本發(fā)明關(guān)于包括基于聚丙交酯的聚合物的組合物、以及其用途。
背景技術(shù)：
：聚丙交酯(也稱作聚乳酸(PLA))是由可最終在堆肥條件下降解的天然資源例如玉米、甜菜和木薯得到的合成脂族聚酯。雖然已經(jīng)嘗試將PLA用于多種最終用途的應(yīng)用，但是已知PLA是脆性的并且呈現(xiàn)出低的韌性，這可導(dǎo)致低沖擊強(qiáng)度產(chǎn)品或制品。PLA的抗沖擊性可通過(guò)使用現(xiàn)有的聚合物型抗沖改性劑而改進(jìn)；然而，當(dāng)前可用的聚合物型抗沖改性劑總是使PLA材料的透明性降低。可以高的含量(>15％)使用液體增塑劑以改善PLA的抗沖擊性，然而，在PLA共混物的壽命期間，存在所述增塑劑的遷移。已經(jīng)試驗(yàn)了抗沖改性劑例如橡膠、聚(乙二醇)(PEG)、和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。不過(guò)，這些抗沖改性添加劑和PLA基質(zhì)之間的不混溶性是主要缺點(diǎn)?？缮藤?gòu)獲得的150(其為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS))對(duì)于PLA而言是目前可得到的最好的抗沖改性劑之一；然而，當(dāng)添加15％w/w的150時(shí)，所得PLA材料的霧度從純PLA的5提高至95。另一商業(yè)產(chǎn)品280(其為丙烯酸類芯殼抗沖改性劑)是不太有效的抗沖改性劑，雖然所得PLA材料據(jù)說(shuō)保持透明。不過(guò)，本發(fā)明人觀察到，15％w/w的280的添加產(chǎn)生具有44的霧度的材料。增塑劑是提高材料流動(dòng)性的添加劑。常用增塑劑為檸檬酸三丁酯(TBC)和乙酰檸檬酸三丁酯(ATBC)。然而，當(dāng)將15％TBC或ATBC與PLA混合時(shí)，本發(fā)明人觀察到在夏季在室溫(25-30℃)下存儲(chǔ)幾天之后增塑劑遷移。其它常用聚合物改性劑是苯乙烯嵌段共聚物例如聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(或者說(shuō)SBS)。本發(fā)明人進(jìn)行的進(jìn)一步研究顯示，即使在低至10％w/w的SBS的濃度下，PLA與SBS的共混物也呈現(xiàn)出完全不相容性。因此，存在對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的組合物進(jìn)行改進(jìn)的需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物使基于PLA的組合物的沖擊性質(zhì)與單獨(dú)的、或者具有標(biāo)準(zhǔn)抗沖改性劑的基于聚丙交酯的組合物相比顯著提高。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包括至少一種基于PLA的聚合物以及聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的組合物具有比具有標(biāo)準(zhǔn)抗沖改性劑的相同組合物高的抗沖性能。所述組合物還具有改善的透明性，同時(shí)保持其它性質(zhì)例如加工。本發(fā)明第一方面提供包括如下的組合物：(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物；和(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物。優(yōu)選地，所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述組合物的總重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。本發(fā)明人已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，可制造具有改善的熔體強(qiáng)度和沖擊的組合物。本發(fā)明的第二方面涵蓋用于制備根據(jù)本發(fā)明第一方面的組合物的工藝，所述工藝包括如下步驟：使(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物與(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物接觸。本發(fā)明的第三方面涵蓋包括根據(jù)本發(fā)明第一方面的、或者根據(jù)本發(fā)明第二方面的工藝制備的組合物的制品。本發(fā)明的第四方面涵蓋聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物作為抗沖改性劑的用途。本發(fā)明人已經(jīng)驚訝地顯示，當(dāng)使用聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、或聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物作為抗沖改性劑時(shí)，含有所述改性劑的組合物顯示出更好的性能。所謂更好的性能指的是，抗沖改性劑以與目前可獲得的標(biāo)準(zhǔn)抗沖改性劑在使用相同量時(shí)在沖擊強(qiáng)度方面表現(xiàn)得更好，或者通過(guò)在熱塑性樹(shù)脂中引入比目前可獲得的標(biāo)準(zhǔn)抗沖改性劑少的量的抗沖改性劑，獲得相同的沖擊強(qiáng)度，同時(shí)保持其它特性。由結(jié)合通過(guò)實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明原理的附圖考慮的以下詳細(xì)描述，本發(fā)明的以上和其它特性、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得明晰。以下引述的參考圖指的是所附的圖。附圖說(shuō)明圖1表示根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的組合物2的DSC曲線的圖。具體實(shí)施方式當(dāng)描述本發(fā)明時(shí)，所用術(shù)語(yǔ)應(yīng)根據(jù)以下定義解釋，除非上下文另有規(guī)定。除非另外定義，在公開(kāi)本發(fā)明時(shí)使用的所有術(shù)語(yǔ)，包括技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)，具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的含義。作為進(jìn)一步指引，術(shù)語(yǔ)定義是為了更好領(lǐng)會(huì)本發(fā)明的教導(dǎo)而包括的。在以下段落中，更詳細(xì)地定義本發(fā)明的不同方面。如此定義的各方面可與任何其它一個(gè)或多個(gè)方面組合，除非明確相反指示。特別地，被指示為優(yōu)選的或者有利的任何特征可與被指示為優(yōu)選的或者有利的任何其它一個(gè)特征或多個(gè)特征組合。在本說(shuō)明書(shū)中提及“一個(gè)實(shí)施方式”或“一種實(shí)施方式”意味著，關(guān)于該實(shí)施方式描述的具體的特征、結(jié)構(gòu)或特性被包含在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方式中。因此，在本說(shuō)明書(shū)中的不同位置中出現(xiàn)短語(yǔ)“在一個(gè)實(shí)施方式中”或者“在一種實(shí)施方式中”不一定均是指相同的實(shí)施方式，但是可以指相同的實(shí)施方式。此外，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可將所述具體的特征、結(jié)構(gòu)或特性以如本領(lǐng)域技術(shù)人員由本公開(kāi)內(nèi)容將明晰的任何合適方式組合。此外，如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，雖然本文中描述的一些實(shí)施方式包含其它實(shí)施方式中包含的一些特征但是未包含所述其它實(shí)施方式中包含的其它特征，但是不同實(shí)施方式的特征的組合意圖在本發(fā)明的范圍內(nèi)，并且形成不同的實(shí)施方式。如本文中使用的術(shù)語(yǔ)“包括”、和“由...構(gòu)成(comprisedof)”是與“包含”、“含有”或者“含”同義的，并且是包容性的或者開(kāi)放式的并且不排除另外的未敘述的成員、要素或方法步驟。將領(lǐng)會(huì)，如本文中使用的術(shù)語(yǔ)“包括”和“由...構(gòu)成”包括術(shù)語(yǔ)“由...組成(consistingof)”。如在說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求中所使用的，單數(shù)形式“(某)一個(gè)(種)(a、an)”和“該(所述)”包含復(fù)數(shù)個(gè)指示物，除非上下文清楚地另有規(guī)定。例如，“層”意味著一個(gè)層或者超過(guò)一個(gè)層。除非另有定義，本文中使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的相同的含義。本文中所參考的所有出版物通過(guò)對(duì)其參考而引入。通過(guò)端點(diǎn)進(jìn)行的數(shù)值范圍的陳述包含所有的囊括在該范圍內(nèi)的整數(shù)和在適當(dāng)時(shí)，分?jǐn)?shù)(例如，1-5在涉及例如要素的數(shù)量時(shí)可包含1、2、3、4和在涉及例如度量時(shí)還可包含1.5、2.0、2.75和3.80)。端點(diǎn)的敘述也包含端點(diǎn)值自身(例如，1.0-5.0包含1.0和5.0兩者)。本文中陳述的任何數(shù)值范圍意圖包含囊括在其中的所有子范圍。無(wú)論何時(shí)在本發(fā)明中使用術(shù)語(yǔ)“取代(的)”時(shí)，其意圖表示，在使用“取代(的)”的表述中所指示的原子上的一個(gè)或多個(gè)氫被來(lái)自所示基團(tuán)的選擇所代替，條件是不超過(guò)所示原子的正?；蟽r(jià)，并且所述取代導(dǎo)致化學(xué)穩(wěn)定的化合物，即對(duì)于經(jīng)得住反應(yīng)混合物分離至有用程度的純度而言足夠穩(wěn)定的(robusr)化合物。合適的取代基可選自C1-6烷基、鹵素、羥基、C1-6烷氧基。術(shù)語(yǔ)“C1-20烷基”(作為基團(tuán)或者基團(tuán)的一部分)指的是式CnH2n+1的烴基自由基，其中n是范圍1-20的數(shù)。通常，所述烷基基團(tuán)包括1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選地1-12個(gè)碳原子，優(yōu)選地1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選地1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選地1、2、3、4、5、6個(gè)碳原子。烷基基團(tuán)可為線型或支化的并且可如本文中所指示的那樣被取代。當(dāng)本文中跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。因此，例如，C1-20烷基基團(tuán)包含具有1-20個(gè)碳原子的所有線型或支化的烷基基團(tuán)，并且因此包含例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-甲基-乙基、丁基和其異構(gòu)體(例如正丁基、異丁基和叔丁基)；戊基和其異構(gòu)體、己基和其異構(gòu)體、庚基和其異構(gòu)體、辛基和其異構(gòu)體、壬基和其異構(gòu)體、癸基和其異構(gòu)體、十一烷基和其異構(gòu)體、十二烷基和其異構(gòu)體、十三烷基和其異構(gòu)體、十四烷基和其異構(gòu)體、十五烷基和其異構(gòu)體、十六烷基和其異構(gòu)體、十七烷基和其異構(gòu)體、十八烷基和其異構(gòu)體、十九烷基和其異構(gòu)體,二十烷基和其異構(gòu)體、等等。例如，C1-10烷基包含具有1-10個(gè)碳原子的所有線型或支化的烷基基團(tuán)，并且因此包含例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-甲基-乙基、丁基和其異構(gòu)體(例如正丁基、異丁基和叔丁基)；戊基和其異構(gòu)體、己基和其異構(gòu)體、庚基和其異構(gòu)體、辛基和其異構(gòu)體、壬基和其異構(gòu)體、癸基和其異構(gòu)體、等等。例如，C1-6烷基包含具有1-6個(gè)碳原子的所有線型或支化的烷基基團(tuán)，并且因此包含例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-甲基-乙基、丁基和其異構(gòu)體(例如正丁基、異丁基和叔丁基)；戊基和其異構(gòu)體、己基和其異構(gòu)體。當(dāng)將前綴“亞”與烷基基團(tuán)一道使用時(shí)，即“亞烷基”，這意圖表示具有兩個(gè)單鍵作為與其它基團(tuán)的連接點(diǎn)的如本文中定義的烷基基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“C1-6烷氧基”或“C1-6烷基氧基”(作為基團(tuán)或者基團(tuán)的一部分)指的是具有式-ORa的基團(tuán)，其中Ra為C1-6烷基。合適的C1-6烷氧基的非限制性實(shí)例包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基和己氧基。術(shù)語(yǔ)“C3-6環(huán)烷基”(作為基團(tuán)或者基團(tuán)的一部分)指的是具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)并且包括3-9個(gè)碳原子、更優(yōu)選地3-8個(gè)碳原子、更優(yōu)選地3-6個(gè)碳原子、還更優(yōu)選地5-6個(gè)碳原子的環(huán)狀烷基基團(tuán)即單價(jià)飽和烴基基團(tuán)。環(huán)烷基包含所有的含有1個(gè)或多個(gè)環(huán)的飽和烴基團(tuán)(包含單環(huán)狀或多環(huán)狀基團(tuán))。多環(huán)環(huán)烷基的進(jìn)一步的環(huán)可為稠合的、橋接的和/或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)螺原子接合的。C3-6環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例包含但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基。當(dāng)將前綴“亞”與環(huán)烷基基團(tuán)一道使用時(shí)，即亞環(huán)烷基，這意圖表示具有兩個(gè)單鍵作為與其它原子的連接點(diǎn)的如本文中定義的環(huán)烷基基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“C6-30芳基”(作為基團(tuán)或者基團(tuán)的一部分)指的是典型地含有6-30個(gè)原子的如下的多不飽和的芳族烴基基團(tuán)：其具有單個(gè)環(huán)(即苯基)或者多個(gè)芳族環(huán)，所述芳族環(huán)稠合在一起(例如萘)、或者共價(jià)連接；其中至少一個(gè)環(huán)是芳族的。合適芳基的實(shí)例包含C6-12芳基、更優(yōu)選地C6-10芳基。C6-12芳基的非限制性實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、亞聯(lián)苯基(biphenylenyl)、或者1-或2-萘基。當(dāng)將前綴“亞”與芳基基團(tuán)一道使用時(shí)，這意圖表示具有兩個(gè)單鍵作為與其它原子的連接點(diǎn)的如本文中定義的芳基基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“鹵代”或“鹵素”(作為基團(tuán)或者基團(tuán)的一部分)是氟、氯、溴或碘的上位。術(shù)語(yǔ)“羥基”(作為基團(tuán)或者基團(tuán)的一部分)指的是基團(tuán)-OH。以上描述的術(shù)語(yǔ)以及說(shuō)明書(shū)中使用的其它術(shù)語(yǔ)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是完全理解的。下文中闡述本發(fā)明的組合物、聚合物、工藝、制品、和用途的優(yōu)選陳述(特征)和實(shí)施方式。如此定義的本發(fā)明的實(shí)施方式的各陳述可與任何其它陳述和/或?qū)嵤┓绞浇M合，除非清楚地相反指示。特別地，被指示為優(yōu)選的或有利的任何特征可與被指示為優(yōu)選的或有利的任何其它特征或陳述組合。關(guān)于此，本發(fā)明特別地是通過(guò)以下編號(hào)的方面和實(shí)施方式1-21的任一個(gè)或者其一個(gè)或多個(gè)與任何其它陳述和/或?qū)嵤┓绞降娜我饨M合而贏得的。1.組合物，包括：(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物；和(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物。2.組合物，其包括：(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物；和(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物；其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述組合物的總重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。3.根據(jù)陳述1或2的組合物，其中所述至少一種第一聚合物為聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物且所述至少一種第二聚合物選自聚丙交酯。4.根據(jù)陳述1-3任一項(xiàng)的組合物，其中所述至少一種第一聚合物為聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一種第二聚合物選自聚-L-丙交酯。5.根據(jù)陳述1-4任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物選自包括如下的組：PLA-PB二嵌段共聚物、PLA-PB-PLA三嵌段共聚物、PLA-PB多嵌段共聚物、PLA-PB星形共聚物、PLA-PB梳狀共聚物、含有梯度的PLA-PB嵌段共聚物；以及其混合物。6.根據(jù)陳述1、3-5任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述第一聚合物；優(yōu)選地，所述組合物包括基于所述組合物的總重量的2-55％重量的所述第一聚合物。7.根據(jù)陳述1、3-6任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的40-99％重量的所述第二聚合物。8.根據(jù)陳述1、3-7任一項(xiàng)的組合物，其包括基于所述組合物的總重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述組合物的總重量的40％-99％重量的所述第二聚合物(b)。9.根據(jù)陳述1、3-8任一項(xiàng)的組合物，其包括基于所述組合物的總重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述組合物的總重量的40％-99％重量的聚丙交酯(b)。10.根據(jù)陳述1-9任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物是通過(guò)將所述至少一種第一聚合物與所述至少一種第二聚合物熔融共混而獲得的。11.根據(jù)陳述1-10任一項(xiàng)的組合物，其包括基于所述組合物的總重量的25％-50％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述組合物的總重量的50％-75％重量的所述第二聚合物(b)。12.根據(jù)陳述1-11任一項(xiàng)的組合物，其包括基于所述組合物的總重量的25％-50％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述組合物的總重量的50％-75％重量的聚丙交酯(b)。13.用于制備根據(jù)陳述1-12任一項(xiàng)的組合物的工藝，其包括如下步驟：使(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物與(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物接觸。14.用于制備根據(jù)陳述1-12任一項(xiàng)的組合物的工藝，其包括如下步驟：使(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物與(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物接觸；其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述組合物的總重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。15.根據(jù)陳述13或14的工藝，其中所述接觸步驟包括將所述至少一種第一聚合物與所述至少一種第二聚合物熔融共混。16.根據(jù)陳述13-15任一項(xiàng)的工藝，其中將所述組合物在范圍為160℃-230℃的溫度下、優(yōu)選地在范圍為160℃-200℃的溫度下熔融共混。17.根據(jù)陳述13-16任一項(xiàng)的工藝，包括熔融加工包括聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和聚丙交酯的共混物。18.根據(jù)陳述13-17任一項(xiàng)的工藝，其包括將25％-50％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物和50％-75％重量的聚丙交酯熔融共混。19.根據(jù)陳述13-18任一項(xiàng)的工藝，其進(jìn)一步包括使用選自如下的一種或多種聚合物加工技術(shù)加工所述組合物：膜、片材、管道和纖維擠出或共擠出；吹塑；注射模塑；旋轉(zhuǎn)模塑；發(fā)泡；和熱成型。20.制品，其包括根據(jù)陳述1-12任一項(xiàng)的、或者使用根據(jù)陳述13-19任一項(xiàng)的工藝形成的組合物。21.聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或者其混合物作為抗沖改性劑的用途。根據(jù)第一方面，提供組合物，其包括：(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物；和(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量的所述第一聚合物和基于所述組合物的總重量的50％-80％重量的所述第二聚合物。優(yōu)選地，根據(jù)第一方面，提供組合物，其包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物；和(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物；和(b)聚丙交酯。例如，所述組合物可包括：(a1)選自包括如下的組的至少一種第一聚合物：聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物、聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物、聚-DL-丙交酯-聚丁二烯(PDLLA-PB)嵌段共聚物、聚(內(nèi)消旋)-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-L-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物、聚-D-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物、聚-DL-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯(PDLLA-PB)嵌段共聚物、聚(內(nèi)消旋)-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、以及其混合物，和(b1)選自包括如下的組的至少一種第二聚合物：聚-L-丙交酯、聚-D-丙交酯、聚-DL-丙交酯、聚-內(nèi)消旋-丙交酯、以及其混合物。本發(fā)明組合物包括(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物。所述第一聚合物為嵌段共聚物。合適的嵌段共聚物包括如下聚合物：所述聚合物包括相同單體的與不同單體的嵌段順序地交替的多個(gè)序列、或嵌段；這些嵌段彼此共價(jià)結(jié)合。嵌段共聚物通常通過(guò)如下制備：一種單體的受控聚合，之后為用不同單體進(jìn)行鏈延長(zhǎng)。嵌段共聚物基于它們所含有的嵌段數(shù)量以及嵌段如何排列而分類。例如，具有兩個(gè)嵌段的嵌段共聚物稱為二嵌段；具有三個(gè)嵌段的那些為三嵌段；和具有超過(guò)三個(gè)的那些通常稱為多嵌段。通過(guò)排列的分類包含線型的、或者首尾相連的排列和其中一種聚合物為多個(gè)分支的基礎(chǔ)的星形排列。在一種實(shí)施方式中，所述嵌段共聚物選自本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉的二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、星形共聚物、梳狀共聚物、含有梯度的嵌段共聚物、和具有嵌段狀結(jié)構(gòu)的其它共聚物。優(yōu)選的是二嵌段和三嵌段共聚物。含有梯度的嵌段共聚物的實(shí)例是當(dāng)容許用于一個(gè)鏈段的單體(一種或多種)在接下來(lái)的相繼的鏈段中進(jìn)一步反應(yīng)而作為較少組分時(shí)。例如，如果使用于AB二嵌段共聚物的第一嵌段(A嵌段)的單體混合物聚合至僅80％轉(zhuǎn)化率，然后容許剩余的20％的未反應(yīng)單體與添加用于B嵌段鏈段的新的單體反應(yīng)，則所得物為AB二嵌段共聚物，其中B鏈段含有A鏈段成分的梯度。如本文中使用的術(shù)語(yǔ)“梳狀共聚物”描述一種類型的接枝共聚物，其中所述接枝共聚物的聚合物型骨架是線型的、或者基本上線型的并且由一種聚合物A制成，并且所述接枝共聚物的各側(cè)鏈(接枝鏈段)由接枝至聚合物A骨架的聚合物B形成。本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“梳狀共聚物”和“接枝共聚物”具有相同的含義。在一種實(shí)施方式中，所述聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物選自包括如下的組：PLA-PB二嵌段共聚物、PLA-PB-PLA三嵌段共聚物、PLA-PB多嵌段共聚物、PLA-PB星形共聚物、PLA-PB梳狀共聚物、和含有梯度的PLA-PB嵌段共聚物。優(yōu)選的二嵌段和三嵌段共聚物包含PLA-PB和PLA-PB-PLA嵌段共聚物。在一種實(shí)施方式中，所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物是通過(guò)將丙交酯(例如L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、內(nèi)消旋-丙交酯或者其混合物與聚丁二烯、優(yōu)選地羥基官能化的聚丁二烯組合而制造的。丙交酯包含：L-丙交酯，其為L(zhǎng)-乳酸的環(huán)狀二聚體(也稱作“L-L-丙交酯”或“(S,S)-丙交酯”＝兩乳酸S對(duì)映異構(gòu)體的環(huán)狀二酯)；D-丙交酯，其為D-乳酸的環(huán)狀二聚體(也稱作“D-D-丙交酯”或“(R,R)-丙交酯”＝兩乳酸R對(duì)映異構(gòu)體的環(huán)狀二酯)；內(nèi)消旋-丙交酯，其為D-乳酸和L-乳酸的環(huán)狀二聚體；和DL-丙交酯，其為D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋體。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物是通過(guò)將選自包括L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、內(nèi)消旋-丙交酯或其混合物的組的丙交酯與聚丁二烯、優(yōu)選地羥基官能化的聚丁二烯組合而制造的。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，所述嵌段共聚物是通過(guò)將丙交酯和羥基官能化的聚丁二烯熔融共混而制造的。這樣的工藝可例如利用用于聚乳酸形成的催化劑例如錫化合物(例如，辛酸錫)、鈦化合物(例如，鈦酸四異丙酯)、鋯化合物(例如，異丙醇鋯)、銻化合物(例如，三氧化二銻)或其組合。在一些實(shí)施方式中，使用具有至少70％重量、例如至少80％、例如至少90％、例如至少95％、例如至少98％重量的光學(xué)純度(也稱為異構(gòu)純度)L-或D的丙交酯立構(gòu)化學(xué)DD或LL可為合意的。在端羥基聚丁二烯中,可用于制備所述嵌段共聚物的是具有至少1000g/mol、例如至少5000g/mol、優(yōu)選地至少10000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)的那些。在一些實(shí)施方式中所述端羥基聚丁二烯(羥基封端的聚丁二烯，hydroxyl-terminatedpolybutadiene)具有范圍為1000-20000g/mol、例如5000-25000g/mol、和有利地8000-20000g/mol、和有利地9000-20000g/mol、和有利地10000-20000g/mol的Mn。在端羥基聚丁二烯中可用于制備所述嵌段共聚物的是具有0.10-3.0Mmol/g的羥基基團(tuán)含量的那些。本文中可適宜地采用平均下來(lái)每個(gè)分子超過(guò)一個(gè)主要是伯羥基基團(tuán)例如平均下來(lái)每個(gè)分子1.5-3或者更多個(gè)伯羥基基團(tuán)的上述類型的端羥基聚丁二烯。支化的端羥基聚丁二烯可具有每個(gè)分子平均至少1.90、和有利地1.95-2.8個(gè)羥基基團(tuán)，主要在主鏈上的末端位置中的羥基基團(tuán)即所述聚合物的末端羥基基團(tuán)結(jié)合至與雙鍵碳原子相鄰的碳原子。本文中有用的端羥基聚丁二烯也可引入如下的一種或多種其它能共聚的單體：其能夠賦予本文中的共聚物以及用其制備的組合物以特別合意的性質(zhì)。包含在所述能共聚的單體之中的為單烯烴和二烯烴例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、2,3-甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯等，和烯屬不飽和單體例如丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、異氰酸酯等。替代地或者除此之外，可使所述端羥基聚丁二烯與一種或多種其它單體反應(yīng)以提供端羥基嵌段共聚物。這樣的單體包含將提供聚醚鏈段的1,2-環(huán)氧化物(例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)將提供聚酯鏈段的e-己內(nèi)酯，等等。具有這些特性的端羥基聚丁二烯可從若干來(lái)源商購(gòu)獲得并且因此在本文中方便地采用。合適的端羥基聚丁二烯的實(shí)例包含但不限于可從HSCCrayValleyCorp.商購(gòu)獲得的LBH10000、LBH2000、LBH3000和LBH5000、LBH-P2000、LBH-P3000、LBH-P5000、PolyR45HTLO、PolyR20LM，以及可從HSCCrayValleyCorp商購(gòu)獲得的環(huán)氧化的端羥基聚丁二烯例如Poly605和Poly600。在一種實(shí)施方式中，所述嵌段共聚物包括基于所述嵌段共聚物的總重量的至少10％重量的羥基官能化的聚丁二烯。在一種實(shí)施方式中，所述嵌段共聚物包括基于所述嵌段共聚物的總重量的10％-90％重量的羥基官能化的聚丁二烯。本發(fā)明涉及這樣的嵌段共聚物(a)作為用于改善第二聚合物(b)的沖擊強(qiáng)度的抗沖改性劑的用途。在一些實(shí)施方式中，所述組合物可包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種第一聚合物(a)為聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一種第二聚合物(b)為聚丙交酯，優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量、例如20％-55％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種第一聚合物(a)為聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一種第二聚合物(b)為聚-L-丙交酯，優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量、例如20％-55％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述至少一種第一聚合物(a)為聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一種第二聚合物(b)為聚-L-丙交酯，并且所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種第一聚合物(a)為聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一種第二聚合物(b)為聚-D-丙交酯，優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述第一聚合物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量、例如20％-55％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述至少一種第一聚合物(a)為聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物并且所述至少一種第二聚合物(b)為聚-D-丙交酯，并且所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述至少一種第一聚合物(a)。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種第一聚合物為聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物。聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物可通過(guò)如下制備：使丙交酯(例如L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、內(nèi)消旋-丙交酯或其混合物)與聚丁二烯、優(yōu)選地羥基官能化的聚丁二烯接觸，從而獲得聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物，和使所述嵌段共聚物與二異氰酸酯化合物和任選的二胺或二醇接觸以形成聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物。所述二羥基醇或二胺可用作引發(fā)劑。聚-L-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-D-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-DL-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚-內(nèi)消旋-丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物可分別通過(guò)如下制備：分別使L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、或內(nèi)消旋-丙交酯與聚丁二烯、優(yōu)選地羥基官能化的聚丁二烯接觸，從而獲得聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物，和使所述嵌段共聚物與二異氰酸酯化合物和任選的二胺或二醇反應(yīng)以形成聚-L-丙交酯氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物。所述二羥基醇或二胺可用作引發(fā)劑。合適的二胺引發(fā)劑的非限制性實(shí)例包含1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基苯基、4,4'-二氨基二苯基甲烷。優(yōu)選地，使用1,4-二氨基苯基、4,4'-二氨基二苯基甲烷?？墒褂靡韵麓甲鳛橐l(fā)劑：1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、苯二甲醇。合適的二異氰酸酯化合物包含下式的化合物：O＝C＝N-L1-N＝C＝O，其中L1可為脂族的或芳族的。優(yōu)選地L1選自包括如下的組：C4-20亞烷基、C4-6亞環(huán)烷基、C6-12亞芳基、C6-12亞芳基-C6-12亞芳基、C6-12亞芳基C1-6亞烷基C6-12亞芳基、C4-6亞環(huán)烷基C1-6亞烷基C4-6亞環(huán)烷基；各基團(tuán)任選地被取代。例如L1可為六亞甲基、二環(huán)己基甲烷、二苯基甲烷等。可使用的合適的二異氰酸酯的非限制性實(shí)例包含脂族異氰酸酯例如六亞甲基二異氰酸酯；和芳族異氰酸酯例如二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)(以它的2,4'、2,2'和4,4'異構(gòu)體以及其混合物的形式)，二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和其低聚物的混合物，間-和對(duì)-苯二異氰酸酯，以任何合適的異構(gòu)體混合物的亞甲苯基-2,4-和亞甲苯基-2,6-二異氰酸酯(也稱作甲苯二異氰酸酯)，氯亞苯基-2,4-二異氰酸酯，亞萘基-1,5-二異氰酸酯，聯(lián)苯-4,4'-二異氰酸酯，4,4'-二異氰酸酯-3,3'-二甲基-聯(lián)苯，3-甲基-二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯和二苯基醚二異氰酸酯；和環(huán)脂族二異氰酸酯例如環(huán)己烷-2,4-和-2,3-二異氰酸酯，1-甲基環(huán)己基-2,4-和-2,6-二異氰酸酯以及其混合物和雙(異氰酸基環(huán)己基)甲烷(例如4,4’-二異氰酸基二環(huán)己基甲烷(H12MDI))，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，亞丁基二異氰酸酯，三甲基六亞甲基二異氰酸酯，異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯，四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)，1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯(CDI)，和聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)；其任意混合物。本發(fā)明組合物還包括選自包括如下、基本上由如下組成、或者由如下組成的組的至少一種第二聚合物(b)：聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、以及其混合物。所述組合物可包括基于所述組合物的總重量的40-99％重量的所述第二聚合物(b)。例如，所述組合物可包括基于所述組合物的總重量的45-98％重量的所述第二聚合物(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如45％-70％重量、例如45％-60％重量、例如45％-55％重量的所述至少一種第二聚合物(b)。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-60％重量、例如50％-55％重量的所述至少一種第二聚合物(b)。如本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“聚乳酸”或“聚丙交酯”或“PLA”是可互換地使用的并且指的是包括得自乳酸的重復(fù)單元的聚(乳酸)聚合物。適合用于所述組合物的聚乳酸可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何方法制備。所述聚乳酸可通過(guò)選自如下的具有所需結(jié)構(gòu)的原材料的開(kāi)環(huán)聚合而制備：丙交酯，其為乳酸的環(huán)狀二聚體；乙交酯，其為羥基乙酸的環(huán)狀二聚體；和己內(nèi)酯等。丙交酯包含：L-丙交酯，其為L(zhǎng)-乳酸的環(huán)狀二聚體；D-丙交酯，其為D-乳酸的環(huán)狀二聚體；內(nèi)消旋-丙交酯，其為D-乳酸和L-乳酸的環(huán)狀二聚體；和DL-丙交酯，其為D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋體。由內(nèi)消旋-丙交酯制成的無(wú)規(guī)共聚物導(dǎo)致被稱作聚(內(nèi)消旋-丙交酯)的無(wú)規(guī)立構(gòu)的主要結(jié)構(gòu)并且是無(wú)定形的。由等摩爾量的D-丙交酯和L-丙交酯制成的無(wú)規(guī)光學(xué)共聚物稱作聚-DL-丙交酯(PDLLA)或聚(外消旋-丙交酯)并且也是無(wú)定形的。用于本發(fā)明組合物中的聚乳酸還包含乳酸的共聚物。例如，根據(jù)EP11167138的乳酸和三亞甲基碳酸酯的共聚物以及根據(jù)WO2008/037772和PCT申請(qǐng)?zhí)朠CT/EP2011/057988的乳酸和氨基甲酸酯的共聚物。也可使用除了乳酸之外的共聚組分并且其包含二羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯、或者具有兩個(gè)或更多個(gè)各自能夠形成酯鍵合的官能團(tuán)的類似物。這些為例如聚酯、聚醚、聚碳酸酯、或者在分子中具有兩個(gè)或更多個(gè)未反應(yīng)的官能團(tuán)的類似物。所述羥基羧酸可選自包括如下的列表：羥基乙酸、羥基丁酸、羥基纈草酸、羥基戊酸、羥基己酸、和羥基庚酸。在一種實(shí)施方式中，不使用共聚單體。適合用于所述組合物的聚丙交酯可為無(wú)定形聚丙交酯。如本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“無(wú)定形”指的是非結(jié)晶性的并且沒(méi)有晶體的長(zhǎng)程有序特性的固體。對(duì)于聚丙交酯，L-和D-丙交酯的外消旋混合物的聚合通常導(dǎo)致無(wú)定形的聚-DL-丙交酯的合成。當(dāng)非外消旋混合物聚合時(shí)，可通過(guò)聚合反應(yīng)期間使用的D與L對(duì)映異構(gòu)體的比率和/或使用的催化劑的類型而控制所得聚合物的結(jié)晶度。用于本發(fā)明中的合適的PLLA(聚-L-丙交酯)可包括：主要地L-丙交酯(或者L,L-丙交酯)與一些D丙交酯單元的共聚反應(yīng)的產(chǎn)物。適合用于本發(fā)明的PLLA(聚-L-丙交酯)可包括基于所述PLLA總重量的至少10％重量的含量的D異構(gòu)體。優(yōu)選地，所述PLLA包括基于所述PLLA總重量的至少20％重量含量的D異構(gòu)體。更優(yōu)選地，所述PLLA包括基于所述PLLA總重量的至少25％重量含量的D異構(gòu)體。用于本發(fā)明中的合適的PDLA(聚-D-丙交酯)可包括主要地D-丙交酯(或D,D-丙交酯)與一些L丙交酯單元的共聚反應(yīng)的產(chǎn)物。適合用于本發(fā)明的PDLA(聚-L-丙交酯)可包括基于所述PDLA總重量的至少10％重量含量的L異構(gòu)體。優(yōu)選地，所述PDLA包括基于所述PDLA總重量的至少20％重量含量的L異構(gòu)體。更優(yōu)選地，所述PDLA包括基于所述PDLA總重量的至少30％重量含量的L異構(gòu)體。用于本發(fā)明中的合適的PDLLA(聚-DL-丙交酯)可包括D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋混合物的聚合反應(yīng)的產(chǎn)物。用于本發(fā)明中的合適的聚(內(nèi)消旋)丙交酯可包括內(nèi)消旋-丙交酯的聚合反應(yīng)的產(chǎn)物。PLA的D/L異構(gòu)體含量可通過(guò)不同的技術(shù)例如NMR、旋光測(cè)定法或者通過(guò)酶法或GCMS測(cè)量。優(yōu)選地，D/L異構(gòu)體含量如下文中描述的那樣通過(guò)酶法和/或NMR測(cè)量。酶法：PLLA或PDLA的立構(gòu)化學(xué)純度可由L-構(gòu)體(L-mer)或D-構(gòu)體各自的含量測(cè)定。術(shù)語(yǔ)“D-構(gòu)體的含量”和“L-構(gòu)體的含量”分別指的是使用酶法的在聚丙交酯中出現(xiàn)的類型D和類型L的單體單元。該方法的原理如下：L-乳酸根和D-乳酸根離子分別通過(guò)酶L-乳酸脫氫酶和D-乳酸脫氫酶使用煙酰胺-腺嘌呤二核苷酸(NAD)作為輔酶而氧化為丙酮酸根。為了迫使在形成丙酮酸根的方向上反應(yīng)，必須通過(guò)與肼的反應(yīng)捕捉該化合物。在340nm處的光學(xué)密度的升高與樣品中存在的L-乳酸根或D-乳酸根的量成比例。PLA的樣品可通過(guò)將25ml氫氧化鈉(1mol/L)與0.6g的PLA混合而制備。使溶液沸騰8小時(shí)，然后冷卻。然后通過(guò)添加鹽酸(1mol/L)將溶液調(diào)節(jié)至中性pH，然后添加足量的去離子水以得到200ml。然后，在VitalScientificSelectraJunior分析儀上對(duì)樣品進(jìn)行分析：對(duì)于聚-L-丙交酯酸的L-構(gòu)體測(cè)定，使用Scil公司銷售的名稱為“L-lacticacid5260”的盒，和對(duì)于聚-D-丙交酯酸的D-構(gòu)體測(cè)定，使用由Scil銷售的名為“L-lacticacid5240”的盒。在分析期間，使用采用校準(zhǔn)物“Scil5460”的校準(zhǔn)和反應(yīng)性空白樣。插入缺陷和外消旋缺陷的存在也可通過(guò)碳-13核磁共振(NMR)(Avance,500MHz,10mmSELXprobe)測(cè)定。樣品可由溶解在2.5-3ml的CDCl3中的250mg的PLA制備。適合用于本發(fā)明的PLA可具有高的分子量。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述PLA具有至少40kDa、優(yōu)選地至少100kDa、例如至少150kDa的重均分子量(Mw)。分子質(zhì)量的測(cè)量可在25℃下使用液相色譜WATERS610進(jìn)行。首先，在氯仿中制備聚合物溶液(1mg聚合物/ml)。然后，取出100μl該溶液并且將其通過(guò)過(guò)濾器(具有0.2μm直徑的孔)注入25℃的色譜柱上。分子質(zhì)量由在所述柱子中的保留時(shí)間而測(cè)定，所述保留時(shí)間使用基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的普適校準(zhǔn)定律換算成質(zhì)量當(dāng)量。例如，可使用ASTM實(shí)踐D3016-97(2010)。在一種實(shí)施方式中，重均分子量(Mw)對(duì)數(shù)均分子量(Mn)的比率通常為1.0-5.0。優(yōu)選地，適合用于本發(fā)明的PLA具有范圍為40000-350000g/mol、更優(yōu)選地50000-175000g/mol、甚至更優(yōu)選地60000-150000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)。重均和數(shù)均分子量是通過(guò)在25℃下在氯仿中的與聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物比較的凝膠滲透色譜法而測(cè)量的。在一種實(shí)施方式中，所述PLA可具有如根據(jù)ASTMD792測(cè)量的1.228g/cm3-1.269g/cm3、例如1.230g/cm3-1.260g/cm3、例如1.235g/cm3-1.255g/cm3的密度。在一種實(shí)施方式中，所述聚乳酸可呈現(xiàn)出范圍為1-100g/600s、優(yōu)選地2-50g/600s、例如3-12g/600s的熔體流動(dòng)速率，其中所述熔體流動(dòng)速率是根據(jù)ISO1133在190℃下在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)量的。例如，用于制備PLA和/或適合用于本發(fā)明的PLA的工藝包括使至少一種丙交酯與合適的催化劑和任選地在助引發(fā)劑的存在下接觸的步驟。所述工藝可在使用或不使用溶劑的情況下進(jìn)行。所述工藝所采用的催化劑可具有通式M(Y1,Y2,…Yp)q，其中M為選自包括如下的組的金屬：元素周期表第3-12列的元素，以及元素Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、Ca、Mg和Bi；而Y1、Y2、…Yp各自為選自包括如下的組的取代基：具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有6-30個(gè)碳原子的芳基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，和其它氧根、羧酸根、和鹵根以及周期表第15和/或16組的元素；p和q為1-6的整數(shù)。作為合適催化劑的實(shí)例，我們可特別地提及如下的催化劑：Sn、Ti、Zr、Zn、和Bi；優(yōu)選地烷氧化物或羧酸鹽和更優(yōu)選地Sn(Oct)2、Ti(OiPr)4、Ti(2-乙基己酸根)4、Ti(2-乙基己基氧)4、Zr(OiPr)4、Bi(新癸酸根)3、(2,4-二叔丁基-6-(((2-(二甲基氨基)乙基)(甲基)氨基)甲基)苯氧基)(乙氧基)鋅、或者Zn(乳酸根)2。在一種實(shí)施方式中，適合用于本發(fā)明的PLLA和/或PDLA可通過(guò)使(例如L-丙交酯、D-丙交酯、LD-丙交酯、內(nèi)消旋-丙交酯或其混合物)聚合、優(yōu)選地在式(IV)的助引發(fā)劑存在下聚合而獲得：R10-OH(IV)其中R10選自C1-20烷基、C6-30芳基、和C6-30芳基C1-20烷基，其任選地被選自如下的一個(gè)或多個(gè)取代基取代：鹵素、羥基、和C1-6烷基。優(yōu)選地，R10選自C3-12烷基、C6-10芳基、和C6-10芳基C3-12烷基，其任選地被各自獨(dú)立地選自如下的一個(gè)或多個(gè)取代基取代：鹵素、羥基、和C1-6烷基；優(yōu)選地，R10選自C3-12烷基、C6-10芳基、和C6-10芳基C3-12烷基，其任選地被各自獨(dú)立地選自如下的一個(gè)或多個(gè)取代基取代：鹵素、羥基和C1-4烷基。所述引發(fā)劑可為醇。所述醇可為多元醇例如二元醇、三元醇或者更高官能度的多元醇。所述醇可衍生自生物質(zhì)例如為甘油或丙二醇或者任何其它基于糖的醇例如赤蘚醇。所述醇可單獨(dú)使用或者與另外的醇組合使用。在一種實(shí)施方式中，引發(fā)劑的非限制性實(shí)例包含1-辛醇、異丙醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、2-丁醇、3-丁烯-2-醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、芐醇、4-溴苯酚、1,4-苯二甲醇、和(4-三氟甲基)芐醇；優(yōu)選地，式(IV)的化合物選自1-辛醇、異丙醇、和1,4-丁二醇。所述聚合可在60℃-200℃的溫度下進(jìn)行。所述溫度優(yōu)選為反應(yīng)本身的溫度。根據(jù)一種實(shí)施方式，在不使用溶劑的情況下，所述聚合可在本體中在110℃-190℃的溫度下進(jìn)行。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種第二聚合物(b)可為聚丙交酯-聚氨酯。合適的聚丙交酯-氨基甲酸酯的非限制性實(shí)例描述于WO2010/133419(將其引入本文作為參考)中。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的40-99％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50-80％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的50％-70％重量、例如50％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。例如，所述組合物可包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的40-99％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50-80％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的50％-70％重量、例如50％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。例如，所述組合物可包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的40-99％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50-80％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的50％-70％重量、例如50％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。例如，所述組合物可包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯，其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量、例如20％-55％重量、例如20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50-98％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％-75％重量、例如50％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物和(b)聚丙交酯，其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20-50％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述組合物的總重量的20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如30％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50-80％重量的所述聚丙交酯(b)；例如基于所述組合物的重量的的55％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-75％、例如55％-75％重量的所述聚丙交酯(b)。例如，所述組合物可包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量、例如20％-55％重量、例如20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的40％-99％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％to75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-L-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20-50％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述組合物的總重量的20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如30％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-L-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50％-80％重量的所述聚-L-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的55％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-75％重量、例如55％-75％重量的所述聚-L-丙交酯(b)。例如，所述組合物可包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的1-60％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述組合物的總重量的1％-55％重量、例如2％-55％重量、例如2％-50％重量、例如3％-50％重量、例如4％-55％重量、例如4％-50％重量、例如5％-55％重量、例如優(yōu)選地5％-52％重量、例如5％-50％重量、例如優(yōu)選地10％-55％重量、例如10％-50％重量,優(yōu)選地15％-55％重量、例如20％-55％重量、例如20％-50％重量、例如20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的40％-99％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的45％-98％重量；例如45％-97％重量、例如50％-97％重量、例如45％-95％重量、例如50％-95％重量、例如45％-90％重量、例如50％-90％重量、例如45％-85％重量、例如50％-85％重量、例如45％-80％重量、例如50％-80％重量、例如45％-70％重量、例如50％-70％重量、例如45％to75％重量、例如50％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。優(yōu)選地，所述組合物包括：(a)聚-D-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物，和(b)聚-D-丙交酯；優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的20-50％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；例如基于所述組合物的總重量的20％-45％重量、例如25％-50％重量、例如30％-50％重量、例如25％-45％重量的所述聚-D-丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物(a)；和優(yōu)選地其中所述組合物包括基于所述組合物的總重量的50％-80％重量的所述聚-D-丙交酯(b)；例如基于所述組合物的總重量的55％-80％重量、例如50％-70％重量、例如50％-75％重量、例如55％-75％重量的所述聚-D-丙交酯(b)。在一種實(shí)施方式中，所述組合物包括：基于所述組合物的總重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述組合物的總重量的40％-99％重量的所述第二聚合物(b1)。在一種實(shí)施方式中，所述組合物包括：基于所述組合物的總重量的1％-60％重量的聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物；和基于所述組合物的總重量的40％-99％重量的聚丙交酯(b)。根據(jù)第二方面，本發(fā)明還涵蓋用于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的工藝，其包括如下步驟：使(a)選自聚丙交酯-聚丁二烯(PLA-PB)嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物的至少一種第一聚合物與(b)選自聚丙交酯、聚丙交酯-氨基甲酸酯、或其混合物的至少一種第二聚合物接觸?？蓱?yīng)用本領(lǐng)域中已知的任何工藝來(lái)制備如當(dāng)前所描述的組合物。在一些實(shí)施方式中，所述接觸步驟包括將所述至少一種第一聚合物與所述至少一種第二聚合物熔融共混。在一些實(shí)施方式中，所述熔融共混過(guò)程發(fā)生在單個(gè)步驟中。所述共混可通過(guò)如下而發(fā)生：將所述第一聚合物和所述第二聚合物引入到能夠組合和熔融所述組分以引發(fā)所述第一和第二聚合物組分之間的化學(xué)和/或物理相互作用的系統(tǒng)中。例如，所述共混可通過(guò)如下而實(shí)現(xiàn)：將所述第一和第二聚合物引入到間歇混合器、連續(xù)混合器、單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)中，例如以形成均勻的混合物或者溶液，同時(shí)提供溫度條件以熔融所述共混物組分并且如上所述在所述第一和第二聚合物組分之間引發(fā)化學(xué)和物理相互作用。在一種實(shí)施方式中，所述組合物是通過(guò)擠出制備的。在一種實(shí)施方式中，將所述組合物在至少140℃、例如至少150℃、例如至少160℃、例如范圍為160℃-230℃的溫度下擠出。更優(yōu)選地，將所述組合物在范圍為180℃-230℃的溫度下擠出。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述接觸步驟包括熔融加工包括聚丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物和聚丙交酯的共混物。在一種實(shí)施方式中，所述接觸步驟包括熔融加工包括聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物和聚-L-丙交酯的共混物。在一種實(shí)施方式中，所述接觸步驟包括熔融加工包括聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PDLA-PB)嵌段共聚物和聚-D-丙交酯的共混物。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，擠出機(jī)中的停留時(shí)間為至多30分鐘、更優(yōu)選地至多20分鐘、更優(yōu)選地至多10分鐘、更優(yōu)選地至多8分鐘、更優(yōu)選地至多5分鐘。如本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“停留時(shí)間”指的是其中所述混合物存在于擠出機(jī)中或者存在于一系列擠出機(jī)中的時(shí)間。在一種實(shí)施方式中，前述組合物的任一種可進(jìn)一步包括添加劑以賦予期望的物理性質(zhì)例如印刷性、提高的光澤度、或者降低的粘連趨勢(shì)。添加劑的實(shí)例可包含如下而沒(méi)有限制：穩(wěn)定劑、紫外屏蔽劑、氧化劑、抗氧化劑、抗靜電劑、紫外吸收劑、阻燃劑、加工油、脫模劑、著色劑、顏料/染料、填料或其組合。例如，可以有效賦予期望性質(zhì)的量包含這些添加劑。在一些實(shí)施方式中，所述用于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的工藝進(jìn)一步包括使用選自如下的一種或多種聚合物加工技術(shù)加工所述組合物：膜、片材、管道和纖維擠出或共擠出；吹塑；注射模塑；旋轉(zhuǎn)模塑；發(fā)泡；3D打印、和熱成型。本發(fā)明還涉及聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物,或其混合物作為用于改善PLA的熔體強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度的抗沖改性劑的用途。本發(fā)明還涵蓋聚丙交酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚丙交酯-氨基甲酸酯-聚丁二烯嵌段共聚物、或其混合物作為用于聚合物的抗沖改性劑的用途。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物相對(duì)于單獨(dú)的聚丙交酯大幅改善了沖擊性質(zhì)。本發(fā)明還涵蓋包括根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚合物、薄膜(membrane)、粘合劑、泡沫體、密封劑、模塑制品、膜、擠出制品、纖維、彈性體、復(fù)合材料、粘合劑、有機(jī)LED、有機(jī)半導(dǎo)體、和導(dǎo)電有機(jī)聚合物、3D打印制品。本發(fā)明還涵蓋包括根據(jù)之前對(duì)于本發(fā)明描述的任意實(shí)施方式的、或者使用根據(jù)本發(fā)明的工藝制備的組合物的制品。在一些實(shí)施方式中，所述包括根據(jù)之前對(duì)于本發(fā)明描述的任意實(shí)施方式的、或者使用根據(jù)本發(fā)明的工藝制備的組合物的制品為成型制品。在一些實(shí)施方式中，所述包括根據(jù)之前對(duì)于本發(fā)明描述的任意實(shí)施方式的、或使用根據(jù)本發(fā)明的工藝制備的組合物的成型制品為模塑制品。在一種實(shí)施方式中，所述成型制品是通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合物加工技術(shù)例如吹塑、注射模塑、旋轉(zhuǎn)模塑、壓縮模塑；3D打印、和熱成型而制造的。在一種實(shí)施方式中，可將所述組合物以及其共混物例如通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合物加工技術(shù)(例如成型操作，包含例如膜、片材、管道和纖維擠出和共擠出以及吹塑、注射模塑、旋轉(zhuǎn)模塑、3D打印、和熱成型)而形成為各種各樣的制品例如膜、管道、纖維(例如，可染色的纖維)、棒、容器、包、包裝材料、3D打印制品、和粘合劑(例如，熱熔性粘合劑)。膜包含可用作例如在接觸食品和接觸非食品的應(yīng)用中的收縮膜、保鮮膜、拉伸膜、密封膜、取向膜、零食包裝、承重包、雜貨袋、烘焙和冷凍食品包裝、醫(yī)用包裝、工業(yè)襯里、和薄膜的通過(guò)擠出或共擠出或者通過(guò)層疊而形成的經(jīng)吹制、取向、或者流延的膜。纖維包含例如切膜、單絲、熔體紡絲、溶液紡絲和熔噴纖維操作以便以紡織或者無(wú)紡形式使用以制造袋、包、繩、合股線、地毯墊面、地毯紗線、過(guò)濾器、尿布織物、醫(yī)用服裝和土工布。擠出制品包含例如醫(yī)用管、電線和電纜涂層、熱熔粘合劑、片材例如熱成型片材(包含異型材和塑料波紋紙板)、土工薄膜和池塘襯墊。模塑制品包含例如以瓶、罐、大的中空制品、剛性食品容器和玩具形式的單層和多層構(gòu)造。可通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅是出于說(shuō)明目的而包含的并且不意圖限制本發(fā)明的范圍，除非另有具體指示。實(shí)施例除非另有指示，以下實(shí)施例中以及整個(gè)說(shuō)明書(shū)中的所有份和所有百分?jǐn)?shù)分別為重量份或者重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例1聚-L-丙交酯-聚丁二烯(PLLA-PB)嵌段共聚物的制備通過(guò)如下制備PLLA-PB-PLLA嵌段共聚物：使端羥基聚丁二烯(來(lái)自HSCCrayValleyCorp的LBH10000)與L-丙交酯在本體中在催化劑的存在下反應(yīng)以制備所述共聚物。來(lái)自HSCCrayValleyCorp的LBH10000具有以下性質(zhì)：微觀結(jié)構(gòu)：1,2-(乙烯基)：約65重量％，1,4-順式：約18重量％；1,4-反式：約17重量％；OH基團(tuán)的含量0.16-0.22(Mmol/g)，羥值8.9-12.4MgKOH/g，布魯克菲爾德粘度在50℃下20-50Pa.s。密度：在20℃下約0.9g/cm3；分子量(Mn)：9000-11000g/mol；多分散性指數(shù)(Mw/Mn)：1.1。使用光學(xué)純度99.5％以上的來(lái)自Futerro的純化的L-丙交酯。將端羥基聚丁二烯(7.78g)和L-丙交酯(8.0g)在N2下加熱至185℃，直至獲得清亮的混合物。添加Sn(Oct)2(112mg)。聚合進(jìn)行30min并且在乙醇中沉淀出產(chǎn)物(嵌段共聚物1)。如ISO527-1BA中所描述的測(cè)量所述共聚物的模量。結(jié)果示于表1中，并且與PLA(PLLA(NaturePLA聚合物6201D)的模量比較。表1實(shí)施例2通過(guò)如下制備根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的組合物1和2：將PLLA(來(lái)自Synbratechnologyb.v的PLLA2010)與實(shí)施例1中制備的PLLA-PB-PLLA嵌段共聚物1共混。PLLA2010的物理性質(zhì)示于表2中。通過(guò)如下制備對(duì)比組合物3：將PLLA(來(lái)自Synbratechnologyb.v的PLLA2010)與實(shí)施例1中制備的PLLA-PB-PLLA嵌段共聚物1共混。對(duì)比組合物4由純的PLLA(來(lái)自Synbratechnologyb.v的PLLA2010)組成。表2PLLA粒料在干燥器中在110℃下干燥1小時(shí)。所述組合物的配方示于表3中。表3組合物1在(Haake)反向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿微型擠出機(jī)中在4巴、200℃、100rpm和3min的停留時(shí)間下熔融共混5遍。組合物2在(Haake)反向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿微型擠出機(jī)中在190℃、50rpm和5min的停留時(shí)間下熔融共混。組合物3在(Haake)反向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿微型擠出機(jī)中在4巴、200℃、100rpm和3min的停留時(shí)間下熔融共混5遍。組合物4在(Haake)反向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿微型擠出機(jī)中在190℃、50rpm和5min的停留時(shí)間下熔融共混。用使用銦作為標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的Perkin-ElmerPyrisDiamond差示掃描量熱儀(DSC)分析組合物2的熱性質(zhì)。將試樣在N2下以20℃/min的速率從25℃加熱至240℃，之后在240℃下等溫3min，和隨后以20℃/min的速率冷卻掃描至25℃。然后以20℃/min重新加熱至240℃。測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熔融溫度(Tm)和熔融焓(ΔHm)。組合物2的DSC溫譜圖示于圖1中。通過(guò)懸臂梁沖擊測(cè)試儀研究所述組合物的機(jī)械性質(zhì)。根據(jù)ISO180在23℃下測(cè)量無(wú)切口懸臂梁沖擊。將9.99mmx4.21mm(截面42.1mm2)的無(wú)切口試樣作為豎直的懸臂梁夾持并且通過(guò)擺錘以3.5m/s沖擊(5.5J)。結(jié)果示于表4中。表4組合物無(wú)切口懸臂梁(kJ/m2)組合物1ND組合物273.8組合物315-20組合物415ND：未測(cè)定測(cè)試包括以下標(biāo)識(shí)為PLA6201(來(lái)自NatureWorksLLC的IngeoTM6201D)或者PLA2002D(來(lái)自NatureWorksLLC)的聚-L-丙交酯、任選地在商業(yè)抗沖改性劑存在下的對(duì)比組合物。PLA6201D和PLA2002D的物理性質(zhì)示于表5中。作為抗沖改性劑，使用來(lái)自Arkema的不透明的抗沖改性劑150或者透明的丙烯酸類芯殼抗沖改性劑280。表5物理性質(zhì)Ingeo6201DASTM方法比重1.24D792相對(duì)粘度3.1CDInternalViscotek方法熔體指數(shù)，g/10min(210℃)15-30D1238熔體密度(230℃)1.08玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃)55-60D3417結(jié)晶熔融溫度(℃)155-170D3418D異構(gòu)體(％)1.4物理性質(zhì)PLA聚合物2002DASTM方法比重1.24D792熔體指數(shù)，g/10min4-8(190℃)D1238澄清度透明的機(jī)械性質(zhì)斷裂拉伸強(qiáng)度，psi(MPa)7,700(53)D882拉伸屈服強(qiáng)度，psi(MPa)8,700(60)D882拉伸模量，kpsi(GPa)500(3.5)D882拉伸伸長(zhǎng)率，％6.0D882切口懸臂梁沖擊，(J/m)12.81D256D-異構(gòu)體(％)2-2.5通過(guò)懸臂梁沖擊測(cè)試儀研究所述組合物的機(jī)械性質(zhì)，并且結(jié)果示于表6中。包括抗沖改性劑的組合物是不透明的。表6當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3