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高效穩(wěn)定劑的制作方法

文檔序號(hào):12140058閱讀:862來源:國知局

本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物特別作為光穩(wěn)定劑用于農(nóng)業(yè)中所用且特征是來自土壤消毒和作物生長期間的農(nóng)藝實(shí)踐中所用化學(xué)品(含硫或含氯化合物)的高污染物水平的的塑料應(yīng)用,通常聚烯烴應(yīng)用中,

更詳細(xì)地講,本發(fā)明涉及穩(wěn)定劑組合物,其包含:

(I)式(I)化合物:

(II)式(II)化合物:

其中:

基團(tuán)R1相互獨(dú)立地為C1-C18烷基或C3-C12環(huán)烷基;

基團(tuán)X1相互獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、C3-C12環(huán)烷基或者式(III-I)的基團(tuán);

基團(tuán)X2相互獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、C3-C12環(huán)烷基或者式(III-II)的基團(tuán);

且Y1為C2-C12亞烷基。

C1-C18烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基-己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。

C3-C12環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。

C2-C12亞烷基的實(shí)例為亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基和六亞甲基。

一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及穩(wěn)定劑組合物,其中:

基團(tuán)R1相互獨(dú)立地為C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基;

基團(tuán)X1相互獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基;基團(tuán)X2相互獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基;且Y1為C2-C6亞烷基。

R1、X1和X2優(yōu)選為C1-C4烷基,且Y1優(yōu)選為六亞甲基。

根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案,R1為正丙基,X1和X2為正丁基,且Y1為六亞甲基。

在本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物中,式(I)化合物與式(II)化合物的重量比為例如1:20-20:1,優(yōu)選1:10-10:1,特別是1:5-5:1。合適重量比的其它實(shí)例為3:1-1:3和2:1-1:2。

式(I)和(II)化合物是已知的并且可類似于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。式(I)化合物可例如類似于WO-A-2011/029,744(等同于US-B-8,895,647,通過引用將其結(jié)合至本文中)所述方法制備,且式(II)化合物可例如類似于EP-A-292,437(等同于US-A-4,997,938和US-A-5,116,893,通過引用將其結(jié)合至本文中)所述方法制備。

本發(fā)明另一實(shí)施方案涉及一種組合物,其包含:

(A)經(jīng)受由光、熱或氧化引發(fā)的降解的有機(jī)材料,優(yōu)選聚烯烴,和

(B)如上文所定義的穩(wěn)定劑組合物。

組分(A)的實(shí)例為:

1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任選可交聯(lián))如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。

聚烯烴,即前段中所例示的單烯烴聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,可通過不同方法,尤其是通過以下方法制備:

a)自由基聚合(通常在高壓和升高的溫度下)。

b)使用催化劑的催化聚合,所述催化劑通常包含一種或多種周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)配體,典型地為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基,其可為π-或σ-配位的。這些金屬配合物可呈游離形式或固定在基質(zhì)上,通常固定在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。催化劑自身可單獨(dú)用于聚合中或可使用其它活化劑,通常烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基金屬烷(metal alkyloxane),所述金屬為周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素?;罨瘎┛杀憷赜闷渌ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常稱為Philips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(杜邦)、金屬茂或單中心催化劑(SSC)。

2. 1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.單烯烴和二烯烴彼此或與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯,例如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物,其中1-烯烴原位產(chǎn)生;丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物),以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物;和這類共聚物彼此以及與以上1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。

4.烴樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改性(例如增粘劑)和聚亞烷基和淀粉的混合物。

1.)-4.)的均聚物及共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī);其中優(yōu)選無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物,所述單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體,特別是對(duì)乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī);其中優(yōu)選無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。

6a.包括上述乙烯基芳族單體及選自如下的共聚單體的共聚物:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐類、馬來酰亞胺類、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物與其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高抗沖混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.由6.)中提及的聚合物氫化衍生的氫化芳族聚合物,尤其是包括由無規(guī)聚苯乙烯氫化制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。

6c.由6a.)中提及的聚合物氫化衍生的氫化芳族聚合物。

均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī);其中優(yōu)選無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。

7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和馬來酸酐接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和馬來酰亞胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物及其與6)中所列共聚物的混合物,例如與稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。

8.含鹵素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化或溴化共聚物(鹵丁橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚物,尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其用丙烯酸丁酯抗沖擊改性。

10. 9.)中所提及的單體彼此之間或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。

11.衍生自不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺;及其與上述1.)中所提及的烯烴的共聚物。

12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油基醚的共聚物。

13.聚縮醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作為共聚單體的那些聚甲醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.聚氨酯,其一方面衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯,另一方面衍生自脂族或芳族多異氰酸酯及其前體。

16.聚酰胺和共聚酰胺,其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、起始于間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;由六亞甲基二胺與間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸制備且具有或不具有彈性體作為改性劑的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝的彈性體;或者與聚醚,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。

17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。

18.聚酯,其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯或交酯,例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亞烷基酯和聚羥基苯甲酸酯以及衍生自羥基封端聚醚的共聚醚酯,以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括但不限于例如聚亞丁基琥珀酸酯/對(duì)苯二甲酸酯、聚亞丁基己二酸酯/對(duì)苯二甲酸酯、聚四亞甲基己二酸酯/對(duì)苯二甲酸酯、聚亞丁基琥珀酸酯/己二酸酯、聚亞丁基琥珀酸酯/碳酸酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯可包括但不限于例如聚(羥基鏈烷酸酯)類,特別是聚(丙內(nèi)酯)、聚(丁內(nèi)酯)、聚(新戊內(nèi)酯)、聚(戊內(nèi)酯)和聚(己內(nèi)酯)、聚琥珀酸亞乙酯、聚琥珀酸亞丙酯、聚琥珀酸亞丁酯、聚琥珀酸六亞甲基酯、聚己二酸亞乙酯、聚己二酸亞丙酯、聚己二酸亞丁酯、聚己二酸六亞甲基酯、聚草酸亞乙酯、聚草酸亞丙酯、聚草酸亞丁酯、聚草酸六亞甲基酯、聚癸酸亞乙酯、聚癸酸亞丙酯、聚癸酸亞丁酯和聚乳酸(PLA)以及用碳酸酯或MBS改性的相應(yīng)聚酯。術(shù)語“聚乳酸(PLA)”表示優(yōu)選聚-L-丙交酯的均聚物及其與其它聚合物的任何混合物或合金;乳酸或交酯與其它單體如羥基羧酸,例如羥基乙酸、3-羥基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥基-己酸及其環(huán)狀形式的共聚物;術(shù)語“乳酸”或“交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物和二聚物,即L-丙交酯、D-丙交酯、內(nèi)消旋丙交酯及其任何混合物。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

22.交聯(lián)聚合物,其一方面衍生自醛,另一方面衍生自酚類、脲類和三聚氰胺類,例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂及三聚氰胺/甲醛樹脂。

23.干性和非干性醇酸樹脂。

24.不飽和聚酯樹脂,其衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇以及作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的共聚酯,及其低可燃性的含鹵改性產(chǎn)物。

25.可交聯(lián)丙烯酸系樹脂,其衍生自取代的丙烯酸酯,例如丙烯酸環(huán)氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

26.與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。

27.交聯(lián)環(huán)氧樹脂,其衍生自脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物,例如雙酚A及雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,其在存在或不存在促進(jìn)劑下用常規(guī)硬化劑如酐或胺交聯(lián)。

28.天然聚合物例如纖維素、橡膠、明膠及其化學(xué)改性的同系衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚,例如甲基纖維素;以及松香及其衍生物。

29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

30.天然存在和合成的有機(jī)材料,其為純單體化合物或這些化合物的混合物,例如礦物油、動(dòng)物和植物脂肪、油和蠟,或基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、蠟和脂肪,以及合成酯與礦物油的任意重量比的混合物,通常為用作紡絲組合物的那些,以及這些材料的含水乳液。

31.天然或合成橡膠的含水乳液,例如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。

有機(jī)材料優(yōu)選選自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和聚丙烯均聚物或共聚物。

本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以以相對(duì)于有機(jī)材料的重量優(yōu)選0.005-10%或0.005-5%,特別是0.01-2.5%或0.1-2%的量存在于待穩(wěn)定化的有機(jī)材料中。

本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的各個(gè)組分可單獨(dú)或者彼此混合地加入待穩(wěn)定化的有機(jī)材料中。它們可在聚合以前或期間或者在交聯(lián)以前加入聚合物中。

本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物或其各個(gè)組分可通過已知方法,例如在成型以前或期間或者通過將溶解或分散的穩(wěn)定劑應(yīng)用于有機(jī)材料上,如果需要的話隨后將溶劑蒸發(fā)而結(jié)合至待穩(wěn)定化的有機(jī)材料中。穩(wěn)定劑可以以粉末、顆?;虬?.5-25重量%濃度的所述穩(wěn)定劑的母料的形式加入有機(jī)材料中。

根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定化的材料的加工或轉(zhuǎn)形實(shí)例為:

注坯吹塑、擠出、吹塑、旋轉(zhuǎn)模塑、模內(nèi)裝飾(反注塑)、搪塑、注射模塑、共注塑、成型、壓縮模塑、擠壓、膜擠出(鑄膜;吹膜)、纖維紡絲(機(jī)織物、非機(jī)織物)、沖壓(單軸、雙軸)、退火、深沖壓、壓延、機(jī)械轉(zhuǎn)形、燒結(jié)、共擠出、涂覆、層壓、交聯(lián)(輻射、過氧化物、硅烷)、氣相沉積、焊接在一起、膠合、硫化、熱成型、管道擠出、型材擠出、板材擠出;板材澆鑄、旋涂、捆綁、起泡、再循環(huán)/再加工、擠出涂覆、減粘裂化(過氧化物、熱)、纖維熔噴、紡粘、表面處理(電暈放電、火焰、等離子體)、滅菌(通過γ射線、電子束)、注塑聚合(R&M方法、RAM擠出)、凝膠涂覆、帶擠出、GMT方法、SMC方法、塑料溶膠和浸漬(PVC,膠乳)。

穩(wěn)定化材料還可另外包含各種常規(guī)添加劑,例如:

1.抗氧化劑

1.1.烷基化單酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,側(cè)鏈為線性或支化的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。

1.3.氫醌和烷基化氫醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)酯。

1.4.生育酚類,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。

1.5.羥基化硫代二苯醚,例如2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。

1.6.亞烷基雙酚,例如2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正-十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙-[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-、N-和S-芐基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代對(duì)苯二甲酸酯、雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。

1.8.羥基芐基化丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二-十八烷基酯、巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二-十二烷基酯、雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。

1.9.芳族羥基芐基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。

1.10.三嗪化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。

1.11.芐基膦酸酯,例如2,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。

1.12.酰氨基苯酚類,例如4-羥基月桂酰替苯胺、4-羥基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯。

1.15.β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。

1.16. 3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。

1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六亞甲基二胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal提供的XL-1)。

1.18.抗壞血酸(維生素C)。

1.19.胺類抗氧化劑,例如N,N'-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、N,N'-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、N,N'-二苯基-對(duì)苯二胺、N,N'-雙-(2-萘基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯胺磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬?;被椒印?-十二烷?;被椒印?-十八烷?;被椒?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、單-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二-甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和二-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。

2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑

2.1. 2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;其中R=3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基芐基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。

2.2. 2-羥基二苯甲酮類,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。

2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。

2.5.鎳化合物,例如2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物,例如1:1或1:2絡(luò)合物,其具有或不具有其它配體,例如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟,例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物,具有或不具有其它配體的1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物。

2.6.位阻胺,例如碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亞乙基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸至、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[136504-96-6]);1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺與4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙甲?;?N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2,4-雙[N-(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己?;?氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號(hào)[106917-31-1])、5-(2-乙基己?;?氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N,N’-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。

2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、鄰-和對(duì)-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及鄰-和對(duì)-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。

2.8. 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-聯(lián)苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪。

3.金屬減活劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊?;?、N,N'-雙(水楊?;?肼、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、雙(苯芐基)草酰基二酰肼、草酰苯胺、異酞?;k?、癸二?;p苯基酰肼、N,N'-二乙?;憾;k?、N,N'-雙(水楊?;?草酰基二酰肼、N,N'-雙(水楊?;?硫代丙酰基二酰肼。

4.亞磷酸酯和亞膦酸二酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基異戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)異戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環(huán)、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環(huán)、2,2',2″-次氮基[亞磷酸三乙基三(3,3',5,5',-四-叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)酯]、亞磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。

以下亞磷酸酯是尤其優(yōu)選的:亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(168,Ciba Specialty Chemicals Inc.)、亞磷酸三(壬基苯基)酯,

5.羥胺,例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥胺。

6.硝酮,例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自由氫化牛脂胺衍生的N,N-二烷基羥胺的硝酮。

7.硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。

8.過氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫醚、異戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。

9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽和二價(jià)錳鹽。

10.堿性助穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高碳脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。

11.成核劑,例如無機(jī)物質(zhì)如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機(jī)化合物,例如單羧酸或聚羧酸及其鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,例如離子共聚物(離聚物)。尤其優(yōu)選1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亞芐基)山梨糖醇。

12.填料和增強(qiáng)劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、表面處理的二氧化硅(例如US-A-2007/60,697和US-A-2009/111,918所述)、玻璃纖維、玻璃珠、石綿、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)品的粉或纖維、合成纖維。

13.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和起泡劑。

14.苯并呋喃酮和吲哚啉酮,例如U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839、EP-A-0591102;EP-A-1291384所述那些或或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙?;?5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。

本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物與常規(guī)添加劑總量的重量比可以為例如100:1-1:1000或10:1-1:100或10:1-1:10。

本發(fā)明另一實(shí)施方案為一種組合物,其還包含(C)UV吸收劑,優(yōu)選上文2.1、2.2或2.8下所列那些中的一種,和任選(D)選自抗氧化劑、滑爽劑、防結(jié)塊劑、熱填料、顏料、防霧和防霜?jiǎng)┑钠渌砑觿?/p>

組分(A)與組分(C)的重量比為例如100:1-1:1或20:1-3:1。

組分(A)與組分(D)的重量比為例如10:1-1:10或5:1-1:5。

根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定化的材料可以多種形式使用,例如膜、纖維、條帶、模塑組合物、型材或作為油漆、粘著劑或油灰的粘合劑。

更詳細(xì)地講,根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定化的材料可用于制備以下裝置:

I-1)汽車應(yīng)用,特別是保險(xiǎn)杠、儀表板、電池組、后部及前部襯里、車蓋下的模塑部件、帽架、行李箱襯里、內(nèi)部襯里、安全氣囊蓋、配件(燈)的電子模塑件、儀表板嵌板、前燈玻璃、儀表面板、外部襯里、室內(nèi)裝潢、汽車燈、前燈、駐車燈、尾燈、煞車燈、內(nèi)部及外部裝飾;門板;儲(chǔ)氣罐;釉質(zhì)正面;后窗;座椅靠背、外板、電線絕緣材料、密封用型面擠出、包層、柱蓋、底盤部分、排氣系統(tǒng)、濾油器/填料、燃油泵、燃油箱、車身側(cè)嵌條、可折疊車頂、車外后視鏡、外部裝飾、扣件/固定件、前端模塊、玻璃、鉸鏈、門鎖系統(tǒng)、行李/貨架、加壓/壓花部件、密封件、側(cè)面沖擊保護(hù)、消音器/絕緣體和遮陽篷頂。

I-2)用于飛機(jī)、鐵路、機(jī)動(dòng)車(汽車、摩托車)的裝置,包括裝飾物。

I-3)太空應(yīng)用裝置,特別是火箭及人造衛(wèi)星,例如重返大氣層護(hù)罩。

I-4)用于建筑和設(shè)計(jì)、采礦應(yīng)用、靜音系統(tǒng)、街道安全帶和掩蔽區(qū)的裝置。

II-1)電器,特別是洗衣機(jī)、滾筒、烤箱(微波爐)、器皿洗滌機(jī)、混合器和熨斗。

II-2)用于冷凝器、冷凍機(jī)、加熱裝置、空調(diào)器、電子器械的封裝、半導(dǎo)體、咖啡機(jī)和真空吸塵器的箔片。

III-1)工業(yè)制品,例如嵌齒輪(齒輪)、滑動(dòng)配件、隔片、螺桿、螺栓、手柄和旋鈕。

III-2)動(dòng)葉片、通風(fēng)機(jī)和風(fēng)車翼片、太陽能裝置、游泳池、游泳池頂蓋、游泳池內(nèi)襯、池塘內(nèi)襯、壁櫥、衣柜、隔墻、狹板墻、折迭墻、屋頂、擋板(例如卷簾)、配件、管連接件、套管和傳送帶。

III-3)任何幾何(窗玻璃)和板壁的輪廓。

III-4)玻璃代用品,特別是擠出板、用于建筑物(單層、雙層或多層)、飛行器、學(xué)校的釉面、擠出膠片、用于建筑釉面、火車、交通運(yùn)輸、衛(wèi)生設(shè)備制品和溫室的窗貼膜。

III-5)板(墻、砧板)、擠出涂層(感光紙、四角紙盒和管涂層)、筒倉、木材代用品、塑料制材、木材復(fù)合物、墻、表面、家具、裝飾箔、地板覆蓋物(室內(nèi)和室外應(yīng)用)、地板、活動(dòng)鋪板和瓷磚。

III-6)水泥、混凝土、復(fù)合材料應(yīng)用和覆蓋物、板壁和包層、扶手、欄桿、廚房操作面、屋頂、屋頂薄鋼板、瓷磚和防水布。

IV-1)板(墻和砧板)、托盤、人工草皮、阿斯特羅草皮(astroturf)、用于露天體育場(競技)的人工覆蓋物、用于露天體育場(競技)的人工地板和條帶。

V-1)通常的塑料膜(封裝、堆存處、層壓物、游泳池覆蓋物、垃圾袋、墻紙、伸縮膜、酒椰葉纖維、脫鹽膜、電池組和連接件)。

V-2)農(nóng)用膜(溫室覆蓋物、隧道、覆蓋物、青貯、包裝),尤其是在農(nóng)用化學(xué)品強(qiáng)烈施用的情況下。

VI-1)食品包裝和包覆材料(撓性和硬性)、BOPP、BOPET、瓶。

VI-3)濾筒、注射器、醫(yī)療應(yīng)用、用于任何交通運(yùn)輸?shù)娜萜?、廢物簍和廢物箱、廢物袋、箱柜、垃圾箱、箱襯里、大型輪式箱、通用容器、水/廢水/化學(xué)品/氣體/油/汽油/柴油用槽、槽襯里、盒、條板箱、電池組箱、槽、醫(yī)療裝置如活塞、眼科應(yīng)用、診斷裝置和藥品發(fā)泡包裝。

VII-1)填充聚合物裝置(滑石、白堊、瓷土(高嶺土)、硅灰石、顏料、碳黑、TiO2、云母、納米復(fù)合材料、白云石、二氧化硅、硅酸鹽、玻璃、石棉)。

因此,本發(fā)明的另一實(shí)施方案為由如上所述組合物制成的制品。優(yōu)選用于農(nóng)業(yè)用途的塑料制品,優(yōu)選通常用擠出吹塑技術(shù)得到的薄膜。單層膜或者3、5或7層的多層膜是特別有意義的。塑料薄膜在農(nóng)業(yè)中的最重要應(yīng)用是作為溫室和隧道的覆蓋物以使作物在保護(hù)環(huán)境中生長。

還優(yōu)選至少一個(gè)層中包含式(I)化合物,且另一層中包含式(II)化合物的多層膜,優(yōu)選多層聚烯烴膜,特別是多層聚乙烯膜。

本發(fā)明另一實(shí)施方案為穩(wěn)定有機(jī)材料以防由光、熱或氧化引發(fā)的降解的方法,其包括將如上文所定義的穩(wěn)定劑組合物結(jié)合至有機(jī)材料中。

本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案為本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物在穩(wěn)定農(nóng)業(yè)中使用且特征是在土壤消毒和作物生長期間來自農(nóng)藝實(shí)踐中所用化學(xué)品的高污染水平的塑料膜,特別是聚烯烴膜中的用途。

本發(fā)明的其它實(shí)施方案為:

●一種組合物,其包含:

(1)選自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的聚合物,和

(2)相對(duì)于組分(1)的聚合物重量優(yōu)選為0.005-5%,特別是0.01-2.5%或0.1-2%的濃度的如上文所定義的式(II)化合物。

●由包含以上組分(1)和(2)的組合物制成,優(yōu)選具有小于120μm,通常60-100μm的厚度的膜,特別是單層膜或者3-7層的多層膜。

●穩(wěn)定選自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯

-丙烯酸丁酯共聚物的聚合物的方法,其包括將如上文所定義的式(II)化合物結(jié)合至所述聚合物中。

以下實(shí)施例更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。除非另外說明,所有百分?jǐn)?shù)和份為重量計(jì)。

實(shí)施例1:LDPE(低密度聚乙烯)多層膜的穩(wěn)定化

將適量的各配制劑稱重,其包含總計(jì)10重量%的下表中所述的光穩(wěn)定劑,0.4重量%亞磷酸三{2,4-二-叔丁基苯基}酯和0.1重量%3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為工藝穩(wěn)定劑,以及其余聚乙烯粉末(Polimeri EuropaFC 30,特征是0.922g/cm3的密度和0.27g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)(190℃/2.16Kg))。將配制劑在葉輪式混合器中混合。將各個(gè)母料配制劑在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模OMC雙螺桿擠出機(jī)(L/D=25)中在200℃的最大溫度下擠出。對(duì)于各個(gè)母料配制劑,將360g所得顆粒與30g的包含0.4重量%亞磷酸三{2,4-二-叔丁基苯基}酯和0.1重量%3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為工藝穩(wěn)定劑的聚乙烯母料,與5610g上述原始聚乙烯團(tuán)粒在緩慢混合器中混合10分鐘,產(chǎn)生包含總計(jì)0.6%下表所述光穩(wěn)定劑的最終配制劑。然后,將各最終配制劑在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模5層擠出吹塑機(jī)(L/D 25)中在210℃的最大溫度下吹塑,以得到總計(jì)150μm厚度(45-5-50-5-45μm)且所有層中具有相同配制劑的5層膜。制備以下配制劑:

表:

穩(wěn)定劑(I-1):

其中R1為正丙基,且X1為正丁基。

穩(wěn)定劑(II-1):

其中X2為正丁基。

該試驗(yàn)旨在將光輻射和使用已知對(duì)它們中所含光穩(wěn)定劑的光穩(wěn)定性性能具有有害影響的農(nóng)用化學(xué)品結(jié)合。為實(shí)現(xiàn)該目的,農(nóng)用化學(xué)品處理在人造風(fēng)化以前在制備的膜上進(jìn)行。將各配制劑的膜試樣安裝在小實(shí)驗(yàn)溫室(地理坐標(biāo):Lat.44°25’40”N Long.11°16’39”E)上,在其內(nèi)部放置兩個(gè)通常農(nóng)業(yè)實(shí)踐中所用類型的燃燒器以容許將廣泛使用的殺真菌劑元素硫升華。所謂的“硫燃燒”進(jìn)行連續(xù)13天,每天6小時(shí),同時(shí)將膜安裝在小實(shí)驗(yàn)溫室上。將膜試樣用另一單片不透明膜覆蓋以使試樣對(duì)日光的直接暴露最小化,以便又使太陽輻射的影響以及因此在隨后試驗(yàn)系列中暴露的試樣上的可能差別最小化。調(diào)整燃燒的硫的量并密切監(jiān)控風(fēng)化條件,以得到膜試樣中來自硫的所需污染水平,其通過感應(yīng)耦合等離子體測量。

在農(nóng)用化學(xué)品處理以后,將各配制劑的膜試樣在Q-Panel QUV/se設(shè)備件(QUV,根據(jù)ASTM G154,在340nm下1.55W/m2,循環(huán)6)中,或者在Atlas Weather-O-Meter(WOM,根據(jù)ASTM G155,在340nm下0.35W/m2,干循環(huán))中暴露以加速光風(fēng)化。在暴露以后的指定時(shí)間間隔取出所需配制劑的試樣,并進(jìn)行羰基增量評(píng)估或拉伸試驗(yàn)。羰基增量作為聚合物氧化度的度量通過Perkin-Spectrum 100FT-IR分光光度計(jì)測量;殘余拉伸強(qiáng)度通過Z1.0恒定速度拉伸計(jì)測量(根據(jù)改良ISO 527),以評(píng)估塑料膜的機(jī)械性能衰減,作為在其氧化以后的聚合物降解結(jié)果。

實(shí)驗(yàn)1:

將膜試樣污染至1300ppm的平均硫含量,然后將膜在QUV中暴露并定期評(píng)估羰基增量。結(jié)果列于表1中。

表1:

*)低值是所需的。

實(shí)驗(yàn)2:

將膜試樣污染至多于3000ppm的硫含量。然后將膜在WOM中暴露,并定期評(píng)估羰基增量。結(jié)果列于表2中。

表2:

*)低值是所需的。

實(shí)驗(yàn)3:

將膜試樣污染至多于3000ppm的硫含量。然后將膜在WOM中暴露,并定期評(píng)估羰基增量。在該實(shí)驗(yàn)中,使試樣暴露于拉伸試驗(yàn)并定期評(píng)估。結(jié)果列于表3中。

表3:

*)高值是所需的。

實(shí)施例2:LDPE(低密度聚乙烯)多層膜的穩(wěn)定化

將適量的各配制劑稱重,其包含總計(jì)10重量%的下表中所述的光穩(wěn)定劑,0.4重量%亞磷酸三{2,4-二-叔丁基苯基}酯和0.1重量%3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為工藝穩(wěn)定劑,以及其余聚乙烯粉末(Polimeri EuropaFC 30,特征是0.922g/cm3的密度和0.27g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)(190℃/2.16Kg))。將配制劑在葉輪式混合器中混合。將各個(gè)母料配制劑在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模OMC雙螺桿擠出機(jī)(L/D=25)中在200℃的最大溫度下擠出。對(duì)于各個(gè)母料配制劑,將360g所得顆粒與30g的包含0.4重量%亞磷酸三{2,4-二-叔丁基苯基}酯和0.1重量%3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為工藝穩(wěn)定劑的聚乙烯母料,與5610g上述原始聚乙烯團(tuán)粒在緩慢混合器中混合10分鐘,產(chǎn)生包含總計(jì)0.6%下表所述光穩(wěn)定劑的最終配制劑。然后,將各最終配制劑在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模5層擠出吹塑機(jī)(L/D 25)中在210℃的最大溫度下吹塑,以得到總計(jì)150μm厚度(各個(gè)層分別45-5-50-5-45μm)的5層膜(層A-B-C-D-E)。制備以下配制劑:

表:

穩(wěn)定劑(I-1):

其中R1為正丙基,且X1為正丁基。

穩(wěn)定劑(II-1):

其中X2為正丁基。

該試驗(yàn)旨在將光輻射和使用已知對(duì)它們中所含光穩(wěn)定劑的光穩(wěn)定性性能具有有害影響的農(nóng)用化學(xué)品結(jié)合。為實(shí)現(xiàn)該目的,農(nóng)用化學(xué)品處理在人造風(fēng)化以前在制備的膜上進(jìn)行。將各配制劑的膜試樣安裝在小實(shí)驗(yàn)溫室(地理坐標(biāo):Lat.44°25’40”N Long.11°16’39”E)上,在其內(nèi)部放置兩個(gè)通常農(nóng)業(yè)實(shí)踐中所用類型的燃燒器以容許將廣泛使用的殺真菌劑元素硫升華。所謂的“硫燃燒”進(jìn)行連續(xù)13天,每天6小時(shí),同時(shí)將膜安裝在小實(shí)驗(yàn)溫室上。將膜試樣用另一單片不透明膜覆蓋以使試樣對(duì)日光的直接暴露最小化,以便又使太陽輻射的影響以及因此在隨后試驗(yàn)系列中暴露的試樣上的可能差別最小化。調(diào)整燃燒的硫的量并密切監(jiān)控風(fēng)化條件,以得到膜試樣中來自硫的所需污染水平,其通過感應(yīng)耦合等離子體測量。

在農(nóng)用化學(xué)品處理以后,將各配制劑的膜試樣在Q-Panel QUV/se設(shè)備件(QUV,根據(jù)ASTM G154,在340nm下1.55W/m2,循環(huán)6)中,或者在Atlas Weather-O-Meter(WOM,根據(jù)ASTM G155,在340nm下0.35W/m2,干循環(huán))中暴露以加速光風(fēng)化。在暴露以后的指定時(shí)間間隔取出所需配制劑的試樣,并進(jìn)行羰基增量評(píng)估或拉伸試驗(yàn)。羰基增量作為聚合物氧化度的度量通過Perkin-Spectrum 100FT-IR分光光度計(jì)測量;殘余拉伸強(qiáng)度通過Z1.0恒定速度拉伸計(jì)測量(根據(jù)改良ISO 527),以評(píng)估塑料膜的機(jī)械性能衰減,作為在其氧化以后的聚合物降解結(jié)果。

實(shí)驗(yàn)5:

將膜試樣污染至1300ppm的平均硫含量,然后將膜在QUV中暴露并定期評(píng)估羰基增量。結(jié)果列于表4中。

表4:

*)高值是所需的。

實(shí)驗(yàn)5:

將膜試樣污染至多于3000ppm的硫含量。然后將膜在WOM中暴露用于拉伸試驗(yàn)并定期評(píng)估。結(jié)果列于表5中。

表5:

*)高值是所需的。

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