本發(fā)明涉及在耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性方面優(yōu)異的聚酮樹脂組合物，更具體而言，通過混合ABS、玻璃纖維、磺酰胺類增塑劑、礦物填料等制備的聚酮樹脂組合物，廣泛用于工業(yè)O形環(huán)、管道襯里、防滑鏈、汽車燃料管、汽車發(fā)動機(jī)罩、汽車氣缸蓋罩、助力轉(zhuǎn)向油儲罐、車輛用燃料泵等。
背景技術(shù)：
：如尼龍66、聚四氟乙烯(PTFE)、聚碳酸酯(PC)等工程塑料由于其高耐水性、耐熱性、耐磨性、性質(zhì)保持和電絕緣而廣泛用于各種領(lǐng)域，如小汽車內(nèi)部和外部材料、電氣和電子零件、膜等，并且容易成型。不過，工程塑料具有如物理性質(zhì)因吸濕而變化和在酸、高溫醇和熱水中劣化等問題。特別是，當(dāng)工程塑料用于與油直接接觸的零件(如工業(yè)O形環(huán)、管道襯里、防滑鏈、汽車燃料管、汽車發(fā)動機(jī)罩等)時，它們不僅在耐油性上較弱，而且具有氯化鈣抗性和耐磨性的問題。另一方面，聚酮(PK)具有高耐熱性、化學(xué)抗性和抗沖擊性，在耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性上也優(yōu)異。因此，在上述應(yīng)用領(lǐng)域中，聚酮(PK)作為新材料替代傳統(tǒng)尼龍66、聚四氟乙烯(PTFE)和聚碳酸酯(PC)。已知的是，具有與上述相同的性質(zhì)的聚酮通過使用過渡金屬絡(luò)合物(如鈀(Pd)或鎳(Ni)等)作為催化劑聚合如一氧化碳(CO)、乙烯和丙烯等烯烴使一氧化碳和烯烴交替鍵合而得到。(IndustrialMaterials,12月刊，第5頁，1997)美國專利4,880,903號披露了由一氧化碳、乙烯和非烯屬不飽和烴(例如丙烯)制成的線性交替聚酮三元聚合物。所述聚酮聚合物的制造方法通常使用由選自鈀、鈷或鎳的VIII族金屬化合物、非氫鹵強(qiáng)氫鹵酸的陰離子和磷、砷或銻的雙齒配體生成的催化劑組合物。美國專利4,843,144號披露了使用鈀化合物雙齒配體、pKa小于6的非氫鹵酸的陰離子和磷的催化劑制造一氧化碳和至少一種乙烯屬不飽和烴的聚合物的方法。此外，根據(jù)近來對于高附加值和高性能的塑料和發(fā)展高科技產(chǎn)業(yè)的需求，在聚酮中使用各種填料。填料的作用可以視為降低成本、改善物理性質(zhì)或品質(zhì)和改善功能和加工性。因此，對于所述聚酮共混物的機(jī)械性能，由于熱塑性塑料應(yīng)用工業(yè)領(lǐng)域的多樣化和需要更優(yōu)異特性的工業(yè)的要求，需要研究具有優(yōu)異的耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性的聚酮。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)方案為了解決上述問題，本發(fā)明旨在提供具有優(yōu)異的耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性的聚酮樹脂組合物。技術(shù)方案為了解決上述問題，作為由以下通式(1)和(2)表示的重復(fù)單元組成的聚酮共聚物，本發(fā)明提供了y/x為0.03～0.3的線性交替聚酮以及具有改善的耐油性并添加有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、玻璃纖維、磺酰胺系增塑劑和礦物填料的聚酮樹脂組合物作為解決該問題的手段。-[-CH2CH2-CO]x-(1)-[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2)(x和y表示聚合物中通式(1)和(2)各自的摩爾數(shù))丙烯腈-丁二烯-苯乙烯相對于所述聚酮組合物的總重量的組成比優(yōu)選為8～20重量％，可以用于燃料加注口頸管。所述聚酮組合物優(yōu)選在浸入50℃汽油48小時之后的油吸收為0.15％以下，用于所述聚酮的聚合的催化劑制備的配體優(yōu)選為(2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。本發(fā)明提供了制造氣缸蓋罩和車輛用助力轉(zhuǎn)向油儲罐的方法，其通過將一氧化碳和包含60～85重量％的線性交替聚酮聚合物的共混物注射成型而制得，所述線性交替聚酮聚合物包含至少一種烯屬不飽和烴，鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～3.0。本發(fā)明提供了制造工業(yè)O形環(huán)的方法，其通過將一氧化碳和線性交替聚酮聚合物注射成型而制得，所述線性交替聚酮聚合物包含至少一種烯屬不飽和烴，鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～2.5，其特征在于，所述線性交替聚酮聚合物的本征粘度為1.0～2.0dl/g，與在65％RH的相對濕度在25℃測得的沖擊強(qiáng)度相比，所述工業(yè)O形環(huán)在浸入保持在50℃的機(jī)油24小時之后測得的沖擊強(qiáng)度保持85％以上的水平，并用于液壓。本發(fā)明提供了制造管道襯里的方法，其通過將一氧化碳和線性交替聚酮聚合物注射成型而制得，所述線性交替聚酮聚合物包含至少一種烯屬不飽和烴，鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～2.5，其特征在于，所述線性交替聚酮聚合物的本征粘度為1.0～3.0dl/g，與在65％RH的相對濕度在25℃測得的沖擊強(qiáng)度相比，所述管道襯里在浸入保持在50℃的機(jī)油24小時之后測得的沖擊強(qiáng)度保持85％以上的水平。本發(fā)明提供了氯化鈣抗性優(yōu)異的聚酮成型體，其通過將一氧化碳和包含至少一種烯屬烴線性交替聚酮共混物注射成型而制得，其特征在于，本征粘度(LVN)為1.2～2.0dl/g，分子量分布為1.5～3.5，氯化鈣抗性的性質(zhì)保持率為80％以上。本發(fā)明提供了制造氯化鈣抗性優(yōu)異的聚酮防滑鏈的方法，其通過將一氧化碳和線性交替聚酮和包含ABS的共混物注射成型而制得，所述線性交替聚酮包含至少一種烯屬烴，鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～2.5，其特征在于，優(yōu)選氯化鈣抗性的性質(zhì)保持率不小于80％，并且基于總重量，ABS(ABS)為15～35重量％，在500℃的溫度和90％的相對濕度的吸濕率為1.5％以下，沖擊強(qiáng)度為80kJ/m2以上。本發(fā)明提供了制造汽車外部用聚酮零件的方法，其通過將一氧化碳和包含至少一種烯屬烴的線性交替聚酮注射成型而制得，其特征在于，在5％或35％氯化鈣水溶液中沖擊強(qiáng)度保持率為80％以上，其中，本征粘度為1.0～2.0dl/g，用于所述聚酮的聚合的催化劑組合物的配體為((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)，所述聚酮零件為輪轂帽，其沖擊強(qiáng)度不小于20kJ/m2，在溫度為500℃且相對濕度為90％的條件下吸濕率不超過1.5％。本發(fā)明提供了聚酮發(fā)動機(jī)零件，其通過將一氧化碳和包含至少一種烯屬不飽和烴的線性交替聚酮和包含玻璃纖維的共混物組合物注射成型而制得，其特征在于，在浸入水和機(jī)油24小時后，所述線性交替聚酮的拉伸強(qiáng)度保持率均為80％以上，所述發(fā)動機(jī)零件為發(fā)動機(jī)氣缸體托架、發(fā)動機(jī)型進(jìn)氣歧管、炭罐或傳動油儲罐，基于100重量份的所述聚酮，玻璃纖維為25～35重量份，所述聚酮的本征粘度為1.0～2.0dl/g。本發(fā)明提供了聚酮汽車閥體，其通過將50～90重量％的包含一氧化碳和至少一種烯屬烴的線性交替聚酮和10～50重量％的玻璃纖維的共混物注射成型而制得，其特征在于，在浸入50℃汽油48小時之后的吸油量為0.14％以下，沖擊強(qiáng)度為15kJ/m2以上，彎曲強(qiáng)度超過80Mpa，所述聚酮的本征粘度為1.0～2.0dl/g，分子量分布為1.5～2.5。本發(fā)明提供了汽車用燃料管，其特征在于，在230℃的溫度和50％RH的相對濕度下的燃料滲透性為0.005g·mm/m2·天以下，在浸入600℃汽油3,000小時之后測得的彎曲強(qiáng)度保持在浸入250℃汽油之后測得的彎曲強(qiáng)度的98％以上，在浸入600℃汽油3,000小時之后測得的重量為浸入25℃汽油之后測得的重量的不超過0.4％的變化率。本發(fā)明提供了聚酮汽車發(fā)動機(jī)罩，其通過將包含一氧化碳和至少一種烯屬烴的線性交替聚酮、玻璃纖維和礦物填料的共混物注射成型而制得，其特征在于，其中，優(yōu)選玻璃纖維為總量的5～30重量％，礦物填料為10～20重量％，本征粘度為1.0～2.0dl/g，乙烯與丙烯的摩爾比為9～24:1，分子量分布為1.5～2.57，用于所述聚酮的聚合的催化劑組合物的配體為((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。本發(fā)明提供了車輛用聚酮燃料泵，其通過將包含一氧化碳和至少一種烯屬烴的線性交替聚酮注射成型而制得，在50℃浸漬48小時之后拉伸強(qiáng)度保持率為80％以上，乙烯與丙烯的摩爾比為99:1～85:15。車輛聚酮燃料泵優(yōu)選在基態(tài)的尺寸變化率為1.3％～1.5％，所述聚酮的本征粘度為1.0～2.0dl/g，用于催化劑組合物的催化劑組合物的配體為((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。有利效果本發(fā)明的聚酮樹脂組合物在耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性方面優(yōu)異，可以用于工業(yè)O形環(huán)、管道襯里、防滑鏈、輪轂帽、發(fā)動機(jī)零件汽車閥體、汽車燃料管、助力轉(zhuǎn)向油儲罐和車輛用燃料泵等。具體實(shí)施方式在下文中，將對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明中使用的聚酮樹脂為熱塑性樹脂，其為工程塑料，近期作為新型樹脂開發(fā)出來，其在如沖擊強(qiáng)度等機(jī)械性能和成型性方面優(yōu)異，有用地適用于各種成型體和零件。聚酮樹脂的機(jī)械性能屬于高性能塑料的范疇，它們作為生態(tài)友好的材料吸引了很多關(guān)注，因?yàn)樗鼈兪怯梢谎趸甲鳛樵虾铣傻木酆衔锊牧?。聚酮樹脂具有比尼龍材料更低的吸濕，因此可以設(shè)計(jì)出具有更小的由于吸濕所致的尺寸和物理性質(zhì)的變化的各種產(chǎn)品。特別是，聚酮樹脂具有比鋁材料更低的密度，適合于產(chǎn)品的減重。本發(fā)明提供了工業(yè)O形環(huán)，其通過將由一氧化碳和至少一種烯屬不飽和烴構(gòu)成的線性交替聚酮聚合物注射成型而制得，所述線性交替聚酮聚合物的鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～3.0。此時，本發(fā)明的工業(yè)O形環(huán)的特征在于，聚酮以環(huán)的形式注射，從而用于像泵那樣往復(fù)運(yùn)動的裝置的密封。本發(fā)明提供了車輛用氣缸蓋罩和助力轉(zhuǎn)向油儲罐，其通過將由總重量的60～85重量％的線性交替聚酮聚合物和15～40重量％的玻璃纖維構(gòu)成的共混物注射成型而制得，所述線性交替聚酮聚合物由一氧化碳和至少一種烯屬不飽和烴組成，鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～3.0。此時，玻璃纖維優(yōu)選具有10～15μm的粒徑，但本發(fā)明不限于此。如果玻璃纖維的粒徑小于10μm，玻璃纖維的形狀可能變化，機(jī)械性能可能劣化。本發(fā)明提供了管道襯里，其通過將由一氧化碳和至少一種烯屬不飽和烴構(gòu)成的線性交替聚酮聚合物注射成型而制得，所述線性交替聚酮聚合物的鈀催化劑殘留量為5～50ppm，分子量分布為1.5～3.0。此時，本發(fā)明的管道襯里通過使管經(jīng)過擠出過程將所述聚酮插入鋼管中而發(fā)揮防止鋼管腐蝕的作用。本發(fā)明的管道襯里的特征在于，浸入保持在50℃的機(jī)油24小時之后測得的沖擊強(qiáng)度保持在25℃和相對濕度65％時測得的沖擊強(qiáng)度的85％以上。更具體而言，本發(fā)明涉及由聚酮材料制造的閥體。通常，自動變速器具有變矩器、連接到變矩器的多速變化機(jī)構(gòu)和根據(jù)變速機(jī)構(gòu)的運(yùn)行狀態(tài)選擇變速機(jī)構(gòu)的檔位之一的液壓操作摩擦元件。這樣的汽車用自動變速器的液壓控制系統(tǒng)具有通過經(jīng)控制閥選擇摩擦元件和操作油泵產(chǎn)生的液壓而根據(jù)車輛的運(yùn)行狀況自動選擇合適的換擋的功能。此液壓控制系統(tǒng)包括調(diào)控油泵產(chǎn)生的液壓的調(diào)控單元、能夠形成速度變化模式的手動和自動速度變化控制單元、用于控制變速感受和響應(yīng)從而在換擋時形成平穩(wěn)換擋模式的液壓控制單元、用于操作變矩器的離合器減震器的離合器減震器控制單元和用于對各摩擦元件分配合適的液壓供應(yīng)的液壓分布單元。通常使用的汽車自動變速器包括連接至發(fā)動機(jī)的輸出軸并一起驅(qū)動的泵葉輪、連接至變速器的輸入軸并一起工作的渦輪機(jī)轉(zhuǎn)輪和包括葉輪和渦輪機(jī)轉(zhuǎn)輪之間的定子的流體變矩器。使用這種設(shè)置，流體通過定子的輔助功能由發(fā)動機(jī)驅(qū)動的泵葉輪進(jìn)行循環(huán)，在流體由渦輪機(jī)轉(zhuǎn)輪進(jìn)入葉輪時，定子使泵葉輪在不干擾泵葉輪的旋轉(zhuǎn)的方向上流動。自動變速器通過如離合器或各檔位的降檔剎車等摩擦元件的工作改變行星齒輪單元中的傳動比而實(shí)現(xiàn)。此外，摩擦元件通過由液壓控制裝置的多個閥改變液壓的流向而選擇性地工作。手動閥在司機(jī)的變速桿的選擇位置進(jìn)行口轉(zhuǎn)換，并連接至可以將流體壓力供應(yīng)至換擋控制閥的通路。特別是，液壓控制單元具有由變速控制單元控制以使傳遞到液壓分布單元的液壓具有合適的壓力的壓力控制閥和用于控制壓力控制閥的壓力控制電磁閥。這些壓力控制電池閥主要與兩通閥一起使用，但它們可用三通閥替代，因?yàn)槠淇刂茐毫γ}動特性和控制壓力控制閥較差。由上述閥制造的閥體極可能接觸油等，本發(fā)明使用了聚酮(其是具有優(yōu)異的耐油性和抗沖擊性的材料)作為形成閥體的材料。在本發(fā)明中，可以包含如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、耐火材料、脫模劑、著色劑和其他材料等傳統(tǒng)已知的添加劑以改善聚合物的加工性和物理性質(zhì)。聚酮防滑鏈可以通過將上述聚酮擠出成型或注射成型而制造。制得的防滑鏈具有優(yōu)異的化學(xué)品抗性，在50℃的溫度和90％的相對濕度下氯化鈣抗性的保持率為80％以上，吸水率為1.5％以下。此時，防滑鏈的沖擊強(qiáng)度為至少80kJ/m2，當(dāng)沖擊強(qiáng)度小于80kJ/m2時，其可能容易被沖擊所損壞。在下文中，將對所述聚酮的制造方法進(jìn)行說明。聚酮制造方法在(a)第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物、(b)包含具有第15族元素的配體的有機(jī)金屬絡(luò)合物催化劑的存在下進(jìn)行，在聚酮制造方法中，通過液體介質(zhì)中一氧化碳、乙烯屬和丙烯屬不飽和化合物的三元聚合，一氧化碳、乙烯和丙烯在醇(例如，甲醇)和水的混合溶劑中液化聚合，生成線性三元聚合物，對于混合溶劑，可以使用甲醇100重量份和水2～10重量份的混合物。在混合溶劑中，如果水含量小于2重量份，在過程中形成醛，熱穩(wěn)定性可能下降，而如果水含量超過10重量份，產(chǎn)品的機(jī)械性能可能下降。在本發(fā)明中，不僅傳統(tǒng)用于制造聚酮的甲醇、二氯甲烷或硝基甲烷，而且由乙酸和水構(gòu)成的混合溶劑、乙醇、丙醇和異丙醇，都可以用作液體介質(zhì)。特別是，當(dāng)乙酸和水的混合溶劑用作制造聚酮的液體介質(zhì)時，可以改善催化活性，同時降低聚酮的制造成本。另外，由于使用甲醇或二氯甲烷溶劑形成在聚合步驟中誘發(fā)終止反應(yīng)的機(jī)理，因此在溶劑中使用甲醇或二氯甲烷以外的乙酸或水并不具有可能的終止催化活性的效果，其在改善方面發(fā)揮了重要作用。在此情況中，對于液體介質(zhì)，不使用傳統(tǒng)聚酮制造中主要使用的甲醇、二氯甲烷或硝基甲烷，使用包含乙酸和水的混合溶劑。通過在聚酮制造中將乙酸和水的混合溶劑用于液體介質(zhì)，聚酮的制造成本降低，催化活性增強(qiáng)。在將乙酸和水的混合溶劑用于液體介質(zhì)的情況中，如果水的濃度小于10體積％，其對催化劑活性影響較小，而如果濃度超過10體積％，催化劑活性迅速增加。同時，如果水的濃度超過30體積％，催化劑活性傾向于降低。因此，對于液體介質(zhì)，優(yōu)選使用包含70-90體積％乙酸和10-30體積％水的混合溶劑。在此情況中，催化劑包含周期表(“IUPAC無機(jī)化學(xué)命名”修訂版，1989)(a)第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物，(b)具有第15族元素的配體。在第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物(a)中，第9族過渡金屬化合物的實(shí)例為鈷或釕絡(luò)合物、碳酸鹽、磷酸鹽、氨基甲酸鹽和磺酸鹽等，具體實(shí)例為乙酸鈷、乙酰乙酸鈷、乙酸釕、三氟乙酸釕、乙酰乙酸釕、三氟甲磺酸釕等。第10族過渡金屬化合物的實(shí)例為鎳或鈀絡(luò)合物、碳酸鹽、磷酸鹽、氨基甲酸鹽和磺酸鹽等，具體實(shí)例為乙酸鎳、乙酰乙酸鎳、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、乙酰乙酸鈀、氯化鈀、二(N,N-二氨基甲酸乙酯)二(二乙胺)鈀和硫酸鈀等。第11族過渡金屬化合物的實(shí)例為銅或銀絡(luò)合物、碳酸鹽、磷酸鹽、氨基甲酸鹽和磺酸鹽等，具體實(shí)例為乙酸銅、三氟乙酸銅、乙酰乙酸銅、乙酸銀、三氟乙酸銀、乙酰乙酸銀、三氟甲磺酸銀等。其中，在成本和經(jīng)濟(jì)上優(yōu)選的過渡金屬化合物(a)為鎳和銅化合物，在聚酮產(chǎn)率和分子量上優(yōu)選的過渡金屬化合物(a)為鈀化合物，在增強(qiáng)催化劑活性和本征粘度方面，使用乙酸鈀是最優(yōu)選的。具有第15族原子的配體(b)的實(shí)例為：氮配體，如2,2-聯(lián)吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、2,2’-二-4-甲基吡啶、2,2’-聯(lián)喹啉(2,2'-)；以及磷配體，如1,2-二(二苯基膦)乙烷、1,3-二(二苯基膦)丙烷、1,4-二(二苯基膦)丁烷、1,3-二[二(2-甲基)膦]丙烷、1,3-二[二(2-異丙基)膦]丙烷、1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷,1,3-二[di-甲氧基-4-磺酸鈉-苯基]膦]丙烷、1,2-二(二苯基膦)環(huán)己烷、1,2-二(二苯基膦)苯、1,2-二[[二苯基膦]甲基]苯、1,2-二[[二(2-甲氧基苯基)膦]甲基]苯、1,2-二[[二(2-甲氧基-4-磺酸鈉-苯基)膦]甲基]苯、1,1’-二(二苯基膦)二茂鐵、2-羥基-1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷、2,2-二甲基-1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷等。其中，優(yōu)選的具有第15族元素的配體(b)為具有第15族元素的磷配體，特別是在聚酮產(chǎn)率方面，優(yōu)選的磷配體為1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷、1,2-二[[二(2-甲氧基苯基)膦]甲基]苯，在聚酮分子量方面，優(yōu)選2-羥基-1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷，在安全性和不需要有機(jī)溶劑方面，優(yōu)選水溶性的1,3-二[二(2-甲氧基-4-磺酸鈉-苯基)膦]丙烷、1,2-二[[二(2-甲氧基-4-磺酸鈉-苯基)膦]甲基]苯，在經(jīng)濟(jì)方面和容易合成方面，優(yōu)選1,3-二(二苯基膦)丙烷、1,4-二(二苯基膦)丁烷。優(yōu)選的具有第15族元素的配體(b)為1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷或1,3-二(二苯基膦)丙烷，最優(yōu)選1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷或((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。[式1]式1的((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)顯示出與至今引進(jìn)的聚酮聚合催化劑中已知顯示最高活性的3,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦?；谆鵠-1,5-二氧-螺[5,5]十一烷相同的活性表現(xiàn)，并且結(jié)構(gòu)更簡單，分子量更低。因此，本發(fā)明在相關(guān)領(lǐng)域中獲得了作為聚合催化劑的最高活性，并提供具有更低制造成本和生產(chǎn)成本的新型聚酮聚合催化劑。聚酮聚合催化劑用配體的制造方法如下。聚酮聚合催化劑用配體的制造方法的特征在于，使用二(2-甲氧基苯基)膦、5,5-二(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)和氫化鈉(NaH)得到((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。本發(fā)明的聚酮聚合催化劑用配體的制造方法與3,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦?；谆鵠-1,5-二氧-螺[5,5]十一烷的傳統(tǒng)合成方法的不同之處在于，通過簡單工藝，不使用鋰，在安全環(huán)境下，可以商業(yè)化大量合成((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。在一個優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚酮聚合催化劑用配體的制造方法進(jìn)行(a)在氮?dú)夥諊孪蚍磻?yīng)容器引入二(2-甲氧基苯基)膦和二甲基亞砜(DMSO)并在室溫添加氫化鈉并攪拌的步驟；(b)向得到的混合溶液添加5,5-二(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)和二甲基亞砜并攪拌和反應(yīng)的步驟；(c)在反應(yīng)完成后引入甲醇并攪拌的步驟；(d)在分層后引入甲苯和水、用水清洗油層和用無水硫酸鈉干燥、壓濾和壓力濃縮的步驟；和(e)在甲醇下將殘留物重結(jié)晶并獲得((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)的步驟。第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物(a)的量根據(jù)選擇的乙烯屬和丙烯屬不飽和化合物種類或不同的聚合條件而為不同的適合值，因此范圍沒有統(tǒng)一的限制，但對于每升反應(yīng)區(qū)容量通常為0.01～100mmol，優(yōu)選0.01～10mmol。反應(yīng)區(qū)容量指的是反應(yīng)器的液相的容量。配體(b)的量沒有限制，但對于每1mol的過渡金屬化合物(a)通常為0.1～3mol，優(yōu)選1～3mol。具有4以下的pKa的酸的陰離子(c)的實(shí)例包括具有4以下的pKa的有機(jī)酸的陰離子，如三氟乙酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸或間甲苯磺酸；具有4以下的pKa的無機(jī)酸的陰離子，如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸、雜多酸、四氟硼酸、六氟磷酸和氟硅酸；以及硼化合物的陰離子，如三(五氟苯基)硼烷、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽和N,N-二甲基脲四(五氟苯基)硼酸鹽。特別是，在本發(fā)明中優(yōu)選的具有4以下的pKa的酸的陰離子(c)為對甲苯磺酸，其在與作為液體介質(zhì)的乙酸和水的混合溶劑組合使用時具有高催化活性，可以制造具有適合于所述聚酮的高本征粘度的聚酮。對于(a)第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物與(b)具有第15族元素的配體的摩爾比，相對于每1摩爾的鈀元素，配體的第15族元素優(yōu)選為0.1～20摩爾，優(yōu)選0.1～10摩爾，更優(yōu)選0.1～5摩爾。當(dāng)相對于鈀元素的配體添加量小于0.1摩爾時，配體與過渡金屬之間的結(jié)合力降低，促進(jìn)反應(yīng)過程中鈀的脫附，導(dǎo)致反應(yīng)迅速終止。當(dāng)相對于鈀元素添加超過20mol的配體時，配體被有機(jī)金屬絡(luò)合物催化劑遮蔽而不參與聚合反應(yīng)，使得反應(yīng)速率顯著降低。對于(a)第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物和(c)具有4以下的pKa的酸的陰離子的摩爾比，相對于每1摩爾的鈀元素，所述酸優(yōu)選為0.1～20摩爾，優(yōu)選0.1～10摩爾，更優(yōu)選0.1～5摩爾。當(dāng)相對于鈀元素的酸的添加量小于0.1摩爾時，改善所述聚酮的本征粘度的效果不令人滿意。當(dāng)相對于鈀元素添加超過20mol的酸時，用于制造聚酮的催化劑的活性傾向于反而降低。而且，所述聚酮的聚合的另一特征可能在于添加二苯甲酮。在本發(fā)明中，在通過添加二苯甲酮進(jìn)行的聚酮的聚合中，可以實(shí)現(xiàn)提高聚酮的本征粘度的效果。(a)第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物和二苯甲酮摩爾比為1:5～100，優(yōu)選1:40～60。如果過渡金屬和二苯甲酮摩爾比小于1:5，提高聚酮的本征粘度的效果并不令人滿意，如果過渡金屬和二苯甲酮摩爾比超過1:100，產(chǎn)生的聚酮的催化劑活性傾向于降低，因此是不優(yōu)選的。在本發(fā)明，與用于制造聚酮的催化劑反應(yīng)的反應(yīng)氣優(yōu)選為一氧化碳和乙烯屬不飽和化合物的混合物。與一氧化碳聚合的乙烯屬不飽和化合物的實(shí)例為：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯，如乙烯基環(huán)己烷等α-烯烴；烯基芳香族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯；環(huán)戊烷、降冰片烯、5-甲基降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、三環(huán)十二碳烯、三環(huán)十一碳烯、五環(huán)十五碳烯、五環(huán)十六碳烯、8-乙基四環(huán)十二碳烯；鹵代乙烯基，如氯乙烯；丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。其中，優(yōu)選的乙烯屬不飽和化合物為α-烯烴，更優(yōu)選具有2～4個碳原子的α-烯烴，最優(yōu)選乙烯，以及在制造三元聚合聚酮時，引入120mol％的丙烯。在此情況中，優(yōu)選將一氧化碳和乙烯屬不飽和化合物引入比調(diào)節(jié)到1:12(摩爾比)，將丙烯調(diào)節(jié)至相對于全部混合氣為120mol％。在制造聚酮的情況中，通常使一氧化碳和乙烯屬不飽和化合物引入比為1:1，但在本發(fā)明中，乙酸和水用作液體介質(zhì)的混合溶劑，并在聚合中添加二苯甲酮，在使一氧化碳和乙烯屬不飽和化合物引入比為1:12并將丙烯調(diào)節(jié)至相對于全部混合氣為120mol％的情況中，不僅提高了加工性，而且同時實(shí)現(xiàn)了催化劑活性和本征粘度的提高。在丙烯引入量小于1mol％的情況中，不能保持降低三元聚合物熔化溫度的效果，在丙烯引入量超過20mol％的情況中，發(fā)生如妨礙改善本征粘度和催化劑活性等問題，優(yōu)選的是將引入比調(diào)節(jié)至120mol％。而且，在過程中，對于液體介質(zhì)，使用乙酸和水的混合溶劑，并在聚合中添加二苯甲酮，通過加入一氧化碳和乙烯屬不飽和化合物以及一種或多種烯烴類不飽和化合物，不僅改善聚酮催化劑活性和本征粘度，而且能夠通過將聚合時間設(shè)置為12小時而制造具有高本征粘度的三元聚合物聚酮，這不同于將聚合時間設(shè)置為至少10小時以改善本征粘度的傳統(tǒng)技術(shù)。一氧化碳、乙烯屬不飽和化合物和丙烯屬不飽和化合物的三元聚合物通過包含第9族、第10族或第11族過渡金屬化合物(a)、具有第15族元素的配體(b)的有機(jī)金屬絡(luò)合物催化劑進(jìn)行，催化劑通過使這兩種成分接觸而形成。接觸方法可以任意選擇。換言之，在適合的溶劑中，可以使用預(yù)先混合兩種成分的溶液，或可以向聚合體系分別提供兩種成分，并在聚合體系中接觸。在本發(fā)明中，可以進(jìn)一步添加如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、耐火材料、脫模劑、著色劑和其他材料等傳統(tǒng)已知的添加劑以改善聚合物的加工性和物理性質(zhì)。對于聚合方法，有使用液體介質(zhì)的溶液聚合方法、懸浮聚合方法、以高濃度催化劑溶液浸漬少量聚合物的氣相聚合法。聚合可以為間歇的或連續(xù)的。用于聚合的反應(yīng)器可以使用已知的，或通過加工而使用。對于聚合溫度，沒有限制，通常為40℃～250℃,優(yōu)選采用50℃～180℃。對于聚合壓力，并沒有限制，不過通常為大氣壓力或20MPa，優(yōu)選4～15MPa。單體單元是交替的，從而聚合物包含式-(CO)-A’-(其中，A’為源自施加的單體A的單體單元)單元，通過單體與含有鈀的催化劑組合物溶液接觸在聚合物不溶解的稀溶液中接觸而產(chǎn)生一種或多種烯烴類不飽和化合物(簡單示為A)和一氧化碳的高分子量線性聚合物。在聚合過程中，在稀溶液中獲得懸浮液形式的聚合物。聚合物制造主要通過間歇式進(jìn)行。聚合物的間歇制造通常在含有稀溶液和單體并具有希望的溫度和壓力的反應(yīng)器中采用催化劑進(jìn)行。隨著聚合進(jìn)行，壓力降低，稀溶液中的聚合物濃度增加，懸浮液的粘度增加。持續(xù)進(jìn)行聚合直到例如懸浮液的粘度達(dá)到出現(xiàn)難以進(jìn)行除熱的情況的高數(shù)值。在間歇式聚合生產(chǎn)中，通過在聚合中將單體添加到反應(yīng)器，不僅溫度而且壓力都可以保持恒定。如上所述，所述聚酮根據(jù)上述制造方法通過聚合方法制造。同時，本發(fā)明的聚酮為線性交替結(jié)構(gòu)，每一個分子的不飽和烴包含一氧化碳。所述聚酮用作前體，適合的乙烯屬不飽和烴的數(shù)量為20以下，優(yōu)選10以下碳原子。另外，乙烯屬不飽和烴為乙烷和α-烯烴，例如，脂肪族，如丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、1-辛烯或在其他脂肪族脂肪族分子上包含芳基取代基，特別是在乙烯屬不飽和碳原子包含芳基取代基的芳基脂肪族。乙烯屬不飽和烴中的芳基脂肪烴為苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯和間異丙基苯乙烯。本發(fā)明中優(yōu)選使用的聚酮聚合物為一氧化碳和乙烷或具有一氧化碳、乙烷和至少3個碳原子的第二乙烯屬不飽和烴的共聚物，特別是α-烯烴類三元聚合物，如丙烯。當(dāng)所述聚酮三元聚合物用作本發(fā)明的共混物的主要聚合物成分時，對于三元聚合物中包含第二烴部分的各單元，存在至少2個包含乙烯部分的單元。包含第二烴部分的單元的數(shù)量優(yōu)選為10～100。在一個實(shí)施方式中，所述聚酮聚合物可以包含由下式(2)表示的單位作為重復(fù)單元。[式2]-[CO-(-CH2-CH2-)-]x-[CO-(G)]y-在式2中，G為乙烯屬不飽和烴，特別是由具有至少3個碳原子的乙烯屬不飽和烴獲得的部分，x:y優(yōu)選為至少1:0.01，更優(yōu)選99:1～85:15，如果超過85:15，機(jī)械性能可能下降。在y為0的情況中，其可以示為下式2，并變?yōu)楣簿畚铮话诙蚁俨伙柡蜔N。[式3]-CO-(-CH2-CH2-)-和CO-(G)-式3的單元無規(guī)地應(yīng)用于整個聚合物鏈中。優(yōu)選y:x比為0.01～0.5。聚合物環(huán)末端，換言之“封端(cap)”根據(jù)聚合物制造中存在什么材料或聚合物是否是純化的或如何純化聚合物來設(shè)置。在其他實(shí)施方式中，所述聚酮聚合物為包含由通式(1)和(2)表示的重復(fù)單元的共聚物，y/x優(yōu)選為0.03～0.3。當(dāng)y/x值小于0.03時，在熔化性方面存在限制，加工性下降。當(dāng)其超過0.3時，機(jī)械性能較差。而且，y/x更優(yōu)選為0.03～0.1。-(CH2CH2-CO)x-式(1)-(CH2CH(CH3)-CO)y-式(2)另外，聚合物的熔點(diǎn)可以通過調(diào)節(jié)聚酮聚合物的乙烯和丙烯的比率來調(diào)節(jié)。例如，在乙烯:丙烯:一氧化碳的摩爾比調(diào)節(jié)至46:4:50的情況中，熔點(diǎn)為約220℃，而如果摩爾比調(diào)節(jié)至47.3:2.7:50，熔點(diǎn)調(diào)節(jié)為235℃。通過凝膠滲透色譜法測得的數(shù)均分子量優(yōu)選為100～200,000，特別優(yōu)選20,000～90,000的聚酮。聚合物的物理性質(zhì)根據(jù)分子量、根據(jù)聚合物是共聚物還是三元聚合物以及在三元聚合物的情況中根據(jù)第二烴部分的性質(zhì)而確定。用于本發(fā)明的聚合物的通常的熔點(diǎn)為175℃～300℃，一般為210℃～270℃。通過標(biāo)準(zhǔn)粘度測量裝置和HFIP(六氟異丙醇)在60℃測量的聚合物的極限粘度數(shù)(LVN)為0.5dl/g～10dl/g，優(yōu)選1.0dl/g～2.0dl/g。在此情況中，如果本征粘度小于0.5dl/g，機(jī)械性能下降。如果本征粘度超過10dl/g，加工性下降。美國專利4,843,144號公開了聚酮聚合物的優(yōu)選制造方法。在催化劑組合物(適合由鈀化合物(在18℃的水中測量)、具有小于6的pKa或優(yōu)選小于2的pKa的非氫鹵酸的陰離子和磷的雙齒配體生成)的存在下，使一氧化碳和烴單體在聚合條件下接觸，制備聚酮聚合物。作為所述聚酮聚合物的制造方法，可以采用一氧化碳和烯烴在醇溶劑中通過由鈀化合物、具有6以下的PKa的酸和磷配體化合物構(gòu)成的催化劑組合物進(jìn)行的液相聚合。聚合溫度優(yōu)選為50～100℃，反應(yīng)壓力為40～60bar。在聚合后，聚合物通過過濾和純化工藝回收，殘留的催化劑組合物用如醇或酮等溶劑除去。同時，聚酮分子量分布優(yōu)選為1.5～2.5，更優(yōu)選1.8～2.2。如果分子量分布小于1.5，聚合遷移數(shù)下降，而如果分子量分布超過2.5，成型性下降。為了調(diào)節(jié)分子量分布，可以根據(jù)鈀催化劑量和聚合溫度成比例地調(diào)節(jié)。換言之，如果鈀催化劑量增加，或聚合溫度超過100℃，分子量分布增大。為了進(jìn)一步改善所述聚酮的耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性，也可以包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、玻璃纖維、磺酰胺增塑劑和礦物填料等。ABS，作為橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂，通過乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合、本體聚合制造，特別優(yōu)選懸浮聚合和乳液聚合方法?；?00重量份的聚酮，添加的ABS的重量優(yōu)選為5～50重量份，更優(yōu)選5～30重量份，再更優(yōu)選8～20重量份。當(dāng)添加的ABS量小于5重量份時，所述聚酮樹脂組合物的耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性得不到很大改善。當(dāng)所述量超過50份時，機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性和成型性可能劣化。通過此乳液聚合方法制造的ABS樹脂具有良好的機(jī)械性能和光澤，因?yàn)樵诒揭蚁?丙烯腈共聚物中存在的作為連續(xù)相中的分散相的橡膠顆粒的平均尺寸為0.2～1.5。不過，由于乳液聚合工藝的性質(zhì)，必須使用乳化劑和促凝劑，它們在凝固和脫水過程中必定未被完全除去，而殘留在最終產(chǎn)品中，導(dǎo)致性質(zhì)劣化，難以處理污染的用作聚合介質(zhì)的水。此外，由于聚合后凝固和脫水步驟必須分開進(jìn)行，與連續(xù)聚合相比是不經(jīng)濟(jì)的。大量聚合通過將一定量的丁二烯橡膠或苯乙烯-丁二烯橡膠溶解在其中苯乙烯單體和丙烯腈單體溶于反應(yīng)介質(zhì)的溶液中，溶解一定量的反應(yīng)引發(fā)劑、分子量改性劑和其他添加劑，然后加熱實(shí)施聚合來進(jìn)行。作為聚合方法，這樣的本體聚合產(chǎn)生作為苯乙烯類單體和丙烯腈類單體的共聚物的SAN。此時，SAN與溶解有苯乙烯類單體和丙烯腈類單體的丁二烯橡膠或苯乙烯-丁二烯橡膠反應(yīng)生成接枝SAN共聚物。所得SAN共聚物不與從反應(yīng)開始時溶解在反應(yīng)介質(zhì)中的橡膠混合并形成兩相使得整個聚合溶液不均相。在轉(zhuǎn)化率較低的聚合反應(yīng)開始時，當(dāng)苯乙烯或苯乙烯衍生物和丙烯腈或丙烯腈衍生物的共聚物的體積隨著反應(yīng)進(jìn)行增加時，溶解在聚合溶液中的橡膠相形成連續(xù)相，當(dāng)共聚物的體積超過聚合溶液中橡膠的體積時，共聚物變?yōu)檫B續(xù)相。這種現(xiàn)象被稱為相變，共聚物相的體積變?yōu)榈扔谙鹉z相的體積時的點(diǎn)被稱為相變點(diǎn)。在相變發(fā)生后，橡膠相變?yōu)榉稚⑾嘈纬勺罱K制造的樹脂中的橡膠顆粒。如此制造的ABS樹脂具有優(yōu)異的成型性、成型體的尺寸穩(wěn)定性和抗沖擊性，適用于如家用電器、辦公設(shè)備零件和汽車零件等各種領(lǐng)域?；诳傊亓?，高沖擊ABS的重量為5～50重量％，優(yōu)選5～30重量％，更優(yōu)選8～20重量％。如果所述聚酮樹脂的含量小于50重量％，所述聚酮樹脂固有的耐油性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性和成型特性可能降低，導(dǎo)致缺乏實(shí)用性。如果含量超過95％，可能難以賦予希望水平的耐磨性和沖擊強(qiáng)度。此外，可以向組合物添加碳纖維、云母和滑石來增強(qiáng)機(jī)械性能。必要時也可以添加抗氧化劑和顏料。這樣的添加劑可以被本領(lǐng)域技術(shù)人員適當(dāng)?shù)厥褂?。所述玻璃纖維的粒徑優(yōu)選為10～13μm，基于100重量份的所述聚酮，優(yōu)選包含25～35重量份。當(dāng)玻璃纖維的含量小于25重量份時，機(jī)械剛性可能劣化。當(dāng)玻璃纖維的量超過35重量份時，玻璃纖維的粘度可能過度增大，擠出和注射加工性可能劣化，外觀品質(zhì)可能劣化。優(yōu)選的是，基于100重量份的所述聚酮，磺酰胺類增塑劑為1～10重量份。如果增塑劑的含量小于1重量份，燃料滲透性過高以致無法匹配燃料管，而如果其超過10重量份，作為所述聚酮的特性的彎曲強(qiáng)度較低，不易加工。礦物填料起防止產(chǎn)品卷曲的作用。作為礦物填料，可以使用例如二氧化硅(SiO2)、氧化鎂(MgO)、滑石、碳酸鈣、石棉和高嶺土等，必要時可以使用其他礦物，不限于特定種類。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用混合有60～75重量％的二氧化硅和25～40重量％的氧化鎂的礦物填料。礦物填料的平均粒徑優(yōu)選為4～6μm，更優(yōu)選基于100重量份的所述聚酮為10～20重量份。如果礦物填料的含量小于10重量份，產(chǎn)品可能卷曲，而如果其超過20重量份，產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度可能劣化，外觀可能劣化。以下說明描述用于制造本發(fā)明的聚酮組合物產(chǎn)品的制造方法。本發(fā)明的制造方法包括：制備包含鈀化合物、具有6以下pKa的酸、磷雙齒配體化合物的催化劑組合物的步驟；制備包含醇(例如，甲醇)和水的混合溶劑(聚合溶劑)的步驟；在聚合過程中在所述催化劑組合物和混合溶劑的存在下制造一氧化碳、乙烯和丙烯的線性三元聚合物的步驟；在線性三元聚合物中通過用溶劑(例如，醇和丙酮)除去殘留的催化劑組合物而得到聚酮聚合物的步驟；以及將所述聚酮樹脂與阻燃劑混合的步驟。作為構(gòu)成催化劑組合物的鈀化合物，可以使用乙酸鈀，鈀化合物的用量適合為10-3～10-1摩爾。對于構(gòu)成催化劑組合物的具有6以下pKa值的酸，可以使用選自三氟乙酸、對甲苯磺酸、硫酸和磺酸的組中的一種或多種，優(yōu)選三氟乙酸，量優(yōu)選為相對于鈀化合物的6～20mol當(dāng)量。另外，構(gòu)成催化劑組合物的磷雙齒配體化合物為選自1,3-二[二苯基膦]丙烷、1,3-二[二(2-甲氧基苯基膦)]丙烷、1,3-二[二[甲氧基苯基]膦甲基-1,5-二氧雜螺[5,5]十一烷和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)的組中的任一種，量優(yōu)選為相對于鈀化合物的1～20(mol)當(dāng)量。一氧化碳、乙烯和丙烯在醇(例如，甲醇)和水的混合溶劑中液化聚合，生成線性三元聚合物，對于混合溶劑，可以使用甲醇100重量份和水2～10重量份。如果混合溶劑中的水含量小于2重量份，則會形成醛并且熱穩(wěn)定性可能在過程中下降，而如果其超過10重量份，產(chǎn)品的機(jī)械性能可能下降。另外，在聚合中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為50～100℃，反應(yīng)壓力優(yōu)選為40～60bar。生成的聚合物通過在聚合后的過濾清洗過程獲取，通過如醇或丙酮等溶劑除去殘留的催化劑組合物。在本發(fā)明中，得到的聚酮聚合物與玻璃纖維混合，用擠出機(jī)壓縮，最終得到共混物組合物。將共混物導(dǎo)入雙軸擠出機(jī)，通過熔融、混合和擠壓而制造。此時，擠出溫度優(yōu)選為230℃～260℃，螺桿的旋轉(zhuǎn)速度優(yōu)選為100～300rpm。如果擠出溫度小于230℃，混煉不能適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行，而如果擠出溫度超過260℃，可能發(fā)生與樹脂耐熱性有關(guān)的問題。如果螺桿旋轉(zhuǎn)速度小于100rpm，不能發(fā)生平穩(wěn)的混煉。通過上述方法制造的所述聚酮組合物在耐油性、氯化鈣抗性和耐磨性方面優(yōu)異，可以用于工業(yè)O形環(huán)、管道襯里、防滑鏈、汽車燃料管和汽車發(fā)動機(jī)罩等，但不限于此。在本發(fā)明中，可以包含如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、耐火材料、脫模劑、著色劑和其他材料等傳統(tǒng)已知的添加劑以改善聚合物的加工性和物理性質(zhì)。所述聚酮零件可以通過如上所述將所述聚酮擠出成型或注射成型來制造。此時，汽車聚酮零件的聚酮的耐油性優(yōu)異。在浸入50℃汽油48小時之后在所述聚酮基態(tài)測得的拉伸強(qiáng)度保持率為80％以上，尺寸變化率為1.3％～1.5％。因此，通過本發(fā)明制造的所述聚酮零件具有優(yōu)異的耐油性和尺寸穩(wěn)定性。在下文中，將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。不過，這些實(shí)施例僅僅為了理解本發(fā)明而提供，本發(fā)明的范圍在任何意義上都并不限于這些實(shí)施例。通過以下非限制性實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1在由乙酸鈀、三氟乙酸的陰離子和(2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)組成的催化劑組合物的存在下，在相對于100重量份的甲醇存在5重量份的水的70～90℃的溶劑中聚合得到一氧化碳、乙烯和丙烯的線性三元聚合物。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。另一方面，所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃，在1,1,1,3,3,3-HFIP上測得的本征粘度(LVN)為1.4dl/g。將95重量％的上面制備的聚酮三元聚合物和5重量％的熱塑性高沖擊ABS共混制備聚酮組合物。實(shí)施例2除了使用90重量％的聚酮三元聚合物和10重量％的ABS以外，與實(shí)施例1相同。實(shí)施例3除了使用85重量％的聚酮三元聚合物和15重量％的ABS以外，與實(shí)施例1相同。實(shí)施例4除了使用70重量％的聚酮三元聚合物和30重量％的ABS以外，與實(shí)施例1相同。實(shí)施例5除了使用60重量％的聚酮三元聚合物和40重量％的ABS以外，與實(shí)施例1相同。比較例1除了使用90重量％的RhoddaCo.的PA6代替聚酮以外，按照與實(shí)施例2相同的方式制備樣品。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例中制得的所述聚酮組合物制備為3×3cm樣品，按照以下方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價性質(zhì)。結(jié)果示于下表1。1.耐油性：在浸入50℃汽油48小時和96小時之后測量樣品的吸油量表1如表1所示，在實(shí)施例情況中，在相同條件下，吸油量經(jīng)測量低于比較例1。在實(shí)施例1～5中，在浸入50℃汽油溶液48小時之后，吸油量經(jīng)測量為0.15％以下。特別是，在實(shí)施例2和3(ABS含量比為8～20重量％)的情況中，經(jīng)評價，吸油量最優(yōu)異。因此，由于優(yōu)異的耐油性，通過實(shí)施例制備的所述聚酮組合物更適合用作用于工業(yè)應(yīng)用的熱塑性塑料，特別是燃料加注口頸管。實(shí)施例6在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為11倍摩爾比，兩個階段中第一階段在80℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.2dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造工業(yè)O形環(huán)樣品。實(shí)施例7在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造工業(yè)O形環(huán)樣品。實(shí)施例8在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為9倍摩爾比，兩個階段中第一階段在74℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.6dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造工業(yè)O形環(huán)樣品。實(shí)施例9在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為1.8。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造工業(yè)O形環(huán)樣品。實(shí)施例10在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.2。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造工業(yè)O形環(huán)樣品。比較例2使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將聚醚醚酮樹脂在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造工業(yè)O形環(huán)樣品。性質(zhì)評價通過以下方法評價實(shí)施例6～9和比較例2中制得的樣品的物理性質(zhì)。結(jié)果示于下表2。1.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。2.耐油性的性質(zhì)保持率的評價：將樣品浸入保持在標(biāo)準(zhǔn)條件(25℃，65％RH相對濕度，24小時)和50℃的機(jī)油24小時，然后根據(jù)ASTMD256測量沖擊強(qiáng)度，取各個處理樣品在垂直和水平方向上測量5次的值的平均值。3.耐磨性：耐磨性是指示磨損程度的值。值越大，耐磨性越小，因?yàn)楦菀装l(fā)生磨損。相反，值越小，耐磨性越大，因?yàn)椴蝗菀装l(fā)生磨損。在銷-盤型中在1kg的負(fù)載、7Hz的線速和30分鐘的測試時間進(jìn)行磨損測試。表2由上表2可以看出，與比較例相比，實(shí)施例的沖擊強(qiáng)度和耐磨性得到改善，因?yàn)樵诮霗C(jī)油24小時之后測得的沖擊強(qiáng)度保持率為85％以上，可以看出性質(zhì)保持率優(yōu)異。因此，本發(fā)明的工業(yè)O形環(huán)具有優(yōu)異的耐油性和性質(zhì)保持率，于是適合用于液壓應(yīng)用。實(shí)施例11在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為11倍摩爾比，兩個階段中第一階段在80℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為2.2dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造管道襯里樣品。實(shí)施例12在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為2.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造管道襯里樣品。實(shí)施例13在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為9倍摩爾比，兩個階段中第一階段在74℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為2.6dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造管道襯里樣品。實(shí)施例14在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為2.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為1.8。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造管道襯里樣品。實(shí)施例15在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為2.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.2。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造管道襯里樣品。比較例3使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將高密度聚乙烯樹脂在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造管道襯里樣品。性質(zhì)評價通過以下方法評價在實(shí)施例11～15和比較例3中制得的樣品的物理性質(zhì)。結(jié)果示于下表2。1.熱變形溫度：根據(jù)ASTMD648進(jìn)行。2.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。3.耐油性的性質(zhì)保持率的評價：耐油性的性質(zhì)保持率的評價將樣品浸入保持在標(biāo)準(zhǔn)條件(25℃，65％RH相對濕度，24小時)和50℃的機(jī)油24小時，然后根據(jù)ASTMD256測量沖擊強(qiáng)度，取各個處理樣品在垂直和水平方向上測量5次的值的平均值。表3由上表3可以看出，與比較例相比，實(shí)施例的沖擊強(qiáng)度得到改善，因?yàn)樵诮霗C(jī)油24小時之后測得的沖擊強(qiáng)度保持率為80％以上，可以看出性質(zhì)保持率優(yōu)異。因此，本發(fā)明的管道襯里具有優(yōu)異的耐油性和性質(zhì)保持率。實(shí)施例16在由乙酸鈀、三氟乙酸和1,3-二[二(2-甲氧基苯基膦]丙烷形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為85:15。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.3dl/g，MI指數(shù)為48g/10min。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物與20重量％的含有70％的丁二烯的ABS樹脂共混，在擠出機(jī)上成型為丸粒。比較例4使用之前用作防滑鏈的材料的熱塑性彈性體(TPE)制造防滑鏈。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例的制得的丸粒注射成型制備防滑鏈測試樣品。按照以下方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價測試樣品，結(jié)果示于下表4。1.簡支梁沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ISO179進(jìn)行。2.吸濕率的評價：在50℃和90％相對濕度處理24小時之后的含水量3.產(chǎn)品的氯化鈣抗性的性質(zhì)保持率的評價在35％氯化鈣水溶液中對測試樣品重復(fù)進(jìn)行以下測試20次，測量拉伸強(qiáng)度保持率1)在100℃處理2小時后除去表面水分2)在室溫放置30分鐘，冷卻3)在100℃的35％氯化鈣水溶液中處理2小時4)在室溫放置60分鐘，冷卻5)在用水清潔之后除去表面水分實(shí)施例和比較例的物理性質(zhì)示于下表4。表4如表4所示，在實(shí)施例16中，簡支梁沖擊強(qiáng)度得到改善，產(chǎn)品吸濕率低于比較例4，即使在產(chǎn)品的氯化鈣抗性方面，性質(zhì)保持率也優(yōu)異地為90％。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施例16制造的聚酮防滑鏈很好地適合用作具有優(yōu)異的抗沖擊性、耐濕性和氯化鈣抗性的防滑鏈。實(shí)施例17在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為11倍摩爾比，兩個階段中第一階段在80℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.2dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造輪轂帽樣品。實(shí)施例18在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造輪轂帽樣品。實(shí)施例19在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為9倍摩爾比，兩個階段中第一階段在74℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.6dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造輪轂帽樣品。實(shí)施例20在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為1.8。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造輪轂帽樣品。實(shí)施例21在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.2。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒，然后注射成型制造輪轂帽樣品。比較例5測量用作輪轂帽材料的作為杜邦的材料的聚酰胺66(PA66)在吸濕之后的沖擊強(qiáng)度和性質(zhì)保持率。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例的制得的丸粒注射成型制備輪轂帽樣品。按照以下方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價樣品的性質(zhì)，結(jié)果示于下表5。1.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。2.吸濕率的評價：在50℃和90％的相對濕度處理24小時之后的含水量3.氯化鈣Izod沖擊強(qiáng)度保持率：將按照ASTMD256制備的樣品浸入100℃的水中2小時，除去表面水，放置在室溫30分鐘，然后浸入100℃的5％氯化鈣水溶液和35％氯化鈣水溶液各2小時，在放置在室溫1小時之后除去表面水。一次循環(huán)為5.5小時長，評價每5次循環(huán)的Izod沖擊強(qiáng)度的保持率。保持率評價進(jìn)行總共20次循環(huán)。實(shí)施例和比較例的性質(zhì)示于下表5。表5如表5所示，在實(shí)施例的情況中，缺口沖擊強(qiáng)度得到改善，產(chǎn)品的吸濕率低于比較例，經(jīng)評價，即使在產(chǎn)品的氯化鈣抗性方面，產(chǎn)品的物理性質(zhì)也得到保持。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施方式制造的聚酮輪轂帽很好地適合用作具有優(yōu)異的抗沖擊性、耐水性和化學(xué)抗性性質(zhì)的輪轂帽。在本發(fā)明中，輪轂帽的沖擊強(qiáng)度為20kJ/m2以上，在溫度50℃和相對濕度90％的條件下吸濕率為1.5％以下。實(shí)施例22在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為11倍摩爾比，兩個階段中第一階段在80℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.2dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。將100重量份的上面制備的聚酮三元聚合物和30重量份的玻璃纖維放入L/D32和D40的雙螺桿擠出機(jī)，在240℃的溫度和250rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度下通過熔融混煉而擠出。實(shí)施例23制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物，在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下.在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。將100重量份的上面制備的聚酮三元聚合物和30重量份的玻璃纖維放入L/D32和D40的雙螺桿擠出機(jī)，在240℃的溫度和250rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度下通過熔融混煉而擠出。實(shí)施例24在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為9倍摩爾比，兩個階段中第一階段在74℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.6dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。將100重量份的上面制備的聚酮三元聚合物和30重量份的玻璃纖維放入L/D32和D40的雙螺桿擠出機(jī)，在240℃的溫度和250rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度下通過熔融混煉而擠出。實(shí)施例25將100重量份的實(shí)施例23中制得的聚酮三元聚合物和25重量份的玻璃纖維放入L/D32和D40的雙螺桿擠出機(jī)，在240℃的溫度和250rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度下通過熔融混煉而擠出。實(shí)施例26將100重量份的實(shí)施例23中制得的聚酮三元聚合物和35重量份的玻璃纖維放入L/D32和D40的雙螺桿擠出機(jī)，在240℃的溫度和250rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度下通過熔融混煉而擠出。比較例6使用PA66、玻璃纖維33％和RhoddaCo.的A218V30產(chǎn)品。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例中的制得的丸粒注射成型制造發(fā)動機(jī)氣缸體托架樣品(一種發(fā)動機(jī)零件)。按照下述方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價發(fā)動機(jī)氣缸體托架樣品的性質(zhì)。1.拉伸強(qiáng)度評價：根據(jù)ASTMD638進(jìn)行。2.吸濕后的性質(zhì)(拉伸性質(zhì))保持率評價1)在50℃和90％相對濕度處理24小時2)拉伸性質(zhì)評價：根據(jù)ASTMD638的拉伸強(qiáng)度測量3)由注射后即刻的物理性質(zhì)計(jì)算保持率3.耐油性：測量浸入50℃汽油48小時之后的拉伸強(qiáng)度保持率4.耐熱性：根據(jù)ASTMD648測量熱變形溫度。表6如表6所示，實(shí)施例的耐熱性和拉伸強(qiáng)度值略微低于比較例6，但它們大體上在適合用作發(fā)動機(jī)零件的范圍內(nèi)。發(fā)現(xiàn)耐水性和耐油性與比較例相比優(yōu)異。特別是，浸入水和機(jī)油24小時之后的拉伸強(qiáng)度保持率分別超過80％，這是優(yōu)異的。于是，發(fā)現(xiàn)通過實(shí)施例制備的樣品與比較例相比更有利地用作發(fā)動機(jī)零件。實(shí)施例27在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將70重量％的上面制備的聚酮三元聚合物和30重量％的玻璃纖維在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造汽車閥體樣品并評價物理性質(zhì)。實(shí)施例28除了將實(shí)施例27中的所述聚酮的含量設(shè)置為60重量％并將玻璃纖維的含量設(shè)置為40重量％以外，與實(shí)施例1相同。實(shí)施例29除了將實(shí)施例27中的所述聚酮的含量設(shè)置為50重量％并將玻璃纖維的含量設(shè)置為50重量％以外，與實(shí)施例1相同。比較例7～8測量作為杜邦的材料的50重量％的聚酰胺6(PA6)、50重量％的玻璃纖維以及37重量％的聚酰胺66(PA66)和63重量％的玻璃纖維在吸濕后的沖擊強(qiáng)度和性質(zhì)保持率。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例的制得的丸粒注射成型制備汽車閥體測試樣品。按照下述方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價樣品的性質(zhì)，結(jié)果示于下表1。1.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。2.耐油性：在浸入50℃油中48小時和96小時之后測量吸油量3.拉伸強(qiáng)度：根據(jù)ASTMD638進(jìn)行。4.彎曲強(qiáng)度：根據(jù)ASTMD790進(jìn)行。5.產(chǎn)品的氯化鈣抗性的性質(zhì)保持率的評價在35％氯化鈣水溶液中對測試樣品重復(fù)進(jìn)行以下測試20次，測量拉伸強(qiáng)度保持率1)在100℃處理2小時后除去表面水分2)在室溫放置30分鐘，冷卻3)在100℃的35％氯化鈣水溶液中處理2小時4)在室溫放置60分鐘，冷卻5)在用水清潔之后除去表面水分實(shí)施例和比較例的物理性質(zhì)示于下表7。表7如表7所示，與比較例(浸入50℃汽油50小時之后的吸油量為0.14％以下)相比，通過共混聚酮和玻璃纖維制備的實(shí)施例由于48小時或96小時之后的低吸油量而具有優(yōu)異的耐油性，經(jīng)評價，抗沖擊性較高，因此抗沖擊性優(yōu)異。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施例制造的汽車閥體具有優(yōu)異的抗沖擊性和耐油性，于是很好地適合用作汽車閥體。實(shí)施例30制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物，在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下.以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為48g/10min。使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將由95重量％的上面制備的聚酮三元聚合物和5重量％的磺酰胺型增塑劑組成的共混物在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造汽車用燃料管樣品。比較例9使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將尼龍12代替聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造汽車用燃料管樣品。性質(zhì)評價通過下述方法評價實(shí)施例30和比較例9中制得的汽車燃料管樣品的性質(zhì)，結(jié)果示于下表8。1.滲透系數(shù)：根據(jù)ASTMD1434在23℃和50％RH的條件下進(jìn)行。2.性質(zhì)保持率：根據(jù)ASTMD790分別測量浸入25℃汽油和浸入60℃汽油3000小時之后的樣品的彎曲強(qiáng)度。3.重量變化率：根據(jù)MS211-47分別測量在將樣品浸入25℃汽油和浸入60℃汽油3000小時之后的重量。表8根據(jù)表8，與比較例9(小于0.005g·mm/m2·天)相比，實(shí)施例30顯示出優(yōu)異的燃料阻隔性，性質(zhì)保持率(超過98％)和重量變化率也優(yōu)異。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施例30制造的樣品適合用作汽車用燃料管。實(shí)施例31在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有40mm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將75重量％的上面制備的聚酮三元聚合物、10重量％的玻璃纖維和15重量％的混合有60～75重量％的二氧化硅和25～40重量％的氧化鎂的礦物填料在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造汽車用發(fā)動機(jī)罩樣品。實(shí)施例32除了玻璃纖維的含量為5重量％和礦物填料的含量為10重量％以外，與實(shí)施例31相同。實(shí)施例33除了玻璃纖維的含量為20重量％和礦物填料的含量為20重量％以外，與實(shí)施例31相同。實(shí)施例32除了使用作為杜邦的材料的聚酰胺6代替聚酮以外，與實(shí)施例31相同。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例的制得的丸粒注射成型制備汽車發(fā)動機(jī)罩樣品。按照下述方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價樣品，結(jié)果示于下表9。1.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。2.油環(huán)境下的應(yīng)變的評價：在室溫浸入油中500小時之后，根據(jù)MS211-47評價垂直和水平方向。3.拉伸強(qiáng)度：根據(jù)ASTMD638進(jìn)行。4.彎曲強(qiáng)度：根據(jù)ASTMD790進(jìn)行。實(shí)施例和比較例的物理性質(zhì)示于下表9。表9在表9中，根據(jù)本發(fā)明制備的聚酮樹脂組合物在機(jī)械性能和耐油性方面由于傳統(tǒng)聚酰胺材料，因此發(fā)現(xiàn)所述聚酮樹脂組合物適合用作汽車發(fā)動機(jī)罩的材料。特別是，當(dāng)本發(fā)明的汽車發(fā)動機(jī)罩含有與整個共混物相比為5～30重量％的玻璃纖維時，在油環(huán)境中的尺寸變化率較小，耐油性良好。其適合用于可能接觸油的汽車油底殼。當(dāng)玻璃纖維的含量小于5重量％時，耐油性和機(jī)械性能較差，而當(dāng)其超過30重量％時，難以共混和注射成型。此外，出于與上述相同的理由，礦物填料優(yōu)選為基于全部共混物的10～20重量％。實(shí)施例34在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為46:4。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。實(shí)施例35使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與10重量％的ABS共混的100重量％的與實(shí)施例34同樣制備的聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。實(shí)施例36使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與30重量％的ABS共混的100重量％的與實(shí)施例34同樣制備的聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。實(shí)施例37使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與10重量％的磺酰胺型增塑劑共混的100重量％的與實(shí)施例34同樣制備的聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。實(shí)施例38將10重量％的礦物填料(通過混合60重量％的二氧化硅和40重量％的氧化鎂制得)與100重量％的與實(shí)施例34同樣制備的聚酮三元聚合物共混，并使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿在擠出機(jī)上成型為丸粒。比較例11使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將RhoddaCo.的PA66在擠出機(jī)上成型為丸粒。比較例12使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與10重量％的ABS共混的100重量％的RhoddaCo.的PA66在擠出機(jī)上成型為丸粒。比較例13使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與30重量％的玻璃纖維共混的100重量％的RhoddaCo.的PA66在擠出機(jī)上成型為丸粒。比較例14使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與10重量％的磺酰胺類增塑劑共混的100重量％的RhoddaCo.的PA66在擠出機(jī)上成型為丸粒。比較例15使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將與10重量％的通過混合60重量％的二氧化硅和40重量％的氧化鎂制得的礦物填料共混的100重量％的RhoddaCo.的PA66和在擠出機(jī)上成型為丸粒。性質(zhì)評價將上述實(shí)施例的制得的聚酮樹脂組合物制備為試樣，按照以下方式與比較例的產(chǎn)品相比來評價性質(zhì)。結(jié)果示于下表10。1.油環(huán)境下的應(yīng)變的評價：在室溫浸入油中500小時之后，根據(jù)MS211-47評價垂直和水平方向。2.氯化鈣抗性的評價：通過采用一次循環(huán)為總計(jì)5.5小時來評價每5次循環(huán)的Izod沖擊強(qiáng)度的保持率，其中，將樣品浸入100℃的35％氯化鈣水溶液2小時，然后取出，在室溫放置1小時，然后除去表面水。進(jìn)行總計(jì)20次循環(huán)的保持率評價。3.耐磨性的評價：使用counter材料評價內(nèi)徑為20mm、外徑為25mm且高度為15mm的圓筒樣品。在JISK7218標(biāo)準(zhǔn)、150N的負(fù)載和3km的磨損距離下以50rpm的速度測量磨耗量。4.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。表10如表10所示，本發(fā)明的聚酮三元聚合物和聚酮樹脂組合物在耐油性、氯化鈣抗性、耐磨性和沖擊強(qiáng)度上優(yōu)于PA66，其非常適合用于工業(yè)O形環(huán)、管道襯里、防滑鏈或發(fā)動機(jī)罩等。實(shí)施例39在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。在上面制備的聚酮三元聚合物中，一氧化碳為50mol％，乙烯為46mol％，丙烯為4mol％。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MWD為2.0。通過混合70重量％的上面制備的聚酮三元聚合物和30重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將其在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造氣缸蓋罩樣品。實(shí)施例40通過混合75重量％的與實(shí)施例39同樣制備的聚酮三元聚合物和25重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將其在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造氣缸蓋罩樣品。實(shí)施例41通過混合80重量％的與實(shí)施例39同樣制備的聚酮三元聚合物和20重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將其在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造氣缸蓋罩樣品。實(shí)施例42通過混合85重量％的與實(shí)施例39同樣制備的聚酮三元聚合物和15重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將其在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造氣缸蓋罩樣品。比較例15通過混合70重量％的尼龍66樹脂和30重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將其在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造氣缸蓋罩樣品。性質(zhì)評價按照下述方式評價實(shí)施例39～42和比較例15中制得的樣品的性質(zhì)。結(jié)果示于下表11。1.Izod沖擊強(qiáng)度的評價：根據(jù)ASTMD256進(jìn)行。2.尺寸變化率的評價：在50℃的溫度和90％的相對濕度根據(jù)MS211-47對垂直和水平方向進(jìn)行性質(zhì)的評價。3.耐油性：測量在浸入50℃汽油48小時之后的拉伸強(qiáng)度保持率。表11項(xiàng)目耐油性沖擊強(qiáng)度尺寸變化率％KJ/m2％實(shí)施例3985251.3實(shí)施例4090231.1實(shí)施例4186281.2實(shí)施例4288271.5比較例1570185.2由上表11可以看出，與比較例15相比，實(shí)施例顯示出優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、抗沖擊性和耐油性。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施例制造的氣缸蓋罩顯示出比用作傳統(tǒng)氣缸蓋罩材料的比較例更好的尺寸穩(wěn)定性、抗沖擊性和耐油性，因此更適合用作氣缸蓋罩。實(shí)施例43在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。在上面制備的聚酮三元聚合物中，一氧化碳為50mol％，乙烯為46mol％，丙烯為4mol％。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g,，MWD為2.0。通過混合70重量％的上面制備的聚酮三元聚合物和25重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造助力轉(zhuǎn)向油儲罐樣品。實(shí)施例44通過混合75重量％的與實(shí)施例43同樣制備的聚酮三元聚合物和25重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造助力轉(zhuǎn)向油儲罐樣品。實(shí)施例45通過混合80重量％的與實(shí)施例43同樣制備的聚酮三元聚合物和20重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造助力轉(zhuǎn)向油儲罐樣品。實(shí)施例46通過混合85重量％的與實(shí)施例43同樣制備的聚酮三元聚合物和15重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造助力轉(zhuǎn)向油儲罐樣品。比較例16通過混合70重量％的尼龍66樹脂和30重量％的玻璃纖維制得組合物，使用運(yùn)行在250rpm的具有40cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，在擠出機(jī)上制造為丸粒，然后注射成型制造助力轉(zhuǎn)向油儲罐樣品。性質(zhì)評價通過下述方法評價實(shí)施例43～46和比較例16中制得的樣品的性質(zhì)。結(jié)果示于下表12。1)耐油性的評價：測量在浸入50℃汽油48小時之后的拉伸強(qiáng)度保持率。2)氯化鈣抗性的性質(zhì)保持率的評價：(1)將制得的樣品在100℃的水中浸漬2小時；(2)將浸漬過的樣品在室溫(RT)冷卻30分鐘；(3)將冷卻后的樣品浸漬在100℃的35％氯化鈣溶液中2小時；(4)將浸漬過的樣品在室溫(RT)冷卻60分鐘；在重復(fù)上述步驟(1)～(4)20次之后，測量拉伸強(qiáng)度保持率。表12由表12可以看出，與比較例16相比，實(shí)施例顯示出優(yōu)異的化學(xué)抗性。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施例制造的助力轉(zhuǎn)向油儲罐更適合用作助力轉(zhuǎn)向油儲罐，因?yàn)槠滹@示出比用作傳統(tǒng)助力轉(zhuǎn)向油儲罐材料的比較例更好的化學(xué)抗性。實(shí)施例47在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為11倍摩爾比，兩個階段中第一階段在80℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為85:15。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.4dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。將制得的測試樣品在具有80噸的鎖模力的成型機(jī)上注射成型制備燃料泵樣品。實(shí)施例48在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為10倍摩爾比，兩個階段中第一階段在78℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為85:15。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為1.6dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。將制得的測試樣品在具有80噸的鎖模力的成型機(jī)上注射成型制備燃料泵樣品。實(shí)施例49在由乙酸鈀、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-5,5-二基)二(亞甲基)二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化劑組合物的存在下，制備一氧化碳和乙烯和丙烯的線性交替聚酮三元聚合物。在上文中，三氟乙酸相對于鈀的含量為9倍摩爾比，兩個階段中第一階段在74℃的聚合溫度，第二階段在84℃進(jìn)行。以上制備的所述聚酮三元聚合物中乙烯與丙烯的摩爾比為85:15。所述聚酮三元聚合物的熔點(diǎn)為220℃。在25℃通過HFIP(六氟異丙醇)測得的LVN為2.0dl/g，MI指數(shù)為60g/10min，MWD為2.0。使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將上面制備的所述聚酮三元聚合物在擠出機(jī)上成型為丸粒。將制得的測試樣品在具有80噸的鎖模力的成型機(jī)上注射成型制備燃料泵樣品。比較例17使用運(yùn)行在250rpm的具有2.5cm直徑和L/D＝32的雙螺桿，將聚亞甲基樹脂在擠出機(jī)上成型為丸粒制備燃料泵樣品。性質(zhì)評價1.尺寸穩(wěn)定性和抗沖擊性的評價：通過下述方法對上述實(shí)施例和比較例中制得的燃料泵評價尺寸穩(wěn)定性、成型性和耐油性。結(jié)果示于下表4。1)尺寸穩(wěn)定性評價：根據(jù)MS211-47在50℃的溫度和90％的相對濕度對垂直和水平方向評價產(chǎn)品的應(yīng)變率。2)成型性評價：通過在同一模具中每單位時間的注射為固定的制品的制品的數(shù)量來進(jìn)行評價。當(dāng)能夠注射超過標(biāo)準(zhǔn)時優(yōu)異，如果注射少于標(biāo)準(zhǔn)則不足。3)耐油性的評價：測量浸入50℃汽油48小時之后的拉伸強(qiáng)度保持率。表13由表13可以看出，實(shí)施例的耐油性和成型性得到改善，垂直和水平方向上的產(chǎn)品變形率優(yōu)于比較例。因此，通過本發(fā)明的實(shí)施例制造的車輛用燃料泵更適合用作車輛用燃料泵，因?yàn)槠渑c用作傳統(tǒng)車輛用燃料泵材料的比較例相比顯示出優(yōu)良的耐油性、成型性和尺寸穩(wěn)定性。當(dāng)前第1頁1 2 3