本發(fā)明涉及含有光聚合引發(fā)劑及具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物的感光性組合物。
背景技術(shù):
:感光性組合物是在具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物中添加光聚合引發(fā)劑而得到的,因?yàn)槟軌蛲ㄟ^照射能量射線(光)而聚合固化,因此被用于感光性印刷版、各種光致抗蝕劑等。作為上述感光性組合物中使用的光聚合引發(fā)劑,在專利文獻(xiàn)1及2中提出了使用α-氨基烷基苯酮衍生物。然而,專利文獻(xiàn)1及2所記載的α-氨基烷基苯酮衍生物的升華性不夠低,而成為由升華物所導(dǎo)致的光掩?;蚣訜釥t的污染等的原因?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:US4321118(A)專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-086565號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明所要解決的問題是,具有可滿足要求的低升華性的光聚合引發(fā)劑至今尚不存在。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種感光性組合物,其穩(wěn)定性優(yōu)異,為低升華性,且使用了作為高效率地吸收365nm等的近紫外光而活性化的高感度的光聚合引發(fā)劑是有用的化合物來作為光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明是基于上述見識(shí)而完成的,提供一種感光性組合物,其含有:包含下述通式(I)所表示的化合物的光聚合引發(fā)劑(A)、及具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物(B)。(式中,R1及R2分別獨(dú)立地表示:氫原子;被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的苯基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基;碳原子數(shù)為2~12的鏈烯基;R1和R2也可以連接而形成3~6元環(huán)的雜環(huán);R3及R4分別獨(dú)立地表示:氫原子;被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的苯基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基;碳原子數(shù)為2~12的鏈烯基;R3和R4也可以連接而形成3~6元環(huán);R5、R6、R7及R8分別獨(dú)立地表示:氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、羥基;被鹵素原子取代或未取代的碳原子數(shù)為1~8的烷基;R9及R99分別獨(dú)立地表示氫原子、羥基、羧基、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基,在n為2以上時(shí)為相同或不同;R10表示:氫原子;被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的苯基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基;上述烷基及芳烷基中的亞甲基鏈也可以被-O-或-S-取代;n表示1~12的數(shù)。)另外,本發(fā)明提供一種固化物,其是對(duì)上述感光性組合物照射能量射線而形成的。另外,本發(fā)明提供一種下述通式(I’)所表示的化合物。(式中,R1’及R2’分別獨(dú)立地表示:氫原子;被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的苯基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基;碳原子數(shù)為2~12的鏈烯基;R1’和R2’也可以連接而形成3~6元環(huán)的雜環(huán);R3’及R4’分別獨(dú)立地表示:氫原子;被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的苯基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基;碳原子數(shù)為2~12的鏈烯基;R3’和R4’也可以連接而形成3~6元環(huán);R5’、R6’、R7’及R8’分別獨(dú)立地表示:氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、羥基;被鹵素原子取代或未取代的碳原子數(shù)為1~8的烷基;R9’表示羥基、羧基、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基,在n為2以上時(shí)為相同或不同;R99’表示氫原子、羥基、羧基、鹵素原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基,在n為2以上時(shí)為相同或不同;R10’表示:氫原子;被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的苯基;被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基;上述烷基及芳烷基中的亞甲基鏈也可以被-O-或-S-取代;n表示1~12的數(shù)。)具體實(shí)施方式以下,基于優(yōu)選實(shí)施方式,對(duì)本發(fā)明的化合物及含有該化合物的光聚合引發(fā)劑詳細(xì)地進(jìn)行說明。作為上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4及R10所表示的未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基等。作為上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4及R10所表示的被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基,可列舉上述碳原子數(shù)為1~12的烷基中的氫原子的一部分或全部被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代的基團(tuán)。作為上述通式(I)中的R5、R6、R7及R8所表示的未取代的碳原子數(shù)為1~8的烷基,可列舉作為上述未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基而例示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)為1~8的烷基。作為上述通式(I)中的R5、R6、R7及R8所表示的被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為1~8的烷基,可列舉上述碳原子數(shù)為1~8的烷基中的氫原子的一部分或全部被鹵素原子取代的基團(tuán)。作為上述通式(I)中的R9及R99所表示的碳原子數(shù)為1~4的烷基,可列舉作為上述未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基而例示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)為1~4的烷基。作為上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4及R10所表示的未取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基,可列舉芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基、苯基乙基等。作為R1、R2、R3、R4及R10所表示的被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基,可列舉被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代的碳原子數(shù)為7~30的芳烷基,例如可列舉上述碳原子數(shù)為7~30的芳烷基中的氫原子的一部分或全部被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代的芳烷基。作為上述通式(I)中的R1、R2、R3及R4所表示的碳原子數(shù)為2~12的鏈烯基,可列舉乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-辛烯基、1-癸烯基等基團(tuán)。作為上述通式(I)中的R1與R2可連接而形成的3~6元環(huán)的雜環(huán),例如可優(yōu)選地列舉哌啶環(huán)、哌嗪、嗎啉環(huán)、內(nèi)酰胺環(huán)等。作為上述通式(I)中的R3與R4可連接而形成的3~6元環(huán),例如可優(yōu)選地列舉環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)戊烯環(huán)、內(nèi)酯環(huán)、內(nèi)酰胺環(huán)等。另外,作為可將上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R99取代的鹵素原子,可列舉氟、氯、溴、碘。另外,作為可將上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R9、R10及R99取代的烷基,可列舉作為上述未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基而例示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)為1~4的烷基。上述通式(I)所表示的化合物中,R10為氫原子、或被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基的化合物升華性低且制造容易,因此優(yōu)選。因此,作為上述通式(I)所表示的化合物的優(yōu)選的具體例,可列舉以下的化合物No.1~No.30。但是,本發(fā)明并不受以下化合物的任何限制。[化3]本發(fā)明所使用的光聚合引發(fā)劑含有至少一種上述通式(I)所表示的化合物,特別是作為具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物的光聚合引發(fā)劑是有用的。另外,本發(fā)明所使用的光聚合引發(fā)劑中的上述通式(I)所表示的化合物的含量優(yōu)選為30~100質(zhì)量%,更優(yōu)選為50~100質(zhì)量%。本發(fā)明的感光性組合物含有上述通式(I)所表示的聚合引發(fā)劑及具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物作為必要成分,且組合含有可具有烯鍵式不飽和基的具有堿顯影性的化合物、無機(jī)化合物、色材、溶劑等成分作為任意成分。作為上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物,沒有特別限定,可以使用以往用于感光性組合物的化合物,可以列舉出例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯等不飽和脂肪族烴;(甲基)丙烯酸、α-氯代丙烯酸、衣康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、降冰片烯二酸(himicacid)、巴豆酸、異巴豆酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、肉桂酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等在兩末端具有羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯;羥基乙基(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酯、二環(huán)戊二烯-馬來酸酯或具有1個(gè)羧基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯等不飽和多元酸;(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、下述化合物No.A1~No.A4、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰基乙基]異氰脲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等不飽和一元酸和多元醇或多元酚的酯;(甲基)丙烯酸鋅、(甲基)丙烯酸鎂等不飽和多元酸的金屬鹽;馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基降冰片烯二酸酐等不飽和多元酸的酸酐;(甲基)丙烯酰胺、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、二亞乙基三胺三(甲基)丙烯酰胺、苯二甲基雙(甲基)丙烯酰胺、α-氯代丙烯酰胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等不飽和一元酸和多元胺的酰胺;丙烯醛等不飽和醛;(甲基)丙烯腈、α-氯代丙烯腈、亞乙烯基二氰、烯丙基氰等不飽和腈;苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯酚、乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基芐基甲基醚、乙烯基芐基縮水甘油醚等不飽和芳香族化合物;甲基乙烯基酮等不飽和酮;乙烯基胺、烯丙基胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基哌啶等不飽和胺化合物;烯丙醇、巴豆醇等乙烯基醇;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油醚等乙烯基醚;馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等不飽和酰亞胺類;茚、1-甲基茚等茚類;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類;聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、在聚硅氧烷等聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯?;拇蠓肿訂误w類;氯乙烯、偏氯乙烯、琥珀酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、含羥基的乙烯基單體和聚異氰酸酯化合物的乙烯基氨基甲酸酯化合物、含羥基的乙烯基單體和聚環(huán)氧化合物的乙烯基環(huán)氧化合物。它們中,在兩末端具有羧基與羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯、具有1個(gè)羧基與2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯、不飽和一元酸及多元醇或多元酚的酯中,含有上述通式(I)所表示的化合物的光聚合引發(fā)劑是優(yōu)選的。這些聚合性化合物可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用,另外,當(dāng)將2種以上混合使用時(shí),也可以將它們預(yù)先共聚后作為共聚物來使用。作為上述可具有烯鍵式不飽和基的具有堿顯影性的化合物,只要可溶于堿性水溶液,則并無特別限定,例如可列舉日本特開2004-264414號(hào)公報(bào)中記載的樹脂等。另外,作為上述可具有烯鍵式不飽和基的具有堿顯影性的化合物,可使用:丙烯酸酯的共聚物、苯酚及/或甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、具有多官能環(huán)氧基的聚苯基甲烷型環(huán)氧樹脂,環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、使下述通式(II)所表示的環(huán)氧化合物等的環(huán)氧基與不飽和一元酸作用進(jìn)而與多元酸酐作用而獲得的樹脂。它們中,優(yōu)選為使下述通式(II)所表示的環(huán)氧化合物的環(huán)氧基與不飽和一元酸作用進(jìn)而與多元酸酐作用而獲得的樹脂。另外,上述可具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物優(yōu)選含有0.2~1.0當(dāng)量的不飽和基。(式中,X1表示直接鍵合、亞甲基、碳原子數(shù)為1~4的烷叉基、碳原子數(shù)為3~20的脂環(huán)式烴基、O、S、SO2、SS、SO、CO、OCO或下述〔化10〕、〔化11〕或〔化12〕表示的基團(tuán),上述烷叉基也可以被鹵素原子取代,R51、R52、R53和R54分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~5的烷基、碳原子數(shù)為1~8的烷氧基、碳原子數(shù)為2~5的鏈烯基或鹵素原子,上述烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵素原子取代,m是0~10的整數(shù),m不為0時(shí)存在的光學(xué)異構(gòu)體可以為任意異構(gòu)體。)〔化10〕(式中,Z3表示氫原子、可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為1~10的烷氧基取代的苯基、或者是可以被碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為1~10的烷氧基取代的碳原子數(shù)為3~10的環(huán)烷基,Y1表示碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、碳原子數(shù)為2~10的鏈烯基或鹵素原子,上述烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵素原子取代,d是0~5的整數(shù)。)〔化11〕〔化12〕(式中,Y2和Z4分別獨(dú)立地表示可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為1~10的烷基、可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~20的芳基、可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~20的芳氧基、可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~20的芳硫基、可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為6~20的芳基鏈烯基、可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為7~20的芳烷基、可以被鹵素原子取代的碳原子數(shù)為2~20的雜環(huán)基或鹵素原子,上述烷基和芳烷基中的亞烷基部分也可以被不飽和鍵、-O-或-S-中斷,相鄰的Z4彼此可以形成環(huán),p表示0~4的整數(shù),q表示0~8的整數(shù),r表示0~4的整數(shù),s表示0~4的整數(shù),r和s的數(shù)的合計(jì)為2~4的整數(shù)。)作為與上述環(huán)氧化合物作用的上述不飽和一元酸,可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、羥基乙基甲基丙烯酸酯-馬來酸酯、羥基乙基丙烯酸酯-馬來酸酯、羥基丙基甲基丙烯酸酯-馬來酸酯、羥基丙基丙烯酸酯-馬來酸酯、二環(huán)戊二烯-馬來酸酯等。另外,作為在使上述不飽和一元酸作用后發(fā)生作用的上述多元酸酐,可以列舉出聯(lián)苯基四羧酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、二鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、2,2’-3,3’-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇雙偏苯三酸酐、丙三醇三偏苯三酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基降冰片烯二酸酐等。上述環(huán)氧化合物、上述不飽和一元酸和上述多元酸酐的反應(yīng)摩爾比優(yōu)選如下設(shè)定。即,在具有以相對(duì)于上述環(huán)氧化合物的1個(gè)環(huán)氧基、上述不飽和一元酸的羧基以0.1~1.0個(gè)進(jìn)行加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物中,優(yōu)選達(dá)到下述比例:相對(duì)于該環(huán)氧加成物的1個(gè)羥基,上述多元酸酐的酸酐結(jié)構(gòu)為0.1~1.0個(gè)。上述環(huán)氧化合物、上述不飽和一元酸和上述多元酸酐的反應(yīng)能夠按照常規(guī)方法來進(jìn)行。作為本發(fā)明的感光性組合物的實(shí)施方式之一的本發(fā)明的堿顯影性感光性樹脂組合物含有本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑、具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物、和可具有烯鍵式不飽和基的具有堿顯影性的化合物作為必要成分,且組合含有無機(jī)化合物、色材、溶劑等成分作為任意成分。再者,本發(fā)明的堿顯影性感光性樹脂組合物中,也將包含色材者特別稱為本發(fā)明的著色堿顯影性感光性樹脂組合物。上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物與上述可具有烯鍵式不飽和基的具有堿顯影性的化合物可為相同的化合物,也可以不同,另外,可單獨(dú)使用,也可以并用2種以上。為了調(diào)整酸值以改良本發(fā)明的(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物的顯影性,在本發(fā)明的(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物中,與上述可以具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物一起,還可以使用單官能或多官能環(huán)氧化合物。上述可以具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物的固體成分的酸值優(yōu)選為5~120mgKOH/g的范圍,單官能或多官能環(huán)氧化合物的使用量優(yōu)選按照滿足上述酸值的量來選擇。作為上述單官能環(huán)氧化合物,可以列舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、對(duì)甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對(duì)甲氧基縮水甘油醚、對(duì)丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、2-甲基甲苯基縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、對(duì)枯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、甲基丙烯酸2,3-環(huán)氧丙酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環(huán)己烷一氧化物、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷、氧化苯乙烯、環(huán)氧蒎烷、甲基苯乙烯氧化物、環(huán)己烯氧化物、環(huán)氧丙烷、下述化合物No.E1、No.E2等。作為上述多官能環(huán)氧化合物,如果使用選自雙酚型環(huán)氧化合物和縮水甘油醚類之中的一種以上的化合物,則可以得到特性更好的(著色)堿顯影性感光性組合物,因而優(yōu)選。作為上述雙酚型環(huán)氧化合物,除了可以使用上述通式(II)表示的環(huán)氧化合物之外,還可以使用例如加氫雙酚型環(huán)氧化合物等雙酚型環(huán)氧化合物。另外,作為上述縮水甘油醚類,可以使用乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,10-癸二醇二縮水甘油醚、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、六乙二醇二縮水甘油醚、1,4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)甲烷、1,1,1,1-四(縮水甘油氧基甲基)甲烷等。除此之外,還可以使用苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧化合物、甲階酚醛清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧化合物等酚醛清漆型環(huán)氧化合物;3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、1-環(huán)氧乙基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷等脂環(huán)式環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯等縮水甘油酯類;四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚、N,N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺類;1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲、三縮水甘油基異氰脲酸酯等雜環(huán)式環(huán)氧化合物;二氧化二環(huán)戊二烯等二氧化物;萘型環(huán)氧化合物;三苯基甲烷型環(huán)氧化合物;二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物等。在本發(fā)明的感光性組合物中,上述通式(I)所表示的光聚合引發(fā)劑的含量并無特別限定,相對(duì)于上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~70質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~50質(zhì)量份,最優(yōu)選為5~30質(zhì)量份。特別是在將本發(fā)明的感光性組合物設(shè)為(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物時(shí),在本發(fā)明的(著色)堿顯影性感光性樹脂組合物中,上述可具有烯鍵式不飽和鍵的具有堿顯影性的化合物的含量優(yōu)選為1~20質(zhì)量%,特別優(yōu)選為3~12質(zhì)量%。本發(fā)明的感光性組合物中還可以進(jìn)一步添加溶劑。作為該溶劑,通常是能根據(jù)需要溶解或分散上述各成分(本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑及具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物)的溶劑,可以列舉出例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、2-庚酮等酮類;乙醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環(huán)己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(texanol)等酯系溶劑;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇、異丁醇或正丁醇、戊醇等醇系溶劑;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙醚丙酸酯等醚酯系溶劑;苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑;己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑;松節(jié)油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油;礦油精、SWAZOL#310(Cosmo松山石油公司)、SOLVESSO#100(Exxon化學(xué)公司)等鏈烷烴系溶劑;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵代脂肪族烴系溶劑;氯苯等鹵代芳香族烴系溶劑;卡必醇系溶劑;苯胺;三乙胺;吡啶;乙酸;乙腈;二硫化碳;N,N-二甲基甲酰胺;N,N-二甲基乙酰胺;N-甲基吡咯烷酮;二甲亞砜;水等,這些溶劑可以使用1種,也可以制成2種以上的混合溶劑而使用。它們中,酮類、醚酯系溶劑等、特別是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、環(huán)己酮等使得在感光性組合物中抗蝕劑與光聚合引發(fā)劑的相容性良好,因而優(yōu)選。另外,在本發(fā)明的感光性組合物(特別是堿顯影性感光性樹脂組合物)中,也可以進(jìn)一步含有色材而制成著色(堿顯影性)感光性組合物。作為該色材,可列舉顏料、染料、天然色素等。這些色材可單獨(dú)使用,或?qū)?種以上混合使用。作為上述顏料,可以使用例如亞硝基化合物;硝基化合物;偶氮化合物;重氮化合物;呫噸化合物;喹啉化合物;蒽醌化合物;香豆素化合物;酞菁化合物;異吲哚啉酮化合物;異吲哚啉化合物;喹吖酮化合物;蒽嵌蒽醌化合物;紫環(huán)酮化合物;二萘嵌苯化合物;吡咯并吡咯二酮化合物;硫靛化合物;二噁嗪化合物;三苯基甲烷化合物;喹酞酮化合物;萘四羧酸;偶氮染料、菁染料的金屬絡(luò)合物;色淀顏料;用爐法、槽法或熱裂解法得到的碳黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等碳黑;將上述碳黑用環(huán)氧樹脂進(jìn)行調(diào)整和覆蓋后的物質(zhì)、將上述碳黑預(yù)先在溶劑中用樹脂進(jìn)行分散處理,并使其吸附20~200mg/g的樹脂而得到的物質(zhì)、將上述碳黑進(jìn)行酸性或堿性表面處理而得到的物質(zhì)、平均粒徑為8nm以上且DBP吸油量為90ml/100g以下的物質(zhì)、從950℃下的揮發(fā)成分中的CO、CO2算出的全部氧量是每100m2碳黑的表面積為9mg以上的物質(zhì);石墨、石墨化碳黑、活性炭、碳纖維、碳納米管、螺旋狀碳纖維、碳納米角、碳?xì)饽z、富勒烯;苯胺黑、顏料黑7、鈦黑;氧化鉻綠、米洛麗藍(lán)、鈷綠、鈷藍(lán)、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、普魯土藍(lán)、群青、鈷天藍(lán)、翠鉻綠、翡翠綠、硫酸鉛、鉛黃、鋅黃、氧化鐵(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土、體質(zhì)顏料等有機(jī)或無機(jī)顏料。這些顏料可以單獨(dú)使用或混合多種使用。作為上述顏料,還可以使用市售的顏料,可以列舉出例如顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;顏料綠7、10、36;顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。作為上述染料,可以列舉出偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、三芳基甲烷染料、呫噸染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達(dá)胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、菁染料等染料等,它們也可以混合多種使用。在本發(fā)明的感光性組合物中,相對(duì)于上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物100質(zhì)量份,上述色材的含量優(yōu)選為50~350質(zhì)量份,更優(yōu)選為100~250質(zhì)量份。在本發(fā)明的感光性組合物中,還可以進(jìn)一步含有無機(jī)化合物。作為該無機(jī)化合物,可以列舉例如氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化硅、氧化鋁等金屬氧化物;層狀粘土礦物、米洛麗藍(lán)、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末(特別是玻璃料)、云母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、硅酸鋁、硅酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。它們中,優(yōu)選玻璃料、氧化鈦、二氧化硅、層狀粘土礦物、銀等。在本發(fā)明的感光性組合物中,相對(duì)于上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物100質(zhì)量份,上述無機(jī)化合物的含量優(yōu)選為0.1~1000質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~800質(zhì)量份。此外,這些無機(jī)化合物可以使用1種或2種以上。這些無機(jī)化合物可以用作例如填充劑、防反射劑、導(dǎo)電劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、機(jī)械強(qiáng)度提高劑、特殊波長吸收劑、疏油墨劑等。在本發(fā)明的感光性組合物中,能夠添加使色材及/或無機(jī)化合物分散的分散劑。作為該分散劑,只要是能夠使色材或無機(jī)化合物分散、安定化的分散劑,則沒有限制,可以使用市售的分散劑、例如BYK-Chemie公司制的BYK系列等。特別是由具有堿性官能團(tuán)的聚酯、聚醚或聚氨酯構(gòu)成的高分子分散劑、具有氮原子作為堿性官能團(tuán)且具有氮原子的官能團(tuán)是胺和/或其季銨鹽而且胺值為1~100mgKOH/g的分散劑可以優(yōu)選使用。在本發(fā)明的感光性組合物中,可與上述通式(I)所表示的光聚合引發(fā)劑一起并用其他光聚合引發(fā)劑。作為可并用的其他光聚合引發(fā)劑,可以使用以往已知的化合物,可以列舉出例如二苯甲酮、苯基聯(lián)苯酮、1-羥基-1-苯甲?;h(huán)己烷、苯偶姻、苯偶酰二甲基縮酮、1-芐基-1-二甲基氨基-1-(4’-嗎啉代苯甲?;?丙烷、2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲?;?、噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌、4-苯甲?;?4’-甲基二苯基硫化物、苯偶姻丁醚、2-羥基-2-苯甲?;?、2-羥基-2-(4’-異丙基)苯甲酰基丙烷、4-丁基苯甲?;燃淄椤?-苯氧基苯甲?;燃淄?、苯甲酰基甲酸甲酯、1,7-雙(9’-吖啶基)庚烷、9-正丁基-3,6-雙(2’-嗎啉代異丁?;?咔唑、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-萘基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,2-雙(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基-1-2’-聯(lián)咪唑、4,4-偶氮二異丁腈、三苯基膦、樟腦醌、N-1414、N-1717、N-1919、NCI-831、NCI-930(ADEKA公司制)、IRGACURE379、IRGACURE819、IRGACURE784、IRGACURE250、LUCIRINTPO、IRGACUREOXE01、IRGACUREOXE02(BASF公司制)、TR-PBG-304、TR-PBG-305、TR-PBG-314(Tronly公司制)、過氧化苯甲酰、下述通式(III)所表示的化合物等,在使用這些其他光聚合引發(fā)劑時(shí),其使用量優(yōu)選設(shè)為上述通式(I)所表示的化合物的使用量的1質(zhì)量倍以下。再者,這些光聚合引發(fā)劑可使用1種或?qū)?種以上組合使用。(式中,R21及R22分別獨(dú)立地表示氫原子、氰基、碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為6~30的芳基、碳原子數(shù)為7~30的芳烷基或碳原子數(shù)為2~20的雜環(huán)基,R23及R24分別獨(dú)立地表示鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R25、OR26、SR27、NR28R29、COR30、SOR31、SO2R32或CONR33R34,R23及R24也可以相互鍵合而形成環(huán),R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33及R34分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為6~30的芳基、碳原子數(shù)為7~30的芳烷基或碳原子數(shù)為2~20的雜環(huán)基,X2表示氧原子、硫原子、硒原子、CR35R36、CO、NR37或PR38,X3表示單鍵或CO,表示R21、R22、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R35、R36、R37及R38中的碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為6~30的芳基或碳原子數(shù)為7~30的芳烷基,該烷基或芳烷基中的亞甲基可以被鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基或雜環(huán)基取代,也可以被-O-中斷,R35、R36、R37及R38可分別獨(dú)立地與相鄰的任一苯環(huán)一起形成環(huán),a表示0~4的整數(shù),b表示0~5的整數(shù)。)此外,在本發(fā)明的感光性組合物中,根據(jù)需要可以加入光/熱產(chǎn)酸劑;對(duì)苯甲醚、氫醌、焦兒茶酚、叔丁基兒茶酚、吩噻嗪等熱聚合抑制劑;增塑劑;粘接促進(jìn)劑;填充劑;消泡劑;流平劑;表面調(diào)整劑;抗氧化劑;紫外線吸收劑;分散助劑;抗凝聚劑;催化劑;固化促進(jìn)劑;交聯(lián)劑;增稠劑等慣用的添加物。在本發(fā)明的感光性組合物中,除上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物及上述通式(I)所表示的化合物以外的任意成分(其中,上述其他光聚合引發(fā)劑、可具有烯鍵式不飽和基的具有堿顯影性的化合物、無機(jī)化合物(填充劑)、色材及溶劑除外)的使用量可以根據(jù)其使用目的來適當(dāng)選擇,沒有特別限制,但優(yōu)選相對(duì)于上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物100質(zhì)量份,將上述的任意成分的總量設(shè)定為50質(zhì)量份以下。此外,通過在本發(fā)明的感光性組合物中與上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物一起使用其它的有機(jī)聚合物,還能夠改善固化物的特性。作為該有機(jī)聚合物,可以列舉出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯、酚醛樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰胺酸樹脂、環(huán)氧樹脂等,其中優(yōu)選聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、環(huán)氧樹脂。在使用其它有機(jī)聚合物時(shí),其使用量相對(duì)于100質(zhì)量份的上述具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物,優(yōu)選為10~500質(zhì)量份。本發(fā)明的感光性組合物中可以進(jìn)一步并用鏈轉(zhuǎn)移劑、增感劑、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑、三聚氰胺等。作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑或增感劑,一般使用含硫原子的化合物??梢粤信e出例如硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙?;?甘氨酸、2-巰基煙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基甲?;鵠丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巰基丙酰基)丙氨酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-羥基吡啶、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物、將該巰基化合物氧化而得到的二硫化物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘代烷基化合物、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇二硫代丙酸酯、丁二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇二硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三羥基乙基三硫代丙酸酯、二乙基噻噸酮、二異丙基噻噸酮、下述化合物No.C1、三巰基丙酸三(2-羥乙基)異氰脲酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和電工公司制的KARENZMTBD1、PE1、NR1等。作為上述表面活性劑,可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟表面活性劑;高級(jí)脂肪酸堿鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系表面活性劑;高級(jí)胺鹵酸鹽、季銨鹽等陽離子系表面活性劑;聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子表面活性劑;兩性表面活性劑;硅酮系表面活性劑等表面活性劑,它們也可以組合起來使用。作為上述硅烷偶聯(lián)劑,可以使用例如信越化學(xué)公司制的硅烷偶聯(lián)劑,其中,KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有異氰酸酯基、甲基丙烯?;颦h(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑可以優(yōu)選使用。作為上述三聚氰胺化合物,可以列舉出(聚)羥甲基三聚氰胺、(聚)羥甲基甘脲、(聚)羥甲基苯并胍胺、(聚)羥甲基脲等氮化合物中的活性羥甲基(CH2OH基)的全部或一部分(至少2個(gè))被烷基醚化后的化合物。其中,作為構(gòu)成烷基醚的烷基,可以列舉出甲基、乙基或丁基,相互可以相同,也可以不同。另外,未烷基醚化的羥甲基可以在一個(gè)分子內(nèi)進(jìn)行自縮合,也可以二個(gè)分子間進(jìn)行縮合,結(jié)果形成低聚物成分。具體地,可以使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。其中,優(yōu)選六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等烷基醚化后的三聚氰胺。本發(fā)明的感光性組合物可以通過旋涂器、輥涂器、棒涂器、模涂器、簾式涂布器、各種印刷、浸漬等公知的手段應(yīng)用于鈉玻璃、石英玻璃、半導(dǎo)體基板、金屬、紙、塑料等支撐基體上。此外,也可以暫時(shí)施加到薄膜等支撐基體上后再轉(zhuǎn)印到其它支撐基體上,其應(yīng)用方法沒有限制。此外,作為使本發(fā)明的感光性組合物固化時(shí)所使用的能量射線的光源,能夠利用從超高壓汞燈、高壓汞燈、中壓汞燈、低壓汞燈、汞蒸氣電弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、熒光燈、鎢燈、準(zhǔn)分子燈、殺菌燈、發(fā)光二極管、CRT光源等獲得的具有2000埃至7000埃的波長的電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量射線,但優(yōu)選可列舉發(fā)出波長300~450nm的光的超高壓汞燈、汞蒸氣電弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。另外,通過使用激光作為曝光光源,不使用掩模而從計(jì)算機(jī)等數(shù)字信息直接形成圖像的激光直接描畫法不僅從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā),而且從謀求提高分辨性和位置精度等的觀點(diǎn)出發(fā)也是有用的,作為該激光,優(yōu)選使用340~430nm的波長的光,但準(zhǔn)分子激光器、氮激光器、氬離子激光器、氦鎘激光器、氦氖激光器、氪離子激光器、各種半導(dǎo)體激光器及YAG激光器等發(fā)出從可見至紅外區(qū)域的光的激光器也可以使用。當(dāng)使用上述激光器時(shí),可以加入在從可見至紅外的該區(qū)域進(jìn)行吸收的增感色素。本發(fā)明的感光性組合物可以用于光固化性涂料或清漆;光固化性粘接劑;印制電路板;彩色電視機(jī)、PC監(jiān)視器、便攜信息終端、數(shù)碼相機(jī)等彩色顯示的液晶顯示元件中的濾色器;CCD圖像傳感器的濾色器;等離子體顯示面板用的電極材料;粉末涂層;印刷版;粘接劑;齒科用組合物;凝膠涂層;電子工程學(xué)用的光致抗蝕劑;電鍍抗蝕劑;蝕刻抗蝕劑;阻焊劑;用于制造各種顯示用途用的濾色器或在等離子體顯示面板、電致發(fā)光顯示裝置以及LCD的制造工序中用于形成結(jié)構(gòu)的抗蝕劑;用于封入電氣及電子部件的組合物;磁記錄材料;微小機(jī)械部件;波導(dǎo);光開關(guān);鍍覆用掩模;蝕刻掩模;彩色試驗(yàn)體系;玻璃纖維電纜涂層;絲網(wǎng)印刷用模版;用于通過立體平版印刷制造三維物體的材料;全息照相記錄用材料;圖像記錄材料;微細(xì)電路;脫色材料;用于圖像記錄材料的脫色材料;使用微囊的圖像記錄材料用的脫色材料;印制電路板用光致抗蝕劑材料;UV和可見激光直接圖像系用的光致抗蝕劑材料;用于形成印制電路基板的逐次疊層中的電介質(zhì)層的光致抗蝕劑材料或保護(hù)膜等各種用途中,其用途并沒有特別限制。本發(fā)明的感光性組合物也可用于形成液晶顯示面板用的間隔物的目的及形成垂直取向型液晶顯示元件用突起的目的。特別是作為用以同時(shí)形成垂直取向型液晶顯示元件用的突起與間隔物的感光性組合物是有用的。上述液晶顯示面板用間隔物通過下述工序優(yōu)選地形成:(1)在基板上形成本發(fā)明的感光性組合物的涂膜的工序、(2)隔著具有規(guī)定的圖案形狀的掩模對(duì)該涂膜照射放射線的工序、(3)曝光后的烘烤工序、(4)將曝光后的該覆膜顯影的工序、(5)將顯影后的該覆膜加熱的工序。添加了疏油墨劑的本發(fā)明的(著色)感光性組合物作為噴墨方式用隔壁形成樹脂組合物是有用的,該組合物可用作濾色器用,特別是可優(yōu)選地用于齒廓角(profileangle)為50°以上的噴墨方式濾色器用隔壁。作為該疏油墨劑,可優(yōu)選使用氟系表面活性劑及包含氟系表面活性劑的組合物。通過如下方法制造光學(xué)元件:由本發(fā)明的感光性組合物形成的隔壁在被轉(zhuǎn)印體上進(jìn)行劃分,利用噴墨法向被劃分的被轉(zhuǎn)印體上的凹部中賦予液滴而形成圖像區(qū)域的方法。此時(shí),優(yōu)選上述液滴含有著色劑,上述圖像區(qū)域被著色,可優(yōu)選使用在基板上至少具有包含多個(gè)著色區(qū)域的像素群和將上述像素群的各著色區(qū)域隔離的隔壁、且通過上述光學(xué)元件的制造方法制作而成的光學(xué)元件。本發(fā)明的感光性組合物也可以用作保護(hù)膜或絕緣膜用組合物,可含有紫外線吸收劑、烷基化改性三聚氰胺及/或丙烯酸改性三聚氰胺、分子中含有醇性羥基的1或2官能的(甲基)丙烯酸酯單體及/或二氧化硅溶膠。作為上述保護(hù)膜、絕緣膜用的感光性組合物,為以如下成分作為主成分的樹脂組合物:(A)通過使二醇化合物與多元羧酸類反應(yīng)而獲得的重均分子量為2,000~40,000、酸值為50~200mgKOH/g的含羧基的樹脂;(B)在一分子中含有至少1個(gè)以上的可進(jìn)行光聚合的烯鍵式不飽和鍵的不飽和化合物;(C)環(huán)氧化合物;及(D)上述通式(I)所表示的光聚合引發(fā)劑;優(yōu)選相對(duì)于(A)成分與(B)成分的合計(jì)100重量份,含有10~40重量份的(C)成分、0.1~20重量份的(D)成分。上述絕緣膜可用于在可剝離的支撐基材上設(shè)有絕緣樹脂層的層疊體中的該絕緣樹脂層,該層疊體可利用堿水溶液進(jìn)行顯影,絕緣樹脂層的膜厚優(yōu)選為3~100μm。本發(fā)明的感光性組合物通過含有無機(jī)材料(無機(jī)化合物),能夠用作感光性糊劑組合物。該感光性糊劑組合物可用于形成等離子體顯示器面板的隔壁圖案、介電體圖案、電極圖案及黑色矩陣圖案等燒成物圖案。接著,對(duì)本發(fā)明的化合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的化合物為上述通式(I’)所表示的新型的化合物。上述通式(I’)中,作為R1’、R2’、R3’、R4’所表示的被羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的碳原子數(shù)為1~12的烷基;R5’、R6’、R7’及R8’所表示的被鹵素原子取代或未取代的碳原子數(shù)為1~8的烷基;R9’及R99’所表示的碳原子數(shù)為1~4的烷基;R1’、R2’、R3’、R4’及R10’所表示的被碳原子數(shù)為1~4的烷基、羥基、羧基、鹵素原子、氰基或硝基取代或未取代的芳烷基;R1’、R2’、R3’及R4’所表示的碳原子數(shù)為2~12的鏈烯基,R1’與R2’可連接而形成的3-6元環(huán)的雜環(huán);R3’與R4’可連接而形成的3-6元環(huán);可取代R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’及R10’的鹵素原子,可列舉上述通式(I)中所例示的基團(tuán)。上述通式(I’)所表示的化合物例如可通過按照下述方案使鹵素體1與硫醇化合物1反應(yīng)而合成。[化17](式中,X表示鹵素原子,R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R99’及R10’及n與上述通式(I’)相同。)作為上述通式(I’)所表示的新型化合物,可列舉作為上述化合物No.17~No.30而例示出的化合物。上述通式(I’)所表示的化合物除了可用作自由基聚合引發(fā)劑、特別是光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑、增感劑以外,還可用于顯示器或光學(xué)透鏡所使用的光學(xué)濾光片、銀鹽照片用感光材料、染物、涂料、光學(xué)記錄色素等。實(shí)施例以下,列舉實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例等。[制造例1]化合物No.1的制造使鹵素體1的1.0eq.溶解于二甲基亞砜9.0eq.中,加入碳酸鉀4.0eq.及硫醇化合物1的1.8eq.,在氮?dú)夥障略?0℃加熱攪拌10小時(shí)。冷卻至室溫后,用稀鹽酸進(jìn)行中和,從乙酸乙酯中進(jìn)行萃取。將溶劑蒸餾除去,將粗產(chǎn)物從甲醇:離子交換水=1:1中進(jìn)行重結(jié)晶,并加以干燥,獲得[化3]的化合物No.1(收率23.2%)。進(jìn)行各種分析,確認(rèn)了所得到的化合物是目標(biāo)化合物No.1。將分析結(jié)果示于以下。再者,在本制造例中,作為鹵素體1,使用[化17]中的鹵素體l中、R1’及R2’連結(jié)而形成嗎啉環(huán),R3’及R4’為甲基,R5’、R6’、R7’及R8’為氫,且X為溴的鹵素體。另外,作為硫醇化合物l,使用[化17]中的硫醇化合物1中、R9’、R99’及R10’為氫且n為2的硫醇化合物。[制造例2]化合物No.17的制造使鹵素體1的1.0eq.溶解于二甲基亞砜9.0eq.中,加入碳酸鉀4.0eq.及硫醇化合物1的1.8eq.,在氮?dú)夥障略?20℃加熱攪拌20小時(shí)。添加過量的甲苯,將雜質(zhì)過濾分離,冷卻至5℃。將析出的固體過濾、洗凈。使所得的固體溶解于水中,用稀鹽酸進(jìn)行中和,從氯仿中進(jìn)行萃取。將溶劑蒸餾除去,從乙酸乙酯中進(jìn)行重結(jié)晶,并加以干燥,獲得化合物No.17(收率7.6%)。進(jìn)行各種分析,確認(rèn)了所得到的化合物是目標(biāo)化合物No.17。將分析結(jié)果示于以下。再者,在本制造例中,作為鹵素體1,使用[化17]中的鹵素體l中、R1’及R2’連結(jié)而形成嗎啉環(huán),R3’及R4’為甲基,R5’、R6’、R7’及R8’為氫,且X為溴的鹵素體。另外,作為硫醇化合物l,使用[化17]中的硫醇化合物1中、R9’為甲基,R99’及R10’為氫,且n為1的硫醇化合物。[表1]《H-NMR》[表2]《IR》峰(cm-1)化合物12791,2822,1722,1673,1365,1205,1106,854化合物173272,2970,1738,1661,1582,1365,1228,830[表3]《TG-DTA》熔點(diǎn)(℃)5%重量減少溫度(℃)化合物1112235化合物17150243[實(shí)施例1]堿顯影性感光性樹脂組合物No.1的制造混合SPC-1000(丙烯酸樹脂;昭和電工公司制)54.84g、AronixM-450(多官能丙烯酸酯;東亞合成公司制)12.77g、KBE-403(硅烷偶聯(lián)劑;信越Silicone公司制)0.57g、FZ-2122(表面活性劑;日本Unicar公司制)的環(huán)己酮1%溶液3.19g及丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯27.95g,從混合液中量取14.805g,添加制造例1中所得的化合物No.1的0.195g并充分?jǐn)嚢?,獲得作為本發(fā)明的感光性組合物的堿顯影性感光性樹脂組合物No.1。[實(shí)施例2]堿顯影性感光性樹脂組合物No.17的制造除了將制造例1中所得的化合物No.1替換為制造例2中所得的化合物No.17以外,利用與實(shí)施例1相同的方法,獲得作為本發(fā)明的感光性組合物的堿顯影性感光性樹脂組合物No.17。[比較例1]比較堿顯影性感光性樹脂組合物No.1的制造除了將實(shí)施例1中所得的化合物No.1替換為2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲酰基丙烷以外,利用與實(shí)施例l相同的方法,獲得比較堿顯影性感光性樹脂組合物No.1。[評(píng)價(jià)例1及2、以及比較評(píng)價(jià)例1]升華性評(píng)價(jià)按照以下方式,進(jìn)行化合物No.1、化合物No.17及比較化合物(2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲?;?的升華性評(píng)價(jià)。即,將化合物2.5mg在氮?dú)夥障略?50℃保持l小時(shí),算出重量減少的比例,作為升華性評(píng)價(jià)。將試驗(yàn)結(jié)果示于[表4]中。[表4]化合物Δ重量減少(%)No.10.8No.170.8比較化合物15.2由上述[表4]清楚,作為上述通式(I)所表示的化合物的化合物No.1及化合物No.17升華性低。[評(píng)價(jià)例2及3、以及比較評(píng)價(jià)例2]放射線感度評(píng)價(jià)按照以下方式,進(jìn)行所得的堿顯影性感光性樹脂組合物No.1及No.17以及比較堿顯影性感光性樹脂組合物No.1的放射線感度評(píng)價(jià)。即,在玻璃基板上旋涂堿顯影性感光性樹脂組合物,使用加熱板在90℃進(jìn)行90秒鐘預(yù)烘烤,使用高壓汞燈作為光源,隔著掩模進(jìn)行曝光。使用2.5質(zhì)量%碳酸鈉水溶液作為顯影液進(jìn)行顯影后,充分水洗,使用烘箱在230℃進(jìn)行30分鐘后烘烤,使圖案定影。使用觸針式表面形狀測(cè)定器(Keyence制)測(cè)定圖案的高度,根據(jù)下述式求出殘膜率(%)作為放射線感度。再者,將殘膜率達(dá)到70%以上的曝光量為低于200mJ/cm2時(shí)規(guī)定為A,將為200~500mJ/cm2時(shí)規(guī)定為B,將為超過500mJ/cm2時(shí)規(guī)定為C。將試驗(yàn)結(jié)果示于[表5]中。殘膜率(%)=(后烘烤后的圖案的高度/初期膜厚)×100[表5]堿顯影性感光性樹脂組合物放射線感度No.1(實(shí)施例1)ANo.17(實(shí)施例2)A比較No.1(比較例1)A由上述[表5]清楚,上述通式(I)所表示的化合物與比較化合物同等地放射線感度優(yōu)異。因此,上述通式(I)所表示的化合物維持感度并且升華性較低,因此作為光聚合引發(fā)劑是有用的。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明所涉及的化合物穩(wěn)定性優(yōu)異,且為低升華性,對(duì)于365nm(i射線)等的明線高效率地產(chǎn)生自由基,作為感光性組合物中所使用的光聚合引發(fā)劑是有用的。當(dāng)前第1頁1 2 3