本申請包含計(jì)算機(jī)可讀形式的序列表。該計(jì)算機(jī)可讀形式通過引用結(jié)合在此。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及含酶的疏水修飾的聚乙烯醇聚合物顆粒，以及包含所述聚合物顆粒的液體衣物洗滌劑和其他組合物。背景已知酶的穩(wěn)定性在儲存時(shí)受到周圍環(huán)境的影響，因?yàn)榛瘜W(xué)或物理因素可以降低酶的穩(wěn)定性。具體而言，酶的穩(wěn)定性在包括蛋白質(zhì)敵對化合物的液體配制品(例如液體洗滌劑)中是有問題的，并且在這些液體配制品中難以保持酶穩(wěn)定。與液體洗滌劑相關(guān)的具體問題是：它們通常含有消化蛋白質(zhì)的蛋白水解酶，因此存在于液體洗滌劑中的其他酶可能被本發(fā)明的蛋白酶滅活，其中蛋白水解和自體蛋白水解都可能發(fā)生。在液體配制品中而不是通常的液體酶產(chǎn)品中使用包括聚合物和酶的混合物的顆?？删哂袔讉€(gè)優(yōu)點(diǎn)：可以保持酶敵對化合物遠(yuǎn)離該酶，直到需要酶的活性，并且可以避免酶與激活該酶的液體中的化合物直接接觸。然而，由于相對大的顆粒的光散射，液體配制品在添加含酶的聚合物顆粒之后可能變得混濁。還可能重要的是，顆粒在添加后不會改變或僅稍微改變液體配制品的外觀，并且這些顆粒具有降低沉積的趨勢。此外，重要的是，酶在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間釋放，例如對于液體洗滌劑，酶在與洗滌水接觸時(shí)釋放。因此，本發(fā)明的目的是提供用于有效穩(wěn)定包括蛋白質(zhì)敵對化合物(例如液體洗滌劑)的液體配制品中的酶的組合物。令人希望的是，組合物可以容易地?fù)饺胍后w配制品中，特別是摻入液體洗滌劑組合物中。此外，這些組合物應(yīng)當(dāng)是容易設(shè)計(jì)的。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，這些和其他目的通過含酶顆粒形式的組合物解決，這些顆粒包括至少一種聚合物P，其是疏水修飾的聚乙烯醇。在含酶顆粒中使用聚合物的先前披露包括WO2008/084093和WO2010/003934。然而，與先前披露的那些相比，本發(fā)明的特定的疏水修飾聚乙烯醇是不同的，并且具有不同的性質(zhì)。發(fā)明概述在第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了含酶顆粒形式的酶組合物，其中這些顆粒包括i)至少一種酶，以及ii)至少一種如本文所定義的聚合物P。在詳細(xì)說明、實(shí)例和權(quán)利要求中各個(gè)其他方面和實(shí)施例是明顯的。詳細(xì)說明本發(fā)明的酶組合物具有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。包括聚合物P和酶的混合物的顆粒改進(jìn)了酶在液體配制品如洗滌劑中的儲存穩(wěn)定性。含酶的聚合物顆?？梢匀菀椎赜梢后w酶制劑進(jìn)行制備，并且此外聚合物P可商購獲得或可以容易地制備。如果使用更小尺寸的顆粒，那么它們在配制品中是幾乎不可見的，并且不沉積。當(dāng)酶存在于顆粒中時(shí)，該酶不與環(huán)境和周圍環(huán)境中的酶敏感化合物直接接觸，例如液體洗滌劑的組分不與該酶直接接觸。因此，組合物的含酶顆粒保護(hù)液體洗滌劑中的酶敏感組分不受酶的影響，例如：保護(hù)基于酯的組分如香料或氫化蓖麻油免受脂肪酶的影響，保護(hù)基于纖維素的材料免受纖維素酶的影響，保護(hù)基于淀粉的組分如糊精或環(huán)糊精免受淀粉酶的影響，保護(hù)基于蛋白質(zhì)/肽的組分而免受蛋白酶的影響等。酶被快速釋放到其應(yīng)該工作的培養(yǎng)基中。關(guān)于洗滌劑，重要的是，當(dāng)洗滌劑在洗滌過程中用水稀釋時(shí)釋放酶。這通過作為釋放系統(tǒng)的聚合物P的性質(zhì)來確保。因此，酶組合物適合摻入洗滌劑組合物中，特別是液體洗滌劑組合物中。因此，本發(fā)明還涉及洗滌劑組合物，特別是液體洗滌劑組合物。酶本發(fā)明組合物的含酶顆粒包括至少一種酶，例如：蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、糖酶、纖維素酶、果膠酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、DNA酶、過水解酶、氧化酶例如漆酶、和/或過氧化物酶。優(yōu)選地，該酶是洗滌劑酶。該酶可以是天然存在的細(xì)菌或真菌來源的酶，或者它可以是通過基因改組和/或通過取代、缺失或插入一個(gè)或多個(gè)氨基酸從一種或多種天然存在的酶衍生的變體。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。纖維素酶：適合的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程處理的突變體。適合的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、腐質(zhì)霉屬、鐮孢屬、梭孢殼菌屬、支頂孢屬的纖維素酶，例如披露于US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757以及WO89/09259中的由特異腐質(zhì)霉、嗜熱毀絲霉和尖孢鐮孢菌產(chǎn)生的真菌纖維素酶。特別適合的纖維素酶是具有顏色護(hù)理益處的堿性或中性纖維素酶。此類纖維素酶的實(shí)例是描述于EP0495257、EP0531372、WO96/11262、WO96/29397、WO98/08940中的纖維素酶。其他實(shí)例為纖維素酶變體，例如在WO94/07998、EP0531315、US5,457,046、US5,686,593、US5,763,254、WO95/24471、WO98/12307以及PCT/DK98/00299中描述的那些?？缮藤彽睦w維素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、和CellucleanTM(諾維信公司(NovozymesA/S))、ClazinaseTM、和PuradaxHATM(杰能科國際有限公司(GenencorInternationalInc.))、以及KAC-500(B)TM(花王株式會社(KaoCorporation))。蛋白酶：適合的蛋白酶包括細(xì)菌、真菌、植物、病毒或動(dòng)物來源的那些，例如植物或微生物來源。優(yōu)選微生物來源。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程處理的突變體。它可以是一種堿性蛋白酶，例如絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶。絲氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草桿菌蛋白酶)。金屬蛋白酶可以例如是來自例如家族M4的嗜熱菌蛋白酶或其他金屬蛋白酶，例如來自M5、M7或M8家族的那些。術(shù)語“枯草桿菌酶”是指根據(jù)斯艾森(Siezen)等人，蛋白質(zhì)工程學(xué)(ProteinEngng.)4(1991)719-737和斯艾森等人，蛋白質(zhì)科學(xué)(ProteinScience)6(1997)501-523的絲氨酸蛋白酶亞組。絲氨酸蛋白酶是特征為在活性位點(diǎn)具有與底物形成共價(jià)加合物的絲氨酸的蛋白酶的一個(gè)亞組?？莶輻U菌酶可以劃分為6個(gè)亞部，即，枯草桿菌蛋白酶家族、嗜熱蛋白酶(Thermitase)家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。枯草桿菌酶的實(shí)例是來源于芽孢桿菌屬的那些，例如描述于US7262042和WO09/021867中的遲緩芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、短小芽孢桿菌和吉氏芽孢桿菌；和描述于WO89/06279中的枯草桿菌蛋白酶遲緩(lentus)、枯草桿菌蛋白酶諾和(Novo)、枯草桿菌蛋白酶嘉士伯(Carlsberg)、地衣芽孢桿菌、枯草桿菌蛋白酶BPN’、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147和枯草桿菌蛋白酶168以及描述于(WO93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024以及WO02/016547中的那些。胰蛋白酶樣蛋白酶的實(shí)例是胰蛋白酶(例如豬或牛來源的)和鐮孢菌蛋白酶(描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中)，以及衍生自纖維單胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO05/052161和WO05/052146中)。進(jìn)一步優(yōu)選的蛋白酶是來自遲緩芽孢桿菌DSM5483的堿性蛋白酶(如在例如WO95/23221中所述)、及其變體(在WO92/21760、WO95/23221、EP1921147以及EP1921148中描述的)。金屬蛋白酶的實(shí)例是如描述于WO07/044993(杰能科國際公司(GenencorInt.))中的中性金屬蛋白酶，例如來源于解淀粉芽孢桿菌的那些。有用的蛋白酶的實(shí)例是描述于WO92/19729、WO96/034946、WO98/20115、WO98/20116、WO99/011768、WO01/44452、WO03/006602、WO04/03186、WO04/041979、WO07/006305、WO11/036263、WO11/036264中的變體，尤其是在以下位置的一個(gè)或多個(gè)中具有取代的變體：3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252以及274，使用BPN’編號。更優(yōu)選地，這些枯草桿菌酶變體可以包括以下突變：S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,RS103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN’編號)。適合的可商購蛋白酶包括以下列商品名出售的那些：DuralaseTm、DurazymTm、Ultra、Ultra、Ultra、Ultra、以及(諾維信公司)，以下列商品名出售的那些：PurafectPreferenzTm、PurafectPurafectPurafectEffectenzTm、以及ExcellenzP1000(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))、AxapemTM(吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-BrocasesN.V.))、BLAP(序列示于US5352604的圖29中)及其變體(漢高股份(HenkelAG))以及來自花王株式會社(Kao)的KAP(嗜堿芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶)。脂肪酶和角質(zhì)酶：適合的脂肪酶和角質(zhì)酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白工程化的突變體酶。實(shí)例包括來自嗜熱真菌屬的脂肪酶，例如如描述于EP258068和EP305216中的來自疏綿狀嗜熱絲孢菌(早先命名為疏棉狀腐質(zhì)霉)；來自腐質(zhì)霉屬的角質(zhì)酶，例如特異腐質(zhì)霉(WO96/13580)；來自假單胞菌屬的菌株的脂肪酶(這些中的一些現(xiàn)在改名為伯克霍爾氏菌屬)，例如產(chǎn)堿假單胞菌或類產(chǎn)堿假單胞菌(EP218272)、洋蔥假單胞菌(EP331376)、假單胞菌屬菌株SD705(WO95/06720&WO96/27002)、威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis)(WO96/12012)；GDSL-型鏈霉菌屬脂肪酶(WO10/065455)；來自稻瘟病菌的角質(zhì)酶(WO10/107560)；來自門多薩假單胞菌的角質(zhì)酶(US5,389,536)；來自褐色嗜熱裂孢菌(Thermobifidafusca)的脂肪酶(WO11/084412)；嗜熱脂肪土芽孢桿菌脂肪酶(WO11/084417)；來自枯草芽孢桿菌的脂肪酶(WO11/084599)；以及來自灰色鏈霉菌(WO11/150157)和始旋鏈霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO12/137147)。其他實(shí)例是脂肪酶變體，例如描述于EP407225、WO92/05249、WO94/01541、WO94/25578、WO95/14783、WO95/30744、WO95/35381、WO95/22615、WO96/00292、WO97/04079、WO97/07202、WO00/34450、WO00/60063、WO01/92502、WO07/87508以及WO09/109500中的那些。優(yōu)選的商業(yè)化脂肪酶產(chǎn)品包括LipolaseTM、LipexTM；LipolexTM和LipocleanTM(諾維信公司)，Lumafast(來自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(來自吉斯特布羅卡德斯公司(Gist-Brocades))。再其他實(shí)例是有時(shí)稱為?；D(zhuǎn)移酶或過水解酶的脂肪酶，例如與南極假絲酵母(Candidaantarctica)脂肪酶A具有同源性的?；D(zhuǎn)移酶(WO10/111143)、來自恥垢分枝桿菌(Mycobacteriumsmegmatis)的?；D(zhuǎn)移酶(WO05/56782)、來自CE7家族的過水解酶(WO09/67279)以及恥垢分枝桿菌過水解酶的變體(特別是來自亨斯邁紡織品染化有限公司(HuntsmanTextileEffectsPteLtd)的商業(yè)產(chǎn)品GentlePowerBleach中所用的S54V變體)(WO10/100028)。在本發(fā)明的實(shí)施例中，該脂肪酶的氨基酸序列與SEQIDNO:1的氨基酸序列具有至少70％的序列一致性，優(yōu)選地至少75％，更優(yōu)選地至少80％，更優(yōu)選地至少85％，更優(yōu)選地至少90％，更優(yōu)選地至少95％，96％，97％，98％，99％，并且最優(yōu)選地100％的序列一致性。在另一個(gè)實(shí)施例中，引入進(jìn)SEQIDNO:1的氨基酸序列中的氨基酸取代、缺失和/或插入的數(shù)目多達(dá)10個(gè)，例如1個(gè)、2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)、5個(gè)、6個(gè)、7個(gè)、8個(gè)、9個(gè)、或10個(gè)；或多達(dá)5個(gè)，例如1個(gè)、2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)、或5個(gè)。淀粉酶：適合的淀粉酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以是細(xì)菌或真菌來源的。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。淀粉酶包括例如獲得自芽孢桿菌屬的α-淀粉酶，例如GB1,296,839中更詳細(xì)描述的地衣芽孢桿菌具體株系的α-淀粉酶。適合的淀粉酶包括具有WO95/10603中的SEQIDNO:3的淀粉酶或其與SEQIDNO:3具有90％序列一致性的變體。優(yōu)選變體描述于WO94/02597、WO94/18314、WO97/43424以及WO99/019467的SEQIDNO:4中，例如在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的變體：15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408以及444。不同的適合的淀粉酶包括具有WO02/010355中的SEQIDNO:6的淀粉酶或其與SEQIDNO:6具有90％序列一致性的變體。SEQIDNO:6的優(yōu)選變體是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。其他適合的淀粉酶是包括示于WO2006/066594的SEQIDNO:6中的來源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和示于WO2006/066594的SEQIDNO:4中的地衣芽孢桿菌α-淀粉酶的殘基36-483的雜合α-淀粉酶或其具有90％序列一致性的變體。此雜合α-淀粉酶的優(yōu)選變體是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代、缺失或插入的那些：G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包括示于WO2006/066594的SEQIDNO:6中的來源于解淀粉芽孢桿菌的α-淀粉酶的殘基1-33和SEQIDNO:4的殘基36-483的雜合α-淀粉酶的最優(yōu)選變體是具有以下取代的那些：M197T；H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S；或G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。適合的另外的淀粉酶是具有WO99/019467中的SEQIDNO:6的淀粉酶或其與SEQIDNO:6具有90％序列一致性的變體。SEQIDNO:6的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些：R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特別優(yōu)選的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些?？梢允褂玫牧硗獾牡矸勖甘蔷哂蠾O96/023873的SEQIDNO:1、SEQIDNO:3、SEQIDNO:2或SEQIDNO:7的那些或其與SEQIDNO:1、SEQIDNO:2、SEQIDNO:3或SEQIDNO:7具有90％序列一致性的變體。SEQIDNO:1、SEQIDNO:2、SEQIDNO:3或SEQIDNO:7的優(yōu)選變體是在以下位置的一個(gè)或多個(gè)中具有取代、缺失或插入的那些：140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476。更優(yōu)選的變體是在位置181和182或位置183和184中具有缺失的那些。SEQIDNO:1、SEQIDNO:2或SEQIDNO:7的最優(yōu)選的淀粉酶變體是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304以及476中的一個(gè)或多個(gè)中具有取代的那些。可以使用的其他淀粉酶是具有WO08/153815中的SEQIDNO:2、WO01/66712中的SEQIDNO:10的淀粉酶或其與WO08/153815的SEQIDNO:2具有90％序列一致性或與WO01/66712中的SEQIDNO:10具有90％序列一致性的變體。WO01/66712中的SEQIDNO:10的優(yōu)選變體是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代、缺失或插入的那些：176、177、178、179、190、201、207、211以及264。另外的適合的淀粉酶是具有WO09/061380中的SEQIDNO:2的淀粉酶或其與SEQIDNO:2具有90％序列一致性的變體。SEQIDNO:2的優(yōu)選變體是在以下位置中的一個(gè)或多個(gè)中具有C-末端的截短和/或取代、缺失或插入的那些：Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444以及G475。SEQIDNO:2的更優(yōu)選變體是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的那些：Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K和/或位置R180和/或S181或T182和/或G183的缺失。SEQIDNO:2的最優(yōu)選的淀粉酶變體是具有以下取代的那些：N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K；S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；或S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K，其中這些變體是C-末端截短的并且任選地進(jìn)一步在位置243處包括取代和/或在位置180和/或位置181處包括缺失。其他適合的淀粉酶是具有WO01/66712中的SEQIDNO:12的α-淀粉酶或與SEQIDNO:12具有至少90％序列一致性的變體。優(yōu)選的淀粉酶變體是在WO01/66712中的SEQIDNO:12的一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代、缺失或插入的那些：R28、R118、N174；R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314；R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特別優(yōu)選的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有R118K、N195F、R320K及R458K的取代的變體，以及另外在選自下組的一個(gè)或多個(gè)位置中具有取代的變體：M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345以及A339，最優(yōu)選的是另外在所有這些位置中具有取代的變體。其他實(shí)例是例如描述于WO2011/098531、WO2013/001078及WO2013/001087中的那些淀粉酶變體。可商購的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、StainzymeTM、StainzymePlusTM、NatalaseTM、LiquozymeX及BANTM(來自諾維信公司)，以及RapidaseTM、PurastarTM/EffectenzTM、Powerase及PreferenzS100(來自杰能科國際有限公司/杜邦公司(GenencorInternationalInc./DuPont))。裂解酶：裂解酶可以是細(xì)菌或真菌來源的果膠酸裂解酶。包括化學(xué)或遺傳修飾的突變體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該裂解酶來源于芽孢桿菌屬，特別是枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌或粘瓊脂芽孢桿菌(B.agaradhaerens)，或一種來源于這些來源中任一種的變體，例如，正如在US6,124,127、WO1999/027083、WO1999/027084、WO2002/006442、WO2002/092741、WO2003/095638中所述的，可商購獲得的果膠酸裂解酶包括愛派(XPect)；派克沃(Pectawash)和派克威(Pectaway)(諾維信公司)。甘露聚糖酶：適合的甘露聚糖酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)或基因修飾的突變體。甘露聚糖酶可以是家族5或26的堿性甘露聚糖酶。它可以是一種來自芽孢桿菌屬或腐質(zhì)霉屬的野生型，特別是粘瓊脂芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌、耐鹽嗜堿芽孢桿菌(B.halodurans)、克勞氏芽孢桿菌(B.clausii)或特異腐質(zhì)霉。合適的甘露聚糖酶在WO1999/064619進(jìn)行了描述。一種可商購的甘露聚糖酶是Mannaway(諾維信公司)。脫氧核糖核酸酶(DNA酶)：適合的脫氧核糖核酸酶(DNA酶)是催化DNA骨架中的磷酸二酯鍵的水解切割從而降解DNA的任何酶。根據(jù)本發(fā)明，可獲得自細(xì)菌的DNA酶是優(yōu)選的；特別地，可獲得自芽孢桿菌屬的DNA酶是優(yōu)選的；特別地，可獲得自枯草芽孢桿菌或地衣芽孢桿菌的DNA酶是優(yōu)選的。此類DNA酶的實(shí)例描述于專利申請WO2011/098579或PCT/EP2013/075922中。過水解酶：適合的過水解酶能夠催化過水解反應(yīng)，該反應(yīng)導(dǎo)致在過氧化物源(例如，過氧化氫)的存在下從羧酸酯(酰)底物產(chǎn)生過酸。雖然許多酶以低水平進(jìn)行該反應(yīng)，過水解酶展示出高的過水解:水解比率，通常大于1。適合的過水解酶可以是植物、細(xì)菌或真菌來源的。包括化學(xué)修飾的變體或蛋白質(zhì)工程變體。有用的過水解酶的實(shí)例包括天然存在的分枝桿菌屬過水解酶或其變體。一種示例性酶來源于恥垢分枝桿菌。這種酶，其酶特性、其結(jié)構(gòu)及其變體描述于WO2005/056782、WO2008/063400、US2008/145353以及US2007167344中。過氧化物酵/氧化酶：合適的過氧化物酶包括那些由國際生物化學(xué)與分子生物學(xué)聯(lián)合會(IUBMB)命名委員會陳述的酶分類EC1.11.1.7包括的過氧化物酶，或源自其中的展示出過氧化物酶活性的任何片段。適合的過氧化物酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自擬鬼傘屬，例如來自灰蓋擬鬼傘(C.cinerea)的過氧化物酶(EP179,486)，及其變體，如在WO93/24618、WO95/10602以及WO98/15257中描述的那些。根據(jù)本發(fā)明的過氧化物酶還包括鹵代過氧化物酶，例如氯過氧化物酶、溴過氧化物酶以及展示出氯過氧化物酶或溴過氧化物酶活性的化合物。根據(jù)其對鹵素離子的特異性將鹵代過氧化物酶加以分類。氯過氧化物酶(E.C.1.11.1.10)催化從氯根離子形成次氯酸鹽。在實(shí)施例中，本發(fā)明的鹵代過氧化物酶是氯過氧化物酶。優(yōu)選地，該鹵代過氧化物酶是釩鹵代過氧化物酶，即含釩酸鹽的鹵代過氧化物酶。在本發(fā)明的優(yōu)選方法中，將含釩酸鹽的鹵代過氧化物酶與氯根離子來源組合。已經(jīng)從許多不同真菌，特別是從暗色絲孢菌(dematiaceoushyphomycete)真菌組中分離出了鹵代過氧化物酶，比如卡爾黑霉屬(Caldariomyces)(例如煤卡爾黑霉(C.fumago))、鏈格孢屬、彎孢屬(例如疣枝彎孢(C.verruculosa)和不等彎孢(C.inaequalis))、內(nèi)臍蠕孢屬、細(xì)基格孢屬以及葡萄孢屬。還已經(jīng)從細(xì)菌，如假單胞菌屬(例如，吡咯假單胞菌(P.pyrrocinia))和鏈霉菌屬(例如，金色鏈霉菌(S.aureofaciens))中分離出了鹵代過氧化物酶。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，該鹵代過氧化物酶可源自彎孢屬，特別是疣枝彎孢(Curvulariaverruculosa)或不等彎孢，例如如描述于WO95/27046中的不等彎孢CBS102.42或描述于WO97/04102中的疣枝彎孢CBS147.63或疣枝彎孢CBS444.70；或可源自如描述于WO01/79459中的Drechslerahartlebii，如描述于WO01/79458中的鹽沼小樹狀霉(Dendryphiellasalina)、如描述于WO01/79461中的Phaeotrichoconiscrotalarie或如描述于WO01/79460中的Geniculosporium屬。根據(jù)本發(fā)明的氧化酶具體包括由酶分類EC1.10.3.2囊括的任何漆酶或源自其中的展示出漆酶活性的片段、或展示出類似活性的化合物，例如兒茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)、鄰氨基苯酚氧化酶(EC1.10.3.4)或膽紅素氧化酶(EC1.3.3.5)。優(yōu)選的漆酶是微生物來源的酶。這些酶可以源自植物、細(xì)菌或真菌(包括絲狀真菌和酵母)。來自真菌的適合實(shí)例包括可源自以下項(xiàng)的菌株的漆酶：曲霉屬，脈孢菌屬(例如，粗糙脈孢菌)，柄孢殼菌屬，葡萄孢屬，金錢菌屬(Collybia)，層孔菌屬(Fomes)，香菇屬，側(cè)耳屬，栓菌屬(例如，長絨毛栓菌和變色栓菌)，絲核菌屬(例如，立枯絲核菌(R.solani))，擬鬼傘屬(例如，灰蓋擬鬼傘、毛頭擬鬼傘(C.comatus)、弗瑞氏擬鬼傘(C.friesii)及C.plicatilis)，小脆柄菇屬(Psathyrella)(例如，白黃小脆柄菇(P.condelleana))，斑褶菇屬(例如，蝶形斑褶菇(P.papilionaceus))，毀絲霉屬(例如，嗜熱毀絲霉)，Schytalidium(例如，S.thermophilum)，多孔菌屬(例如，P.pinsitus)，射脈菌屬(例如，射脈側(cè)菌(P.radiata))(WO92/01046)或革蓋菌屬(例如，毛革蓋菌(C.hirsutus))(JP2238885)。來自細(xì)菌的適合實(shí)例包括可源自芽孢桿菌屬的菌株的漆酶。優(yōu)選的是源自擬鬼傘屬或毀絲霉屬的漆酶；特別是源自灰蓋擬鬼傘的漆酶，如披露于WO97/08325中；或源自嗜熱毀絲霉，如披露于WO95/33836中。SEQIDNO:1(如上提及)中的這些氨基酸變化可以具有微小性質(zhì)，即，不會顯著地影響蛋白質(zhì)的折疊和/或活性的保守氨基酸取代或插入；典型地1-30個(gè)氨基酸的小缺失；小的氨基-或羧基-末端延伸，如氨基末端的甲硫氨酸殘基；多達(dá)20-25個(gè)殘基的小接頭肽；或便于通過改變凈電荷或另一種功能來純化的小延伸，如聚組氨酸段(tract)、抗原表位或結(jié)合結(jié)構(gòu)域。保守取代的實(shí)例是在下組的范圍內(nèi)：堿性氨基酸(精氨酸、賴氨酸及組氨酸)、酸性氨基酸(谷氨酸和天冬氨酸)、極性氨基酸(谷氨酰胺和天冬酰胺)、疏水性氨基酸(亮氨酸、異亮氨酸及纈氨酸)、芳香族氨基酸(苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸)及小氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸及甲硫氨酸)。一般不會改變比活性的氨基酸取代是本領(lǐng)域已知的并且例如由H.諾伊拉特(Neurath)和R.L.希爾(Hill)，1979，在蛋白質(zhì)(TheProteins)，學(xué)術(shù)出版社(AcademicPress)，紐約中描述。常見取代是Ala/Ser、Val/Ile、Asp/Glu、Thr/Ser、Ala/Gly、Ala/Thr、Ser/Asn、Ala/Val、Ser/Gly、Tyr/Phe、Ala/Pro、Lys/Arg、Asp/Asn、Leu/Ile、Leu/Val、Ala/Glu、以及Asp/Gly?？梢愿鶕?jù)本領(lǐng)域中已知的程序，如定點(diǎn)誘變或丙氨酸掃描誘變(坎寧漢(Cunningham)和威爾斯(Wells)，1989，科學(xué)(Science)244:1081-1085)來鑒定多肽中的必需氨基酸。在后一項(xiàng)技術(shù)中，在該分子中的每個(gè)殘基處引入單個(gè)丙氨酸突變，并且對所得突變體分子的酶活性進(jìn)行測試以鑒定對于該分子的活性至關(guān)重要的氨基酸殘基。還參見希爾頓(Hilton)等人，1996，生物化學(xué)雜志(J.Biol.Chem.)271:4699-4708。酶活性位點(diǎn)或其他生物學(xué)相互作用也可以通過對結(jié)構(gòu)進(jìn)行物理學(xué)分析來進(jìn)行確定，如通過以下技術(shù)例如核磁共振、結(jié)晶學(xué)、電子衍射、或光親和標(biāo)記，與假定接觸位點(diǎn)氨基酸的突變相結(jié)合來進(jìn)行確定。參見，例如，德沃斯(deVos)等人，1992，科學(xué)(Science)255:306-312；史密斯(Smith)等人，1992，分子生物學(xué)雜志(J.Mol.Biol.)224:899-904；Wlodaver等人，1992，歐洲生化學(xué)會聯(lián)合會快報(bào)(FEBSLett.)309:59-64。還可以從與相關(guān)多肽的比對推斷鑒別必需氨基酸?？梢宰龀鰡蝹€(gè)或多個(gè)氨基酸取代、缺失和/或插入并且使用誘變、重組和/或改組的已知方法進(jìn)行測試，隨后進(jìn)行相關(guān)篩選程序，如由里德哈爾-奧爾森(Reidhaar-Olson)和薩奧爾(Sauer)，1988，科學(xué)(Science)241:53-57；博維(Bowie)和薩奧爾，1989，美國科學(xué)院院刊(Proc.Natl.Acad.Sci.USA)86:2152-2156；WO95/17413；或WO95/22625所披露的那些。可以使用的其他方法包括易錯(cuò)PCR、噬菌體展示(例如，羅曼(Lowman)等人，1991，生物化學(xué)(Biochemistry)30:10832-10837；美國專利號5,223,409；WO92/06204)和區(qū)域定向誘變(德比舍爾(Derbyshire)等人，1986，基因(Gene)46:145；內(nèi)爾(Ner)等人，1988，DNA7:127)。兩個(gè)氨基酸序列之間的關(guān)聯(lián)度通過參數(shù)“序列一致性”來描述。出于本發(fā)明的目的，使用如在EMBOSS包(EMBOSS：歐洲分子生物學(xué)開放軟件套件(TheEuropeanMolecularBiologyOpenSoftwareSuite)，賴斯(Rice)等人，2000，遺傳學(xué)趨勢(TrendsGenet.)16:276-277)(優(yōu)選5.0.0版或更新版本)的尼德爾(Needle)程序中所實(shí)施的尼德爾曼-翁施(Needleman-Wunsch)算法(尼德爾曼(Needleman)和翁施(Wunsch)，1970，分子生物學(xué)雜志(J.Mol.Biol.)48:443-453)來確定兩個(gè)氨基酸序列之間的序列一致性。所使用的參數(shù)是空位開放罰分10、空位延伸罰分0.5，和EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩陣。尼德爾標(biāo)注的“最長的一致性”的輸出(使用-非簡化選項(xiàng)獲得)被用作百分比一致性，并且計(jì)算如下：(一致的殘基x100)/(比對長度-比對中的空位總數(shù))。聚合物本發(fā)明組合物的含酶顆粒包括至少一種如本文所定義的聚合物P，其是疏水修飾的聚乙烯醇(PVOH)。通常，適用于本申請的優(yōu)選的基于PVOH或PVOH的聚合物具有在60％-99％范圍內(nèi)的高水平水解。最優(yōu)選的水解水平在88％-99％之間，因?yàn)檫@些聚合物具有合適的水溶性特征。在本申請中優(yōu)選的基于PVOH或PVOH的聚合物具有范圍從1000至200000的平均分子量，其提供易于處理的水性溶液。最優(yōu)選的分子量在20000和80000之間。描述‘聚乙烯醇-PVOH’將包括含有例如根據(jù)PVOH和乙烯的水解度而不同程度的乙酸乙烯酯共聚單體的共聚物。優(yōu)選的修飾的PVOH材料可以通過合適的乙酰乙?；瘎┲苯优c親本基于PVOH的聚合物或共聚物的醇官能團(tuán)進(jìn)行后反應(yīng)來制備。合適的衍生劑包括：雙烯酮、雙烯酮丙酮加合物和乙酰乙酸叔丁酯。最優(yōu)選的修飾的PVOH聚合物可以通過C4醛直接與乙酰乙?；疨VOH的醇官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)來制備?；赑VOH的聚合物的修飾程度可以在3％和20％之間，通過這句話，意味著PVOH的‘OH’部分已經(jīng)被給定的摩爾百分比替代。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，例如，在醛與‘PVOH’進(jìn)行反應(yīng)的情況下，對于每摩爾量的醛，兩摩爾量的‘OH’通過縮醛反應(yīng)被取代。因此，10％的修飾的PVOH將與5％的合適的醛進(jìn)行反應(yīng)，并且當(dāng)然，PVOH的水解度將決定可能的最大取代水平。修飾的PVOH描述于WO2004/031271和WO2009/103576中。WO2004/031271描述了合成和可以對PVOH進(jìn)行合適的修飾以制備修飾的PVOH膜的方法，該膜在濃縮的表面活性劑溶液中耐溶解，但是當(dāng)表面活性劑溶液充分稀釋時(shí)其會迅速溶解。WO2009/103576還描述了如何進(jìn)行多種修飾以修飾PVOH，并進(jìn)一步描述了如何可以制備在該修飾的PVOH中涂覆的顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施例中，聚合物P包括乙烯醇的共聚物。優(yōu)選地，該修飾將酮-酯基團(tuán)引入聚合物分子中，其中修飾基團(tuán)的取代度(DS)約為3％至約11％，并且其中修飾的PVOH基于總涂覆重量以從約0.1％至約99％的量存在。在本發(fā)明的一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施例中，聚合物P包括乙烯醇的共聚物。優(yōu)選地，該修飾將乙縮醛基團(tuán)引入到聚合物分子上，最優(yōu)選地，丁酰基和酮-酯基團(tuán)引入到聚合物分子上，其中修飾基團(tuán)的總?cè)〈?DS)為從約3％至約20％，并且其中該修飾的PVOH基于總涂覆重量以從約0.1％至約99％的量存在。含酶顆粒本發(fā)明組合物的含酶顆粒包括至少一種如上定義的聚合物P和一種或多種上述酶。含酶顆粒優(yōu)選包括至少一種酶和至少一種聚合物P，酶與聚合物P的重量比為從1:50至10:1，特別是從1:40至5:1，更優(yōu)選地從1:30至2:1。優(yōu)選地，至少一種酶和至少一種聚合物P的總量為含酶顆粒的至少30％，特別是至少40％，以及更優(yōu)選至少50％。本發(fā)明的組合物可另外含有通常用于顆粒狀酶組合物的其他組分。這些其他組分的量按重量計(jì)通常不超過70％，特別是按重量計(jì)不超過60％，更優(yōu)選按重量計(jì)不超過50％?？梢該饺腩w粒中的其他組分包括，例如：多糖、蠟、酶激活劑或增強(qiáng)劑、填充劑、酶穩(wěn)定劑、增溶劑、交聯(lián)劑、懸浮劑、粘度調(diào)節(jié)劑、輕質(zhì)球、氯清除劑、塑化劑、色素、鹽、防腐劑和芳香劑。合適的多糖可以是未經(jīng)修飾的天然存在的多糖或經(jīng)過修飾的天然存在的多糖。合適的多糖包括纖維素、果膠、糊精和淀粉。淀粉在水中可溶或不溶。在本發(fā)明具體的實(shí)施例中，多糖是淀粉。在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，多糖是不溶性淀粉。從多種植物來源的天然存在的淀粉是合適的(或者作為淀粉本身，或者作為修飾淀粉的出發(fā)點(diǎn))，并且相關(guān)的淀粉包括來源于下列植物的淀粉：稻(rice)、玉米(corn)、小麥(wheat)、馬鈴薯(potato)、燕麥(oat)、木薯(cassava)、西谷椰子屬(sago-palm)、木薯(yuca)、大麥(barley)、甘薯(sweetpotato)、高粱(sorghum)、薯蕷(yams)、黑麥(rye)、粟(millet)、蕎麥(buckwheat)、竹芋(arrowroot)、芋頭(taro)、芋類(tannia)，并且可以是例如以面粉形式。在本發(fā)明的上下文中，木薯淀粉是其中優(yōu)選的淀粉；在這一點(diǎn)上可以提及，木薯和木薯淀粉在各種同義詞，包括木薯淀粉(tapioca)、樹薯(manioc)、樹薯粉(mandioca)和木薯(manihot)下是已知的。如本發(fā)明上下文中所采用的，術(shù)語“修飾的淀粉”(modifiedstarch)是指天然淀粉，其經(jīng)歷了某種至少部分的化學(xué)修飾、酶修飾和/或物理或物理化學(xué)修飾，并且一般相對于“親本”淀粉顯示改變的性質(zhì)。本發(fā)明上下文中的“蠟”應(yīng)理解為具有在25℃-150℃之間、具體地30℃至100℃、更具體地35℃至85℃、最具體地40℃至75℃的熔點(diǎn)的聚合物材料。蠟優(yōu)選在室溫25℃下為固體狀態(tài)。下限優(yōu)選為設(shè)定石蠟開始熔化的溫度至顆粒或包括顆粒的組合物通常儲存的溫度(20℃至30℃)之間的合理距離。對于一些顆粒，例如在洗滌劑工業(yè)中使用的顆粒，蠟的一個(gè)優(yōu)選特征是，蠟應(yīng)是水溶性的或者水分散性的，特別是在中性和堿性溶液中，使得當(dāng)將本發(fā)明的涂覆顆粒引入水溶液時(shí)，即用水稀釋它時(shí)，蠟應(yīng)當(dāng)分解和/或溶解，提供摻入顆粒中的活性物快速釋放和溶解到水溶液中。水溶性蠟的實(shí)例是聚乙二醇(PEG’s)。在水不溶性蠟中，在水溶液中可分散的是甘油三酯和油。對于某些顆粒，優(yōu)選涂覆層含有一些不溶性蠟，例如飼料顆粒。蠟可以是化學(xué)合成的任何蠟，或從天然來源或其衍生物分離的蠟。因此，合適的蠟選自以下非限制性的蠟列表。-聚乙二醇，PEG。具有不同分子尺寸的不同PEG蠟可商購獲得，其中具有低分子尺寸的PEG還具有低熔點(diǎn)。合適的PEG的實(shí)例是PEG1500、PEG2000、PEG3000、PEG4000、PEG6000、PEG8000、PEG9000等，例如來自巴斯夫公司(BASF)(PluriolE系列)或來自科萊恩公司(Clariant)或英力士公司(Ineos)。還可以使用聚乙二醇的衍生物。-聚丙二醇(例如來自巴斯夫公司(BASF)的聚丙二醇PluriolP系列)和聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物。也可以使用聚丙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物的衍生物。-在室溫為固體的非離子表面活性劑，例如具有高乙氧基水平的乙氧基化脂肪醇，如來自巴斯夫公司(BASF)的LutensolAT系列，每分子具有不同量環(huán)氧乙烷的C16-C18脂肪醇，例如LutensolAT11、AT13、AT25、AT50、AT80，其中數(shù)字表示環(huán)氧乙烷基團(tuán)的平均數(shù)目?？商娲?，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的聚合物或其共聚物是有用的，如在嵌段共聚物，例如來自巴斯夫公司(BASF)的PluronicPE6800中。優(yōu)選乙氧基化脂肪醇的衍生物。-從自然來源中分離的蠟，例如巴西棕櫚蠟(Carnaubawax)(熔點(diǎn)在80℃-88℃之間)，小燭樹蠟(Candelillawax)(熔點(diǎn)在68℃-70℃之間)和蜂蠟。其他的天然蠟或其衍生物有來源于動(dòng)物或植物的蠟，例如海洋來源的蠟。氫化植物油或動(dòng)物脂也是合適的。這類蠟的實(shí)例為氫化牛脂(oxtallow)、氫化棕櫚油、氫化棉籽油(cottonseeds)和/或氫化豆油，其中本文使用的術(shù)語“氫化”理解為不飽和碳水化合物鏈的飽和，例如在甘油三酯中，其中碳＝碳雙鍵被轉(zhuǎn)變成碳-碳單鍵。氫化棕櫚油可以從例如德國毫歐菲戈公司(HobumOeleundFetteGmbH–Germany)或德國德意志嘉吉公司(DeutcheCargillGmbH–Germany)商購獲得。-脂肪酸醇(fattyacidalcohols)，例如來自德國康迪雅化學(xué)公司(CondeaChemieGMBH–Germany)的線性長鏈脂肪酸醇NAFOL1822(C18，20，22)，具有在55℃-60℃之間的熔點(diǎn)。脂肪酸醇的衍生物同樣是有用的。-單甘油酯和/或二甘油酯，例如硬脂酸甘油酯(glycerylstearate)，是有用的蠟，其中硬脂酸是硬脂酸(stearicacid)和棕櫚酸的混合物。這類的實(shí)例是來自丹麥丹尼克斯成分公司(DaniscoIngredients，Denmark)的DimodanPM。-脂肪酸，例如氫化的線性長鏈脂肪酸和脂肪酸衍生物。-石蠟(paraffines)，即固體碳?xì)浠衔铩?微晶蠟(micro-crystallinewax)。其他合適的蠟可見于如下文獻(xiàn)中：麥克塔格特(C.M.McTaggart)等人，國際藥劑學(xué)雜志(Int.J.Pharm)19，139(1984)或佛蘭德斯(Flanders)等人，藥物開發(fā)與工業(yè)制藥學(xué)雜志(DrugDev.Ind.Pharm.)13，1001(1987)，二者均通過引用并入本文。在本發(fā)明一個(gè)具體的實(shí)施例中，本發(fā)明的蠟是兩種或更多種不同蠟的混合物。在本發(fā)明一個(gè)具體的實(shí)施例中，該一種或多種蠟選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：PEG、乙氧基化脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸醇和甘油酯。在本發(fā)明的另一個(gè)具體的實(shí)施例中，蠟選自合成蠟。在一個(gè)更具體的實(shí)施例中，本發(fā)明的蠟是PEG或非離子表面活性劑。在本發(fā)明一個(gè)最具體的實(shí)施例中，該蠟是PEG。合適的填充物是水溶的和/或不溶的無機(jī)鹽，例如精細(xì)研磨的堿性硫酸鹽、堿性碳酸鹽和/或堿性氯化物，粘土，例如高嶺土(例如英國中國粘土公司(EnglishChinaClay))、膨潤土、滑石、沸石、白堊、碳酸鈣和/或硅酸鹽。典型的填充物是硫酸二鈉和木質(zhì)素磺酸鈣(calciumlignosulphonate)。其他的填充物是二氧化硅、石膏、高嶺土、滑石、硅酸鋁鎂和纖維素纖維。合適的酶穩(wěn)定劑或保護(hù)劑可以分為幾類，并且包括，例如：堿性或中性材料、還原劑、抗氧化劑和/或第一過渡系金屬離子的鹽。這些中的每一種均可與相同或不同類別的其它保護(hù)劑聯(lián)用。堿性保護(hù)劑的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，其通過主動(dòng)中和例如氧化劑提供化學(xué)清除作用。還原性保護(hù)劑的實(shí)例是亞硫酸鹽(sulfite)、硫代亞硫酸鹽(thiosulfite)或硫代硫酸鹽(thiosulfate)，而抗氧化劑的實(shí)例是甲硫氨酸、丁羥甲苯(BHT)或丁羥茴醚(BHA)。最優(yōu)選的試劑是硫代硫酸鹽，例如硫代硫酸鈉。此外，酶穩(wěn)定劑可以是硼酸鹽、硼砂、甲酸鹽(formates)、二羧酸和三羧酸和所謂的可逆酶抑制劑(reversibleenzymeinhibitors)，例如具有巰基基團(tuán)的有機(jī)化合物或烷基化或芳基化硼酸。合適的交聯(lián)劑包括例如：酶相容性表面活性劑，例如乙氧基化醇、特別是具有10-80個(gè)乙氧基的乙氧基化醇。當(dāng)涂覆的顆粒是洗滌劑配制品組分的情況下，顆粒的溶解度可能是關(guān)鍵的。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，許多試劑通過多種方法用于增加配制品的溶解度，并且本領(lǐng)域已知的典型試劑可在國家藥典(NationalPharmacopeia’s)中找到。輕質(zhì)球是具有低真密度的小顆粒。通常，它們是內(nèi)部具有空氣或氣體的空心球狀顆粒。這類材料一般通過使固體材料膨脹來制備。這些輕質(zhì)球可以是無機(jī)性質(zhì)或者是有機(jī)性質(zhì)，例如可從PQ公司獲得的PM系列(塑性空心球)。輕質(zhì)球還能夠由諸如淀粉或其衍生物等多糖制備。是可從格朗塔克公司(GranTekInc.)獲得的纖維素(造紙廢料)制成的非空心輕質(zhì)材料的實(shí)例。這些材料可單獨(dú)或作為不同輕質(zhì)材料的混合物包含在本發(fā)明的顆粒中。顆粒中可以摻入懸浮劑、介質(zhì)(用于在例如洗滌應(yīng)用中當(dāng)顆粒溶解時(shí)提高漂白作用)和/或溶劑。在本發(fā)明的上下文中用于顆粒的增塑劑包括，例如：多元醇，如糖，糖醇，甘油，甘油三甲醇丙烷，新戊二醇，三乙醇胺，單、二和三甘醇或分子量小于1000的聚乙二醇(PEG)；尿素鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二甲酯；硫氰酸鹽，非離子表面活性劑如乙氧基化醇和乙氧基化磷酸鹽和水。合適的色素包括，但不限于，細(xì)碎的增白劑，如二氧化鈦或高嶺土、彩色色素(coloredpigments)、水溶著色劑(colorants)、以及一種或多種色素和水溶著色劑的組合?？梢該饺腩w粒中的合適的鹽可以是任何無機(jī)鹽，例如，硫酸鹽、亞硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硝酸鹽、氯鹽或碳酸鹽或者簡單有機(jī)酸(少于10個(gè)碳原子，例如6個(gè)或更少的碳原子)如檸檬酸、丙二酸或乙酸的鹽。這些鹽中的陽離子實(shí)例有堿金屬或堿土金屬離子，盡管銨離子或第一過渡系金屬離子也可以，例如鈉、鉀、鎂、鈣、鋅或鋁。陰離子的實(shí)例包括氯、溴、碘、硫酸根、亞硫酸根、亞硫酸氫根、硫代硫酸根、磷酸根、磷酸二氫根、二堿式磷酸根、次磷酸根、焦磷酸二氫根、四硼酸根、硼酸根、碳酸根、碳酸氫根、硅酸根、檸檬酸根、蘋果酸根、馬來酸根、丙二酸根、琥珀酸根、乳酸根、甲酸根、乙酸根、丁酸根、丙酸根、苯甲酸根、酒石酸根、抗壞血酸根或葡萄糖酸根。具體地而言，可以使用硫酸根、亞硫酸根、磷酸根、膦酸根、硝酸根、氯或碳酸根的堿或堿土金屬鹽或者簡單有機(jī)酸如檸檬酸、丙二酸或乙酸的鹽。具體的實(shí)例包括NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4、(NH4)H2PO4、K2HPO4、KH2PO4、Na2SO4、K2SO4、KHSO4、ZnSO4、MgSO4、CuSO4、Mg(NO3)2、(NH4)2SO4、硼酸鈉、乙酸鎂和檸檬酸鈉。鹽也可以是水合鹽，即帶有結(jié)晶的結(jié)合水的結(jié)晶鹽水合物，如WO99/32595中所述。水合鹽的實(shí)例包括七水硫酸鎂(MgSO4(7H2O))、七水硫酸鋅(ZnSO4(7H2O))、五水硫酸銅(CuSO4(5H2O))、七水磷酸氫二鈉(Na2HPO4(7H2O))、六水硝酸鎂(Mg(NO3)2(6H2O))、十水硼酸鈉、二水檸檬酸鈉和四水乙酸鎂。在本發(fā)明的顆粒中，聚合物和酶以及任選的其他組分通常將作為緊密混合物存在，即顆粒內(nèi)成分的分布是均勻的或幾乎均勻的。然而，顆粒也可以具有核殼結(jié)構(gòu)。術(shù)語“核殼結(jié)構(gòu)”意指顆粒內(nèi)的組分的分布不是均勻的。相反，顆粒的至少一種組分主要位于顆粒的內(nèi)部區(qū)域中，而至少一種其他組分主要位于顆粒的外部區(qū)域中。在這些核殼顆粒中，酶優(yōu)選位于顆粒的內(nèi)部區(qū)域。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例中，顆粒內(nèi)的組分的分布是均勻的或幾乎均勻的。本發(fā)明的組合物中的顆粒的尺寸可以變化。優(yōu)選地，含酶顆粒的體積平均粒徑為從50nm至100μm、特別是從100nm至80μm，更優(yōu)選地從200nm至50μm、特別是從0.5nm至20μm。然而，體積平均粒徑可以小至從50nm至500nm。在一應(yīng)用中，可能需要具有通過肉眼可視的大顆粒，因此含酶顆粒的體積平均粒徑可以為從100μm至2000μm。優(yōu)選地，按重量計(jì)至少90％的顆粒具有至多150μm的粒徑，特別是至多100μm，更優(yōu)選至多70μm，并且尤其是至多30μm。顆粒的尺寸可以通過常規(guī)技術(shù)如光散射(例如描述于D.迪斯特勒(D.Distler)，沃斯瑞聚合物分散體[聚合物水分散體](Polymerdispersionen[AqueosPolymerDispersions])，韋利-VCH出版社(Wiley-VCH)1999，第4.2.1章，第40頁，H.奧瓦特(H.Auweter)，D.霍恩(D.Horn)，膠體與界面科學(xué)雜志(J.ColloidInterf.Sci)105(1985)399，D.賴?yán)?D.Lilge)，D.霍恩，膠體與聚合物科學(xué)雜志(ColloidPolym.Sci.)269(1991)704或H.維澤(H.Wiese)，D.霍恩，化學(xué)物理學(xué)雜志(J.Chem.Phys.)94(1991)6429或W.布朗(W.Brown)，動(dòng)態(tài)光散射(DynamicLightScattering)牛津大學(xué)出版社(OxfordUniversityPress)，1992)來測定。本發(fā)明的顆?？梢园ㄒ粋€(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)附加涂覆層。在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，顆粒包括至少兩個(gè)涂覆層。附加涂覆層可以施加到顆粒上，以提供附加的特性或性質(zhì)。因此，例如，附加涂覆層可以實(shí)現(xiàn)一種或多種如下效果：(i)進(jìn)一步保護(hù)顆粒中的活性化合物抵抗周圍環(huán)境中的敵對化合物。(ii)在將顆粒引入到液體介質(zhì)(例如酸介質(zhì))中時(shí)以期望的速度溶解；(iii)為顆粒提供更好的物理強(qiáng)度。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例中，外層可以如微囊化技術(shù)中已知的那樣進(jìn)行施用，例如通過縮聚如界面聚合和原位聚合，凝聚，凝膠化和螯合，溶劑萃取、蒸發(fā)和懸浮液交聯(lián)。不同的涂覆技術(shù)描述于“微球，微膠囊和微脂囊(Microspheres，MicrocapsulesandLiposomes)”雷納·沙迪(ed.RezaArshady)編輯，柑橘圖書有限公司(CitusBooksLtd.)和WO97/24179中，其通過引用并入本文。通常，酶顆?？梢允欠勰┬问交蛞后w介質(zhì)中的分散體形式。通常，在第一步中制備粉末，該粉末在第二步中滲入液體介質(zhì)(例如：極性液體介質(zhì)如水性液體或液體乳化劑、乳化劑的液體混合物或其混合物，或非極性液體介質(zhì)如液體碳?xì)浠衔锘蛞后w植物油或其混合物)。在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，液體介質(zhì)是液體表面活性劑或者表面活性劑的液體混合物(液體乳化劑)，或基于液體介質(zhì)重量含有按重量計(jì)至少80％的至少一種液體表面活性劑或表面活性劑混合物。液體表面活性劑的實(shí)例是非離子表面活性劑，特別是像醇烷氧基化物。這種分散體還可以含有各種添加劑，例如以穩(wěn)定防止沉積。液體介質(zhì)的類型是次要的，并且其主要取決于酶顆粒的預(yù)期目的。然而，也可以使用作為液體分散體獲得含酶顆粒的方法。根據(jù)本發(fā)明組合物的制備可以通過用于制備其顆粒包括多種組分的顆粒物質(zhì)的常規(guī)方法來實(shí)現(xiàn)。通常，含活性物質(zhì)的顆粒的組分彼此混合，并且然后通過常規(guī)方法加工以給出酶顆粒。這種方法也是本申請的主題。根據(jù)本發(fā)明合適的方法的實(shí)例是共沉淀和干燥方法，例如噴霧干燥、流化床干燥、流化床涂覆、制備皮克林(Pickering)分散體及隨后噴霧干燥，以及包括對較大粒度的顆粒進(jìn)行粒度減小的步驟(例如微粉化、干式或濕式研磨)的方法。優(yōu)選地，用于制備酶顆粒的方法包括以下步驟：制備酶和聚合物P的溶液，將該溶液在氣體或液體中霧化以產(chǎn)生小液滴(在氣體中霧化相當(dāng)于噴霧干燥方法，在水不混溶液體中霧化給出乳液)并干燥這些液滴以形成固體顆粒。用于制備酶顆粒的合適的方法包括噴霧干燥法和乳液法。a)噴霧干燥過程，其中將含液體酶的溶液在噴霧干燥塔中進(jìn)行霧化以形成小液滴，這些小液滴在其沿著干燥塔下降的過程中干燥以形成含酶的顆粒材料?？梢杂眠@種方法產(chǎn)生非常小的顆粒(邁克爾(Michael)S.肖維爾(Showell)(編輯)；粉狀洗滌劑(Powdereddetergents)；表面活性劑科學(xué)系列(SurfactantScienceSeries)；1998；第71卷；第140-142頁；馬塞爾德克爾出版社(MarcelDekker))。b)乳液法，其中含水液體酶的溶液在水不混溶的液體中乳化，例如石蠟油。為使液滴的形成容易并穩(wěn)定乳液，使用各種乳化劑和表面活性劑。可隨后將來自液滴的水通過蒸餾如共沸蒸餾，或如果水不混溶性液體為揮發(fā)性的，則通過將乳液噴霧干燥而除去。對于乳液，干燥方法可為例如如EP0356239所述的共沸蒸餾。本發(fā)明顆粒還可通過粒度減小方法制備，其中通過研磨較大顆粒降低預(yù)形成的較大顆粒/團(tuán)塊等的粒度。這可以在干燥顆粒上進(jìn)行(干磨)或使用顆粒在液體中的分散體，即所謂的漿料進(jìn)行(濕磨)。本發(fā)明的顆粒也可以通過共沉淀法進(jìn)行制備。共沉淀描述于例如WO99/00013中，其公開內(nèi)容在此引用。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的組合物的制備通過噴霧干燥方法(即通過噴霧干燥含有至少一種酶和至少一種聚合物P的液體組合物)來實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的組合物的制備通過噴霧干燥含有至少一種酶和至少一種聚合物P的水性組合物來實(shí)現(xiàn)。為此，在第一步驟中，含酶顆粒的組分將彼此混合或溶解在合適的溶劑和稀釋劑中。隨后使所得懸浮液或溶液經(jīng)受噴霧干燥方法。此處，將溶劑或稀釋劑借助熱氣流除去，其中存在于溶液或懸浮液中的活性物質(zhì)顆粒的組分形成細(xì)分散的粉末，其可以以本身已知的方式獲得。作為替代，可將顆粒的組分分別溶解或分散，并且可以使所得溶液或分散體經(jīng)受伴隨噴霧干燥。在通過噴霧干燥方法制備本發(fā)明組合物中，顆粒的組分將在第一步驟中溶于或懸浮在合適的溶劑或稀釋劑中。優(yōu)選的溶劑為含活性物質(zhì)顆粒的所有組分溶解且不破壞所用酶的那些。合適的溶劑的實(shí)例是：-水，-C1-C4-鏈烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、異丁醇；-C1-C4脂族酸與C1-C4鏈烷醇的酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸甲酯；-優(yōu)選具有4至10個(gè)C原子的脂肪族醚和脂環(huán)族醚，例如四氫呋喃、二噁烷、乙醚、二異丙醚、甲基-叔丁基醚；-鹵代烴如二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷；-環(huán)狀或開鏈碳酸酯如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯，碳酸二乙酯；-以及上述溶劑的混合物和上述溶劑與水的混合物。優(yōu)選地，使含有至少一種酶和至少一種聚合物P的含水組合物經(jīng)受噴霧干燥。因此，溶劑優(yōu)選選自水、或水和與水混溶的有機(jī)溶劑的混合物。優(yōu)選地，溶劑中的水的量為至少50vol.-％。更優(yōu)選地，水是唯一的溶劑或稀釋劑。優(yōu)選地，水、或水和有機(jī)溶劑的混合物具有在從pH6到pH9范圍內(nèi)的pH。在第二步驟中，隨后借助熱氣體流在合適的噴霧裝置中除去溶劑。為此，將溶液或分散體在合適的裝置中噴入熱空氣流中。在溶液或分散體中的噴霧可以與熱空氣流并流或逆流進(jìn)行，優(yōu)選并流，即在與熱空氣流相同的方向上進(jìn)行。適于噴入的裝置是單物質(zhì)或多物質(zhì)噴嘴和霧化盤。在進(jìn)入干燥裝置時(shí)，熱氣體流(以下也稱為干燥氣體)的溫度典型地在50℃至200℃的范圍內(nèi)，具體地是在70℃至180℃的范圍內(nèi)，特別地是在100℃至160℃的范圍內(nèi)。當(dāng)干燥氣體離開干燥裝置時(shí)，其溫度典型地在從40℃至120℃的范圍內(nèi)，并且具體地是在從60℃至100℃的范圍內(nèi)。合適的干燥氣體除了空氣之外還具體是惰性氣體，例如氮?dú)?、氬氣或氦氣，?yōu)選氮?dú)?。在易揮發(fā)的溶劑的情況下，還可以使用較低的溫度，例如室溫。典型地，噴霧干燥在適用于此目的的噴霧干燥塔中進(jìn)行。此處，一種或多種待干燥的溶液或分散體以及干燥氣體通常在頂部被引入塔中。在塔的底部，將干燥的活性物質(zhì)顆粒與氣流一起排出，并在設(shè)置于下游的裝置(例如旋風(fēng)分離器)中與氣流分離。除了常規(guī)的噴霧干燥之外，還可以使用內(nèi)循環(huán)或外循環(huán)流化床(例如來自Mro稱作FSD技術(shù)的流化床)進(jìn)行團(tuán)聚體噴霧干燥操作，其中顆粒形成團(tuán)聚以給出較大塊體。然而，形成的顆粒的初級粒度優(yōu)選在上述范圍內(nèi)，并且具體是不超過100μm、并且特別是50μm。如果合適的話，特別是當(dāng)它們具有一定的粘性時(shí)，顆粒將與傳統(tǒng)的噴霧干燥佐劑一起提供。這些是細(xì)碎的固體，將其與溶液或分散體一起引入噴霧干燥裝置中并且確保不發(fā)生凝集或結(jié)塊。合適的細(xì)碎固體特別是二氧化硅(包括疏水化二氧化硅)、堿金屬和堿土金屬硅酸鹽、堿土金屬鋁硅酸鹽、高度交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮、纖維素、淀粉、高度交聯(lián)的羧甲基淀粉鈉或交聯(lián)的羧甲基纖維素鈉。這些物質(zhì)的粒度通常低于100μm(D90值)。本發(fā)明的組合物可用于需要酶的任何應(yīng)用中。本發(fā)明的組合物特別適合于摻入含有蛋白質(zhì)敵對物質(zhì)的組合物，例如滲入洗滌劑組合物，特別是滲入含有蛋白質(zhì)敵對物質(zhì)(例如液體洗滌劑組合物)的液體組合物。本發(fā)明還涉及液體組合物，特別是液體洗滌劑組合物，這些組合物含有至少一種如本文所述的含酶顆粒。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，聚合物P保護(hù)酶，直到洗滌劑被引入洗滌液中，其中洗滌劑被充分稀釋以使顆粒溶解并且釋放酶，使得它可在污漬上起作用。本組合物的液體組合物可以是任何適于包括本發(fā)明的顆粒的液體組合物。該液體組合物可以是任何組合物，但特別合適的組合物是個(gè)人護(hù)理品組合物、清潔組合物、紡織品處理組合物如漂白劑、藥物組合物、皮革處理組合物、燃料、紙漿或紙張?zhí)幚斫M合物、食品和飲料組合物和動(dòng)物飼料組合物。洗滌劑組合物可以將本發(fā)明的含酶顆粒添加至洗滌劑組合物中并且因此使其成為洗滌劑組合物的組分。該洗滌劑組合物可以是固體的或液體的洗滌劑組合物。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物是液體洗滌劑組合物，該液體洗滌劑組合物具有一種不是固體(或氣體)的物理形式。它可以是一種可傾流的液體，一種可傾流的凝膠或一種不可傾流的凝膠。它可以是各向同性的或結(jié)構(gòu)性的，優(yōu)選各向同性的。它可以是一種配制品，用于在自動(dòng)洗衣機(jī)中洗滌或用于手洗。包括但不限于鏈烷醇、胺、二醇、醚以及多元醇的液體可以被包括在液體洗滌劑中。液體洗滌劑可以包含從0％-30％的有機(jī)溶劑。液體洗滌劑甚至可以是基本上非水性的，其中水含量低于15％，優(yōu)選低于10％，更優(yōu)選低于6％，更優(yōu)選低于4％，更優(yōu)選低于2％，并且最優(yōu)選低于1％。洗滌劑成分可以通過水可溶性袋中的隔室彼此物理性地分開。由此可以避免組分之間的負(fù)面的存儲相互作用。在洗滌溶液中，每個(gè)室的不同溶解曲線還可以引起選擇的組分的延遲溶解。該洗滌劑組分可以采用一種單位劑量產(chǎn)物的形式。單位劑量產(chǎn)品是不可重復(fù)使用的容器中的單一劑量的包裝。它被越來越多地用于洗衣和餐具洗滌的洗滌劑中。一個(gè)洗滌劑單位劑量產(chǎn)品是在單次洗滌中所用的洗滌劑量值的包裝(例如，在由一種水溶性薄膜制得的一個(gè)袋中)。袋可以是適于保存該組合物的任意形式、任何形狀、和任何材料，例如不允許該組合物在與水接觸之前從該袋中釋放出。袋由封裝內(nèi)體積的水溶性膜制成?？梢詫⑺鰞?nèi)體積分為具有袋的室。優(yōu)選的膜是形成膜或片的聚合材料，優(yōu)選是聚合物。優(yōu)選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、糊精鈉、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選地是聚乙烯醇共聚物以及羥丙基甲基纖維素(HPMC)。優(yōu)選地，在膜中的聚合物(例如PVA)的水平是至少約60％。優(yōu)選的平均分子量將典型地是約20,000至約150,000。薄膜還可以是一種混合組合物，包括可通過水解可降解的以及水溶性的聚合物混合物，例如聚乳酸和聚乙烯醇，以及增塑劑，像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。這些袋可以包括固體衣物清潔組合物或部分組分和/或液體清潔組合物或由水溶性膜分開的部分組分。組合物中，液體組分的室可以與含有固體的室不同(見例如US2009/0011970)。洗滌劑組分的選擇可以包括(用于紡織品保養(yǎng))有待清潔的紡織品的類型、污物的類型和/或程度、進(jìn)行清潔時(shí)的溫度、以及洗滌劑產(chǎn)品的配制的考慮。盡管根據(jù)一種具體的功能性對以下提及的組分由通用標(biāo)題進(jìn)行分類，但是這并不被解釋為限制，因?yàn)槿鐚⒈黄胀夹g(shù)人員所理解，一種組分可以包括另外的功能性。另外的組分的選擇在普通技術(shù)人員技術(shù)內(nèi)并且包括常規(guī)成分，包括以下列出的示例性、非限制性組分。表面活性劑洗滌劑組合物可以包括一種或多種表面活性劑，它們可以是陰離子的和/或陽離子的和/或非離子的和/或半極性的和/或兼性離子的或其混合物。在一個(gè)具體實(shí)施例中，洗滌劑組合物包括一種或多種非離子型表面活性劑和一種或多種陰離子表面活性劑的混合物。這種或這些表面活性劑典型地以按重量計(jì)從約0.1％至60％的水平存在，例如約1％至約40％、或約3％至約20％、或約3％至約10％?；谒Ｍ那鍧崙?yīng)用來選擇這種或這些表面活性劑，并且這種或這些表面活性劑包括本領(lǐng)域中已知的任何一種或多種常規(guī)表面活性劑。可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在洗滌劑中使用的任何表面活性劑。當(dāng)被包括在其中時(shí)，洗滌劑將通常包含按重量計(jì)從約1％至約40％，例如從約5％至約30％(包括從約5％至約15％)、或從約20％至約25％的陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括硫酸鹽和磺酸鹽，具體地，直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)，LAS的異構(gòu)體，支鏈烷基苯磺酸鹽(BABS)，苯基鏈烷磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽(AOS)，烯烴磺酸鹽，鏈烯烴磺酸鹽，鏈烷-2,3-二基雙(硫酸鹽)，羥基鏈烷磺酸鹽以及二磺酸鹽，烷基硫酸鹽(AS)(例如十二烷基硫酸鈉(SDS))，脂肪醇硫酸鹽(FAS)，伯醇硫酸鹽(PAS)，醇醚硫酸鹽(AES或AEOS或FES，也被稱為醇乙氧基硫酸鹽或脂肪醇醚硫酸鹽)，仲鏈烷磺酸鹽(SAS)，石蠟烴磺酸鹽(PS)，酯磺酸鹽，磺化的脂肪酸甘油酯，α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸鹽(MES))，烷基琥珀酸或烯基琥珀酸，十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)，氨基酸的脂肪酸衍生物，磺酸基琥珀酸或皂的二酯和單酯，以及它們的組合。當(dāng)被包括在其中時(shí)，洗滌劑將通常包含按重量計(jì)從約0.1％至約10％的陽離子表面活性劑。陽離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化銨(DSDMAC)、以及烷基芐基二甲基銨、烷基季銨化合物、烷氧基化季銨(AQA)化合物及其組合。當(dāng)被包括在其中時(shí)，洗滌劑將通常包含按重量計(jì)從約0.2％至約40％的非離子型表面活性劑，例如從約0.5％至約30％，特別是從約1％至約20％、從約3％至約10％，例如從約3％至約5％、或從約8％至約12％。非離子型表面活性劑的非限制性實(shí)例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA)，烷氧基化的脂肪酸烷基酯(例如乙氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯)，烷基酚乙氧基化物(APE)，壬基酚乙氧基化物(NPE)，烷基多糖苷(APG)，烷氧基化胺，脂肪酸單乙醇酰胺(FAM)，脂肪酸二乙醇酰胺(FADA)，乙氧基化的脂肪酸單乙醇酰胺(EFAM)，丙氧基化的脂肪酸單乙醇酰胺(PFAM)，多羥基烷基脂肪酸酰胺，或葡萄糖胺的N-?；鵑-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA)，或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA))，連同在SPAN和TWEEN商品名下可獲得的產(chǎn)品及其組合。當(dāng)被包括在其中時(shí)，洗滌劑將通常包含按重量計(jì)從約0.1％至約20％的半極性表面活性劑。半極性表面活性劑的非限制性實(shí)例包括氧化胺(AO)，例如烷基二甲基氧化胺、N-(椰油基烷基)-N,N-二甲基氧化胺和N-(牛油-烷基)-N,N-雙(2-羥乙基)氧化胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化的脂肪酸鏈烷醇酰胺及其組合。當(dāng)被包括在其中時(shí)，洗滌劑將通常包含按重量計(jì)從約0.1％至約10％的兼性離子表面活性劑。兼性離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括甜菜堿、烷基二甲基甜菜堿、磺基甜菜堿及其組合。助水溶劑助水溶劑是如下化合物，該化合物在水性溶液中溶解疏水化合物(或相反地，在非極性環(huán)境中的極性物質(zhì))。典型地，助水溶劑同時(shí)具有親水的和疏水的特征(如從表面活性劑已知的所謂兩親特性)；然而助水溶劑的分子結(jié)構(gòu)一般并不有利于自發(fā)自聚集，參見例如霍奇登(Hodgdon)和卡勒(Kaler)(2007)的綜述，膠體&界面科學(xué)新見(CurrentOpinioninColloid&InterfaceScience)，12:121-128。助水溶劑并不顯示臨界濃度，高于該濃度就會發(fā)生如對表面活性劑而言所發(fā)現(xiàn)的自聚集以及脂質(zhì)形成膠束、薄層或其他很好地定義的中間相。相反，許多助水溶物顯示連續(xù)類型的聚集過程，其中聚集物的大小隨著濃度增加而增長。然而，很多助水溶劑改變了包含極性和非極性特征的物質(zhì)的系統(tǒng)(包括水、油、表面活性劑、和聚合物的混合物)的相行為、穩(wěn)定性、和膠體特性。經(jīng)典地從制藥、個(gè)人護(hù)理、食品跨行業(yè)至技術(shù)應(yīng)用使用助水溶劑。助水溶劑在洗滌劑組合物中的使用允許例如更濃的表面活性劑配制品(如在通過去除水而壓縮液體洗滌劑的過程中)而不引起不希望的現(xiàn)象，例如相分離或高粘度。洗滌劑可以包含按重量計(jì)0-5％，例如約0.5％至約5％、或約3％至約5％的助水溶劑?？梢岳帽绢I(lǐng)域中已知的用于在洗滌劑中使用的任何助水溶劑。助水溶劑的非限制性實(shí)例包括苯磺酸鈉、對甲苯磺酸鈉(STS)、二甲苯磺酸鈉(SXS)、枯烯磺酸鈉(SCS)、傘花烴磺酸鈉、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羥基萘甲酸鈉、羥基萘磺酸鈉、乙基己基磺酸鈉及其組合。助洗劑和共助洗劑洗滌劑組合物可以包含按重量計(jì)約0-65％，例如約5％至約50％的洗滌劑助洗劑或共助洗劑或其混合物。在洗滌餐具洗滌劑中，助洗劑的水平典型地是40％-65％，特別是50％-65％。助洗劑和/或共助洗劑可以具體是形成具有Ca和Mg離子的水溶性復(fù)合物的螫合劑。可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在衣物洗滌劑中使用的任何助洗劑和/或共助洗劑。助洗劑的非限制性實(shí)例包括檸檬酸鹽、沸石、二磷酸鹽(焦磷酸鹽)、三磷酸鹽例如三磷酸鈉(STP或STPP)、碳酸鹽例如碳酸鈉、可溶性硅酸鹽例如硅酸鈉、層狀硅酸鹽(例如來自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、二乙醇胺(DEA，也稱為亞氨基二乙醇)、三乙醇胺(TEA，也稱為2,2’,2”-次氮基三乙醇)、以及羧甲基菊粉(CMI)及其組合。洗滌劑組合物還可以包含按重量計(jì)0-50％，例如約5％至約30％的洗滌劑共助洗劑或其混合物。洗滌劑組合物可以單獨(dú)地包括一種共助洗劑，或與一種助洗劑，例如檸檬酸助洗劑組合。共助洗劑的非限制性實(shí)例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物，例如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/馬來酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性實(shí)例包括檸檬酸鹽，螯合劑，例如氨基羧酸鹽、氨基多羧酸鹽和膦酸鹽，以及烷基-或烯基琥珀酸。另外的具體實(shí)例包括2,2’,2”-次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、亞氨基二丁二酸(iminodisuccinicacid)(IDS)、乙二胺-N,N’-二丁二酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四-(亞甲基膦酸)(EDTMPA)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTMPA或DTPMPA)、N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨基二丁二酸(iminodisuccinicacid)(IDA)、N-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)-天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)-谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)-谷氨酸(SEGL)、N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、絲氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、鄰氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、?；撬?N,N-二乙酸(TUDA)以及磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(2-羥乙基)-亞乙基二胺-N,N’,N’-三乙酸鹽(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)及其組合和鹽。其他示例性助洗劑和/或共助洗劑描述于例如WO09/102854、US5977053中。聚合物所述洗滌劑可以包含按重量計(jì)0-10％，例如0.5％-5％、2％-5％、0.5％-2％或0.2％-1％的聚合物。可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在洗滌劑中使用的任何聚合物。該聚合物可以作為如以上提到的共助洗劑起作用，或可以提供抗再沉積、纖維保護(hù)、污垢釋放、染料轉(zhuǎn)移抑制、油污清潔和/或防沫特性。一些聚合物可以具有多于一種的以上提到的特性和/或多于一種的以下提到的基序(motif)。示例性聚合物包括(羧甲基)纖維素(CMC)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚(乙二醇)或聚(環(huán)氧乙烷)(PEG)、乙氧基化的聚(亞乙基亞胺)、羧甲基菊粉(CMI)、和聚羧化物，例如PAA、PAA/PMA、聚-天冬氨酸、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物、疏水修飾的CMC(HM-CMC)和硅酮、對苯二甲酸和低聚乙二醇的共聚物、聚(對苯二甲酸乙二酯)和聚(氧乙烯對苯二甲酸乙二酯)的共聚物(PET-POET)、PVP、聚(乙烯基咪唑)(PVI)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVPO或PVPNO)以及聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑(PVPVI)。另外的示例性聚合物包括磺化的聚羧酸酯、聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷(PEO-PPO)以及乙氧基硫酸二季銨鹽。其他示例性聚合物披露于例如WO2006/130575以及US5,955,415中。也考慮了以上提到的聚合物的鹽?？椢镎{(diào)色劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括織物調(diào)色劑，例如染料或色素，當(dāng)配制在洗滌劑組合物中時(shí)，當(dāng)所述織物與一種洗滌液接觸時(shí)織物調(diào)色劑可以沉積在織物上，該洗滌液包括所述洗滌劑組合物，并且因此通過可見光的吸收/反射改變所述織物的色彩。熒光增白劑發(fā)射至少一些可見光。相比之下，因?yàn)樗鼈兾罩辽僖徊糠挚梢姽夤庾V，所以織物調(diào)色劑改變表面的色彩。適合的織物調(diào)色劑包括染料和染料-粘土軛合物，并且還可以包括色素。適合的染料包括小分子染料和聚合物染料。適合的小分子染料包括選自下組的小分子染料，該組由落入顏色索引(ColourIndex)(C.I.)分類的以下染料組成：直接藍(lán)、直接紅、直接紫、酸性藍(lán)、酸性紅、酸性紫、堿性藍(lán)、堿性紫和堿性紅或其混合物，例如如描述于WO2005/03274、WO2005/03275、WO2005/03276以及EP1876226(通過引用而特此結(jié)合)中。洗滌劑組合物優(yōu)選包括從約0.00003wt％至約0.2wt％、從約0.00008wt％至約0.05wt％、或甚至從約0.0001wt％至約0.04wt％的織物調(diào)色劑。該組合物可以包括從0.0001wt％至0.2wt％的織物調(diào)色劑，當(dāng)該組合物處于單位劑量袋的形式時(shí)，這可以是特別優(yōu)選的。適合的調(diào)色劑還披露于例如WO2007/087257和WO2007/087243中。(另外的)酶可以在該洗滌劑組合物中包含的這種或這些酶包括一種或多種酶，例如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、糖酶、纖維素酶、果膠酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、DNA酶、過水解酶、氧化酶(例如，漆酶和/或過氧化酶)。這些酶的實(shí)例與在水溶性膜中作為酶顆粒包括的那些酶相同，如上文在“酶”部分中所述?？梢允褂贸Ｒ?guī)穩(wěn)定劑使這樣一種或多種酶穩(wěn)定化，這些穩(wěn)定劑例如為多元醇(如丙二醇或甘油)、糖或糖醇、乳酸、硼酸、或硼酸衍生物(例如，芳族硼酸酯、或苯基硼酸衍生物(如4-甲酰-苯基硼酸))，并且該組合物可以如(例如)WO92/19709和WO92/19708中所述進(jìn)行配制?？梢蕴砑尤绫绢I(lǐng)域已知的其他穩(wěn)定劑和抑制劑(見下文)。該一種或多種洗滌劑酶可以通過添加含有一種或多種酶的單獨(dú)的添加劑，或通過添加包含所有這些酶的組合添加劑而被包括于洗滌劑組合物中。本發(fā)明的洗滌劑添加劑，即獨(dú)立添加劑或組合添加劑，可以被配制為，例如液體、漿料，或甚至顆粒等。蛋白酶抑制劑該洗滌劑組合物或本發(fā)明的含酶顆?？梢园ǖ鞍酌敢种苿?，該蛋白酶抑制劑是一種具有蛋白酶活性(例如絲氨酸蛋白酶活性)的可逆抑制劑。優(yōu)選地，該蛋白酶抑制劑是一種(可逆的)枯草桿菌蛋白酶抑制劑。特別地，該蛋白酶抑制劑可以是肽醛、原硼酸(boricacid)或硼酸(boronicacid)；或這些中的任一種的衍生物。該蛋白酶抑制劑對絲氨酸蛋白酶的抑制常數(shù)Ki(mol/L)可以從1E-12至1E-03；更優(yōu)選從1E-11至1E-04；甚至更優(yōu)選從1E-10至1E-05；甚至更優(yōu)選從1E-10至1E-06；并且最優(yōu)選從1E-09至1E-07。該蛋白酶抑制劑可以是硼酸或其衍生物；優(yōu)選地，苯硼酸或其衍生物。在本發(fā)明的實(shí)施例中，該苯基硼酸衍生物具有以下化學(xué)式：其中R選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：氫、羥基、C1-C6烷基、取代的C1-C6烷基、C1-C6烯基以及取代的C1-C6烯基。優(yōu)選地，R是氫、CH3、CH3CH2或CH3CH2CH2。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，該蛋白酶抑制劑(苯基硼酸衍生物)為4-甲?；?苯基-硼酸(4-FPBA)。在另一個(gè)具體實(shí)施例中，該蛋白酶抑制劑選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：噻吩-2硼酸、噻吩-3硼酸、乙酰胺苯基硼酸、苯并呋喃-2硼酸、萘-1硼酸、萘-2硼酸、2-FPBA、3-FBPA、4-FPBA、1-噻蒽硼酸、4-二苯并呋喃硼酸、5-甲基噻吩-2硼酸、硫茚硼酸(thionaphtheneboronicacid)、呋喃-2硼酸、呋喃-3硼酸、4,4聯(lián)苯-二硼酸(4,4biphenyl-diborinicacid)、6-羥基-2-萘(6-hydroxy-2-naphtalene)、4-(甲硫基)苯基硼酸、4(三甲基-甲硅烷基)苯基硼酸、3-溴代噻吩硼酸、4-甲基噻吩硼酸、2-萘基硼酸、5-溴噻吩硼酸(5-bromothipheneboronicacid)、5-氯代噻吩硼酸、二甲基噻吩硼酸、2-溴代苯基硼酸、3-氯代苯基硼酸、3-甲氧基-2-噻吩、對-甲基-苯乙基硼酸、2-噻蒽硼酸、二苯并噻吩硼酸、4-羧基苯基硼酸、9-蒽基硼酸、3,5二氯苯基硼酸、二苯基硼酸酐、鄰-氯代苯基硼酸、對-氯代苯基硼酸、間-溴代苯基硼酸、對-溴代苯基硼酸、對-氟代苯基硼酸、對-甲苯基硼酸、鄰-甲苯基硼酸、辛基硼酸、1,3,5三甲基苯基硼酸、3-氯代-4-氟代苯基硼酸、3-氨基苯基硼酸、3,5-二-(三氟甲基)苯基硼酸、2,4二氯代苯基硼酸、4-甲氧基苯基硼酸。適于作為洗滌劑組合物中的蛋白酶抑制劑的其他硼酸衍生物描述于US4,963,655、US5,159,060、WO95/12655、WO95/29223、WO92/19707、WO94/04653、WO94/04654、US5442100、US5488157以及US5472628中。該蛋白酶抑制劑還可以是一種具有化學(xué)式X-B1-B0-H的肽醛，其中這些基團(tuán)具有以下意義：a)H是氫；b)B0是單個(gè)氨基酸殘基，具有L-或D-構(gòu)型并且具有化學(xué)式：NH-CHR’-CO；c)B1是單個(gè)氨基酸殘基；并且d)X由一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基構(gòu)成(優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè))，任選地包括一種N-端保護(hù)基團(tuán)。NH-CHR’-CO(B0)是L-或D-氨基酸殘基，其中R’可以是一種脂肪族或芳香族側(cè)鏈，例如芳烷基，如芐基，其中R'可以是任選取代的。更特別地，B0殘基可能是龐大的、中性的、極性的、疏水性的和/或芳香族的。實(shí)例是D-或L-型的Tyr(對酪氨酸)、間酪氨酸、3,4-二羥基苯丙氨酸、Phe、Val、Met、正纈氨酸(Nva)、Leu、Ile或正亮氨酸(Nle)。在上式X-B1-B0-H中，B1殘基可以是特別小的、脂肪族的、疏水性的和/或中性的。實(shí)例是丙氨酸(Ala)、半胱氨酸(Cys)、甘氨酸(Gly)、脯氨酸(Pro)、絲氨酸(Ser)、蘇氨酸(Thr)、纈氨酸(Val)、正纈氨酸(Nva)和正亮氨酸(Nle)，特別是丙氨酸、甘氨酸或纈氨酸。特別地，X可以是一個(gè)或兩個(gè)氨基酸殘基，帶有一種任選的N-端保護(hù)基團(tuán)(即該化合物是一種三-或四肽醛，具有或沒有保護(hù)基團(tuán))。因此，X可以是B2、B3-B2、Z-B2或Z-B3-B2，其中B3和B2各自代表一個(gè)氨基酸殘基，并且Z是一種N-端保護(hù)基團(tuán)。B2殘基可以是特別小的、脂肪族的和/或中性的，例如Ala、Gly、Thr、Arg、Leu、Phe或Val。特別地，B3殘基可以是龐大的、疏水性的、中性的和/或芳香族的，例如Phe、Tyr、Trp、苯基甘氨酸、Leu、Val、Nva、Nle或Ile。N-端保護(hù)基團(tuán)Z(如果存在的話)可以選自甲?；?、乙?；?、苯甲?；⑷阴；⒎籽趸驶?、甲氧基琥珀?；⒎枷阕宓暮椭咀宓哪蛲楸Ｗo(hù)基團(tuán)、芐氧基羰基(Cbz)、叔丁氧羰基、金剛烷基氧基羰基、對甲氧芐基羰基(MOZ)、芐基(Bn)、對甲氧芐基(PMB)或?qū)籽醣交?PMP)、甲氧羰基(Moc)；甲氧基乙酰基(Mac)；氨基甲酸甲酯或甲基氨基羰基/甲基脲基團(tuán)。在具有一種保護(hù)基團(tuán)的三肽醛(即X＝Z-B2)的情況下，Z優(yōu)選是一種小的脂肪族基團(tuán)，例如甲?；?、乙酰基、氟甲氧基羰基、叔丁氧羰基、甲氧羰基(Moc)；甲氧基乙?；?Mac)；氨基甲酸甲酯或甲基氨基羰基/甲基脲基團(tuán)。在具有一種保護(hù)基團(tuán)的三肽醛(即X＝Z-B3-B2)的情況下，Z優(yōu)選是一種龐大的芳香族基團(tuán)，例如苯甲酰基、芐氧基羰基、對甲氧芐基羰基(MOZ)、芐基(Bn)、對甲氧芐基(PMB)或?qū)籽醣交?PMP)。合適的肽醛描述于WO94/04651、WO95/25791、WO98/13458、WO98/13459、WO98/13460、WO98/13461、WO98/13461、WO98/13462、WO2007/141736、2007/145963、WO2009/118375、WO2010/055052以及WO2011/036153中。更特別地，該肽醛可以是Cbz-RAY-H、Ac-GAY-H、Cbz-GAY-H、Cbz-GAL-H、Cbz-VAL-H、Cbz-GAF-H、Cbz-GAV-H、Cbz-GGY-H、Cbz-GGF-H、Cbz-RVY-H、Cbz-LVY-H、Ac-LGAY-H、Ac-FGAY-H、Ac-YGAY-H、Ac-FGAL-H、Ac-FGAF-H、Ac-FGVY-H、Ac-FGAM-H、Ac-WLVY-H、MeO-CO-VAL-H、MeNCO-VAL-H、MeO-CO-FGAL-H、MeO-CO-FGAF-H、MeSO2-FGAL-H、MeSO2-VAL-H、PhCH2O(OH)(O)P-VAL-H、EtSO2-FGAL-H、PhCH2SO2-VAL-H、PhCH2O(OH)(O)P-LAL-H、PhCH2O(OH)(O)P-FAL-H、或MeO(OH)(O)P-LGAL-H。此處，Cbz是芐氧基羰基，Me是甲基，Et是乙基，Ac是乙?；琀是氫，并且其他字母代表了由標(biāo)準(zhǔn)單個(gè)字母通知所指代的氨基酸殘基(例如，F(xiàn)＝Phe，Y＝Tyr，L＝Leu)?？商娲?，該肽醛可以具有WO2011/036153中所描述的化學(xué)式：P-O-(Ai-X')n-An+1-Q其中Q是氫、CH3、CX”3、CHX”2、或CH2X”，其中X”是鹵素原子；其中一個(gè)X’是“雙N-封端基團(tuán)”CO、CO-CO、CS、CS-CS或CS-CO，最優(yōu)選是urido(CO)，并且其他X’為空，其中n＝1-10，優(yōu)選2-5，最優(yōu)選2，其中Ai和An+1各自是具有以下結(jié)構(gòu)的氨基酸殘基：對于至X’＝-CO-的右側(cè)的殘基而言，是–NH-CR”-CO-，或?qū)τ谥罼'＝-CO-的左側(cè)的殘基而言，是–CO-CR”-NH-其中R”是H-或可任選地取代的烷基或烷芳基基團(tuán)，該烷芳基基團(tuán)能可任選地包括雜原子并且能可任選地被連接至N原子，并且其中P是氫或任何C-端保護(hù)基團(tuán)。此類肽醛的實(shí)例包括α-MAPI、β-MAPI、F-脲-RVY-H、F-脲-GGY-H、F-脲-GAF-H、F-脲-GAY-H、F-脲-GAL-H、F-脲-GA-Nva-H、F-脲-GA-Nle-H、Y-脲-RVY-H、Y-脲-GAY-H、F-CS-RVF-H、F-CS-RVY-H、F-CS-GAY-H、抗痛素、GE20372A、GE20372B、糜蛋白酶抑素A、糜蛋白酶抑素B以及糜蛋白酶抑素C。肽醛的另外的實(shí)例披露于特此通過引用而結(jié)合的WO2010/055052和WO2009/118375、WO94/04651、WO98/13459、WO98/13461、WO98/13462、WO2007/145963中。對于肽醛，可替代地是，該蛋白酶抑制劑可以是一種具有式X-B1-NH-CHR-CHOH-SO3M的亞硫酸氫鹽加合物，其中X、B1和R如以上定義，并且M是H或一種堿性金屬，優(yōu)選Na或K。該肽醛可以通過與亞硫酸氫鈉的反應(yīng)被轉(zhuǎn)化成一種水溶性亞硫酸氫鹽加合物，如在教科書，例如馬奇，J.(March,J.)高等有機(jī)化學(xué)(AdvancedOrganicChemistry)，第四版，威利國際科學(xué)出版社(Wiley-Interscience)，美國1992，第895頁中所描述。該亞硫酸氫鹽加合物的一種水溶液可以通過使對應(yīng)的肽醛與亞硫酸氫鈉(sodiumbisulfite/sodiumhydrogensulfite，NaHSO3)、亞硫酸氫鉀(KHSO3)的水溶液通過已知方法進(jìn)行反應(yīng)來制備，例如在WO98/47523；US6,500,802；US5,436,229；美國化學(xué)學(xué)會雜志(J.Am.Chem.Soc.)(1978)100，1228；有機(jī)合成文集(Org.Synth.,Coll.)第7卷：361中所描述。上述肽醛(或亞硫酸氫鹽加合物)與該蛋白酶的摩爾比可以是至少1:1或1.5:1，并且它可以小于1000:1，更優(yōu)選小于500:1，甚至更優(yōu)選從100:1至2:1或從20:1至2:1，或最優(yōu)選，摩爾比是從10:1至2:1。甲酸鹽(例如，甲酸鈉)和甲酸也示出了作為蛋白酶活性抑制劑的良好作用。甲酸鹽可以與上述蛋白酶抑制劑協(xié)同使用，如在WO2013/004635中所示。甲酸鹽以至少0.1％w/w或0.5％w/w，例如至少1.0％、至少1.2％或至少1.5％的量存在于該洗滌劑組合物中。該鹽的量值典型地低于5％w/w、低于4％或低于3％。在實(shí)施例中，該蛋白酶為一種金屬蛋白酶而該抑制劑為一種金屬蛋白酶抑制劑，例如，一種基于蛋白質(zhì)水解物的抑制劑(例如，如在WO2008/134343中所描述的)。輔料還可以利用本領(lǐng)域中已知的用于在衣物洗滌劑中使用的任何洗滌劑組分。其他任選的洗滌劑組分包括防腐劑、防縮劑、抗污垢再沉積劑、抗皺劑、殺細(xì)菌劑、粘合劑、腐蝕抑制劑、崩解劑(disintegrant)/崩解試劑(disintegrationagent)、染料、酶穩(wěn)定劑(包括硼酸、硼酸鹽、CMC和/或多元醇如丙二醇)、織物整理劑(包括粘土)、填充劑/加工助劑、熒光增白劑/光學(xué)增亮劑、增泡劑、泡沫(泡)調(diào)節(jié)劑、香料、污垢助懸劑、軟化劑、抑泡劑、晦暗抑制劑以及芯吸劑，單獨(dú)或組合使用?？梢岳帽绢I(lǐng)域中已知的用于在衣物洗滌劑中使用的任何成分。此類成分的選擇完全在普通技術(shù)人員的技術(shù)內(nèi)。分散劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包含分散劑。具體地說，粉狀洗滌劑可以包括分散劑。適合的水溶性有機(jī)材料包括均聚合或共聚合的酸或其鹽，其中聚羧酸包括至少兩個(gè)羧基，這兩個(gè)羧基被不超過兩個(gè)碳原子彼此分開。適合的分散劑例如描述于粉末洗滌劑，表面活性劑科學(xué)系列(SurfactantScienceSeries)，第71卷中，馬塞爾·德克爾公司(MarcelDekker)。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。適合的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮以及聚乙烯咪唑或其混合物。當(dāng)存在于主題組合物中時(shí)，染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按組合物重量計(jì)的以下水平存在：從約0.0001％至約10％、從約0.01％至約5％或甚至從約0.1％至約3％。熒光增白劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物還將優(yōu)選地包含另外的組分,這些組分可以給正清潔的物品著色，例如熒光增白劑或光學(xué)增亮劑。其中增亮劑優(yōu)選以約0.01％至約0.5％的水平存在。在本發(fā)明的組合物中可以使用適合用于在衣物洗滌劑組合物中使用的任何熒光增白劑。最常用的熒光增白劑是屬于以下類別的那些：二氨基芪-磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和二苯基-聯(lián)苯乙烯基衍生物。熒光增白劑的二氨芪-磺酸衍生物型的實(shí)例包括以下各項(xiàng)的鈉鹽：4,4'-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸鹽、4,4'-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2.2'-二磺酸鹽、4,4'-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥基-乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸鹽、4,4'-雙-(4-苯基-1,2,3-三唑-2-基)芪-2,2'-二磺酸鹽以及5-(2H-萘并[1,2-d][1,2,3]三唑-2-基)-2-[(E)-2-苯基乙烯基]苯磺酸鈉。優(yōu)選的熒光增白劑是可從汽巴–嘉基股份有限公司(Ciba-GeigyAG)(巴塞爾，瑞士)獲得的天來寶(Tinopal)DMS和天來寶CBS。天來寶DMS是4,4'-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸鹽的二鈉鹽。天來寶CBS是2,2'-雙-(苯基-苯乙烯基)-二磺酸鹽的二鈉鹽。還優(yōu)選熒光增白劑，是可商購的ParawhiteKX，由派拉蒙礦物與化學(xué)(ParamountMineralsandChemicals)，孟買，印度供應(yīng)。適合用于在本發(fā)明中使用的其他熒光劑包括1-3-二芳基吡唑啉和7-烷氨基香豆素。適合的熒光增亮劑水平包括從約0.01wt％、從0.05wt％、從約0.1wt％或甚至從約0.2wt％的較低水平至0.5wt％或甚至0.75wt％的較高水平。污垢釋放聚合物-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種污垢釋放聚合物，這些污垢釋放聚合物幫助從織物，例如棉或聚酯基織物上除去污垢，特別是從聚酯基織物上除去疏水污垢。污垢釋放聚合物可以例如是基于非離子型或陰離子型對苯二甲酸的聚合物、聚乙烯基己內(nèi)酰胺和相關(guān)共聚物、乙烯基接枝共聚物、聚酯聚酰胺，參見例如粉末洗滌劑(PowderedDetergents)，表面活性劑科學(xué)系列(Surfactantscienceseries)第71卷第7章，馬塞爾·德克爾公司(MarcelDekker，Inc.)。另一種類型的污垢釋放聚合物是包括核心結(jié)構(gòu)和連接至該核心結(jié)構(gòu)的多個(gè)烷氧基化基團(tuán)的兩親性烷氧基化油污清潔聚合物。核心結(jié)構(gòu)可以包括聚烷基亞胺結(jié)構(gòu)或聚烷醇胺結(jié)構(gòu)，如WO2009/087523中詳細(xì)描述的(將其通過引用而特此結(jié)合)。此外，隨機(jī)接枝共聚物是適合的污垢釋放聚合物。適合的接枝共聚物更詳細(xì)地描述于WO2007/138054、WO2006/108856和WO2006/113314中(將其通過引用而特此結(jié)合)。其他污垢釋放聚合物是取代的多糖結(jié)構(gòu)，尤其是取代的纖維素結(jié)構(gòu)，例如修飾的纖維素衍生物，例如EP1867808或WO2003/040279中描述的那些(將二者都通過引用而特此結(jié)合)。適合的纖維素聚合物包括纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺及其混合物。適合的纖維素聚合物包括陰離子修飾的纖維素、非離子修飾的纖維素、陽離子修飾的纖維素、兼性離子修飾的纖維素及其混合物。適合的纖維素聚合物包括甲基纖維素、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、酯羧甲基纖維素及其混合物?？乖俪练e劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括一種或多種抗再沉積劑，例如羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚環(huán)氧乙烷和/或聚乙二醇(PEG)、丙烯酸的均聚物、丙烯酸與馬來酸的共聚物以及乙氧基化聚乙亞胺。以上在污物釋放聚合物下描述的基于纖維素的聚合物還可以用作抗再沉積劑。流變改性劑是結(jié)構(gòu)劑或增稠劑，不同于降粘劑。流變改性劑選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：非聚合物結(jié)晶、羥基功能材料、聚合物流變改性劑，它們?yōu)橐后w洗滌劑組合物的水性液相基質(zhì)賦予剪切稀化特征?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法修飾和調(diào)整洗滌劑的流變學(xué)和粘度，例如如在EP2169040中所示。其他適合的輔料包括但不限于防縮劑、抗皺劑、殺細(xì)菌劑、粘合劑、載體、染料、酶穩(wěn)定劑、織物柔軟劑、填充劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、助水溶劑、香料、色素、抑泡劑、溶劑以及用于液體洗滌劑的結(jié)構(gòu)劑和/或結(jié)構(gòu)彈性劑。漂白系統(tǒng)本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括漂白系統(tǒng)。由于這些組分的不相容性，仍然有少數(shù)結(jié)合漂白劑和酶的液體洗滌劑的實(shí)例(例如，US5,275,753或WO99/00478)。在本發(fā)明中所述的酶顆?？梢杂糜趯⒁后w洗滌劑中的漂白劑和酶相互分離。洗滌劑可以包含0-50％的漂白系統(tǒng)?？梢岳帽绢I(lǐng)域中已知的用于在衣物洗滌劑中使用的任何漂白系統(tǒng)。適合的漂白系統(tǒng)組分包括漂白催化劑、光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫源如過碳酸鈉和過硼酸鈉、預(yù)成型過酸及其混合物。適合的預(yù)成型過酸包括但不限于：過氧羧酸及鹽，過碳酸及鹽，過亞氨酸(perimidicacid)及鹽，過氧單硫酸及鹽(例如過硫酸氫鉀(Oxone(R))，及其混合物。漂白系統(tǒng)的非限制性實(shí)例包括基于過氧化物的漂白系統(tǒng)，這些系統(tǒng)可以包括例如與過酸形成漂白活化劑組合的無機(jī)鹽，包括堿金屬鹽，如過硼酸鹽(通常是單水合物或四水合物)、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽的鈉鹽。術(shù)語漂白活化劑在此意指一種與過氧化物漂白劑(像過氧化氫)反應(yīng)以形成過酸的化合物。以此方式形成的過酸構(gòu)成活化的漂白劑。有待在此使用的適合漂白活化劑包括屬于酯酰胺、酰亞胺或酸酐類別的那些。適合的實(shí)例是四乙酰基乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰)氧基]苯磺酸鈉(ISONOBS)、二過氧月桂酸、4-(十二酰基氧基)苯磺酸鹽(LOBS)、4-(癸?；趸?苯磺酸鹽、4-(癸?；趸?苯甲酸鹽(DOBS)、4-(壬?；趸?-苯磺酸鹽(NOBS)和/或披露于WO98/17767中的那些。感興趣的漂白活化劑的具體家族披露于EP624154中并且在那個(gè)家族中特別優(yōu)選的是乙酰檸檬酸三乙酯(ATC)。ATC或短鏈甘油三酸酯(像三醋汀)具有以下優(yōu)點(diǎn)，它是環(huán)境友好的，因?yàn)樗罱K降解為檸檬酸和醇。此外，乙酰檸檬酸三乙酯和三醋汀在儲存時(shí)在產(chǎn)品中具有良好的水解穩(wěn)定性，并且它是一種有效的漂白活化劑。最后，ATC為洗衣添加劑提供一種良好的助洗能力?？商娲?，漂白系統(tǒng)可以包括例如酰胺、酰亞胺、或砜型的過氧酸。該漂白系統(tǒng)還可以包括過酸，例如6-(苯二甲酰亞氨基)過己酸(PAP)。該漂白系統(tǒng)還可以包括漂白催化劑。在一些實(shí)施例中，漂白組分可以是選自下組的有機(jī)催化劑，該組由以下各項(xiàng)組成：具有下式的有機(jī)催化劑：及其混合物；其中每個(gè)R1獨(dú)立地是包含從9至24個(gè)碳的支鏈烷基基團(tuán)或包含從11至24個(gè)碳的直鏈烷基基團(tuán)，優(yōu)選地，每個(gè)R1獨(dú)立地是包含從9至18個(gè)碳的支鏈烷基基團(tuán)或包含從11至18個(gè)碳的直鏈烷基基團(tuán)，更優(yōu)選地，每個(gè)R1獨(dú)立地選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、異壬基、異癸基、異十三烷基以及異十五烷基。其他示例性漂白系統(tǒng)描述于例如WO2007/087258、WO2007/087244、WO2007/087259以及WO2007/087242中。適合的光漂白劑可以例如是磺化的酞菁鋅。洗滌劑產(chǎn)品的配制品本發(fā)明的洗滌劑組合物可以處于任何常規(guī)形式，例如條、均勻的片劑、具有兩個(gè)或更多個(gè)層的片劑、具有一個(gè)或多個(gè)隔室的袋、規(guī)則的或壓縮的粉、顆粒、膏、凝膠、或規(guī)則的、壓縮的或濃縮的液體。本發(fā)明的洗滌劑袋被配置為單個(gè)或多個(gè)隔室(參見，例如，WO2009/098660或WO2010/141301)。它可以具有適合保存該洗滌劑組合物的任何形式、形狀和材料，例如在與水接觸之前，不允許該組合物從袋中釋放出來。袋由封裝內(nèi)體積(洗滌劑組合物)的水溶性膜制成。可以將所述內(nèi)體積分為具有袋的室。該水溶性膜在以上“水溶性膜”之下進(jìn)行描述。該袋可以包括由水溶性膜分開的固體衣物清潔(洗滌劑)組合物或其選擇的組分和/或液體清潔組合物或其選擇的組分。該袋可以包括具有固體和液體的任何組合的隔室，兩者都在一個(gè)或多個(gè)分開的隔室中，并且在同時(shí)包含固體和液體成分的共用隔室中。該袋可以包括由不同水溶性膜形成的區(qū)域或隔室，這些膜可以含或不含酶。因此，如果洗滌劑處于這種物理形態(tài)，可以在不同的隔室中或在片劑的不同層中來將洗滌劑成分用物理方法彼此分開。由此可以避免組分之間的負(fù)面的存儲相互作用。在洗滌溶液中，每個(gè)室的不同溶解曲線還可以引起選擇的組分的延遲溶解。組合物、方法以及用途本發(fā)明提供了包括含酶顆粒的酶組合物，其中這些顆粒包括i)至少一種酶，優(yōu)選洗滌劑酶，以及ii)至少一種聚合物P，其中聚合物P是疏水修飾的聚乙烯醇。在實(shí)施例中，聚合物P部分水解，并且是在約60％至約99％范圍內(nèi)的高水平水解。在另一個(gè)實(shí)施例中，該聚合物P具有在約1000至約200000范圍內(nèi)的分子量。在另一個(gè)實(shí)施例中，疏水性修飾基團(tuán)是酮-酯，并且以約3％至約11％存在。在另一個(gè)實(shí)施例中，該疏水性修飾基團(tuán)是酮-酯和丁?；幕旌衔?，使得總?cè)〈?DS)在約3％至20％之間。在另一個(gè)實(shí)施例中，酶與聚合物P的重量比為從1:50至10:1。在另一個(gè)實(shí)施例中，含酶顆粒的體積平均粒徑為從50nm至100μm。在另一個(gè)實(shí)施例中，其中至少一種酶和至少一種聚合物P組成含酶顆粒的至少50％。在另一個(gè)實(shí)施例中，該酶選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、糖酶、纖維素酶、果膠酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、DNA酶、過水解酶、以及氧化酶例如漆酶和/或過氧化物酶。優(yōu)選地，該酶是脂肪酶。在另一個(gè)實(shí)施例中，可通過噴霧干燥含有至少一種酶和至少一種聚合物P的液體組合物類來獲得酶組合物。在實(shí)施例中，與未囊化酶相比，酶組合物提供改進(jìn)的酶穩(wěn)定性；特別是在液體洗滌劑組合物中。在另一方面中，本發(fā)明提供了用于制備上述酶組合物的方法，該方法包括干燥含有至少一種酶和至少一種聚合物P的液體組合物，如上所述。在又另一方面，本發(fā)明提供了如上所述的酶組合物在液體衣物洗滌劑組合物中的用途。在又另一方面，本發(fā)明提供了液體衣物洗滌劑組合物，其包含至少一種如上所述的酶組合物。優(yōu)選地，酶組合物包括脂肪酶，并且洗滌劑組合物包括脂肪酶敏感性洗滌劑成分。脂肪酶敏感性洗滌劑成分的實(shí)例是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且包括但不限于基于酯的成分如香料或氫化蓖麻油。在又另一方面，本發(fā)明提供了包含由水溶性膜形成的隔室的洗滌劑袋和洗滌劑組合物，如上所述。本發(fā)明還提供了與未囊化的游離酶(不包括在本發(fā)明的酶組合物的酶顆粒中)相比上述組合物和方法用于在37℃下在表5的洗滌劑中儲存一周后改進(jìn)殘留酶活性的用途。進(jìn)一步通過以下實(shí)例來描述本發(fā)明，所述實(shí)例不應(yīng)理解為限制了本發(fā)明的范圍。實(shí)例化學(xué)品至少是試劑等級的商品。實(shí)例1中使用的脂肪酶具有SEQIDNO:1中所示的氨基酸序列(描述于WO2000/060063中)。實(shí)例1聚合物合成以下描述了聚合物A-H的合成，如表1中所示。表1.樣品聚合物AMowiol4-98,KE:5.11％,BU:5％BMowiol10-98,KE:7.00％CMowiol4-98,KE:10.19％,BU:5％DMowiol10-98,KE:3.59％,BU:5％EMowiol4-98,KE:4.96％FMowiol10-98,KE:9.87％GMowiol4-98,KE:10.80％HMowiol10-98,KE:8.62％,BU:5％酮-酯修飾的PVOH(聚合物B、E、F和G)的合成根據(jù)表2中所示的量使用試劑。表2.1升法蘭式燒瓶裝有氮?dú)馊肟?、?nèi)部熱電偶、頂置式攪拌器、冷凝器/鼓泡器和2個(gè)subaseal(一個(gè)用于通過注射泵輸送加合物，并且另一個(gè)用于取內(nèi)部熱電偶)。用氮?dú)獯祾邿?，并且然后填充Mowiol和DMSO。然后將燒瓶加熱至120℃(內(nèi)部)，此時(shí)Mowiol已溶解。然后在1小時(shí)內(nèi)通過注射泵添加丙酮加合物，并且然后使其在120℃下再反應(yīng)1小時(shí)。在添加步驟期間除去冷凝器和鼓泡器以允許丙酮蒸發(fā)。然后使燒瓶冷卻至室溫，并且使聚合物在丙酮中沉淀。然后將聚合物在真空爐中、在50℃-60℃下干燥過夜。然后將聚合物溶于水中以給出10％溶液，并且然后使其在丙酮中再次沉淀。然后在通過FTIR分析前，將聚合物在50℃-60℃的真空爐中徹底再干燥2天。酮-酯和丁醛修飾的PVOH(聚合物A、C、D和H)的合成步驟1-縮醛化根據(jù)表3中的量使用試劑。表3.將PVOH和水裝入燒杯中并加熱至80℃-90℃，同時(shí)使用頂置式攪拌器攪拌1-2小時(shí)，直到所有PVOH都溶解。向三頸圓底燒瓶中添加PVOH水溶液。然后將燒瓶置于攪拌器熱板上的油浴中，該攪拌器熱板設(shè)置在60℃并裝配冷凝器(帶有鼓泡器)和氮?dú)膺M(jìn)料管線。然后塞住燒瓶并用氮?dú)獯祾?-10分鐘。此后，滴加濃HCl，然后滴加丁醛。然后在室溫下攪拌過夜之前，將反應(yīng)在氮?dú)庀略?0℃下攪拌4-5小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入廣口瓶中并置于攪拌器板上。使用pH浸條測量溶液的pH，并且然后通過添加氫氧化銨中和溶液(同時(shí)攪拌)。注意到，在添加氫氧化銨時(shí)，發(fā)生了一些沉淀。這種沉淀隨著時(shí)間再次溶解。然后將所得溶液沉淀到丙酮中。然后通過在真空下過濾來分離產(chǎn)物，并用丙酮洗滌。將產(chǎn)物在40℃的真空爐中干燥過夜。步驟2-乙酰乙酰化根據(jù)表4中的量使用試劑。表4.1升法蘭式燒瓶裝有氮?dú)馊肟?、?nèi)部熱電偶、頂置式攪拌器、冷凝器/鼓泡器和2個(gè)subaseal(一個(gè)用于通過注射泵輸送加合物，并且另一個(gè)用于取內(nèi)部熱電偶)。用氮?dú)獯祾邿浚⑶胰缓筇砑覯owiol和DMSO。然后將燒瓶加熱至120℃(內(nèi)部)，此時(shí)Mowiol已溶解。然后在1小時(shí)內(nèi)通過注射泵添加丙酮加合物，并且然后使其在120℃下再反應(yīng)1小時(shí)。在添加步驟期間除去冷凝器和鼓泡器以允許丙酮蒸發(fā)。然后使燒瓶冷卻至室溫，并且使聚合物在丙酮中沉淀。然后將聚合物在真空爐中、在50℃-60℃下干燥過夜。然后將聚合物溶于水中以給出10％溶液，并且然后使其在丙酮中再次沉淀。然后在通過FTIR分析前，將聚合物在50℃-60℃的真空爐中徹底再干燥2天。液體衣物洗滌劑的制備液體衣物模型洗滌劑由以下組合物(所有百分比按w/w計(jì))制備：表5.組分量(C10-C13)烷基苯磺酸(LAS)12％非離子型表面活性劑，醇乙氧基化物，(C13AE8EO)9％大豆脂肪酸(EdenorSJ)6％可可脂肪酸(Radiacid0631)5％三乙醇胺2％檸檬酸鈉二水合物1％膦酸鹽(Dequest2066C2)3％丙烷-1,2-二醇5％乙醇4.5％丙-2-醇0.5％pH(用NaOH調(diào)節(jié))9.2去離子水添加至100％水相的制備將6.75g聚合物溶液(20％)與0.75g脂肪酶水溶液(每克120mg活性酶)混合。油相的制備將295g的Whiteway15礦物油(來自挪威國家石油公司(Statoil)的技術(shù)白油)與1.5ml倍半油酸山梨坦(西格瑪公司(Sigma))和苯乙烯、甲基丙烯酸十八烷基酯以及馬來酸酐三元共聚物乳化劑在礦物油中的高M(jìn)W水解共聚物的1.5ml20％溶液混合(參見WO99/01534，實(shí)例5)。乳液中的顆粒的制備將油相加熱至在30℃-40℃之間，并用SilversonL4RT高剪切混合器在1600rpm下混合1分鐘。在連續(xù)混合下將水相緩慢添加到油相中。添加水相后，繼續(xù)混合3分鐘，并且將所得乳液轉(zhuǎn)移至燒杯中。將乳液在真空下在30℃-40℃下干燥3-6小時(shí)，同時(shí)用狗骨磁體(dog-bonemagnet)輕輕攪拌以避免結(jié)塊?；|(zhì)顆粒漿液的分離將所得分散體在賀利氏離心機(jī)(HerausSepatechLabofugeA)中以3000RPM離心3分鐘，該離心機(jī)頭部直徑為25cm、以沉淀顆粒。將上清液油相傾掉并棄去，并且將顆粒重懸浮在最少量的Whiteway油(約10ml)中。所得囊化的酶的粒度(直徑)在1-30微米的范圍內(nèi)。在洗滌劑中的測試穩(wěn)定性將0.25％-1％膠囊漿料添加到液體衣物洗滌劑中，并將洗滌劑在封閉玻璃器皿中在37℃下孵育1周，并且對某些樣品來說也需要在30℃下孵育8周。使用直接添加到洗滌劑中的未囊化的酶濃縮物至類似的酶活性水平產(chǎn)生洗滌劑參照。在儲存之后，通過使用標(biāo)準(zhǔn)酶分析方法(在37℃下，pH＝8.0水解對硝基苯基棕櫚酸酯)，在脫礦質(zhì)水中初始1:100稀釋(以便促進(jìn)酶從囊中釋放)之后測量活性。相對于在-18℃下儲存的樣品計(jì)算殘余活性。結(jié)果表6.表6中的結(jié)果表明，通過將脂肪酶囊化在聚合物基質(zhì)中(以形成酶顆粒)，可以改進(jìn)脂肪酶的殘余活性。序列表<110>諾維信公司<120>具有酶促聚合物顆粒的洗滌劑和組合物<130>12826-WO-PCT<160>1<170>PatentIn版本3.5<210>1<211>269<212>PRT<213>人工<220><223>疏綿狀嗜熱絲孢菌脂肪酶變體<400>1GluValSerGlnAspLeuPheAsnGlnPheAsnLeuPheAlaGlnTyr151015SerAlaAlaAlaTyrCysGlyLysAsnAsnAspAlaProAlaGlyThr202530AsnIleThrCysThrGlyAsnAlaCysProGluValGluLysAlaAsp354045AlaThrPheLeuTyrSerPheGluAspSerGlyValGlyAspValThr505560GlyPheLeuAlaLeuAspAsnThrAsnLysLeuIleValLeuSerPhe65707580ArgGlySerArgSerIleGluAsnTrpIleGlyAsnLeuAsnPheAsp859095LeuLysGluIleAsnAspIleCysSerGlyCysArgGlyHisAspGly100105110PheThrSerSerTrpArgSerValAlaAspThrLeuArgGlnLysVal115120125GluAspAlaValArgGluHisProAspTyrArgValValPheThrGly130135140HisSerLeuGlyGlyAlaLeuAlaThrValAlaGlyAlaAspLeuArg145150155160GlyAsnGlyTyrAspIleAspValPheSerTyrGlyAlaProArgVal165170175GlyAsnArgAlaPheAlaGluPheLeuThrValGlnThrGlyGlyThr180185190LeuTyrArgIleThrHisThrAsnAspIleValProArgLeuProPro195200205ArgGluPheGlyTyrSerHisSerSerProGluTyrTrpIleLysSer210215220GlyThrLeuValProValArgArgArgAspIleValLysIleGluGly225230235240IleAspAlaThrGlyGlyAsnAsnGlnProAsnIleProAspIlePro245250255AlaHisLeuTrpTyrPheGlyLeuIleGlyThrCysLeu260265當(dāng)前第1頁1 2 3