩爾%及1,4-環(huán)己烷二甲醇50摩爾%所構(gòu)成的酸改性聚對(duì)苯二甲酸亞環(huán)已基二亞甲酯(PCTA);對(duì)苯二甲酸30-45摩爾%、間苯二甲酸5-20摩爾%及乙二醇35-48摩爾%、新戊二醇2-15摩爾%、二甘醇小于1摩爾%、雙酚A小于1摩爾%構(gòu)成的酸改性及二醇改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的1種或2種以上的混合物。
本說(shuō)明書中,將使用株式會(huì)社PerkinElmer的Diamond DSC型示差掃描熱量計(jì),以將試樣在320℃下保持5分鐘后,以20℃/分鐘的降溫速度冷卻至-50℃,在-50℃下保持5分鐘后,以20℃/分鐘的升溫速度加熱至320℃的溫度程序所測(cè)定的二次熔融曲線(最后的升溫過(guò)程中測(cè)定的熔融曲線)的熔融熱量為10J/g以下的聚酯定義為非結(jié)晶性,超過(guò)10J/g且60J/g以下的聚酯定義為低結(jié)晶性。
上述聚酯系樹脂中只要不違反本發(fā)明的目的,則可以根據(jù)需要含有其他成分。作為可以含有的任意成分,可舉出聚酯系樹脂以外的熱塑性樹脂;顏料、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、樹脂填充劑;潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量在使聚酯系樹脂為100質(zhì)量份時(shí),通常為25質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量份左右。
作為上述聚酯系樹脂中可含有的優(yōu)選任意成分,可舉出芯殼橡膠。通過(guò)使用芯殼橡膠,可以提高上述(a4)聚酯系樹脂片的耐沖擊性。
作為上述芯殼橡膠,例如可舉出甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等芯殼橡膠的1種或2種以上的混合物。作為芯殼橡膠,可以使用它們的1種或2種以上的混合物。
上述芯殼橡膠的配合量在使聚酯系樹脂為100質(zhì)量份時(shí),為了提高耐沖擊性,優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上。而為了保持透明性,芯殼橡膠的配合量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量份以下。
對(duì)于上述(a5)上述透明樹脂片a1-a4的任1種或2種以上的層合片而言,層合順序并無(wú)特別限定,最優(yōu)選是按順序直接層合了第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層;芳族聚碳酸酯系樹脂層;第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的層合片。
此時(shí),從耐彎曲性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層與第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層實(shí)質(zhì)上為相同層厚。另外,第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層和第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層可相同也可不同,但優(yōu)選具有相同的樹脂特性,更優(yōu)選是同一級(jí)別的同一批次。
上述(a5)上述透明樹脂片a1-a4的任1種或2種以上的層合片例如可如下獲得:使用喂料塊方式、多歧管方式及疊板方式等任意共擠出裝置,按照成為所需層構(gòu)成進(jìn)行共擠出制膜;或者使用任意的制膜裝置獲得上述透明樹脂片a1-a4的任1種或2種以上后,按照達(dá)到所需層構(gòu)成對(duì)它們進(jìn)行熱層壓或干式層壓;或者使用任意的制膜裝置獲得上述透明樹脂片a1-a4的任1種后,以該薄片作為基材、按照成為所需層構(gòu)成進(jìn)行擠出層壓,從而獲得。
用于獲得上述透明樹脂片的制造方法并無(wú)特別限定,例如可舉出包括以下工序的方法:(P)使用具備擠出機(jī)和T模頭的裝置,從T模頭連續(xù)地?cái)D出透明樹脂的熔融片的工序;(Q)在進(jìn)行旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第一鏡面體與進(jìn)行旋轉(zhuǎn)或循環(huán)的第二鏡面體之間供給投入上述透明樹脂的熔融片并進(jìn)行擠壓的工序。
作為上述工序(P)的T模頭可以使用任意公知者。作為T模頭,例如可舉出歧管模頭、魚尾式模頭及衣架式模頭等。
作為上述工序(P)的擠出機(jī)可以使用任意公知者。作為擠出機(jī),例如可舉出單軸擠出機(jī)、同方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠出機(jī)及異方向旋轉(zhuǎn)雙軸擠出機(jī)等。
另外,為了抑制透明樹脂的劣化,對(duì)擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行氮?dú)獯祾咭彩莾?yōu)選方法之一。
進(jìn)而,在將透明樹脂供至制膜之前優(yōu)選對(duì)其進(jìn)行干燥。另外,還優(yōu)選在干燥機(jī)中將透明樹脂從干燥機(jī)直接輸送至擠出機(jī)進(jìn)行投入。另外,優(yōu)選在擠出機(jī)中(通常為螺旋槳前端的計(jì)量區(qū)域)設(shè)置真空通風(fēng)口。
作為上述工序(Q)的第一鏡面體,可以使用與關(guān)于第一方面說(shuō)明過(guò)的上述工序(B)或(B’)相同者。
并非是為了在理論上進(jìn)行約束,但可以認(rèn)為通過(guò)上述制膜方法獲得透明性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的透明樹脂片的原因如下:通過(guò)利用第一鏡面體和第二鏡面體對(duì)透明樹脂的熔融片進(jìn)行擠壓,將第一鏡面體及第二鏡面體的高度平滑的面狀態(tài)轉(zhuǎn)印到膜上,修正了模頭條紋等不良之處。
為了良好地進(jìn)行上述面狀態(tài)的轉(zhuǎn)印,第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為100℃以上。而為了防止片中呈現(xiàn)伴隨與第一鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
為了良好地進(jìn)行上述面狀態(tài)的轉(zhuǎn)印,第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為20℃以上,更優(yōu)選為60℃以上。而為了防止片中呈現(xiàn)伴隨與第二鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
另外,優(yōu)選使第一鏡面體的表面溫度比第二鏡面體的表面溫度還高。這是由于將膜抱在第一鏡面體中,送出至下一個(gè)移送輥中。
另外,形成上述硬涂層時(shí),在成為基材的上述透明樹脂片的硬涂層形成面或兩面,為了提高與硬涂層的粘結(jié)強(qiáng)度,還可以事先實(shí)施放電處理或粘固涂層形成等的易粘結(jié)處理。
上述透明樹脂片的厚度并無(wú)特別限定,可以根據(jù)需要變成任意的厚度。將本發(fā)明的透明樹脂層合體進(jìn)一步與聚碳酸酯板或丙烯酸板等其他基板層合使用時(shí),從處理性的觀點(diǎn)出發(fā),上述透明樹脂片的厚度可以通常為20μm以上,優(yōu)選為50μm以上。另外,從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā),上述透明樹脂片的厚度可以通常為250μm以下,優(yōu)選為150μm以下。
將本發(fā)明的透明樹脂層合體作為代替車輛的窗玻璃或建筑物的窗玻璃的構(gòu)件進(jìn)行使用時(shí),從保持剛性的觀點(diǎn)出發(fā),上述透明樹脂片的厚度可以通常為1mm以上,優(yōu)選為1.5mm以上,更優(yōu)選為2mm以上。另外,從對(duì)應(yīng)構(gòu)件的輕量化要求的觀點(diǎn)出發(fā),上述透明樹脂片的厚度可以通常為6mm以下,優(yōu)選為4mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。
上述透明樹脂片的全光線透射率(根據(jù)JIS K7361-1:1997,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為85%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。全光線透射率越高越優(yōu)選。
另外,上述透明樹脂片的霧度(根據(jù)JIS K7136:2000,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為5%以下,更優(yōu)選為3%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2%以下。霧度越低越優(yōu)選。
進(jìn)而,上述透明樹脂片的黃色度指數(shù)(根據(jù)JIS K7105:1981、使用島津制作所公司制的色度計(jì)“SolidSpec-3700”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。黃色度指數(shù)越低越優(yōu)選。
4.透明樹脂層合體的優(yōu)選特性
本發(fā)明的透明樹脂層合體從作為代替玻璃的材料進(jìn)行使用的目的出發(fā),有必要具有高透明性、且沒(méi)有著色。
為了該目的,與上述透明樹脂片同樣,本發(fā)明的透明樹脂層合體的全光線透射率(根據(jù)JIS K7361-1:1997,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為85%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。全光線透射率越高越優(yōu)選。
另外,本發(fā)明的透明樹脂層合體的霧度(根據(jù)JIS K7136:2000,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為5%以下,更優(yōu)選為3%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2%以下。霧度越低越優(yōu)選。
進(jìn)而,本發(fā)明的透明樹脂層合體的黃色度指數(shù)(根據(jù)JIS K7105:1981、使用島津制作所公司制的色度計(jì)“SolidSpec-3700”(商品名)測(cè)定)優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。黃色度指數(shù)越低越優(yōu)選。
實(shí)施例
以下利用實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并非限定于這些。
物性的測(cè)定/評(píng)價(jià)方法
(1)全光線透射率
根據(jù)JIS K7136-1:1997,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000”(商品名)測(cè)定全光線透射率。
(2)霧度
根據(jù)JIS K7136:2000,使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社的霧度計(jì)“NDH2000”(商品名)測(cè)定霧度。
(3)黃色度指數(shù)(YI)
根據(jù)JIS K7105:1981,使用島津制作所公司制的色度計(jì)“SolidSpec-3700”(商品名)測(cè)定黃色度指數(shù)。
(4)水接觸角
使用KRUSS公司的自動(dòng)接觸角計(jì)“DSA20”(商品名),利用由水滴的寬和高進(jìn)行計(jì)算的方法(參照J(rèn)IS R3257:1999)對(duì)硬涂層層合膜的觸摸面?zhèn)扔餐繉用婊蛲该鳂渲瑢雍象w的硬涂層面進(jìn)行測(cè)定。
(5)耐擦傷性(擦拭后的水接觸角)
將以縱150mm、橫50mm的大小,按照硬涂層層合膜或透明樹脂層合體的機(jī)器方向?yàn)樵囼?yàn)片的縱方向進(jìn)行采集的試驗(yàn)片放置在JIS L0849的學(xué)振試驗(yàn)機(jī)中,使得硬涂層層合膜的觸摸面?zhèn)扔餐繉用婊蛲该鳂渲瑢雍象w的硬涂層面成為表面。在學(xué)振試驗(yàn)機(jī)的摩擦端子上安裝被4張重疊的紗布(川本產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社的醫(yī)療用型1紗布)覆蓋的不銹鋼板(縱10mm、橫10mm、厚1mm),按照該不銹鋼板的縱橫面與試驗(yàn)片相接觸的方式進(jìn)行安裝。放置350g荷重,以摩擦端子的移動(dòng)距離60mm,速度1個(gè)往返/秒的條件下對(duì)試驗(yàn)片的硬涂層層合膜的觸摸面?zhèn)扔餐繉用婊蛲该鳂渲瑢雍象w的硬涂層面往返擦拭2萬(wàn)次后,根據(jù)上述(4)的方法,測(cè)定該擦拭位置的水接觸角。另外,若水接觸角為100度以上,則判斷為耐擦傷性良好。另外,當(dāng)2萬(wàn)次往返后的水接觸角不足100度時(shí),還進(jìn)行了將所需的往返次數(shù)變更成1萬(wàn)5千次及1萬(wàn)次的測(cè)定,利用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎(非常良好):即便是往返次數(shù)2萬(wàn)次后,水接觸角也為100度以上。
○(良好):往返次數(shù)1萬(wàn)5千次后,水接觸角為100度以上,但2萬(wàn)次后不足100度。
△(稍有不良):往返次數(shù)1萬(wàn)次后,水接觸角為100度以上,但1萬(wàn)5千次后不足100度。
×(不良):往返次數(shù)1萬(wàn)次后,水接觸角不足100度。
(6)手指滑動(dòng)性
利用食指將硬涂層層合膜的觸摸面?zhèn)扔餐繉用婷璁嫵缮舷伦笥一驁A形,利用是否能夠如所想地那樣描畫的印象進(jìn)行評(píng)價(jià)。試驗(yàn)為10名分別進(jìn)行,將如所想地進(jìn)行描畫的情況計(jì)為2分,大致如所想地進(jìn)行描畫的情況計(jì)為1分,手指卡住未如所想地進(jìn)行描畫的情況計(jì)為0分,計(jì)算各人的分?jǐn)?shù),利用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎(非常良好):16-20分
△(稍微不良):10-15分
×(不良):0-9分
(7)擦拭后的手指滑動(dòng)性
除了將往返擦拭2萬(wàn)次后的硬涂層層合膜作為樣品以外,與上述(6)手指滑動(dòng)性同樣地進(jìn)行試驗(yàn)、評(píng)價(jià)。
(8)耐擦傷性
按照硬涂層層合膜的觸摸面?zhèn)扔餐繉用婊蛲该鳂渲瑢雍象w的硬涂層面變?yōu)楸砻娴姆绞?,將硬涂層層合膜或透明樹脂層合體放置在JIS L0849的學(xué)振試驗(yàn)機(jī)中。接著,在學(xué)振試驗(yàn)機(jī)的摩擦端子上安裝#0000的鋼絲棉后,放置500g荷重,對(duì)試驗(yàn)片的表面往返擦拭100次。目視觀察上述表面,利用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
同樣,對(duì)硬涂層層合膜的印刷面?zhèn)扔餐繉用嬉策M(jìn)行了試驗(yàn)/評(píng)價(jià)。其中,表中記載了觸摸面?zhèn)鹊慕Y(jié)果/印刷面?zhèn)鹊慕Y(jié)果。
◎(非常良好):沒(méi)有傷痕。
○(良好):有1-5根的傷痕。
△(稍有不良):有6-10根的傷痕。
×(不良):有11根以上的傷痕。
(9)線膨脹系數(shù)
根據(jù)JIS K7197:1991測(cè)定線膨脹系數(shù)。使用Seiko Instruments株式會(huì)社的熱機(jī)械分析裝置(TMA)“EXSTAR6000”(商品名)。試驗(yàn)片為縱20mm、橫10mm的大小,按照膜的機(jī)器方向(MD)成為試驗(yàn)片的縱方向進(jìn)行采集。試驗(yàn)片的狀態(tài)調(diào)節(jié)為在溫度23℃±2℃、相對(duì)濕度50±5%下24小時(shí),以測(cè)定作為膜的物性值的尺寸穩(wěn)定性為目的,測(cè)定最高溫度下的狀態(tài)調(diào)節(jié)并未進(jìn)行。夾子間距離為10mm,溫度程序?yàn)闇囟?0℃下保持3分鐘后,以升溫速度5℃/分鐘升溫至溫度270℃的程序。線膨脹系數(shù)是由所得溫度-試驗(yàn)片長(zhǎng)度曲線,以低溫側(cè)溫度30℃、高溫側(cè)溫度250℃進(jìn)行計(jì)算。
(10)最小彎曲半徑
以JIS-K6902:2007的彎曲成形性(B法)為參考,對(duì)在溫度23℃±2℃、相對(duì)濕度50±5%下進(jìn)行了24小時(shí)的狀態(tài)調(diào)節(jié)的試驗(yàn)片,在彎曲溫度23℃±2℃下,彎曲線與硬涂層層合膜的機(jī)器方向成直角的方向、按照硬涂層層合膜的觸摸面?zhèn)扔餐繉映蔀橥鈧?cè)進(jìn)行彎曲、形成曲面的方式進(jìn)行。將未發(fā)生裂紋的成形夾具中正面部分的半徑最小者的正面部分半徑作為最小彎曲半徑。該“正面部分”是指與JIS K6902:2007的18.2項(xiàng)所規(guī)定的B法的成形夾具有關(guān)的相同用語(yǔ)。
(11)切削加工性(曲線狀切削加工線的狀態(tài))
使用通過(guò)計(jì)算機(jī)進(jìn)行自動(dòng)控制的銑刨加工機(jī),在硬涂層層合膜中設(shè)置半徑0.5mm的正圓形切削孔和半徑0.1mm的正圓形切削孔。此時(shí)使用的研磨機(jī)為刀尖的前端形狀為圓筒球型的超硬合金制4片刃、帶缺口的研磨機(jī),刀徑根據(jù)加工位置適當(dāng)?shù)剡x擇。接著,對(duì)于半徑0.5mm的切削孔而言,對(duì)其切削端面進(jìn)行目視或顯微鏡(100倍)觀察,利用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。同樣,對(duì)于半徑0.1mm的切削孔,對(duì)其切削端面進(jìn)行目視或顯微鏡(100倍)觀察,利用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。表中按順序記載了前者的結(jié)果-后者的結(jié)果。
◎(非常良好):即便是顯微鏡觀察也未見裂紋、毛邊。
○(良好):即便是顯微鏡觀察也未見裂紋。但看到了毛邊。
△(稍有不良):目視下未見裂紋。但顯微鏡觀察下可見毛邊。
×(不良):即便是目視也未見裂紋。
(12)表面平滑性(表面外觀)
一邊各種地變化熒光燈的光的入射角照射硬涂層層合膜或透明樹脂層合體的表面(兩個(gè)面),一邊進(jìn)行目視觀察,利用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎(非常良好):表面沒(méi)有起伏或傷痕。即便是拿到跟前透過(guò)光進(jìn)行觀察,也沒(méi)有朦朧感。
○(良好):拿到跟前透過(guò)光進(jìn)行觀察時(shí),有稍有朦朧感的位置。
△(稍有不良):拿到跟前進(jìn)行觀察時(shí),表面稍微可見起伏或傷痕。另外,有朦朧感。
×(不良):表面可見多個(gè)起伏或傷痕。另外,有明顯的朦朧感。
(13)鉛筆硬度
根據(jù)JIS K5600-5-4,在750g荷重的條件下使用三菱鉛筆株式會(huì)社的鉛筆“UNI(商品名)”測(cè)定鉛筆硬度。其中,關(guān)于硬涂層層合膜而言,表中記載了觸摸面?zhèn)葴y(cè)定值/印刷面?zhèn)葴y(cè)定值。
(14)耐候性
使用JIS B7753:2007規(guī)定的日光碳弧燈型的耐候性試驗(yàn)機(jī),在JIS A5759:2008的表10的條件(試驗(yàn)片為縱125mm、橫50mm的大小,按照透明樹脂層合體的機(jī)器方向成為試驗(yàn)片的縱方向進(jìn)行采集,直接使用,未進(jìn)行在玻璃上的貼附)下進(jìn)行2000小時(shí)的促進(jìn)耐候性試驗(yàn)。試驗(yàn)的N數(shù)為3,在全部試驗(yàn)中在透明樹脂層合體中沒(méi)有膨脹、開裂及剝落等外觀變化的情況為合格(表中為◎),除此之外的情況為不合格(表中為×)。
(15)耐沖擊性
在由前面板、背面板及側(cè)面板的各壁面形成的、上部開口的長(zhǎng)方體金屬制夾具(縱1100mm、橫900mm、高200mm)設(shè)置并固定透明樹脂層合體,使得硬涂層面為上面,將上述夾具的開口部完全地覆蓋。接著,將直徑100mm、質(zhì)量4.11Kg的金屬球從透明樹脂層合體的上方3000mm高度分別各落下至印在覆蓋透明樹脂層合體開口部的部分中心附近的一邊130mm的正三角形的頂點(diǎn)上1次,共計(jì)落下3次。試驗(yàn)的N數(shù)為3,全部試驗(yàn)只要金屬球不貫通透明樹脂層合體則為合格(表中為◎)、除此之外的情況為不合格(表中為×)。
使用的原材料
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯:
(A-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)
(A-2)乙氧基化三羥甲基丙烷丙烯酸酯(3官能)
(B)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯?;幕衔铮?/p>
(B-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越Silicone KR-513”(商品名;R:甲氧基、R’:丙烯?;”:甲基)
(B-2)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越Silicone X-40-2655A”(商品名;R:甲氧基、R’:甲基丙烯?;”:甲基)
(B’)比較成分:
(B’-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越Silicone KBM-403”(商品名;具有烷氧基甲硅烷基和環(huán)氧基,沒(méi)有(甲基)丙烯酰基的化合物)
(B’-2)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的“信越Silicone KBM-903”(商品名;具有烷氧基甲硅烷基和氨基,沒(méi)有(甲基)丙烯酰基的化合物)
(C)有機(jī)鈦:
(C-1)日本曹達(dá)株式會(huì)社的異丙氧基亞辛基乙醇酸鈦“TOG”(商品名)
(C-2)日本曹達(dá)株式會(huì)社的四(2-乙基己氧基)鈦“TOT(商品名)”
(C-3)日本曹達(dá)株式會(huì)社的二異丙氧基·雙(乙酰丙酮基)鈦“T-50”(商品名)
(C’)比較成分:
(C’-1)日本曹達(dá)株式會(huì)社的四正丙氧基鋯“ZAA”(商品名)
(D)平均粒徑1-300nm的微粒:
(D-1)平均粒徑20nm的二氧化硅微粒
(E)疏水劑:
(E-1)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的含丙烯?;姆勖严凳杷畡癒Y-1203”(商品名;固體含量20質(zhì)量%)
(E-2)Solvay社的含甲基丙烯?;姆勖严凳杷畡癋OMBLIN MT70”(商品名;固體含量70質(zhì)量%)
(E-3)DIC株式會(huì)社的含丙烯?;姆勖严凳杷畡癕egafac RS-91”(商品名)
其他任意成分:
(F-1)雙邦寶業(yè)股分有限公司的苯基酮系光聚合引發(fā)劑(1-羥基環(huán)己基苯基酮)“SB-PI714”(商品名)
(F-2)1-甲氧基-2-丙醇
(F-3)BYK Japan株式會(huì)社的表面調(diào)整劑“BYK-399”(商品名)
(F-4)BASF社的羥基酮系光聚合引發(fā)劑(α-羥基烷基酰苯)“Irgacure 127”(商品名)
I.使用了第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物的硬涂層層合膜及其比較例
作為(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂準(zhǔn)備(α-1)Evonik公司的聚(甲基)丙烯酰亞胺“PLEXIMID TT70”(商品名)及作為(β)芳族聚碳酸酯系樹脂準(zhǔn)備(β-1)住化Styron Polycarbonate株式會(huì)社的芳族聚碳酸酯“Calibre 301-4”(商品名)。
另外,作為(γ)印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛?,以上述A-1為65質(zhì)量份、上述A-2為35質(zhì)量份、上述B-1為1.4質(zhì)量份、上述C-1為0.7質(zhì)量份、上述D-1為35質(zhì)量份、上述F-1為5.3質(zhì)量份、上述F-2為95質(zhì)量份及上述F-3為0.5質(zhì)量的配合組成比進(jìn)行混合/攪拌,調(diào)制涂料(γ-1)。
如下調(diào)制多種(P)透明樹脂膜。
(p-1)使用圖1顯示概念圖的構(gòu)成的共擠出制膜裝置,利用擠出機(jī)1使上述(α-1)為透明多層膜的兩外層(α1層和α2層),利用擠出機(jī)2使上述(β-1)為透明多層膜的中間層(β層),將按順序直接層合有α1層;β層;α2層的透明多層膜的熔融膜4從2種3層多歧管方式的共擠出T模頭3連續(xù)地?cái)D出。將該熔融膜4按照α1層為鏡面輥5側(cè)的方式供給投入旋轉(zhuǎn)的鏡面輥5與掛在一對(duì)帶輥7上的、沿著鏡面輥5的外周面循環(huán)的鏡面帶6之間,進(jìn)行擠壓,獲得總厚為250μm、α1層的層厚為80μm、β層的層厚為90μm、α2層的層厚為80μm的透明多層膜。此時(shí),設(shè)定條件為:作為制膜前的干燥溫度,(α-1)為150℃,(β-1)為100℃;擠出機(jī)1的設(shè)定溫度C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290-290℃;擠出機(jī)2的設(shè)定溫度C1/C2/C3/C4/C5/C6/AD=260/280/280/260-260/270℃;擠出機(jī)1、2均進(jìn)行氮?dú)獯祾?,使用真空通風(fēng)口;T模頭3的設(shè)定溫度300℃,模唇開度0.5mm;鏡面輥5的設(shè)定溫度130℃;鏡面帶6的設(shè)定溫度120℃,擠壓1.4MPa;牽引速度6.5m/分鐘。
(p-2)利用上述(α-1),使用裝備50mm擠出機(jī)(安裝有L/D=29、CR=1.86的W螺紋螺桿);模頭寬680mm的T模頭;具有利用鏡面輥(第一鏡面體)和鏡面帶(第二鏡面體)擠壓熔融膜的功能的纏繞機(jī)的裝置,獲得厚度250μm的膜。此時(shí),設(shè)定條件為:擠出機(jī)的設(shè)定溫度C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;T模頭的設(shè)定溫度320℃;T模頭的模唇開度0.5mm;鏡面輥的設(shè)定溫度140℃;鏡面帶的設(shè)定溫度120℃;鏡面帶的擠壓1.4MPa;牽引速度5.6m/分鐘。
(p-3)三菱樹脂株式會(huì)社的雙軸延伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系膜“Diafoil”(商品名;厚度250μm)
(p-4)住友化學(xué)株式會(huì)社的丙烯酸系樹脂膜“Technolloy S001G”(商品名;厚度250μm)
(p-5)利用上述(β-1),使用裝備50mm擠出機(jī)(安裝有L/D=29、CR=1.86的W螺紋螺桿);模頭寬680mm的T模頭;具有利用鏡面輥(第一鏡面體)和鏡面帶(第二鏡面體)擠壓熔融膜的功能的纏繞機(jī)的裝置,獲得厚度250μm的膜。此時(shí),設(shè)定條件為:擠出機(jī)的設(shè)定溫度C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;T模頭的設(shè)定溫度320℃;T模頭的模唇開度0.5mm;鏡面輥的設(shè)定溫度140℃;鏡面帶的設(shè)定溫度120℃;鏡面帶的擠壓1.4MPa;牽引速度5.6m/分鐘。
實(shí)施例1
對(duì)上述p-1的透明樹脂膜的兩面在處理量167W·min/m2(放電能量500W,放電電極的長(zhǎng)度1m,線速度3m/min)的條件下進(jìn)行電暈放電處理。兩面均是潤(rùn)濕指數(shù)為64mN/m。接著,在透明樹脂膜的α1層側(cè)面上,作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛希褂媚n^方式的涂飾裝置涂布表1所示配合組成(質(zhì)量份)的涂料,使得固化后厚度達(dá)到25μm;在透明樹脂膜的α2層側(cè)的面上,使用模頭方式的涂飾裝置,作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛贤坎忌鲜靓?1,使得固化后厚度達(dá)到25μm,獲得硬涂層層合膜。進(jìn)行上述試驗(yàn)(1)-(13)。將結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2-14,比較例1-7
如表1-4中任一個(gè)所示改變觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系呐浜辖M成,除此之外全部與實(shí)施例1同樣,進(jìn)行硬涂層層合膜的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1-4的任一個(gè)中。
實(shí)施例15
對(duì)上述p-2的透明樹脂膜的兩面在處理量167W·min/m2(放電能量500W,放電電極的長(zhǎng)度1m,線速度3m/min)的條件下進(jìn)行電暈放電處理。兩面均是潤(rùn)濕指數(shù)為63mN/m。接著,在透明樹脂膜的一個(gè)面上,作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛希褂媚n^方式的涂飾裝置涂布表4所示配合組成的涂料,使得固化后厚度達(dá)到25μm;在透明樹脂膜的另一個(gè)面,使用模頭方式的涂飾裝置,作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛贤坎忌鲜靓?1,使得固化后厚度達(dá)到25μm,獲得硬涂層層合膜。進(jìn)行上述試驗(yàn)(1)-(13)。將結(jié)果示于表4。
實(shí)施例16
在上述p-3的透明樹脂膜的一個(gè)面,作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛希褂媚n^方式的涂飾裝置涂布表4所示配合組成的涂料,使得固化后厚度達(dá)到25μm;在該膜的另一個(gè)面,使用模頭方式的涂飾裝置,作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛贤坎忌鲜靓?1,使得固化后厚度達(dá)到25μm,獲得硬涂層層合體。進(jìn)行上述試驗(yàn)(1)-(13)。將結(jié)果示于表4。其中,與線膨脹系數(shù)有關(guān)的試驗(yàn)(9)的試驗(yàn)片收縮很大,無(wú)法獲得測(cè)定值。
實(shí)施例17
作為透明樹脂膜,代替上述p-3使用上述p-4,除此之外全部與實(shí)施例16同樣,進(jìn)行硬涂層層合膜的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。
實(shí)施例18
作為透明樹脂膜,代替上述p-3使用上述p-5,除此之外全部與實(shí)施例16同樣,進(jìn)行硬涂層層合膜的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。
實(shí)施例19
除了按照表4所示改變觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛系呐浜辖M成之外,全部與實(shí)施例1同樣,進(jìn)行硬涂層層合膜的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。
表1
表2
表3
表4
具有由含有本發(fā)明活性能量線固化性樹脂組合物的涂料形成的硬涂層的硬涂層層合膜的透明性、色調(diào)、耐擦傷性(耐擦拭性及耐鋼絲棉性)、表面硬度、抗彎性及表面外觀優(yōu)異。另一方面,不含成分C的比較例1的硬涂層層合膜的耐擦拭性很差。成分C超過(guò)規(guī)定量的比較例2的硬涂層層合膜的色調(diào)差。成分B低于規(guī)定量的比較例3的硬涂層層合膜的耐擦拭性差。成分B超過(guò)規(guī)定量的比較例4的硬涂層層合膜難以表現(xiàn)疏水性。代替成分B使用具有烷氧基甲硅烷基和環(huán)氧基,沒(méi)有(甲基)丙烯?;幕衔锏谋容^例5的硬涂層層合膜的耐擦拭性很差。代替成分B使用具有烷氧基甲硅烷基和氨基,沒(méi)有(甲基)丙烯?;幕衔锏谋容^例6的硬涂層層合膜的色調(diào)差。代替成分C使用了四正丙氧基鋯的比較例7的硬涂層層合膜的耐擦拭性差。
II.第二方面的透明樹脂層合體及其比較例
如下調(diào)制多種(a)透明樹脂片。
(a1-1)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片:
使用Evonik公司的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂“PLEXIMID TT70”(商品名),使用圖2顯示概念圖的構(gòu)成的具備擠出機(jī)和T模頭的裝置,將上述樹脂的熔融片9自T模頭8連續(xù)地?cái)D出,將上述熔融片9供給投入旋轉(zhuǎn)的鏡面輥10與掛在一對(duì)帶輥12上的、沿著鏡面輥10的外周面循環(huán)的鏡面帶11之間,進(jìn)行擠壓,獲得厚度為1mm的透明多層片。此時(shí),設(shè)定條件為:第一鏡面輥的設(shè)定溫度140℃,第二鏡面輥的設(shè)定溫度120℃,T模頭出口的樹脂溫度300℃。所得透明樹脂片的全光線透射率為92%,霧度為1.0%,黃色度指數(shù)為0.6。
(a2-1)丙烯酸系樹脂片:
使用住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的丙烯酸系樹脂組合物(丙烯酸系樹脂70質(zhì)量份和丙烯酸系芯殼橡膠30質(zhì)量份的樹脂組合物)“HT03Y”(商品名),使用具備擠出機(jī)和T模頭的裝置,將上述樹脂的熔融片自T模頭連續(xù)地?cái)D出,將上述熔融片供給投入旋轉(zhuǎn)的第一鏡面輥與旋轉(zhuǎn)的第二鏡面輥之間,進(jìn)行擠壓,獲得厚度為1mm的透明樹脂片。此時(shí)的設(shè)定條件為:第一鏡面輥的設(shè)定溫度100℃,第二鏡面輥的設(shè)定溫度80℃,T模頭出口的樹脂溫度300℃。所得透明樹脂片的全光線透射率為86%,霧度為2.7%,黃色度指數(shù)為0.7。
(a3-1)芳族聚碳酸酯系樹脂片:
使用帝人化成株式會(huì)社的芳族聚碳酸酯系樹脂“K-1300Y”(商品名)99.5質(zhì)量份和株式會(huì)社Kaneka的芯殼橡膠(甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物)“Kane Ace B-56”(商品名)0.5質(zhì)量份的樹脂組合物,使用具備擠出機(jī)和T模頭的裝置,將上述樹脂的熔融片自T模頭連續(xù)地?cái)D出,將上述熔融片供給投入旋轉(zhuǎn)的第一鏡面輥與旋轉(zhuǎn)的第二鏡面輥之間,進(jìn)行擠壓,獲得厚度為1mm的透明樹脂片。此時(shí)的設(shè)定條件為:第一鏡面輥的設(shè)定溫度140℃,第二鏡面輥的設(shè)定溫度120℃,T模頭出口的樹脂溫度300℃。所得透明樹脂片的全光線透射率為88%,霧度為2.3%,黃色度指數(shù)為0.8。
(a4-1)聚酯系樹脂片:
使用Eastman Chemical公司的非結(jié)晶性聚酯系樹脂(PETG樹脂)“Cadence GS1”(商品名)99質(zhì)量份和株式會(huì)社Kaneka的芯殼橡膠(甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物)“Kane Ace B-56”(商品名)1質(zhì)量份的樹脂組合物,使用具備擠出機(jī)和T模頭的裝置,將上述樹脂的熔融片自T模頭連續(xù)地?cái)D出,將上述熔融片供給投入旋轉(zhuǎn)的第一鏡面輥與旋轉(zhuǎn)的第二鏡面輥之間,進(jìn)行擠壓,獲得厚度為1mm的透明樹脂片。此時(shí)的設(shè)定條件為:第一鏡面輥的設(shè)定溫度80℃,第二鏡面輥的設(shè)定溫度40℃,T模頭出口的樹脂溫度200℃。所得透明樹脂片的全光線透射率為85%,霧度為3.0%,黃色度指數(shù)為0.5。
(a5-1)層合片1:
使用具備擠出機(jī)和T模頭的2種3層多歧管方式的共擠出制膜裝置,將以Evonik公司的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂“PLEXIMID TT70”(商品名)作為兩外層、以住化Styron Polycarbonate株式會(huì)社的芳族聚碳酸酯“Calibre 301-4”(商品名)作為中間層的熔融層合片自T模頭連續(xù)地?cái)D出,將上述熔融層合片供給投入旋轉(zhuǎn)的第一鏡面輥與旋轉(zhuǎn)的第二鏡面輥之間,進(jìn)行擠壓,獲得總厚度1mm、兩外層的厚度0.1mm、中間層的厚度0.8mm的透明樹脂片。此時(shí)的設(shè)定條件為:第一鏡面輥的設(shè)定溫度140℃,第二鏡面輥的設(shè)定溫度120℃,T模頭出口的樹脂溫度300℃。所得透明樹脂片的全光線透射率為91%,霧度為1.0%,黃色度指數(shù)為0.7。
實(shí)施例20
對(duì)上述a1-1的透明樹脂片的兩面在處理量167W·min/m2(放電能量500W,放電電極的長(zhǎng)度1m,線速度3m/min)的條件下進(jìn)行電暈放電處理。兩面均是潤(rùn)濕指數(shù)為64mN/m。接著,在上述a1-1的透明樹脂片的兩面上,作為硬涂層形成用涂料,使用模頭方式的涂飾裝置涂布表1所示配合組成(質(zhì)量份)的涂料,使得固化后厚度達(dá)到25μm,獲得透明樹脂層合體。進(jìn)行上述試驗(yàn)(1)-(5)、(8)及(12)~(15)。將結(jié)果示于表1。
實(shí)施例21-33,比較例8-14
除了按照表5-8中任一個(gè)所示改變所述硬涂層形成用涂料的配合組成之外,全部與實(shí)施例20同樣進(jìn)行透明樹脂層合體的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表5-8的任一個(gè)中。比較例11由于初期的水接觸角(試驗(yàn)(4))不足100度,因此試驗(yàn)(5)的耐擦傷性(擦拭后的水接觸角)僅進(jìn)行了往返次數(shù)2萬(wàn)次后的水接觸角測(cè)定。
實(shí)施例28-2
除了將硬涂層形成用涂料的配合組成如表2所示地進(jìn)行變更之外,全部與實(shí)施例1同樣,進(jìn)行樹脂層合體的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6。
實(shí)施例34
作為透明樹脂片,代替上述a1-1使用上述a2-1,除此之外全部與實(shí)施例20同樣,進(jìn)行透明樹脂層合體的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。
實(shí)施例35
作為透明樹脂片,代替上述a1-1使用上述a3-1,除此之外全部與實(shí)施例20同樣,進(jìn)行透明樹脂層合體的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。
實(shí)施例36
作為透明樹脂片,代替上述a1-1使用上述a4-1,除此之外全部與實(shí)施例20同樣,進(jìn)行透明樹脂層合體的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。
實(shí)施例37
作為透明樹脂片,代替上述a1-1使用上述a5-1,除此之外全部與實(shí)施例20同樣,進(jìn)行透明樹脂層合體的制作及物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。
表5
表6
表7
表8
本發(fā)明的透明樹脂層合體表現(xiàn)作為替代玻璃的材料的適宜物性。另外,作為透明樹脂片使用了聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂片的實(shí)施例20-33、37的透明樹脂層合體的透明性特別優(yōu)異。另一方面,不含成分C的比較例1的透明樹脂層合體的耐擦拭性差。成分C超過(guò)規(guī)定量的比較例2的透明樹脂層合體的色調(diào)差。成分B不足規(guī)定量的比較例3的透明樹脂層合體的耐擦拭性差。成分B超過(guò)規(guī)定量的比較例4的透明樹脂層合體難以表現(xiàn)疏水性。代替成分B使用了具有烷氧基甲硅烷基和環(huán)氧基,沒(méi)有(甲基)丙烯?;幕衔锏谋容^例5的透明樹脂層合體的耐擦拭性差。代替成分B使用了具有烷氧基甲硅烷基和氨基,沒(méi)有(甲基)丙烯?;幕衔锏谋容^例6的透明樹脂層合體的色調(diào)差。代替成分C使用了四正丙氧基鋯的比較例7的透明樹脂層合體的耐擦拭性差。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
具有由含有本發(fā)明上述第一方面的活性能量線固化性樹脂組合物的涂料所形成的硬涂層的硬涂層層合膜由于上述諸多特性優(yōu)異,因此可優(yōu)選作為液晶顯示器、等離子體顯示器、電致發(fā)光顯示器等圖像顯示裝置的構(gòu)件(包括具有觸摸面板功能的圖像顯示裝置及沒(méi)有觸摸面板功能的圖像顯示裝置),特別是觸摸面板的顯示器面板適宜地使用。
另外,本發(fā)明的上述第二方面的透明樹脂層合體由于上述諸多特性優(yōu)異,因此可作為車輛的窗或擋風(fēng)玻璃、建筑物的窗或門、電子招牌的保護(hù)板、冰箱等家電制品的表面構(gòu)件、碗柜等家具的門及櫥窗等的構(gòu)件優(yōu)選地使用。
符號(hào)說(shuō)明
1:擠出機(jī)1
2:擠出機(jī)2
3:2種3層多歧管方式的共擠出T模頭
4:熔融膜
5:鏡面輥
6:鏡面帶
7:一對(duì)帶輥
8:T模頭
9:熔融片
10:鏡面輥
11:鏡面帶
12:一對(duì)帶輥