發(fā)明涉及UV活性的發(fā)色團官能化的聚硅氧烷和由其制成的共聚物。
背景技術(shù)：
：通常，合成樹脂取決于其用途和該樹脂所經(jīng)歷的條件而具有各種功能。常規(guī)的合成樹脂通過向該合成樹脂中加入官能單體或聚合物以賦予新的官能而改性。熱塑性樹脂通常的特征在于許多有利的性能，其包括光學(xué)透明性、高延展性，高的熱撓曲溫度和尺寸穩(wěn)定性。作為這樣的性質(zhì)的結(jié)果，它們通常被用于許多工業(yè)應(yīng)用中。芳族聚碳酸酯描述于美國專利No.4,172,103中。芳族聚碳酸酯通過二元酚(實例-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷)與碳酸酯前體例如光氣在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)而制備。通常，芳族聚碳酸酯表現(xiàn)出良好的耐無機酸攻擊性、易于模塑，并且是生理惰性的。聚二有機基硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物描述于美國專利No.3,189,662、3,821,325、3,832,419和3,679,774中。聚二有機基硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物用作涂料、絕緣材料、覆蓋物、粘合材料和膠粘劑。美國專利No.3,419,634公開了具有不飽和端基的聚二有機基硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物，其可固化并且可包含填料。這些嵌段共聚物可特別地用作覆蓋物、車窗，安全玻璃用的粘合劑和玻璃用的密封劑(seal)。雖然熱塑性樹脂具有許多有利的性質(zhì)，但是它們易于遭受紫外光光降解。光降解導(dǎo)致不利的特性，包括聚合物表面的黃化和侵蝕。存在制備熱塑性樹脂(例如具有改善的抗UV性的聚碳酸酯)的不同方式。一種方法是用含有紫外線吸收劑的涂覆材料處理聚碳酸酯表面。該途徑詬病于UV吸收劑和涂覆材料的差的相容性，其限制了可用于涂層中的UV吸收劑的量。與涂覆聚碳酸酯相關(guān)的額外步驟增加了可制造性的成本。另一種方法包括在聚碳酸酯加工步驟期間加入UV吸收材料作為添加劑。即使這種方法避免了另外的涂覆步驟，但是UV穩(wěn)定劑可僅以非常小的量(以ppm水平計)加入，而不影響聚碳酸酯制品的光學(xué)透明性。UV穩(wěn)定劑的熱降解也是在非常高的聚碳酸酯加工溫度(275℃至300℃)下的限制。WO2008/00084A1公開了可用在高分子量的芳族聚碳酸酯和最高50重量％的嵌段共聚物的混合物中的UV吸收劑，該嵌段共聚物由重量比為25:75至75:25的芳族聚碳酸酯和聚硅氧烷的交替鏈段組成。所述混合物的顯著特征在于高延展性、耐溶劑性和改善的防火性質(zhì)。然而，現(xiàn)有技術(shù)中用于改善聚碳酸酯和/或聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物或聚合物共混物的抗UV性的已知的添加劑途徑具有添加劑可浸出性和額外加工步驟的缺點。因此，存在在可減少加工步驟數(shù)量的情況下提供改善的抗UV性的聚硅氧烷組合物的需要。本發(fā)明提供了應(yīng)對該需要的答案。技術(shù)實現(xiàn)要素：本文公開了具有如下式I結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基，R3為有機UV吸收基團，R4獨立地為直接鍵或者任選地被氧和氮所取代的烴基、或者如下式II(a)或式II(b)的基團其中A、B為烴基，R5獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基，R6獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基，x為1-300，y為0-50和z為1-50。提供了具有如下式VI的單元的共聚物組合物：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基，R3為有機UV吸收基團，R4獨立地為直接鍵、或任選地被氧和氮所取代的烴基、或如下式II(a)或式II(b)的基團其中A、B為烴基。R5獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基，R6獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基，x為1-300，y為0-50和z為1-50。本文公開了聚硅氧烷共聚物的制備方法。該方法包括使由如下式I表示的有機基硅氧烷和由如下式VIII表示的化合物進(jìn)行聚合：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基。R3為有機UV吸收基團。R4獨立地為直接鍵、或任選地被氧和氮所取代的烴基、或如下式II(a)或式II(b)的基團其中A和B為烴基，R5獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基，R6獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基，x為1-300，y為0-50和z為1-50，其中R8獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基，和R9獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基，和V選自：-O-，-S-，其中R10和R11獨立地為氫、鹵素、具有1-18個碳原子的烷基、具有3-14個碳原子的芳基、具有6-10個碳原子的芳氧基、具有7-20個碳原子的芳烷基、具有1-10個碳原子的烷氧基、具有6-20個碳原子的環(huán)烷基、具有6-20個碳原子的環(huán)烷氧基、具有2-10個碳原子的烯基、芳烷氧基、硝基、醛基、氰基或羧基。所述聚合在碳酸酯前體的存在下進(jìn)行，以提供聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。具體實施方式本文公開了抗UV的聚硅氧烷。該抗UV的聚硅氧烷適宜用作嵌段共聚物例如聚碳酸酯中的聚合物嵌段。該UV吸收部分與反應(yīng)性聚硅氧烷共價連接。相比于已知的應(yīng)用工藝，例如用UV吸收劑的高度濃縮的溶液使聚合物表面溶脹、用含有UV吸收劑的特殊保護漆涂覆聚合物表面、或共擠出富含UV吸收劑的覆蓋層，反應(yīng)性聚硅氧烷共價摻入UV吸收部分具有更抗UV性和更容易加工的優(yōu)點，從而降低成本。本文公開的聚硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物顯示出固有的抗UV性，其中UV吸收部分與聚硅氧烷共價連接。這樣的共聚物不需要另外的加工步驟，不存在由于溶劑效應(yīng)或后烘烤損害薄壁化模制品的風(fēng)險，并且不存在校準(zhǔn)問題(例如共擠出所遇到的那些)?？赏ㄟ^任何已知方式將固有的UV吸收性聚硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物的所得混合物擠出以得到具有更好的固有抗UV特性的板、膜、鑄件。本文的公開內(nèi)容涉及具有如下式I結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基；R3為有機UV吸收基團；R4獨立地為直接鍵、或任選地被氧和氮所取代的烴基、或如下式II(a)或式II(b)的基團其中A和B為烴基；R5獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基；R6獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基；x為1-250；y為0-40和z為1-40。描述了以上所示結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷化合物的制備方法。該方法包括從諸如環(huán)狀硅氧烷的環(huán)狀低聚物中獲得氫封端的硅氧烷(氫化物封端的硅氧烷，hydrideterminatedsiloxane)。該氫封端的硅氧烷可通過環(huán)狀硅氧烷和二硅氧烷氫化物在酸性催化劑和/或堿性催化劑的存在下的開環(huán)聚合而獲得。該氫封端的硅氧烷由如下的式III表示：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基；其中x為1-300和y為0-50。將該氫封端的硅氧烷用不飽和的包含取代的/未取代的羥苯基的化合物氫化硅烷化以獲得羥苯基化合物封端的硅氧烷，且然后使其平衡(equilibrate)。羥苯基化合物封端的硅氧烷的平衡通過氫化物取代的環(huán)狀硅氧烷的化合進(jìn)行。所獲得的由如下式I表示的氫化物取代的羥苯基化合物封端的聚硅氧烷和不飽和官能的UV吸收劑在催化劑(例如鉑)的存在下在優(yōu)選50℃-80℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生UV吸收性聚硅氧烷：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基；R4獨立地為直接鍵、或任選地被氧和氮所取代的烴基、或如下式II(a)或式II(b)的基團其中A和B為烴基；R5獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基；R6獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基；其中x為1-300；y為0-50；和z為0-50。在減壓下、在約150-300℃的溫度下對該UV吸收性聚硅氧烷進(jìn)行純化除去有機物，從而獲得純的包含UV(吸收基團)的聚硅氧烷的化合物。以下更詳細(xì)地描述UV吸收劑和催化劑。在實施方式中，UV吸收基團R3選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-叔丁基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-環(huán)己基-苯基)-2H-苯并三唑、2'-(2'-羥基-3',5'-二甲基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-異辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-仲丁基苯基)-2H-苯并三唑和2-(2'-羥基-3',5'-二甲基-苯基)-2H-苯并三唑；優(yōu)選的二苯甲酮和二苯甲酰間苯二酚(dibenzoylresorcinal)。在實施方式中，所述二苯甲酮具有如下式IV的結(jié)構(gòu)：在實施方式中，所述二苯甲酰間苯二酚具有如下式V的結(jié)構(gòu)：在實施方式中，本公開還涉及包括表示成如下式VI的化學(xué)式的共聚物的共聚物組合物：其中R1和R2獨立地為烴基、不飽和基團、烷氧基、芳基或烯氧基；R3為選自如下的有機UV吸收基團：2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-叔丁基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-環(huán)己基-苯基)-2H-苯并三唑、2'-(2'-羥基-3',5'-二甲基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-異辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-仲丁基苯基)-2H-苯并三唑和2-(2'-羥基-3',5'-二甲基-苯基)-2H-苯并三唑；更優(yōu)選的二苯甲酮和二苯甲酰間苯二酚；R4獨立地為直接鍵、或任選地被氧和氮所取代的烴基、或如下式II(a)或式II(b)的基團其中A和B為烴基；R5獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基；R6獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基；x為1-300；y為0-50和z為1-50。在實施方式中，所述共聚物組合物還包括如下式VII的結(jié)構(gòu)單元其中R7各自獨立地為具有1-60個碳原子的烴基、二價烴基團、衍生自如下式VII的結(jié)構(gòu)單元的基團；其中R8獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基；和R9獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基；V選自：-O-，-S-，其中R10、R11獨立地為氫、鹵素、具有1-18個碳原子的烷基、具有3-14個碳原子的芳基、具有6-10個碳原子的芳氧基、具有7-20個碳原子的芳烷基、具有1-10個碳原子的烷氧基、具有6-20個碳原子的環(huán)烷基、具有6-20個碳原子的環(huán)烷氧基、具有2-10個碳原子的烯基、芳烷氧基、硝基、醛基、氰基或羧基，其中在碳酸酯前體的存在下制造聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。在實施方式中，式I可與如下物質(zhì)組合：聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物、聚碳酸酯-聚酯、聚酯、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚酰亞胺和聚醚酰亞胺或其組合。在實施方式中，本公開還涉及包括式I的聚硅氧烷或具有以下式VII和式VIII的單元的共聚物的聚合物共混物組合物：其中R7各自為具有1-60個碳原子的烴基、二價烴基團、或衍生自該結(jié)構(gòu)單元的基團；其中R8獨立地為氫、鹵素、具有1-6個碳原子的脂族基團、具有6-8個碳原子的芳族基團、具有1-6個碳原子的烷氧基、或芳氧基；和R9獨立地為羥基、胺基、酰氯基或磺酰鹵基；和V選自：-O-，-S-，其中R10、R11獨立地為氫、鹵素、具有1-18個碳原子的烷基、具有3-14個碳原子的芳基、具有6-10個碳原子的芳氧基、具有7-20個碳原子的芳烷基、具有1-10個碳原子的烷氧基、具有6-20個碳原子的環(huán)烷基、具有6-20個碳原子的環(huán)烷氧基、具有2-10個碳原子的烯基、芳烷氧基、硝基、醛基、氰基或羧基。在以上公開的聚碳酸酯共聚物共混物的實施方式中，R9獨立地為羥基且R10獨立地為1-6個碳原子的烷基。本發(fā)明的共聚物可通過使二羥基苯化合物和雙官能化的聚有機基硅氧烷化合物在碳酸酯前體例如光氣的存在下進(jìn)行聚合而制備。在一種實施方式中，所述二羥基苯化合物為雙酚A和式I的雙官能化的聚二有機基硅氧烷化合物。在本文公開的共聚物的聚合方法的實施方式中，碳酸酯前體選自光氣、雙光氣、三磷雜環(huán)戊二烯(triphosphene)和碳酸二芳基酯、雙(甲基水楊基)碳酸酯、或其組合。在實施方式中，聚合反應(yīng)是在包括如下溶劑和任選的一種或多種催化劑的存在下進(jìn)行的界面聚合過程：氯化的脂族有機液體、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、二氯丙烷、1,2-二氯乙烯、氯苯、二氯苯、含氯的芳族溶劑、甲苯、多種氯代甲苯等，水性溶劑例如去離子水、苛性堿。用于界面聚合反應(yīng)的合適催化劑包括：脂族胺例如叔胺催化劑、三烷基胺；相轉(zhuǎn)移催化劑例如式(A3)4L+B的催化劑，其中A各自獨立地為C1-10烷基；L為氮或磷原子；和B為鹵素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。這樣的催化劑的組合也是有效的。在實施方式中，所述聚合反應(yīng)通過如下進(jìn)行：使雙酚A和光氣在兩相溶劑中在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)以形成二氯甲酸酯；和加入二羥基硅酮以形成共聚物。在實施方式中，二羥基硅酮(二羥基硅氧烷，dihydroxysilicone)的氯代甲酸酯在管式反應(yīng)器中形成，然后被加入到具有催化劑的界面縮聚反應(yīng)器中。使用發(fā)明的共聚物、和特別地使用包括發(fā)明的共聚物的聚合物共混物組合物(例如，和聚碳酸酯均聚物的組合)進(jìn)行多種制品的制造。所得的包含UV吸收性聚二有機基硅氧烷聚合物的嵌段共聚物可通過已知方法擠出，從而得到具有更好的固有的抗UV特性的板、膜、鑄件。現(xiàn)在將對具體的實施方式進(jìn)行描述。希望這些實施例是說明性的而不對這些實施方式中闡述的材料、條件或工藝參數(shù)加以限制。所有份數(shù)為以固體重量計的百分比，除非另有聲明。實施例實施例1氫封端的硅氧烷液HMD45MH的合成將八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)(500g)和PuroliteCT275(2.298g)的混合物置于裝備有磁力攪拌器、回流冷凝器的500mlRB燒瓶中并在氮氣下進(jìn)行攪拌。在室溫下向經(jīng)攪拌的混合物中加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(HMMH)(19.68g)。加熱所述燒瓶并在約50℃下保持約一小時，且然后以約一小時將溫度升高至約60℃。然后以約2小時將溫度升高至70℃，和然后以約4小時升高至約80℃。在反應(yīng)完成之后，將所述燒瓶冷卻到小于30℃、用Celite(硅藻土，0.750g)進(jìn)行處理并過濾。通過施加130℃/5毫巴的真空除去揮發(fā)物，從而產(chǎn)生480g的透明無色液體。該液體具有以下特性：固體含量為98％，粘度為15-20mPas，氫化物含量為11.68ccH2/g(0.0521wt％)，分子量Mn為4648，和多分散指數(shù)(PDI)為1.6。對比例1：丁子香酚封端的硅氧烷液EuMD45MEu的合成向250mlRB燒瓶中加入HMD45MH(75g，如上所制備的)和氧化鋁負(fù)載的鉑催化劑(0.350g)。將所述混合物在氮氣下攪拌并使其到達(dá)80℃。將烯丙基-3-甲氧基-4-羥基苯(丁子香酚)(9.622g)加入到加料漏斗中，并以保持小于約100℃的反應(yīng)溫度的速率滴加。在加入之后，以1小時使反應(yīng)混合物到達(dá)約80℃，然后以約2小時將溫度升高至約100℃。通過質(zhì)子NMR確認(rèn)氫化硅烷化反應(yīng)的完成。容許反應(yīng)混合物冷卻到小于30℃、用Celite(0.5g)進(jìn)行處理并過濾。然后將所得的液體在200℃/5毫巴下進(jìn)行汽提，從而產(chǎn)生透明的淺黃色液體。該液體具有以下特性：固體含量為98％，粘度為130-150mPas，分子量Mn為4653，和PDI為4.2。實施例2丁子香酚氫化物液體EuMD45DH4MEu的合成向250mlRB燒瓶中加入(150g)EuMD45DH4MEu(如上所制備的)和(10.99g)四甲基環(huán)四硅氧烷(D4H)。向以上混合物中添加0.20g的三氟甲烷磺酸并在50℃下在氮氣下攪拌1小時。1小時之后。將溫度提高至60℃并保持1小時。在攪拌下將溫度升高至70℃并保持8小時。在反應(yīng)完成之后，將所述燒瓶冷卻到小于30℃、通過使用固體碳酸鹽的酸催化劑進(jìn)行中和、用Celite進(jìn)行處理并過濾。然后將所得的液體在200℃/5毫巴下進(jìn)行汽提，從而產(chǎn)生具有分子結(jié)構(gòu)EuMD45DH4MEu的透明的淺黃色液體。該液體具有以下特性：固體含量為98.2％，分子量Mn為5327，和PDI為1.9。實施例3二苯甲酰間苯二酚改性的硅氧烷液EuMD45DDBR4MEu的合成向RB燒瓶中添加以上合成的30g的丁子香酚氫化物液體(EuMD45DH4MEu)。添加karstedt催化劑并在50℃下在氮氣下攪拌。將甲苯中的烯丙基-二苯甲酰間苯二酚(烯丙基DBR)(20％的溶液)(10.8g)加入到加料漏斗中并以將反應(yīng)溫度保持在小于60℃的速率下滴加。在加入之后，將反應(yīng)混合物在60℃下保持另外3小時。通過質(zhì)子NMR確認(rèn)氫化硅烷化反應(yīng)的完成。容許反應(yīng)混合物冷卻到小于30℃、用celite(0.5g)進(jìn)行處理并過濾。然后將所得的液體在200℃/5毫巴進(jìn)行汽提，從而產(chǎn)生透明的淺黃色的高度粘稠的液體。最終產(chǎn)物具有EuMD45DDBR4MEu的平均結(jié)構(gòu)。該液體具有以下特性：固體含量為98.5％，分子量Mn為6160，和PDI為5.3。實施例4羥基二苯甲酮改性的硅氧烷液EuMD45DHBP4MEu的合成使用烯丙基氧-2-羥基二苯甲酮代替如上所述的烯丙基-二苯甲酰間苯二酚在相同的反應(yīng)條件下進(jìn)行實驗。該液體具有以下特性：固體含量為98％。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的合成：向包含50mL的水和DCM的四口RB燒瓶中添加10.278g的雙酚-A、1.142g的酚封端的UV吸收劑改性的硅氧烷液和0.113g的苯三乙基氯化銨(BTAC)。在玻璃小瓶中在氮氣氣氛下稱取7.42g的三光氣，并將其溶解在25mL的DCM中。將包含三光氣的DCM轉(zhuǎn)移到加料漏斗。將25mL的25-30重量％的NaOH溶液轉(zhuǎn)移到固定在反應(yīng)器中的第二加料漏斗。將三光氣和NaOH兩者在劇烈攪拌(300-400rpm)下同時加入到反應(yīng)混合物。NaOH的加入以使得保持反應(yīng)混合物的pH在5和6之間的方式小心地進(jìn)行。攪拌繼續(xù)另外20分鐘。加入剩余量的NaOH以使pH增大到10-11。將反應(yīng)混合物攪拌另外5-10分鐘。添加0.16g的4-枯基酚(pCP)和54.4mg的三乙胺(TEA)。繼續(xù)攪拌另外5-10分鐘，并通過添加含水NaOH而將pH增大到12。停止反應(yīng)，并使用分液漏斗將有機層與水層分離。將聚合物(有機層)用1NHCl洗滌并在過量的甲醇中沉淀。將最終產(chǎn)物在烘箱中在約60-約70℃下干燥過夜。表：1.聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組成細(xì)節(jié)樣品Mn，secMw，secPDI聚碳酸酯-聚硅氧烷(實施例-3)共聚物13904658294.7聚碳酸酯-聚硅氧烷(實施例-4)共聚物12712260992.0聚碳酸酯-聚硅氧烷(對比例1)共聚物42974648521.5如以上表1中所示，通過使用實施例3和4的反應(yīng)性UV吸收性聚硅氧烷制備的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物通常顯示出和根據(jù)對比例1制備的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(丁子香酚封端的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物)的那些相比的相當(dāng)?shù)臄?shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散指數(shù)。這清楚地表明，反應(yīng)性UV吸收性聚硅氧烷和雙酚-A在光氣存在下的可聚合性與標(biāo)準(zhǔn)的丁子香酚封端的聚硅氧烷十分類似。另外，基于成本有效的反應(yīng)性UV吸收性聚硅氧烷的共聚物將具有改善的抗UV性。將領(lǐng)會到，以上所公開的變型和其它特征和功能或其替代物可被組合到其它不同的系統(tǒng)或應(yīng)用中。本文中的多種目前未預(yù)見或預(yù)期的替代物、修改、變型或改進(jìn)可由本領(lǐng)域技術(shù)人員隨后作出，其也被所附權(quán)利要求書所涵蓋。當(dāng)前第1頁1 2 3