壓敏粘合劑("PSA")通常涉及一種在室溫下呈具有主動(dòng)和/或持久發(fā)粘的基本上干燥形式(不含溶劑和/或水)的粘合劑。其在僅僅接觸時(shí)即可穩(wěn)固地粘合至各種不同的表面,而不需要大于手指或手部壓力、熱和化學(xué)活化。在使用時(shí),將一層或多層PSA施加至基材或背板以形成粘合劑帶或粘合劑片。典型的壓敏粘合劑配制物為丙烯酸系,可包括烷基酯單體和官能單體(如丙烯酸)的共聚物,并且可使用例如鋁或鈦螯合物作為催化劑進(jìn)行交聯(lián)。這些粘合劑可進(jìn)一步增粘,以改進(jìn)在不同類型基材上的粘合性。然而,對(duì)于通常使用丙烯酸系溶液的大多數(shù)圖形和工業(yè)粘合劑帶應(yīng)用,其通常伴隨有抗劣化性和抗老化性的損傷。制造壓敏粘合劑配制物的現(xiàn)有技術(shù)方法涉及使用溶劑。由于來(lái)自立法壓力的驅(qū)動(dòng),需要無(wú)溶劑的高性能壓敏粘合劑。此外,期望以單程涂布厚粘合劑帶,從而減少浪費(fèi)以及提高生產(chǎn)力。考慮到上述,存在對(duì)以下的需要:改進(jìn)的可紫外固化的丙烯酸系共聚物和其制造方法以及包括所述改進(jìn)的可紫外固化的丙烯酸系共聚物的粘合劑組合物,以解決一個(gè)或多個(gè)上述問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)提供一種可紫外固化的丙烯酸系共聚物及其制備方法來(lái)滿足該需要,所述可紫外固化的丙烯酸系共聚物顯示出良好的粘合性能,同時(shí)基本上不含溶劑。在第一方面,本發(fā)明因此涉及一種可紫外固化的丙烯酸系共聚物的制備方法。所述方法包括(a)將單體混合物聚合以形成丙烯酸系共聚物,所述單體混合物包含(i)40-95重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體,(ii)5-60重量%的至少一種可共聚單體,其中所述單體選自其均聚物具有高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些,和(iii)任選存在的0.5-20重量%的至少一種具有選自由羥基和羧基組成的組的官能團(tuán)的可共聚的官能單體;和(b)在催化劑存在下,使所述丙烯酸系共聚物與至少一種包含可紫外固化的官能團(tuán)的單體反應(yīng),以形成所述可紫外固化的丙烯酸系共聚物。以上百分比基于全部單體混合物,即為相對(duì)于所述單體混合物總重量的重量%。在第二方面,本發(fā)明涉及可根據(jù)第一方面的方法獲得的可紫外固化的丙烯酸系共聚物。在第三方面,本發(fā)明涉及粘合劑組合物,優(yōu)選壓敏粘合劑(PSA)或熱熔粘合劑組合物,其包含第二方面的可紫外固化的丙烯酸系共聚物和光引發(fā)劑。在第四方面,本發(fā)明涉及一種粘合劑片的制備方法。所述方法包括i)將根據(jù)第三方面的粘合劑組合物涂布到基材上,以在所述基材表面上形成所述粘合劑組合物的層;和ii)用紫外光照射所述粘合劑組合物的層以形成所述粘合劑片。在第五方面,本發(fā)明涉及根據(jù)第一方面的可紫外固化的丙烯酸系共聚物用作粘合劑、優(yōu)選壓敏粘合劑或熱熔粘合劑的用途。本文中使用的"一種或多種"是指至少一種且包含1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多種的所指物質(zhì)。類似地,"至少一種"表示一種或多種,即1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多種。本文中使用的"約"是指其涉及的數(shù)值的±20%、優(yōu)選±10%。因此,"約200"是指200±40,優(yōu)選200±20。有利地,在此公開的可紫外固化的丙烯酸系共聚物可用于制造高性能的粘合劑片。在此已經(jīng)證明,與現(xiàn)有技術(shù)的紫外壓敏粘合劑如相比,本發(fā)明的粘合劑片的性能顯著更高。使用紫外光固化所述可紫外固化的丙烯酸系共聚物以制造粘合劑片,并且不需要常規(guī)制造方法中使用的烘干機(jī)。通過(guò)使用在此公開的方法,可使用單程涂布/固化制造厚粘合劑帶,與使用多程的現(xiàn)有技術(shù)的制造方法相比,這是一種改進(jìn)。所述單程涂布/固化轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力提高,制造時(shí)更低的能量需求,和降低的廢料產(chǎn)生,所有這些轉(zhuǎn)化為節(jié)約成本。此外,顯著降低溶劑或二氧化碳排放。在有些情況下,已經(jīng)實(shí)現(xiàn)可忽略的或幾乎零水平的溶劑和/或二氧化碳產(chǎn)生。在第一方面,本發(fā)明涉及一種可紫外固化的共聚物的制備方法。所述方法包括將單體混合物聚合以產(chǎn)生丙烯酸系共聚物作為第一步,所述混合物包含(i)40-95重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體,(ii)5-60重量%的至少一種可共聚單體,其中所述單體選自其均聚物具有高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些,和(iii)任選存在的0.5-20重量%的至少一種具有選自由羥基和羧基組成的組的官能團(tuán)的可共聚的官能單體。在丙烯酸系單體混合物中,至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的量在約40重量%至約95重量%的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,在丙烯酸系單體混合物中,至少一種(甲基)丙烯酸酯單體為至少約45重量%,如至少約50重量%、約55重量%、約60重量%、約65重量%、約70重量%、約75重量%、約80重量%、約85重量%、約90重量%或約94.5重量%。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,在丙烯酸系單體混合物中,至少一種(甲基)丙烯酸酯單體為小于或等于約94重量%,如小于或等于約90重量%、約85重量%、約80重量%、約75重量%、約70重量%、約65重量%、約60重量%、約55重量%、約50重量%或約45重量%。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,在丙烯酸系單體混合物中,至少一種(甲基)丙烯酸酯單體在約45重量%至約94重量%的范圍內(nèi),如約45重量%至約80重量%、約45重量%至約70重量%、約50重量%至約94重量%、約45重量%至約80重量%、或約50重量%至約70重量%。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述單體混合物可包含至少約45重量%、優(yōu)選至少約50重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體;和/或小于或等于94重量%、優(yōu)選小于或等于80重量%、更優(yōu)選小于或等于70重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體。全部給出的量均相對(duì)于所述單體混合物的總重量。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,至少一種(甲基)丙烯酸酯單體選自其均聚物具有低于或等于約-30℃、如小于或等于約-40℃、小于或等于約-50℃或小于或等于約-60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些。所述Tg可根據(jù)已知的方法來(lái)測(cè)定。其可例如根據(jù)ASTME1356-08,使用在Mettler的DSC823e儀器上以10℃/min的加熱速率進(jìn)行的測(cè)量來(lái)測(cè)定。用氮?dú)庖?0ml/min的流速吹掃DSC且樣品質(zhì)量為10mg。從熱-流-溫度溫譜圖,以變化的拐點(diǎn)或中點(diǎn)估算Tg。所述至少一種(甲基)丙烯酸酯單體可以是(甲基)丙烯酸烷基酯。優(yōu)選地,所述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子數(shù)在3至20的范圍內(nèi),如5至20、10至20、15至20、3至15、3至10、3至5、5至8、6至10或8至15。例如,所述(甲基)丙烯酸烷基酯可選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和它們的任意混合物組成的組。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸2-乙基己酯。在丙烯酸系單體混合物中,所述至少一種可共聚單體以約5重量%至約60重量%的范圍存在。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,丙烯酸系單體混合物包含至少約10重量%、如至少約15重量%、約20重量%、約25重量%、約30重量%、約35重量%、約40重量%、約45重量%、約50重量%或約55重量%的至少一種可共聚單體。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,丙烯酸系單體混合物包含至少約10重量%、優(yōu)選至少約20重量%的至少一種可共聚單體。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,在丙烯酸系單體混合物中,所述至少一種可共聚單體為小于或等于約59.5重量%,如小于或等于約59重量%、約55重量%、約50重量%、約45重量%、約40重量%、約35重量%、約30重量%、約25重量%、約20重量%、約15重量%或約10重量%。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,在所述單體混合物中,所述至少一種可共聚單體為在約10重量%至約59重量%的范圍內(nèi),如約10重量%至約50重量%、約10重量%至約40重量%、約20重量%至約59重量%、約20重量%至約50重量%、或約20重量%至約40重量%。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述單體混合物中可包含至少約10重量%、優(yōu)選至少約20重量%;和/或小于或等于59重量%、優(yōu)選小于或等于50重量%、更優(yōu)選小于或等于40重量%的量的至少一種可共聚單體。全部給出的量均相對(duì)于所述單體混合物的總重量。在各種實(shí)施方式中,所述至少一種可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯和它們的任意混合物組成的組。優(yōu)選地,所述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子數(shù)在1至20的范圍內(nèi),如5至20、10至20、15至20、1至15、1至10、1至5、5至8、6至10或8至15。在一些實(shí)施方式中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和它們的任意混合物組成的組。所述至少一種可共聚的官能單體可存在或不存在,即其是單體混合物中的任選存在組分。當(dāng)存在時(shí),在單體混合物中,至少一種可共聚的官能單體的量在約0.5重量%至約20重量%的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,在所述混合物中,至少一種可共聚的官能單體可以為至少約1重量%、如至少約1.5重量%、約2重量%、約2.5重量%、約5重量%、約7重量%、約10重量%、約12重量%、約15重量%或約18重量%。例如,丙烯酸系單體混合物可包含至少約1重量%、優(yōu)選至少約1.5重量%的至少一種可共聚的官能單體。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,在丙烯酸系單體混合物中,至少一種可共聚的官能單體為小于或等于約20重量%、如小于或等于約18重量%、約15重量%、約12重量%、約10重量%、約7重量%、約6重量%、約5重量%、約4重量%、約3重量%或約2重量%。例如,丙烯酸系單體混合物可包含小于或等于10重量%、優(yōu)選小于或等于7重量%的至少一種可共聚的官能單體。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,在丙烯酸系單體混合物中,至少一種可共聚的官能單體為在約1重量%至約10重量%的范圍內(nèi),如約1重量%至約7重量%、約1.5重量%至約10重量%、或約1.5重量%至約7重量%。在某些實(shí)施方式中,單體混合物可任選包含至少約1重量%、優(yōu)選至少約1.5重量%的至少一種可共聚的官能單體;和/或小于或等于10重量%、優(yōu)選小于或等于7重量%的至少一種可共聚的官能單體。全部給出的量均相對(duì)于所述單體混合物的總重量。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,至少一種可共聚的官能單體為選自由(甲基)丙烯酸羥烷基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯的乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、其與內(nèi)酯的加合物、(甲基)丙烯酸、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙基酯和它們的任意混合物組成的組。優(yōu)選地,所述(甲基)丙烯酸羥烷基酯中的烷基的碳原子數(shù)在1至20的范圍內(nèi),如5至20、10至20、15至20、1至15、1至10、1至5、5至8、6至10或8至15。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,(甲基)丙烯酸羥烷基酯為選自由(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丁基酯、(甲基)丙烯酸羥戊基酯、(甲基)丙烯酸羥庚基酯、(甲基)丙烯酸羥壬基酯、(甲基)丙烯酸羥癸基酯、它們的異構(gòu)體、它們的乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、它們與內(nèi)酯的加合物;二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯和它們的任意混合物組成的組。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述單體混合物為丙烯酸系單體的混合物。例如,其可包含以下物質(zhì)或由以下物質(zhì)組成:丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。在替代的最優(yōu)選的實(shí)施方式中,丙烯酸系單體的混合物以下物質(zhì)或由以下物質(zhì)組成:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。丙烯酸系單體的混合物可通過(guò)自由基聚合來(lái)聚合以形成丙烯酸系共聚物。示例性的聚合引發(fā)劑包括有機(jī)偶氮化合物或過(guò)氧化合物。適合的聚合引發(fā)劑是現(xiàn)有技術(shù)廣泛已知的,且容易獲得。示例性的化合物為聯(lián)異丁?;^(guò)氧化物、過(guò)氧新癸酸異丙苯酯、1,1,3,3-四甲基丁基過(guò)氧新癸酸酯、叔戊基過(guò)氧新癸酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化二苯甲酰、叔丁基過(guò)氧基-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧異丁酸酯、1,1-二(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過(guò)氧基)環(huán)己烷、叔戊基過(guò)氧化-2-乙基己基碳酸酯、叔丁基過(guò)氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、2,2-二(叔丁基過(guò)氧基)丁烷、叔丁基過(guò)氧新癸酸酯、二正丁基過(guò)氧二碳酸酯、二鯨蠟基過(guò)氧二碳酸酯、二肉豆蔻基過(guò)氧二碳酸酯、叔戊基過(guò)氧新戊酸酯、叔丁基過(guò)氧新戊酸酯、二(3,5,5-三甲基己?;?過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧異丙基-碳酸酯、叔丁基過(guò)氧基-2-乙基己基碳酸酯、叔丁基過(guò)氧乙酸酯、叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯、二叔戊基過(guò)氧化物、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化異丙苯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二癸酰、2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二-(2-甲基丁腈)、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己?;^(guò)氧)己烷、1,1,3,3-四甲基丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔戊基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3、二異丙苯單氫過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化異丙苯、1,1,3,3-四甲基丁基氫過(guò)氧化物和叔丁基氫過(guò)氧化物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述聚合引發(fā)劑包含或由2,2'-偶氮二異丁腈(AZDN)組成。根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)一步包含使丙烯酸系共聚物與至少一種包含可紫外固化的官能團(tuán)的單體在催化劑存在下反應(yīng)以形成可紫外固化的丙烯酸系共聚物的第二步驟。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,包含可紫外固化的基團(tuán)的單體為包含乙烯基和環(huán)氧基的單體,優(yōu)選為環(huán)氧官能化的(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸的縮水甘油酯。其它實(shí)例包括,但不限于,甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰氯、甲基丙烯酰基氯、甲基丙烯酸、丙烯酸和它們的任意混合物。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,包含可紫外固化的基團(tuán)的單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯。根據(jù)本發(fā)明的組合物可任選包含鏈轉(zhuǎn)移劑。在這點(diǎn)上,可使用技術(shù)人員已知的硫醇和鹵代甲烷。優(yōu)選地,所述組合物包含十二烷基硫醇。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,基于丙烯酸系單體的總重量,所述組合物含有0.1至1重量%、最優(yōu)選0.3至0.7重量%的轉(zhuǎn)移劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步任選包含用于使丙烯酸基團(tuán)穩(wěn)定的抑制劑。示例性的化合物為4-甲氧基苯酚(MEHQ)和吩噻嗪。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,包含MEHQ。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,基于組合物的總重量,包含1至1000ppm、最優(yōu)選200至700ppm的量的抑制劑。加聚/聚合可通過(guò)在催化劑存在下的縮聚反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"縮聚"是指通過(guò)組分(單體)之間的化學(xué)反應(yīng)形成聚合物。其通常伴隨有小分子,即分子量低于約800g/mol的化合物如水和二氧化碳的消除??墒褂玫拇呋瘎┑膶?shí)例包括,但不限于,乙酰丙酮金屬和/或它們的水合物,如乙酰丙酮鋅、乙酰丙酮銅(II)、乙酰丙酮鉻、乙酰丙酮鈉、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鐵和它們的任意混合物。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述催化劑包含乙酰丙酮鋅水合物或由乙酰丙酮鋅水合物組成。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述方法進(jìn)一步包含提供丙烯酸系單體在適合溶劑中的混合物并在使所述丙烯酸系共聚物與至少一種包含可紫外固化的基團(tuán)的單體反應(yīng)之前將溶劑蒸發(fā)的步驟,其中在蒸發(fā)溶劑后,所述丙烯酸系共聚物中的剩余溶劑含量?jī)?yōu)選小于1重量%。取決于存在的單體類型,可使用不同的溶劑。適合的溶劑的實(shí)例包括,但不限于,醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、異丙醇、乙二醇醚、乳酸烷基酯和它們的任意混合物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述溶劑包含醋酸或由醋酸乙酯組成。所述溶劑可通過(guò)將熱和/或真空施加至混合物來(lái)除去。例如,取決于使用的溶劑,不同的加熱溫度和/或真空設(shè)定可能是適合的,并且是技術(shù)人員已知的。術(shù)語(yǔ)"真空"定義為氣體狀態(tài),其中容器(例如燒瓶)內(nèi)部的壓力以及顆粒密度低于容器外部的周圍大氣壓;或氣體壓力低于300毫巴。選擇加熱溫度低于組合物會(huì)經(jīng)歷任何化學(xué)變化的溫度,例如分解或進(jìn)一步反應(yīng)的溫度。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,蒸發(fā)溶劑,以使丙烯酸系共聚物混合物中的剩余溶劑含量小于1重量%,如小于0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%或0.1重量%。丙烯酸系共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選低于室溫。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,其在約-60℃至約20℃的范圍內(nèi),如約-50℃至約20℃、約-30℃至約20℃、約-10℃至約20℃、約0℃至約20℃、約-60℃至約10℃、約-60℃至約0℃、約-60℃至約-10℃、約-60℃至約-30℃、約-60℃至約-40℃或約-30℃至約0℃。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,丙烯酸系共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在約-30℃至約10℃的范圍內(nèi)。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述范圍為0℃至10℃。包含可紫外固化的基團(tuán)的單體可以以在聚合物上產(chǎn)生相對(duì)于聚合物中重復(fù)單元的數(shù)量具有約1mol%至約2.5mol%范圍內(nèi)、如約1mol%至約2mol%、約1mol%至約1.5mol%、約1.25mol%至約2.5mol%、約1.5mol%至約2.5mol%、約1.75mol%至約2.5mol%、或約2mol%至約2.5mol%的可紫外固化的官能團(tuán)的可紫外固化的丙烯酸系共聚物的濃度使用。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,可紫外固化的丙烯酸系共聚物上的可紫外固化的官能團(tuán)的濃度相對(duì)于聚合物中的重復(fù)單元的數(shù)量為約1.25mol%至約1.75mol%。在第二方面,本發(fā)明涉及可根據(jù)第一方面的方法獲得的可紫外固化的丙烯酸系共聚物。在另一方面,本發(fā)明涉及粘合劑組合物,優(yōu)選壓敏粘合劑(PSA)或熱熔粘合劑組合物,其包含第二方面的可紫外固化的丙烯酸系共聚物和光引發(fā)劑。可使用的光引發(fā)劑的實(shí)例包括,但不限于,二苯甲酮、甲基-2-苯甲?;郊姿狨?、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、氧苯基乙酸2-[2-氧-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物、乙基-2,4,6-三甲基苯甲?;交鶃嗢⑺狨ズ投交?2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦,和它們的任意混合物。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述光引發(fā)劑包含二苯基(2,4,6-三甲基苯甲?;?-氧化膦或由二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦組成。在另一方面,本發(fā)明涉及粘合劑片的制備方法。所述方法包括將第二方面的粘合劑組合物涂布到基材上以在所述基材表面上形成所述粘合劑組合物的層;和用紫外光照射所述粘合劑組合物的層以形成粘合劑片。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,涂布步驟在低于約140℃,如低于約120℃、110℃、100℃或90℃的溫度下進(jìn)行。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,在約100℃至約120℃范圍內(nèi)的溫度下,將可紫外固化的丙烯酸系共聚物的混合物涂布到所述基材上。用紫外光照射可紫外固化的丙烯酸系共聚物的層,以形成粘合劑片。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,存在光引發(fā)劑。在用紫外光照射時(shí),將所述可紫外固化的丙烯酸系共聚物固化以形成粘合劑片。在另一方面,本發(fā)明涉及根據(jù)第二方面的可紫外固化的丙烯酸系共聚物在粘合劑制造中的用途。優(yōu)選,所述粘合劑為壓敏粘合劑或熱熔粘合劑。由此制備的粘合劑或由其形成的粘合劑片具有潛在的應(yīng)用,例如用于高性能粘合劑或功能性涂料。與溶劑基壓敏粘合劑相比,在此公開的粘合劑或粘合劑片是有利的,因?yàn)椴恍枰獰岣稍铮纱耸∪チ烁稍飼r(shí)間而轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的提高。此外,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的溶劑基丙烯酸系產(chǎn)品可能僅被涂布至不超過(guò)40至50g/m2。這可能導(dǎo)致無(wú)效的干燥。這進(jìn)一步表示需要多程工藝以形成厚層,其可能導(dǎo)致廢料增加和生產(chǎn)力損失。在此公開的方法中不存在該限制。在下文中參考具體實(shí)施方式更詳細(xì)地描述本發(fā)明,即由丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯;或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯形成可紫外固化的丙烯酸系共聚物。然而,應(yīng)理解,本發(fā)明不局限于此類實(shí)施方式,但可容易地改變使用其它單體、催化劑、溶劑和光引發(fā)劑。這些替代實(shí)施方式也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)施例實(shí)施例1和2:可紫外固化的丙烯酸系共聚物的合成在720份醋酸乙酯中使660份丙烯酸2-乙基己酯、120份甲基丙烯酸、258份丙烯酸甲酯和400份丙烯酸乙酯共聚合,通過(guò)4小時(shí)的全部單體延遲處理,制備丙烯酸系共聚物。同時(shí),添加4.77份AZDN引發(fā)劑(VAZO64)和10.8份十二烷基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)。在添加后,將混合物保持在回流溫度下2h,以確保完全轉(zhuǎn)化。通過(guò)氣相色譜測(cè)定,剩余單體濃度為1%以下。通過(guò)在類似的方法中使用不同的單體混合物,獲得第二丙烯酸系共聚物。所述混合物的組成示出在表1中。組成1(質(zhì)量%)組成2(質(zhì)量%)AZDN引發(fā)劑0.330.33N-十二烷基硫醇0.750.75丙烯酸2-乙基己酯45,88-丙烯酸丁酯-45,88甲基丙烯酸8,368,36丙烯酸甲酯17,9817,98丙烯酸乙酯27,7727,77在第二步驟中,通過(guò)使用加熱和真空的組合,從混合物中除去醋酸乙酯。通過(guò)氣相色譜測(cè)定,剩余溶劑含量為1重量%以下。在第三步驟中,將甲基丙烯酸縮水甘油酯(1,5mol%)與1000ppm的MEHQ抑制劑和1000ppm的乙酰丙酮鋅水合物催化劑一起添加至所述丙烯酸系共聚物。通過(guò)滴定剩余的環(huán)氧官能團(tuán)監(jiān)控反應(yīng),當(dāng)轉(zhuǎn)化率大于90%時(shí),視為反應(yīng)完成。在第四步驟中,用作為光引發(fā)劑的2%的二苯基(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦(TPO)配制可紫外固化的共聚物。然后,如下所述,涂布完全配制的熱熔粘合劑,并固化。通過(guò)內(nèi)聚性和粘合性測(cè)量來(lái)表征最終產(chǎn)品。在實(shí)施例1中制備的配制的可紫外固化的丙烯酸系共聚物的內(nèi)聚性和粘合性測(cè)量。通過(guò)下述方法,進(jìn)行它們的粘合性、粘性和內(nèi)聚性的粘合性質(zhì)測(cè)試。測(cè)試樣品制備:通過(guò)粘合劑轉(zhuǎn)移制備用于此的PSA結(jié)果的全部條帶。在剝離紙(LoparexPolySlik111/120,Apeldoorn,TheNetherlands,卷號(hào)W03180672)上施加未固化的液態(tài)PSA組合物。使用GardcoAutomaticDrawdownMachine,30cm行程,以最低的速度(約1.5m/min),使用BraiveInstruments可調(diào)的Bird施加器,通常在25至130μm設(shè)定下,在100℃下進(jìn)行施加。使用功率為200瓦/厘米的UV-Fusion燈BF9(H-bulb),將所述組合物在變速的傳送帶上紫外固化,其速度取決于粘合劑的厚度。通過(guò)使用照度計(jì)(puck),測(cè)量UV-A、B和C劑量以及校正輸送帶速度下的輻照度,測(cè)試所述燈的輸出功率。mJ/cm2mW/cm2A8731982B9212105C156361使用2kg的硬橡膠輥的兩次重復(fù)行程,對(duì)于組成1,使用50μM厚的白色PVC膜,和對(duì)于組成2,使用50μM厚的PET膜,層壓冷卻的膜。將層壓體切割成2.5cm乘以約17.5cm的條。在保持在23+2℃、50+5%的相對(duì)濕度下的恒溫/恒濕控制室中,進(jìn)行全部室溫性能測(cè)試。剝離試驗(yàn)將如上所述制備的條帶施加到由不銹鋼(SST)、玻璃和其它材料制成的測(cè)試板上。根據(jù)EN1939,在Instron機(jī)器上,在施加后20分鐘,進(jìn)行剝離試驗(yàn)。以N/25mm報(bào)告結(jié)果??辜羟行钥辜羟行允钦澈蟿┑膬?nèi)聚性或內(nèi)部強(qiáng)度的量度。其基于將粘合劑帶沿與其已經(jīng)在確定壓力下粘附至的表面平行的方向,從標(biāo)準(zhǔn)平面拉開所需的力的值。其依據(jù)在固定載荷下,從不銹鋼測(cè)試板拉開標(biāo)準(zhǔn)面積的涂布粘合劑的片材所需要的時(shí)間來(lái)測(cè)量。在已施加至不銹鋼板的條帶上進(jìn)行測(cè)試,以使各條帶的6.25mm乘以6.25mm部分與所述板牢固地接觸,但所述條帶一個(gè)末端部分是自由的。將條帶粘附的板保持在架上,以使所述板相對(duì)于所述架形成178度的角。將1kg法碼連接到延長(zhǎng)的條帶自由端。該測(cè)試可在不同溫度下進(jìn)行。以下報(bào)道結(jié)果。SAFT測(cè)試SAFT也是粘合劑的內(nèi)聚性或內(nèi)部強(qiáng)度的量度。該測(cè)試為剪切試驗(yàn)的變型,也描述在例如ASTMD-4498-95中,使用相同的結(jié)構(gòu),但在此將其放置在以恒定速率加熱的烘箱內(nèi)。以1℃/分鐘的加熱速率,從室溫開始,進(jìn)行測(cè)試。記錄法碼掉落時(shí)的溫度。如果所述法碼在210℃下仍然懸掛著,則停止測(cè)試,并記錄該值。環(huán)形初粘性測(cè)試該測(cè)試方法是用來(lái)測(cè)定壓敏粘合劑的粘性性質(zhì)。該測(cè)試方法適用于在與另一表面接觸時(shí)迅速形成可測(cè)量強(qiáng)度的粘合的那些粘合劑。這些方法涉及使壓敏粘合劑的環(huán)以其背面與不銹鋼表面接觸,唯一施加的力為所述壓敏制品本身的重量。然后,將壓敏制品從所述基材移開,通過(guò)記錄裝置測(cè)定將壓敏制品從被粘物移開的力。根據(jù)Finat測(cè)試方法第9號(hào),在Instron機(jī)器上,在施加后20分鐘,進(jìn)行環(huán)形初粘性測(cè)試。以N/25mm報(bào)告結(jié)果。產(chǎn)品單位組成1組成2涂層重量g/m23065剪切力70℃,1kg/英寸2min>10000>10000SAFT,1kg/英寸2℃210210剝離180°鋼1分鐘N/25mm-22,9剝離180°鋼20分鐘N/25mm-19,6剝離180°鋼24hN/25mm-27,3鋼上的環(huán)形初粘性N/25mm-22,7剝離180°玻璃1分鐘N/25mm12.6-剝離180°玻璃20分鐘N/25mm17.6-剝離180°玻璃24hN/25mm16.5-玻璃上的環(huán)形初粘性N/25mm18.7-在具有組成1的粘合劑已經(jīng)在70℃下在烘箱中的防粘襯里上儲(chǔ)存1周和2周后,重復(fù)剝離和環(huán)形初粘性測(cè)量。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3