本發(fā)明涉及聚酰胺樹脂組合物及由其形成的成形品，特別是涉及作為層疊體、電子部件、散熱部件或汽車部件的成形品。

背景技術(shù)：

以聚酰胺6、聚酰胺66為代表的聚酰胺樹脂由于耐熱性、成形性優(yōu)異，因此被用作電氣電子部件等的成形材料。在這些領(lǐng)域中，正盛行高性能化、小型化及輕量化，使產(chǎn)生的熱有效地散發(fā)到外部的熱對策成為極其重要的課題。以往以來，作為改良散熱性的方法，已知有在聚酰胺樹脂組合物中配混導熱性填料的方法(專利文獻1及2)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平11-148007號公報

專利文獻2：日本特表2010-535876號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

通過在聚酰胺樹脂組合物中配混導熱性填料的方法，為了進一步提高導熱性，需要在聚酰胺樹脂組合物中添加大量導熱性填料。但是，若大量添加導熱性填料，則不僅熔融粘度變高、成形性被損害，還表現(xiàn)出耐沖擊性等機械特性也惡化的傾向。

本發(fā)明的目的為，提供不僅具有優(yōu)異的機械特性、還兼具良好的成形性和優(yōu)異的導熱性的聚酰胺樹脂組合物及由其形成的成形品。

用于解決問題的方案

本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述問題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將為了提高機械特性而配混的玻璃纖維和聚酰胺彈性體組合而配混到聚酰胺樹脂組合物中，意外的是，不僅能夠提高機械特性，還能夠保持良好的成形性并提高聚酰胺樹脂組合物的導熱性，完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的主旨如下。

本發(fā)明1涉及一種聚酰胺樹脂組合物，其包含(A)聚酰胺樹脂、(B)玻璃纖維、(C)導熱性填料及(D)聚酰胺彈性體，相對于(A)、(B)、(C)及(D)的總計100質(zhì)量份，(B)為9～35質(zhì)量份。

本發(fā)明2涉及本發(fā)明1的聚酰胺樹脂組合物，其中，相對于(A)、(B)、(C)及(D)的總計100質(zhì)量份，(D)為2～12質(zhì)量份。

本發(fā)明3涉及本發(fā)明1或2的聚酰胺樹脂組合物，其中，相對于(A)、(B)、(C)及(D)的總計100質(zhì)量份，(C)為20～75質(zhì)量份。

本發(fā)明4涉及本發(fā)明1～3中任一項的聚酰胺樹脂組合物，其中，(B)為選自平均纖維直徑為6～25μm的玻璃纖維中的至少1種。

本發(fā)明5涉及本發(fā)明1～4中任一項的聚酰胺樹脂組合物，其中，(A)聚酰胺樹脂為選自由聚酰胺6及聚酰胺12組成的組中的至少1種。

本發(fā)明6涉及本發(fā)明1～5中任一項的聚酰胺樹脂組合物，其中，(C)為選自由石墨、氫氧化鎂、氧化鎂、氮化鋁、氮化硼、氮化硅及滑石組成的組中的至少1種。

本發(fā)明7涉及本發(fā)明1～6中任一項的聚酰胺樹脂組合物，其中，(D)為聚醚酰胺彈性體。

本發(fā)明8涉及本發(fā)明1～7中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，還包含(E)多元醇。

本發(fā)明9涉及本發(fā)明8的聚酰胺樹脂組合物，其中，(E)為季戊四醇。

本發(fā)明10涉及本發(fā)明1～7中任一項的聚酰胺樹脂組合物，其僅包含(A)、(B)、(C)及(D)。

本發(fā)明11涉及本發(fā)明10的聚酰胺樹脂組合物，其中，僅僅還包含(E)多元醇。

本發(fā)明12涉及本發(fā)明11的聚酰胺樹脂組合物，其中，(E)為季戊四醇。

本發(fā)明13涉及本發(fā)明10～12中任一項的聚酰胺樹脂組合物，其中僅僅還包含作為任意成分的添加劑。

本發(fā)明14涉及本發(fā)明13的聚酰胺樹脂組合物，其中，作為任意成分的添加劑為選自由熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、抗粘連劑、防霧劑、結(jié)晶成核劑、脫模劑、增塑劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑及著色劑組成的組中的至少1種。

本發(fā)明15涉及一種成形品，其由本發(fā)明1～14中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物形成。

本發(fā)明16涉及本發(fā)明15的成形品，其是層疊體、電子部件、散熱部件或汽車部件。

發(fā)明的效果

通過本發(fā)明，提供不僅具有優(yōu)異的機械特性、還兼具良好的成形性和優(yōu)異的導熱性的聚酰胺樹脂組合物及由其形成的成形品。

具體實施方式

本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物包含(A)聚酰胺樹脂、(B)玻璃纖維、(C)導熱性填料及(D)聚酰胺彈性體。

<(A)聚酰胺樹脂>

(A)聚酰胺樹脂只要是主鏈中具有酰胺鍵(-CONH-)的樹脂，就沒有特別限定。(A)聚酰胺樹脂可以以內(nèi)酰胺、氨基羧酸、二胺和二羧酸(尼龍鹽)或二胺和草酸二酯為原料，通過熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知的方法進行聚合或共聚來獲得。

作為內(nèi)酰胺，可以舉出：ε-己內(nèi)酰胺、ω-庚內(nèi)酰胺、ω-十一內(nèi)酰胺、ω-十二內(nèi)酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等，優(yōu)選ε-己內(nèi)酰胺、ω-十二內(nèi)酰胺。

作為氨基羧酸，可以舉出：6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等脂肪族ω-氨基羧酸，優(yōu)選6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸。

作為二胺，可以舉出：乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、十三亞甲基二胺、十四亞甲基二胺、十五亞甲基二胺、十六亞甲基二胺、十七亞甲基二胺、十八亞甲基二胺、十九亞甲基二胺、二十亞甲基二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4/2,4,4-三甲基己烷-1,6-二胺等脂肪族二胺；1,3-/1,4-環(huán)己二胺、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)丙烷、1,3-/1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、5-氨基-2,2,4-三甲基-1-環(huán)戊烷甲胺、5-氨基-1,3,3-三甲基環(huán)己烷甲胺、雙(氨基丙基)哌嗪、雙(氨基乙基)哌嗪、降冰片烷二亞甲胺等脂環(huán)式二胺；間/對苯二甲基二胺等芳香族二胺等，優(yōu)選六亞甲基二胺、九亞甲基二胺及2-甲基-1,8-辛二胺。

作為二羧酸，可以舉出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等脂肪族二羧酸；1,3-/1,4-環(huán)己烷二羧酸、二環(huán)己烷甲烷-4,4’-二羧酸、降冰片烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸；間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-/1,8-/2,6-/2,7-萘二羧酸等芳香族二羧酸等，優(yōu)選草酸及己二酸。

作為草酸二酯，可以舉出：草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二正(或異)丙酯、草酸二正(或異、或叔)丁酯等脂肪族醇的草酸二酯、草酸二環(huán)己酯等脂環(huán)式醇的草酸二酯及草酸二苯酯等芳香族醇的草酸二酯，更優(yōu)選草酸二正丁酯、草酸二異丁酯、草酸二叔丁酯，進一步優(yōu)選草酸二正丁酯。

作為(A)聚酰胺樹脂，可以使用作為內(nèi)酰胺、氨基羧酸、二胺與二羧酸(尼龍鹽)或二胺與草酸二酯的聚合物的聚酰胺樹脂、或作為它們的共聚物的聚酰胺樹脂。(A)聚酰胺樹脂可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

作為聚合物，例如可以舉出：聚己內(nèi)酰胺(聚酰胺6)、聚十一烷內(nèi)酰胺(聚酰胺11)、聚十二烷內(nèi)酰胺(聚酰胺12)、聚亞乙基己二酰胺(聚酰胺26)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚壬二酰己二胺(聚酰胺69)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚六亞甲基十一酰胺(聚酰胺611)、聚六亞甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚六亞甲基對苯二甲酰胺(聚酰胺6T)、聚六亞甲基間苯二甲酰胺(聚酰胺6I)、聚六亞甲基六氫對苯二甲酰胺(聚酰胺6T(H))、聚己二酰壬二胺(聚酰胺96)、聚壬二酰壬二胺(聚酰胺99)、聚癸二酰壬二胺(聚酰胺910)、聚九亞甲基十二酰胺(聚酰胺912)、聚九亞甲基對苯二甲酰胺(聚酰胺9T)、聚三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺(聚酰胺TMHT)、聚九亞甲基六氫對苯二甲酰胺(聚酰胺9T(H))、聚九亞甲基萘二甲酰胺(聚酰胺9N)、聚十亞甲基己二酰胺(聚酰胺106)、聚壬二酰癸二胺(聚酰胺109)、聚十亞甲基癸酰胺(聚酰胺1010)、聚十亞甲基十二酰胺(聚酰胺1012)、聚十亞甲基對苯二甲酰胺(聚酰胺10T)、聚十亞甲基六氫對苯二甲酰胺(聚酰胺10T(H))、聚十亞甲基萘二甲酰胺(聚酰胺10N)、聚十二亞甲基己二酰胺(聚酰胺126)、聚十二亞甲基壬二酰胺(聚酰胺129)、聚十二亞甲基癸二酰胺(聚酰胺1210)、聚十二亞甲基十二酰胺(聚酰胺1212)、聚十二亞甲基對苯二甲酰胺(聚酰胺12T)、聚十二亞甲基六氫對苯二甲酰胺(聚酰胺12T(H))、聚十二亞甲基萘二甲酰胺(聚酰胺12N)、聚間苯二甲基己二酰胺(聚酰胺MXD6)、聚間苯二甲基辛二酰胺(聚酰胺MXD8)、聚間苯二甲基壬二酰胺(聚酰胺MXD9)、聚間苯二甲基癸二酰胺(聚酰胺MXD10)、聚間苯二甲基十二酰胺(聚酰胺MXD12)、聚間苯二甲基對苯二甲酰胺(聚酰胺MXDT)、聚間苯二甲基間苯二甲酰胺(聚酰胺MXDI)、聚間苯二甲基萘二甲酰胺(聚酰胺MXDN)、聚雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺PACM12)、聚雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷對苯二甲酰胺(聚酰胺PACMT)、聚雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷間苯二甲酰胺(聚酰胺PACMI)、聚雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺二甲基PACM12)、聚異氟爾酮己二酰胺(聚酰胺IPD6)、聚異氟爾酮對苯二甲酰胺(聚酰胺IPDT)等。

作為共聚物，例如可以舉出：己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基己二酸共聚物(聚酰胺6/66)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基壬二酸共聚物(聚酰胺6/69)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基癸二酸共聚物(聚酰胺6/610)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基十一烷酸共聚物(聚酰胺6/611)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基十二烷酸共聚物(聚酰胺6/612)、己內(nèi)酰胺/氨基十一烷酸共聚物(聚酰胺6/11)、己內(nèi)酰胺/月桂內(nèi)酰胺共聚物(聚酰胺6/12)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基己二酸/月桂內(nèi)酰胺(聚酰胺6/66/12)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基己二酸/六亞甲基二氨基癸二酸(聚酰胺6/66/610)、己內(nèi)酰胺/六亞甲基二氨基己二酸/六亞甲基二氨基十二烷二羧酸(聚酰胺6/66/612)、聚酰胺92/62、聚酰胺102/62、聚酰胺122/62、己內(nèi)酰胺/聚異氟爾酮己二酰胺共聚物(聚酰胺6/IPD6共聚物)等。

(A)聚酰胺樹脂優(yōu)選內(nèi)酰胺的聚合物或基于二胺與二羧酸(尼龍鹽)的縮聚而得到的聚合物，作為內(nèi)酰胺的聚合物，優(yōu)選聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12，作為基于二胺與二羧酸的縮聚而得到的聚合物，優(yōu)選聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012。其中，從成形加工的方面出發(fā)，(A)聚酰胺樹脂特別優(yōu)選聚酰胺6、聚酰胺12。

對于(A)聚酰胺樹脂，根據(jù)JIS K-6920、在96質(zhì)量％的硫酸中、在聚酰胺濃度1質(zhì)量％、溫度25℃的條件下測定的相對粘度優(yōu)選為1.0～6.0。若為該范圍，則組合物的熔融時的粘度適當、成形容易、能夠?qū)Φ玫降某尚纹焚x予良好的機械特性。相對粘度優(yōu)選1.5～5.0、更優(yōu)選1.7～4.5。

(A)聚酰胺樹脂可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

<(B)玻璃纖維>

對(B)玻璃纖維沒有特別限定，從提高玻璃纖維與聚酰胺樹脂的相容性的方面出發(fā)，優(yōu)選用上漿劑集成束的玻璃纖維。從相容性的方面出發(fā)，優(yōu)選上漿劑中包含氨酯系或丙烯酸系，也可以組合使用它們。

(B)玻璃纖維可以使用平均纖維直徑為6～25μm的玻璃纖維。從由組合物形成的成形品的尺寸穩(wěn)定性及機械特性的方面出發(fā)，平均纖維直徑優(yōu)選6～23μm，例如可以使用平均纖維直徑為10～23μm的玻璃纖維。

(B)玻璃纖維可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。可以使用2種以上不同的平均纖維直徑的玻璃纖維，意外的是，通過組合特定的平均纖維直徑的玻璃纖維，導熱性會提高。作為玻璃纖維的組合，例如可以舉出：(B1)平均纖維直徑為6～11μm的玻璃纖維與(B2)平均纖維直徑為13～25μm的玻璃纖維的組合。(B1)平均纖維直徑為6～11μm的玻璃纖維與(B2)平均纖維直徑為13～25μm的玻璃纖維的質(zhì)量的比例((B1)：(B2))可以設(shè)為1：9～9：1，優(yōu)選5：5。作為(B1)，優(yōu)選平均纖維直徑為10～11μm的玻璃纖維，作為(B2)，優(yōu)選平均纖維直徑13～23μm的玻璃纖維。

對(B)玻璃纖維的纖維長沒有特別限定，可以設(shè)為10μm～10mm，從成形品的尺寸穩(wěn)定性的方面出發(fā)，更優(yōu)選50μm～5mm。

(B)玻璃纖維可以進行表面處理。作為表面處理劑，可以舉出：硅烷系化合物、鈦系化合物、鉻系化合物等，從提高與聚酰胺樹脂的相容性的方面出發(fā)，優(yōu)選硅烷系化合物、鈦系化合物。表面處理劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

作為硅烷系化合物，優(yōu)選與上漿劑的粘接優(yōu)異的氨基硅烷系的偶聯(lián)劑，例如可以舉出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基二硫丙基三羥基硅烷、γ-(多亞乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基丙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)-乙二胺、γ-二丁基氨基丙基三甲氧基硅烷等。

作為鈦系化合物，可以舉出：異丙基三異硬脂?；佀狨?、異丙基三(N-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、四異丙基雙(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、四辛基雙(二(十三烷基)亞磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三辛?；佀狨?、異丙基三(十二烷基)苯磺酰基鈦酸酯、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酰基異硬脂?；佀狨ァ⑺?2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(二(十三烷基)亞磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯基苯基鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)氧代乙酸酯鈦酸酯、異丙基異硬脂?；；佀狨サ?。

這些之中，優(yōu)選N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。

<(C)導熱性填料>

對(C)導熱性填料沒有特別限定，可以舉出：金屬、合金、碳系材料、氫氧化物、氧化物、氮化物等。作為金屬粉末，可以舉出鋁粉末、銅粉末等，作為合金，可以舉出低熔點合金等，作為碳系材料，可以舉出碳、石墨等，作為氫氧化物，可以舉出氫氧化鋁、氫氧化鎂等，作為氧化物，可以舉出氧化鋁、氧化鎂、氧化鈹、氧化鈦等，作為氮化物，可以舉出氮化鋁、氮化硼、氮化硅等，從導熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選石墨、氫氧化鎂、氧化鎂、氮化鋁、氮化硼、氮化硅、滑石。將組合物作為導電構(gòu)件使用的情況下，從導熱性及導電性的方面出發(fā)，優(yōu)選石墨等，作為絕緣構(gòu)件使用的情況下，優(yōu)選氧化鎂、氮化硼、滑石等。

對(C)導熱性填料的形狀沒有特別限定，可以舉出：球狀、針狀、纖維狀、鱗片狀、平板狀、不定形狀等，從機械特性、導熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選鱗片狀、平板狀。對導熱性填料的平均粒徑?jīng)]有特別限制，可以設(shè)為0.1～200μm。從耐沖擊性的方面出發(fā)，平均粒徑優(yōu)選1～100μm、更優(yōu)選5～80μm。此處，平均粒徑為通過激光衍射·散射法測定的體積基準的中值粒徑。

(C)導熱性填料可以進行表面處理，作為表面處理劑，可以舉出硅烷系化合物、鈦系化合物等?？梢允褂米鳛椴ＡЮw維的表面處理劑例示出的硅烷系化合物及鈦系化合物。

(C)導熱性填料可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

<(D)聚酰胺彈性體>

本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以包含(D)聚酰胺彈性體。通過配混(D)聚酰胺彈性體，能夠?qū)崿F(xiàn)機械特性的進一步改善而不損害良好的導熱性。

(D)聚酰胺彈性體優(yōu)選以聚酰胺單元為硬鏈段、以聚醚單元為軟鏈段的聚酰胺彈性體，例如可以舉出：通過酯鍵將硬鏈段和軟鏈段結(jié)合而成的聚醚酯酰胺彈性體、通過酰胺鍵將硬鏈段和軟鏈段結(jié)合而成的聚醚酰胺彈性體等。

硬鏈段可以由兩末端具有羧基的聚酰胺衍生，是包含聚酰胺形成單元和選自由脂肪族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及芳香族二羧酸組成的組中的至少1種二羧酸的鏈段。

硬鏈段中的聚酰胺形成單元包含內(nèi)酰胺、氨基羧酸和/或二胺與二羧酸(尼龍鹽)，例如可以舉出使選自由內(nèi)酰胺、氨基羧酸、及二胺與二羧酸(尼龍鹽)組成的組中的1種或2種以上反應(yīng)而得到的單元。

作為內(nèi)酰胺，可以舉出：ε-己內(nèi)酰胺、ω-庚內(nèi)酰胺、ω-十一內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺、2-吡咯烷酮等碳數(shù)5～20的脂肪族內(nèi)酰胺等。

作為氨基羧酸，可以舉出：6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等碳數(shù)5～20的脂肪族ω-氨基羧酸等。

作為二胺，可以舉出：乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-三甲基己烷-1,6-二胺、2,4,4-三甲基己烷-1,6-二胺、3-甲基戊烷-1,5-二胺等碳數(shù)2～20的脂肪族二胺等二胺化合物。

這些之中，從基于低吸水的尺寸穩(wěn)定性、耐化學藥品性、機械特性的觀點出發(fā)，優(yōu)選ω-月桂內(nèi)酰胺、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸。

硬鏈段的二羧酸可以作為分子量調(diào)節(jié)劑使用。作為二羧酸，可以舉出草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸那樣的碳數(shù)2～20的脂肪族二羧酸等二羧酸化合物。在二羧酸的存在下、通過常規(guī)方法使上述聚酰胺形成單元開環(huán)聚合或縮聚，由此能夠得到兩末端具有羧基的聚酰胺。

硬鏈段的數(shù)均分子量優(yōu)選為300～15000，從柔軟性、成形性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為300～6000。

軟鏈段優(yōu)選聚醚，例如可以舉出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、下述式(1)所示的ABA型三嵌段聚醚等。它們可以單獨使用或使用2種以上。另外，可以使用通過使聚醚的末端與氨等反應(yīng)而得到的聚醚二胺等。軟鏈段的數(shù)均分子量優(yōu)選為200～6000、更優(yōu)選為650～2000。

(式中，x表示1～20、y表示4～50、z表示1～20。)

上述式(1)中，x及z各自獨立地優(yōu)選1～18的整數(shù)、更優(yōu)選1～16的整數(shù)、進一步優(yōu)選1～14的整數(shù)、特別優(yōu)選1～12的整數(shù)。另外，y優(yōu)選5～45的整數(shù)、更優(yōu)選6～40的整數(shù)、進一步優(yōu)選7～35的整數(shù)、特別優(yōu)選8～30的整數(shù)。

作為上述硬鏈段與上述軟鏈段的組合，可以舉出：上述舉出的硬鏈段與軟鏈段的各自的組合。其中，優(yōu)選月桂內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚乙二醇的組合、月桂內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚丙二醇的組合、月桂內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚四亞甲基醚二醇的組合、月桂內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/ABA型三嵌段聚醚的組合，特別優(yōu)選月桂內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/ABA型三嵌段聚醚的組合。

上述硬鏈段與上述軟鏈段的比例(重量比)優(yōu)選為硬鏈段/軟鏈段＝95/5～20/80。若為該范圍，則容易避免自成形體的滲出、也容易確保充分的柔軟性。硬鏈段/軟鏈段(重量比)更優(yōu)選為90/10～30/70、特別優(yōu)選為80/20～40/60。

作為以上那樣的聚酰胺彈性體的市售品，可以舉出：Daicel-Evonik Ltd.制：Daiamide、ARKEMA公司制：Pebax、EMS-CHEMIE(Japan)Ltd.制：Grilamid、RIKEN TECHNOS CORPORATION制：HYPER ALLOY ACTYMER、Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制：Novamid、宇部興產(chǎn)株式會社制：UBESTA XPA系列等。

其中，優(yōu)選“UBESTA XPA 9040X1、UBESTA XPA 9040F1、UBESTA XPA9048X1、UBESTA XPA 9048F1、UBESTA XPA 9055X1、UBESTA XPA9055F1、UBESTA XPA 9063X1、UBESTA XPA 9063F1、UBESTA XPA9068X1、UBESTA XPA 9068F1、UBESTA XPA 9040X2、UBESTA XPA9048X2、UBESTA XPA 9040F2、UBESTA XPA 9048F2”(宇部興產(chǎn)株式會社制)等。

(D)聚酰胺彈性體可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

<配混量>

本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物包含(A)聚酰胺樹脂、(B)玻璃纖維、(C)導熱性填料及(D)聚酰胺彈性體，從不僅獲得優(yōu)異的機械特性，還獲得良好的成形性和優(yōu)異的導熱性的方面出發(fā)，相對于(A)、(B)、(C)及(D)的總計100質(zhì)量份，(B)玻璃纖維為9～35質(zhì)量份。發(fā)現(xiàn)通過以該范圍將(B)配混到組合物中，不僅機械特性提高，還意外地在保證良好的成形性的情況下改善了導熱性。由于玻璃纖維通常比聚酰胺樹脂導熱性低，因此可以說無法預(yù)測這樣的導熱性的改善作用。(B)的量優(yōu)選9～33質(zhì)量份、更優(yōu)選15～20質(zhì)量份。

本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中組合配混(B)玻璃纖維和(D)聚酰胺彈性體，(D)相對于(A)、(B)、(C)及(D)的總計100質(zhì)量份，可以設(shè)為2～12質(zhì)量份、優(yōu)選3～11質(zhì)量份、更優(yōu)選4～10質(zhì)量份。

在本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中，(C)導熱性填料相對于(A)、(B)及(C)及(D)的總計100質(zhì)量份可以設(shè)為20～75質(zhì)量份，優(yōu)選25～60質(zhì)量份、更優(yōu)選27～50質(zhì)量份。

<(E)多元醇>

本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以包含(E)多元醇。通過(E)多元醇的配混，能夠提高成形性。

對(E)多元醇沒有特別限制，優(yōu)選具有150～280℃的熔點。此處，熔點是指通過差示掃描量熱分析(DSC)測定時的吸熱峰(熔點)的溫度。

作為具有150～280℃的熔點的多元醇，可以舉出：季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷等。從成形性的觀點出發(fā)，優(yōu)選季戊四醇、二季戊四醇。

(E)多元醇可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

(E)多元醇的配混量相對于(A)、(B)、(C)及(D)的總計100質(zhì)量份，可以設(shè)為4質(zhì)量份以下，從成形性的方面出發(fā)，優(yōu)選0.1～3質(zhì)量份、更優(yōu)選0.5～1質(zhì)量份。

<任意成分>

在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中可以配混添加劑。作為添加劑，例如可以添加熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、抗粘連劑、防霧劑、結(jié)晶成核劑、脫模劑、增塑劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、著色劑(顏料、染料等)等。也可以使用除聚酰胺彈性體以外的彈性體。

本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物的總量(100質(zhì)量％)中，為了表現(xiàn)作為聚酰胺樹脂的特性，(A)聚酰胺樹脂優(yōu)選為10～75質(zhì)量％、更優(yōu)選20～70質(zhì)量％、進一步優(yōu)選25～50質(zhì)量％。

<制造方法>

對于本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物，可以將各成分熔融混煉來制備。對熔融混煉的方法沒有特別限定，可以使用單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機、班伯里密煉機等混煉機進行。

<成形品>

對于本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物，可以使用注射、擠出、壓制等成形加工法來制成成形品。由本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物形成的成形品可以用于以往的聚酰胺樹脂組合物的成形品的用途，可以以層疊體、片、薄膜等形式用于汽車構(gòu)件、計算機及相關(guān)設(shè)備、光學設(shè)備構(gòu)件、電氣·電子設(shè)備、信息·通信設(shè)備、精密設(shè)備、土木·建筑用品、醫(yī)療用品、家庭用品等廣泛的用途，尤其在電子部件、散熱部件、汽車部件等用途中是有用的。

[實施例]

以下，舉出實施例及比較例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不限定于以下的例子。

以下示出各種評價方法和使用的原材料。

(使用原料)

(A)聚酰胺樹脂

(A-1)：聚酰胺6(宇部興產(chǎn)株式會社制P1011F、通過了10目的篩網(wǎng)的粉末、相對粘度2.22)

(B)玻璃纖維

(B-1)：上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑10.0μm、纖維長3mm的玻璃纖維

(B-2)：上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑10.5μm、纖維長3mm的玻璃纖維

(B-3)：上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑13μm、纖維長3mm的玻璃纖維

(B-4)：上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑17μm、纖維長3mm的玻璃纖維

(B-5)：上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑23μm、纖維長3mm的玻璃纖維

(B-6)：以質(zhì)量比5：5組合使用上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑10.5μm、纖維長3mm的玻璃纖維和上漿劑為氨酯系的、平均纖維直徑17μm、纖維長3mm的玻璃纖維。

(C)導熱性填料

(C-1)：石墨、鱗片狀、平均粒徑33μm

(C-2)：氧化鎂、球狀、平均粒徑37μm

(C-3)：氮化硼、板狀、平均粒徑38μm

(D)聚酰胺彈性體

(D-1)：聚醚酰胺彈性體(宇部興產(chǎn)株式會社制UBESTA XPA P9040X1、將顆粒粉碎并通過了10目的篩網(wǎng)的粉末)

(D’)其他橡膠成分

(D’-1)：馬來酸改性乙烯-丁烯樹脂(三井化學株式會社制TAFMER MH5020)

(D’-2)：離聚物(Dupont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制Himilan1855)

(D’-3)：氫化苯乙烯系熱塑性彈性體(旭化成化學株式會社制Tuftec M1913)

(E)多元醇

(E-1)：季戊四醇(日本合成化學工業(yè)株式會社制、熔點260℃、比重1.4)

按表1中示出的配方(表示為質(zhì)量份)，將各成分投入到圓筒型混合機中進行混合。將該混合物導入到日本制鋼株式會社制混煉機TEX44中，在設(shè)定溫度280℃、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、噴出量30kg/hr下進行熔融混煉，擠出為繩狀，在水槽中冷卻后，使用造粒機，得到實施例·比較例的聚酰胺樹脂組合物的顆粒。

(評價方法)

(1)混煉性

如下對實施例·比較例的顆粒制造中的混煉性進行判定。

×：從模具到造粒機，線料不斷開，無法進行顆?；?/p>

○：從模具到造粒機，線料不斷開，能夠進行顆?；?/p>

(2)流動性

使用實施例·比較例的顆粒，在料筒溫度280℃、模具溫度80℃、注射壓力100Mpa的條件下，進行流動長度測定。

(3)導熱性

使用實施例·比較例的顆粒，在料筒溫度280℃、模具溫度80℃下成形長度200、寬度40、厚度5mm的試驗片。對3張試驗片，在各試驗片間均勻地涂布導熱性糊劑(2.4W/(m·K))5g，將3張重疊。通過探針法測定導熱率。

(4)耐沖擊性

根據(jù)ISO179-1/1eA，在23℃下進行測定。

[表1-1]

[表1-2]

可知實施例具有良好的生產(chǎn)率，能夠在不損害成形性的情況下提高導熱率、提高耐沖擊性。通過實施例1與比較例2、3的對比、實施例2與比較例2、4的對比，可知這些效果是由在聚酰胺彈性體的基礎(chǔ)上進而將特定量的玻璃纖維配混到聚酰胺樹脂組合物中帶來的。在使用了除聚酰胺彈性體以外的橡膠成分的比較例5～7中得不到這樣的效果。另外，通過實施例1～10與比較例1～4、8及9的對比，可知在缺少聚酰胺樹脂、玻璃纖維、導熱性填料及聚酰胺彈性體之中的至少一個的聚酰胺樹脂組合物的情況下，得不到本發(fā)明的期望的效果。進而，通過實施例1～10與比較例10及11的對比可知，在即使包含聚酰胺樹脂、玻璃纖維、導熱性填料及聚酰胺彈性體，但不以規(guī)定范圍的量包含玻璃纖維的聚酰胺樹脂組合物的情況下，也得不到本發(fā)明的期望的效果。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，提供了不僅具有優(yōu)異的機械特性、還兼具良好的成形性和優(yōu)異的導熱性的聚酰胺樹脂組合物及由其形成的成形品。由本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物形成的成形品可以用于以往聚酰胺樹脂組合物的成形品的用途，可以以層疊體、片、薄膜等形式用于汽車構(gòu)件、計算機及相關(guān)設(shè)備、光學設(shè)備構(gòu)件、電氣·電子設(shè)備、信息·通信設(shè)備、精密設(shè)備、土木·建筑用品、醫(yī)療用品、家庭用品等廣泛的用途，尤其是在電子部件、散熱部件、汽車部件等用途中是有用的。