本發(fā)明涉及酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒、其制造方法、發(fā)泡成形體和發(fā)泡成形體的制造方法(酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒、其制造方法、發(fā)泡成形體和其制造方法)。更特別地，本發(fā)明涉及酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒，可由其得到恢復(fù)性(recoverability)和回彈性(resilience)優(yōu)異、發(fā)泡性高且具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)(cell structure)的發(fā)泡成形體，該酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的制造方法，恢復(fù)性和回彈性優(yōu)異、發(fā)泡性高且具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)的發(fā)泡成形體，和其制造方法。由于本發(fā)明的發(fā)泡成形體的恢復(fù)性和回彈性優(yōu)異，因此可以用于諸如工業(yè)領(lǐng)域、床的芯材、緩沖墊(cushion)的填料、緩沖材料、座墊(新干線和飛行器的座板的緩沖墊)、和汽車構(gòu)件(汽車內(nèi)部材料等)等廣泛的用途。

背景技術(shù)：

過去，聚苯乙烯發(fā)泡成形體已經(jīng)廣泛用作緩沖材料和包裝材料。因此，發(fā)泡成形體可通過如下來得到：將發(fā)泡性顆粒如發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒加熱至發(fā)泡(預(yù)發(fā)泡)而得到發(fā)泡顆粒(預(yù)發(fā)泡顆粒)、將所得發(fā)泡顆粒填充進模具的模腔中、其后將發(fā)泡顆粒二次發(fā)泡從而通過熱熔合而將它們一體化。

已知的是由于作為原材料的單體是苯乙烯，所以聚苯乙烯發(fā)泡成形體具有高的剛性、但是低的恢復(fù)性和回彈性。出于該原因，存在的問題在于在反復(fù)壓縮的用途中、和在要求撓性的用途中難以使用聚苯乙烯發(fā)泡成形體。

為了解決上述問題，在專利文獻1中，提出了使用包括由具有結(jié)晶性聚酰胺鏈段和聚醚鏈段的嵌段聚合物組成的熱塑性彈性體樹脂的交聯(lián)處理產(chǎn)物的發(fā)泡顆粒的發(fā)泡成形體。其中據(jù)稱該發(fā)泡成形體顯示高的橡膠彈性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本審查的專利申請平4-17977號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

然而，專利文獻1的發(fā)泡顆粒在其表面也是交聯(lián)的。出于該原因，由于成形性因成形時表面的伸長和顆粒之間的熔合的缺陷而劣化，因此存在的問題是恢復(fù)性和回彈性差。此外，由于該缺陷而存在的問題是形狀自由度劣化。另外，由于發(fā)泡制品的泡孔(平均泡孔直徑為320至650μm)粗大且不均一，因此存在的問題是外觀劣化。

用于解決問題的方案

本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了，即使在其中非交聯(lián)的酰胺系彈性體是基材樹脂的情況下，只要其具有規(guī)定的肖氏D硬度和平均泡孔直徑，則可以提供能夠在良好的成形性下賦予發(fā)泡成形體以優(yōu)異的恢復(fù)性和回彈性的發(fā)泡顆粒，得到了本發(fā)明。

因而，本發(fā)明提供包括具有65以下的肖氏D硬度的非交聯(lián)的酰胺系彈性體作為基材樹脂且具有20至250μm的平均泡孔直徑的酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒。

另外，本發(fā)明提供酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的制造方法，所述方法包括以下步驟：

將發(fā)泡劑含浸于包括非交聯(lián)的酰胺系彈性體的樹脂顆粒中從而得到發(fā)泡性顆粒；和

將所述發(fā)泡性顆粒發(fā)泡。

此外，本發(fā)明提供了通過上述酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的模內(nèi)發(fā)泡(in-mold expanding)得到的發(fā)泡成形體。

另外，提供了包括將上述酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒模內(nèi)發(fā)泡的發(fā)泡成形體的制造方法。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明的酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒，可以提供能夠良好成形恢復(fù)性和回彈性優(yōu)異的發(fā)泡成形體的發(fā)泡顆粒。此外，高發(fā)泡是可行的，并且可以實現(xiàn)微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

另外，當(dāng)酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒具有0.015至0.5g/cm³的體積密度時，可以提供能夠良好成形恢復(fù)性和回彈性更優(yōu)異的發(fā)泡成形體的發(fā)泡顆粒。

此外，當(dāng)非交聯(lián)的酰胺系彈性體為在結(jié)晶化溫度-10℃的溫度下的儲能模量和在結(jié)晶化溫度-15℃的溫度下的儲能模量均在4×10⁶至4×10⁷Pa的范圍內(nèi)的彈性體時，可以提供能夠良好成形恢復(fù)性和回彈性更優(yōu)異的發(fā)泡成形體的發(fā)泡顆粒。

另外，當(dāng)非交聯(lián)的酰胺系彈性體在通過將儲能模量的對數(shù)表示為y軸和將溫度表示為x軸得到的圖中、通過由結(jié)晶化溫度下測量的儲能模量和對應(yīng)于比結(jié)晶化溫度低5℃的溫度下的儲能模量得到的等式y(tǒng)＝αx+β表示時的α的絕對值為0.08以上的彈性體時，可以提供能夠良好成形恢復(fù)性和回彈性更優(yōu)異的發(fā)泡成形體的發(fā)泡顆粒。

此外，當(dāng)酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒具有大于5mm且15mm以下的平均粒徑時，可以提供能夠良好成形恢復(fù)性和回彈性更優(yōu)異的發(fā)泡成形體的發(fā)泡顆粒。

另外，當(dāng)酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒具有1.5至5mm的平均粒徑時，更高的發(fā)泡是可行的，并且可以實現(xiàn)微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

此外，當(dāng)酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒具有截面中顯示平均泡孔直徑為20至150μm的最外表層時，更高的發(fā)泡是可行的，并且可以實現(xiàn)微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

另外，酰胺系彈性體發(fā)泡顆?？梢酝ㄟ^將發(fā)泡劑含浸于包含非交聯(lián)的酰胺系彈性體的樹脂顆粒中從而得到發(fā)泡性顆粒的步驟和將發(fā)泡性顆粒發(fā)泡的步驟而容易地制造。

當(dāng)樹脂顆粒包含100質(zhì)量份非交聯(lián)的酰胺系彈性體和0.02至1質(zhì)量份泡孔調(diào)節(jié)劑(cell adjusting agent)時，酰胺系彈性體發(fā)泡顆?？梢愿菀椎刂圃臁?/p>

此外，當(dāng)泡孔調(diào)節(jié)劑是脂肪酸酰胺系有機物質(zhì)時，酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒可以更容易地制造。

另外，當(dāng)發(fā)泡性顆粒通過將發(fā)泡劑在水的存在下含浸于樹脂顆粒中得到并且以基于100重量份樹脂顆粒為0.5至4重量份使用水時，酰胺系彈性體發(fā)泡顆?？梢愿菀椎刂圃?。

此外，本發(fā)明可以提供恢復(fù)性和回彈性優(yōu)異的發(fā)泡成形體。此外，可以提供具有高發(fā)泡性且具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)的發(fā)泡成形體。

當(dāng)發(fā)泡成形體具有10％以下的壓縮永久變形和50以上的回彈系數(shù)(restitution coefficient)時，可以提供恢復(fù)性和回彈性更優(yōu)異的發(fā)泡成形體。

另外，根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡成形體的制造方法，當(dāng)使用利用在0.27MPa的表壓下的水蒸氣加熱20秒時顯示1.5至4.0倍的二次發(fā)泡倍率的酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒進行模內(nèi)發(fā)泡時，可以在更好的成形性下提供上述的發(fā)泡成形體。

附圖說明

圖1為示出實施例1a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖。

圖2為示出實施例2a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖。

圖3為示出實施例3a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖。

圖4為示出實施例4a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖。

圖5為示出比較例1a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖。

圖6為示出比較例4a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖。

圖7為實施例1b的發(fā)泡顆粒的截面照片。

圖8為比較例1b的發(fā)泡顆粒的截面照片。

圖9為實施例1c的發(fā)泡顆粒的截面照片。

圖10為實施例2c的發(fā)泡顆粒的截面照片。

圖11為用于測量最外表層的平均泡孔直徑的方法的示意性說明圖。

具體實施方式

(酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒)

酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒(下文中，也稱為發(fā)泡顆粒)包括非交聯(lián)的酰胺系彈性體作為基材樹脂。本說明書中，非交聯(lián)意指在可溶解的有機溶劑中不溶的凝膠的分?jǐn)?shù)為3.0質(zhì)量％以下。凝膠分?jǐn)?shù)(gel fraction)可以采取3.0質(zhì)量％、2.5質(zhì)量％、2.0質(zhì)量％、1.5質(zhì)量％、1.0質(zhì)量％、0.5質(zhì)量％、和0質(zhì)量％。

這里，酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的凝膠分?jǐn)?shù)依據(jù)下述概要測量。

測量酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的質(zhì)量W1。然后，將酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒浸漬在130℃下的溶劑(100毫升的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)中24小時。

然后，將溶劑中的殘留物使用80目金屬網(wǎng)過濾，并且將該金屬網(wǎng)上留下的殘余物在130℃下在真空干燥器中干燥1小時，測量該金屬網(wǎng)上留下的殘余物的質(zhì)量W2，并且可以基于下式計算酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的凝膠分?jǐn)?shù)。

凝膠分?jǐn)?shù)(質(zhì)量％)＝100×W2/W1

(1)非交聯(lián)的酰胺系彈性體

非交聯(lián)的酰胺系彈性體具有65以下的肖氏D硬度。當(dāng)硬度大于65時，在發(fā)泡時的軟化是困難的，并且不會得到期望的發(fā)泡倍率。肖氏D硬度可以采取65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、和0。優(yōu)選的肖氏D硬度為20至60，并且更優(yōu)選的肖氏D硬度為30至60。

優(yōu)選的是非交聯(lián)的酰胺系彈性體具有均在4×10⁶至4×10⁷Pa的范圍內(nèi)的在結(jié)晶化溫度-10℃的溫度下的儲能模量和在結(jié)晶化溫度-15℃的溫度下的儲能模量。當(dāng)儲能模量大于4×10⁷Pa時，在發(fā)泡時的軟化是困難的，并且不會得到期望的發(fā)泡倍率。當(dāng)儲能模量小于4×10⁶Pa時，發(fā)泡形狀不會保持并且發(fā)泡顆粒在發(fā)泡后的冷卻過程中會收縮。儲能模量可以采取4×10⁶Pa、6×10⁶Pa、8×10⁶Pa、1×10⁷Pa、和4×10⁷Pa。更優(yōu)選的是儲能模量的范圍為6×10⁶至2×10⁷Pa。此外，優(yōu)選的是結(jié)晶化溫度-10℃的溫度與結(jié)晶化溫度-15℃的溫度之間的儲能模量都在4×10⁶至4×10⁷Pa的范圍內(nèi)。

優(yōu)選的是，在通過將儲能模量的對數(shù)表示為y軸和將溫度表示為x軸得到的圖中，通過由結(jié)晶化溫度下測量的儲能模量和對應(yīng)于比結(jié)晶化溫度低5℃的溫度下的儲能模量得到的等式y(tǒng)＝αx+β表示時的α的絕對值為0.05以上。當(dāng)該絕對值低于0.05時，發(fā)泡顆粒在發(fā)泡后的冷卻過程中會收縮。α的絕對值可以采取0.05、0.08、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、和0.70等。更優(yōu)選的是α的絕對值為0.08以上。優(yōu)選的是該絕對值的上限為1.0。此外，更優(yōu)選的是該絕對值在0.08至0.50的范圍內(nèi)。

在通過將儲能模量的對數(shù)表示為y軸和將溫度表示為x軸得到的圖中，優(yōu)選的是通過由對應(yīng)于比結(jié)晶化溫度低15℃的溫度下的儲能模量和對應(yīng)于比結(jié)晶化溫度低20℃的溫度下的儲能模量得到的等式y(tǒng)＝α’x+β’表示時的α’與α的比α’/α為0.5以下。當(dāng)該比超過0.5時，發(fā)泡顆粒在發(fā)泡后的冷卻過程中會收縮。α’/α比的下限優(yōu)選為0.01。α’/α比可以采取0.01、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、和0.50。

在非交聯(lián)的酰胺系彈性體中，可以使用具有聚酰胺嵌段(硬鏈段)和聚醚嵌段(軟鏈段)的共聚物。

聚酰胺嵌段的實例包括源自聚ε癸酰胺(尼龍6)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚十二烷酰己二胺(尼龍612)、聚己二酰十一烷二胺(尼龍116)、聚十一酰胺(尼龍11)、聚十二酰胺(尼龍12)、聚間苯二甲酰己二胺(尼龍6I)、聚對苯二甲酰己二胺(尼龍6T)、聚對苯二甲酰壬二胺(尼龍9T)、和聚己二酰間苯二甲胺(尼龍MXD6)等的聚酰胺結(jié)構(gòu)。聚酰胺嵌段可以是構(gòu)成這些聚酰胺結(jié)構(gòu)的單元的組合。

聚醚嵌段的實例包括源自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚四亞甲基二醇(PTMG)、和聚四氫呋喃(PTHF)等的聚醚結(jié)構(gòu)。聚醚嵌段可以是構(gòu)成這些聚醚結(jié)構(gòu)的單元的組合。

聚酰胺嵌段和聚醚嵌段可以隨機分散。

優(yōu)選的是聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量Mn為300至15,000。聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量Mn可以采取300、3,000、6,000、9,000、12,000、和15,000。優(yōu)選的是聚醚嵌段的數(shù)均分子量Mn為100至6,000。聚醚嵌段的數(shù)均分子量Mn可以采取100、1,000、2,000、3,000、4,000、5,000、和6,000。更優(yōu)選的是聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量Mn為600至5,000。更優(yōu)選的是聚醚嵌段的數(shù)均分子量Mn為200至3,000。

優(yōu)選的是非交聯(lián)的酰胺系彈性體具有120至180℃的熔點。當(dāng)熔點低于120℃時，彈性體在當(dāng)暴露于發(fā)泡后的室溫下時會收縮，而當(dāng)熔點超過180℃時，到期望的發(fā)泡倍率的發(fā)泡會變得困難。熔點可以采取120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、和180℃。更優(yōu)選的熔點為125至175℃。

非交聯(lián)的酰胺系彈性體的熔點依照J(rèn)IS K7121:1987用差示掃描量熱計(DSC)測量。此外，熔點是再次升溫過程中的吸熱峰的溫度。

優(yōu)選的是非交聯(lián)的酰胺系彈性體具有90至140℃的結(jié)晶化溫度。當(dāng)結(jié)晶化溫度低于90℃時，彈性體在當(dāng)暴露于發(fā)泡后的室溫下時會收縮，而當(dāng)結(jié)晶化溫度超過140℃時，到期望的發(fā)泡倍率的發(fā)泡會變得困難。結(jié)晶化溫度可以采取90℃、95℃、100℃、105℃、120℃、125℃、130℃、135℃、和140℃。更優(yōu)選的結(jié)晶化溫度為100至130℃。

非交聯(lián)的酰胺系彈性體的結(jié)晶化溫度依照J(rèn)IS K7121:1987用差示掃描量熱計(DSC)測量。此外，結(jié)晶化溫度是2℃/min的降溫速率的降溫過程中的放熱峰溫度。

非交聯(lián)的酰胺系彈性體中，也可以使用美國專利No.4,331,786、美國專利No.4,115,475、美國專利No.4,195,015、美國專利No.4,839,441、美國專利No.4,864,014、美國專利No.4,230,838、和美國專利No.4,332,920中記載的酰胺系彈性體。

作為非交聯(lián)的酰胺系彈性體，優(yōu)選通過將具有反應(yīng)性端基的聚酰胺嵌段和具有反應(yīng)性端基的聚醚嵌段的共縮聚得到的非交聯(lián)的酰胺系彈性體。該共縮聚的實例特別地包括以下：

1)具有二胺鏈端的聚酰胺嵌段和具有二羧酸鏈端的聚氧化烯嵌段的共縮聚，

2)通過將稱為聚醚二醇的脂族二羥基化α,ω-聚氧化烯單元氰乙基化和氫化得到的具有二羧酸鏈端的聚酰胺單元和具有二胺鏈端的聚氧化烯單元的共縮聚，和

3)具有二羧酸鏈端的聚酰胺單元和聚醚二醇的共縮聚(在該情況下得到的特別地稱為聚(醚酯酰胺))。

產(chǎn)生具有二羧酸鏈端的聚酰胺嵌段的化合物的實例包括通過二羧酸和二胺在α,ω-氨基羧酸、內(nèi)酰胺或二羧酸的鏈調(diào)整劑(chain regulating agent)的存在下的縮合得到的化合物。

在1)的共縮聚的情況下，例如，通過將聚醚二醇、內(nèi)酰胺(或α,ω-氨基酸)和作為鏈限制劑(chain-limiting agent)的二酸在少量水的存在下反應(yīng)，可以得到非交聯(lián)的酰胺系彈性體。非交聯(lián)的聚酰胺系彈性體可以具有各種長度的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段，另外，它可以通過各組分的無規(guī)反應(yīng)而分散在聚合物鏈中。

在上述的共縮聚時，可直接使用聚醚二醇的嵌段，或者可將其羥基與具有羧基末端基團的聚酰胺嵌段共聚而使用，或者在其羥基胺化而使聚醚二醇轉(zhuǎn)變?yōu)榫勖讯分?，將胺化的產(chǎn)物與具有羧基末端基團的聚酰胺嵌段縮合，并且可以使用縮合產(chǎn)物?；蛘?，通過將具有聚酰胺前體的聚醚二醇的嵌段和鏈限制劑混合并且將混合物進行共縮聚，也可以得到包含隨機分散的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物。

基材樹脂除了非交聯(lián)的酰胺系彈性體之外，還可以在不阻礙本發(fā)明的效果這樣的范圍內(nèi)包含其他樹脂，如酰胺系樹脂、聚醚樹脂、交聯(lián)酰胺系彈性體、苯乙烯彈性體、烯烴系彈性體、和酯系彈性體。其他樹脂也可以是已知的熱塑性樹脂或熱固性樹脂。

(2)發(fā)泡顆粒的形狀等

優(yōu)選的是發(fā)泡顆粒具有在0.015至0.5g/cm³的范圍內(nèi)的體積密度。當(dāng)體積密度小于0.015g/cm³時，由于在所得發(fā)泡成形體中產(chǎn)生收縮，所以外觀不會變得良好，并且發(fā)泡成形體的機械強度會降低。當(dāng)體積密度大于0.5g/cm³時，發(fā)泡成形體的輕量性會劣化。體積密度可以采取0.015g/cm³、0.05g/cm³、0.1g/cm³、0.15g/cm³、0.2g/cm³、0.25g/cm³、0.3g/cm³、0.35g/cm³、0.4g/cm³、0.45g/cm³、和0.5g/cm³。更優(yōu)選的體積密度為0.02至0.2g/cm³，進一步優(yōu)選的體積密度為0.05至0.1g/cm³。

發(fā)泡顆粒的形狀沒有特別限定，但是其實例包括真球狀、橢球狀(卵狀)、柱狀、棱柱狀、類丸粒狀(pellet-like shape)、或粒狀(granular shape)等。

發(fā)泡顆粒具有20至250μm的平均泡孔直徑。當(dāng)平均泡孔直徑小于20μm時，發(fā)泡成形體會收縮。當(dāng)平均泡孔直徑大于250μm時，會造成成形制品的外觀的劣化和熔合(fusion)的不良。平均泡孔直徑可以采取20μm、40μm、50μm、100μm、150μm、200μm、和250μm。平均泡孔直徑更優(yōu)選為20至200μm，并且進一步優(yōu)選為40至150μm。

發(fā)泡顆粒中，為了阻止發(fā)泡成形體的泡孔結(jié)構(gòu)變得不均一，優(yōu)選的是具有超過250μm的泡孔直徑的泡孔的數(shù)量少。具體地，具有超過250μm的泡孔直徑的泡孔的比例相對于全部泡孔優(yōu)選為30％以下，更優(yōu)選為20％以下，并且進一步優(yōu)選為10％以下。

發(fā)泡顆?？梢跃哂写笥?mm且15mm以下的平均粒徑。當(dāng)平均粒徑為5mm以下時，成形時的二次發(fā)泡性(secondary expandability)會劣化。當(dāng)平均粒徑大于15mm時，在通過模內(nèi)成形制備發(fā)泡成形體時的模具填充性會劣化。平均粒徑可以采取5.5mm、8mm、10mm、12mm、14mm、和15mm。更優(yōu)選的平均粒徑為7至12mm。

發(fā)泡顆粒可以具有1.5至5mm的平均粒徑。當(dāng)平均粒徑小于1.5mm時，發(fā)泡顆粒本身的制造會是困難的，并且制造成本會增加。當(dāng)平均粒徑大于5mm時，在通過模內(nèi)成形制備發(fā)泡成形體時，會難以得到具有復(fù)雜形狀的發(fā)泡成形體。平均粒徑可以采取1.5mm、2mm、3mm、4mm、和5mm。更優(yōu)選的平均粒徑為2.0至4.0mm。

發(fā)泡顆?？梢灾苯佑米骶彌_墊的填料，或者可以用作模內(nèi)發(fā)泡用發(fā)泡成形體的原材料。當(dāng)用作發(fā)泡成形體用原材料時，通常地，發(fā)泡顆粒稱為“預(yù)發(fā)泡顆粒”，并且用于得到它們的發(fā)泡稱為“預(yù)發(fā)泡”。

(酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒的制造方法)

酰胺系彈性體發(fā)泡顆?？赏ㄟ^將發(fā)泡劑含浸于包括非交聯(lián)的酰胺系彈性體的樹脂顆粒中從而得到發(fā)泡性顆粒的步驟(含浸步驟)和將發(fā)泡性顆粒發(fā)泡的步驟(發(fā)泡步驟)來得到。

(1)含浸步驟

(a)樹脂顆粒

樹脂顆?？梢允褂靡阎闹圃旆椒ê椭圃煸O(shè)備來得到。

例如，樹脂顆粒可以通過將非交聯(lián)的酰胺系彈性體樹脂使用擠出機熔融混煉，然后，通過擠出、水中切割、或線料切割(strand cutting)等進行造粒來制造。在熔融混煉時的溫度、時間和壓力等可以與待使用的原材料和制造設(shè)備相適應(yīng)而酌情設(shè)定。

熔融混煉時擠出機中的熔融混煉溫度優(yōu)選為170至250℃，其為充分地軟化非交聯(lián)的酰胺系彈性體的溫度，并且更優(yōu)選為200至230℃。熔融混煉溫度意指通過用熱電偶型溫度計測量接近擠出機頭的熔融混煉產(chǎn)物流路的中心部的溫度而得到的擠出機中的熔融混煉產(chǎn)物的溫度。

樹脂顆粒的形狀例如是真球狀、橢球狀(卵狀)、柱狀、棱柱狀、類丸粒狀、或粒狀。

樹脂顆粒是當(dāng)其長度由L表示和平均直徑由D表示時L/D優(yōu)選為0.8至3的樹脂顆粒。當(dāng)樹脂顆粒的L/D小于0.8或超過3時，到成形模具中的填充性會劣化。此外，樹脂顆粒的長度L是指在擠出方向上的長度，平均直徑D是指與長度L的方向大致上正交的樹脂顆粒的截面的直徑。

樹脂顆粒的平均直徑D優(yōu)選為0.5至1.5mm。當(dāng)平均直徑小于0.5mm時，發(fā)泡劑的保持性(holdability)會劣化，從而劣化發(fā)泡性顆粒的發(fā)泡性。當(dāng)平均直徑大于1.5mm時，發(fā)泡顆粒的到成形模具中的填充性會劣化，與此同時，當(dāng)制造板狀發(fā)泡成形體時，發(fā)泡成形體的厚度可能無法減少。

樹脂顆粒可以包含泡孔調(diào)節(jié)劑。

泡孔調(diào)節(jié)劑的實例包括高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸雙酰胺、高級脂肪酸鹽、和無機泡孔成核劑等。這些泡孔調(diào)節(jié)劑的多種可以組合。

高級脂肪酸酰胺的實例包括硬脂酸酰胺、和12-羥基硬脂酸酰胺等。

高級脂肪酸雙酰胺的實例包括亞乙基雙(硬脂酸酰胺)、亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺、和亞甲基雙(硬脂酸酰胺)等。

高級脂肪酸鹽的實例包括硬脂酸鈣等。

無機泡孔成核劑的實例包括滑石、硅酸鈣、和合成或天然存在的二氧化硅等。

泡孔調(diào)節(jié)劑中，優(yōu)選高級脂肪酸酰胺和高級脂肪酸雙酰胺的脂肪酸酰胺系有機物質(zhì)。

泡孔調(diào)節(jié)劑的量優(yōu)選為0.02至1質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份非交聯(lián)的酰胺系彈性體。當(dāng)泡孔調(diào)節(jié)劑的量小于0.02質(zhì)量份，由于泡孔調(diào)節(jié)劑引起的泡孔的微細(xì)化效果會劣化。該劣化使通過將發(fā)泡性顆粒發(fā)泡得到的發(fā)泡顆粒的泡孔粗大，結(jié)果，在模內(nèi)發(fā)泡成形時發(fā)泡顆粒會破裂且收縮，并且不能得到發(fā)泡成形體，或者即使得到發(fā)泡成形體，該劣化也會導(dǎo)致外觀劣化的產(chǎn)生，如在其表面上凹凸的產(chǎn)生。當(dāng)該量大于1質(zhì)量份時，效果達到平臺，反之，會引起諸如發(fā)泡成形體之間的熔合不足和成本增加等的問題。泡孔調(diào)節(jié)劑的量更優(yōu)選為0.02至0.3質(zhì)量份，并且進一步優(yōu)選為0.05至0.1質(zhì)量份。

泡孔調(diào)節(jié)劑可以與樹脂在擠出機中混合，或者可以附著至樹脂顆粒。

樹脂顆?？梢灶~外地包含阻燃劑，如六溴環(huán)十二烷和三烯丙基異氰脲酸酯6溴化物；著色劑，如炭黑、鐵氧化物和石墨；等等。

(b)發(fā)泡性顆粒

樹脂顆粒含浸有發(fā)泡劑從而制造發(fā)泡性顆粒。此外，作為將發(fā)泡劑含浸于樹脂顆粒中的要領(lǐng)，可以使用已知的要領(lǐng)。其實例包括：

·樹脂顆粒分散在水中的方法，通過將樹脂顆粒、分散劑和水供給至高壓釜來攪拌從而制造分散液，將發(fā)泡劑在加壓下進給至該分散液中，并且將發(fā)泡劑含浸于樹脂顆粒中(濕式含浸法)；和

·將發(fā)泡劑在加壓下進給至高壓釜內(nèi)的樹脂顆粒中，并且將發(fā)泡劑含浸于樹脂顆粒中的方法(干式含浸法)。

濕式含浸法中的分散劑沒有特別限定，但是其實例包括難水溶性的無機物質(zhì)如磷酸鈣、焦磷酸鎂、焦磷酸鈉和氧化鎂，以及表面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉。

干式含浸法中，由于不使用大量的水，所以水處理是不必要的，因而具有可以減少制造成本的優(yōu)勢。干式含浸法沒有特別限定，但是可以在已知的條件下進行。例如，含浸溫度可以為40至140℃。

干式含浸法中，優(yōu)選的是在少量水的存在下含浸發(fā)泡劑。通過使少量水存在，可以防止發(fā)泡劑從發(fā)泡顆粒的表面逸散。本發(fā)明人認(rèn)為，通過將少量的水定位在發(fā)泡性顆粒的表面上，阻止發(fā)泡性顆粒中的發(fā)泡劑的逸散。水的量優(yōu)選為0.5至4質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份樹脂顆粒。當(dāng)水的量小于0.5質(zhì)量份時，水的展開不充分，不能防止發(fā)泡劑的逸散，并且發(fā)泡顆粒的表層中的泡孔會粗大化。當(dāng)水的量超過4質(zhì)量份時，在從干式含浸裝置中提取出時產(chǎn)生橋連(bridging)，并且可能無法取出發(fā)泡性顆粒。另外，即使當(dāng)可以取出發(fā)泡性顆粒時，由于時間對于取出是必要的，結(jié)果發(fā)泡劑逸散，并且表層泡孔會粗大化。更優(yōu)選的水的量為1至3質(zhì)量份。

作為發(fā)泡劑，使用通用的發(fā)泡劑，其實例包括無機氣體如空氣、氮氣和二氧化碳(碳酸氣體)和氬氣；脂族烴如丙烷、丁烷和戊烷；和鹵代烴，并且優(yōu)選無機氣體和脂族烴。此外，發(fā)泡劑可以單獨使用，或者其兩種以上可以同時使用。

優(yōu)選的是含浸于樹脂顆粒中的發(fā)泡劑的量為4質(zhì)量份以上，基于100質(zhì)量份樹脂顆粒。此外，該量優(yōu)選為12質(zhì)量份以下。當(dāng)該量小于4質(zhì)量份時，發(fā)泡能力降低，并且在高發(fā)泡倍率下難以進行良好發(fā)泡。當(dāng)發(fā)泡劑的含量超過12質(zhì)量份時，容易產(chǎn)生泡孔膜的破壞，增塑效果變得太大，發(fā)泡時的粘度容易降低，并且收縮變得容易出現(xiàn)。發(fā)泡劑的更優(yōu)選的量為5質(zhì)量份以上。發(fā)泡劑的進一步優(yōu)選的量為6至8質(zhì)量份。在該范圍內(nèi)，發(fā)泡能力可充分地提高，甚至在高發(fā)泡倍率下，顆粒可以進一步良好地發(fā)泡。當(dāng)發(fā)泡劑的含量為8質(zhì)量份以下時，抑制泡孔膜的破壞，由于增塑效果不變得太大，所以抑制了發(fā)泡時粘度的過分降低，并且抑制收縮。此外，發(fā)泡劑的量可以為5至30質(zhì)量份，或者可以為10至20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份樹脂顆粒。

相對于100質(zhì)量份樹脂顆粒已含浸的發(fā)泡劑的含量(含浸量)如下測量。

(在無機氣體的情況下)

測量在樹脂顆粒放置于壓力容器中之前的質(zhì)量Xg。在壓力容器中，在樹脂顆粒含浸有發(fā)泡劑之后，測量從壓力容器中取出含浸產(chǎn)物之后的質(zhì)量Yg。通過下式，得到相對于100質(zhì)量份樹脂顆粒已含浸的發(fā)泡劑的含量(含浸量)。

發(fā)泡劑的含量(質(zhì)量％)＝((Y-X)/X)×100

(在無機氣體以外的氣體的情況下)

精確稱量約15mg量的樹脂顆粒，放在由Shimadzu Corporation制造的熱解器PYR-1A的分解爐入口處，并且用氮氣吹掃約15秒從而使在樣品安放時混合于其中的氣體排出。關(guān)閉之后，將樣品插入在200℃下的爐芯中，加熱120秒以排出氣體，并且使用由Shimadzu Corporation制造的氣相色譜GC-14B(檢測器：FID)定量確定該排出的氣體，由此得到殘留氣體的量。測量條件為柱使用Shimalite 60/80 NAW(Squalane 25％)3m×3φ，使用柱溫(70℃)，載氣(氮氣)，載氣流量(50ml/min)，注入口溫度(110℃)，和檢測器溫度(110℃)。

當(dāng)發(fā)泡劑含浸于樹脂顆粒中的溫度低時，將發(fā)泡劑含浸于樹脂顆粒中所必要的時間將變長，并且生產(chǎn)效率會降低。另一方面，當(dāng)該溫度高時，樹脂顆粒相互熔合從而生成結(jié)合的顆粒。含浸的溫度優(yōu)選為-15至120℃，更優(yōu)選在0至110℃或60至120℃的范圍內(nèi)，并且進一步優(yōu)選為70至110℃。發(fā)泡助劑(增塑劑)可以與發(fā)泡劑一起使用。發(fā)泡助劑(增塑劑)的實例包括己二酸二異丁酯、甲苯、環(huán)己烷、和乙苯等。

(2)發(fā)泡步驟

發(fā)泡步驟中，發(fā)泡溫度和加熱介質(zhì)沒有特別限定，只要發(fā)泡性顆粒可以發(fā)泡而得到發(fā)泡顆粒即可。

在發(fā)泡步驟中，優(yōu)選的是無機組分添加至發(fā)泡性顆粒。無機組分的實例包括如碳酸鈣和氫氧化鋁等無機化合物的顆粒。無機組分的添加量優(yōu)選為0.03質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上，優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以下，基于100質(zhì)量份發(fā)泡性顆粒。

當(dāng)在高壓蒸氣下進行發(fā)泡時，如果使用有機聚結(jié)防止劑，它在發(fā)泡時熔融。另一方面，無機聚結(jié)防止劑如碳酸鈣甚至在高壓蒸氣加熱下也具有充分的聚結(jié)防止效果。

無機組分的粒徑優(yōu)選為5μm以下。無機組分的粒徑的最小值為0.01μm左右。當(dāng)無機組分的粒徑不大于上限時，無機組分的添加量可降低，并且無機組分變得難以負(fù)面影響(阻害)(inhibit)后面的成形步驟。

此外，發(fā)泡之前，粉末狀金屬皂如硬脂酸鋅；碳酸鈣；和氫氧化鋁可以涂布在樹脂顆粒的表面上。該涂布可以減輕發(fā)泡步驟中樹脂顆粒之間的結(jié)合?；蛘?，可以涂布表面處理劑如抗靜電劑和展開劑。抗靜電劑的實例包括聚氧乙烯烷基酚醚、和硬脂酸甘油單酯等。展開劑的實例包括聚丁烯、聚乙二醇、和硅油等。

(發(fā)泡成形體)

發(fā)泡成形體通過將發(fā)泡顆粒模內(nèi)成形而得到，并且包括多個發(fā)泡顆粒的熔合體(fused body)。例如，發(fā)泡成形體可以通過將發(fā)泡顆粒填充至具有大量小孔的密閉模具中，將發(fā)泡顆粒用加壓水蒸氣加熱發(fā)泡從而填充發(fā)泡顆粒之間的間隙，并且與此同時，將發(fā)泡顆粒相互地熔合從而使其一體化來得到。于是，例如，發(fā)泡成形體的密度可以通過調(diào)節(jié)要填充到模具中的發(fā)泡顆粒的量等來調(diào)節(jié)。

優(yōu)選的是發(fā)泡成形體具有0.015至0.5g/cm³的密度。在該范圍內(nèi)，可以使壓縮永久變形和機械物理特性在良好的平衡下兼容。更優(yōu)選的密度為0.02至0.2g/cm³。

優(yōu)選的是使用當(dāng)用在0.27MPa的表壓下的水蒸氣加熱20秒時顯示1.5至4.0倍的二次發(fā)泡倍率的上述酰胺系彈性體發(fā)泡顆粒進行模內(nèi)發(fā)泡。在該二次發(fā)泡倍率的范圍內(nèi)，可得到其中發(fā)泡顆粒更加熔合的發(fā)泡成形體。

另外，發(fā)泡顆粒可以含浸有非活性氣體以改善發(fā)泡顆粒的發(fā)泡能力。通過改善發(fā)泡能力，發(fā)泡顆粒之間的相互熔合性(fusibility)在模內(nèi)成形時得以改善，并且發(fā)泡成形體具有進一步優(yōu)異的機械強度。此外，非活性氣體的實例包括二氧化碳、氮氣、氦氣和氬氣等。

將非活性氣體含浸于發(fā)泡顆粒中的方法的實例包括：通過將發(fā)泡顆粒放置在具有大氣壓以上的壓力下的非活性氣體的氣氛下而將非活性氣體含浸有發(fā)泡顆粒的方法。發(fā)泡顆粒可以在填充至模具之前含浸有非活性氣體，或者在將發(fā)泡顆粒填充至模具之后，發(fā)泡顆?？梢酝ㄟ^將它們在非活性氣體氣氛下與模具放置在一起而含浸有非活性氣體。此外，當(dāng)非活性氣體為氮氣時，優(yōu)選的是使發(fā)泡顆粒放置在0.1至2.0MPa的氮氣氣氛下20分鐘至24小時。

當(dāng)發(fā)泡顆粒已含浸有非活性氣體時，發(fā)泡顆?？梢援?dāng)它們在模具中時加熱和發(fā)泡，或者在將發(fā)泡顆粒填充至模具之前，將發(fā)泡顆粒加熱和發(fā)泡以得到高發(fā)泡倍率的發(fā)泡顆粒，其后，發(fā)泡顆?？梢蕴畛渲聊＞咧?，并且加熱和發(fā)泡。通過使用這樣的高發(fā)泡倍率的發(fā)泡顆粒，可得到高發(fā)泡倍率的發(fā)泡成形體。

此外，當(dāng)在制造發(fā)泡顆粒時使用聚結(jié)防止劑時，在制造發(fā)泡成形體時，可以在聚結(jié)防止劑附著至發(fā)泡顆粒的同時進行成形。此外，為了促進發(fā)泡顆粒的相互熔合，聚結(jié)防止劑可以在成形步驟之前洗滌從而除去，或者在除去或沒有除去聚結(jié)防止劑的情況下，作為熔合促進劑的硬脂酸可以在成形時添加。

本發(fā)明的發(fā)泡成形體可以用于例如，工業(yè)領(lǐng)域、床的芯材、緩沖墊的填料、緩沖材料、座墊(新干線和飛行器的座板的緩沖墊)、和汽車構(gòu)件(汽車內(nèi)部材料等)等。特別地，發(fā)泡成形體可以用于其中要求壓縮永久變形的改善的預(yù)期用途。

實施例

然后，將通過實施例的方式進一步詳細(xì)地解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些。

<肖氏D硬度>

肖氏D硬度是指依照J(rèn)IS K6253-3:2012的試驗方法測量的硬度。具體地，將D-型硬度計垂直地推向已經(jīng)調(diào)節(jié)為100mm×100mm×10mm厚的樣品，并且測量1秒之后的數(shù)值。然后，在距離樣品外端12mm以上內(nèi)側(cè)的測量位置處進行測量，確保測量點之間10mm間隔，對于一個樣品在5點處進行測量，并且平均值定義為肖氏D硬度。

<儲能模量>

動態(tài)粘彈性用粘彈性測量裝置Physica MCR301(由Anton Paar制造)和溫度控制系統(tǒng)CTD450測量。首先，將樹脂樣品用熱壓機在180℃溫度的條件下成形為具有25mm直徑和3mm厚度的圓盤狀試驗片。將試驗片用真空干燥器在120℃、減壓條件下干燥4小時。然后，將試驗片安放在于測量溫度下加熱的粘彈性測量裝置的板上，并且在氮氣氣氛下加熱和熔融5分鐘。其后，將試驗片用具有25mm直徑的平行板擠壓直到2mm的間隔，并且除去從板中突出的樹脂。另外，在溫度達到測量溫度±1℃并且試驗片加熱5分鐘之后，在動態(tài)應(yīng)變?yōu)?％、頻率為1Hz、測量模式為振動測量(溫度依賴性)和從220℃冷卻的冷卻速率為2℃/min的情況下，在氮氣氣氛下測量動態(tài)粘彈性，并且測量儲能模量的溫度依賴性。

<結(jié)晶化溫度>

結(jié)晶化溫度通過JIS K7121:1987“塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測試方法(Testing Methods for Transition Temperatures of Plastics)”中記載的方法來測量。條件是采樣方法和溫度條件如下進行。使用差示掃描量熱計DSC6220型(由SII Nano Technology Inc.制造)，將約6mg的樣品填充至鋁制測量容器的底部而沒有間隙；當(dāng)在20mL/min的氮氣流量下溫度從30℃升高至220℃(加熱)，保持10分鐘，溫度從220℃降低至-40℃(冷卻)時，獲得DSC曲線。另外，升溫速率為10℃/min，和降溫速率為2℃/min。作為基準(zhǔn)物質(zhì)，使用氧化鋁。此外，結(jié)晶化溫度是通過使用裝置附帶的分析軟件，讀取在冷卻過程中觀察到的最高溫度側(cè)的結(jié)晶峰頂?shù)臏囟鹊玫降闹怠?/p>

<熔點>

熔點通過JIS K7121:1987“塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測試方法”中記載的方法來測量。條件是采樣方法和溫度條件如下進行。使用差示掃描量熱計DSC6220型(由SII Nano Technology Inc.制造)，將約6mg的樣品填充至鋁制測量容器的底部而沒有間隙；當(dāng)在20mL/min的氮氣流量下溫度從30℃降低至-40℃，保持10分鐘，溫度從-40℃升高至220℃(第一次加熱)，保持10分鐘，溫度從220℃降低至-40℃(冷卻)，保持10分鐘，溫度從-40℃升高至220℃(第二次加熱)時，獲得DSC曲線。另外，升溫和降溫全部以10℃/min的速度進行，并且作為基準(zhǔn)物質(zhì)，使用氧化鋁。此外，熔點是通過使用裝置附帶的分析軟件，讀取在第二次加熱過程中觀察到的最高溫度側(cè)的熔融峰頂?shù)臏囟鹊玫降闹怠?/p>

<發(fā)泡顆粒的體積密度>

首先，Wg發(fā)泡顆粒收集作為測量樣品，將該測量樣品自然落下至量筒中，輕輕振蕩以使樣品的表觀體積(V)cm³恒定，測量其質(zhì)量和體積，并且基于下式測定發(fā)泡顆粒的體積密度。

體積密度(g/cm³)＝測量樣品的質(zhì)量(W)/測量樣品的體積(V)

<發(fā)泡顆粒的平均粒徑>

使用Ro-Tap型振篩機(由SIEVE FACTORY IIDA CO.,LTD制造)，將約50g發(fā)泡顆粒利用篩目開孔為16.00mm、13.20mm、11.20mm、9.50mm、8.00mm、6.70mm、5.60mm、4.75mm、4.00mm、3.35mm、2.80mm、2.36mm、2.00mm、1.70mm、1.40mm、1.18mm、和1.00mm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級5分鐘。測量篩網(wǎng)上的樣品的質(zhì)量，并且基于從結(jié)果中得到的累積質(zhì)量分布曲線，累積質(zhì)量變?yōu)?0％時的粒徑(中值直徑)定義為平均粒徑。

<平均泡孔直徑和泡孔的比例>

發(fā)泡顆粒的平均泡孔直徑是指依照ASTM D2842-69的試驗方法測量的平均泡孔直徑。具體地，將發(fā)泡顆粒切割為大致兩個相等的部分，將切出的截面使用掃描電子顯微鏡(產(chǎn)品名“S-3000N”，由Hitachi,Ltd.制造)放大100倍且拍攝。拍攝的圖像的各4個圖像打印在A4紙張上，在任意的地方畫出一條具有60mm長度的直線，并且從該直線上存在的泡孔數(shù)，通過下式計算泡孔的平均弦長(t)。

平均弦長t＝60/(泡孔數(shù)×照片的放大倍率)

此外，當(dāng)在畫出直線時，直線與泡孔點接觸，則該泡孔也包括在泡孔數(shù)內(nèi)，另外，當(dāng)直線的兩端部處在泡孔內(nèi)的位置而沒有貫穿泡孔的狀態(tài)時，直線的兩端部所處于的泡孔也包括在泡孔數(shù)內(nèi)。另外，在拍攝的圖像的任意5個地方，以與如上所述相同的要領(lǐng)計算平均弦長，并且這些平均弦長的算術(shù)平均值定義為發(fā)泡顆粒的泡孔的平均泡孔直徑。

另外，通過用于上述平均泡孔直徑的測量方法中的圖像，測量全體泡孔數(shù)、具有超過250μm的泡孔直徑的泡孔數(shù)、具有150μm以上且小于250μm的泡孔直徑的泡孔數(shù)、和具有小于150μm的泡孔直徑的泡孔數(shù)。計算各泡孔直徑的數(shù)相對于全體泡孔的比。

<用于確定熔合性的標(biāo)準(zhǔn)>

○：發(fā)泡成形體中，當(dāng)形成深度5mm的缺口，并且發(fā)泡制品沿著缺口彎曲時，將不會斷裂。

×：發(fā)泡成形體中，當(dāng)形成深度5mm的缺口，并且發(fā)泡制品沿著缺口彎曲時，斷裂。

<壓縮永久變形>

壓縮永久變形依照壓縮永久變形試驗(JIS K6767:1999)通過以下計算方法測量。

·試驗片：50W×50L×25T(mm)(單側(cè)片(one side skin))

·壓縮比：25(％)

·試驗數(shù)：3

壓縮永久變形的計算方法

壓縮永久變形(％)＝{(原始厚度(mm)–試驗后的厚度(mm))/原始厚度(mm)×100}

<回彈性>

回彈性是指依照J(rèn)IS K6400-3:2011的試驗方法測量的回彈性。具體地，使用由KOBUNSHI KEIKI CO.,LTD.制造的泡沫回彈性試驗機FR-2型，具有5/8英寸直徑和16.3g質(zhì)量的剛玉(corundum)從500mm的高度落到已經(jīng)成形為50mm厚度的成形制品上，并且讀取剛玉達到最高回彈時的高度。重復(fù)總計5次的相同操作，并且從平均值計算回彈性。

回彈性的計算方法

回彈性(％)＝剛玉達到最高回彈時的高度(mm)/500(mm)×100

實施例1a

(1)含浸步驟

將作為其中尼龍12為硬鏈段和聚四亞甲基二醇為軟鏈段的酰胺系彈性體的Pebax 5533(由Arkema制造)的顆粒(平均直徑3mm)100質(zhì)量份密封在壓力容器中，壓力容器的內(nèi)部氣氛用碳酸氣體置換，并且將碳酸氣體在加壓下進給直到4.0MPa的含浸壓力。使顆粒放置在20℃的環(huán)境下，經(jīng)過24小時的含浸時間，其后，壓力容器的內(nèi)部氣氛經(jīng)5分鐘緩慢減壓。通過這樣做，酰胺系彈性體含浸有碳酸氣體從而得到發(fā)泡性顆粒。當(dāng)通過上述方法測量已經(jīng)含浸于發(fā)泡性顆粒中的發(fā)泡劑的含浸量時，該量求得為6.2質(zhì)量％。

(2)發(fā)泡步驟

在上述(1)含浸步驟中減壓之后即刻，將發(fā)泡性顆粒從壓力容器中取出，其后，添加碳酸鈣0.08質(zhì)量份，并且混合材料。其后，使用水蒸氣，將上述含浸產(chǎn)物用水蒸氣在高壓發(fā)泡浴中發(fā)泡，同時在136℃的發(fā)泡溫度下攪拌。發(fā)泡之后，將顆粒從高壓發(fā)泡浴中取出，用氯化氫水溶液除去碳酸鈣，其后，使用氣流輸送式干燥機進行干燥從而得到發(fā)泡顆粒。當(dāng)所得發(fā)泡顆粒的體積密度通過上述方法測量時，求得其為0.05g/cm³。此外，當(dāng)測量所得發(fā)泡顆粒中的平均泡孔直徑時，求得其為180μm。

(3)成形步驟

使所得發(fā)泡顆粒放置在室溫(23℃)下1天，并且密封在壓力容器中，壓力容器的內(nèi)部氣氛用氮氣置換，將氮氣在加壓下進給直到1.0MPa的含浸壓力(表壓)。使顆粒放置在20℃的環(huán)境下，并且進行加壓調(diào)制(pressure curing)8小時。取出顆粒，并且用0.22MPa下的水蒸氣加熱20秒以便測量二次發(fā)泡倍率，二次發(fā)泡倍率求得為3.5倍。將與已經(jīng)測量了二次發(fā)泡倍率的發(fā)泡顆粒不同的發(fā)泡顆粒填充至23mm×300mm×400mm的成形模具中，用0.27MPa下的水蒸氣加熱40秒，然后冷卻直到發(fā)泡成形體的最大表面壓力降至0.01MPa，由此得到了發(fā)泡成形體。發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的評價在表1中記載。

實施例2a

除了彈性體變?yōu)槠渲心猃?2為硬鏈段和聚醚為軟鏈段的酰胺系彈性體的Pebax 4033(由Arkema制造)之外，以與實施例1a中相同的方式進行含浸、發(fā)泡和成形。發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的評價在表1中記載。

實施例3a

除了彈性體變?yōu)槠渲心猃?2為硬鏈段和聚醚為軟鏈段的酰胺系彈性體的UBESTA9040X1(由Ube Industries,Ltd.制造)之外，以與實施例1a中相同的方式進行含浸、發(fā)泡和成形。發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的評價在表1中記載。

實施例4a

除了彈性體變?yōu)槠渲心猃?2為硬鏈段和聚醚為軟鏈段的酰胺系彈性體的UBESTA9048X1(由Ube Industries,Ltd.制造)之外，以與實施例1a中相同的方式進行含浸、發(fā)泡和成形。發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的評價在表1中記載。

實施例5a

將Pebax 5533(由Arkema制造)的顆粒(平均直徑3mm)100質(zhì)量份、水100質(zhì)量份、作為分散劑的磷酸三鈣0.5質(zhì)量份、具有25％純度的十二烷基苯磺酸鈉0.1質(zhì)量份、作為發(fā)泡劑的丁烷12質(zhì)量份和作為泡孔調(diào)節(jié)劑的亞乙基雙(硬脂酸酰胺)0.2質(zhì)量份密封在壓力容器中，在攪拌的同時在2℃/min的升溫速率下加熱至110℃。將材料保持在110℃下5小時，并且進行發(fā)泡劑的含浸處理。冷卻至20℃之后，從容器中取出含浸產(chǎn)物，并且以與實施例1a中相同的方式進行發(fā)泡和成形。

比較例1a

除了彈性體變?yōu)槠渲心猃?2為硬鏈段和聚醚為軟鏈段的酰胺系彈性體的Pebax 7033(由Arkema制造)之外，以與實施例1a中相同的方式進行含浸。在146℃的發(fā)泡溫度下進行發(fā)泡，但是發(fā)泡沒有成功。

比較例2a

除了從壓力容器中取出含浸產(chǎn)物，使其放置在室溫下直到經(jīng)過20分鐘，并且將顆粒中包含的碳酸氣體的量減少至4.5％之外，以與實施例1a中相同的方式進行比較例2a。當(dāng)測量發(fā)泡顆粒的泡孔直徑時，求得為270μm。發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的評價在表2中記載。

比較例3a

將Pebax 5533(由Arkema制造)的顆粒(平均直徑3mm)100質(zhì)量份、水100質(zhì)量份、作為分散劑的磷酸三鈣0.5質(zhì)量份、具有25％純度的十二烷基苯磺酸鈉0.1質(zhì)量份、和作為交聯(lián)劑的過氧化二枯基0.6質(zhì)量份密封在壓力容器中，在攪拌的同時在2℃/min的升溫速率下加熱至130℃。將材料保持在130℃下5小時，并且進行交聯(lián)處理。冷卻至40℃之后，以與實施例1a中相同的方式進行含浸。在146℃的發(fā)泡溫度下進行發(fā)泡，但是發(fā)泡沒有成功。

比較例4a

除了彈性體變?yōu)槠渲心猃?2為硬鏈段和聚醚為軟鏈段的酰胺系彈性體的Pebax 2533(由Arkema制造)之外，以與實施例1a中相同的方式進行含浸。在120℃的發(fā)泡溫度下進行發(fā)泡，但是發(fā)泡之后出現(xiàn)收縮，并且不能得到發(fā)泡顆粒。

實施例1a至5a的結(jié)果示于表1中，比較例1a至4a的結(jié)果示于表2中。表1和表2中，成形制品的外觀基于以下標(biāo)準(zhǔn)確定。

○：顆粒之間沒有間隙，并且成形制品的表面是平坦的。

×：顆粒之間產(chǎn)生間隙，并且成形制品的表面的平滑性差。

此外，顯示實施例1a(實施例5a)、實施例2a至4a、比較例1a(比較例2a和3a)、和比較例4a的酰胺系彈性體的溫度與儲能模量之間的關(guān)系的圖示于圖1至6中。

[表1]

[表2]

從實施例1a至5a和比較例1a至4a中，可見的是通過包含作為基材樹脂的具有65以下的肖氏D硬度的非交聯(lián)的酰胺系彈性體、并且具有0.015至0.5g/cm³的體積密度和20至250μm的平均泡孔直徑，可以提供熔合性、外觀、壓縮永久變形和回彈性優(yōu)異的發(fā)泡成形體。

然后，將通過其他實施例的方式進一步詳細(xì)地解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些。

(酰胺系彈性體的樹脂顆粒的制造例)

首先，將其中尼龍12為硬鏈段和聚四亞甲基二醇為軟鏈段的非交聯(lián)的(結(jié)晶性)酰胺系彈性體(產(chǎn)品名“Pebax 5533”，由Arkema制造，凝膠分?jǐn)?shù)3質(zhì)量％以下，肖氏D硬度55)供給至具有65mm口徑的單螺桿擠出機，并且熔融混煉。此外，在單螺桿擠出機中，將酰胺系彈性體初始在180℃下熔融混煉，其后在溫度升高至220℃的同時熔融混煉。

隨后，在將熔融狀態(tài)下的酰胺系彈性體冷卻之后，酰胺系彈性體通過安裝在單螺桿擠出機的前端的多噴嘴模頭的各個噴嘴擠出。此外，多噴嘴模頭具有40個噴嘴，其中出口部具有0.7mm的直徑，并且所有的噴嘴的出口部以相等的間隔分布在假定位于多噴嘴模頭的前端面上的具有139.5mm直徑的虛擬圓上。多噴嘴模頭保持在220℃下。

4個旋轉(zhuǎn)葉片沿旋轉(zhuǎn)軸的周向以相等的間隔一體地分布在旋轉(zhuǎn)軸的后端部的外周面上，并且將各旋轉(zhuǎn)葉片配置為使其在始終接觸多噴嘴模頭的前端面的狀態(tài)下在虛擬圓上移動。

另外，提供具有由正面圓形狀的前部和從該前部的外周緣向后延伸且具有315mm內(nèi)徑的圓柱狀周壁部構(gòu)成的冷卻鼓的冷卻構(gòu)件。冷卻水通過供給管和鼓的供給口而供給至冷卻鼓，并且在周壁部的整個內(nèi)表面上，20℃的冷卻水沿著該內(nèi)表面向前螺旋地流動。

分布在多噴嘴模頭的前端面上的旋轉(zhuǎn)葉片以3,440rpm的轉(zhuǎn)數(shù)旋轉(zhuǎn)，并且將已經(jīng)通過多噴嘴模頭的各噴嘴的出口部擠出的酰胺系彈性體擠出物用旋轉(zhuǎn)葉片切割從而制造大致球形狀的酰胺系彈性體的樹脂顆粒。

此外，在制造樹脂顆粒時，首先，旋轉(zhuǎn)軸沒有安裝在多噴嘴模頭中，并且將冷卻構(gòu)件從多噴嘴模頭中縮回。在該狀態(tài)下，酰胺系彈性體從擠出機中擠出。然后，將旋轉(zhuǎn)軸安裝在多噴嘴模頭中，并且將冷卻構(gòu)件在規(guī)定位置配置，其后，旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)，并且酰胺系彈性體用旋轉(zhuǎn)葉片在噴嘴的出口部的開口端切割，從而制造樹脂顆粒。

樹脂顆粒通過由于旋轉(zhuǎn)葉片引起的切割應(yīng)力而向外或向前飛揚，并且與沿著冷卻構(gòu)件的冷卻鼓的內(nèi)表面流動的冷卻水碰撞從而使其立即冷卻。

冷卻的樹脂顆粒與冷卻水一起通過冷卻鼓的排出口排出，并且用脫水機與冷卻水分離。所得樹脂顆粒具有1.2至1.7mm的顆粒長度L和0.8至0.9mm的顆粒直徑D。

(實施例1b)

<發(fā)泡性顆粒的制備>

將具有內(nèi)容積5升的攪拌器的高壓釜裝填有2.3kg上述樹脂顆粒、2.0kg蒸餾水、6.0g焦磷酸鎂和0.81g十二烷基苯磺酸鈉，并且將材料在320rpm的攪拌下懸浮。

然后，向0.3kg蒸餾水中添加0.9g焦磷酸鎂、0.11g十二烷基苯磺酸鈉和1.2g作為泡孔調(diào)節(jié)劑的亞乙基雙(硬脂酸酰胺)(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為0.05質(zhì)量份)，將材料用均質(zhì)混合器攪拌從而制備懸浮液，并且將該懸浮液添加至反應(yīng)容器中。其后，將溫度升高至110℃，460g作為發(fā)泡劑的丁烷(異丁烷:正丁烷＝35:65(質(zhì)量比))在加壓下進給至其中，并且將混合物保持在110℃下6小時，冷卻至20℃，取出，洗滌，脫水，和干燥而得到發(fā)泡性顆粒。發(fā)泡性顆粒的整個表面均勻地覆蓋有基于100質(zhì)量份所得發(fā)泡性顆粒為0.1質(zhì)量份的碳酸鈣。

<發(fā)泡顆粒的制備>

將發(fā)泡性顆粒放在具有50升體積量的圓柱狀間歇式加壓預(yù)發(fā)泡機中，并且用蒸氣加熱，由此得到了發(fā)泡顆粒。發(fā)泡顆粒具有0.1g/cm³的體積密度、116μm的平均泡孔直徑、1.9mm的平均粒徑。發(fā)泡顆粒的截面照片示于圖7中。從圖7中，可見的是發(fā)泡顆粒具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

<發(fā)泡成形體的制備>

將發(fā)泡顆粒放在密閉容器中，將氮氣在0.5MPa的壓力(表壓)下加壓進給至該密閉容器，并且使該容器放置在室溫下6小時，從而將氮氣含浸于發(fā)泡顆粒中。

發(fā)泡顆粒從密閉容器中取出，填充至具有400mm×300mm×30mm的模腔尺寸的成形模具的模腔，并且用0.25MPa下的水蒸氣加熱和成形35秒從而得到具有0.1g/cm³的密度的發(fā)泡成形體。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

(實施例2b)

除了添加2.3g(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為0.1質(zhì)量份)亞乙基雙(硬脂酸酰胺)之外，以與實施例1b中相同的方式得到。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.08g/cm³的體積密度、162μm的平均泡孔直徑、和1.9mm的平均粒徑。

(實施例3b)

除了添加23g(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為1質(zhì)量份)亞乙基雙(硬脂酸酰胺)之外，以與實施例1b中相同的方式得到。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.2g/cm³的體積密度、82μm的平均泡孔直徑、和1.7mm的平均粒徑。

(實施例4b)

除了添加2.3g(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為0.1質(zhì)量份)聚乙烯蠟之外，以與實施例1b中相同的方式得到。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.07g/cm³的體積密度、181μm的平均泡孔直徑、和1.9mm的平均粒徑。

(實施例5b)

除了添加2.3g(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為0.1質(zhì)量份)亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺之外，以與實施例1b中相同的方式得到。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.17g/cm³的體積密度、181μm的平均泡孔直徑、和1.7mm的平均粒徑。

(實施例6b)

除了使用其中尼龍12為硬鏈段和聚四亞甲基二醇為軟鏈段的非交聯(lián)的(結(jié)晶性)酰胺系彈性體(產(chǎn)品名“UBESTA9040”，由Ube Industries,Ltd.制造，凝膠分?jǐn)?shù)3質(zhì)量％以下)之外，以與制造例和實施例1b中相同的方式得到發(fā)泡成形體。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.1g/cm³的體積密度、120μm的平均泡孔直徑、和1.9mm的平均粒徑。

(實施例7b)

除了在酰胺系彈性體的樹脂顆粒的制造例中，以基于100質(zhì)量份酰胺系彈性體為0.5質(zhì)量份供給作為泡孔調(diào)節(jié)劑的碳酸鈉檸檬酸系化學(xué)發(fā)泡劑(產(chǎn)品名“Fine Cell Master PO410K”，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)之外，以與實施例1b中相同的方式得到。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.1g/cm³的體積密度、131μm的平均泡孔直徑、和1.9mm的平均粒徑。

(實施例8b)

以與實施例7b中相同的方式得到具有0.16g/cm³的體積密度的發(fā)泡顆粒。然后，將發(fā)泡顆粒放在密閉容器中，將氮氣在0.8MPa的壓力(表壓)下加壓進給至該密閉容器，并且使該容器放置在室溫下6小時，從而將氮氣含浸于發(fā)泡顆粒中

發(fā)泡顆粒從密閉容器中取出，放在具有50升體積量的圓柱狀間歇式加壓預(yù)發(fā)泡機中，并且用蒸氣加熱從而得到具有0.04g/cm³的體積密度的發(fā)泡顆粒。發(fā)泡顆粒具有189μm的平均泡孔直徑和3.2mm的平均粒徑。

以與實施例1b中相同的方式制造發(fā)泡成形體。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

(比較例1b)

除了未添加亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺之外，以與實施例1b中相同的方式得到發(fā)泡性顆粒。然后，將發(fā)泡性顆粒放在預(yù)發(fā)泡機中，并且用蒸氣加熱，產(chǎn)生泡孔的聚結(jié)，并且不能得到發(fā)泡成形體。發(fā)泡顆粒具有282μm的平均泡孔直徑。其中產(chǎn)生泡孔的聚結(jié)的發(fā)泡顆粒的截面照片示于圖8中。

(比較例2b)

除了添加0.12g(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為0.005質(zhì)量份)亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺之外，以與實施例1b中相同的方式得到發(fā)泡性顆粒。然后，將發(fā)泡性顆粒放在預(yù)發(fā)泡機中，并且用蒸氣加熱，產(chǎn)生泡孔的聚結(jié)，并且不能得到發(fā)泡成形體。發(fā)泡顆粒具有296μm的平均泡孔直徑。

(參考例1b)

除了添加250g(基于100質(zhì)量份樹脂顆粒為10質(zhì)量份)亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺之外，以與實施例1b中相同的方式得到。所得發(fā)泡成形體具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒具有0.1g/cm³的體積密度、112μm的平均泡孔直徑、1.9mm的平均粒徑。

實施例和比較例的物性一起記載于表3中。表中，A意指Pebax 5533，B意指UBASTA9040，EBSA意指亞乙基雙(硬脂酸酰胺)，PEW意指聚乙烯蠟，EBHSA意指亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺。表3中，目視評價發(fā)泡成形體的外觀。發(fā)泡成形體表面上的發(fā)泡顆粒相互連接的邊界部分是平滑的情況表示為○，產(chǎn)生泡孔的聚結(jié)，并且不能得到發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的情況表示為×。

[表3]

從表3中，可見的是通過具有在特定范圍內(nèi)的平均泡孔直徑和平均粒徑的發(fā)泡顆粒，得到了具有良好外觀的發(fā)泡成形體。

將通過又一些其他實施例的方式更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些。

(聚酰胺系彈性體小顆粒的制造)

首先，將100質(zhì)量份結(jié)晶性酰胺系彈性體(產(chǎn)品名“Pebax 5533”，由Arkema制造)和0.2質(zhì)量份作為泡孔調(diào)節(jié)劑的亞乙基雙(硬脂酸酰胺)(產(chǎn)品名“KAO WAX EB-FF”，由Kao Corporation制造)供給至具有65mm口徑的單螺桿擠出機，并且熔融混煉。此外，在單螺桿擠出機中，將酰胺系彈性體初始在180℃下熔融混煉，其后在溫度升高至220℃的同時熔融混煉。

隨后，在將熔融狀態(tài)下的酰胺系彈性體冷卻之后，酰胺系彈性體通過安裝在單螺桿擠出機的前端的多噴嘴模頭的各個噴嘴擠出。此外，多噴嘴模頭具有40個噴嘴，其中出口部具有0.7mm的直徑，并且所有的噴嘴的出口部以相等的間隔分布在假定位于多噴嘴模頭的前端面上的具有139.5mm直徑的虛擬圓上。多噴嘴模頭保持在220℃下。

4個旋轉(zhuǎn)葉片沿旋轉(zhuǎn)軸的周向以相等的間隔一體地分布在旋轉(zhuǎn)軸的后端部的外周面上，并且將各旋轉(zhuǎn)葉片配置為使其在始終接觸多噴嘴模頭的前端面的狀態(tài)下在虛擬圓上移動。

另外，提供具有由正面圓形狀的前部和從該前部的外周緣向后延伸且具有315mm內(nèi)徑的圓柱狀周壁部構(gòu)成的冷卻鼓的冷卻構(gòu)件。冷卻水通過供給管和鼓的供給口而供給至冷卻鼓，并且在周壁部的整個內(nèi)表面上，20℃的冷卻水沿著該內(nèi)表面向前螺旋地流動。

分布在多噴嘴模頭的前端面上的旋轉(zhuǎn)葉片以3,440rpm的轉(zhuǎn)數(shù)旋轉(zhuǎn)，并且將已經(jīng)通過多噴嘴模頭的各噴嘴的出口部擠出的酰胺系彈性體擠出物用旋轉(zhuǎn)葉片切割從而制造大致球形狀的酰胺系彈性體的樹脂顆粒。

此外，在制造樹脂顆粒時，首先，旋轉(zhuǎn)軸沒有安裝在多噴嘴模頭中，并且將冷卻構(gòu)件從多噴嘴模頭中縮回。在該狀態(tài)下，酰胺系彈性體從擠出機中擠出。然后，將旋轉(zhuǎn)軸安裝在多噴嘴模頭中，并且將冷卻構(gòu)件在規(guī)定位置配置，其后，旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)，并且酰胺系彈性體用旋轉(zhuǎn)葉片在噴嘴的出口部的開口端切割，從而制造樹脂顆粒。

樹脂顆粒通過由于旋轉(zhuǎn)葉片引起的切割應(yīng)力而向外或向前飛揚，并且與沿著冷卻構(gòu)件的冷卻鼓的內(nèi)表面流動的冷卻水碰撞從而使其立即冷卻。

冷卻的樹脂顆粒與冷卻水一起通過冷卻鼓的排出口排出，并且用脫水機與冷卻水分離。所得樹脂顆粒具有1.2至1.7mm的顆粒長度和0.8至0.9mm的顆粒直徑。

(實施例1c)

<發(fā)泡性顆粒的制備>

向具有50升內(nèi)容積的耐壓可密閉V-型混合機中放入15kg(使其為100質(zhì)量份)所得樹脂顆粒、3質(zhì)量份水、和0.25質(zhì)量份作為聚結(jié)防止劑的碳酸鈣，關(guān)閉混合機，并且攪拌材料。在攪拌的同時，將12質(zhì)量份丁烷在加壓下進給至其中。丁烷在加壓下進給至其中之后，將混合機的內(nèi)部保持在60℃下2小時，并且冷卻至30℃，由此取出發(fā)泡性顆粒。

<發(fā)泡顆粒的制備>

將發(fā)泡性顆粒放在具有50升體積量的圓柱狀間歇式加壓預(yù)發(fā)泡機中，并且用蒸氣加熱，由此得到了發(fā)泡顆粒。發(fā)泡顆粒具有0.1g/cm³的密度、68μm的平均泡孔直徑、118μm的最外表層泡孔直徑、1.7mm的平均粒徑。發(fā)泡顆粒的截面照片示于圖9中。從圖9中，可見的是發(fā)泡顆粒具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

<發(fā)泡成形體的制備>

將發(fā)泡顆粒放在密閉容器中，將氮氣在1.0MPaG的壓力(表壓)下加壓進給至該密閉容器，并且使該容器放置在室溫下12小時，從而將氮氣含浸于發(fā)泡顆粒中。

發(fā)泡顆粒從密閉容器中取出，填充至具有400mm×300mm×30mm的模腔尺寸的成形模具的模腔，并且用0.25MPa下的水蒸氣加熱和成形35秒從而得到具有0.1g/cm³的密度的發(fā)泡成形體。所得發(fā)泡成形體具有60％的熔合率(fusion ratio)，并且具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

(實施例2c)

除了在干式含浸時添加1質(zhì)量份水之外，以與實施例1c中相同的方式得到具有0.1g/cm³的密度的發(fā)泡成形體。發(fā)泡顆粒具有0.1g/cm³的體積密度、84μm的平均泡孔直徑、131μm的表層平均泡孔直徑、1.9mm的平均粒徑。所得發(fā)泡成形體具有60％的熔合率，并且具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡顆粒的截面照片示于圖10中。從圖10中，可見的是發(fā)泡顆粒具有微細(xì)均一的泡孔結(jié)構(gòu)。

<表層平均泡孔直徑(最外表層的平均泡孔直徑)>

發(fā)泡顆粒的平均泡孔直徑是指依照ASTM D2842-69的試驗方法測量的平均泡孔直徑。具體地，將發(fā)泡顆粒切割為大致兩個相等的部分，將切出的截面使用掃描電子顯微鏡(產(chǎn)品名“S-3000N”，由Hitachi,Ltd.制造)放大且拍攝。拍攝的圖像的每4個圖像打印在A4紙上，例如如圖11中用白線所示的，用直線連接這些顆粒的截面的最外表層中存在的泡孔。從連接表層中所有泡孔的直線的總長度和這些直線上存在的泡孔數(shù)，通過下式計算泡孔的平均弦長(t)。此外，這里的最外表層中的泡孔意指在發(fā)泡顆粒的截面中，距離顆粒表層的10％半徑中包含的泡孔。

平均弦長t＝直線的總長度/(泡孔數(shù)×照片的放大倍率)

另外，對于5個顆粒，以與如上所述相同的要領(lǐng)計算平均弦長，并且這些平均弦長的算術(shù)平均值定義為發(fā)泡顆粒的泡孔的平均泡孔直徑。