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含有酰基嗎啉的聚合物分散體的制作方法

文檔序號(hào):12284708閱讀:433來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種使用至少一種N-?;鶈徇鳛槿軇┲苽渚酆衔锼稚Ⅲw,尤其是聚氨酯分散體的方法。本發(fā)明還涉及N-?;鶈徇鳛橹苽渚酆衔锼稚Ⅲw的溶劑的用途。聚合物分散體用于許多工業(yè)領(lǐng)域中。它們例如廣泛用于涂覆表面。聚氨酯分散體通常在工業(yè)上通過(guò)稱(chēng)為“預(yù)聚物混合”的方法制備。在該方法中,首先在有機(jī)溶劑,通常是N-甲基吡咯烷酮中制備聚氨酯,然后將所得聚氨酯溶液分散于水中。在其分散于水中的過(guò)程中和/或之后,聚氨酯的摩爾質(zhì)量此時(shí)可以借助擴(kuò)鏈而進(jìn)一步提高。取決于所用溶劑的沸點(diǎn),在蒸餾去除過(guò)程中或大或或小比例的溶劑殘留在該分散體中并影響該聚氨酯分散體的性能。因?yàn)椴皇撬腥軇┰诙纠砩峡梢越邮艿?,因此所用溶劑?yīng)該在很大程度上無(wú)毒。WO2005/090430A1教導(dǎo)了將帶有具有2-6個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的N-(環(huán))烷基吡咯烷酮用于該目的。WO10/142617描述了取代的N-(環(huán))烷基吡咯烷酮作為合適的溶劑。然而,持續(xù)需要在毒理上可以接受且具有有利應(yīng)用性能的聚氨酯分散體。本發(fā)明的目的是提供在毒理上可以接受且呈現(xiàn)有利的應(yīng)用相關(guān)性能的聚合物分散體,更特別地聚氨酯分散體。本發(fā)明提出的該目的借助包含至少一種式(I)的N-?;鶈徇木酆衔锼稚Ⅲw,特別地聚氨酯分散體實(shí)現(xiàn):其中R1為H或具有1-18個(gè)碳原子的烷基且R2、R3、R4和R5各自相互獨(dú)立地為H或具有1-18個(gè)碳原子的(環(huán))烷基。優(yōu)選基團(tuán)R1為H、甲基和乙基,更優(yōu)選為H或甲基。根據(jù)本發(fā)明特別合適的取代N-酰基嗎啉是具有包含0-5個(gè)碳原子,優(yōu)選0-3個(gè),更優(yōu)選0-2個(gè),更特別地0-1個(gè)碳原子的脂族(開(kāi)鏈)、脂環(huán)族(脂環(huán)的,呈環(huán)狀形式),優(yōu)選開(kāi)鏈、支化或未支化基團(tuán)R1的那些?!熬哂?-18個(gè)碳原子的(環(huán))烷基”在本說(shuō)明書(shū)上下文中是指具有1-18個(gè)碳原子的脂族、開(kāi)鏈、支化或未支化烴基或者具有3-18個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基。合適環(huán)烷基的實(shí)例是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基或環(huán)十二烷基。合適烷基的實(shí)例是甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和正己基。優(yōu)選的基團(tuán)是環(huán)己基、甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,更優(yōu)選甲基、乙基和正丁基,非常優(yōu)選甲基或乙基。優(yōu)選基團(tuán)R2、R3、R4和R5為氫、甲基、乙基、異丙基和環(huán)己基,更優(yōu)選氫、甲基、乙基和異丙基,非常優(yōu)選氫、甲基和乙基,更特別地氫和甲基。優(yōu)選的式(I)化合物為N-甲?;鶈徇-乙?;鶈徇蚇-丙酰基嗎啉,更優(yōu)選N-甲?;鶈徇蚇-乙?;鶈徇?。在優(yōu)選實(shí)施方案中,N-?;鶈徇?I)為甲?;鶈徇?。在優(yōu)選實(shí)施方案中,N-酰基嗎啉(I)為N-乙?;鶈徇.?dāng)使用混合物時(shí),它們?yōu)橹炼嗨姆N,優(yōu)選至多三種,更優(yōu)選兩種不同的取代的N-?;鶈徇幕旌衔?。在后一情況下,這兩種N-?;鶈徇ǔR?0:1-1:10,優(yōu)選5:1-1:5,更優(yōu)選3:1-1:3,非常優(yōu)選2:1-1:2的重量比存在。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚合物分散體,更特別地聚氨酯分散體,以10:1-1:10,優(yōu)選5:1-1:5,更優(yōu)選3:1-1:3,非常優(yōu)選2:1-1:2的重量比包含N-甲?;鶈徇蚇-乙?;鶈徇O鄬?duì)于該聚合物,更特別地相對(duì)于該聚氨酯,N-?;鶈徇牧客ǔ?.01-100重量%,優(yōu)選1-100重量%。根據(jù)本發(fā)明使用的N-?;鶈徇?dāng)然可以單獨(dú)使用,以彼此的混合物使用,或者與一種或多種其他合適的溶劑混合。合適溶劑的實(shí)例例如為開(kāi)鏈或優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯、內(nèi)酯、二(環(huán))烷基二丙二醇醚和N-(環(huán))烷基己內(nèi)酰胺。碳酸酯例如描述于EP697424A1中,特別是其中的第4頁(yè)第4-29行,這里明確將其作為參考引入。優(yōu)選描述的可以是碳酸1,2-亞乙基酯、碳酸1,2-亞丙基酯和碳酸1,3-亞丙基酯,更優(yōu)選碳酸1,2-亞乙基酯和1,2-亞丙基酯。優(yōu)選作為內(nèi)酯描述的可以是β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯和ε-甲基己內(nèi)酯。二(環(huán))烷基二丙二醇醚例如為二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚和二丙二醇二正丁基醚,優(yōu)選二丙二醇二甲基醚。二(環(huán))烷基二丙二醇醚以及特別是二丙二醇二甲基醚通常為位置異構(gòu)體和非對(duì)映體的混合物。異構(gòu)體混合物的準(zhǔn)確組成對(duì)本發(fā)明不重要。一般來(lái)講,主要異構(gòu)體為R-OCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OR,其中R為(環(huán))烷基。二丙二醇二甲基醚可以作為這類(lèi)異構(gòu)體混合物市購(gòu)并且通常由CAS號(hào)111109-77-4表示。二丙二醇二甲基醚可以以通常大于99重量%的高純度市購(gòu),例如以商品名DMM購(gòu)自TheDowChemicalCompany,Midland,Michigan48674,USA,或者購(gòu)自ClariantGmbH,65840SulzbachamTaunus,德國(guó)。N-(環(huán))烷基己內(nèi)酰胺是具有包含1-6個(gè)碳原子,優(yōu)選1-5個(gè),更優(yōu)選1-4個(gè),更特別地1-3個(gè),尤其是1或2個(gè)碳原子的脂族(開(kāi)鏈)或脂環(huán)族(脂環(huán)的,環(huán)形的),優(yōu)選開(kāi)鏈、支化或未支化烴基的那些??梢允褂玫腘-(環(huán))烷基己內(nèi)酰胺例如為N-甲基己內(nèi)酰胺、N-乙基己內(nèi)酰胺、N-正丙基己內(nèi)酰胺、N-異丙基己內(nèi)酰胺、N-正丁基己內(nèi)酰胺、N-異丁基己內(nèi)酰胺、N-仲丁基己內(nèi)酰胺、N-叔丁基己內(nèi)酰胺、N-環(huán)戊基己內(nèi)酰胺或N-環(huán)己基己內(nèi)酰胺,優(yōu)選N-甲基己內(nèi)酰胺或N-乙基己內(nèi)酰胺。本發(fā)明的聚合物水分散體優(yōu)選為聚氨酯水分散體。本發(fā)明的聚合物水分散體進(jìn)一步包含至少一種聚合物。本發(fā)明的聚合物水分散體基于該分散體通常含有10-75重量%聚合物。合適的聚合物分散體本身為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。本發(fā)明的聚合物水分散體基于該分散體通常含有90-25重量%水,其中聚合物、N-酰基嗎啉、其他助劑和水的比例加起來(lái)為100重量%。本發(fā)明的聚氨酯水分散體進(jìn)一步包含至少一種聚氨酯。本發(fā)明的聚氨酯水分散體基于該分散體通常含有10-75重量%聚氨酯。合適的聚氨酯分散體本身為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚氨酯分散體包含通過(guò)預(yù)聚物混合方法制備的聚氨酯,更特別地按照下面所述用于制備聚氨酯分散體的本發(fā)明方法所述的那些。本發(fā)明的聚氨酯水分散體基于該分散體通常含有90-25重量%水。在一個(gè)實(shí)施方案中,也可以將N-酰基嗎啉加入完成的聚合物分散體,更特別地聚氨酯分散體中,換言之在該聚合物,更特別地聚氨酯分散之后,從而例如對(duì)其流平行為和干燥行為發(fā)揮有利影響。然而,優(yōu)選在分散之前加入N-?;鶈徇1景l(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備聚氨酯分散體的方法,其中聚氨酯水分散體按如下制備:I.通過(guò)在式(I)的N-酰基嗎啉存在下使如下組分反應(yīng)以得到聚氨酯而制備聚氨酯:a)至少一種具有4-30個(gè)碳原子的多官能異氰酸酯,b)二醇,其中b1)基于二醇(b)的總量,10-100mol%具有500-5000的分子量,和b2)基于二醇(b)的總量,0-90mol%具有60-500g/mol的分子量,c)任選地,不同于二醇(b)的其他多官能化合物,其具有為醇羥基或伯或仲氨基的反應(yīng)性基團(tuán),和d)不同于單體(a)、(b)和(c)且具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)或至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)并且進(jìn)一步帶有至少一個(gè)親水性基團(tuán)或潛在親水性基團(tuán)的單體,由此使該聚氨酯可分散于水中,以及II.然后將該聚氨酯分散于水中,III.其中任選地可以在步驟II.之后或之中加入多胺。在(a)中的合適單體包括常用于聚氨酯化學(xué)中的多異氰酸酯,實(shí)例是脂族、芳族和脂環(huán)族二異氰酸酯和多異氰酸酯,其中脂族烴基含有例如4-12個(gè)碳原子且脂環(huán)族或芳族烴基含有例如6-15個(gè)碳原子,或者芳脂族烴基含有例如7-15個(gè)碳原子,具有的NCO官能度為至少1.8,優(yōu)選1.8-5,更優(yōu)選2-4,以及還有其異氰脲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯和脲二酮。二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個(gè)碳原子的異氰酸酯。常規(guī)二異氰酸酯的實(shí)例是脂族二異氰酸酯如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1,6-二異氰酸酯基己烷)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯的酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯,脂環(huán)族二異氰酸酯如1,4-、1,3-或1,2-二異氰酸酯基環(huán)己烷,4,4’-或2,4’-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷的反式/反式、順式/順式和順式/反式異構(gòu)體,1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯),2,2-二(4-異氰酸酯基環(huán)己基)丙烷,1,3-或1,4-二(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷或者2,4-或2,6-二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷,以及還有芳族二異氰酸酯如2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物,間-或?qū)?苯二亞甲基二異氰酸酯,2,4’-或4,4’-二異氰酸酯基二苯基甲烷及其異構(gòu)體混合物,1,3-或1,4-苯二異氰酸酯,1-氯-2,4-苯二異氰酸酯,1,5-萘二異氰酸酯,聯(lián)苯-4,4’-二異氰酸酯,4,4’-二異氰酸酯基-3,3’-二甲基聯(lián)苯,3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯,1,4-二異氰酸酯基苯或二苯醚-4,4’-二異氰酸酯。還可能存在所述二異氰酸酯的混合物。優(yōu)選脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯;特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(m-TMXDI)和1,1-亞甲基二[4-異氰酸酯基]環(huán)己烷(H12MDI)。合適的多異氰酸酯包括含有異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯,脲二酮二異氰酸酯,含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯,含有尿烷基團(tuán)或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯,包含二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯,線性或支化C4-C20亞烷基二異氰酸酯的脲酮亞胺改性多異氰酸酯,總共具有6-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯或總共具有8-20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯或其混合物??梢允褂玫亩惽杷狨ズ投喈惽杷狨?yōu)選具有的異氰酸酯基團(tuán)(作為NCO計(jì)算,分子量=42g/mol)含量基于二異氰酸酯和多異氰酸酯(混合物)為10-60重量%,優(yōu)選15-60重量%,非常優(yōu)選20-55重量%。優(yōu)選脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯和多異氰酸酯,實(shí)例是上述脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯,或其混合物。優(yōu)選1)含有異氰脲酸酯基團(tuán)且由芳族、脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯形成的多異氰酸酯。這里特別優(yōu)選相應(yīng)的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸酯基-異氰脲酸酯以及尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。存在的異氰脲酸酯尤其是三異氰酸酯基烷基或三異氰酸酯基環(huán)烷基異氰脲酸酯,它們代表二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體,或者為與含有不止一個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的其更高級(jí)同系物的混合物。異氰酸酯基-異氰脲酸酯通常具有10-30重量%,特別是15-25重量%的NCO含量和3-4.5的平均NCO官能度。2)具有芳族、脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán),優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的脲二酮二異氰酸酯,以及尤其是衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。脲二酮二異氰酸酯是二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。在配制劑中,脲二酮二異氰酸酯可以用作唯一組分或者以與其他多異氰酸酯,尤其是在1)下所述那些的混合物使用。3)含有縮二脲基團(tuán)且具有芳族、脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基團(tuán),優(yōu)選脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯,尤其是三(6-異氰酸酯基己基)縮二脲或其與其更高級(jí)同系物的混合物。這些含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯通常具有18-22重量%的NCO含量和3-4.5的平均NCO官能度。4)含有尿烷和/或脲基甲酸酯基團(tuán)且具有芳族、脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán),優(yōu)選脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯,正如例如可以通過(guò)使過(guò)量的六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)而得到的那樣,所述多元醇如三羥甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、二甘醇、甘油、1,2-二羥基丙烷或其混合物。這些含有尿烷和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯通常具有12-20重量%的NCO含量和2.5-3的平均NCO官能度。5)包含二嗪三酮基團(tuán),優(yōu)選衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的多異氰酸酯。這類(lèi)包含二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯可以由二異氰酸酯和二氧化碳制備。6)脲酮亞胺改性的多異氰酸酯。多異氰酸酯1)-6)可以以混合物使用,任選還以與二異氰酸酯的混合物使用。這些異氰酸酯的特別重要混合物為二異氰酸酯基甲苯和二異氰酸酯基二苯基甲烷的相應(yīng)結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物,特別合適的是20mol%2,4-二異氰酸酯基甲苯和80mol%2,6-二異氰酸酯基甲苯的混合物。還特別有利的是芳族異氰酸酯如2,4-二異氰酸酯基甲苯和/或2,6-二異氰酸酯基甲苯與脂族或脂環(huán)族異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯或IPDI的混合物,其中脂族與芳族異氰酸酯的優(yōu)選混合比為4:1-1:4。作為化合物(a)還可以使用除了游離異氰酸酯基團(tuán)外帶有其他封閉異氰酸酯基團(tuán),例如脲二酮或尿烷基團(tuán)的異氰酸酯。任選還可以使用僅帶有一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的那些異氰酸酯。它們的比例基于單體的總摩爾量通常不超過(guò)10mol%。單異氰酸酯通常帶有其他官能基團(tuán),如烯屬基團(tuán)或羰基且用于向聚氨酯中引入允許其分散和/或交聯(lián)或者發(fā)生進(jìn)一步的聚合物類(lèi)似反應(yīng)的官能基團(tuán)。適合該目的的單體包括諸如異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯(TMI)的那些。理想地,合適的二醇(b)是具有約500-5000g/mol,優(yōu)選約100-3000g/mol的較高分子量的那些二醇(b1)。二醇(b1)尤其為例如由UllmannsdertechnischenChemie,第4版,第19卷,第62-65頁(yè)已知的聚酯多元醇。優(yōu)選使用通過(guò)使二元醇與二元羧酸反應(yīng)而得到的聚酯多元醇。代替游離多羧酸,還可以使用相應(yīng)的多羧酸酐或低級(jí)醇的相應(yīng)多羧酸酯或其混合物來(lái)制備聚酯多元醇。多羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的且可任選被取代,例如被鹵原子取代,和/或是不飽和的。實(shí)例是辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸和間苯二甲酸,鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐和馬來(lái)酸酐,馬來(lái)酸、富馬酸和二聚脂肪酸。優(yōu)選通式HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸,其中y為1-20的數(shù),優(yōu)選2-20的偶數(shù),實(shí)例是琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。合適多元醇的實(shí)例是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇,二(羥甲基)環(huán)己烷如1,4-二(羥甲基)環(huán)己烷,2-甲基-1,3-丙二醇以及還有二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。優(yōu)選新戊二醇和通式HO-(CH2)x-OH的醇,其中x為1-20的數(shù),優(yōu)選2-20的偶數(shù)。該類(lèi)醇的實(shí)例是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,12-十二烷二醇。還合適的是聚碳酸酯二醇,其例如可以通過(guò)使光氣與過(guò)量的作為聚酯多元醇用合成組分提到的低分子量醇反應(yīng)而得到。內(nèi)酯基聚酯二醇也是合適的,這些為內(nèi)酯的均聚物或共聚物,優(yōu)選內(nèi)酯與合適雙官能起始劑分子的羥基封端加合物。合適的內(nèi)酯優(yōu)選為衍生于通式HO-(CH2)z-COOH的羥基羧酸的那些,其中z為1-20,優(yōu)選3-19的奇數(shù);實(shí)例是ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯及其混合物。合適起始劑組分的實(shí)例是上面作為聚酯多元醇用合成組分提到的低分子量二元醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。也可以將更低級(jí)聚酯二醇或聚醚二醇用作制備內(nèi)酯聚合物的起始劑。代替內(nèi)酯的聚合物,還可以使用對(duì)應(yīng)于內(nèi)酯的羥基羧酸的相應(yīng)化學(xué)等價(jià)縮聚物。其他合適的單體(b1)是聚醚二醇。它們尤其可以通過(guò)在例如BF3存在下聚合氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇本身或者通過(guò)這些化合物任選以混合物或者依次在含有反應(yīng)性氫原子的起始劑組分如醇或胺上的加成反應(yīng)得到,實(shí)例是水、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二(4-羥基聯(lián)苯)丙烷或苯胺。尤其優(yōu)選分子量為500-5000g/mol,尤其是1000-4500g/mol聚四氫呋喃。聚酯二醇和聚醚二醇還可以作為比例為0.1:1-1:9的混合物使用。作為二醇(b)不僅可以使用二醇(b1)而且可以使用分子量為約50-500g/mol,優(yōu)選60-200g/mol的低分子量二醇(b2)。作為單體(b2)使用的組分尤其是對(duì)于制備聚酯多元醇提到的短鏈鏈烷二醇的合成組分,優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子和偶數(shù)個(gè)碳原子的未支化二醇,以及還有1,5-戊二醇和新戊二醇。二醇(b1)的比例基于二醇(b)的總量?jī)?yōu)選為10-100mol%,并且二醇(b2)的比例基于二醇(b)的總量?jī)?yōu)選為0-90mol%。特別優(yōu)選二醇(b1)與二醇(b2)的比例為0.2:1-5:1,非常優(yōu)選0.5:1-2:1。不同于單體(b)的單體(c)通常用于交聯(lián)或擴(kuò)鏈。它們通常為官能度大于2的非芳族醇,具有2個(gè)或更多個(gè)伯和/或仲氨基的胺以及除了一個(gè)或多個(gè)醇羥基外帶有一個(gè)或多個(gè)伯和/或仲氨基的化合物。可以用于引起一定程度交聯(lián)或支化的官能度大于2的醇例如為三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油,糖醇,如山梨醇、甘露醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(來(lái)蘇糖醇)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇,或糖類(lèi)。還合適的是除了羥基外帶有另一異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的單醇,如具有一個(gè)或多個(gè)伯和/或仲氨基的單醇,其中單乙醇胺是一個(gè)實(shí)例。當(dāng)要在水存在下發(fā)生擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)(步驟II)時(shí),特別在該預(yù)聚物混合方法中使用具有2個(gè)或更多個(gè)伯和/或仲氨基的多胺,因?yàn)榘吠ǔ1却蓟蛩焖俚嘏c異氰酸酯反應(yīng)。這在要求交聯(lián)聚氨酯或高分子量聚氨酯的水分散體時(shí)通常是必要的。此時(shí)采取的方法是制備含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物,將它們快速分散于水中并隨后通過(guò)加入具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的化合物使它們擴(kuò)鏈或交聯(lián)。適合該目的的胺通常是分子量為32-500g/mol,優(yōu)選60-300g/mol的多官能胺,其包含至少兩個(gè)伯氨基、兩個(gè)仲氨基或至少一個(gè)伯氨基和一個(gè)仲氨基。其實(shí)例是二胺如二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺,IPDA)、4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、氨基乙基乙醇胺、肼、水合肼或三胺如二亞乙基三胺或1,8-二氨基-4-氨基甲基辛烷或更高級(jí)胺如三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或聚合胺如聚乙烯胺、氫化聚丙烯腈或至少部分水解的聚-N-乙烯基甲酰胺,在每種情況下分子量為至多2000g/mol,優(yōu)選至多1000g/mol。胺還可以以封閉形式使用,如以相應(yīng)的酮亞胺(例如參見(jiàn)CA-1129128)、酮連氮(ketazine,例如參見(jiàn)US-A4269748)或胺鹽(參見(jiàn)US-A4292226)形式。例如用于US-A4192937中的唑烷類(lèi)也是可以用于制備用于使預(yù)聚物擴(kuò)鏈的聚氨酯的封閉多胺。當(dāng)使用這類(lèi)封閉多胺時(shí),通常將它們?cè)诓淮嬖谒屡c預(yù)聚物混合并隨后將該混合物與分散水或其一部分混合,由此通過(guò)水解釋放相應(yīng)多胺。優(yōu)選使用二胺和三胺的混合物,特別優(yōu)選異佛爾酮二胺和二亞乙基三胺的混合物?;诮M分(b)和(c)的總量,多胺比例可以為至多10mol%,優(yōu)選至多8mol%,更優(yōu)選至多5mol%。在步驟I中制備的聚氨酯可以具有通常為至多10重量%,優(yōu)選至多5重量%的未反應(yīng)NCO基團(tuán)。通常在步驟III中選擇在步驟I中制備的聚氨酯中的NCO基團(tuán)與該多胺中伯和仲氨基的總和的摩爾比以使得其為3:1-1:3,優(yōu)選2:1-1:2,更優(yōu)選1.5:1-1:1.5;非常優(yōu)選1:1。鏈封端的另一可能性是使用少量—即優(yōu)選基于組分(b)和(c)小于10mol%的量—的單醇。其功能主要是限制聚氨酯的分子量。實(shí)例是甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、1,3-丙二醇單甲基醚、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)和2-乙基己醇。為了使聚氨酯可分散于水中,它們不僅由組分(a)、(b)和(c)合成,而且由不同于組分(a)、(b)和(c)且?guī)в兄辽僖粋€(gè)異氰酸酯基團(tuán)或至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性并且此外帶有至少一個(gè)親水性基團(tuán)或可以轉(zhuǎn)化成親水性基團(tuán)的基團(tuán)的單體(d)合成。在下文中,術(shù)語(yǔ)“親水性基團(tuán)或潛在親水性基團(tuán)”縮寫(xiě)為“(潛在)親水性基團(tuán)”。(潛在)親水性基團(tuán)與異氰酸酯的反應(yīng)比用于構(gòu)建聚合物主鏈的單體的官能基團(tuán)慢得多。(潛在)親水性基團(tuán)可以是非離子性的或者優(yōu)選離子性的—即陽(yáng)離子性的或陰離子性的—親水性基團(tuán)或者可以是潛在離子性親水性基團(tuán),特別優(yōu)選可以是陰離子性親水性基團(tuán)或潛在陰離子性親水性基團(tuán)。作為組分(a)、(b)、(c)和(d)的總量的分?jǐn)?shù)的具有(潛在)親水性基團(tuán)的組分的比例通常使得(潛在)親水性基團(tuán)的摩爾量基于所有單體(a)-(b)的按重量計(jì)的量為30-1000mmol/kg,優(yōu)選50-500mmol/kg,更優(yōu)選80-300mmol/kg。合適非離子性親水性基團(tuán)的實(shí)例包括混合的或純的聚乙二醇醚,其由優(yōu)選5-100個(gè),更優(yōu)選10-80個(gè)氧化乙烯重復(fù)單元構(gòu)成。聚乙二醇醚還可以含有氧化丙烯單元。若真是如此的話,則氧化丙烯單元的量基于混合聚乙二醇醚不超過(guò)50重量%,優(yōu)選30重量%。聚氧化乙烯單元的量基于所有單體(a)-(d)的按重量計(jì)的量通常為0-10重量%,優(yōu)選0-6重量%。含有非離子性親水性基團(tuán)的優(yōu)選單體是聚乙二醇和帶有端部醚化的聚乙二醇基團(tuán)的二異氰酸酯。這類(lèi)二異氰酸酯及其制備方法描述于專(zhuān)利US3905929和US3920598中。離子性親水性基團(tuán)尤其為陰離子性基團(tuán)如呈其堿金屬或銨鹽形式的磺酸根、羧酸根和磷酸根以及還有陽(yáng)離子性基團(tuán)如銨基,尤其是質(zhì)子化叔氨基或季銨基團(tuán)。含有潛在陰離子性基團(tuán)的合適單體通常是帶有至少一個(gè)醇羥基或一個(gè)伯或仲氨基的脂族、脂環(huán)族、芳脂族或芳族單羥基羧酸和二羥基羧酸。該類(lèi)化合物例如由如下通式表示:RG-R4-DG其中:RG為至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán),DG為至少一個(gè)活性分散基團(tuán),以及R4為包含1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。RG的實(shí)例為-OH、-SH、-NH2或-NHR5,其中R5可以為甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。這類(lèi)組分例如優(yōu)選為巰基乙酸、巰基丙酸、硫代乳酸、巰基琥珀酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、肌氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、氨基丁酸、羥基乙酸、羥基新戊酸、乳酸、羥基琥珀酸、羥基癸酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、乙二胺三乙酸、羥基十二烷酸、羥基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、氨基萘甲酸、羥基乙烷磺酸、羥基丙烷磺酸、巰基乙烷磺酸、巰基丙烷磺酸、氨基甲烷磺酸、牛磺酸、氨基丙烷磺酸、N-環(huán)己基氨基丙烷磺酸、N-環(huán)己基氨基乙烷磺酸及其堿金屬、堿土金屬或銨鹽,特別優(yōu)選所述單羥基羧酸和單羥基磺酸以及還有單氨基羧酸和單氨基磺酸。非常特別優(yōu)選也描述于US-A3412054中的二羥基烷基羧酸,尤其是具有3-10個(gè)碳原子的那些。尤其是如下通式的化合物:HO-R1-CR3(COOH)-R2-OH其中R1和R2各自為C1-C4鏈烷二基單元且R3為C1-C4烷基單元。尤其優(yōu)選二羥甲基丁酸且特別是二羥甲基丙酸(DMPA)。還合適的是相應(yīng)的二羥基磺酸和二羥基膦酸如2,3-二羥基丙烷膦酸以及還有其中至少一個(gè)羥基已經(jīng)被氨基替代的相應(yīng)酸,實(shí)例是下式的那些:H2N-R1-CR3(COOH)-R2-NH2其中R1、R2和R3可具有與上文所述相同的含義。其他合適的是分子量為大于500至10000g/mol且具有至少2個(gè)羧酸根基團(tuán)的二羥基化合物,其由DE-A4140486已知。它們可以通過(guò)使二羥基化合物與四羧酸二酐如均苯四酸二酐或環(huán)戊烷四酸二酐以加聚反應(yīng)以2:1-1.05:1的摩爾比反應(yīng)而得到。特別合適的二羥基化合物是作為擴(kuò)鏈劑列舉的單體(b2)以及還有二醇(b1)。潛在離子性親水性基團(tuán)尤其是可以通過(guò)簡(jiǎn)單中和、水解或季化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成上述離子性親水性基團(tuán)的那些,實(shí)例因此是酸基、酸酐基團(tuán)或叔氨基。離子性單體(d)或潛在離子性單體(d)尤其詳細(xì)描述于例如UllmannsdertechnischenChemie,第4版,第19卷,第311-313頁(yè)以及例如DE-A1495745中。具有叔氨基的單體作為潛在陽(yáng)離子性單體(d)尤其具有特殊的現(xiàn)實(shí)意義,實(shí)例如下:三(羥基烷基)胺、N,N’-二(羥基烷基)烷基胺、N-羥基烷基二烷基胺、三(氨基烷基)胺、N,N’-二(氨基烷基)烷基胺和N-氨基烷基二烷基胺,其中這些叔胺的烷基和鏈烷二基單元相互獨(dú)立地由2-6個(gè)碳原子構(gòu)成。還合適的是含有叔氮原子和優(yōu)選兩個(gè)端羥基的聚醚,如可以通過(guò)例如將具有兩個(gè)與胺氮連接的氫原子的胺—實(shí)例是甲胺、苯胺或N,N’-二甲基肼—烷氧基化而以常規(guī)方式得到。這類(lèi)聚醚通常具有500-6000g/mol的分子量。這些叔胺用酸,優(yōu)選強(qiáng)無(wú)機(jī)酸如磷酸、硫酸或氫鹵酸,或強(qiáng)有機(jī)酸如甲酸、乙酸或乳酸,或者通過(guò)與合適的季化劑如C1-C6烷基鹵,例如烷基溴或烷基氯,或硫酸二-C1-C6烷基酯或碳酸二-C1-C6烷基酯反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成銨鹽。合適的具有異氰酸酯反應(yīng)性氨基的單體(d)包括氨基羧酸如賴(lài)氨酸、β-丙氨酸,DE-A2034479中所述脂族二伯二胺與α,β-不飽和羧酸的加合物,如N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷甲酸,以及還有相應(yīng)的N-氨基烷基氨基烷基羧酸,其中鏈烷二基單元由2-6個(gè)碳原子構(gòu)成。當(dāng)使用含有潛在離子性基團(tuán)的單體時(shí),它們可以在異氰酸酯加聚之前或之中,但優(yōu)選在異氰酸酯加聚之后轉(zhuǎn)化成離子形式,因?yàn)殡x子性單體在反應(yīng)混合物中通常僅具有非常差的溶解性。特別優(yōu)選陰離子性親水性基團(tuán)呈其鹽形式,以堿金屬離子或銨離子作為抗衡離子。在這些所述化合物中,優(yōu)選羥基羧酸,非常優(yōu)選二羥基烷基羧酸,尤其優(yōu)選α,α-二(羥基甲基)羧酸,更特別地二羥甲基丁酸和二羥甲基丙酸,尤其是二羥甲基丙酸。在另一實(shí)施方案中,聚氨酯可以不僅含有非離子性親水性基團(tuán),而且含有離子性親水性基團(tuán),優(yōu)選同時(shí)含有非離子性親水性基團(tuán)和陰離子性親水性基團(tuán)。在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域內(nèi),如何可以通過(guò)選擇共反應(yīng)性單體的比例和每分子的反應(yīng)性官能基團(tuán)數(shù)目的算術(shù)平均而調(diào)節(jié)聚氨酯的分子量屬于共知常識(shí)。通常選擇組分(a)、(b)、(c)和(d)及其相應(yīng)摩爾量以使得比例A:B為0.5:1-2:1,優(yōu)選0.8:1-1.5,更優(yōu)選0.9:1-1.2:1,其中A)為異氰酸酯基團(tuán)的摩爾量,以及B)為羥基的摩爾量和能夠以加成反應(yīng)與異氰酸酯反應(yīng)的官能基團(tuán)的摩爾量之和,非常特別優(yōu)選比例A:B盡可能接近1:1。除了組分(a)、(b)、(c)和(d)外,基于組分(a)、(b)、(c)和(d)的總量通常以至多15mol%,優(yōu)選至多8mol%的量使用僅含一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的單體。組分(a)-(d)的加聚通常在20-180℃,優(yōu)選50-150℃的反應(yīng)溫度下于大氣壓力下進(jìn)行。所要求的反應(yīng)時(shí)間可以為幾分鐘至幾小時(shí)。在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)已知如何通過(guò)多重參數(shù)如溫度、單體濃度和單體反應(yīng)性影響反應(yīng)時(shí)間。為了加速二異氰酸酯的反應(yīng),可以使用常規(guī)催化劑。原則上合適的那些是所有常用于聚氨酯化學(xué)中的催化劑。這些例如為有機(jī)胺,特別是脂族、脂環(huán)族或芳族叔胺,和/或路易斯酸性有機(jī)金屬化合物。合適的路易斯酸性有機(jī)金屬化合物的實(shí)例包括錫化合物,如有機(jī)羧酸的錫鹽(II),如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II),以及有機(jī)羧酸的二烷基錫(IV)鹽,如二乙酸二甲基錫、二乙酸二丁基錫、二丁酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫和二乙酸二辛基錫。金屬配合物如鐵、鈦、鋁、鋯、錳、鎳和鈷的乙酰丙酮化物也是可能的。其他金屬催化劑由Blank等描述于ProgressinOrganicCoatings,1999,第35卷,第19-29頁(yè)中。優(yōu)選的路易斯酸性有機(jī)金屬化合物是二乙酸二甲基錫、二丁酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、乙酰丙酮鋯和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮鋯。還可以將鉍和鈷催化劑以及還有銫鹽用作催化劑。合適的銫鹽包括其中使用如下陰離子的那些化合物:F-,Cl-,ClO-,ClO3-,ClO4-,Br-,I-,IO3-,CN-,OCN-,NO2-,NO3-,HCO3-,CO32-,S2-,SH-,HSO3-,SO32-,HSO4-,SO42-,S2O22-,S2O42-,S2O52-,S2O62-,S2O72-,S2O82-,H2PO2-,H2PO4-,HPO42-,PO43-,P2O74-,(OCnH2n+1)-,(CnH2n-1O2)-,(CnH2n-3O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-,n表示1-20的數(shù)。優(yōu)選羧酸銫,其中該陰離子符合式(CnH2n-1O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-,其中n為1-20。特別優(yōu)選的銫鹽含有通式(CnH2n-1O2)-的單羧酸根陰離子,其中n表示1-20的數(shù)。這里尤其可以提到甲酸根、乙酸根、丙酸根、己酸根和2-乙基己酸根。合適的聚合設(shè)備包括攪拌釜,尤其當(dāng)通過(guò)伴隨使用溶劑確保低粘度和熱的有效去除時(shí)。當(dāng)該反應(yīng)本體進(jìn)行時(shí),通常高的粘度和通常短的反應(yīng)時(shí)間限定了尤其使用擠出機(jī),尤其是自清潔多螺桿擠出機(jī)。在“預(yù)聚物混合方法”中,首先制備帶有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物。此時(shí)選擇組分(a)-(d)以使得本文所定義的比例A:B為大于1.0至3,優(yōu)選1.05-1.5。首先將該預(yù)聚物分散于水中,該操作伴隨著和/或隨后是通過(guò)使異氰酸酯基團(tuán)與帶有不止兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的胺反應(yīng)的交聯(lián),或者通過(guò)使異氰酸酯基團(tuán)與帶有2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的胺反應(yīng)的擴(kuò)鏈。若不加入胺,則也進(jìn)行擴(kuò)鏈。此時(shí)異氰酸酯基團(tuán)水解成胺基團(tuán),后者通過(guò)與預(yù)聚物中剩余的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)而被消耗,由此擴(kuò)鏈。借助使用Autosizer2C的動(dòng)態(tài)光散射測(cè)量的根據(jù)本發(fā)明制備的分散體的平均粒度(z均)對(duì)本發(fā)明而言不是必要的且通常為<1000nm,優(yōu)選<500nm,更優(yōu)選<200nm,非常優(yōu)選20至低于200nm。分散體通常具有10-75重量%,優(yōu)選20-65重量%的固體含量和10-500mPas的粘度(在20℃的溫度和250s-1的剪切速率下測(cè)量)。對(duì)于某些應(yīng)用,可能有用的是例如借助稀釋將分散體調(diào)節(jié)至不同的,優(yōu)選更低的固體含量。此外,根據(jù)本發(fā)明制備的分散體可以與其他通常用于所述應(yīng)用的組分混合,實(shí)例為表面活性劑、清潔劑、染料、顏料、顏色轉(zhuǎn)移抑制劑和熒光增白劑。需要的話,在其制備之后,可以對(duì)分散體進(jìn)行物理祛臭。物理祛臭可能涉及例如在如DE-B1248943所述的攪拌容器中或在如DE-A19621027所述的逆流塔中使用蒸汽,含氧氣體,優(yōu)選空氣、氮?dú)饣虺R界二氧化碳汽提該分散體。通常在制備聚氨酯時(shí)選擇本發(fā)明的N-酰基嗎啉(I)以使得在完成的聚氨酯水分散體中,換言之在步驟II之后且任選在步驟III之后的比例不超過(guò)30重量%,優(yōu)選不超過(guò)25重量%,更優(yōu)選不超過(guò)20重量%,非常優(yōu)選不超過(guò)15重量%。N-?;鶈徇?I)在完成的聚合物水分散體,更特別地聚氨酯分散體中的比例通常為至少0.01重量%,優(yōu)選至少0.1重量%,更優(yōu)選至少0.2重量%,非常優(yōu)選至少0.5重量%,更特別地至少1重量%。本發(fā)明聚合物水分散體,更特別地聚氨酯分散體有利地適合涂覆和膠接基材。合適的基材是木材、膠合板、紙張、紙板、卡紙板、紡織品、皮革、合成皮革、無(wú)紡布、塑料表面、玻璃、陶瓷、無(wú)機(jī)建筑材料、服裝、車(chē)內(nèi)設(shè)備、車(chē)輛、金屬或涂覆的金屬。它們例如用于生產(chǎn)薄膜或箔,用于浸漬紡織品或皮革,用作分散劑,用作顏料分散劑,用作底漆,用作粘合增進(jìn)劑,用作疏水化劑,用作衣用洗滌劑添加劑或用作化妝品制劑的添加劑,或用于生產(chǎn)模制品或水凝膠。就其作為涂料的用途而言,聚合物分散體,更特別地聚氨酯分散體可以更特別地在汽車(chē)重涂或大型車(chē)輛涂飾領(lǐng)域中用作底漆、底漆二道漿、著色面漆和透明涂料。所述涂料特別適合其中要求特別高的應(yīng)用可靠性、戶外氣候老化穩(wěn)定性、光學(xué)質(zhì)量、耐溶劑性、耐化學(xué)品性和耐水性的應(yīng)用,如在汽車(chē)重涂和大型車(chē)輛涂飾中。本發(fā)明的聚合物水分散體,更特別地聚氨酯分散體以及由本發(fā)明方法制備的聚氨酯分散體與由現(xiàn)有技術(shù)已知的聚合物分散體或聚氨酯分散體相比具有下列優(yōu)點(diǎn)中的至少一個(gè):-溶劑需求降低。-分散體更易噴霧或噴射,在噴霧工具上沉積更少的硬殼或雜質(zhì)。-低毒性。-預(yù)聚物溶液具有更低粘度。-聚氨酯分散體的流變行為改善。-基材或添加劑的潤(rùn)濕行為改善。-在光和/或熱的影響下更低的泛黃。-在分散體部分上更高的耐霜性。-所得薄膜的柔韌性,尤其是低溫柔韌性改善。-所得薄膜的光澤度更高。-薄膜的流平改善。-成膜性能改善。-由該聚合物分散體生產(chǎn)的涂層與基材的粘附改善。在該聚合物或聚氨酯的制備和/或分散之前、之中或之后將N-?;鶈徇尤刖酆衔锓稚Ⅲw中提高了由該聚合物分散體生產(chǎn)的涂層對(duì)基材的粘附。這就具有聚合物表面,更特別地聚氨酯表面的基材而言尤其如此。本發(fā)明的聚合物分散體尤其具有低粘度。本發(fā)明進(jìn)一步提供的是式(I)的N-酰基嗎啉在聚合物,更特別地聚氨酯,更特別地聚氨酯水分散體優(yōu)選通過(guò)預(yù)聚物混合方法的制備中作為溶劑的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供的是由本發(fā)明方法制備的聚氨酯水分散體。本發(fā)明進(jìn)一步提供的是包含至少一種本發(fā)明的聚合物分散體,更特別地聚氨酯分散體的涂料組合物,以及還有用其涂覆的制品。本發(fā)明額外提供的是本發(fā)明聚合物分散體,尤其是聚氨酯分散體在涂覆或浸漬表面如皮革、木材、紡織品、合成皮革、金屬、塑料、服裝、家具、車(chē)內(nèi)設(shè)備、車(chē)輛、紙張、有機(jī)聚合物,更特別地聚氨酯中的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供的是包含由本發(fā)明的聚合物分散體制備的聚合物水分散體的涂料組合物,以及還有用其涂覆的制品。除非另有說(shuō)明,本說(shuō)明書(shū)中所用的ppm和百分比數(shù)字涉及重量百分?jǐn)?shù)和重量ppm。實(shí)施例I.制備聚氨酯分散體縮寫(xiě)DETA二亞乙基三胺DMEA二甲基乙醇胺DMPA二羥甲基丙酸EDA乙二胺IPDA異佛爾酮二胺IPDI異佛爾酮二異氰酸酯NEPN-乙基吡咯烷酮NMPN-甲基吡咯烷酮PUD聚氨酯分散體TDI甲苯二異氰酸酯(80%2,4-和20%2,6-異構(gòu)體)TEA三乙胺實(shí)施例1(甲?;鶈徇鳛槿軇?向帶有回流冷凝器和溫度計(jì)的攪拌燒瓶中加入400g(0.20mol)OH值為56的聚氧化丙烯、32.2g(0.24mol)DMPA和50gN-甲?;鶈徇⒃摮跏剂显?5℃下攪拌。加入76.6g(0.44mol)TDI并將該混合物在110℃下攪拌360分鐘。然后將其用400g丙酮稀釋并測(cè)得NCO含量為0.01重量%(計(jì)算值:0.00%)。然后加入10.0g(0.10mol)TEA。在用800g水分散之后通過(guò)減壓蒸餾除去丙酮。這得到細(xì)碎固體含量為44.8%且在23℃和250/s的剪切速率下粘度為23mPas的PUD。實(shí)施例2(乙酰基嗎啉作為溶劑)向帶有回流冷凝器和溫度計(jì)的攪拌燒瓶中加入400g(0.20mol)OH值為56的聚氧化丙烯、32.2g(0.24mol)DMPA和50g乙?;鶈徇⒃摮跏剂显?5℃下攪拌。加入76.6g(0.44mol)TDI并將該混合物在110℃下攪拌360分鐘。然后將其用400g丙酮稀釋并測(cè)得NCO含量為0.03重量%(計(jì)算值:0.00%)。然后加入10.0g(0.10mol)TEA。在用800g水分散之后通過(guò)減壓蒸餾除去丙酮。這得到細(xì)碎固體含量為38.4%且在23℃和250/s的剪切速率下粘度為17mPas的PUD。對(duì)比例3重復(fù)實(shí)施例1,但用50gNMP代替N-甲?;鶈徇?。測(cè)得NCO含量為0.01重量%(計(jì)算值:0.00%)。這得到細(xì)碎固體含量為44.1%且在23℃和250/s的剪切速率下粘度為99mPas的PUD。對(duì)比例4重復(fù)實(shí)施例1,但用50gNEP代替N-甲酰基嗎啉。測(cè)得NCO含量為0.02重量%(計(jì)算值:0.00%)。這得到細(xì)碎固體含量為40.1%且在23℃和250/s的剪切速率下粘度為285mPas的PUD。表1:實(shí)施例1-4中聚合物分散體的性能實(shí)施例溶劑固體含量(%)粘度(mPas)1甲?;鶈徇?4.8232乙酰基嗎啉38.4173NMP44.1994NEP40.1285對(duì)比例5:NMP向帶有回流冷凝器和溫度計(jì)的攪拌燒瓶中加入400g(0.20mol)由新戊二醇、1,6-己二醇和己二酸制備的OH值為56的聚酯二醇以及26.09g(0.19mol)DMPA和150gNMP并將該初始料在80℃下攪拌30分鐘。加入175.5g(0.79mol)IPDI并在95℃下攪拌該混合物。4小時(shí)后達(dá)到4.44%的NCO含量(計(jì)算值:4.41%)。在加入19.71g(0.19mol)TEA之后將該預(yù)聚物分散于672g水中。將該分散體與66g水和22.53gEDA的混合物混合。實(shí)施例6:甲?;鶈徇貜?fù)對(duì)比例8的程序,但將NMP用相同質(zhì)量的甲酰基嗎啉替代。實(shí)施例7:乙酰基嗎啉重復(fù)對(duì)比例8的程序,但將NMP用相同質(zhì)量的乙酰基嗎啉替代。將來(lái)自實(shí)施例5、6和7的分散體傾入玻璃托盤(pán)中并在室溫下干燥7天以產(chǎn)生薄膜。選擇分散體的量以得到厚度約1mm的干膜。表2總結(jié)了分散體和由其得到的薄膜的性能。粘度用Paar物理旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)根據(jù)DIN53019測(cè)定。為了測(cè)定LT(透光率),對(duì)所研究的各聚合物分散體—在試管中在含水稀釋液中,試管具有的邊長(zhǎng)為2.5cm—用波長(zhǎng)為600nm的光進(jìn)行測(cè)量并與在相同測(cè)量條件下水的相應(yīng)透射率比較。水的透射率在這里表述為100%。該分散體越細(xì)碎,則通過(guò)上述方法測(cè)量的LT越高。使用HachDR/2010儀器在600nm的波長(zhǎng)下對(duì)作為濃度為0.1%的水溶液的所述分散體測(cè)定LT值。平均粒度通過(guò)在MalvernZetasizerAPS中的動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定。薄膜硬度(Shore硬度)根據(jù)DINENISO868測(cè)定。拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)ISO37測(cè)定。表2:實(shí)施例5-7的分散體和由它們得到的薄膜的性能對(duì)比例5實(shí)施例6實(shí)施例7NMP甲酰基嗎啉乙?;鶈徇腆w含量(%)40.440.340.4pH8.958.648.47粘度(mPas)1024064LT(%)98.598.698.1平均粒度(nm)747170薄膜性能°Shore硬度A908889°Shore硬度D414041拉伸強(qiáng)度(N/mm2)615566斷裂伸長(zhǎng)率711708710清楚可見(jiàn)使用?;鶈徇a(chǎn)生具有降低粘度的分散體和具有相同性能的薄膜。II.皮革涂光所用產(chǎn)品:FarbenNLeptonFarbenN產(chǎn)品為著色的不含酪蛋白的皮革涂飾劑。FillerFCGFillerFCG為基于蠟水分散體、消光劑和添加劑的皮革涂飾填料。FinishSUSITFFinishSUSITF為基于脂族聚酯聚氨酯分散體的非常軟的打底基料。FinishPSFinishPS為基于脂族聚醚聚氨酯分散體的軟打底基料。FinishPTMFinishPTM為基于脂族聚醚聚氨酯分散體和消光劑的硬且無(wú)光的打底基料。BinderDNBinderDN為基于丙烯酸酯聚合物分散體的軟打底基料,具有非常好的低溫柔韌性。NovomattGGNovomattGG為中等硬、無(wú)光且柔韌的面漆基料,基于脂族聚酯聚氨酯分散體和消光劑。MattingHSMattingHS為硬、無(wú)光且柔韌的面漆基料,基于聚碳酸酯分散體和消光劑。NovomattGGNovomattGG為中等硬、非常無(wú)光且柔韌的面漆基料,基于脂族聚酯聚氨酯分散體、消光劑和添加劑。ProtectorSRProtectorSR為基于改性丙烯酸酯聚合物分散體和添加劑的防污助劑。MattingALMattingAL為不含硅酸鹽的聚合物消光劑。WaxWNWaxWN為基于高分子量聚硅氧烷的聚硅氧烷乳液。WaxDSWaxDS為基于高分子量聚硅氧烷的聚硅氧烷乳液,具有最小成膜。SWSW為基于低粘度聚硅氧烷聚醚液體的流平助劑。HardenerCAHardenerCA為用于皮革涂飾的交聯(lián)劑,基于聚碳酸酯和乳化劑。HardenerCNHardenerCN為用于皮革涂飾的交聯(lián)劑,基于脂族多異氰酸酯和有機(jī)溶劑。對(duì)比例1.第一次打底:使用輥涂機(jī)用含有如下組分的液體對(duì)適合用于汽車(chē)內(nèi)飾領(lǐng)域的皮革打底:150份FarbenN100份FillerFCG100份FinishSUSITF150份FinishPS100份FinishPTM100份BinderDN65份NovomattGG5份SW40份HardenerCA。通過(guò)加入30份水將該液體調(diào)節(jié)至根據(jù)DINENISO2431:2011在4mm杯中流動(dòng)粘度為40秒。濕施涂重量為8.0±0.5g/ft2。將皮革在強(qiáng)制通風(fēng)干燥隧道中在80℃下干燥1.5分鐘。2.第二次打底:通過(guò)噴涂含有如下組分的液體而對(duì)相應(yīng)地打底一次的皮革第二次打底:150份FarbenN100份FillerFCG100份FinishSUSITF150份FinishPS100份FinishPTM100份BinderDN65份NovomattGG5份SW40份HardenerCA。通過(guò)加入130份水將該液體調(diào)節(jié)至根據(jù)DINENISO2431:2011在4mm杯中流動(dòng)粘度為24秒。濕施涂重量為2.4±0.2g/ft2。將皮革在強(qiáng)制通風(fēng)干燥隧道中在80℃下干燥1.5分鐘。將打底皮革儲(chǔ)存過(guò)夜,在140℃的溫度/210巴的壓力下/在3秒的停留時(shí)間內(nèi)浮雕,儲(chǔ)存3小時(shí)并研磨3小時(shí)。3.第一次涂光:借助噴霧施用含有如下組分的液體將二次打底的皮革第一次涂光:150份FarbenN60份FillerFCG100份FinishSUSITF150份FinishPS75份FinishPTM200份MattingHS65份NovomattGG3份SW60份HardenerCN。通過(guò)加入220份水將該液體調(diào)節(jié)至根據(jù)DINENISO2431:2011在4mm杯中流動(dòng)粘度為20秒。濕施涂重量為2.0±0.2g/ft2。在強(qiáng)制空氣通風(fēng)隧道中將皮革在80℃下干燥1.5分鐘。4.第二次涂光:借助噴涂含有如下組分的液體將涂光一次的皮革再次涂光:20份FarbenN350份MattingHS150份NovomattGG75份ProtectorSR40份MattingAL40份WaxWN40份WaxDS3份SW120份HardenerCN。通過(guò)加入330份水將該液體調(diào)節(jié)至根據(jù)DINENISO2431:2011在4mm杯中流動(dòng)粘度為28秒。濕施涂重量為2.0±0.2g/ft2。在強(qiáng)制通風(fēng)干燥隧道中將皮革在80℃下干燥1.5分鐘。將打底并涂光的皮革儲(chǔ)存過(guò)夜。本發(fā)明實(shí)施例重復(fù)該對(duì)比例的步驟1.和2.。在步驟3.和4.中,在每種情況下將50份N-甲酰基嗎啉加入該液體中。測(cè)試在各涂覆步驟之后根據(jù)DINENISO11644測(cè)試涂飾劑的濕粘附。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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