聚酰胺樹脂及其制備方法是眾所周知的。當(dāng)根據(jù)常規(guī)方法制造，但不存在常規(guī)顏料時(shí)，這些樹脂傾向于顯示出變化程度的非所需的黃變，且黃度隨著時(shí)間流逝增加。聚酰胺樹脂通常還顯示出增加的黃度，當(dāng)暴露于與隨后常用的熔融加工操作有關(guān)的高溫下時(shí)。由于許多這些聚酰胺樹脂長(zhǎng)時(shí)間段地儲(chǔ)存和鑒于在模塑和擠出過程中反復(fù)的熔融循環(huán)可能性，因此有動(dòng)機(jī)提供最初顯示出低色度和隨著時(shí)間流逝繼續(xù)顯示出低色度的改進(jìn)的聚酰胺樹脂。含磷化合物是聚合聚酰胺的公知催化劑。值得注意的是，使用這些化合物導(dǎo)致具有較大白度和顏色穩(wěn)定性的聚酰胺，這可能是因?yàn)榫埘０返难趸蜔峤到獬潭认陆?。參見例如美?guó)專利No.5,929,200。更特別地，次磷酸鹽化合物用作聚合聚酰胺的催化劑，正例如在美國(guó)專利Nos.3,860,558；3,173,898；和3,691,131中所描述的。添加含磷化合物到聚酰胺，例如尼龍6,6中充當(dāng)聚酰胺的顏色穩(wěn)定劑。然而，這些化合物還充當(dāng)聚合催化劑和有時(shí)充當(dāng)成核劑。參見例如美國(guó)專利Nos.6,197,855；和4,237,034。常常使用成核劑改進(jìn)聚酰胺的模塑周期時(shí)間或結(jié)晶速率。例如，美國(guó)專利No.3,080,345公開了使用苯基亞膦酸鈉，異丁基亞膦酸鈉，氧化鎂，溴化汞，氯化汞，乙酸鎘，乙酸鉛，或酚酞作為成核劑。美國(guó)專利Nos.3,585,264和4,866,115還公開了使用成核劑用以改進(jìn)聚酰胺的結(jié)晶速率。美國(guó)專利No.6,197,855公開了在縮聚步驟之前，之中或之后，將尼龍2,2和含磷的增白劑引入到聚酰胺內(nèi)。優(yōu)選地，在縮聚步驟之中，添加含磷的增白劑，導(dǎo)致白色聚合物。然而，歸因于使用含磷化合物的永久問題包括在注塑過程中粘度增加和在制造過程中工藝/聚合設(shè)備內(nèi)形成沉積物。本發(fā)明涉及(i)低磷含量用于改進(jìn)顏色，催化活性和低沉積物/析出的用途，(ii)為最大化注塑生產(chǎn)率而設(shè)計(jì)的端基結(jié)構(gòu)；和(iii)在聚合之后，但在注塑之前，將含金屬的化合物施加到聚酰胺(典型地粒料形式)外側(cè)，以減少注塑過程中含磷化合物的催化活性，同時(shí)保護(hù)聚合過程中含磷化合物的催化行為的完整性。本發(fā)明反映了預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)：使用常規(guī)認(rèn)為太低用量以致于無(wú)法有效地防止黃變的含磷化合物在制備低色度的聚酰胺中令人驚奇地有效，其中低的顏色在長(zhǎng)的時(shí)間段內(nèi)沒有劣化。提供顏色和聚合速率改進(jìn)的這些相同的低水平的磷在聚合和加工設(shè)備內(nèi)還減少磷酸鹽板面析出的負(fù)面影響。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的一個(gè)方面是含25至50ppm磷的低色度的聚酰胺，其中磷以含磷化合物形式存在。本發(fā)明的另一方面是含25至50ppm磷的低色度的聚酰胺的制備方法。本發(fā)明的另一方面是一種制品，它包括含25至50ppm磷的低色度的聚酰胺。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，低色度的聚酰胺包括25至45ppm，例如25至40ppm，例如25至35ppm，例如25至30ppm的磷。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，含磷化合物選自次磷酸，磷酸和它們各自的鹽。次磷酸和次磷酸鈉(SHP)是優(yōu)選的含磷化合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，低色度的聚酰胺進(jìn)一步包括特別地在注塑過程中，能減少含磷化合物催化效果的至少一種含金屬的化合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，低色度的聚酰胺進(jìn)一步包括1,200至1,800ppm羧酸，例如低級(jí)羧酸(例如，乙酸或丙酸)，鄰苯二甲酸，苯甲酸或能賦予聚酰胺各種端基惰性(即，非反應(yīng)性)的其他化合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，聚酰胺選自尼龍6，尼龍4/6，尼龍6/6，尼龍6/10，尼龍6/12，尼龍11和尼龍12。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，聚酰胺是尼龍6/6(本文中也稱為尼龍66或尼龍6,6或尼龍66或聚酰胺66或PA66或PA66)。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，低色度的聚酰胺進(jìn)一步包括一種或多種添加劑，填料，增強(qiáng)劑和改性劑。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，低磷的聚酰胺包括250至1,500ppm，例如250至1,000ppm，例如250至750ppm，例如250至500ppm，例如500至1,500ppm，例如500至1,000ppm，例如500至750ppm含金屬的化合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，黃色指數(shù)(yellowcolorindex)范圍為-3至-9，例如-3至-8，例如-3至-7，例如-3至-6，例如-4至-9，例如-4至-8，例如-5至-9，例如-5至-8。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，例如在聚酰胺已經(jīng)加工之后，將含金屬的化合物施加到聚酰胺固體形式的外表面上，其中該固體形式例如為粒料或薄片?；蛘?，含金屬的化合物可施加到粒料內(nèi)部。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，低磷聚酰胺(例如，尼龍66)具有特定的端基結(jié)構(gòu)，例如胺端基，羧酸酯端基和包括單羧酸，單胺在內(nèi)的所謂的惰性端基，能形成惰性亞胺端基的低級(jí)二羧酸，苯二甲酸類(phthalicacids)及其衍生物。所有這些組分的特定組合在聚合和加工過程中以含磷化合物的催化活性，最終產(chǎn)品的白度，低沉積形式提供觀察到的聚合性能，并在注塑工藝過程中提供改進(jìn)的熔體穩(wěn)定性。附圖說明附圖代表例舉的實(shí)施方案且并不意欲限制本文中另外描述的本發(fā)明范圍。圖1闡述了含沉積物的過濾器元件的掃描電鏡圖像。圖2闡述了與降低水平磷有關(guān)的降低的過濾器變化成本。圖3闡述了過濾器壓力的上升相對(duì)于磷水平增加的示意圖。圖4闡述了磷水平(SHP)對(duì)PA66顏色(YI)的影響。圖5闡述了磷水平(SHP)對(duì)模塑板顏色(YI)的影響。圖6闡述了在SSP過程中，磷含量對(duì)RV增大的影響。圖7闡述了磷水平和輸送管線壓力之間的關(guān)系。圖8闡述了含有含磷化合物的PA66注塑時(shí)，RV的變化。圖9闡述了含有含磷化合物且用乙酸封端的PA66注塑時(shí)，RV的變化。圖10闡述了由不含磷的材料，含20ppm磷的材料，和含45ppm磷的材料組成的尼龍?jiān)鷰У钠骄惭b成功速率。具體實(shí)施方式除非另外說明，本文中描述的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明公開內(nèi)容所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。本文中描述的“相對(duì)粘度”或“RV”是指在甲酸內(nèi)聚合物溶液的粘度與甲酸本身粘度的比較，且使用90％甲酸和玻璃毛細(xì)管烏氏粘度計(jì)，根據(jù)ASTMD789測(cè)量。對(duì)于含有玻璃纖維或其他填料的樣品來(lái)說，根據(jù)填料量，調(diào)節(jié)待溶解的樣品的重量，提供所要求的11.0g純樹脂/100ml甲酸。本文中描述的“低色度”是指與不存在含磷化合物的情況下相比，黃度指數(shù)下降3至5個(gè)單位，這根據(jù)ASTM6290測(cè)量。同樣可如標(biāo)準(zhǔn)，黃度指數(shù)(YI)，CIEX,Y，Z，和HunterL,a,b，或CIEL*,a*,b*中所描述的，使用合適的顏色測(cè)定方法。磷的濃度范圍為25-45ppm且允許所描述的其他范圍。應(yīng)當(dāng)注意端基在使用微當(dāng)量的范圍內(nèi)(摩爾/百萬(wàn)克聚酰胺)且應(yīng)當(dāng)覆蓋例如5至40摩爾/百萬(wàn)克，優(yōu)選15至25微摩爾，和最優(yōu)選20-33摩爾/百萬(wàn)克聚酰胺的范圍。金屬含量應(yīng)當(dāng)描述為mol金屬/mol磷。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，聚酰胺選自尼龍6，尼龍4/6，尼龍6/6，尼龍6/10，尼龍6/12，尼龍11，尼龍12，尼龍MXD6，共聚物尼龍(己內(nèi)酰胺與六亞甲基二胺己二酸酯的共聚物，尼龍嵌段共聚物，和含這些尼龍作為主要組分的共聚物。諸如尼龍6/6之類聚酰胺的通用制備方法是眾所周知的。通過本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法制備本文描述的低磷聚酰胺，例如縮聚氨基羧酸或二胺和二羧酸的混合物，其中包括通過縮聚不同聚酰胺形成組分獲得的共聚酰胺。參見例如，美國(guó)專利Nos.6,197,855；4,981,906；4,320,213；4,346,200；4,713,415；4,031,164；2,071,250；2,071,251；2,130,523；2,130,948；2,241,322；2,312,966；2,512,606；和3,393,210。合適的含磷化合物包括次磷酸，磷酸，和它們相應(yīng)的鹽。優(yōu)選的含磷化合物包括次磷酸和次磷酸鹽，例如次磷酸鋰，次磷酸鈉，次磷酸鉀，次磷酸鍶或次磷酸鋅。本發(fā)明中使用的含多價(jià)金屬的化合物充當(dāng)磷催化劑的失活劑，其效果是減少后續(xù)熔體加工操作過程中聚酰胺分子量非所需的增加?？赏ㄟ^加入到聚酰胺中的含磷化合物和含多價(jià)金屬的化合物的用量，控制磷催化劑失活的程度。合適的含多價(jià)金屬的化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的且包括第IIA族金屬，鋅和鋁的鹵化物，硝酸鹽，和羧酸鹽(例如，乙酸鹽，丙酸鹽，苯甲酸鹽和硬脂酸鹽)。優(yōu)選的含多價(jià)金屬的化合物是硬脂酸鹽，例如二硬脂酸鋁或硬脂酸鋅。合適的羧酸包括乙酸，丙酸，苯甲酸，鄰苯二甲酸或琥珀酸。低磷的聚酰胺的相對(duì)粘度(RV)范圍為35至80，例如40至80，例如40至65，例如40至50。常規(guī)的注塑，擠塑，吹塑，壓機(jī)模塑,壓塑和氣體輔助的模塑技術(shù)通常適合于模塑配混的聚酰胺。參見例如美國(guó)專利Nos.8,658,757；4,707,513；7,858,172；和8,192,664?？苫旌?共混低色度的聚酰胺與包括，但不限于下述的材料：玻璃纖維(例如，玻璃纖維，例如短切或粗紗形式)，蠟(包括例如乙烯雙硬脂酰胺或硬脂基芥酰胺)，礦物，碳纖維，芳族聚酰胺纖維，纖維增強(qiáng)劑，鏈終止劑，粘度改性劑，增塑劑，熱穩(wěn)定劑，UV穩(wěn)定劑，著色劑(例如，苯胺黑或炭黑)，催化劑，其他聚合物和抗沖改性劑，阻燃劑，消光劑，填料，抗微生物劑，抗靜電劑，光學(xué)增白劑，增量劑，加工助劑，滑石，云母，石膏，硅灰石和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他常用的添加劑。優(yōu)選地，添加劑是抗水解的短切玻璃，熱穩(wěn)定劑(包括例如銅熱穩(wěn)定劑，例如CuI或KI)和成核劑。額外的合適的添加劑可見于GeoffreyPritchard(1998)編輯的PlasticsAdditives,AnA-Z參考文獻(xiàn)中。在例舉的實(shí)施方案中，以分散體總重量約0.75％至約7.5％存在任選地添加到添加劑分散體中的穩(wěn)定劑。適合于添加劑分散體的穩(wěn)定劑包括，但不限于，聚乙氧化物(例如，聚乙氧化烷基苯酚TritonX-100)，聚丙氧化物，嵌段共聚物聚醚，長(zhǎng)鏈醇，聚醇，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基膦酸鹽，烷基萘磺酸鹽，羧酸和perfluoronate。在例舉的實(shí)施方案中，將與聚酰胺混合/共混的材料本身(或其鹽)加入到聚酰胺中或者使用合適的反應(yīng)物就地形成與聚酰胺混合/共混的材料。術(shù)語(yǔ)“添加”在沒有進(jìn)一步澄清的情況下，擬涵蓋或者添加材料本身到聚合物中或者在聚酰胺中就地形成該材料。在另一實(shí)施方案中，借助色母粒，添加與聚酰胺混合/共混的材料。在特別的實(shí)施方案中，含低分子量載體聚合物和高濃度添加劑材料的色母粒可與主聚酰胺源熔體共混。在一個(gè)實(shí)施方案中，將待混合/共混的材料加入到聚酰胺產(chǎn)品內(nèi)部(例如以粒料或薄片形式)，而在另一實(shí)施方案中，將待混合/共混的材料加入到聚酰胺產(chǎn)品外部(例如以粒料或薄片形式)。受益于本文描述的改進(jìn)的應(yīng)用實(shí)例包括通過注塑方法，型材擠出方法，片材擠出方法和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他成形工藝制備的制品?？稍陔娮雍碗姎鈶?yīng)用(例如，但不限于，斷路器，接線端子，連接器和類似物)，機(jī)動(dòng)車應(yīng)用(例如，但不限于，空氣調(diào)節(jié)系統(tǒng)，散熱器端部罐(radiatorendtank)，風(fēng)扇，側(cè)支索和類似物)，家具和用具部件，和線材定位裝置，例如尼龍?jiān)鷰е惺褂眠@些制品。實(shí)施例/實(shí)驗(yàn)結(jié)果這些是涉及在生產(chǎn)聚酰胺中使用含磷化合物的若干方面。使用含磷化合物來(lái)改進(jìn)顏色并充當(dāng)催化劑，以實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的聚合速率。與使用某些含磷化合物有關(guān)的負(fù)面結(jié)果包括在聚合設(shè)備內(nèi)沉積縮合的多聚磷酸鹽，在注塑過程中缺少RV控制，和由含這些含磷化合物的材料模塑的制品物理性能下降。因此，在制造諸如尼龍之類的聚酰胺中使用含磷化合物要求聚酰胺色度的所需改進(jìn)和聚合設(shè)備的非所需代價(jià)(toll)之間的平衡。通過過濾器壽命和模頭滴料的程度(即與模頭表面上存在的毛細(xì)孔相鄰形成的沉積物)，測(cè)量在聚合設(shè)備上的磨耗評(píng)估。通過X-射線衍射分析，以三聚膦酸五鈉形式觀察在過濾器元件和?？咨闲纬啥^察到的沉積物。圖1是用這些三聚磷酸鹽沉積物涂布的過濾器元件的掃描電鏡圖像。認(rèn)為在制備聚酰胺的方法中因磷酸鹽縮合，引起這一沉積物的存在。進(jìn)行試驗(yàn)，其中磷的水平從60ppm下降到45ppm，且在磷水平下降之前，監(jiān)控與過濾器元件變化有關(guān)的成本6月，然后繼磷水平下降之后監(jiān)控?cái)?shù)月。觀察到過濾器成本變化下降約50％。圖2描繪了對(duì)于運(yùn)行含磷聚酰胺的聚合管線來(lái)說的每月平均過濾器成本變化。令人驚奇地，在2013年的頭半年到2013年的第四季度和2014年的第一季度，通過將磷水平從平均約57ppm降低到平均約50ppm，每月成本平均下降50％。通過將尼龍6,6擠出通過過濾組合件，并監(jiān)控過濾器壓力的上升，分析磷用量對(duì)磷酸鹽沉積物的非所需沉積的影響。測(cè)試各種磷水平，并觀察到壓力上升，隨濃度顯著增加。參見圖3。因此，由于以上賦予負(fù)面效果的實(shí)際理由，存在磷含量的上限。由于已觀察到磷水平的實(shí)際上限，因此研究顏色改進(jìn)和工藝速率的實(shí)際使用的下限。使用實(shí)驗(yàn)室高壓釜工藝，生產(chǎn)具有不同磷水平的PA66樣品，以便測(cè)定顏色改進(jìn)和工藝速率改進(jìn)有效的最小水平。表1概述了實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，它包括實(shí)驗(yàn)室高壓釜實(shí)驗(yàn)和添加劑目標(biāo)。表1對(duì)于PA66高壓釜批次來(lái)說，測(cè)量每一批次的RV，色度(YI)，磷水平，胺端基，和乙酸端基，并概述于表2中。表2.對(duì)于不含磷或含低磷的批次來(lái)說，黃度指數(shù)較高。圖4闡述了磷(P)對(duì)用變化的磷水平制備的PA66顏色的影響。預(yù)料不到地觀察到，這些材料的YI在零(0)P和約24ppmP之間顯著變化，然后在約45ppmP處略高，和在約69ppmP更加略高。這些結(jié)果清楚地且預(yù)料不到地表明在常規(guī)地低的磷水平下增加磷含量對(duì)色度的減少影響。采用SHP作為含磷化合物，使用兩種不同的磷含量水平，制備在連續(xù)聚合單元中生產(chǎn)的PA66。由含這些兩種不同磷水平的材料模塑板，并測(cè)量材料的色度。每周或者若干月左右測(cè)定板的色度。圖5示出了這些模塑板的YI測(cè)量結(jié)果。用56ppm磷制備的板和用45ppm磷制備的板之間的色度差小，和這一色度差沒有隨著時(shí)間流逝顯著變化。這一研究證明，添加SHP，PA66的色度得到改進(jìn)，但一旦實(shí)現(xiàn)有效的水平，則隨著時(shí)間流逝，色度或顏色穩(wěn)定性很少或者沒有改進(jìn)。在制造諸如PA66之類聚酰胺中使用本發(fā)明的含磷化合物的額外優(yōu)勢(shì)是含磷化合物是一種催化劑，和采用它可實(shí)現(xiàn)較高的生產(chǎn)速率。為了回答關(guān)于磷含量的實(shí)際最大和最小濃度的問題，使用表1和2中描述的實(shí)驗(yàn)室高壓釜樣品，測(cè)定在不同磷水平下的催化效果。對(duì)每一樣品在175℃下進(jìn)行固態(tài)聚合。在增加的時(shí)間處重新取回樣品，和每一次測(cè)定相對(duì)粘度或RV。在表3中概述了結(jié)果，其表明磷水平對(duì)SSPRV增大的影響，且圖示于圖6中。表3.批次編號(hào)磷175℃下的時(shí)間(min)RV040914C2B10ppm042.267047.8814050.4421053.4328558.1736061.68040914C2B228ppm045.757060.1314070.2121080.52285113360131.76041414C2B146ppm047.37070.8914085.81210112.68285144.84360166.43041014C2B268ppm048.167069.1414084.5210102.98285140.05360153.28聚合速率試驗(yàn)的結(jié)果表明在添加28ppm磷和46ppm磷的情況下，RV增大(build)速率增加，但與含有46ppm磷的樣品相比，添加68ppm磷沒有增加RV增大速率。這一研究表明約45ppm磷的預(yù)料不到地的磷含量實(shí)際的下限和在約68ppm磷下催化活性改進(jìn)減少。在連續(xù)聚合工藝中證明了SHP作為聚合催化劑的效果。磷的水平從約56ppm下降到約40ppm(即，添加速率從1.18lbs/min減少到0.8lbs/min)?？筛鶕?jù)直接在線材模頭和造粒步驟之前輸送管線內(nèi)的壓差，估計(jì)最終聚合物的粘度。在下述試驗(yàn)中，含磷催化劑量從56ppm變化到約40ppm磷，下降68％(即，從1.18lbs/min下降到0.8lbs/min)。輸送管線內(nèi)的壓降在4小時(shí)的運(yùn)行時(shí)間段內(nèi)沒有變化。在通過該工藝制造聚合物，在采用降低的磷水平情況下，這一運(yùn)行時(shí)間段提供聚合物充足的停留時(shí)間。在這一試驗(yàn)過程中，沒有觀察到輸送管線壓差可識(shí)別的變化。參見圖7。結(jié)論是產(chǎn)物熔體粘度(和因此產(chǎn)物分子量)沒有因降低量磷的存在而變化。在約40ppmP和約56ppmP之間，含磷化合物的催化效果沒有顯著變化。這些實(shí)施例表明盡管在添加磷情況下，存在顏色的改進(jìn)和催化速率的改進(jìn)，但存在效果所要求的最小磷含量，和增加該含量高于最小量不會(huì)顯著改進(jìn)聚酰胺的顏色效果或歸因于磷的催化劑活性。在磷含量增加的情況下，熔體濾網(wǎng)的性能和尼龍聚合的其他方面明顯下降。工藝改進(jìn)證明將目標(biāo)磷含量從56ppm變化到45ppm。在例舉的實(shí)施方案中，尼龍6,6是優(yōu)選的聚酰胺且用于制備注塑制品，例如尼龍?jiān)鷰?，例如用于電氣安裝?？墒褂酶鞣N技術(shù)，例如UnderwritersLaboratory(UL)StandardNo.62275(它公開了例如如何安裝尼龍?jiān)鷰?描述的那些，測(cè)試尼龍?jiān)鷰У男阅?。在特別的實(shí)施方案中，由一種或多種含尼龍6,6的材料，注塑尼龍?jiān)鷰В⒃诜莱卑b內(nèi)密封，使它們保持模塑時(shí)一樣干燥。然后，使用具有可調(diào)節(jié)張緊能力的安裝工具，在例如鋼的心軸上安裝尼龍?jiān)鷰В霭惭b工具被設(shè)定為在從扎帶中切割掉過量“尾部(tail)”之前，在安裝過程中傳輸約35至37lbs的張力。若組裝的尼龍?jiān)鷰г跊]有任何斷裂情況下安裝，且在安裝之后保持完整，則扎帶的安裝被視為成功。安裝試驗(yàn)因此是合格-失敗類型試驗(yàn)，其中成功率(即通過安裝試驗(yàn)的扎帶百分比)是包括含尼龍6,6的材料的扎帶的韌度的量度，因?yàn)橐徊糠帜猃堅(jiān)鷰o(wú)法成功地安裝。在為評(píng)估含尼龍6,6的材料內(nèi)磷水平與含該材料的尼龍?jiān)鷰О惭b成功之間相關(guān)性而設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)中，將具有不同磷(P)水平的一系列材料模塑成尼龍?jiān)鷰В占鷰Р⒕S持在“與模塑時(shí)一樣干燥”的狀態(tài)下。由不同生產(chǎn)編號(hào)組成的每一材料模塑若干種物品。對(duì)來(lái)自每一物品的許多尼龍?jiān)鷰нM(jìn)行安裝試驗(yàn)，并記錄實(shí)現(xiàn)成功安裝的樣品分?jǐn)?shù)。表4中概述了具有不同磷水平的三個(gè)這樣的材料的結(jié)果。表4.材料平均成功率P水平(ppm)n(物品)n(扎帶)95％CIVydyne215PC96.004510118840.36PIQ62197.78201078950.3221Z98.870323930.42P水平＝磷水平n(物品)＝所測(cè)試的物品數(shù)量n(扎帶)＝所測(cè)試的尼龍?jiān)鷰?shù)量結(jié)果表明，對(duì)于不含磷的材料來(lái)說，平均安裝成功率最高，含有20ppm磷的材料居中，和含45ppm磷的材料最低。圖10中圖示了這些結(jié)果。由于試驗(yàn)是合格-失敗類型試驗(yàn)，因此預(yù)期該結(jié)果符合二項(xiàng)式(binomial)分布。根據(jù)成功安裝的可能性和所測(cè)試的樣品(尼龍?jiān)鷰?數(shù)量，測(cè)定二項(xiàng)式分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)。正因?yàn)槿绱耍赏ㄟ^增加所測(cè)試的樣品數(shù)量，減少與測(cè)量有關(guān)的不確定性。測(cè)定到95％置信區(qū)間(CI)為+/-1.96x標(biāo)準(zhǔn)偏差，如下所述：μ(平均)＝通過的平均分?jǐn)?shù)(pbar)σ(標(biāo)準(zhǔn)偏差)＝V(pbar*(l-pbar))/n}pbar的95％CI＝pbar+/-1.96σ數(shù)量高的測(cè)試樣品和通過該試驗(yàn)的高可能性提供高的置信度-約0.4％-這足以允許下述聲明：三種測(cè)試材料之間的性能差別在95％置信區(qū)間下是顯著的。在注塑過程中含磷化合物增加尼龍6,6的RV或分子量的潛力是眾所周知的。在注塑過程中，在控制RV增大的文獻(xiàn)中描述的兩種常規(guī)的方法是在使催化劑失活的(二價(jià))金屬聚合之前或之中引入到尼龍熔體內(nèi)。參見例如美國(guó)專利Nos.8,501,900和5,929,200。這一方法的問題是，盡管引入含金屬的化合物降低含磷化合物的催化效果，但它也干擾加速聚合的積極方面，而加速聚合本身會(huì)改進(jìn)生產(chǎn)率。在第二方法中，描述了使用所謂的端基封端劑，例如乙酸。采用端基封端劑方法的問題是：它不是非常有效。在下述實(shí)施例中，表明在模塑樹脂外部施加含金屬的化合物預(yù)料不到地提供注塑過程中優(yōu)異的分子量或RV增大控制。將采用這一有效的催化劑控制應(yīng)用到聚酰胺產(chǎn)品的后聚合中，以便在該產(chǎn)品聚合當(dāng)中享受磷的全部催化效果。進(jìn)行研究，其中在各種濕度水平下注塑聚酰胺6,6粒料，且針對(duì)每一濕度條件，測(cè)定在RV或分子量增大方面的差別。圖8示出了在較低濕度下，RV的變化大于20單位，而添加含金屬的化合物，在這一情況下，500ppm硬脂酸鋅到粒料的外表面上，將引起該材料較小的反應(yīng)性且顯示出在低濕度條件下，RV變化小于11RV單位。在另一研究中，證明磷水平和乙酸封端的效果。正如圖9所示，注塑時(shí)RV的變化大于16RV單位，和對(duì)于含有1300至1500ppm乙酸的樣品來(lái)說，接近20RV單位。因此，與添加含金屬的化合物相比，使用乙酸封端劑對(duì)于控制RV增大的離子注塑來(lái)說不是有效的。本文中引述的所有公開的文獻(xiàn)(例如，專利，雜志文章，書籍)通過參考全文引入。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3