本發(fā)明涉及光聚合性(photopolymerizable)組合物、光聚合性油墨、組合物容器、圖像或固化產(chǎn)品形成方法、圖像或固化產(chǎn)品形成裝置、和圖像或固化產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：常規(guī)地，已經(jīng)廣泛知曉由包含光聚合性單體(例如，(甲基)丙烯酸酯)的光聚合性組合物構(gòu)成的光聚合性噴墨油墨(參見，例如，PTL1)。此外，還已經(jīng)知曉，通過將聚合物組分共混至所述光聚合性組合物，可向圖像或者固化產(chǎn)品提供多種性質(zhì)(參見，例如PTL2)。通過將所述聚合物組分共混至所述光聚合性組合物而獲得的優(yōu)點之一是可保證對于如下類型的基礎(chǔ)材料(例如，塑料材料)的足夠粘附：所述光聚合性組合物不容易滲透其，并且其相對光滑使得難以保證圖像或者固化產(chǎn)品的粘附。然而，不僅在將所述聚合物組分共混至其的光聚合性組合物用于涂覆方法例如噴涂、和棒涂中時，而且在將所述光聚合性組合物用作光聚合性噴墨油墨時，將所述聚合物組分用于所述光聚合性噴墨油墨中顯著提高了所述光聚合性噴墨油墨的粘度，并且因此存在如下問題：難以獲得其適合用于噴墨系統(tǒng)中的低粘度，除非使用具有足夠低粘度的光聚合性單體。此外，常規(guī)的光聚合性組合物中使用的許多光聚合性單體是有毒的。尤其是在便宜且可容易獲得的(甲基)丙烯酸酯中的大多數(shù)的足夠低粘性的單體就在其被皮膚接觸時導(dǎo)致過敏反應(yīng)的皮膚致敏方面是高度毒性的。因此，仍然難以獲得不具有皮膚致敏問題并且即使在將聚合物組分共混于其中時也具有足夠低粘度的光聚合性組合物。在前述問題之中，所述光聚合性組合物的粘度的降低可通過共混稀釋溶劑而容易地實現(xiàn)。然而，考慮到所應(yīng)用的溶劑通過將所蒸發(fā)的溶劑釋放到空氣中而對環(huán)境的潛在影響，應(yīng)避免將溶劑共混于所述光聚合性組合物中。此外，另一主意是如下方法：其中使用水溶性的單體，并且所得光聚合性組合物的粘度通過將水共混于其中而降低。由于由基礎(chǔ)材料例如塑料膜、玻璃和金屬材料無法預(yù)期滲透干燥效應(yīng)，因此當嘗試提高印刷過程的速度時需要將水蒸干。為此，需要提供加熱裝置例如熱源。因此，考慮到能量節(jié)約，這樣的光聚合性組合物的使用不是優(yōu)選的。鑒于以上，本發(fā)明人刻苦地進行研究以解決前述問題。作為其結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)提出了光聚合性噴墨油墨，其包含選自如下的至少一種：甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、和甲基丙烯酸正己酯，和甘油二甲基丙烯酸酯，并且進一步包含由選自如下的至少一種構(gòu)成的聚合物或共聚物：苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸酯、和丙烯酸(參見PTL3)。根據(jù)該提議，不具有皮膚致敏問題的光聚合性噴墨油墨具有低到足以不在噴墨排出方面導(dǎo)致任何問題的粘度，并且呈現(xiàn)出優(yōu)異的對塑料材料的粘附。然而，對于需要耐水性的圖像或者固化產(chǎn)品的使用而言，在將所述圖像或者固化產(chǎn)品(特別是形成于不可滲透的基材例如塑料材料上的)浸漬在水中之后，粘附尚不是足夠的。引文列表專利文獻PTL1：日本專利申請待審(JP-A)No.2004-526820PTL2：日本專利申請公布(JP-B)No.07-10894PTL3：日本專利申請待審(JP-A)No.2013-249357技術(shù)實現(xiàn)要素：技術(shù)問題本發(fā)明目的在于提供光聚合性組合物，其具有優(yōu)異的耐水性，使得由所述光聚合性組合物形成的圖像或固化產(chǎn)品在不可滲透的基礎(chǔ)材料上的粘附即使在將所述圖像或固化產(chǎn)品浸漬在水中時也得以期望地保持。問題的解決方案作為用于解決前述問題的手段，本發(fā)明的光聚合性組合物包含:在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的單官能單體；包括甘油二甲基丙烯酸酯在內(nèi)的一種或多種多官能單體；和不含親水性官能團的聚合物，其中所述不含親水性官能團的聚合物的量(A)對所述多官能單體的量(B)的質(zhì)量比(A/B)為大于0.80但為3或更小。發(fā)明的有益效果本發(fā)明提供光聚合性組合物，其具有優(yōu)異的耐水性，使得由所述光聚合性組合物形成的圖像或固化產(chǎn)品在不可滲透的基礎(chǔ)材料上的粘附即使在將所述圖像或固化產(chǎn)品浸漬在水中時也得以期望地保持。附圖說明[圖1]圖1為說明作為組合物容器的油墨卡盒(墨盒)的一個實例的示意圖。[圖2]圖2為說明包括油墨卡盒的外殼的作為組合物容器的圖1的油墨卡盒的示意圖。[圖3]圖3說明圖像和/或固化產(chǎn)品形成裝置(噴墨記錄裝置)的一個實例。具體實施方式(光聚合性組合物)本發(fā)明的光聚合性組合物至少包含：在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的單官能單體(在下文中可稱作低粘性單官能單體)甲基丙烯酸叔丁酯、包括甘油二甲基丙烯酸酯在內(nèi)的一種或多種多官能單體、和不含親水性官能團的聚合物，并且可視需要進一步包含其它組分。本發(fā)明人已經(jīng)刻苦地進行研究以解決前述問題。結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)得到以下領(lǐng)悟，基于該領(lǐng)悟已經(jīng)完成了本發(fā)明。在其中使用光聚合性組合物作為光聚合性噴墨油墨的情況下，本身在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的單官能單體是用于將所述光聚合性組合物的粘度降低至通過噴墨可排出的范圍的必要組分。注意，所述低粘性單官能單體本身的粘度優(yōu)選為在25℃下3mPa·s或更小、更優(yōu)選為在25℃下約1mPa·s或更小。所述粘度可通過由TokiSangyoCo.,Ltd.制造的錐板轉(zhuǎn)子粘度計VISCOMETERTV-22使用錐形轉(zhuǎn)子(cornrotor)(1°34’×R24)以50rpm的轉(zhuǎn)速在將恒溫循環(huán)水的溫度設(shè)置為25℃的情況下測量。通過使用所述低粘性單官能單體，即使當將聚合物組分共混至所述光聚合性噴墨油墨時，也可將所述光聚合性組合物的粘度保持得充分低。然而，在所述光聚合性組合物中僅使用所述低粘性單官能單體作為光聚合性單體無法賦予足夠的固化性。領(lǐng)悟是，通過在所述光聚合性組合物中包含對于皮膚致敏是陰性的、便宜且可容易獲得的包含甘油二甲基丙烯酸酯在內(nèi)的一種或多種多官能單體，可獲得實用且優(yōu)異的固化性。<皮膚致敏>在本說明書中，對于皮膚致敏是陰性的光聚合性單體是指滿足以下(1)-(3)的至少一個的化合物。(1)具有小于3的刺激指數(shù)(StimulationIndex，SI值)的化合物，其中所述刺激指數(shù)指示通過基于LLNA(局部淋巴結(jié)檢測，LocalLymphNodeAssay)的皮膚致敏試驗測量的致敏水平。(2)在文獻“ContactDermatitis1982(8)223-225”中被評價為可忽略的皮膚致敏的化合物。(3)在MSDS(化學(xué)材料安全性數(shù)據(jù)表)中被評價為“無皮膚致敏”或者“對于皮膚致敏是陰性的”的化合物。關(guān)于以上(1)，具有小于3的SI值的化合物被認為對于皮膚致敏是陰性的，如文獻例如“FunctionalMaterial”(KinoZairyou)，2005年9，第25卷第9期第55頁中所描述的。越低的Si值意味著越低的皮膚致敏。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有較低SI值的光聚合性單體。SI值優(yōu)選為小于3、更優(yōu)選地2或更小、和甚至更優(yōu)選地1.6或更小。<本身在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的低粘性單官能單體>本身在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的低粘性單官能單體沒有特別限制，但是其優(yōu)選為如下中的任意者：甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、和甲基丙烯酸正己酯，其為對于皮膚致敏是陰性的、便宜且可容易獲得的光聚合性單體。甲基丙烯酸叔丁酯為由以下結(jié)構(gòu)式表示的單官能光聚合性單體。[化學(xué)式1]所述低粘性單官能單體的量取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其量優(yōu)選為85質(zhì)量份-96質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份總量的所述光聚合性單體。當所述低粘性單官能單體的量在85質(zhì)量份-96質(zhì)量份范圍內(nèi)時，所述光聚合性組合物的粘度即使在共混必要量的所述不含親水性官能團的聚合物時也可被充分地弄成低的，并且得到對于光聚合性油墨合適的粘度范圍。<多官能光聚合性單體>所述多官能光聚合性單體至少包含甘油二甲基丙烯酸酯，其對于皮膚致敏是陰性的、是便宜的并且是可容易獲得的。甘油二甲基丙烯酸酯的使用可賦予所述光聚合性組合物以優(yōu)異的固化性。對于所述多官能光聚合性單體，考慮到固化性的改善，優(yōu)選的是，除了甘油二甲基丙烯酸酯之外，還包含對于皮膚致敏是陰性的、便宜且可容易獲得的三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯。所述多官能光聚合性單體的量取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其量優(yōu)選為4質(zhì)量份-25質(zhì)量份,更優(yōu)選地5質(zhì)量份-15質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份總量的所述光聚合性單體。當所述多官能光聚合性單體的量在4質(zhì)量份-25質(zhì)量份范圍內(nèi)時，所得光聚合性組合物可形成具有一定強度的涂層膜，即使在所述光聚合性組合物包含著色劑的情況下也是如此。此外，在其中甘油二甲基丙烯酸酯的量為1質(zhì)量份的情況下，所述低粘性單官能單體的量優(yōu)選為5質(zhì)量份-30質(zhì)量份、更優(yōu)選地10質(zhì)量份-25質(zhì)量份。除了所述低粘性單官能單體和所述多官能光聚合性單體之外，本發(fā)明的光聚合性組合物還可包含其它光聚合性單體。前述其它光聚合性單體可為單官能或多官能單體。對于前述其它光聚合性單體，除了對于皮膚致敏是陰性的化合物之外，還可使用對于單一使用而言在一定程度上具有在皮膚致敏方面的問題的化合物、或者其皮膚致敏尚未被證實的化合物，只要所得光聚合性組合物不具有皮膚致敏問題。前述其它光聚合性單體取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制。其實例包括正戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、γ-丁內(nèi)酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、縮甲醛化的三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸苯甲酸酯、二縮三乙二醇二丙烯酸酯、三縮四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯[CH2＝CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH＝CH2(n近似等于9)、CH2＝CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH＝CH2(n近似等于14)、CH2＝CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH＝CH2(n近似等于23)]、一縮二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二縮三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯[CH2＝C(CH3)-CO-(OC3H6)n-OCOC(CH3)＝CH2(n近似等于7)]、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一縮二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基嗎啉、2-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、環(huán)氧丙烷改性的四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、一縮二季戊四醇羥基五(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的一縮二季戊四醇羥基五(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的甘油基三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯、聚酯四(甲基)丙烯酸酯、聚酯五(甲基)丙烯酸酯、聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯、二縮三乙二醇二乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、二環(huán)戊二烯乙烯基醚、三環(huán)癸烷乙烯基醚、芐基乙烯基醚、乙基氧雜環(huán)丁烷甲基乙烯基醚、二縮三乙二醇二乙烯基醚、和乙基乙烯基醚。這些可單獨地或者以組合使用。<不含親水性官能團的聚合物>所述不含親水性官能團的聚合物中的術(shù)語“親水性官能團”典型地是指例如具有極性的取代基例如羥基、羧基、膦酸基團、磺酸基團、和氨基。在本說明書中，與所述不含親水性官能團的聚合物有關(guān)的短語“不含親水性官能團”是指通過JISK0070“Testmethodsforacidvalue,saponificationvalue,estervalue,iodinevalue,hydroxylvalue,andunsaponifiablematterofchemicalproducts”或者根據(jù)其標準的方法測量的所述聚合物的酸值、皂化值、或者羥值為1mg/g或更小。在它們之中，優(yōu)選的是，所述不含親水性官能團的聚合物的酸值為1mgKOH/g或更小。所述不含親水性官能團的聚合物優(yōu)選為對于構(gòu)成所述光聚合性組合物的所述光聚合性單體具有優(yōu)異的溶解性的聚合物、更優(yōu)選為具有鏈結(jié)構(gòu)而不是致密交聯(lián)結(jié)構(gòu)并且具有1,000,000或更小的重均分子量的聚合物、和甚至更優(yōu)選為具有4,400-450,000的重均分子量的聚合物。具有鏈結(jié)構(gòu)和1,000,000或更小的重均分子量的不含親水性官能團的聚合物是優(yōu)選的，因為這樣的聚合物可容易地對所述光聚合性單體溶解。此外，所述聚合物優(yōu)選為具有柔性的低結(jié)晶性材料以改善溶解性。此外，實踐中，便宜且可容易獲得的聚合物是更優(yōu)選的。重均分子量可例如使用高效液相色譜(Waters2695(主體)”和“Waters2414(檢測器)，由NihonWatersK.K.制造)(對于其使用三聯(lián)柱ShodexGPCKF-806L(截止分子量：2×107，分離范圍：100-2×107，理論塔板數(shù)：每個柱子10,000塊板，填料材料：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，填料粒徑：10μm)，并且使用四氫呋喃作為洗脫劑)通過標準聚苯乙烯分子量換算而測量。所述不含親水性官能團的聚合物的實例包括由選自如下的至少一種單體構(gòu)成的聚合物或共聚物：乙烯基單體例如苯乙烯和苯乙烯衍生物、和(甲基)丙烯酸酯單體。在它們之中，特別優(yōu)選的是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸乙酯、和苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物。通過在所述光聚合性組合物中共混所述不含親水性官能團的聚合物，耐水性優(yōu)異，使得形成于不可滲透的基礎(chǔ)材料例如塑料、玻璃、和金屬材料上的圖像或其固化產(chǎn)品即使其在被浸漬在水中時也期望地保持粘附。所述不含親水性官能團的聚合物具有比前述光聚合性單體的分子量顯著高的分子量，并且因此這樣的聚合物通過皮膚是困難的，并且所述聚合物典型地不提供皮膚致敏。在本發(fā)明中，所述不含親水性官能團的聚合物的量(A)對所述多官能單體的量(B)的質(zhì)量比(A/B)為大于0.80但為3或更小、優(yōu)選1.3-3。具有大于0.80但為3或更小的質(zhì)量比(A/B)的光聚合性組合物是有利的，因為獲得了使得形成于不可滲透的基礎(chǔ)材料上的圖像或其固化產(chǎn)品的粘附可得以期望地保持的優(yōu)異的耐水性。當質(zhì)量比(A/B)為3或更小時，所得光聚合性組合物可適宜用于噴墨。<光聚合性引發(fā)劑>所述光聚合性引發(fā)劑取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選為光自由基聚合引發(fā)劑。對于所述光自由基聚合引發(fā)劑，對于皮膚致敏是陰性的光自由基聚合引發(fā)劑是優(yōu)選的。已知(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、其衍生物、和乙烯基醚化合物具有離子聚合性質(zhì)。不僅這些離子聚合引發(fā)劑典型地是昂貴的，而且這些引發(fā)劑即使在其中它們未被光照射的狀態(tài)下也產(chǎn)生輕微量的強酸或強堿。因此，必須特別小心例如賦予光聚合性組合物的涂覆部件、或者噴墨系統(tǒng)中的與液體接觸的部分以耐酸性或耐堿性、對所用涂覆部件、或者構(gòu)成噴墨系統(tǒng)的部件的選擇加以限制。相反，本發(fā)明的光聚合性組合物可使用便宜且不產(chǎn)生強酸或強堿的光自由基聚合引發(fā)劑。因此，可以低的成本產(chǎn)生光聚合性組合物，并且還容易選擇涂覆部件或者構(gòu)成噴墨系統(tǒng)的部件。注意，當使用高能光源例如電子束、α射線、β射線、γ射線、和X-射線時，聚合反應(yīng)進行而無需聚合引發(fā)劑，雖然存在如下缺點：對于設(shè)備的安裝或者維護，需要大的成本。這是常規(guī)知曉的事情，并且不在本說明書中詳細描述。所述光自由基光聚合性引發(fā)劑的實例包括自切斷的光聚合性引發(fā)劑、和奪取氫的光聚合性引發(fā)劑。所述自切斷的光聚合性引發(fā)劑的實例包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?芐基]苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮、苯基乙醛酸甲酯、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1,2-二甲氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)丁烷-1-酮、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲?；⒀趸铩?,2-辛二酮-[4-(苯基硫基)-2-(鄰-苯甲?；?]、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙?；?、[4-(甲基苯基硫基)苯基]苯基甲酮、和低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮。這些可單獨地或者以組合使用。所述奪取氫的光聚合性引發(fā)劑的實例包括：基于二苯甲酮的化合物，例如二苯甲酮、甲基二苯甲酮、2-苯甲?；郊姿峒柞?、4-苯甲?；?4’-甲基二苯基硫醚、和苯基二苯甲酮；和基于噻噸酮的化合物，例如2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、異丙基噻噸酮、和1-氯-4-丙基噻噸酮。這些可單獨地或者以組合使用。所述光聚合性引發(fā)劑的量取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其量優(yōu)選為2質(zhì)量份-10質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份總量的所用光聚合性單體。當所述光聚合性引發(fā)劑的量在2質(zhì)量份-10質(zhì)量份范圍內(nèi)時，可將所得光聚合性組合物的涂層膜的強度保持在一定強度以上。<<聚合促進劑>>可將胺化合物作為聚合促進劑與所述光聚合性引發(fā)劑組合用于本發(fā)明的光聚合性組合物中。所述胺化合物的實例包括對-二甲氨基苯甲酸乙酯、對-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、對-二甲氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸2-二甲氨基乙酯、和對-二甲氨基苯甲酸丁氧基乙酯。這些可單獨地或者以組合使用。本發(fā)明的光聚合性組合物可不含著色劑而形成澄清液體，或者可包含著色劑以形成有色液體。注意，在形成澄清液體、或者期望盡可能多地保持著色劑自身的色調(diào)的情況下，優(yōu)選的是，除了以下著色劑之外的所用材料具有盡可能少的顏色。<著色劑>對于所述著色劑，可使用無機顏料、或有機顏料。注意，取決于考慮到所得油墨的物理性質(zhì)的要求，可使用各種無機顏料或有機顏料。黑色顏料的實例包括通過爐法或槽法制造的炭黑。黃色顏料的實例包括顏料黃系列的顏料，例如顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃75、顏料黃83、顏料黃93、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃114、顏料黃120、顏料黃128、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃155、和顏料黃180。品紅色顏料的實例包括顏料紅系列的顏料，顏料紅5、顏料紅7、顏料紅12、顏料紅48(Ca)、顏料紅48(Mn)、顏料紅57(Ca)、顏料紅57:1、顏料紅112、顏料紅122、顏料紅123、顏料紅168、顏料紅184、顏料紅202、和顏料紫19。青色顏料的實例包括顏料藍系列的顏料，例如顏料藍1、顏料藍2、顏料藍3、顏料藍15、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍16、顏料藍22、顏料藍60、還原藍4、和還原藍60。白色顏料的實例包括：堿土金屬的硫酸鹽例如硫酸鋇；堿土金屬的碳酸鹽例如碳酸鈣；二氧化硅例如細硅酸粉末和合成硅酸鹽；硅酸鈣；氧化鋁；氧化鋁水合物；氧化鈦；氧化鋅；滑石；和粘土。<其它組分>前述其它組分的實例包括：聚合抑制劑；包含聚醚、氨基、羧基、或羥基的高級脂肪酸酯；在其側(cè)鏈或者末端處包含聚醚殘基、氨基、羧基、或羥基的聚二甲基硅氧烷化合物；表面活性劑，例如包含聚醚殘基、氨基、羧基、或羥基的氟烷基化合物；和包含極性基團的聚合物顏料分散劑。在其中在前述組分中使用包含親水性官能團的材料的情況下，以5％質(zhì)量或更小的量使用所述材料可保證所得光聚合性組合物的耐水性。<<聚合抑制劑>>所述聚合抑制劑的實例包括4-甲氧基-1-萘酚、甲基對苯二酚、對苯二酚、叔丁基對苯二酚、二叔丁基對苯二酚、甲醌、2,2’-二羥基-3,3’-二(α-甲基環(huán)己基)-5,5’-二甲基二苯基甲烷、對-苯醌、二叔丁基二苯基胺、9,10-二正丁氧基蒽、和4,4’-[1,10-二氧代-1,10-癸烷二基二(氧基)雙][2,2,6,6-四甲基]-1-哌啶基氧基。這些可單獨地或者以組合使用。本發(fā)明的光聚合性組合物可包含有機溶劑，但是如果可能的話，所述光聚合性組合物優(yōu)選不含有機溶劑。當所述組合物不含有機溶劑時，尤其是在不含揮發(fā)性有機溶劑的組合物(不含揮發(fā)性有機化合物(VOC)的組合物)的情況下，其中對所述組合物進行操作的地方的安全性增強，且可防止環(huán)境污染。術(shù)語“有機溶劑”是指典型的非反應(yīng)性的有機溶劑，例如醚、酮、二甲苯、乙酸乙酯、環(huán)己酮、和甲苯，并且應(yīng)區(qū)別于反應(yīng)性單體。此外，“不含”有機溶劑是指，所述組合物基本上不包含有機溶劑，并且有機溶劑含量優(yōu)選為0.1％質(zhì)量或更小。<用途>本發(fā)明的光聚合性組合物的用途取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，條件是其用于其中典型地使用光聚合性組合物的領(lǐng)域中。例如，所述光聚合性組合物可應(yīng)用于模塑用樹脂、涂覆劑、粘合劑、絕緣材料、脫模劑、涂層材料、密封材料、各種抗蝕劑材料、和各種光學(xué)材料。此外，本發(fā)明的光聚合性組合物也可用作用于形成三維固體物體的固體形成材料，以及針對各種類型的基材的用于形成二維字符、圖像、或者設(shè)計涂層膜的油墨。(光聚合性油墨)本發(fā)明的光聚合性油墨包含本發(fā)明的光聚合性組合物。所述光聚合性油墨優(yōu)選用于噴墨印刷中。所述光聚合性油墨在25℃的粘度優(yōu)選為2mPa·s-150mPa·s、更優(yōu)選3mPa·s-18mPa·s。對于噴墨排出頭，存在具有與高粘性油墨相容的大的排出功率的頭、和具有在寬范圍內(nèi)控制溫度的功能的頭。在其中可使用噴墨排出頭的溫度控制功能的情況下，如果所述油墨的粘度在25℃太高的話，視需要加熱所述噴墨排出頭以降低所述油墨的粘度。假設(shè)加熱條件為60℃，則所述光聚合性組合物在60℃的粘度優(yōu)選為2mPa·s-20mPa·s、更優(yōu)選3mPa·s-18mPa·s。粘度通過由TokiSangyoCo.,Ltd.制造的錐板轉(zhuǎn)子粘度計VISCOMETERTV-22使用錐形轉(zhuǎn)子(1°34’×R24)以50rpm的轉(zhuǎn)速在將恒溫循環(huán)水的溫度設(shè)置為25℃或60℃的情況下測量。對于循環(huán)水的溫度的調(diào)節(jié)，使用VISCOMATEVM-150III。25℃的溫度是基于典型的室溫環(huán)境而規(guī)定的，和60℃的溫度是基于可商購得到的可加熱的噴墨排出頭例如由RicohIndustryCompany,Ltd制造的GEN4的規(guī)格而規(guī)定的。所述光聚合性油墨在25℃的靜態(tài)表面張力優(yōu)選為20mN/m-40mN/m、更優(yōu)選28mN/m-35mN/m。靜態(tài)表面張力是在25℃通過靜態(tài)表面張力儀(CBVP-Z，由KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.制造)測量的。靜態(tài)表面張力是基于可商購得到的噴墨排出頭(例如由RicohIndustryCompany,Ltd制造的GEN4)的規(guī)格而規(guī)定的。(組合物容器)本發(fā)明的組合物容器包含容器、和容納在所述容器中的本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的組合物容器包含本發(fā)明的光聚合性油墨、和容器，并且可視需要進一步包含其它部件例如組合物袋。使用該形式，用戶在操作例如更換組合物期間不必直接接觸所述組合物，并且因此不必擔心玷污它們的手指、手、或衣服。此外，可防止外來物質(zhì)例如灰塵混入到所述組合物中。所述容器沒有特別限制，并且其形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸、和材料取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇。例如，優(yōu)選的是包含由鋁疊層膜、或樹脂膜形成的組合物袋的容器。參照圖1和2解釋作為所述組合物容器的一個實例的油墨卡盒。圖1為說明油墨卡盒的油墨袋241的一個實例的示意圖，和圖2是說明其中將圖1的油墨袋241容納在卡盒外殼244中的油墨卡盒200的示意圖。如圖1中所示，通過從油墨入口242注入油墨而將油墨袋241用所述油墨填充。在除去存在于油墨袋241內(nèi)的空氣之后，將油墨入口242通過熔合粘結(jié)而密封。使用時，將附著至裝置主體的針插入到由橡膠部件形成的油墨出口243中以將所述油墨供應(yīng)至所述裝置。油墨袋241由包裝部件例如不透氣的鋁疊層膜形成。如圖2中所示，將油墨袋241典型地容納在塑料卡盒外殼244中，并且將所得物用作油墨卡盒200，其在使用時可拆卸地安裝至各種圖像或固化產(chǎn)品形成裝置(噴墨記錄裝置)。所述油墨卡盒優(yōu)選地可拆卸地安裝在圖像或固化產(chǎn)品形成裝置(噴墨記錄裝置)中。作為其結(jié)果，所述油墨的再裝填或者更換可被簡化，并且可操作性(可使用性，workability)可改善。(用于形成圖像或固化產(chǎn)品的方法和圖像或固化產(chǎn)品形成裝置)本發(fā)明的用于形成圖像或固化產(chǎn)品的方法至少包含施加步驟、和固化步驟，并且可視需要進一步包含其它步驟。本發(fā)明的圖像或固化產(chǎn)品形成裝置至少包含施加單元、和固化單元，并且可視需要進一步包含其它單元。本發(fā)明的用于形成圖像或固化產(chǎn)品的方法可適宜通過本發(fā)明的圖像或固化產(chǎn)品形成裝置進行，所述施加步驟可通過所述施加單元進行，所述固化步驟可通過所述固化單元進行，和前述其它步驟可通過前述其它單元進行。<施加步驟和施加單元>所述施加步驟是包含將本發(fā)明的光聚合性組合物、或者本發(fā)明的光聚合性油墨施加到基礎(chǔ)材料上的步驟，和所述施加步驟通過所述施加單元進行。施加方法取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是施加方法優(yōu)選為噴墨排出系統(tǒng)、或者涂覆系統(tǒng)。在它們之中，噴墨排出系統(tǒng)是特別優(yōu)選的。所述噴墨排出系統(tǒng)取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制。對于排出頭的驅(qū)動系統(tǒng)，可使用如下：使用PZT等的壓電元件致動器、使用利用其中熱能起作用的系統(tǒng)的致動器的按需頭、或者使用靜電力的致動器、或者電荷控制型的連續(xù)噴出頭。涂覆方法取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實例包括刮板涂覆、凹版涂覆、凹版膠印涂覆、線棒涂覆、棒涂、輥涂、刮涂、氣刀涂覆、逗號涂覆(commacoating)、U-逗號涂覆、AKKU涂覆、光滑(smoothing)涂覆、微凹版涂覆、逆向輥涂、4-或5-輥涂覆、浸涂、淋涂、滑動涂覆、和模頭涂覆。在它們之中，優(yōu)選的是線棒涂覆、和輥涂。<基礎(chǔ)材料>對于所述基礎(chǔ)材料，吸收性基礎(chǔ)材料例如雙膠紙(woodfreepaper)可預(yù)期有滲透干燥效應(yīng)，并且因此在這樣的基礎(chǔ)材料上使用不是快速干燥的水性油墨或者基于油的油墨是實用的。另一方面，在不可滲透的基礎(chǔ)材料例如涂布紙、合成紙、塑料膜、塑料模塑產(chǎn)品、陶瓷、玻璃、和金屬的情況下，在其上使用快速干燥的油墨是實用的，并且優(yōu)選使用本發(fā)明的光聚合性油墨，其在光照射之后立即固化。本發(fā)明的光聚合性組合物、或者本發(fā)明的光聚合性油墨特別適合于與不可滲透的基礎(chǔ)材料一起使用。對于塑料材料例如膜、和模塑產(chǎn)品，在不可滲透的基礎(chǔ)材料之中，例如，優(yōu)選的是聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、ABS樹脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、基于乙烯基的材料、或者前述材料的復(fù)合材料。存在對所述塑料材料進行電暈處理以活化其表面以便改善粘附的情況。然而，即使當進行電暈處理時，在其表面上也不存在許多極性官能團，并且其表面是不活潑的。因此，典型地難以在其上形成圖像或涂層膜，和呈現(xiàn)出優(yōu)異的粘附。然而，通過使用本發(fā)明的光聚合性組合物或者本發(fā)明的光聚合性油墨，可在所述塑料材料上形成圖像或涂層膜并且可實現(xiàn)其優(yōu)異的粘附。此外，無機基礎(chǔ)材料例如金屬、陶瓷、和玻璃只要其表面是清潔的就是高度活潑的，并且涂層膜的粘附相對優(yōu)異。然而，只要使其處于大氣中，這樣的清潔表面就通過吸收雜質(zhì)而被污染。因此，類似于塑料材料，典型地難以使無機基礎(chǔ)材料獲得優(yōu)異的粘附。在這些各種材料中，聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯是典型的尤其難以實現(xiàn)粘附的基礎(chǔ)材料。由于這些材料被廣泛地用于通常目的，強烈期望評價對這些材料的粘附。如果可實現(xiàn)對這些材料的粘附，則也可實現(xiàn)對前述其它材料的粘附。固化之前的圖像或者固化產(chǎn)品的平均厚度優(yōu)選為5μm-20μm。5μm-20μm的平均厚度是有利的，因為形成于不可滲透的基礎(chǔ)材料上的所得圖像或固化產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐水性，使得在浸漬在水中之后可期望地保持粘附。<固化步驟和固化單元>所述固化步驟是包含用活性能量射線照射施加在所述基礎(chǔ)材料上的膜以使所述膜固化的步驟，并且通過所述固化單元進行。所述固化單元的實例包括UV輻射裝置。所述固化優(yōu)選地通過用作為活性能量射線的紫外(UV)射線照射而進行。作為活性能量射線的UV射線取決于預(yù)期目的適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選為具有350nm-450nm波長的光。對于用活性能量射線照射，考慮到施加至所述基礎(chǔ)材料的潛在的熱損傷，優(yōu)選的是，施加足夠劑量的活性能量射線來固化所述膜。活性能量射線的照射劑量(輻射劑量)取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選為1,000mJ/cm2-2,000mJ/cm2。當照射劑量在前述優(yōu)選范圍內(nèi)時，固化反應(yīng)充分地進行。紫外射線輻射的光源取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，并且其實例包括燈(例如，金屬鹵化物燈、氙燈、碳弧燈、化學(xué)燈、低壓汞燈、和高壓汞燈)、和發(fā)射紫外射線的半導(dǎo)體元件(例如，UV發(fā)光二極管(UVLED)、和發(fā)射UV光的半導(dǎo)體激光器)。例如，所述UV射線輻射可使用可商購獲得的產(chǎn)品例如由NoblelightFusion制造的HLamp、DLamp、和VLamp進行。<其它步驟和其它單元>前述其它步驟和前述其它單元的實例包括輸送步驟和輸送單元、以及控制步驟和控制單元。圖3為說明本發(fā)明的用于形成圖像或固化產(chǎn)品的方法中使用的本發(fā)明的圖像或固化產(chǎn)品形成裝置(噴墨記錄裝置)的一個實例的示意圖。圖3說明其中通過如下形成彩色印刷品的實施方式：將印刷用基礎(chǔ)材料2(在圖3中從左向右輸送)用從印刷單元3(由各色(例如，黃色、品紅色、青色、和黑色)的印刷單元3a、3b、3c、和3d組成)排出的各種顏色(黃色、品紅色、青色、或黑色)進行印刷，并且在每次用各種顏色印刷時通過UV光源(用于固化的光源)4a、4b、4c、和4d用光(UV光)照射以使所述油墨固化。印刷單元3a、3b、3c、3d各自在油墨排出部分處裝備有加熱系統(tǒng)，以在所述油墨的粘度過高時降低所述油墨的粘度，并且在基礎(chǔ)材料保持部分(在圖3中作為基礎(chǔ)材料的上或下側(cè)的部分)處裝備有冷卻系統(tǒng)以任選地以直接或間接方式冷卻所述基礎(chǔ)材料。在其中首先印刷的顏色的印刷面積小并且所述基礎(chǔ)材料的輸送速度低的情況下，通過自然冷卻將所述基礎(chǔ)材料保持在室溫周圍用于稍后印刷的顏色。然而，在其中首先印刷的顏色的印刷面積大，或者所述基礎(chǔ)材料的輸送速度快的情況下，所述基礎(chǔ)材料的溫度升高。因此，優(yōu)選的是，任選地提供冷卻系統(tǒng)以將所述基礎(chǔ)材料的溫度保持為約室溫。對于印刷用基礎(chǔ)材料2，使用紙、塑料、金屬、陶瓷、玻璃、或者其復(fù)合材料。雖然在圖3中示出了以卷的形式的印刷用基礎(chǔ)材料2，但是印刷用基礎(chǔ)材料2可為片材形式。此外，印刷可不僅為單面印刷，而且可為雙面印刷。在高速印刷中，通過每次在印刷各顏色時施加紫外射線，可實現(xiàn)高的固化性。能量節(jié)約和成本降低可例如通過降低UV射線源4a、4b、4c的輸出或者將UV射線源省略為在印刷多種顏色之后一次性地用4d施加足夠劑量的UV射線而實現(xiàn)。替代地，為了實現(xiàn)能量節(jié)約和成本降低，可使用近來在實踐中用于印刷光聚合性油墨的LED光源代替常規(guī)使用的光源例如高壓汞燈和金屬鹵化物燈。在圖3中，參考標記5表示處理單元和參考標記6表示用于印刷產(chǎn)品的卷繞輥。(圖像或固化產(chǎn)品)本發(fā)明的圖像或固化產(chǎn)品是通過包含如下的方法獲得的：將本發(fā)明的光聚合性組合物、或者本發(fā)明的光聚合性油墨施加到基礎(chǔ)材料上，并且使所述光聚合性組合物、光聚合性油墨、或者光聚合性噴墨油墨固化。對于所述基礎(chǔ)材料，使用的是選自如下的至少一種：紙、塑料、金屬、玻璃、和前述材料的復(fù)合材料。圖像的實例包括字母、符號、形狀、其任何組合、和實心圖像。由于將本發(fā)明的光聚合性組合物、或者本發(fā)明的光聚合性油墨用于圖像或固化產(chǎn)品，因此所述圖像或固化產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐水性，使得形成于不可滲透的基礎(chǔ)材料上的圖像或固化產(chǎn)品即使在浸漬在水中之后也期望地保持粘附。實施例下文中解釋本發(fā)明的實施例，但是本發(fā)明絕不限于這些實施例。<SI值的評價方法>根據(jù)局部淋巴結(jié)檢測(LLNA)的皮膚致敏試驗，SI值以如下方式測量。-試驗材料-<<陽性對照物>>對于陽性對照物，使用α-己基肉桂醛(HCA，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)。<<載劑>>對于載劑，使用通過將丙酮(由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)和橄欖油(由FudimiPharmaceuticalCo.,Ltd.制造)以4:1的體積比(丙酮:橄欖油)混合而制備的混合液體。<<使用的動物>>在用試驗物質(zhì)、陽性對照物、或者載劑對照物處理之前，使雌性小鼠順應(yīng)8天，包括6天隔離。在隔離/順應(yīng)期間對于所有動物未發(fā)現(xiàn)異常?；谠谥旅粽T發(fā)之前2天測量的體重，通過體重分層排列的隨機取樣方法將它們分類為2組(4只小鼠/組)，使得各個體的體重在正負20％以內(nèi)。每只動物在致敏誘發(fā)時為8周大至9周大。將在分類之后剩下的動物從試驗剔除出去。在整個試驗期間所述動物各自通過將油墨施加至它們的尾巴而識別，并且也對它們的籠子進行標記來識別。<<居住(housing)環(huán)境>>在包括隔離/順應(yīng)期的整個居住期中，使所使用的動物居住在具有阻隔系統(tǒng)的動物室中，所述動物室如下設(shè)置：溫度21℃-25℃，相對濕度40％-70％，空氣循環(huán)頻率10次/小時-15次/小時，和12小時間隔的照明周期(照明從7:00到19:00)。對于居住的籠子，使用由聚碳酸酯制成的外殼。每個籠子中居住四只動物。所使用的動物被給予用于實驗室動物的隨意的固體飼料MF(OrientalYeastCo.,Ltd.的產(chǎn)品)。而且，使用供水瓶，所使用的動物被給予其中已經(jīng)添加了次氯酸鈉(PURELOX，OYALOXCo.,Ltd.的產(chǎn)品)使得氯濃度為約5ppm的隨意的自來水。所使用的寢具為SUNFLAKE(杉樹，用電刨獲得的刨花)(CharlesRiverInc.的產(chǎn)品)。將飼料以及所有的飼養(yǎng)設(shè)備在使用之前用高壓閥消毒(121℃，30min)。在分類以及耳淋巴結(jié)的除去時(即，當動物被從動物室轉(zhuǎn)移時)將居住的籠子和寢具更換為新的，并且在分類時將供水瓶和行李架更換為新的。-試驗方法-<<組構(gòu)成>>SI值的測量中使用的組構(gòu)成示于表1中。[表1]-制備-<<試驗物質(zhì)>>表2顯示試驗物質(zhì)的量。稱取試驗物質(zhì)于稱量瓶中，并且用載劑將試驗物質(zhì)的體積調(diào)節(jié)至1mL。將由此制備的試驗物質(zhì)制備物置于屏蔽了光的氣密容器(由玻璃制成)中。[表2]調(diào)節(jié)之后的濃度(w/v％)試驗物質(zhì)的質(zhì)量(g)試驗物質(zhì)50.00.5<<陽性對照物質(zhì)>>精確地稱取約0.25g的HCA，并且向所述HCA添加載劑以具有1mL的體積，由此制備25.0w/v％溶液。將由此制備的陽性對照物質(zhì)制備物置于屏蔽了光的氣密容器(由玻璃制成)中。<<BrdU>>在稱量瓶中，精確地稱取200mg的5-溴-2’-脫氧尿嘧啶核苷(BrdU，NACALAITESQUE,INC.的產(chǎn)品)于稱量瓶中。然后向所述稱量瓶添加生理鹽水(OTSUKAPHARMACEUTICALCO.,LTD.的產(chǎn)品)，并且通過施加超聲波進行溶解。之后，將所得溶液的體積調(diào)節(jié)至20mL以制備10mg/mL溶液(BrdU制備物)。將所述BrdU制備物通過用無菌過濾過濾器進行過濾而消毒并且放置在經(jīng)消毒的容器中。<<制備日和儲存期>>陽性對照物制備物是在誘發(fā)致敏的前一天制備的，并且除了使用之外儲存在冷的地方。載劑和試驗物質(zhì)制備物是在致敏日制備的。BrdU制備物是在給藥之前2天制備的，并且儲存在冷的地方直至給藥日。-致敏和BrdU的給藥-<<致敏>>將試驗物質(zhì)制備物、陽性對照物制備物、和載劑各自按照25μL施加至所用動物各自的雙耳。對于所述施加，使用微量移液器。該過程對于接連三天一天進行一次。<<BrdU的給藥>>在最終致敏之后約48小時，對于所使用的動物的每一只，向腹膜內(nèi)給藥一次BrdU制備物(0.5mL)。-觀察和檢查-<<一般條件>>從致敏誘發(fā)日到耳淋巴結(jié)除去日(即，當將動物從動物室轉(zhuǎn)移時的日子)每天觀察用于試驗的所有所使用的動物一次或多次。注意，觀察日從致敏誘發(fā)日(被視為第1日)算起。<<體重的測量>>在致敏誘發(fā)日和在耳淋巴結(jié)除去日(即，當將動物從動物室轉(zhuǎn)移時的日子)測量所使用動物各自的體重。而且，對于各組，計算體重的平均值和其標準誤差。<<耳淋巴結(jié)的除去和其重量的測量>>在BrdU的給藥之后約24小時，容許所使用的動物進行安樂死，并且對它們耳淋巴結(jié)進行取樣。將各耳淋巴結(jié)的周圍組織除去，并且將來自雙耳的耳淋巴結(jié)一起稱重。而且，對于各組，計算耳淋巴結(jié)的重量的平均值和其標準誤差。在體重的測量之后，將各個體的耳淋巴結(jié)使用設(shè)置為-20℃的BIOMEDICALFREEZER以冷凍狀態(tài)儲存。<<BrdU攝入量的測量>>在使耳淋巴結(jié)返回至室溫之后，將耳淋巴結(jié)在逐漸添加生理鹽水的情況下?lián)v碎，并懸浮在其中。將由此獲得的懸浮液過濾，然后分配到96孔微量板的孔中，其中每個個體使用3個孔。通過ELISA方法測量由此分配的懸浮液的BrdU的攝入量。所使用的試劑為可商購得到的試劑盒的那些(CellProliferationELISA，BrdUcolorimetric,Cat.No.1647229，RocheDiagnosticsInc.的產(chǎn)品)。使用多板讀數(shù)器(FLUOSTAROPTIMA，BMGLABTECHInc.的產(chǎn)品)測量各個孔的吸光度(OD：370nm-492nm，BrdU的攝入量)，并且使用用于每個個體的3個孔的吸光度的平均值作為所述個體的BrdU的測量結(jié)果。-結(jié)果的評價-<<刺激指數(shù)(SI)的計算>>如下式中所示，將每個個體的BrdU攝入量的測量結(jié)果除以載劑對照組中的BrdU攝入量的測量結(jié)果的平均值以計算個體的SI值。各試驗組的SI值為個體的SI值的平均值。而且，對于各個試驗組，計算SI值的標準誤差。特別地，SI值在小數(shù)點第二位處四舍五入并且顯示為最高至小數(shù)點第一位。[數(shù)學(xué)式1](實施例1-10和對比例1-2)光聚合性組合物各自是通過將以下材料(A)-(E)以下表3-8中的相應(yīng)實施例和對比例的各列中描繪的量(所述值基于質(zhì)量份)共混而制備的。(A)甲基丙烯酸叔丁酯，其是對于皮膚致敏是陰性的單官能光聚合性單體(B)甘油二甲基丙烯酸酯，其是對于皮膚致敏是陰性的多官能光聚合性單體(C)三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，其是對于皮膚致敏是陰性的多官能光聚合性單體(D)對于皮膚致敏是陰性的光自由基聚合引發(fā)劑(E)聚合物組分在表3-8中，(A)、(B)、(C)、(D1)-(D2)、(E1)-(E5)、和炭黑的細節(jié)如以下描述。在末尾處的括號中的數(shù)值為在前述(1)中的LLNA試驗中的SI值，“陰性”或者“無”是指化合物在前述(2)中的文獻“ContactDermatitis1982(8)223-225”中被評價為“輕微的或者略微的皮膚致敏”，或者化合物在前述(3)中的MSDS(材料安全性數(shù)據(jù)表)中被評價為“對于皮膚致敏是陰性的”或者“無皮膚致敏”。(A)：甲基丙烯酸叔丁酯，由MITSUBISHIRAYONCO.,LTD.制造的“AcryesterTB”(陰性)，用所述文獻評價(試驗方法：最大化方法，在25℃的粘度：0.9mPa·s)。粘度是通過由TokiSangyoCo.,Ltd.制造的錐板轉(zhuǎn)子粘度計VISCOMETERTV-22使用錐形轉(zhuǎn)子(1°34’×R24)以50rpm的轉(zhuǎn)速在將恒溫循環(huán)水的溫度設(shè)置為25℃的情況下測量的。(B)：甘油二甲基丙烯酸酯，由Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.制造的“701”(SI值：1.2)(C)：三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，由Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.制造的“DCP”(SI值：1.3)-光聚合性引發(fā)劑-(D1)：1-羥基-環(huán)己基苯基酮，由BASF制造的“Irgacure184”(無)，用MSDS(試驗方法：OECD試驗指南406)評價(D2)：2-二甲氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)丁烷-1-酮，由BASF制造的“Irgacure379”(無)，用MSDS(試驗方法：OECD試驗指南406)評價-聚合物組分-(E1)：聚苯乙烯，重均分子量：4,400，由SEIKOPMCCORPORATION制造的“VS1063”(酸值：0mgKOH/g，無親水性官能團)(E2)：聚甲基丙烯酸乙酯，重均分子量：300,000-450,000，由NegamiChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的“E5001”(酸值：0mgKOH/g，無親水性官能團)(E3)：苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，重均分子量：200,000-300,000，由NegamiChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的“M6701”(酸值：0mgKOH/g，無親水性官能團)(E4)：苯乙烯-丙烯酸-α-甲基苯乙烯共聚物，重均分子量：4,600，由BASF制造的“JONCRYL586”(酸值：108mgKOH/g，存在親水性官能團)(E5)：聚甲基丙烯酸乙酯，重均分子量：700,000-1,300,000。由NegamiChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的“E5000”(酸值：0mgKOH/g，無親水性官能團)-炭黑-炭黑的量是作為其在如下狀態(tài)下的量描繪的：其中以3:1的質(zhì)量比(炭黑:分散劑)將由LubrizolJapanCo.制造的聚合物分散劑S32000共混至由MitsubishiChemicalCorporation制造的炭黑#10。<粘附試驗>對于所制備的各光聚合性組合物的固化的涂層膜和基礎(chǔ)材料之間的粘附試驗，使用為廣泛用作包裝材料或工業(yè)材料的普通膜材料并且為差的粘合劑材料的可商購得到的聚丙烯膜(P2161，由TOYOBOCO.,LTD.制造，厚度：60μm)和可商購得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(E5100，由TOYOBOCO.,LTD.制造，厚度：100μm)作為基礎(chǔ)材料。將光聚合性組合物通過棒涂或者噴墨印刷施加到這些膜各自的經(jīng)電暈處理的表面上，之后將所施加的組合物通過可得自NoblelightFusion的UV照射裝置LH6用UVA區(qū)域的UV射線以3W/cm2并且以200mJ/cm2照射一次或幾次以使涂層膜固化。所得固體涂層膜在將所述涂層膜浸漬在40℃的溫水中24小時之前和之后通過JIS-K-5600-5-6中規(guī)定的劃格方法進行粘附性的評價。注意，在JIS標準中，對基礎(chǔ)材料的粘附統(tǒng)稱為術(shù)語“粘附性”，但是這些術(shù)語(粘附和粘附性)在技術(shù)上是相同含義。在所述JIS標準中，試驗結(jié)果分成6級，即“0”、“1”、“2”、“3”、“4”、和“5”，其中“0”是其中在將膠帶粘附至涂層膜上提供的25個正方形劃格(5×5)之后當將膠帶剝離時未觀察到剝離的狀態(tài)，和“5”是其中觀察到顯著剝離的狀態(tài)，和“1”-“4”是在“0”和“5”之間的中間狀態(tài)。然而，在該試驗中，對所述25個正方形中的保持而未剝離的正方形計數(shù)，并且基于以下標準評價粘附，其是與保持的正方形的數(shù)量一起描繪的，以進行更準確的相對評價。在評價過程，忽略在劃格的相交部分處的任何輕微的剝離(其往往受到在插入刀時的強度等的強烈影響)。注意，在浸漬在溫水中之后，將附著至試驗涂層膜的水分用干凈的布拭去，然后將所述涂層膜提供至粘附試驗。-評價標準-A：保持的正方形的數(shù)量為25B：保持的正方形的數(shù)量為24或更小<通過噴墨系統(tǒng)或者棒涂制造涂層膜>注意，通過噴墨系統(tǒng)制造涂層膜是以如下方式進行的。將油墨密封在圖1中所示形狀的鋁袋中以不包括任何氣泡，并且將所述袋容納在塑料油墨卡盒例如圖2中所示的塑料油墨卡盒中。在設(shè)計用于容納前述油墨卡盒的殼中，從所述油墨卡盒至由RicohIndustryCompanyLtd制造的GEN4頭提供油墨流動通道。通過使用前述裝置將所述油墨作為噴墨排出而形成固體涂層膜。注意，調(diào)節(jié)墨滴的沉積量以得到與通過棒涂制造的涂層膜類似的平均厚度。在棒涂過程中，涂層膜的平均厚度是通過選擇可商購得到的繞線棒而調(diào)節(jié)的。注意，噴墨系統(tǒng)和棒涂兩者中的涂層膜的平均厚度是指其在UV輻射之前在未干燥狀態(tài)下的厚度。[表3][表4][表5][表6][表7][表8]<鉛筆硬度試驗>作為涂層膜強度評價的對實施例1和4進行的鉛筆硬度試驗是使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(A4300，由TOYOBOCO.,LTD.制造，厚度：188μm)作為基礎(chǔ)材料，并且在形成固化的涂層膜之后1天根據(jù)JISK5600-5-4劃痕硬度(鉛筆方法)進行的，以無論是否不充分粘附都保證評價的準確性。對于鉛筆，使用以下硬度的繪圖用木鉛筆組(由MitsubishiPencilCo.,Ltd.制造)。6B、5B、4B、3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H、4H、5H、6H[表9]鉛筆硬度實施例1HB實施例4F由表3-9的結(jié)果一致的是，如從對比例1和實施例1之間的比較看出的，當聚合物組分包含親水性官能團時，在浸漬在溫水中之后粘附惡化；和在不含親水性官能團的聚合物組分的情況下，通過適當?shù)卦O(shè)置用于制造涂層膜的條件，例如UV照射劑量、和固化之前涂層膜的平均厚度，即使在浸漬在溫水中之后也可保持粘附，并且可改善涂層膜的耐水性。此外，由對比例2和實施例2之間的比較、以及實施例1、2、和5之間的比較證實，只要所述不含親水性官能團的聚合物的量(A)對所述多官能單體的量(B)的質(zhì)量比(A/B)為大于0.80但為3或更小，通過適當?shù)卦O(shè)置用于制造涂層膜的條件，例如UV照射劑量、和固化之前涂層膜的平均厚度，即使在浸漬在溫水中之后也可保持粘附，并且可改善涂層膜的耐水性。此外，證實，當質(zhì)量比(A/B)更大時，可改善在更寬制造條件下制造的涂層膜的耐水性。尤其是，在實施例5中，證實在使得固化之前涂層膜的平均厚度為6μm-20μm的寬范圍條件、和使得UV射線的照射劑量為1,000mJ/cm2-2,000mJ/cm2的寬范圍條件，涂層膜的耐水性可改善。雖然表中未描繪，在實施例5中通過噴涂形成了在固化之前具有20μm厚度的涂層膜，并且獲得了類似的結(jié)果。而且，如可從實施例1和實施例3之間的比較看出的，證實，即使所用的光聚合性引發(fā)劑的類型不同，也可類似地改善涂層膜的耐水性。如可從實施例1和實施例4之間的比較看出的，證實即使當除了甘油二甲基丙烯酸酯之外進一步添加三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯作為多官能單體時，也類似地改善了涂層膜的耐水性。在實施例1中，涂層膜的強度為鉛筆硬度HB，但是在實施例4中涂層膜的強度為鉛筆硬度F。證實即使當進一步添加三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯時，涂層膜的強度也改善。而且，如從實施例5、6、和7之間的比較看出的，證實對于多種類型的聚合物，只要它們?yōu)椴缓H水性官能團的聚合物，就可類似地改善涂層膜的耐水性。而且，證實即使當如實施例9中那樣將多種類型的聚合物組合使用時也可類似地改善涂層膜的耐水性。當如實施例10中那樣使用具有大的重均分子量的聚合物時，獲得了優(yōu)異的結(jié)果，但是必須加熱以溶解，而在所有其它實施例中在室溫下獲得了優(yōu)異的溶解性。因此，考慮到能量節(jié)約和工藝的簡化，所用聚合物組分的重均分子量優(yōu)選不過大。所用聚合物的類型、或者聚合物的組合是在考慮到制造所述光聚合性組合物時的溶解性、以及涂層膜所需要的其它各種性質(zhì)而適當選擇的。雖然它們在表中未描繪，但是證實，在這些實施例的每一個中，即使當使用除了聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯之外的聚碳酸酯(由TEIJINLIMITED制造的“Panlite1151N”)、ABS(由SekisuiSeikei,Ltd.制造的“ABS-1100-N1-G”)、聚氯乙烯(由SekisuiSeikei,Ltd.制造的“HP-319”)、聚苯乙烯(由SekisuiSeikei,Ltd.制造的“PS-2000-W1-G”)、丙烯?；?由SUMIKAACRYLCO.,LTD.制造的“SUMIPEXAS”)、玻璃(用于物理和化學(xué)試驗的通常的玻片)、鋁(通常的鋁板)、或者不銹鋼(通常的不銹鋼板)作為基礎(chǔ)材料時，涂層膜的耐水性也均得以類似地改善。如從實施例8看到的，證實，即使當包含炭黑作為著色劑時，也可改善涂層膜的耐水性。雖然它們在表中未描繪，但是當共混由ClariantJapanK.K.制造的黃色顏料“TonerYellowHG”、由BASF制造的品紅色顏料“CINQUASIAMAGENTAL4540”、和由TOKYOCOLORCO.,LTD.制造的青色顏料“LionogenBlueLX-8091”的每一種而不是炭黑時，在與對于炭黑的那些相同的條件下，獲得了相同的結(jié)果。注意，在所有實施例中均證實，在光照射之后的涂層膜在其用手指觸摸時均是期望地固化了的而沒有粘性。(實施例11-20和對比例3-4)各自通過將材料以下表10-15中的相應(yīng)實施例和對比例的各列中所描繪的量(值基于質(zhì)量份)共混而制備光聚合性組合物。下表10-15中描繪的組分如下。(A)組分：甲基丙烯酸正戊酯(商品名：“n-AmylMethacrylate”，由ToyoScienceCorp.制造(陰性)，用文獻評價(試驗方法：最大化方法，在25℃的粘度：1mPa·s)(B)-(E)組分：與以上相同炭黑：與以上相同[表10][表11][表12][表13][表14][表15]本發(fā)明的實施方式例如如下：<1>光聚合性組合物，其包含：在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的單官能單體；包括甘油二甲基丙烯酸酯在內(nèi)的一種或多種多官能單體；和不含親水性官能團的聚合物，其中所述不含親水性官能團的聚合物的量(A)對所述多官能單體的量(B)的質(zhì)量比(A/B)為大于0.80但為3或更小。<2>根據(jù)<1>的光聚合性組合物，其中所述質(zhì)量比(A/B)為1.3-2。<3>根據(jù)<1>或<2>的光聚合性組合物，其中所述多官能單體進一步包含三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯。<4>根據(jù)<1>-<3>任一項的光聚合性組合物，其中所述不含親水性官能團的聚合物具有4,400-450,000的重均分子量。<5>根據(jù)<1>-<4>任一項的光聚合性組合物，其中所述不含親水性官能團的聚合物具有1mgKOH/g或更小的酸值。<6>根據(jù)<1>-<5>任一項的光聚合性組合物，其進一步包含著色劑。<7>根據(jù)<1>-<6>任一項的光聚合性組合物，其中所述在25℃具有5mPa·s或更小的粘度的單官能單體的量為5質(zhì)量份-30質(zhì)量份，相對于1質(zhì)量份量的所述甘油二甲基丙烯酸酯。<8>光聚合性油墨，其包含：根據(jù)<1>-<7>任一項的光聚合性組合物。<9>根據(jù)<8>的光聚合性油墨，其中所述光聚合性油墨用于噴墨印刷。<10>組合物容器，其包含：容器；和容納在所述容器中的根據(jù)<1>-<7>任一項的光聚合性噴墨組合物。<11>用于形成圖像或固化產(chǎn)品的方法，其包含：施加根據(jù)<1>-<7>任一項的光聚合性組合物、或者根據(jù)<8>或<9>的光聚合性油墨；和用活性能量射線照射施加在基礎(chǔ)材料上的所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨以固化所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨。<12>根據(jù)<11>的方法，其中固化之前的所述圖像或固化產(chǎn)品具有5μm-20μm的平均厚度。<13>根據(jù)<11>或<12>的方法，其中所述照射為用其照射劑量為1,000mJ/cm2-2,000mJ/cm2的活性能量射線照射施加在基礎(chǔ)材料上的所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨以固化所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨。<14>根據(jù)<11>-<13>任一項的方法，其中所述基礎(chǔ)材料為紙、塑料、金屬、陶瓷、玻璃、任意前述材料的復(fù)合材料、或者前述材料的任意組合。<15>圖像或固化產(chǎn)品形成裝置，其包含：配置成將根據(jù)<1>-<7>任一項的光聚合性組合物、或者根據(jù)<8>或<9>的光聚合性油墨施加在基礎(chǔ)材料上的施加單元；和配置成用活性能量射線照射施加在所述基礎(chǔ)材料上的所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨以固化所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨的固化單元。<16>根據(jù)<15>的圖像或固化產(chǎn)品形成裝置，其中由所述光聚合性組合物、所述光聚合性油墨、或者所述光聚合性噴墨油墨構(gòu)成的在固化之前的圖像或者固化產(chǎn)品具有5μm-20μm的平均厚度。<17>圖像或固化產(chǎn)品，其通過包含如下的方法獲得：將根據(jù)<1>-<7>任一項的光聚合性組合物、或者根據(jù)<8>或<9>的光聚合性油墨施加在基礎(chǔ)材料上；和固化所述光聚合性組合物、或所述光聚合性油墨。參考標記列表200：油墨卡盒241：油墨袋242：油墨入口243：油墨出口244：卡盒外殼當前第1頁1 2 3