本發(fā)明大體上涉及透氣膜以及并入透氣膜的制品。
背景技術(shù)：
：透氣膜廣泛用于衛(wèi)生應(yīng)用，如尿布背片。本領(lǐng)域技術(shù)人員一般了解透氣膜具有允許濕蒸氣通過的一定能力的微孔形態(tài)。參見例如Wu等人，“新穎微孔膜及其復(fù)合物(NovelMicroporousFilmsandTheirComposites)”，《工程纖維與織物雜志(JournalofEngineeredFibersandFabrics)》，第2卷，第1期，第49至59頁(2007)。透氣膜通常如下制成：將40％到60％的無機(jī)填料(如碳酸鈣(CaCO3))并入聚烯烴樹脂(如聚乙烯或聚丙烯或這些材料的組合)中，制備流延膜或吹塑膜，并且經(jīng)由縱向定向(“MDO”)輥、經(jīng)由拉幅或經(jīng)由互相嚙合的齒輪拉伸或定向所述流延膜或吹塑膜，由此在低于聚烯烴樹脂熔點(diǎn)下，按縱向或橫向中的一個(gè)或兩個(gè)方向?qū)λ瞿みM(jìn)行環(huán)軋制或增量式拉伸。對于一些應(yīng)用(如尿布背片膜、防護(hù)服、外科手術(shù)服以及房屋包層材料)來說，膜的透氣性或水蒸氣透過率(WVTR)是重要的。在這些應(yīng)用中，膜可用作液體屏障，同時(shí)允許水蒸氣透過以提供比如以下好處：在衛(wèi)生和醫(yī)療應(yīng)用的情況下保護(hù)且使最終用戶舒適，以及在房屋包層材料的情況下保護(hù)元件而不會(huì)聚積濕氣。對于尿布背片應(yīng)用來說，透氣膜需要可加工性、剛性和韌性的良好平衡。就下引能力而言的可加工性在工藝中的擠出和半固態(tài)拉伸步驟期間是必需的，以確保良好、均勻的下引而不斷裂。當(dāng)膜通過高速膜印刷和尿布制備工藝時(shí)，剛性(通常用膜模數(shù)度量)能夠使膜具有良好的尺寸穩(wěn)定性。這最終提供膠釘印刷重復(fù)長度和可預(yù)測的網(wǎng)寬度。需要韌性以防止由于緊鄰膜的吸收芯中存在超吸收性聚合物(SAP)粒子所引起的膜穿刺并且防止由于飽和的吸收芯和最終用戶的體重所引起的靜壓頭壓力所形成的泄漏。雖然乙烯類聚合物已經(jīng)用于透氣膜，但是仍需要可用于制造具有期望特性的透氣膜和相關(guān)制品的乙烯類組合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明利用展現(xiàn)某些特征的乙烯類聚合物形成具有期望特性的透氣膜。舉例來說，在一些實(shí)施例中，對于衛(wèi)生和其它應(yīng)用透氣膜提供期望的加工性、剛性、韌性和/或WVTR值。在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種透氣膜，其包含由包含第一組合物的組合物形成的層，其中所述第一組合物包含至少一種乙烯類聚合物，并且其中所述第一組合物包含大于0.9的MWCDI值和滿足以下方程式的熔融指數(shù)比(I10/I2)：I10/I2≥7.0-1.2×log(I2)。這些和其它實(shí)施例更詳細(xì)地描述于具體實(shí)施方式中。附圖說明圖1描繪了對于十種SCB標(biāo)準(zhǔn)物的“SCBf與IR5面積比”的曲線圖。圖2描繪了用于測量本發(fā)明第一組合物2的IR5高度比的幾個(gè)GPC圖譜。圖3描繪了對于本發(fā)明第一組合物2的“SCBf與聚乙烯當(dāng)量分子LogMwi(GPC)”的曲線圖。圖4描繪了對于本發(fā)明第一組合物2的“共聚單體摩爾百分比與聚乙烯當(dāng)量LogMwi(GPC)”的曲線圖。圖5描繪了對于一些本發(fā)明和比較組合物(密度0.916g/cc至0.919g/cc)的一些GPCMWD曲線和對應(yīng)的共聚單體分布疊加。圖6描繪了對于一些本發(fā)明和比較組合物(密度0.924g/cc至0.926g/cc)的一些GPCMWD曲線和對應(yīng)的共聚單體分布疊加。圖7描繪了對于一些本發(fā)明和比較組合物(流延拉伸)的一些GPCMWD曲線和對應(yīng)的共聚單體分布疊加。具體實(shí)施方式已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明組合物可用于形成本發(fā)明透氣膜和相關(guān)產(chǎn)品。此類組合物含有一種乙烯類聚合物，其具有優(yōu)良的共聚單體分布，相比于以相同整體密度的本領(lǐng)域的常規(guī)聚合物，在高分子量聚合物分子中共聚單體的濃度明顯較高，并且共聚單體分布良好，并且在低分子量聚合物分子中共聚單體的濃度明顯較低。還發(fā)現(xiàn)，相比于常規(guī)的聚合物，乙烯類聚合物具有如由低ZSVR指示的低LCB(長鏈分支)。由于共聚單體的這種優(yōu)化分布以及固有的低LCB性質(zhì)，本發(fā)明組合物具有更多的連接鏈和因此改進(jìn)的膜韌性。本發(fā)明組合物可用于形成本發(fā)明透氣膜和本發(fā)明的相關(guān)產(chǎn)品。本發(fā)明提供一種包含第一組合物的組合物，所述第一組合物包含至少一種乙烯類聚合物，并且其中第一組合物包含大于0.9的MWCDI值和滿足以下方程的熔融指數(shù)比(I10/I2)：I10/I2≥7.0-1.2×log(I2)。本發(fā)明組合物可包含本文所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。第一組合物可包含如本文所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。乙烯類聚合物可包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的MWCDI值小于或等于10.0，進(jìn)一步小于或等于8.0，進(jìn)一步小于或等于6.0。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的MWCDI值小于或等于5.0，進(jìn)一步小于或等于4.0，進(jìn)一步小于或等于3.0。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的MWCDI值大于或等于1.0，進(jìn)一步大于或等于1.1，進(jìn)一步大于或等于1.2。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的MWCDI值大于或等于1.3，進(jìn)一步大于或等于1.4，進(jìn)一步大于或等于1.5。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的熔融指數(shù)比I10/I2大于或等于7.0，進(jìn)一步大于或等于7.1，進(jìn)一步大于或等于7.2，進(jìn)一步大于或等于7.3。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的熔融指數(shù)比I10/I2小于或等于9.2，進(jìn)一步小于或等于9.0，進(jìn)一步小于或等于8.8，進(jìn)一步小于或等于8.5。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的ZSVR值為1.2到3.0，進(jìn)一步為1.2到2.5，進(jìn)一步為1.2到2.0。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的乙烯基不飽和度為每1,000,000個(gè)總碳大于10個(gè)乙烯基。舉例來說，每1,000,000個(gè)總碳大于20個(gè)乙烯基、或每1,000,000個(gè)總碳大于50個(gè)乙烯基、或每1,000,000個(gè)總碳大于70個(gè)乙烯基或每1,000,000個(gè)總碳大于100個(gè)乙烯基。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的密度在0.910g/cm3到0.940g/cm3的范圍內(nèi)，例如0.910g/cm3到0.935g/cm3、或0.910g/cm3到0.930g/cm3或0.910g/cm3到0.925g/cm3。舉例來說，密度可為下限0.910g/cm3、0.912g/cm3或0.914g/cm3到上限0.925g/cm3、0.927g/cm3、0.930g/cm3或0.935g/cm3(1cm3＝1cc)。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的熔融指數(shù)(I2或I2；在190℃/2.16kg下)為0.1g/10min到50g/10min，例如0.1g/10min到30g/10min，或0.1g/10min到20g/10min或0.1g/10min到10g/10min。舉例來說，熔融指數(shù)(I2或I2；在190℃/2.16kg下)可為下限0.1g/10min、0.2g/10min或0.5g/10min到上限1.0g/10min、2.0g/10min、3.0g/10min、4.0g/10min、5.0g/10min、10g/10min、15g/10min、20g/10min、25g/10min、30g/10min、40g/10min或50g/10min。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的分子量分布(表示為重均分子量與數(shù)均分子量的比(Mw/Mn；如通過conv.GPC測量)在2.2到5.0的范圍內(nèi)。舉例來說，分子量分布(Mw/Mn)可為下限2.2、2.3、2.4、2.5、3.0、3.2或3.4到上限3.9、4.0、4.1、4.2、4.5、5.0。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的數(shù)均分子量(Mn；如通過conv.GPC測量)在10,000g/mol到50,000g/mol的范圍內(nèi)。舉例來說，數(shù)均分子量可為下限10,000g/mol、20,000g/mol或25,000g/mol到上限35,000g/mol、40,000g/mol、45,000g/mol或50,000g/mol。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的重均分子量(MW；如通過conv.GPC測量)在70,000g/mol到200,000g/mol的范圍內(nèi)。舉例來說，數(shù)均分子量可為下限70,000g/mol、75,000g/mol或78,000g/mol到上限120,000g/mol、140,000g/mol、160,000g/mol、180,000g/mol或200,000g/mol。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物的熔融粘度比(Eta*0.1/Eta*100)在2.2到7.0的范圍內(nèi)。舉例來說，數(shù)均分子量可為下限2.2、2.3、2.4或2.5到上限6.0、6.2、6.5或7.0。在一個(gè)實(shí)施例中，乙烯類聚合物為乙烯/α-烯烴互聚物，并且進(jìn)一步為乙烯/α-烯烴共聚物。在一個(gè)實(shí)施例中，第一乙烯類聚合物為乙烯/α-烯烴互聚物，并且進(jìn)一步為乙烯/α-烯烴共聚物。在一個(gè)實(shí)施例中，α-烯烴具有小于或等于20個(gè)碳原子。舉例來說，α-烯烴共聚單體可優(yōu)選地具有3到10個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選地具有3到8個(gè)碳原子。例示性α-烯烴共聚單體包括(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。一種或多種α-烯烴共聚單體可例如選自由丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯組成的群組；或在替代方案中，選自由1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯，并且進(jìn)一步為1-己烯和1-辛烯組成的群組。在一個(gè)實(shí)施例中，乙烯類聚合物或第一乙烯類聚合物的分子量分布(Mw/Mn；如通過conv.GPC測量)在1.5到4.0的范圍內(nèi)，例如1.5到3.5或2.0到3.0。舉例來說，分子量分布(Mw/Mn)可為下限1.5、1.7、2.0、2.1或2.2到上限2.5、2.6、2.8、3.0、3.5或4.0。在一個(gè)實(shí)施例中，第一組合物進(jìn)一步包含第二乙烯類聚合物。在另一實(shí)施例中，第二乙烯類聚合物為乙烯/α-烯烴互聚物，并且進(jìn)一步為乙烯/α-烯烴共聚物或LDPE。在一個(gè)實(shí)施例中，α-烯烴具有小于或等于20個(gè)碳原子。舉例來說，α-烯烴共聚單體可優(yōu)選地具有3到10個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選地具有3到8個(gè)碳原子。例示性α-烯烴共聚單體包括(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。一種或多種α-烯烴共聚單體可例如選自由丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯組成的群組；或在替代方案中，選自由1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯，并且進(jìn)一步為1-己烯和1-辛烯組成的群組。在一個(gè)實(shí)施例中，第二乙烯類聚合物為非均勻支化的乙烯/α-烯烴互聚物，并且進(jìn)一步為非均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物。非均勻支化的乙烯/α-烯烴互聚物和共聚物通常使用齊格勒/納塔(Ziegler/Natta)型催化劑系統(tǒng)產(chǎn)生，并且具有更多的分布在聚合物的較低分子量分子中的共聚單體。在一個(gè)實(shí)施例中，第二乙烯類聚合物的分子量分布(Mw/Mn)在3.0到5.0的范圍內(nèi)，例如3.2到4.6。舉例來說，分子量分布(Mw/Mn)可為下限3.2、3.3、3.5、3.7或3.9到上限4.6、4.7、4.8、4.9或5.0。在一個(gè)實(shí)施例中，以組合物的重量計(jì)，組合物包含50wt％到80wt％，或50wt％到85wt％，或50wt％到90wt％，或50wt％到95wt％的第一組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，以組合物的重量計(jì)，組合物包含大于或等于80wt％，或大于或等于85wt％，或大于或等于90wt％，或大于或等于95wt％或大于或等于98wt％的第一組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物進(jìn)一步包含另一聚合物。在另一實(shí)施例中，聚合物選自以下各項(xiàng)：LLDPE、VLDPE(極低密度聚乙烯)、MDPE、LDPE、HDPE、HMWHDPE(高分子量HDPE)、丙烯類聚合物、聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、烯烴嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、聚異丁烯、馬來酸酐接枝聚烯烴、前述任一項(xiàng)的離聚物或其組合。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物進(jìn)一步包含LDPE。在另一實(shí)施例中，以組合物的重量計(jì)，LDPE以5wt％到50wt％，進(jìn)一步為10wt％到40wt％，進(jìn)一步為15wt％到30wt％的量存在。在另一實(shí)施例中，LDPE的密度為0.915g/cc到0.930g/cc，并且熔融指數(shù)(I2)為0.15g/10min到30g/10min，進(jìn)一步為0.25g/10min到20g/10min。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物進(jìn)一步包含一種或多種添加劑。本發(fā)明還提供一種包含由如本文所述的本發(fā)明組合物形成的至少一種組分的制品。在另一實(shí)施例中，該制品為膜。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明涉及由如本文所述的本發(fā)明組合物中的任一項(xiàng)形成的透氣膜。在一些實(shí)施例中，透氣膜中的第一組合物(由本文所述的本發(fā)明組合物形成)的MWCDI值可為小于或等于10.0。在一些實(shí)施例中，在透氣膜中使用的第一組合物的密度為0.910g/cm3到0.950g/cm3和/或熔融指數(shù)(I2)為0.5g/10min到30g/10min。在一些實(shí)施例中，在透氣膜中使用的第一組合物的密度為0.915g/cm3到0.940g/cm3。在其中透氣膜為流延膜的一些實(shí)施例中，熔融指數(shù)可為0.8g/10min到15g/10min或1.5g/10min到5g/10min。在其中透氣膜為吹塑膜的一些實(shí)施例中，熔融指數(shù)可為0.7g/10min到1.5g/10min。在一些實(shí)施例中，透氣膜進(jìn)一步包含40重量％到65重量％的無機(jī)填料(例如，CaCO3)。在一些實(shí)施例中，透氣膜的基本重量為10g/m2到20g/m2，或12g/m2到20g/m2或8g/m2到18g/m2。在一些實(shí)施例中，透氣膜為單層膜。在一些實(shí)施例中，透氣膜為多層膜。在一些實(shí)施例中，透氣膜包含最多7層，或在微層膜的情況下，可包含大于15或25層。在一些實(shí)施例中，透氣膜的第一層可包含除本發(fā)明組合物以外的第二聚合物，其中第二聚合物選自以下各項(xiàng)：LLDPE、VLDPE、LDPE、MDPE、HDPE、HMWHDPE、丙烯類聚合物、聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、烯烴嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、聚異丁烯、順丁烯二酸酐接枝的聚烯烴、前述任一項(xiàng)的離聚物或其組合。在其中透氣膜為多層膜的一些實(shí)施例中，膜可進(jìn)一步包含第二層，其中第二層包含選自以下各項(xiàng)的聚合物：本發(fā)明組合物、LLDPE、VLDPE(極低密度聚乙烯)、MDPE、LDPE、HDPE、HMWHDPE(高分子量HDPE)、丙烯類聚合物、聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、烯烴嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、異丁烯、順丁烯二酸酐接枝的聚烯烴、前述任一項(xiàng)的離聚物或其組合。在一些實(shí)施例中，透氣膜包含至少30重量％的本文公開的本發(fā)明組合物中的任一項(xiàng)。在一些實(shí)施例中，透氣膜包含最高60重量％的本文公開的本發(fā)明組合物中的任一項(xiàng)。在一些實(shí)施例中，透氣膜包含40重量％到60重量％的本發(fā)明組合物或45重量％到55重量％的本發(fā)明組合物。在一些實(shí)施例中，透氣膜展現(xiàn)至少100g/m2-天-atm并且最高10,000g/m2-天-atm，優(yōu)選地500g/m2-天-atm到10,000g/m2-天-atm，或1,000g/m2-天-atm到6,000g/m2-天-atm或1,500g/m2-天-atm到6,000g/m2-天-atm的水蒸氣透過率。在一些實(shí)施例中，透氣膜展現(xiàn)如通過EN20811所測量的至少60cm的靜壓頭。在一些實(shí)施例中，透氣膜在至少縱向上定向。本發(fā)明的一些實(shí)施例涉及包含如本文所公開的透氣膜的層合物。在一些此類實(shí)施例中，層合物可進(jìn)一步包含非織造材料。本發(fā)明的一些實(shí)施例涉及包含如本文所公開的層合物的制品。本發(fā)明的一些實(shí)施例涉及包含如本文所公開的透氣膜的制品。此類制品的非限制性實(shí)例可包括嬰兒尿布的背層、訓(xùn)練褲、成人失禁產(chǎn)品、透氣屏障外科手術(shù)服裝、房屋包層材料以及過濾產(chǎn)品。聚合聚合方法包括(但不限于)使用一個(gè)或多個(gè)常規(guī)反應(yīng)器的溶液聚合方法，例如并聯(lián)、串聯(lián)和/或其任何組合形式的環(huán)流反應(yīng)器、等溫反應(yīng)器、絕熱反應(yīng)器、攪拌槽反應(yīng)器、高壓釜反應(yīng)器。乙烯類聚合物組合物可例如使用一個(gè)或多個(gè)環(huán)流反應(yīng)器、絕熱反應(yīng)器和其組合經(jīng)由溶液相聚合方法制備。一般來說，溶液相聚合方法在一個(gè)或多個(gè)充分混合的反應(yīng)器(如一個(gè)或多個(gè)環(huán)流反應(yīng)器和/或一個(gè)或多個(gè)絕熱反應(yīng)器)中在115℃到250℃；例如135℃到200℃范圍內(nèi)的溫度下，并且在300psi到1000psi，例如450psi到750psi范圍內(nèi)的壓力下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施例中，乙烯類聚合物組合物(例如，權(quán)利要求1所述的第一組合物)可在串聯(lián)配置的兩個(gè)環(huán)流反應(yīng)器中生產(chǎn)，并且第一反應(yīng)器溫度在115℃到200℃，例如135℃到165℃的范圍內(nèi)，并且第二反應(yīng)器溫度在150℃到210℃，例如185℃到200℃的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施例中，乙烯類聚合物組合物可在單個(gè)反應(yīng)器中生產(chǎn)，并且反應(yīng)器溫度在115℃到200℃，例如130℃到190℃的范圍內(nèi)。溶液相聚合方法中的滯留時(shí)間通常在2到40分鐘，例如5到20分鐘的范圍內(nèi)。將乙烯、溶劑、一種或多種催化劑體系、任選地一種或多種助催化劑以及任選地一種或多種共聚單體連續(xù)地進(jìn)料到一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中。例示性溶劑包括(但不限于)異烷烴。舉例來說，此類溶劑可以名稱ISOPARE商購自?？松梨诨瘜W(xué)公司(ExxonMobilChemical)。然后將乙烯類聚合物組合物和溶劑的所得混合物從反應(yīng)器去除，并且分離乙烯類聚合物組合物。溶劑通常經(jīng)由溶劑回收單元(即，熱交換器和分離器容器)回收，并且接著再循環(huán)回到聚合體系中。在一個(gè)實(shí)施例中，乙烯類聚合物組合物可在雙反應(yīng)器系統(tǒng)，例如雙環(huán)流反應(yīng)器系統(tǒng)中經(jīng)由溶液聚合方法生產(chǎn)，其中乙烯和任選地一種或多種α-烯烴在一個(gè)反應(yīng)器中在一種或多種催化劑體系存在下聚合以生產(chǎn)第一乙烯類聚合物，并且乙烯和任選地一種或多種α-烯烴在第二反應(yīng)器中在一種或多種催化劑體系存在下聚合以生產(chǎn)第二乙烯類聚合物。另外，可存在一種或多種助催化劑。在另一個(gè)實(shí)施例中，乙烯類聚合物組合物可在單個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)(例如單環(huán)流反應(yīng)器系統(tǒng))中經(jīng)由溶液聚合方法生產(chǎn)，其中乙烯和任選地一種或多種α-烯烴在一種或多種催化劑體系的存在下聚合。另外，可存在一種或多種助催化劑。如上文所論述，本發(fā)明提供了一種形成包含至少兩種乙烯類聚合物的組合物的方法，所述方法包含以下：在溶液中，在包含結(jié)構(gòu)I的金屬-配體絡(luò)合物的催化劑體系存在下聚合乙烯和任選地至少一種共聚單體以形成第一乙烯類聚合物；和在包含齊格勒/納塔催化劑的催化劑體系存在下，聚合乙烯和任選地至少一種共聚單體以形成第二乙烯類聚合物；并且其中結(jié)構(gòu)I如下：其中：M為鈦、鋯或鉿，其各自獨(dú)立地為+2、+3或+4的形式氧化態(tài)；并且n為0到3的整數(shù)，并且其中當(dāng)n為0時(shí)，X不存在；以及每個(gè)X獨(dú)立地為中性、單陰離子或雙陰離子的單齒配體；或兩個(gè)X一起形成中性、單陰離子或雙陰離子的雙齒配體；并且X和n以使得式(I)的金屬-配體絡(luò)合物整體上呈中性的方式選擇；以及每個(gè)Z獨(dú)立地為O、S、N(C1-C40)烴基或P(C1-C40)烴基；并且其中Z-L-Z片段由式(1)組成：R1至R16各自獨(dú)立地選自由以下各項(xiàng)組成的群組：經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C1-C40)烴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C1-C40)雜烴基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、鹵素原子、氫原子；并且其中每個(gè)RC獨(dú)立地為(C1-C30)烴基；RP為(C1-C30)烴基；并且RN為(C1-C30)烴基；并且其中，任選地兩個(gè)或更多個(gè)R基團(tuán)(從R1至R16)可組合在一起成為一個(gè)或多個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)，其中此類環(huán)結(jié)構(gòu)在環(huán)中各自獨(dú)立具有除任何氫原子之外的3到50個(gè)原子。本發(fā)明方法可包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。在一個(gè)實(shí)施例中，所述方法包含在溶液中，在包含結(jié)構(gòu)I的金屬-配位體絡(luò)合物的催化劑系統(tǒng)存在下，聚合乙烯和任選地至少一種α-烯烴，以形成第一乙烯類聚合物；并且在包含齊格勒/納塔催化劑的催化劑系統(tǒng)存在下聚合乙烯和任選地至少一種α-烯烴，以形成第二乙烯類聚合物。在另一實(shí)施例中，每種α-烯烴獨(dú)立地為C1-C8α-烯烴。在一個(gè)實(shí)施例中，任選地，R9至R13或R4至R8中兩個(gè)或更多個(gè)R基團(tuán)可組合在一起成為一個(gè)或多個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)，其中此類環(huán)結(jié)構(gòu)在環(huán)中各自獨(dú)立地具有除任何氫原子之外的3到50個(gè)原子。在一個(gè)實(shí)施例中，M為鉿。在一個(gè)實(shí)施例中，R3和R14各獨(dú)立地為烷基，并且進(jìn)一步為C1-C3烷基，并且進(jìn)一步為甲基。在一個(gè)實(shí)施例中，R1和R16各自為如下：在一個(gè)實(shí)施例中，芳基、雜芳基、烴基、雜烴基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、亞烴基以及亞雜烴基中的每個(gè)獨(dú)立地未經(jīng)一個(gè)或多個(gè)RS取代基取代或經(jīng)其取代；并且每個(gè)RS獨(dú)立為鹵素原子、聚氟取代、全氟取代、未經(jīng)取代的(C1-C18)烷基、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C＝N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或者RS的兩個(gè)連在一起形成未經(jīng)取代的(C1-C18)亞烷基，其中每個(gè)R獨(dú)立為未經(jīng)取代的(C1-C18)烷基。在一個(gè)實(shí)施例中，R1至R16中的兩個(gè)或更多個(gè)不會(huì)組合形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)。在一個(gè)實(shí)施例中，適合于生產(chǎn)第一乙烯/α-烯烴互聚物的催化劑體系為包含雙((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亞甲基-1，2-環(huán)己二基鉿(IV)二甲基的催化劑體系，其由以下結(jié)構(gòu)IA表示：適合于本發(fā)明中的齊格勒/納塔催化劑為典型的負(fù)載型齊格勒(Ziegler)型催化劑，其在溶液方法的高聚合溫度下特別有用。此類組合物的實(shí)例為源自有機(jī)鎂化合物、烷基鹵化物或鹵化鋁或氯化氫以及過渡金屬化合物的那些組合物。此類催化劑的實(shí)例描述于美國專利第4,612,300號；第4,314,912號和第4,547,475號中，所述專利的教導(dǎo)內(nèi)容以引用的方式并入本文中。具體地，合適的有機(jī)鎂化合物包括例如烴可溶的二烴基鎂，如二烷基鎂和二芳基鎂。例示性合適的二烷基鎂具體地包括正丁基-仲丁基鎂、二異丙基鎂、二正己基鎂、異丙基-正丁基鎂、乙基-正己基鎂、乙基-正丁基鎂、二正辛基鎂等，其中烷基具有1到20個(gè)碳原子。例示性合適的二芳基鎂包括二苯基鎂、二芐基鎂和二甲苯基鎂。合適的有機(jī)鎂化合物包括烷基鎂烷氧化物與烷基鎂烷氧化物和烷基鎂芳基氧化物與芳基鎂芳基氧化物以及芳基鎂鹵化物和烷基鎂鹵化物，其中不含鹵素的有機(jī)鎂化合物是更期望的。鹵化物源包括活性非金屬鹵化物、金屬鹵化物和氯化氫。合適的非金屬鹵化物由式R′X表示，其中R′為氫或活性一價(jià)有機(jī)基，并且X為鹵素。具體地，合適的非金屬鹵化物包括例如鹵化氫和活性有機(jī)鹵化物，如叔烷基鹵化物、烯丙基鹵化物、芐基鹵化物和其它活性烴基鹵化物。通過活性有機(jī)鹵化物意指含有不穩(wěn)定鹵素的烴基鹵化物，該不穩(wěn)定鹵素至少與仲丁基氯的鹵素活性相同(即易于丟失給另一種化合物)，優(yōu)選與叔丁基氯活性相同。除了有機(jī)一價(jià)鹵化物外，應(yīng)該理解，還可適當(dāng)?shù)夭捎镁哂腥缟纤x的活性的有機(jī)二鹵化物、三鹵化物以及其它多鹵化物。優(yōu)選的活性非金屬鹵化物的實(shí)例包括氯化氫、溴化氫、叔丁基氯、叔戊基溴、烯丙基氯、芐基氯、丁烯基氯、甲基乙烯基碳酰氯(methylvinylcarbinylchloride)、α-苯基乙基溴、二苯基甲基氯等。最優(yōu)選為氯化氫、叔丁基氯、烯丙基氯和芐基氯。合適的金屬鹵化物包括由式MRy-aXa表示的那些金屬鹵化物，其中：M為門捷列夫元素周期表(Mendeleev′speriodicTableofElements)的第IIB族、第IIIA族或第IVA族的金屬；R為一價(jià)有機(jī)基；X為鹵素；y具有對應(yīng)于M的化合價(jià)；并且“a”的值為1到y(tǒng)。優(yōu)選的金屬鹵化物為式AlR3-aXa的鹵化鋁，其中每個(gè)R獨(dú)立地為烴基，如烷基；X為鹵素并且“a”為1到3的數(shù)。最優(yōu)選為烷基鋁鹵化物，如乙基倍半氯化鋁、二乙基氯化鋁、二氯化乙基鋁以及二乙基溴化鋁，其中二氯化乙基鋁為尤其優(yōu)選的。可替代地，可適當(dāng)?shù)夭捎媒饘冫u化物，如三氯化鋁或三氯化鋁與烷基鋁鹵化物的組合或三烷基鋁化合物。常規(guī)齊格勒-納塔過渡金屬化合物中的任一者可有效地用作制備負(fù)載型催化劑組分中的過渡金屬組分。通常，過渡金屬組分為第IVB族、第VB族或第VIB族金屬的化合物。過渡金屬組分一般由下式表示：TrX′4-q(OR1)q、TrX′4-q(R2)q、VOX′3以及VO(OR)3。Tr為第IVB族、第VB族或第VIB族金屬，優(yōu)選地為第IVB族或第VB族金屬，優(yōu)選地為鈦、釩或鋯；q為0或等于或小于4的數(shù)；X′為鹵素，并且R1為具有1到20個(gè)碳原子的烷基、芳基或環(huán)烷基；并且R2為烷基、芳基、芳烷基、經(jīng)取代的芳烷基等。芳基、芳烷基和經(jīng)取代的芳烷基含有1到20個(gè)碳原子，優(yōu)選地為1到10個(gè)碳原子。當(dāng)過渡金屬化合物含有烴基R2(為烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基)時(shí)，烴基將優(yōu)選地在金屬碳鍵的B位處不含有H原子。芳烷基的說明性但非限制性實(shí)例為甲基、新戊基、2，2-二甲基丁基、2，2-二甲基己基；芳基如芐基；環(huán)烷基如1-降冰片烷基。如果需要，可采用這些過渡金屬化合物的混合物。過渡金屬化合物的說明性實(shí)例包括TiCl4、TiBr4、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC4H9)3Cl、Ti(OC3H7)2Cl2、Ti(OC6H13)2Cl2、Ti(OC8H17)2Br2和Ti(OC12H25)Cl3、Ti(O-iC3H7)4以及Ti(O-nC4H9)4。釩化合物的說明性實(shí)例包括VCl4、VOCl3、VO(OC2H5)3和VO(OC4H9)3。鋯化合物的說明性實(shí)例包括ZrCl4、ZrCl3(OC2H5)、ZrCl2(OC2H5)2、ZrCl(OC2H5)3、Zr(OC2H5)4、ZrCl3(OC4H9)、ZrCl2(OC4H9)2以及ZrCl(OC4H9)3。無機(jī)氧化物載體可用于催化劑的制備，并且載體可為任何粒狀氧化物或混合的氧化物，該混合氧化物已經(jīng)熱或化學(xué)脫水使得其基本上不含吸附水分。參見美國專利第4,612,300號；第4,314,912號和第4,547,475號；所述專利的教導(dǎo)內(nèi)容以引用的方式并入本文中。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物包含大于0.9的MWCDI值。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物包含滿足以下方程的熔融指數(shù)比：(I10/I2)：I10/I2≥7.0-1.2×log(I2)。組合物可包含如上文對于“第一組合物”所列出的一個(gè)實(shí)施例或兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。本發(fā)明方法可包含本文所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。助催化劑組分可通過使上述的催化劑體系與活化助催化劑接觸、或使其與活化助催化劑組合，或通過使用活化技術(shù)(如本領(lǐng)域中已知用于金屬基烯烴聚合反應(yīng)的活化技術(shù))來使所述催化劑體系呈現(xiàn)催化活性。用于在本文使用的合適的活化助催化劑包括烷基鋁；聚合或低聚鋁氧烷(也稱為鋁氧烷)；中性路易斯酸；以及非聚合、非配位、形成離子的化合物(包括此類化合物在氧化條件下的使用)。一種合適的活化技術(shù)是本體電解。還涵蓋了一或多種前述活化助催化劑與技術(shù)的組合。術(shù)語“烷基鋁”意指單烷基鋁二氫化物或單烷基鋁二鹵化物、二烷基鋁氫化物或二烷基鋁鹵化物，或三烷基鋁。鋁氧烷和其制備在例如美國專利6,103,657已知。優(yōu)選的聚合或低聚鋁氧烷的實(shí)例為甲基鋁氧烷、三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷。例示性路易斯酸活化助催化劑為含有1到3個(gè)如本文所述的烴基取代基的第13族金屬化合物。在一些實(shí)施例中，例示性第13族金屬化合物為三(烴基)取代的鋁或三(烴基)-硼化合物。在一些其它實(shí)施例中，例示性第13族金屬化合物為三(烴基)取代的鋁，或三(烴基)-硼化合物為三((C1-C10)烷基)鋁或三((C6-C18)芳基)硼化合物和其鹵化(包括全鹵化)衍生物。在一些其它實(shí)施例中，例示性第13族金屬化合物為三(氟基取代的苯基)硼烷，在其它實(shí)施例中，為三(五氟苯基)硼烷。在一些實(shí)施例中，活化助催化劑為三((C1-C20)烴基)硼酸酯(例如，四氟硼酸三苯甲酯)或三((C1-C20)烴基)銨四((C1-C20)烴基)硼烷(例如，雙(十八基)甲基銨四(五氟苯基)硼烷)。如本文所用，術(shù)語“銨”意指氮陽離子，其為((C1-C20)烴基)4N+、((C1-C20)烴基)3N(H)+、((C1-C20)烴基)2N(H)2+、(C1-C20)烴基N(H)3+或N(H)4+，其中每種(C1-C20)烴基可相同或不同。中性路易斯酸活化助催化劑的例示性組合包括包含三((C1-C4)烷基)鋁和鹵化三((C6-C18)芳香基)硼化合物，尤其是三(五氟苯基)硼烷的組合的混合物。其它例示性實(shí)施例為此類中性路易斯酸混合物與聚合或低聚鋁氧烷的組合，和單一中性路易斯酸，尤其是三(五氟苯基)硼烷與聚合或低聚鋁氧烷的組合。(金屬-配體絡(luò)合物)∶(三(五氟-苯基硼烷)∶(鋁氧烷)[例如，(第4族金屬-配體絡(luò)合物)∶(三(五氟-苯基硼烷)∶(鋁氧烷)]的摩爾數(shù)比率的例示性實(shí)施例為1∶1∶1到1∶10∶30，其它例示性實(shí)施例為1∶1∶1.5到1∶5∶10。先前在以下美國專利中已經(jīng)關(guān)于不同金屬-配體絡(luò)合物教導(dǎo)許多活化助催化劑和活化技術(shù)：US5,064,802；US5,153,157；US5,296,433；US5,321,106；US5,350,723；US5,425,872；US5,625,087；US5,721,185；US5,783,512；US5,883,204；US5,919,983；US6,696,379；和US7,163,907。合適的烴基氧化物的實(shí)例在US5,296,433中公開。用于加成聚合催化劑的合適的布朗斯特酸(Bronstedacid)鹽的實(shí)例在US5,064,802；US5,919,983；US5,783,512中公開。適用作用于加成聚合催化劑的活化助催化劑的陽離子氧化劑和非配位相容性陰離子的合適鹽的實(shí)例在US5,321,106中公開。適用作用于加成聚合催化劑的活化助催化劑的碳離子鹽的實(shí)例在US5,350,723中公開。適用作用于加成聚合催化劑的活化助催化劑的甲硅烷基鹽的實(shí)例在US5,625,087中公開。醇、硫醇、硅醇和肟與三(五氟苯基)硼烷的合適的絡(luò)合物的實(shí)例在US5,296,433中公開。這些催化劑中的一些還在US6,515,155B1的一部分，在第50欄第39行開始到第56欄第55行中描述，僅僅這部分以引用的方式并入本文中。在一些實(shí)施例中，上述的催化劑體系可通過與一種或多種助催化劑(如形成陽離子的助催化劑、強(qiáng)路易斯酸或其組合)組合而經(jīng)活化以形成活化催化劑組合物。合適的助催化劑包括聚合或低聚鋁氧烷，尤其甲基鋁氧烷，以及惰性、相容性、非配位的形成離子化合物。例示性合適的助催化劑包括(但不限于)改性的甲基鋁氧烷(MMAO)、雙(氫化牛油烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺、三乙基鋁(TEA)及其任何組合。在一些實(shí)施例中，一種或多種以上活化助催化劑彼此組合使用。在一個(gè)實(shí)施例中，可使用三((C1-C4)烴基)鋁、三((C1-C4)烴基)硼烷或硼酸銨與低聚或聚合鋁氧烷化合物的混合物的組合。添加劑、另外的聚合物及應(yīng)用本發(fā)明組合物可包含一種或多種添加劑。添加劑包括(但不限于)抗靜電劑、增色劑、染料、潤滑劑、填充劑(例如，TiO2或CaCO3)、遮光劑、成核劑、加工助劑、顏料、主抗氧化劑、次抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、防結(jié)塊劑、助滑劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生物劑、消味劑、抗真菌劑和其組合。在一些實(shí)施例中，以包括此類添加劑的組合物的重量計(jì)，本發(fā)明組合物可包含約0.001組合重量％到約10組合重量％的此類添加劑。在透氣膜應(yīng)用(例如，尿布、訓(xùn)練褲和成人失禁背層膜、外科手服裝、防護(hù)工作服、房屋包層材料等)中，大量CaCO3或其它礦物填料可結(jié)合為填料以增加WVTR和與透氣性相關(guān)的其它特性。舉例來說，在一些實(shí)施例中，以膜的總重量計(jì)，透氣膜可包含至少20重量％CaCO3，或至少30重量％CaCO3或至少40重量％CaCO3。在一些實(shí)施例中，以膜的總重量計(jì)，透氣膜可包含最多70重量％CaCO3，或最多65重量％CaCO3或最多60重量％CaCO3。在一些實(shí)施例中，以膜的總重量計(jì)，透氣膜可包含20重量％到70重量％CaCO3，或30重量％到70重量％CaCO3，或40重量％到65重量％CaCO3，或40重量％到60重量％CaCO3。本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含一種或多種其它聚合物。舉例來說，一種或多種其它乙烯類聚合物(此類聚合物不同于第一組合物的乙烯類聚合物和第二乙烯類聚合物的一種或多種特性；即，密度、熔融指數(shù)、共聚單體、Mn、MW和/或MWD)，或一種或多種丙烯類聚合物或其組合。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明組合物可與其它聚合物共混以提供樹脂?？膳c一種或多種本發(fā)明組合物共混的其它聚合物的非限制性實(shí)例包括LLDPE、VLDPE、LDPE、MDPE、HDPE、HMWHDPE、丙烯類聚合物、聚烯烴塑性體、聚烯烴、彈性體烯烴嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、聚異丁烯、順丁烯二酸酐接枝的聚烯烴、前述任一項(xiàng)的離聚物或其組合。此類組合物可經(jīng)由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的任何方法共混，所述方法包括(但不限于)干式共混和經(jīng)由任何合適的設(shè)備(例如，擠出機(jī))的熔融共混。樹脂進(jìn)一步包含無機(jī)填料(如CaCO3)以實(shí)現(xiàn)由拉伸包含的樹脂的膜產(chǎn)生的微孔形態(tài)和透氣性。如“碳酸鈣在微孔膜應(yīng)用中的作用(TheRoleofCalciumCarbonateinMicroporousFilmApplications)”(DeebaAnsara，AllisonCalhoun和PaulMerriman，PMA124PL，2001年11月)中所提到：“[典型地]硬脂酸涂布的CaCO3用于使CaCO3能夠自由流動(dòng)，其易于在聚合物中處理、混配并分散。此涂料產(chǎn)生疏水性粒子。定向過程產(chǎn)生其中聚合物與碳酸鈣粒子分離的微孔。”因此，在使用CaCO3作為無機(jī)填料的一些實(shí)施例中，CaCO3可涂布有硬脂酸。在一些實(shí)施例中，以化合物的重量計(jì)，樹脂可包含45重量％至80重量％CaCO3。在一些此類實(shí)施例中，樹脂可提供CaCO3的良好分散和并且接著用其它樹脂稀釋以提供具有期望CaCO3濃度(例如45重量％至60重量％CaCO3)的透氣膜。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明涉及由如本文所述的本發(fā)明組合物中的任一項(xiàng)形成的透氣膜。在一些實(shí)施例中，透氣膜為單層膜。在一些實(shí)施例中，透氣膜為多層膜。透氣膜可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法和設(shè)備由本發(fā)明組合物形成。舉例來說，透氣膜可經(jīng)由吹塑膜或流延膜擠出工藝，并且然后在低于聚合物或聚合物共混物熔點(diǎn)的半固體狀態(tài)中拉伸/定向生產(chǎn)。用于本發(fā)明的透氣膜中的本發(fā)明組合物的量可取決于多種因素，包括例如膜為單層還是多層膜、在膜中的其它層是否為多層膜、膜的期望特性、膜的最終應(yīng)用、膜的期望特性、可用以制造膜的設(shè)備等。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的透氣膜包含至少20重量％的本發(fā)明組合物，或至少30重量％的本發(fā)明組合物或至少40重量％的本發(fā)明組合物。在其中透氣膜包含多層膜的實(shí)施例中，在膜中的層數(shù)可取決于多種因素，包括例如膜的期望特性、膜的期望厚度、膜的其它層的含量、在膜中的任一層是否待發(fā)泡、膜的最終應(yīng)用、可用以制造膜的設(shè)備等。在各種實(shí)施例中，多層透氣膜可包含最多2層、3層、4層、5層、6層、7層、8層、9層、10層或11層。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明組合物可用于膜的多于一層中。在各種實(shí)施例中，在本發(fā)明的多層膜內(nèi)的其它層可包含選自以下各項(xiàng)的聚合物：本發(fā)明組合物、LLDPE、VLDPE(極低密度聚乙烯)、MDPE、LDPE、HDPE、HMWHDPE(高分子量HDPE)、丙烯類聚合物、聚烯烴塑性體、聚烯烴彈性體、烯烴嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、異丁烯、馬來酸酐接枝的聚烯烴、前述中任一項(xiàng)的離聚物或其組合。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的多層膜可包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的一個(gè)或多個(gè)連接層。在一些實(shí)施例中，透氣膜可為包含兩層或更多層的共擠出物。常見的膜結(jié)構(gòu)包括(例如)a/b/a結(jié)構(gòu)、a/b/c結(jié)構(gòu)等。以膜的總重量計(jì)，在膜結(jié)構(gòu)內(nèi)的單獨(dú)層可為多層膜的1％到99％。例示性配置包括10％/80％/10％、20％/60％/20％、1％/98％/1％等。共擠出的透氣膜在一些應(yīng)用中可為有利的，因?yàn)樵谝恍?shí)施例中，它們可實(shí)現(xiàn)在透氣膜和另一種襯底之間的更好地粘結(jié)(例如熱、粘合劑或超聲波)、賦予剛性和/或提供不同的觸覺。在此類多層膜中，附加層中的一層或多層(除包含本發(fā)明組合物的層以外)可包含選自以下各項(xiàng)的聚合物：本發(fā)明組合物、LLDPE、VLDPE、LDPE、MDPE、HDPE、HMWHDPE、丙烯類聚合物、聚烯烴塑性體、聚烯烴、彈性體、烯烴嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯、聚異丁烯、順丁烯二酸酐接枝的聚烯烴、前述任一項(xiàng)的離聚物或其組合。如上所述，在膜形成(例如，經(jīng)由吹塑膜或流延膜擠出工藝)之后，接著將膜拉伸或定向。通常，在拉伸步驟之前，將膜加熱到高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但是低于其熔融溫度的溫度，使得其以半固體狀態(tài)拉伸。拉伸方法包括在縱向上定向或使用環(huán)軋制或互相嚙合齒輪。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，在縱向定向(MDO)上，在輥組之間拉伸之前，膜可然后經(jīng)由與加熱輥接觸加熱。參見，例如P.C.Wu等人，“新穎微孔膜及其復(fù)合物(NovelMicroporousFilmsandTheirComposites)”，《工程纖維與織物雜志(JournalofEngineeredFibersandFabrics)》，第2卷，第1期，49-59(2007)。膜通常在驅(qū)動(dòng)輥之間拉伸，由此多對連續(xù)輥在漸進(jìn)較高速度下驅(qū)動(dòng)以產(chǎn)生拉伸(參見，例如Wu等人，第53頁圖7)。根據(jù)期望的特性，膜通常拉伸為1.5x到5x其原始長度。較高水平的拉伸賦予在膜中較大的孔徑和較高水平的透氣性。較高拉伸還可賦予膜的開裂或低撕裂特性。根據(jù)產(chǎn)生均勻拉伸膜而沒有霧度變化(通常稱為虎條紋)所需要的最小拉伸量到膜可承受而不產(chǎn)生在網(wǎng)中的小孔或斷裂的最大拉伸量，測量加工性或拉伸范圍。具有較大拉伸范圍的膜可能夠?qū)崿F(xiàn)較寬范圍的性能特性并且可更抗小孔和纖維網(wǎng)斷裂。在由環(huán)軋制或用互相嚙合齒輪(IMG)的定向中，膜還可經(jīng)由與加熱輥接觸加熱到低于其熔點(diǎn)的溫度。膜在互相嚙合環(huán)或齒輪之間拉伸。拉伸程度由單獨(dú)環(huán)齒輪或環(huán)相對于相鄰的(一個(gè)或多個(gè))環(huán)或(一個(gè)或多個(gè))齒輪的嚙合深度控制。此類技術(shù)大體上為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知的。舉例來說，美國專利4,116,892和4,153,751提供關(guān)于環(huán)軋制方法的附加信息，所述專利以引用的方式并入本文中。在MDO工藝和IMG工藝中，膜可在拉伸工藝之后退火。在一些實(shí)施例中，膜可如用MDO或單個(gè)IMG步驟在縱向拉伸或橫向拉伸中任一個(gè)的1個(gè)方向上拉伸。膜可連續(xù)地在兩個(gè)方向上拉伸，如MDO之后進(jìn)行IMG步驟以在橫向上拉伸。另一種替代方案為在縱向上經(jīng)由IMG拉伸，之后進(jìn)行經(jīng)由IMG的橫向拉伸。多方向拉伸的另一種手段為經(jīng)由拉幅方法。透氣膜的基礎(chǔ)重量可在8克/平方米到24克/平方米的范圍內(nèi)，或在替代方案中，在10g/m2到20g/m2的范圍內(nèi)或在替代方案中，在12g/m2至18g/m2的范圍內(nèi)。透氣膜的基本重量可取決于多種因素，包括期望的膜特性、膜的最終用途應(yīng)用、可用于制造膜的設(shè)備、本申請?jiān)试S的成本及其它因素。在一些實(shí)施例中，當(dāng)根據(jù)ASTMD-6701測量時(shí)，本發(fā)明的透氣膜可展現(xiàn)至少100g/m2-天-atm的水蒸氣透過率。在一些實(shí)施例中，當(dāng)根據(jù)ASTMD-6701測量時(shí)，本發(fā)明的透氣膜可展現(xiàn)至少100g/m2-天-atm和最高10,000g/m2-天-atm的水蒸氣透過率。在一些實(shí)施例中，當(dāng)根據(jù)ASTMD-6701測量時(shí)，本發(fā)明的透氣膜可展現(xiàn)至少500g/m2-天-atm和最高10,000g/m2-天-atm的水蒸氣透過率。在一些實(shí)施例中，當(dāng)根據(jù)ASTMD-6701測量時(shí)，本發(fā)明的透氣膜可展現(xiàn)至少1,000g/m2-天-atm和最高6,000g/m2-天-atm的水蒸氣透過率。在一些實(shí)施例中，當(dāng)根據(jù)ASTMD-6701測量時(shí)，本發(fā)明的透氣膜可展現(xiàn)至少1,500g/m2-天-atm和最高6,000g/m2-天-atm的水蒸氣透過率。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的透氣膜可展現(xiàn)如通過EN20811測量的至少60cm的靜壓頭。還預(yù)期透氣膜可包含附加層，共擠出或作為層合物任一者。可選擇這些層以提供附加功能，例如提供額外強(qiáng)度、對另一種襯底如非織物的粘附力和/或美學(xué)特性如感覺或外觀的層。本發(fā)明的一些實(shí)施例涉及包含本發(fā)明的一種或多種透氣膜的層合物。舉例來說，本發(fā)明的透氣膜可用于膜/非織物層合物。用于此類層合物的典型的非織物可為紡絲成網(wǎng)、氣流成網(wǎng)、粗梳網(wǎng)或其復(fù)合物。用于具有本發(fā)明透氣膜的層合物的典型非織物復(fù)合物包括三束紡粘復(fù)合物(例如，S/S/S)、紡粘/熔噴/紡粘復(fù)合物(例如，S/M/S)等。將膜接合到非織物的常見方法包括例如粘結(jié)的熱熔性粘合劑層合、超聲粘結(jié)和通過壓延輥或軋輥的熱粘結(jié)。本發(fā)明還涉及包含由本發(fā)明組合物形成的至少一種組分的制品。組分可為例如透氣膜或膜層合物。此類組分可在一次性衛(wèi)生和醫(yī)療產(chǎn)品中用作不可透液體但是透氣的層。包含此類透氣膜或膜層合物的制品的實(shí)例包括尿布、訓(xùn)練褲、女性衛(wèi)生產(chǎn)品、成人失禁產(chǎn)品、醫(yī)用布單、醫(yī)療服、外科手術(shù)服等。在如尿布、訓(xùn)練褲、女性衛(wèi)生產(chǎn)品和成人失禁產(chǎn)品的制品中，透氣膜或膜層合物還通常稱為背層。在醫(yī)療產(chǎn)品中，由于透氣膜或膜層合物可防止從衛(wèi)生保健工作者到患者的污染(且反之亦然)，透氣膜或膜層合物通常稱為“屏障層”?；诒疚牡慕虒?dǎo)內(nèi)容使用本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的技術(shù)，透氣膜可結(jié)合到此類制品中。定義除非相反地陳述，從上下文暗示或本領(lǐng)域慣用的，否則所有份數(shù)和百分比以重量計(jì)，并且所有測試方法為到本發(fā)明的申請日為止的現(xiàn)行方法。如本文所用，術(shù)語“組合物”包括包含所述組合物的(一種或多種)材料，以及由所述組合物的材料形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。術(shù)語“包含”和其派生詞并不旨在排除任何額外組分、步驟或程序的存在，無論其是否在本文中公開。為了避免任何疑問，除非相反地陳述，否則在本文中通過使用術(shù)語“包含”所要求的的所有組合物可包括無論聚合或呈其它形式的任何額外添加劑、佐劑或化合物。相比而言，術(shù)語“主要由……組成”從任何隨后列舉的范圍排除任何其它組分、步驟或程序，除了對可操作性來說不是必不可少的那些之外。術(shù)語“由…組成”排除沒有具體描述或列出的任何組份、步驟或程序。如本文所用，術(shù)語“聚合物”是指通過聚合相同或不同類型的單體而制備的聚合化合物。因此，通用術(shù)語聚合物涵蓋術(shù)語均聚物(用以是指僅由一種單體制備的聚合物，理解為痕量雜質(zhì)可并入聚合物結(jié)構(gòu)中)和如下文中所定義的術(shù)語互聚物。痕量雜質(zhì)可并入到聚合物之中和/或內(nèi)。如本文所用，術(shù)語“互聚物”是指通過聚合至少兩種不同類型的單體而制備的聚合物。通用術(shù)語互聚物因此包括共聚物(用于是指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)和由多于兩種的不同類型的單體制備的聚合物。如本文所用，術(shù)語“烯烴類聚合物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量的烯烴單體(例如乙烯或丙烯)(以聚合物的重量計(jì))并且任選地可包含至少一種聚合共聚單體的聚合物。如本文所用，術(shù)語“乙烯類聚合物”是指包含多數(shù)量的聚合乙烯單體(以聚合物的總重量計(jì))并且任選地可包含至少一種聚合共聚單體的聚合物。如本文所用，術(shù)語“乙烯/α-烯烴互聚物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量乙烯單體(以互聚物的重量計(jì))和至少一種α-烯烴的互聚物。如本文中所用，術(shù)語“乙烯/α-烯烴共聚物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量的乙烯單體(以共聚物的重量計(jì))和α-烯烴作為僅有的兩種單體類型的共聚物。如本文中所用，術(shù)語“丙烯類聚合物”是指包含呈聚合形式的多數(shù)量的丙烯單體(以聚合物的總重量計(jì))并且任選地可包含至少一種聚合共聚單體的聚合物。測試方法熔融指數(shù)根據(jù)ASTMD-1238(方法B)，在190℃下和分別在2.16kg和10kg負(fù)載下測量熔融指數(shù)I2(或I2)和I10(或I10)。其值是以g/10分鐘為單位報(bào)告。密度根據(jù)ASTMD4703制備用于密度測量的樣品。根據(jù)ASTMD792，方法B在按壓樣品的一小時(shí)內(nèi)進(jìn)行測量。動(dòng)態(tài)剪切流變每個(gè)樣品在177℃下，在空氣中在10MPa壓力下，持續(xù)5分鐘壓縮模制成“3mm厚×25mm直徑”圓形板。然后將樣品從壓力機(jī)取出并放在柜臺上冷卻。在氮?dú)獯祾呦?，在配備?5mm平行板的ARES應(yīng)變控制流變儀(TA儀器(TAInstruments))上執(zhí)行恒溫頻率掃描測量。對于每次測量，在間隙歸零之前，將流變儀熱平衡至少30分鐘。將樣品盤放置在板上，并且使其在190℃下熔融五分鐘。然后使板靠近為2mm，修整樣品，并且然后開始測試。所述方法另外內(nèi)設(shè)五分鐘延遲，以允許溫度平衡。實(shí)驗(yàn)是在190℃下經(jīng)0.1rad/s到100rad/s的頻率范圍以每十進(jìn)位五個(gè)點(diǎn)進(jìn)行。應(yīng)變幅度恒定在10％。根據(jù)幅度和相位分析壓力反應(yīng)，儲(chǔ)能模數(shù)(G′)、損耗模數(shù)(G″)、復(fù)數(shù)模數(shù)(G*)、動(dòng)態(tài)粘度(η*或Eta*)以及tanδ(或tanδ)由其計(jì)算。常規(guī)凝膠滲透色譜法(conv.GPC)來自珀里莫查公司(PolymerChAR，西班牙的巴倫西亞(Valencia，Spain))的GPC-IR高溫色譜系統(tǒng)配備有精密檢測器(馬薩諸塞州的阿姆赫斯特(Amherst，MA))、2040型2-角度激光散射檢測器、IR5紅外檢測器和4-毛細(xì)管粘度計(jì)(都來自珀里莫查公司)。使用珀里莫查公司儀器控制軟件和數(shù)據(jù)采集界面執(zhí)行數(shù)據(jù)采集。系統(tǒng)配備有來自安捷倫技術(shù)公司(AgilentTechnologies，加利福尼亞州的圣克拉拉(SantaClara，CA))的在線溶劑脫氣裝置和泵送系統(tǒng)。注射溫度控制在150℃。使用的柱為三個(gè)10微米“混合B”柱，來自聚合物實(shí)驗(yàn)室(PolymerLaboratories，英國的什羅普郡(Shropshire，UK))。使用的溶劑為1，2，4-三氯苯。樣品以“在50毫升溶劑中0.1克聚合物”的濃度制備。色譜溶劑和樣品制備溶劑各自含有“200ppm的丁基化羥基甲苯(BHT)”。兩種溶劑源都經(jīng)氮?dú)獯祾摺Ｒ蚁╊惥酆衔飿悠吩?60℃下溫和地?cái)嚢枞r(shí)。注射體積為“200微升”，并且流動(dòng)速率為“1毫升/分鐘”。通過運(yùn)行21個(gè)“窄分子量分布”聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)GPC柱組。標(biāo)準(zhǔn)物的分子量(MW)在580到8,400,000g/mol的范圍內(nèi)，并且所述標(biāo)準(zhǔn)物含在六種“混合液(cocktail)”混合物中。每種標(biāo)準(zhǔn)物混合物在單獨(dú)的分子量之間具有至少十倍間隔。標(biāo)準(zhǔn)物混合物購自聚合物實(shí)驗(yàn)室。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物對等于或大于1,000,000g/mol的分子量以“0.025g于50mL溶劑中”制備，并且對小于1,000,000g/mol的分子量以“0.050g于50mL溶劑中”制備。在溫和攪動(dòng)下，在80℃下溶解聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，保持30分鐘。首先運(yùn)行窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物，并且按照“最高分子量組分”遞減的次序以最小化降解。使用方程(1)(如在Williams和Ward，《聚合物科學(xué)雜志·聚合物快報(bào)》(J.Polym.Sci.，Polym.Letters)，6，621(1968)中所述)，將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物峰值分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量：M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B(方程1)，其中M為分子量，A等于0.4316，并且B等于1.0。根據(jù)以下方程2至方程4計(jì)算數(shù)均分子量(Mn(convgpc))、重均分子量(Mw-convgpc)和z-平均分子量(Mz(convgpc))：在方程2至方程4中，RV是柱保留體積(線性間隔)，以“每秒1點(diǎn)”收集，IR為來自GPC儀器的IR5測量通道的減去基線的IR檢測器信號，以伏為單位，并且MPE為由方程1測量的聚乙烯等效MW。使用來自珀里莫查公司的“GPCOne軟件(2.013H版)”執(zhí)行數(shù)據(jù)計(jì)算。蠕變零剪切粘度測量方法零剪切粘度經(jīng)由蠕變測試獲得，所述蠕變測試在190℃下使用“25mm直徑”的平行板在AR-G2應(yīng)力控制流變儀(TA儀器；特拉華州紐卡斯?fàn)?NewCastle，Del))上進(jìn)行。在裝置歸零之前，將流變儀烘箱設(shè)定成測試溫度，保持至少30分鐘。在測試溫度下，將壓縮模制的樣品盤插入板間并使其平衡5分鐘。然后將上板降低到比期望測試間隙(1.5mm)高50μm(儀器設(shè)定)。修整掉任何多余的材料，并且將上板下降到所期望間隙。在流動(dòng)速率為5L/min的氮?dú)獯祾呦逻M(jìn)行測量。默認(rèn)蠕變時(shí)間設(shè)定為2小時(shí)。每個(gè)樣品在177℃下，在空氣中，在10MPa壓力下，持續(xù)5分鐘壓縮模制成“2mm厚×25mm直徑”圓形板。然后將樣品從壓力機(jī)取出并放在柜臺上冷卻。對所有樣品施加20Pa的恒定低剪應(yīng)力，以確保穩(wěn)態(tài)剪切速率低到足以處于牛頓區(qū)(Newtonianregion)。對于這一研究中的樣品，所得穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率在10-3s-1到10-4s-1范圍內(nèi)。穩(wěn)定狀態(tài)由“l(fā)og(J(t))對log(t)”曲線的最后10％時(shí)間窗口中的所有數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸來確定，其中J(t)為蠕變?nèi)崃坎⑶襱為蠕變時(shí)間。如果線性回歸的斜率大于0.97，那么認(rèn)為達(dá)到穩(wěn)態(tài)，然后停止蠕變測試。在這一研究的所有情況下，斜率在一小時(shí)內(nèi)滿足所述準(zhǔn)則。穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率由“ε對t”曲線的最后10％時(shí)間窗口中的所有數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行線性回歸的斜率來確定，其中ε為應(yīng)變。零剪切粘度是由施加的應(yīng)力與穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率的比率確定。為了確定樣品在蠕變測試期間是否降解，在蠕變測試之前和之后，對相同樣本進(jìn)行從0.1rad/s到100rad/s的小振度振蕩剪切測試。比較兩個(gè)測試的復(fù)數(shù)粘度值。如果0.1rad/s下的粘度值差異大于5％，那么認(rèn)為樣品在蠕變測試期間已經(jīng)降解，并且舍棄結(jié)果。零剪切粘度比(ZSVR)定義為根據(jù)以下方程5，在等重均分子量(Mw(convgpc))下，支化聚乙烯材料的零剪切粘度(ZSV)與線性聚乙烯材料的ZSV的比率(參見下文的ANTEC會(huì)議論文集)：ZSV值經(jīng)由上述方法在190℃下由蠕變測試獲得。如上文所論述，通過常規(guī)GPC方法(方程3)測量Mw(convgpc)值。線性聚乙烯的ZSV與其Mw(convgpc)之間的相關(guān)性基于一系列線性聚乙烯參考材料建立。ZSV-Mw關(guān)系的描述可見于ANTEC會(huì)議論文集：Karjala等人，《低水平聚烯烴長鏈支化的檢測(DetectionofLowLevelsofLong-chainBranchinginPolyolefins)》，第66屆塑料工程師協(xié)會(huì)技術(shù)年會(huì)(AnnualTechnicalConference-SocietyofPlasticsEngineers)(2008)，887-891。1HNMR方法將儲(chǔ)備溶液(3.26g)添加到在10mmNMR管中的“0.133g聚合物樣品”中。儲(chǔ)備溶液為具有0.001MCr3+的四氯乙烷-d2(TCE)和全氯乙烯的混合物(50∶50，w∶w)。用N2吹掃管中的溶液5分鐘以減少氧氣量。將加蓋的樣品管在室溫下靜置過夜以使聚合物樣品溶脹。在周期渦旋混合下，將樣品在110℃下溶解。樣品不含可有助于不飽和度的添加劑，例如，助滑劑如芥酸酰胺。在布魯克(Bruker)AVANCE400MHz譜儀上在120℃下用10mm低溫探針運(yùn)行每個(gè)1HNMR分析。運(yùn)行兩個(gè)實(shí)驗(yàn)以得到不飽和度：對照和雙重預(yù)飽和實(shí)驗(yàn)。對于對照實(shí)驗(yàn)，在LB＝1Hz的情況下用指數(shù)窗函數(shù)處理數(shù)據(jù)，并且將基線從7ppm校正到-2ppm。在對照實(shí)驗(yàn)中，TCE的殘余1H信號設(shè)定成100，并且-0.5ppm到3ppm的積分I總用作整個(gè)聚合物的信號。遵循方程1A計(jì)算在聚合物中的“CH2基團(tuán)，NCH2的數(shù)”：NCH2＝I總/2(方程1A)。對于雙重預(yù)飽和實(shí)驗(yàn)，在LB＝1Hz的情況下用指數(shù)窗函數(shù)處理數(shù)據(jù)，并且將基線從約6.6ppm校正到4.5ppm。TCE的殘余1H信號設(shè)定成100，并且對于不飽和度(I次亞乙烯基、I三取代、I乙烯基和I亞乙烯基)的對應(yīng)積分進(jìn)行積分。眾所周知，使用NMR光譜方法用于測量聚乙烯不飽和度，例如參見Busico，V.等人，大分子(Macromolecules)，2005，38，6988。次亞乙烯基、三取代、乙烯基和亞乙烯基的不飽和單元數(shù)計(jì)算如下：N次亞乙烯基＝I次亞乙烯基/2(方程2A)，N三取代＝I三取代(方程3A)，N乙烯基＝I乙烯基/2(方程4A)，N亞乙烯基＝I亞乙烯基/2(方程5A)。每1,000個(gè)碳(包括主鏈碳和支鏈碳的所有聚合物碳)的不飽和單元數(shù)計(jì)算如下：N次亞乙基/1,000C＝(N次亞乙基/NCH2)*1,000(方程6A)，N三取代/1,000C＝(N三取代/NCH2)*1,000(方程7A)，N乙烯基/1,000C＝(N乙烯基/NCH2)*1,000(方程8A)，N亞乙烯基/1,000C＝(N亞乙烯基/NCH2)*1,000(方程9A)，對于來自TCT-d2的殘余質(zhì)子1H信號，化學(xué)位移基準(zhǔn)設(shè)定在6.0ppm。對照在ZG脈沖，NS＝4，DS＝12，SWH＝10,000Hz，AQ＝1.64s，D1＝14s下運(yùn)行。雙重預(yù)飽和實(shí)驗(yàn)在經(jīng)改性脈沖序列下運(yùn)行，其中O1P＝1.354ppm，O2P＝0.960ppm，PL9＝57db，PL21＝70db，NS＝100，DS＝4，SWH＝10,000Hz，AQ＝1.64s，D1＝1s(其中D1為預(yù)飽和時(shí)間)，D13＝13s下。僅乙烯基含量在下表2中報(bào)告。13CNMR方法通過將約3g的含有0.025MCr(AcAc)3的50/50四氯乙烷-d2/鄰二氯苯混合物添加到在10mmNMR管中的“0.25g聚合物樣品”中，制備樣品。通過用氮?dú)獯祾吖茼斂諒臉悠啡コ鯕?。接著通過使用加熱塊和加熱槍將所述管和其內(nèi)含物加熱到150℃使樣品溶解并且均勻化。肉眼檢查每個(gè)溶解的樣品以確保均勻性。使用布魯克400MHz光譜儀采集所有數(shù)據(jù)。在120℃的樣品溫度下，使用6秒脈沖重復(fù)延遲、90度翻轉(zhuǎn)角和反向門控去耦獲取數(shù)據(jù)。在鎖定模式下對非自旋樣品進(jìn)行所有測量。在數(shù)據(jù)獲取之前，使樣品熱平衡7分鐘。13CNMR化學(xué)位移內(nèi)部參考在30.0ppm處的EEE三合物。C13NMR共聚單體含量：眾所周知，使用NMR光譜方法用于測量聚合物組合物。ASTMD5017-96；J.C.Randall等人，在“NMR和大分子(NMRandMacromolecules)”，ACS研討會(huì)文集247中；J.C.Randall，編輯的美國化學(xué)協(xié)會(huì)(Am.Chem.Soc.)，華盛頓，D.C.，1984，第9章；以及J.C.Randall，在“聚合物序列測量(PolymerSequenceDetermination)”，學(xué)術(shù)出版社(AcademicPress)紐約(1977)提供了通過NMR光譜分析的聚合物分析的一般方法。分子加權(quán)的共聚單體分布指數(shù)(MWCDI)來自珀里莫查公司(PolymerChar，西班牙的巴倫西亞(Valencia，Spain))的GPC-IR高溫色譜系統(tǒng)配備有精密檢測器(馬薩諸塞州的阿姆赫斯特(Amherst，MA))、2040型2-角度激光散射檢測器、IR5紅外檢測器和4-毛細(xì)管粘度計(jì)(都來自珀里莫查公司)。出于計(jì)算目的使用光散射檢測器的“15°角”。使用珀里莫查公司儀器控制軟件和數(shù)據(jù)采集界面執(zhí)行數(shù)據(jù)采集。系統(tǒng)配備有來自安捷倫技術(shù)公司(AgilentTechnologies，加利福尼亞州的圣克拉拉(SantaClara，CA))的在線溶劑脫氣裝置和泵送系統(tǒng)。注射溫度控制在150℃。使用的柱為來自聚合物實(shí)驗(yàn)室(英國什羅普郡)的四個(gè)20微米“混合A”光散射柱。溶劑為1，2，4-三氯苯。樣品以“在50毫升溶劑中0.1克聚合物”的濃度制備。色譜溶劑和樣品制備溶劑各自含有“200ppm的丁基化羥基甲苯(BHT)”。兩種溶劑源都經(jīng)氮?dú)獯祾?。乙烯類聚合物樣品?60℃下溫和地?cái)嚢枞r(shí)。注射體積為“200微升”，并且流動(dòng)速率為“1毫升/分鐘”。用21個(gè)“窄分子量分布”的分子量在580g/mol到8,400,000g/mol范圍內(nèi)的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物執(zhí)行GPC柱組的校準(zhǔn)。這些標(biāo)準(zhǔn)物布置在六個(gè)“混合液”混合物中，單獨(dú)分子量之間具有至少十倍的間隔。標(biāo)準(zhǔn)物購自聚合物實(shí)驗(yàn)室(英國什羅普郡(Shropshire，UK))。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物對等于或大于1,000,000g/mol的分子量以“0.025克于50毫升溶劑中”制備，并且對小于1,000,000g/mol的分子量以“0.050克于50毫升溶劑中”制備。在80℃下，溶解聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，溫和攪動(dòng)保持30分鐘。首先運(yùn)行窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物，并且按照“最高分子量組分”遞減的次序以最小化降解。使用方程1B將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物峰值分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量(如Williams和Ward，《聚合物科學(xué)雜志·聚合物快報(bào)》，6，621(1968)中所述)：M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B，(方程1B)，其中M為分子量，A的值為約0.40，并且B等于1.0。將A值調(diào)節(jié)在0.385與0.425之間(取決于特定的柱設(shè)定效率)，使得NBS1475A(NIST)線性聚乙烯重均分子量對應(yīng)于如通過以下方程3B計(jì)算的52,000g/mol：在方程2B和方程3B中，RV為以“每秒1個(gè)點(diǎn)”收集的柱保留體積(線性-間隔)。IR為來自GPC儀器的測量通道的減去基線的IR檢測器信號，以伏為單位，并且MPE為由方程1B測量的聚乙烯等效MW。使用來自珀里莫查公司的“GPCOne軟件(2.013H版)”執(zhí)行數(shù)據(jù)計(jì)算。使用已知短鏈分支(SCB)頻率(通過如上文所論述的13CNMR方法測量)的至少十種乙烯類聚合物標(biāo)準(zhǔn)物(聚乙烯均聚物和乙烯/辛烯共聚物；窄分子量分布和均勻的共聚單體分布)執(zhí)行IR5檢測器比率的校準(zhǔn)，所述標(biāo)準(zhǔn)物在均聚物(0SCB/1000總C)到約50SCB/1000總C的范圍內(nèi)，其中總C＝主鏈中碳+支鏈中碳。每種標(biāo)準(zhǔn)物具有如通過上述的GPC-LALS處理方法測量的36,000g/mol到126,000g/mol的重均分子量。每種標(biāo)準(zhǔn)物具有如通過上述的GPC-LALS處理方法測量的2.0到2.5的分子量分布(Mw/Mn)。SCB標(biāo)準(zhǔn)物的聚合物特性在表A中示出。表A：“SCB”標(biāo)準(zhǔn)物共聚單體wt％IR5面積比SCB/1000總CMwMw/Mn23.10.241128.937,3002.2214.00.215217.536,0002.190.00.18090.038,4002.2035.90.270844.942,2002.185.40.19596.837,4002.168.60.204310.836,8002.2039.20.277049.0125,6002.221.10.18101.4107,0002.0914.30.216117.9103,6002.209.40.203111.8103,2002.26對于每個(gè)“SCB”標(biāo)準(zhǔn)物，計(jì)算“IR5甲基通道傳感器的減去基線的面積響應(yīng)”與“IR5測量通道傳感器的減去基線的面積響應(yīng)”的“IR5面積比(或“IR5甲基通道面積/IR5測量通道面積”)”(如通過珀里莫查公司供應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)濾光器和濾光輪：零件號IR5_FWM01包括作為GPC-IR儀器的部分)。SCB頻率對“IR5面積比”的線性擬合以以下方程4B形式構(gòu)建：SCB/1000總C＝A0+[A1×(IR5甲基通道面積/IR5測量通道面積)](方程4B)，其中A0為在零的“IR5面積比”處的“SCB/1000總C”截距，并且A1為“SCB/1000總C”與“IR5面積比”的斜率并且表示“SCB/1000總C”隨“IR5面積比”的增加而增加。由“IR5甲基通道傳感器”產(chǎn)生的色譜圖的一系列“線性的減去基線色譜高度”建立為柱洗脫體積的函數(shù)，以產(chǎn)生基線校正的色譜圖(甲基通道)。由“IR5測量通道”產(chǎn)生的色譜圖的一系列“線性的減去基線色譜高度”建立為柱洗脫體積的函數(shù)，以產(chǎn)生基線校正的色譜圖(測量通道)。在樣品積分界限兩端的每個(gè)柱洗脫體積指數(shù)(每個(gè)等間距的指數(shù)，表示在1ml/min洗脫速率下每秒1個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn))處，計(jì)算“基線校正的色譜圖(甲基通道)”與“基線校正的色譜圖(測量通道)”的“IR5高度比”。將“IR5高度比”乘以系數(shù)A1，并且將系數(shù)A0加上此結(jié)果以得到樣品的預(yù)測SCB頻率。結(jié)果轉(zhuǎn)化成共聚單體摩爾％，如下在方程5B中：共聚單體摩爾％＝{SCBf/[SCBf+((1000-SCBf*共聚單體長度)/2)]}*100(方程5B)，其中“SCBf”為“每1000總C的SCB”，并且“共聚單體長度”＝8(對于辛烯)、6(對于己烯)等。使用Williams和Ward的方法(上述；方程1B)將每個(gè)洗脫體積指數(shù)轉(zhuǎn)化為分子量值(Mwi)。將“共聚單體摩爾％(y軸)”繪制為Log(Mwi)的函數(shù)，并且計(jì)算15,000g/mol的Mwi與150,000g/mol的Mwi之間的斜率(對于此計(jì)算，省略了在鏈端上的端基校正)。EXCEL線性回歸用于計(jì)算15,000g/mol到150,000g/mol之間(以及包括其)的Mwi的斜率。此斜率被定義為分子加權(quán)的共聚單體分布指數(shù)(MWCDI＝分子加權(quán)的共聚單體分布指數(shù))。MWCDI(本發(fā)明第一組合物2)的代表性測量產(chǎn)生了SCB標(biāo)準(zhǔn)物的測量的“每1000總C的SCB(＝SCBf)”對觀察到的“IR5面積比”的曲線圖(參見圖1)，并且測量了截距(A0)和斜率(A1)。這里，A0＝-90.246SCB/1000總C；并且A1＝499.32SCB/1000總C。測量本發(fā)明實(shí)例2的“IR5高度比”(參見示出在圖2中的積分)。將此高度比(本發(fā)明實(shí)例2的IR5高度比)乘以系數(shù)A1，并且將系數(shù)A0加上此結(jié)果以在如上所述的每個(gè)洗脫體積指數(shù)(A0＝-90.246SCB/1000總C；和A1＝499.32SCB/1000總C)處得到此實(shí)例的預(yù)測SCB頻率。將SCBf繪制為如使用如上文所論述的方程1B所測量的聚乙烯當(dāng)量分子量的函數(shù)。參見圖3(LogMwi用作x軸)。SCBf經(jīng)由方程5B轉(zhuǎn)化成“共聚單體摩爾％”。“共聚單體摩爾％”繪制為如使用如上文所論述的方程1B測量的聚乙烯-當(dāng)量分子量的函數(shù)。參見圖4(LogMwi用作x軸)。線性擬合為15,000g/mol的Mwi到150,000g/mol的Mwi，得到“2.27摩爾％共聚單體×mol/g”的斜率。因此，MWCDI＝2.27。EXCEL線性回歸用于計(jì)算15,000g/mol到150,000g/mol之間(以及包括其)的Mwi的斜率。膜測試條件在制備的膜上測量以下物理特性(參見實(shí)驗(yàn)部分)。·45°光澤度：ASTMD-2457?！ね该鞫龋篈STM：D-1746。ASTMD1003總霧度根據(jù)ASTMD1003取樣并制備用于內(nèi)部霧度和總體(總)霧度測量的樣品。經(jīng)由使用礦物油在膜的兩側(cè)上進(jìn)行折射率匹配獲得內(nèi)部霧度。使用HazegardPlus(美國畢克-加特納(BYK-GardnerUSA)；馬里蘭州哥倫比亞(Columbia，MD))進(jìn)行測試。表面霧度確定為總霧度與內(nèi)部霧度之間的差?？傡F度報(bào)告為五個(gè)測量值的平均值。ASTMD1922MD(縱向)和CD(橫向)埃爾門多夫撕裂度(ElmendorfTear)類型B埃爾門多夫撕裂度測試確定在撕裂已經(jīng)開始之后貫穿塑料膜或非剛性片材的指定長度傳播撕裂的平均力，所述撕裂是使用埃爾門多夫型撕裂測試儀進(jìn)行。在由待測試樣品的膜生產(chǎn)之后，所述膜根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下調(diào)節(jié)至少40小時(shí)。根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)測試條件為23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。使用精確校準(zhǔn)的擺錘裝置測量跨膜或片材試樣傳播撕裂所需的力(以克為單位)。在測試中，擺錘通過重力起作用通過弧形擺動(dòng)，從預(yù)切割裂縫撕裂試樣。試樣在一側(cè)上由擺錘固持并且在另一側(cè)上由固定構(gòu)件固持。由擺錘產(chǎn)生的能量損失由指針秤或由電子秤指示。秤指示為撕裂樣本所需的力的函數(shù)。用于埃爾門多夫撕裂度測試的樣品試樣幾何形狀為如在ASTMD1922中指定的恒定半徑幾何形狀。測試通常在已經(jīng)從膜MD與CD方向兩者切割的試樣上進(jìn)行。在測試之前，在樣品中心處測量膜試樣厚度。每個(gè)膜方向測試總共15個(gè)試樣，并且報(bào)告平均撕裂強(qiáng)度和平均厚度。將平均撕裂強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)化為平均厚度。ASTMD882MD和CD，1％和2％正割模數(shù)、拉伸強(qiáng)度以及斷裂應(yīng)變根據(jù)ASTMD882-10用英斯特朗(Instron)通用測試儀測量膜MD(縱向)和CD(橫向)正割模數(shù)和拉伸斷裂強(qiáng)度(或拉伸強(qiáng)度)。所報(bào)告的正割模數(shù)值為五個(gè)測量值的平均值。使用五個(gè)膜樣品在每個(gè)方向上測量拉伸斷裂強(qiáng)度，其中樣品尺寸為“1英寸×6英寸”。斷裂強(qiáng)度為使給定材料破裂或斷裂所需要的拉伸載荷或力。其測量為每平方英寸的力的磅數(shù)(psi)。斷裂應(yīng)變?yōu)椴牧蠑嗔褧r(shí)的應(yīng)變并且測量為斷裂處的長度除以原始長度乘以100(％)。穿刺強(qiáng)度穿刺測試測量膜對在標(biāo)準(zhǔn)低速率、單一測試速度下的探針穿透的阻抗。穿刺測試方法基于ASTMD5748。在制備膜之后，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)將膜在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下調(diào)節(jié)至少40小時(shí)。根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)測試條件為23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。在拉伸測試機(jī)上測量穿刺。從片材切割尺寸為“6英寸乘6英寸”的方形試樣。將試樣在“4英寸直徑”圓形試樣固持器中夾緊，并且以10英寸/分鐘的十字頭速度將穿刺探針推動(dòng)到被夾緊的膜的中心中。內(nèi)部測試方法遵循ASTMD5748，其有一個(gè)修改。其與ASTMD5748方法偏差在于，使用的探針為在“0.25英寸”支承桿上的“0.5英寸直徑”拋光鋼珠(而不是在D5748中規(guī)定的0.75英寸直徑梨形探針)。存在“7.7英寸”最大行進(jìn)長度以防止損壞測試夾具。不存在計(jì)量長度；在測試之前，探針盡可能地靠近樣本但不接觸試樣。在試樣中心進(jìn)行單個(gè)厚度測量。對于每個(gè)試樣，測量最大力、斷裂時(shí)的力、穿透距離和斷裂能量?？偣矞y試五個(gè)試樣以確定平均穿刺值。在每個(gè)試樣之后，使用“Kim-wipe”清潔穿刺探針。ASTMD1709落鏢膜落鏢測試測量導(dǎo)致塑料膜在由自由落鏢造成的沖擊的規(guī)定條件下失敗的能量。測試結(jié)果是根據(jù)從規(guī)定高度落下的投射物的重量表示的能量，其將導(dǎo)致50％的測試試樣失敗。在制備膜之后，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)將其在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下調(diào)節(jié)至少40小時(shí)。根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)測試條件為23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。測試結(jié)果報(bào)告為，通過方法A(其使用1.5″直徑落鏢頭和26″下落高度)，或通過方法B(其使用2″直徑落鏢頭和60″下落高度)任一者。在樣品中心處測量樣品厚度，并且然后通過內(nèi)部直徑為5英寸的環(huán)形試樣固持器夾緊樣品。將落鏢裝載在樣品中心上方，并且通過氣動(dòng)或電磁機(jī)構(gòu)任一者釋放。根據(jù)‘階梯(staircase)’方法進(jìn)行測試。如果樣品失敗，那么新的樣品用減小已知并且固定量的落鏢重量測試。如果樣品沒有失敗，那么新的樣品用增加已知量的落鏢重量測試。在已經(jīng)測試20個(gè)試樣之后，確定失敗的數(shù)目。如果此數(shù)目為10，那么測試完成。如果數(shù)目小于10，那么繼續(xù)測試直到記錄10次失敗。如果數(shù)目大于10，那么繼續(xù)測試直到非失敗的總數(shù)為10。根據(jù)ASTMD1709由這些數(shù)據(jù)測量落鏢強(qiáng)度，并且將其表示為A型或B型落鏢沖擊(以克為單位)。在一些情況下，樣品落鏢沖擊強(qiáng)度可處于A與B之間。在這些情況下，不可能獲得定量落鏢值。水蒸氣透過率(WVTR)水蒸氣透過率(或WVTR)為絕對透過率。根據(jù)ASTMD-6701測量WVTR并且以g/m2/天為單位報(bào)告。實(shí)例以下實(shí)例說明本發(fā)明，但并不旨在限制本發(fā)明的范圍。實(shí)例1：本發(fā)明第一組合物1、2及3本發(fā)明第一組合物1、2及3，各自含有兩種乙烯-辛烯共聚物。在根據(jù)美國專利第5,977,251號的雙串聯(lián)環(huán)流反應(yīng)器系統(tǒng)(參見此專利的圖2)中，在第一反應(yīng)器中，在如下文所述的第一催化劑體系存在下，和在第二反應(yīng)器中，在如下文所述的第二催化劑體系的存在下，經(jīng)由溶液聚合來制備每種組合物。第一催化劑體系包含由下式(CAT1)表示的雙((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亞甲基-1，2-環(huán)己二基鉿(IV)二甲基：原位添加到聚合反應(yīng)器中的CAT1中的金屬與Cocat1(改性的甲基鋁氧烷)或Cocat2(雙(氫化牛油烷基)甲基，四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺)中的金屬的摩爾比在表1中示出。第二催化劑體系包含齊格勒-納塔型催化劑(CAT2)。大體上根據(jù)美國專利第4,612,300號，通過依次添加以下各物來制備非均勻齊格勒-納塔型催化劑預(yù)混合物：一定體積的ISOPARE、無水氯化鎂在ISOPARE中的漿液、EtAlCl2在庚烷中的溶液以及Ti(O-iPr)4在庚烷中的溶液，以得到含有0.20M鎂濃度的組合物以及40/12.5/3的Mg/Al/Ti比率。用ISOPAR-E進(jìn)一步稀釋此組合物的等分試樣以在漿液中得到500ppmTi的最終濃度。在饋入聚合反應(yīng)器中的同時(shí)并且在進(jìn)入聚合反應(yīng)器之前，將催化劑預(yù)混合物與表1中指定的Al與Ti摩爾比的Et3Al稀釋溶液接觸，從而得到活性催化劑。用于本發(fā)明第一組合物1、2及3的聚合條件在表1中報(bào)告。如表1中所見，Cocat.1(改性的甲基鋁氧烷(MMAO))和Cocat.2(雙(氫化牛油烷基)甲基，四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺)各自用作CAT1的助催化劑。測量本發(fā)明組合物1、2及3的額外特性并且在表2中報(bào)告。GPCMWD圖譜和對應(yīng)的共聚單體分布疊加在圖8至圖10中示出。用少(ppm)量的穩(wěn)定劑來穩(wěn)定每種聚合物組合物。比較第一組合物A和第一組合物B比較組合物A和比較組合物B，各自含有兩種乙烯-辛烯共聚物，并且在雙環(huán)流反應(yīng)器系統(tǒng)中在第一反應(yīng)器中如下文所述的第一催化劑體系和第二反應(yīng)器中如下文所述的第二催化劑體系的存在下，經(jīng)由溶液聚合制備每種組合物。第一催化劑體系包含鈦、[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，3a，8a-η)-1，5，6，7-四氫-2-甲基-s-吲噠生-1-基]硅烷氨基酸陰離子(2-)-kN][(1，2，3，4-η)-1，3-戊二烯]-(CAT3，限制幾何形狀的催化劑)。第二催化劑體系包含如上文所論述的齊格勒-納塔預(yù)混合物(CAR2)。對于比較組合物A和B的聚合條件在表1中報(bào)告。如表1所見，Cocat.1(改性的甲基鋁氧烷(MMAO))和Cocat.2(雙(氫化牛油烷基)，四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺)各自用作CAT3的助催化劑。測量比較組合物A和比較組合物B的另外特性，并且在表2中報(bào)告。GPCMWD圖譜和對應(yīng)的共聚單體分布疊加在圖8和圖9中示出。用少(ppm)量的穩(wěn)定劑來穩(wěn)定每種聚合物組合物。比較C(第一組合物)比較C為以市售名EXCEED1018CA可商購自埃克森美孚化學(xué)公司的乙烯-己烯共聚物組合物，并且密度為約0.918g/cm3，熔融指數(shù)(I2或I2)為在190℃和2.16kg下測量的約1.0g/10min。測量比較實(shí)例C的另外特性并且在表2中報(bào)告。GPCMWD圖譜和對應(yīng)的共聚單體分布疊加在圖8中示出。比較D(第一組合物)比較D為以市售名ELITE5230G由陶氏化學(xué)公司提供的乙烯-辛烯共聚物組合物，并且密度為約0.916g/cm3，熔融指數(shù)(I2或I2)為在190℃和2.16kg下測量的約4.0g/10min。測量比較實(shí)例D的另外特性，并且在表2中報(bào)告。GPCMWD圖譜和對應(yīng)的共聚單體分布疊加在圖10中示出。表1：聚合條件(Rx1＝反應(yīng)器1；Rx2＝反應(yīng)器2)*溶劑＝ISOPARE表2：本發(fā)明組合物和比較組合物的特性實(shí)例2：本發(fā)明組合物4和本發(fā)明組合物5本發(fā)明組合物4和本發(fā)明組合物5各自含有乙烯-辛烯共聚物。除了表3中報(bào)告的聚合條件之外，以相同方式并使用與本發(fā)明組合物1至本發(fā)明組合物3相同的催化劑體系制備本發(fā)明組合物4和本發(fā)明組合物5。表3：聚合條件(Rx1＝反應(yīng)器1；Rx2＝反應(yīng)器2)*溶劑＝ISOPARE透氣膜由本發(fā)明組合物4形成。在水下制粒情況下，使用Farrel連續(xù)混合器混配本發(fā)明組合物4。混配成球粒的組分的量在表4中示出：表4組分重量％本發(fā)明組合物450％碳酸鈣45％LDPE5％碳酸鈣為可商購自Imerys碳酸鹽(ImerysCarbonates)的Imerys500。LDPE為可商購自陶氏化學(xué)公司的DOWTMLDPE640I。在5層伊根戴維斯(EganDavis)標(biāo)準(zhǔn)共擠出流延膜生產(chǎn)線上制造膜。流延生產(chǎn)線由三個(gè)2-1/2″和兩個(gè)2″30：1L/D伊根戴維斯標(biāo)準(zhǔn)MAC擠出機(jī)(其經(jīng)空氣冷卻)組成。所有擠出機(jī)具有中等機(jī)件DSB(戴維斯標(biāo)準(zhǔn)屏障)類型螺桿。設(shè)備規(guī)格包括Cloeren5層雙平面進(jìn)料區(qū)塊和Cloeren36″EpichIIautogage5.1模具。主冷卻輥具有無光澤表面并且為40″外徑(O.D.)×40″長，具有用于改進(jìn)釋放特性的30-40RMS表面拋光。次冷卻輥為20″O.D.×40″長，具有用于改進(jìn)的網(wǎng)軌跡的2-4RMS表面。主冷卻輥和次冷卻輥兩者具有循環(huán)通過它們冷卻水以提供淬火。如果需要，用于規(guī)格厚度和自動(dòng)規(guī)格控制的ScantechX射線規(guī)格傳感器為可用的。在以下條件下制造膜：熔融溫度＝400°F；溫度分布(B1300°F，B2400°F，B3至B5400°F，篩網(wǎng)400°F，調(diào)適器400°F，在所有區(qū)的模具400°F)，輸送量速率＝200lb/hr至270lb/hr，冷卻輥溫度＝70°F，流延輥溫度＝70°F，氣刀＝7.4″H2O，真空箱＝關(guān)閉，模隙＝20密耳至25密耳以及空氣間隙＝4″。使用縱向定向(MDO)系統(tǒng)，如可購自Marshall和Williams塑料和Parkinson技術(shù)有限公司(MarshallandWilliamsPlasticsandParkinsonTechnologies，Inc)的那些系統(tǒng)對每個(gè)膜進(jìn)行定向。使用在相同或不同速度下的一系列輥在縱向上對膜進(jìn)行定向以賦予定向。在進(jìn)料輥上的膜輥寬度為24英寸并且厚度為2.0密耳。輥保持在以下溫度下：預(yù)熱輥1(165°F)、預(yù)熱輥2(165°F)、慢速牽引輥(185°F)、快速牽引輥(175°F)、退火輥(165°F)以及冷輥(140°F)。慢速牽引輥的速度為5.1英尺/分鐘，而快速牽引輥的速度為19.1英尺/分鐘以提供3.75的拉伸比。膜輥的離開寬度為21.6英寸并且厚度為0.7密耳至0.8密耳。用于MDO系統(tǒng)的溫度分布在表5中示出：表5預(yù)熱1預(yù)熱2慢速牽引快速牽引退火退火165°F165°F185°F175°F165°F140°F測量定向膜的各種膜特性。樣品數(shù)、平均值以及標(biāo)準(zhǔn)偏差在表6中示出：表6特性樣品編號平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差埃爾門多夫撕裂度，縱向(克，力)153.6±1.2埃爾門多夫撕裂度，橫向(克，力)15525±81斷裂應(yīng)力，縱向(psi)54835±1993斷裂應(yīng)力，橫向(psi)5954±41斷裂應(yīng)變，縱向(％)551±9斷裂應(yīng)變，橫向(％)5493±25穿刺強(qiáng)度(ft*lb/in3)57.6±1.9WVTR(g/m2/天)22350±44實(shí)例3：使用其中如在表7中所示的輥溫度的修改的如上所述的MDO條件測量本發(fā)明組合物4和DOWLEXTM2047G聚乙烯樹脂(可商購自陶氏化學(xué)公司)的拉伸范圍。表7預(yù)熱1預(yù)熱2慢速牽引快速牽引退火冷卻165°F185°F205°F195°F165°F140°F拉伸范圍在表8中示出：表8樹脂最小拉伸比最大拉伸比本發(fā)明組合物43.255.75DOWLEXTM2047G3.505.25最小拉伸比為其中膜以肉眼觀察不存在霧度變化(虎紋)的拉伸比，并且最大拉伸比為其中在膜網(wǎng)觀察到小孔或斷裂的拉伸比。實(shí)例4：本發(fā)明組合物6和本發(fā)明組合物7本發(fā)明組合物6和本發(fā)明組合物7各自含有乙烯-辛烯共聚物。除了在表9中報(bào)告的聚合條件之外，以相同方式并使用與本發(fā)明組合物1至本發(fā)明組合物3相同的催化劑體系制備本發(fā)明組合物6和本發(fā)明組合物7。表9：聚合條件(Rx1＝反應(yīng)器1；Rx2＝反應(yīng)器2)測量本發(fā)明組合物的特性，并且在表10中報(bào)告。表10：本發(fā)明組合物的特性單位本發(fā)明組合物6本發(fā)明組合物7密度g/cc0.92440.9351I2g/10min2.312.61I10/I27.57.57.0-1.2xlog(I2)6.66.5Mn(conv.gpc)g/mol30,90529,269MW(conv.gpc)g/mol93,98488,988Mz(conv.gpc)g/mol223,635204,901Mw/Mn(conv.gpc)3.043.04Mz/MW(conv.gpc)2.382.30Eta*(0.1rad/s)Pa·s3,8763,308Eta*(1.0rad/s)Pa·s3,3562,869Eta*(10rad/s)Pa·s2,3372,028Eta*(100rad/s)Pa·s1,1071,000Eta*0.1/Eta*1003.503.31MWCDI1.801.23透氣膜可由本發(fā)明組合物6和本發(fā)明組合物7形成。當(dāng)前第1頁1 2 3