本發(fā)明整體涉及洗滌劑組合物，并且更具體地涉及包含支化表面活性劑的洗滌劑組合物。

背景技術(shù)：

由于由合成纖維制成的容易護(hù)理的織物日益普及，以及洗滌劑使用者的日益增加的能源成本和不斷增長(zhǎng)的生態(tài)關(guān)注，一度流行的溫水和熱水洗滌現(xiàn)在已被在冷水(30℃及以下)中洗滌織物替代。許多可商購(gòu)獲得的衣物洗滌劑甚至被聲明適用于在15℃或甚至9℃下洗滌織物。為在此類低溫下實(shí)現(xiàn)令人滿意的洗滌結(jié)果即與熱水洗滌所獲得的那些結(jié)果相當(dāng)?shù)慕Y(jié)果，對(duì)于低溫洗滌劑的要求尤其高。

已知，支化表面活性劑在冷水洗滌條件下是尤其有效的。例如，支化位置朝向疏水物的碳鏈的中心的表面活性劑被稱為中鏈支化表面活性劑，因冷水清潔有益效果而聞名。2-烷基支化或“β-支化”的伯烷基硫酸鹽(還被稱為2-烷基伯醇硫酸鹽)也是已知的。2-烷基支化的伯烷基硫酸鹽具有在c2位上的100％支化(c1為共價(jià)附接到硫酸鹽部分的碳原子)。2-烷基支化的烷基硫酸鹽通常衍生自2-烷基支化的醇(如疏水物)。衍生自羰基合成法的2-烷基支化的醇例如2-烷基-1-烷醇或2-烷基伯醇以商品名從sasol商購(gòu)獲得。2-烷基支化的醇(和衍生自它們的2-烷基支化的烷基硫酸鹽)是位置異構(gòu)體，其中碳鏈上的羥甲基基團(tuán)(由連接至羥基(-oh)基團(tuán)的亞甲基橋(-ch2-單元)組成)的位置不同。因此，2-烷基支化的醇一般由位置異構(gòu)體的混合物組成。另外，可商購(gòu)獲得的2-烷基支化的醇包括一定份數(shù)的直鏈醇。例如，sasol的醇通過(guò)分餾方法由sasol的羰基醇(醇)制得，該分餾方法獲得大于或等于90％的2-烷基支化的材料，余下的為直鏈材料。也可使用各種鏈長(zhǎng)的2-烷基支化的醇。具有十二至二十個(gè)碳的烷基鏈長(zhǎng)分布的2-烷基伯醇硫酸鹽是已知的。c9–c17范圍內(nèi)的醇(單餾分和共混物)，包括145(c14-c15-醇)和167(c16-c17-醇)，是可商購(gòu)獲得的。

包含商業(yè)c14/c15支化的伯烷基硫酸鹽即145硫酸鹽的衣物洗滌劑是已知的，所述硫酸鹽包含61％的支鏈和30％的c4或更大的支鏈(支鏈包含至少四個(gè)碳原子)。包含直鏈伯烷基硫酸鹽和β-支鏈伯醇硫酸鹽的混合物的洗滌劑是已知的，其中碳原子總數(shù)在12至20范圍內(nèi)，例如具有67％2-甲基支鏈和33％2-乙基支鏈的支鏈c16伯醇硫酸鹽。

持續(xù)需要可在低洗滌溫度如30℃或甚至更低溫度下以合理的成本改善清潔性能的支化表面活性劑，并且不會(huì)以任何方式影響衣物洗滌劑的制備和品質(zhì)。令人驚奇地，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的洗滌劑組合物提供增加的油脂去除(特別是在冷水中)，該洗滌劑組合物包含具有特定的烷基鏈長(zhǎng)分布和/或特定份數(shù)的某些位置異構(gòu)體的2-烷基伯醇硫酸鹽。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明通過(guò)提供洗滌劑組合物來(lái)嘗試解決一種或多種需要，該洗滌劑組合物包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成：

(i)

(ii)ch3-(ch2)m+n+3-x

其中約50重量％至約100重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝11的表面活性劑；其中約0.001重量％至約25重量％的第一表面活性劑為式ii的表面活性劑；并且其中x為親水部分。

該洗滌劑組合物還可包含一種或多種輔助清潔添加劑。

本發(fā)明還涉及預(yù)處理或處理染污織物的方法，該方法包括使染污織物與本發(fā)明的洗滌劑組合物接觸。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的特征和有益效果將由以下說(shuō)明變得顯而易見(jiàn)，該說(shuō)明包括旨在給出本發(fā)明的廣泛代表的示例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，由本說(shuō)明書(shū)和本發(fā)明實(shí)踐進(jìn)行的各種修改將是顯而易見(jiàn)的。該范圍不旨在限于所公開(kāi)的具體形式，并且本發(fā)明涵蓋了所有落入如權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)的修改形式、等同形式和替代形式。

如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求或說(shuō)明書(shū)中時(shí)，包括“所述”、“一個(gè)”和“一種”在內(nèi)的冠詞被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的或描述的物質(zhì)。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“包括”(“include”“includes”和“including”)是非限制性的。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“加侖”是指“us加侖”。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“基本上不含”或“基本上沒(méi)有”是指成分完全不存在或僅作為另一種成分的雜質(zhì)或非預(yù)期副產(chǎn)物的最少量的成分?！盎旧喜缓M分”組分的組合物是指該組合物包含按組合物的重量計(jì)小于約0.5％、0.25％、0.1％、0.05％或0.01％，或甚至0％的組分。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“染污的材料”非特異性地使用并且可指由天然或人造纖維的網(wǎng)絡(luò)組成的任何類型的柔性材料，包括天然纖維、人造纖維和合成纖維，諸如但不限于棉、亞麻布、羊毛、聚酯、尼龍、絲綢、丙烯酸等、以及各種共混物和組合。染污的材料還可指任何類型的硬質(zhì)表面，包括天然表面、人造表面或合成表面，諸如但不限于磚材、花崗石、灰漿、玻璃、復(fù)合材料、乙烯樹(shù)脂、硬木、金屬、烹飪表面、塑料等、以及共混物和組合。

如描述和/或敘述本文的消泡劑或包含所述消泡劑的消費(fèi)品中的有機(jī)改性硅氧烷成分所使用的，2-苯丙基甲基部分與以下各項(xiàng)同義：(甲基)(2-苯丙基)；(2-苯丙基)甲基；甲基(2-苯丙基)；甲基(β-甲基苯乙基)；2-苯丙基甲基；2-苯丙基甲基；甲基2-苯丙基；和me2-苯丙基。因此，有機(jī)改性的硅氧烷可例如使用如下的命名：

(甲基)(2-苯丙基)硅氧烷

(甲基)(2-苯丙基)硅氧烷

(2-苯丙基)甲基硅氧烷

(2-苯丙基)甲基硅氧烷

甲基(2-苯丙基)硅氧烷

甲基(2-苯丙基)硅氧烷

甲基(β-甲基苯乙基)硅氧烷

甲基(β-甲基苯乙基)硅氧烷

2-苯丙基甲基硅氧烷

2-苯丙基甲基硅氧烷

2-苯丙基甲基硅氧烷

2-苯丙基甲基硅氧烷甲基2-苯丙基硅氧烷

甲基2-苯丙基硅氧烷

me2-苯丙基硅氧烷

me2-苯丙基硅氧烷。

應(yīng)當(dāng)理解，在本說(shuō)明書(shū)中給出的每個(gè)最大數(shù)值限度包括每個(gè)更低數(shù)值限度，如同這些更低數(shù)值限度在本文中被明確地表示一樣。在本說(shuō)明書(shū)中給出的每個(gè)最小數(shù)值限度將包括每個(gè)更高數(shù)值限度，如同這些更高數(shù)值限度在本文中被明確地表示一樣。在本說(shuō)明書(shū)中給出的每個(gè)數(shù)值范圍將包括落入這個(gè)更寬數(shù)值范圍內(nèi)的每個(gè)更窄數(shù)值范圍，如同這個(gè)更窄數(shù)值范圍在本文中被明確地表示一樣。

所有引用的專利和其他文獻(xiàn)均在相關(guān)部分中以引用方式并入，如同本文中重新陳述的那樣。對(duì)任何專利或其他文獻(xiàn)的引用都不應(yīng)被理解為是所引用的專利或其他文獻(xiàn)對(duì)其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。

在該描述中，除非另外指明，所有濃度和比率均基于洗滌劑組合物的重量計(jì)。

洗滌劑組合物

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“洗滌劑組合物”或“清潔組合物”包括被設(shè)計(jì)用于清潔染污材料的組合物和制劑。此類組合物包括但不限于衣物洗滌清潔組合物和洗滌劑、織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物、衣物洗滌預(yù)洗劑、衣物洗滌預(yù)處理劑、衣物洗滌添加劑、噴霧產(chǎn)物、干洗劑或組合物、衣物漂洗添加劑、洗滌添加劑、后漂洗織物處理劑、熨燙助劑、餐具洗滌組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、單位劑量制劑、延遲遞送制劑、被包含在多孔基底或非織造片材上或中的洗滌劑、以及根據(jù)本文的教導(dǎo)內(nèi)容對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的其他合適的形式。此類組合物可被用作預(yù)衣物洗滌處理、后衣物洗滌處理或可在衣物洗滌操作的漂洗或洗滌循環(huán)期間被添加。該洗滌劑組合物可具有選自以下各項(xiàng)的形式：液體、粉末、單相或多相單位劑量、小袋、片劑、凝膠、糊劑、棒或薄片。

表面活性劑

本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含一種或多種表面活性劑。

具體地，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含具有特定的烷基鏈長(zhǎng)分布的2-烷基伯醇硫酸鹽，這提供增加的油脂去除(具體地在冷水中)。2-烷基支化的醇(以及2-烷基支化的烷基硫酸鹽和衍生自其的其他表面活性劑)為位置異構(gòu)體，其中羥甲基基團(tuán)(由連接至羥基(-oh)基團(tuán)的亞甲基橋(-ch2-單元)組成)在碳鏈上的位置不同。因此，2-烷基支化的醇一般由位置異構(gòu)體的混合物組成。此外，眾所周知，脂肪醇諸如2-烷基支化的醇和表面活性劑的特征在于鏈長(zhǎng)分布。換句話講，脂肪醇和表面活性劑一般由具有不同烷基鏈長(zhǎng)度的分子的共混物組成(雖然有可能獲得單鏈長(zhǎng)餾分)。值得注意的是，可具有特定的烷基鏈長(zhǎng)分布和/或特定份數(shù)的某些位置異構(gòu)體的本文所述的2-烷基伯醇不能通過(guò)將可商購(gòu)獲得的材料諸如各種醇(包括145(c14-c15-醇)和167(c16-c17-醇)簡(jiǎn)單共混而獲得。具體地，約50重量％至約100重量％的具有m+n＝11的表面活性劑的分布不可通過(guò)將可商購(gòu)獲得的材料共混而獲得。

本文所述的洗滌劑組合物包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成：

(i)

(ii)ch3-(ch2)m+n+3-x

其中約50重量％至約100重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝11的表面活性劑；其中約0.001重量％至約25重量％的第一表面活性劑為式ii的表面活性劑；并且其中x為親水部分。式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的總濃度按所述第一表面活性劑的重量計(jì)為100％，不包括可以低含量存在的雜質(zhì)，諸如直鏈和支鏈?zhǔn)?、直鏈和支鏈烯烴、環(huán)狀石蠟、由存在的任何二醇的硫酸化而獲得的二硫酸鹽、和烯烴磺酸鹽。

約55重量％至約75重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝11的表面活性劑。約0重量％至約5重量％，或約0.01重量％至約5重量％，或約0.5重量％至約3重量％的第一表面活性劑可為m+n≤9的表面活性劑。約0.5重量％至約30重量％，或約1重量％至約28重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝10的表面活性劑。約1重量％至約45重量％，或約5重量％至約45重量％，或約10重量％至約45重量％，約15重量％至約45重量％，或約15重量％至約42重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝12的表面活性劑。約0.1重量％至約20重量％，或約0.1重量％至約10重量％，或約0.2重量％至約5重量％，或約0.2重量％至約3重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝13的表面活性劑。第一表面活性劑可包含約0.001重量％至約20重量％，或約0.001重量％至約15重量％，通常約0.001重量％至約12重量％的式ii的表面活性劑。該第一表面活性劑可包含約0重量％至約25重量％，或約0.1重量％至約20重量％，或約1重量％至約15重量％，或約3重量％至約12重量％，或約5重量％至約10重量％的式ii的表面活性劑。

至少約25重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的表面活性劑，其中n為0,1或2，或m為0,1或2。至少約30重量％，或至少約35重量％，或至少約40重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的表面活性劑，其中n為0,1或2，或m為0,1或2。多達(dá)約100重量％，或多達(dá)約90重量％，或多達(dá)約75重量％，或多達(dá)約60重量％的第一表面活性劑可為具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的表面活性劑，其中n為0,1或2，或m為0,1或2。

該洗滌劑組合物可包含按該組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成：

(i)

(ii)ch3-(ch2)m+n+3-x

其中約50重量％至約100重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝11的表面活性劑；其中約0.001重量％中約25重量％的第一表面活性劑為式ii的表面活性劑；其中至少約25重量％，或至少約30重量％，或至少約35重量％，或至少約40重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝10、m+n＝11、m+n＝12和m+n＝13的表面活性劑，其中n為0,1或2，或者m為0,1或2；并且其中x為親水部分。

該洗滌劑組合物可包含按該組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成：

(i)

(ii)ch3-(ch2)m+n+3-x

其中約50重量％至約100重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝11的表面活性劑；其中約0.001重量％至約25重量％的第一表面活性劑為式ii的表面活性劑；并且其中x為親水部分。

該洗滌劑組合物可包含按該組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成：

(i)

(ii)ch3-(ch2)m+n+3-x

其中約50重量％至約100重量％或約55重量％至約75重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝11的表面活性劑；其中0.5重量％至約30重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝10的表面活性劑；其中約1重量％至約45重量％，或約5重量％至約45重量％，或約10重量％至約45重量％，或約15重量％至約45重量％，或約15重量％至約42重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝12的表面活性劑；其中約0.1重量％至約20重量％的第一表面活性劑為具有m+n＝13的表面活性劑；其中約0.001重量％至約20重量％的第一表面活性劑為式ii的表面活性劑；并且其中x為親水部分。

在式i和式ii中，x可選自由以下各項(xiàng)組成的組：硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚氧化烯、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸鹽、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酰胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、?；撬猁}、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙基磺酸鹽、二烷醇酰胺、單烷醇酰胺、單烷醇酰胺硫酸鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、氨基烷烴磺酸鹽、酰氨基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基烷基化季銨鹽、烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基化丙氧基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化烷基酯、磺化脂肪酸、以及它們的混合物。x可選自由以下各項(xiàng)組成的組：硫酸鹽、磺酸鹽、聚氧化烯、多羥基部分、氧化胺、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、以及它們的混合物。x可為硫酸鹽。

當(dāng)x為陰離子頭部基團(tuán)時(shí)，所得的陰離子表面活性劑可以酸形式存在，并且酸形式可被中和，以形成表面活性劑鹽。用于中和的典型試劑包括金屬抗衡離子堿，諸如氫氧化物，例如naoh、koh、ca(oh)2、mg(oh)2、或lioh。用于中和其酸形式的陰離子表面活性劑的其他合適的試劑包括氨、胺或鏈烷醇胺。該鏈烷醇胺的非限制性示例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本領(lǐng)域已知的其他直鏈或支鏈的鏈烷醇胺；合適的鏈烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、單異丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇?？扇炕虿糠殖潭鹊赝瓿砂分泻?，例如可利用鈉或鉀來(lái)中和陰離子表面活性劑混合物的一部分并且可利用胺或鏈烷醇胺來(lái)中和陰離子表面活性劑混合物的一部分。

該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約70％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑由或基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約55％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑由或基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約1％至約40％或約1％至約25％，或約5％至約25％，或約10％至約25％的第一表面活性劑，其中該第一表面活性劑由或基本上由式i的表面活性劑異構(gòu)體和式ii的表面活性劑的混合物組成。

第一表面活性劑的約0.1％至約100％的碳含量可來(lái)源于可再生來(lái)源。如本文所用，可再生來(lái)源是包含可再生碳內(nèi)容物的原料，其可通過(guò)astmd6866來(lái)評(píng)估，該astmd6866允許通過(guò)加速器質(zhì)譜、液體閃爍計(jì)數(shù)、和同位素質(zhì)譜使用放射碳分析來(lái)測(cè)定材料的可再生碳含量。

該洗滌劑組合物可包含其他表面活性劑(例如第二表面活性劑、第三表面活性劑)，該其他表面活性劑選自由以下各項(xiàng)組成組：陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性型表面活性劑、以及它們的混合物。個(gè)其他表面活性劑可為去污表面活性劑，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，其涵蓋向染污材料提供清潔、去污、或衣物洗滌有益效果的任何表面活性劑或表面活性劑的混合物。

醇

本發(fā)明還涉及醇組合物，該醇組合物包含按醇組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一醇，其中該第一醇由或基本上由式iii的醇異構(gòu)體和式iv醇的混合物組成：

(iii)

(iv)ch3-(ch2)m+n+3-oh

其中約50重量％至約100重量％的第一醇為具有m+n＝11的醇；并且其中約0.001重量％至約25重量％的第一醇為式iv的醇。式iii的醇異構(gòu)體和式iv發(fā)醇的總濃度按第一醇的重量計(jì)為100％，不包括可以低含量存在的雜質(zhì)，諸如直鏈和支鏈?zhǔn)灐⒅辨満椭ф溝N、和環(huán)狀石蠟。

約55重量％至約75重量％的第一醇可為具有m+n＝11的醇。約0.5重量％至約30重量％的第一醇可為具有m+n＝10的醇；約1重量％至約45重量％，或約5重量％至約45重量％，或約10重量％至約45重量％，或約15重量％至約45重量％，或約15重量％至約42重量％的第一醇可為具有m+n＝12的醇；和/或約0.1重量％至約20重量％的第一醇可為具有m+n＝13的醇。該第一醇可包含約0.001重量％至約20重量％，或約0.001重量％至約15重量％，或約0.001重量％至約12重量％的式ii的醇。該第一醇可包含約0重量％至約25重量％，或約0.1重量％至約20重量％，或約1重量％至約15重量％，或約3重量％至約12重量％，或約5重量％至約10重量％的式ii的醇。

至少約25重量％的第一醇可為具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的醇，其中n為0,1或2，或m為0,1或2。至少約30重量％，或至少約35重量％，或至少約40重量％的第一醇可為具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的醇，其中n為0,1或2，或m為0,1或2。

該醇組合物可包含按醇組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％的第一醇，其中該第一醇由或基本上由式iii的醇異構(gòu)體和式iv的醇的混合物組成：

(iii)

(iv)ch3-(ch2)m+n+3-oh

其中約50重量％至約100重量％，或約55重量％至約75重量％的第一醇為具有m+n＝11的醇；其中約0.5重量％至約30重量％的第一醇為具有m+n＝10的醇；其中約1重量％至約45重量％，或約5重量％至約45重量％，或約10重量％至約45重量％，或約15重量％至約45重量％，或約15重量％至約42重量％的第一醇為具有m+n＝12的醇；其中約0.1重量％至約20重量％的第一醇為具有m+n＝13的醇；并且其中約0.001重量％至約20重量％的第一醇為式ii的醇。

該洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01％至約5％的上述醇組合物。該洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.5％至約3.0％的上述醇組合物。在此濃度下，該醇組合物可向洗滌劑組合物提供抑泡有益效果。

本文所述的洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01％至約0.5％的上述醇組合物。在此濃度下，該醇組合物可為雜質(zhì)。

工藝

適用于本發(fā)明的醇可來(lái)源于實(shí)驗(yàn)室、試點(diǎn)和工業(yè)設(shè)備規(guī)模的工藝。在試點(diǎn)和工業(yè)設(shè)備規(guī)模中，該醇可來(lái)源于涉及高純度直鏈雙鍵異構(gòu)化內(nèi)部正構(gòu)烯烴加氫甲酰化成醛和/或醇的工藝，其中該直鏈異構(gòu)化內(nèi)正構(gòu)烯烴衍生自烷烴，該烷烴來(lái)自煤油/汽油、煤炭、天然氣、和天然來(lái)源的加氫處理的脂肪和油，例如動(dòng)物油、藻類油和植物油、醇、甲酯等。

提取和純化工藝通常用于獲得以合適形式按工業(yè)設(shè)備規(guī)模脫氫成烯烴的烷烴。根據(jù)原料，可需要預(yù)處理分餾作為原料制備的第一步，將個(gè)原料定制至所得的正構(gòu)烯烴產(chǎn)物的期望碳數(shù)范圍?？赏ㄟ^(guò)例如uopdistillateunionfining^tm工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)污染物(含硫、氮和氧的化合物)去除，從而提供高品質(zhì)原料。下一步是正構(gòu)烷烴回收，這可能需要從支化和環(huán)狀組分中分離出正構(gòu)烷烴。uopmolex^tm工藝為為此采用uopsorbex技術(shù)的液態(tài)工藝示例。

下一步是將正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化成正構(gòu)烯烴。uoppacol^tm工藝是實(shí)現(xiàn)該轉(zhuǎn)化的合適工藝的一個(gè)示例。在該工藝期間，使用uop高活性和選擇性deh催化劑系列來(lái)將正構(gòu)烷烴脫氫成其相應(yīng)的單烯烴。在溫和操作條件下實(shí)現(xiàn)脫氫。為此，也可使用其他脫氫方法。在烷烴脫氫成烯烴后，可能需要去除二烯烴和聚烯烴。為此，uopdefine^tm工藝是商業(yè)工藝的一個(gè)示例。define^tm工藝通過(guò)將在pacol^tm工藝中生成的二烯烴選擇性氫化成其相應(yīng)的單烯烴來(lái)改善烯烴總收率。在加氫甲酰化之前，可能期望進(jìn)一步純化來(lái)將異構(gòu)化正構(gòu)烯烴與正構(gòu)烷烴分離，以使加氫甲?；襟E中的產(chǎn)物產(chǎn)量最大化。正構(gòu)烯烴純化可例如通過(guò)uopolex^tm方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，其是使用uopsorbex^tm技術(shù)將正構(gòu)烯烴與正鏈烷的液態(tài)分離。得自該工藝的烯烴基本上為異構(gòu)化正構(gòu)烯烴的平衡(熱力學(xué))混合物。

異構(gòu)化的直鏈烯烴可來(lái)源于任何烯烴來(lái)源，諸如得自乙烯低聚的烯烴。如果烯烴來(lái)源主要為α-烯烴，則首先實(shí)施異構(gòu)化，以獲得直鏈內(nèi)烯烴的平衡混合物。

加氫甲?；磻?yīng)(或羰基合成)是其中醛和/或醇由烯烴、一氧化碳和氫氣形成的反應(yīng)。該反應(yīng)通常與使用均相催化劑一起進(jìn)行。

就異構(gòu)化(雙鍵)正構(gòu)烯烴加氫甲?；善谕吆康闹Щ?2-羥基亞甲基基團(tuán)沿?zé)N主鏈的位置異構(gòu)體)醛或醛和醇的混合物而言，合適的催化劑為“未改性”的(除co/h以外無(wú)其他金屬配位配體)鈷和銠催化劑，諸如hco(co)4、hrh(co)4、rh4(co)12[參見(jiàn)例如appliedhomogeneouscatalysiswithorganometalliccompounds，由boycornils和wolfganga.herrmann編輯，vch，1996(第1卷第2.1.1章第29-104頁(yè)，加氫甲?；?以及rhodiumcatalysedhydroformylation–catalysisbymetalcomplexes第22卷，由pietw.b.n.vanleeuwen和carmenclaver編輯，kluweracademicpublishers，2000]。在施加異構(gòu)化(雙鍵)正構(gòu)烯烴的工業(yè)相關(guān)條件下，一般可在80-180℃，或100-160℃，或110-150℃溫度下，和150-400巴，或150-350巴，或200-300巴合成氣(co/h2)壓力下使用未改性的co催化劑。一般可在80-180℃，或90-160℃，或100-150℃溫度下，和150-500巴，或180-400巴，或200-300巴合成氣(co/h2)壓力下使用未改性的rh催化劑。在兩種情況下，可改變溫度和壓力范圍，以定制反應(yīng)條件，獲得期望的異構(gòu)產(chǎn)品規(guī)格。

也可選擇亞磷酸酯改性的rh催化劑，尤其是單齒亞磷酸酯，[參見(jiàn)例如rhodiumcatalysedhydroformylation–catalysisbymetalcomplexes第22卷，由pietw.b.n.vanleeuwen和carmenclaver編輯，kluweracademicpublishers，2000(第3章，第35-62頁(yè)，rhodiumphosphitecatalysts)]，其還將提供期望高含量的2-烷基支化的或“β-支化的”產(chǎn)物。

反應(yīng)方案的其他變型可包括將共溶劑加入到反應(yīng)體系中，或在雙相體系下操作或其他方法例如負(fù)載型催化劑相來(lái)有助于催化劑從反應(yīng)介質(zhì)中分離。

加氫甲?；罂赡苄枰渌襟E，包括將醛氫化成醇，蒸餾所得醇，并且氫化潤(rùn)飾。

根據(jù)在加氫甲?；襟E中采用的催化劑體系co或rh以及具體反應(yīng)條件，尤其是溫度和壓力，所得的2-烷基支化異構(gòu)體的醇混合物還將具有約2重量％至約50重量％的直鏈正構(gòu)醇組分。如果所得的醇混合物的直鏈含量大于所期望的直鏈含量，則醇混合物經(jīng)由溶劑或低溫結(jié)晶分離成直鏈部分和支鏈部分，以獲得富含支化材料的產(chǎn)物，例如至多約90重量％支化的，或約95重量％支化的，或甚至99重量％支化的產(chǎn)物。

醇組合物的期望烷基鏈長(zhǎng)分布(例如按所合物的重量計(jì)約50％至約100％為c15醇(m+n＝11，式iii))可通過(guò)在工藝的各階段將不同鏈長(zhǎng)材料共混來(lái)獲得，例如可在脫氫之前將不同鏈長(zhǎng)的烷烴共混，在加氫甲酰化之前將不同鏈長(zhǎng)的烯烴共混，在加氫甲?；罂蓪⒉煌滈L(zhǎng)的醛共混，或在將醛還原成醇的步驟之后將不同鏈長(zhǎng)的醇共混。

本發(fā)明還涉及制備醇組合物的方法，該方法包括以下步驟：

a.提供具有約11至約19，或約13至約16個(gè)碳原子的內(nèi)烯烴；

b.利用未改性的銠催化劑或鈷催化劑(通常未改性)來(lái)將內(nèi)烯烴加氫甲?；?，以制得具有約12至約20，或約14至約17個(gè)碳原子的醛；

c.將步驟(b)的醛氫化以生成醇組合物；

d.任選地地經(jīng)由溶劑或低溫重結(jié)晶來(lái)將直鏈醇與支鏈醇分離，使得醇組合物具有小于10重量％的直鏈醇。

可進(jìn)一步處理所得的醇組合物，以制得表面活性劑組合物。例如，將所得的醇組合物常規(guī)轉(zhuǎn)換成陰離子表面活性劑諸如描述于“anionicsurfactants-organicchemistry”，surfactantscienceseries，第56卷，marceldekke，newyork，1996中的烷基硫酸鹽。

雜質(zhì)

制備本發(fā)明的2-烷基伯醇衍生的表面活性劑例如2-烷基支化的烷基硫酸鹽的方法可在所述方法的不同步驟處產(chǎn)生各種雜質(zhì)和/或污染物。例如，如上所述，在獲得正構(gòu)烷烴的過(guò)程期間，可形成污染物諸如硫、氮和含氧化合物，以及雜質(zhì)諸如支化和環(huán)狀組分。通常去除此類雜質(zhì)和污染物。在將正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化成正構(gòu)烯烴期間，可形成二烯烴和聚烯烴，并且可任選地去除。并且，在轉(zhuǎn)化步驟之后可存在一些未反應(yīng)的正構(gòu)烷烴；在后續(xù)步驟之前，可或不可去除這些正構(gòu)烷烴。加氫甲?；牟襟E也可產(chǎn)生雜質(zhì)，諸如直鏈和支鏈烷烴(來(lái)自烯烴進(jìn)料中的烷烴雜質(zhì)，或在加氫甲?；襟E中形成)，得自未完成的加氫甲?；臍堄嘞N，以及酯、甲酸酯和重尾餾分(二聚物、三聚物)。氫化步驟中的未還原成醇的雜質(zhì)可在醇的最終純化期間通過(guò)蒸餾去除。

而且，眾所周知，將脂肪醇硫酸鹽化以生成烷基硫酸鹽表面活性劑的方法也產(chǎn)生各種雜質(zhì)。這些雜質(zhì)的確切性質(zhì)取決于硫酸鹽化和中和的條件。然而一般來(lái)講，硫酸鹽化工藝中的雜質(zhì)包括一種或多種無(wú)機(jī)鹽、未反應(yīng)的脂肪醇、和烯烴(“theeffectofreactionby-productsontheviscositiesofsodiumlaurylsulfatesolutions，”journaloftheamericanoilchemists’society，第55卷，第12期，第909-913頁(yè)(1978)，c.f.putnik和s.e.mcguire)。

雜質(zhì)還可包括催化劑或用于各種步驟中的催化劑的組分。

合成實(shí)施例

以下實(shí)施例是代表性的和非限制性的。

醇組合物-使用上述方法(molex、pacol、define、olex和未改性的rh加氫甲酰化)，獲得實(shí)施例1-10中所述的醇組合物并且通過(guò)氣相色譜與質(zhì)量選擇檢測(cè)和火焰離子檢測(cè)(gcmsd/fid)來(lái)進(jìn)行分析。制備1％(v/v)二氯甲烷溶液形式的樣品，并且將1μl的每種樣品注入到毛細(xì)管gc柱中：db-5ms30m×0.25mmid，0.25μm膜，采用[50℃(2min)–(10℃/min)-285℃(5min)]烘箱程序30.5分鐘。其他參數(shù)包括柱流量：1.2ml/min(he)，平均速度40cm/sec，注入溫度：280℃，樣品量：1μl，分流比：1/100，fid溫度：300℃，h2流量：40ml/min，空氣流量：450ml/min，和補(bǔ)氣流量：25ml/min(he)。結(jié)果為兩次獨(dú)立注入和色譜分析的平均值。

實(shí)施例1：富含c14(式iii，m+n＝10)的2-烷基伯醇組合物。

表1

實(shí)施例2：富含c15(式iii，m+n＝11)的2-烷基伯醇組合物。

表2

實(shí)施例3：實(shí)施例2的富含c15的2-烷基伯醇組合物被氯磺酸硫酸化。

1升的三頸圓底燒瓶配備有用于攪拌的磁力攪拌棒、在中心頸部中供入氬氣的加料漏斗、在一側(cè)頸部中的溫度計(jì)和在另一側(cè)頸部中的管式放氣管，其通向填充由1標(biāo)稱濃氫氧化鈉的氣泡以捕集由反應(yīng)排放的hcl氣體。將28.95克的得自實(shí)施例2的富c152-烷基伯醇組合物與30微升的acs試劑級(jí)二乙基醚加入圓底燒瓶中。將15.43克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氬氣流從加料漏斗的頂部行進(jìn)通過(guò)燒瓶并流到側(cè)頸部放氣管外部到達(dá)氫氧化鈉起泡器。反應(yīng)燒瓶利用冰/nacl/水浴來(lái)冷卻。開(kāi)始攪拌，并且一旦反應(yīng)混合物達(dá)到10℃，便以將溫度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。該氯磺酸添加在20分鐘內(nèi)完成。

冰/nacl/水浴利用22-23℃冰浴來(lái)替換。將附接至氫氧化鈉起泡器的放氣管切換至附接至水泵的真空管。利用干冰/異丙醇浴冷卻的溶劑捕集器沿著真空管被放置在反應(yīng)燒瓶與抽氣器之間，以捕集從反應(yīng)混合物中抽出的揮發(fā)物。在溶劑捕集后之后將表盤(pán)壓力表(0英寸-30英寸汞柱的us壓力表讀數(shù))被被放置在真空管中，以測(cè)定被施加于體系上的真空。反應(yīng)在氬氣吹掃下繼續(xù)攪拌26小時(shí)，同時(shí)交換水浴并且設(shè)置真空系統(tǒng)。

在持續(xù)攪拌的情況下，打開(kāi)抽氣機(jī)以開(kāi)始將真空施加于反應(yīng)混合物上。真空水平通過(guò)增量減慢從加料漏斗中流出的氬氣而緩慢增加。這樣做是為了控制反應(yīng)混合物的起泡。最終，氬氣流完全停止，從而導(dǎo)致全正真空被施加于反應(yīng)混合物(在真空計(jì)上測(cè)量的30英寸hg指示所施加的全真空)。從真空處理開(kāi)始30分鐘，在此時(shí)反應(yīng)混合物為17℃，利用氬氣流破壞真空，添加另外的15ml二乙基醚，并且如上文所進(jìn)行的，增量增加真空。從真空處理重新開(kāi)始28分鐘，在此時(shí)反應(yīng)混合物為17℃，利用氬氣流破壞真空，添加另外的15ml二乙基醚，并且如上文所進(jìn)行的，增量增加真空。從真空處理重新開(kāi)始62分鐘，在此時(shí)反應(yīng)混合物為17℃，顏色為淺金色，觀察到流體無(wú)氣泡。

在使用具有不銹鋼攪拌槳葉的置頂式攪拌機(jī)進(jìn)行良好渦旋攪拌的情況下，經(jīng)過(guò)約2分鐘-3分鐘的時(shí)間段將反應(yīng)混合物緩慢倒入不銹鋼燒杯中所容納的31.48克的25重量％甲醇鈉的甲醇溶液和120ml的acs試劑甲級(jí)醇的混合物中，該不銹鋼燒杯利用冰/水浴冷卻，以將富含c15的2-烷基伯醇組合物反應(yīng)產(chǎn)物從酸性硫酸鹽形式轉(zhuǎn)換成硫酸鈉鹽形式。所得得的混合物是渾濁的，白色流體并且混合得非常良好。將約0.25克的反應(yīng)產(chǎn)物溶于約0.5克的di水中并且ph值使用ph試紙被測(cè)量為11-12。所得的混合物被混合另外20分鐘。

在通風(fēng)櫥中將反應(yīng)產(chǎn)物倒入平坦的玻璃盤(pán)中。使產(chǎn)物干燥過(guò)夜，從而產(chǎn)生白色糊劑。將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到1200ml玻璃燒瓶中并鋪成薄層。將燒瓶置于-22℃冷凍機(jī)中并持續(xù)2小時(shí)并且然后在真空(3-4mmhg內(nèi)部壓力)下附接到labconco冷凍干燥單元，以去除殘余的溶劑并持續(xù)約72小時(shí)?；厥?1.17克的白色、略帶粘性的固體產(chǎn)物。

最終產(chǎn)物通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)離子so3滴定分析而被測(cè)定為94.4％活性物質(zhì)。

實(shí)施例4：富含c16(式iii，m+n＝12)的2-烷基伯醇組合物。

表3

實(shí)施例5：通過(guò)將557.50g的實(shí)施例1的富含c14的2-烷基伯醇組合物、1256.73g的實(shí)施例2的富含c15的2-烷基伯醇組合物、以及313.65g的實(shí)施例4的富含c16的2-烷基伯醇組合物共混來(lái)制備c14/c15/c162-烷基伯醇組合物。

表4

實(shí)施例6：c14/c15/c162-烷基伯醇組合物被氯磺酸硫酸化。

如實(shí)施例3中所述配備3升的三頸圓底燒瓶。將704.9克的得自實(shí)施例5的c14/c15/c162-烷基伯醇組合物與700微升的acs試劑級(jí)二乙基醚加入圓底燒瓶中。將378.90克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氬氣流從加料漏斗的頂部行進(jìn)通過(guò)燒瓶并流到側(cè)頸部放氣管外部到達(dá)氫氧化鈉起泡器。反應(yīng)燒瓶利用冰/nacl/水浴來(lái)冷卻。開(kāi)始攪拌，并且一旦反應(yīng)混合物達(dá)到10℃，便以將溫度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。

氯磺酸添加在64分鐘內(nèi)完成。反應(yīng)混合物是澄清并幾乎是無(wú)色的。冰/nacl/水浴利用22-23℃冰浴來(lái)替換。將附接至氫氧化鈉起泡器的放氣管切換至附接至水泵的真空管。利用干冰/異丙醇浴冷卻的溶劑捕集器沿著真空管被放置在反應(yīng)燒瓶與抽氣器之間，以捕集從反應(yīng)混合物中抽出的揮發(fā)物。在溶劑捕集后之后將表盤(pán)壓力表(0英寸-30英寸汞柱的us壓力表讀數(shù))被被放置在真空管中，以測(cè)定被施加于體系上的真空。反應(yīng)在氬氣吹掃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，同時(shí)交換水浴并且設(shè)置真空系統(tǒng)，在此期間反應(yīng)混合物從9℃加熱至16℃。

在持續(xù)攪拌的情況下，打開(kāi)抽氣機(jī)以開(kāi)始將真空施加于反應(yīng)混合物上。真空水平通過(guò)增量減慢從加料漏斗中流出的氬氣而緩慢增加。這樣做是為了控制反應(yīng)混合物的起泡。最終，氬氣流完全停止，從而導(dǎo)致全正真空被施加于反應(yīng)混合物(在真空計(jì)上測(cè)量的30英寸hg指示所施加的全真空)。在逐步增加真空51分鐘后，達(dá)到全真空。反應(yīng)混合物在全真空下保持61分鐘，此時(shí)反應(yīng)混合物為13℃、顏色為金色、澄清、流體并且混合良好，觀察到極少的起泡。

在使用具有不銹鋼攪拌槳葉的置頂式攪拌機(jī)進(jìn)行良好渦旋攪拌的情況下，經(jīng)過(guò)約10分鐘的時(shí)間段將反應(yīng)混合物緩慢倒入不銹鋼燒杯中所容納的772.80克的25重量％甲醇鈉的甲醇溶液和1250ml的acs試劑甲級(jí)醇的混合物中，該不銹鋼燒杯利用冰/水浴冷卻，以將c14/c15/c162-烷基伯醇硫酸鹽組合物反應(yīng)產(chǎn)物從酸性硫酸鹽形式轉(zhuǎn)換成硫酸鈉鹽形式。所得得的混合物是渾濁的，淡黃色流體并且混合良好。將約0.1克的反應(yīng)產(chǎn)物溶于0.25克-0.5克的di水中并且ph值使用ph試紙而被測(cè)量為12。將所得的混合物攪拌另外的20分鐘并且然后在4.5℃下的冷藏機(jī)中在密封的塑料桶中儲(chǔ)存過(guò)夜。

在通風(fēng)櫥中將反應(yīng)產(chǎn)物倒入平坦的不銹鋼盤(pán)中。使產(chǎn)物干燥過(guò)夜以獲得軟膏。將產(chǎn)物以相等的量轉(zhuǎn)移至三個(gè)較小的盤(pán)中，并且鋪展成薄層，并且被放置于真空爐中(4mm-5mmhg內(nèi)壓，22℃-23℃)，以在約185小時(shí)內(nèi)去除殘余的溶劑。偶爾將產(chǎn)物從真空爐中取出，并且利用刮刀混合，以產(chǎn)生新鮮的表面區(qū)域，從而有助于溶劑去除。收回灰白色軟膏產(chǎn)物。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)離子so3滴定方法來(lái)分析最終產(chǎn)物，并且測(cè)定最終產(chǎn)物活性為90.8％。

實(shí)施例7：制備c15/c162-烷基伯醇組合物并且通過(guò)氯磺酸來(lái)硫酸化醇組合物。

c15/c162-烷基伯醇組合物通過(guò)以以下量將實(shí)施例2和實(shí)施例4的醇共混而制備：732.94克的實(shí)施例2醇、519.95克的實(shí)施例4醇。

如實(shí)施例3和實(shí)施例6中所述配備3升三頸圓底燒瓶。將528.48克的c15/c162-烷基伯醇組合物與560微升的acs試劑級(jí)二乙基醚加入圓底燒瓶中。將275.47克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氬氣流從加料漏斗的頂部行進(jìn)通過(guò)燒瓶并流到側(cè)頸部放氣管外部到達(dá)氫氧化鈉起泡器。反應(yīng)燒瓶利用冰/nacl/水浴來(lái)冷卻。開(kāi)始攪拌，并且一旦反應(yīng)混合物達(dá)到10℃，便以將溫度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。該氯磺酸添加在20分鐘內(nèi)完成。

氯磺酸添加在64分鐘內(nèi)完成。反應(yīng)混合物是澄清并幾乎是無(wú)色的。冰/nacl/水浴利用22-23℃冰浴來(lái)替換。將附接至氫氧化鈉起泡器的放氣管切換至附接至水泵的真空管。利用干冰/異丙醇浴冷卻的溶劑捕集器沿著真空管被放置在反應(yīng)燒瓶與抽氣器之間，以捕集從反應(yīng)混合物中抽出的揮發(fā)物。在溶劑捕集后之后將表盤(pán)壓力表(0英寸-30英寸汞柱的us壓力表讀數(shù))被被放置在真空管中，以測(cè)定被施加于體系上的真空。反應(yīng)在氬氣吹掃下繼續(xù)攪拌17小時(shí)，同時(shí)交換水浴并且設(shè)置真空系統(tǒng)，在此期間反應(yīng)混合物保持在9℃下。

在持續(xù)攪拌的情況下，打開(kāi)抽氣機(jī)以開(kāi)始將真空施加于反應(yīng)混合物上。真空水平通過(guò)增量減慢從加料漏斗中流出的氬氣而緩慢增加。這樣做是為了控制反應(yīng)混合物的起泡。最終，氬氣流完全停止，從而導(dǎo)致全正真空被施加于反應(yīng)混合物(在真空計(jì)上測(cè)量的30英寸hg指示所施加的全真空)。在增量增加真空45分鐘之后達(dá)到全真空。反應(yīng)混合物在全真空下保持24分鐘，此時(shí)反應(yīng)混合物為12.5℃、顏色為金色、澄清、流體并且混合良好，觀察到極少的起泡。利用氬氣流破壞真空，添加另外的150ml二乙基醚，并且如上文所進(jìn)行的，增量增加真空。在20分鐘之后再次達(dá)到全真空，并且保持47分鐘，此時(shí)反應(yīng)混合物為16.5℃、顏色為金色、澄清、流體并且混合良好，觀察到極少的起泡。

在使用具有不銹鋼攪拌槳葉的置頂式攪拌機(jī)進(jìn)行良好渦旋攪拌的情況下，經(jīng)過(guò)約5分鐘的時(shí)間段將反應(yīng)混合物緩慢倒入不銹鋼燒杯中所容納的561.80克的25重量％甲醇鈉的甲醇溶液和650ml的acs試劑甲級(jí)醇的混合物中，該不銹鋼燒杯利用冰/水浴冷卻，以將c15/c162-烷基伯醇硫酸鹽組合物反應(yīng)產(chǎn)物從酸性硫酸鹽形式轉(zhuǎn)換成硫酸鈉鹽形式。所得的混合物是渾濁的，淡黃色流體并且混合良好。將約0.1克的反應(yīng)產(chǎn)物溶于0.25克-0.5克的di水中并且ph值使用ph試紙而被測(cè)量為12。反應(yīng)混合物混合另外的30分鐘。

在通風(fēng)櫥中將反應(yīng)產(chǎn)物倒入平坦的不銹鋼盤(pán)中。使產(chǎn)物干燥過(guò)夜從而產(chǎn)生軟固體。將產(chǎn)物以相等的量轉(zhuǎn)移至三個(gè)較小的盤(pán)中，并且鋪展成薄層，并且被放置于真空爐中(4mm-5mmhg內(nèi)部壓力，22℃-23℃)以去除殘余溶劑并持續(xù)約96小時(shí)。偶爾將產(chǎn)物從真空爐中取出，并且利用刮刀混合，以產(chǎn)生新鮮的表面區(qū)域，從而有助于溶劑去除。收回灰白色軟膏產(chǎn)物。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)離子so3滴定方法來(lái)分析最終產(chǎn)物，并且測(cè)定最終產(chǎn)物活性為92.8％。

實(shí)施例8：制備c15/c16/c172-烷基伯醇組合物并且利用氯磺酸硫酸化醇組合物。

c15/c16/c172-烷基伯醇組合物通過(guò)以以下量來(lái)將實(shí)施例2和實(shí)施例4的醇和167醇共混來(lái)制備：245.96克的實(shí)施例2醇和50.11克的實(shí)施例4醇與126.29克167醇。

如實(shí)施例3、實(shí)施例6和實(shí)施例7中所述配備3升三頸圓底燒瓶。將410.13克的c15/c16/c172-烷基伯醇組合物與500微升的acs試劑級(jí)二乙基醚加入圓底燒瓶中。將212.55克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氬氣流從加料漏斗的頂部行進(jìn)通過(guò)燒瓶并流到側(cè)頸部放氣管外部到達(dá)氫氧化鈉起泡器。反應(yīng)燒瓶利用冰/nacl/水浴來(lái)冷卻。開(kāi)始攪拌，并且一旦反應(yīng)混合物達(dá)到10℃，便以將溫度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。該氯磺酸添加在20分鐘內(nèi)完成。

氯磺酸添加在50分鐘內(nèi)完成。反應(yīng)混合物是澄清并幾乎是無(wú)色的。冰/nacl/水浴利用22-23℃冰浴來(lái)替換。將附接至氫氧化鈉起泡器的放氣管切換至附接至水泵的真空管。利用干冰/異丙醇浴冷卻的溶劑捕集器沿著真空管被放置在反應(yīng)燒瓶與抽氣器之間，以捕集從反應(yīng)混合物中抽出的揮發(fā)物。在溶劑捕集后之后將表盤(pán)壓力表(0英寸-30英寸汞柱的us壓力表讀數(shù))被被放置在真空管中，以測(cè)定被施加于體系上的真空。反應(yīng)在氬氣吹掃下繼續(xù)攪拌26小時(shí)，同時(shí)交換水浴并且設(shè)置真空系統(tǒng)，在此期間反應(yīng)混合物從8℃加熱至15.5℃。

在持續(xù)攪拌的情況下，打開(kāi)抽氣機(jī)以開(kāi)始將真空施加于反應(yīng)混合物上。真空水平通過(guò)增量減慢從加料漏斗中流出的氬氣而緩慢增加。這樣做是為了控制反應(yīng)混合物的起泡。最終，氬氣流完全停止，從而導(dǎo)致全正真空被施加于反應(yīng)混合物(在真空計(jì)上測(cè)量的30英寸hg指示所施加的全真空)。在增量增加真空30分鐘之后達(dá)到全真空。反應(yīng)混合物在全真空下保持29分鐘，此時(shí)反應(yīng)混合物為13℃、顏色為金色、澄清、流體并且混合良好，觀察到極少的起泡。利用氬氣流破壞真空，添加另外的150ml二乙基醚，并且如上文所進(jìn)行的，增量增加真空。在14分鐘之后再次達(dá)到全真空，并且保持61分鐘，此時(shí)反應(yīng)混合物為18℃、顏色為金色、澄清、流體并且混合良好，觀察到極少的起泡。

在使用具有不銹鋼攪拌槳葉的置頂式攪拌機(jī)進(jìn)行良好渦旋攪拌的情況下，經(jīng)過(guò)約5分鐘的時(shí)間段將反應(yīng)混合物緩慢倒入不銹鋼燒杯中所容納的433.70克的25重量％甲醇鈉的甲醇溶液和600ml的acs試劑甲級(jí)醇的混合物中，該不銹鋼燒杯利用冰/水浴冷卻，以將c15/c16/c172-烷基伯醇硫酸鹽組合物反應(yīng)產(chǎn)物從酸性硫酸鹽形式轉(zhuǎn)換成硫酸鈉鹽形式。所得的混合物是渾濁的，淡黃色流體并且混合非常良好。將約0.1克的反應(yīng)產(chǎn)物溶于0.25克-0.5克的di水中并且ph值使用ph試紙而被測(cè)量為12。反應(yīng)混合物混合另外的30分鐘。

在通風(fēng)櫥中將反應(yīng)產(chǎn)物倒入平坦的不銹鋼盤(pán)中。使產(chǎn)物干燥三天，從而產(chǎn)生軟固體。產(chǎn)物以等量轉(zhuǎn)移到兩個(gè)小盤(pán)中并且鋪成薄層并置于真空爐中(4mm-5mmhg內(nèi)部壓力，22℃-23℃)，以去除殘余溶劑并持續(xù)約96小時(shí)。產(chǎn)物偶爾從真空爐中去除并混合并且利用刮刀破碎成小片，以形成新的表面積，從而有助于溶劑去除?；厥栈野咨?、粘性固體。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)離子so3滴定方法來(lái)分析最終產(chǎn)物，并且測(cè)定最終產(chǎn)物活性為95.9％。

實(shí)施例9：通過(guò)以以下量將富含c15的2-烷基伯醇硫酸鹽、富含c16的2-烷基伯醇硫酸鹽、以及167醇硫酸鹽的1重量％溶液共混來(lái)制備1.5ml的c15/c16/c172-烷基伯醇硫酸鹽溶液的樣品：

(a)0.885ml富含c15的2-烷基伯醇硫酸鹽、0.195ml富含c16的2-烷基伯醇硫酸鹽和167醇硫酸鹽

(b)0.877ml富含c15的2-烷基伯醇硫酸鹽、0.074ml富含c16的2-烷基伯醇硫酸鹽和167醇硫酸鹽

(c)0.872ml富含c15的2-烷基伯醇硫酸鹽、0.0ml富含c16的2-烷基伯醇硫酸鹽和167醇硫酸鹽

(d)0.791ml富含c15的2-烷基伯醇硫酸鹽、0.041ml富含c16的2-烷基伯醇硫酸鹽和167醇硫酸鹽

實(shí)施例10：使用降膜式硫酸化反應(yīng)器來(lái)制備c14/c15/c162-烷基伯醇組合物和相應(yīng)的c14/c15/c162-烷基醇硫酸鹽。

通過(guò)將45.2kg的實(shí)施例1的富含c14的2-烷基伯醇組合物、101.9kg的實(shí)施例2的富含c15的2-烷基伯醇組合物、以及25.5kg的實(shí)施例4的富含c16的2-烷基伯醇組合物共混來(lái)制備c14/c15/c162-烷基伯醇組合物。通過(guò)氣相色譜與msd/fid來(lái)分析所得的組合物。

表5

使用chemithon單個(gè)15mm×2m管式反應(yīng)器，使用從以5.29lb/hr硫磺操作的硫燃燒氣體裝置中產(chǎn)生的so3，在降膜中硫化醇混合物，以產(chǎn)生基于體積計(jì)3.75％的so3。醇進(jìn)料率為16.6kg/小時(shí)并且進(jìn)料溫度為75°f。利用50％氫氧化鈉的中和而在86°f下完成至0.5％過(guò)量氫氧化鈉的目標(biāo)，之后添加peg4000至2.5％的目標(biāo)濃度。制備33兩加侖桶的中和的c14/c15/c162-烷基醇硫酸鈉漿液，其具有92.7％的平均透光率。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)離子so3滴定方法分析來(lái)測(cè)定最終平均產(chǎn)物活性為54.14％。平均硫酸鹽含量為2059ppm，并且平均未硫酸化含量為0.94重量/重量％。

附加表面活性劑

除了第一表面活性劑以外，該洗滌劑組合物還可包含附加表面活性劑，例如第二表面活性劑、第三表面活性劑。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約1％至約75％的附加表面活性劑，例如第二表面活性劑、第三表面活性劑。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約2％至約35％的附加表面活性劑，例如第二表面活性劑、第三表面活性劑。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約5％至約10％的附加表面活性劑，例如第二表面活性劑、第三表面活性劑。該附加表面活性劑可選自由以下各項(xiàng)組成的組：陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性型表面活性劑、以及它們的混合物。

陰離子表面活性劑

該附加表面活性劑可包含一種或多種陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑的具體非限制性示例包括任何常規(guī)陰離子表面活性劑。這可包括硫酸鹽去污表面活性劑例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸鹽材料，和/或磺酸去污表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽。

烷氧基化烷基硫酸鹽材料包括還被稱為烷基醚硫酸鹽或烷基多乙氧基化硫酸鹽的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑。乙氧基化烷基硫酸鹽的示例包括有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，具體地堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽，該有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物在它們的分子結(jié)構(gòu)中具有包含約8個(gè)碳原子至約30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和磺酸及其鹽。(被包括在術(shù)語(yǔ)“烷基”中的是?；鶊F(tuán)的烷基部分)。在一些示例中，烷基基團(tuán)包含約15個(gè)碳原子至約30個(gè)碳原子。在其他示例中，烷基醚硫酸鹽表面活性劑可為烷基醚硫酸鹽的混合物，該混合物具有約12個(gè)碳原子至30個(gè)碳原子范圍內(nèi)的平均(算術(shù)平均)碳鏈長(zhǎng)度，并且在一些示例中具有約25個(gè)碳原子的平均碳鏈長(zhǎng)度，并且具有約1摩爾至4摩爾環(huán)氧乙烷的平均(算術(shù)平均)乙氧基化度，并且在一些示例中具有1.8摩爾環(huán)氧乙烷的平均(算術(shù)平均)乙氧基化度。在另外的示例中，烷基醚硫酸鹽表面活性劑可具有介于約10個(gè)碳原子至約18個(gè)碳原子之間的碳鏈長(zhǎng)度，和約1mol至約6mol環(huán)氧乙烷的乙氧基化度。在其他示例中，烷基醚硫酸鹽表面活性劑可包含峰值乙氧基化物分布。

非乙氧基化烷基硫酸鹽也可被添加到所公開(kāi)的洗滌劑組合物中，并且被用作陰離子表面活性劑組分。非烷氧基化的例如非乙氧基化的烷基硫酸鹽表面活性劑的示例包括通過(guò)高級(jí)c8-c20脂肪醇的硫酸化制得的那些烷基硫酸鹽表面活性劑。在一些示例中，伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式：roso3^-m⁺，其中r通常為直鏈c8-c20烴基基團(tuán)，該烴基基團(tuán)可為直鏈或支鏈，并且m為水增溶陽(yáng)離子。在一些示例中，r為c10-c15烷基，并且m為堿金屬。在其他示例中，r為c12-c14烷基，并且m為鈉。

其他可用的陰離子表面活性劑可包括烷基苯磺酸的堿金屬鹽，其中直鏈(線性)或支鏈構(gòu)型的烷基基團(tuán)包含約9個(gè)碳原子至約15個(gè)碳原子。在一些示例中，烷基基團(tuán)為直鏈的。此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為“l(fā)as”。在其他示例中，直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團(tuán)中具有約11個(gè)碳原子至14個(gè)平均碳原子數(shù)。在具體示例中，線性直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團(tuán)中具有約11.8個(gè)碳原子的碳原子平均數(shù)，其可縮寫(xiě)為c11.8las。

合適的烷基苯磺酸鹽(las)可通過(guò)磺化可商購(gòu)獲得的直鏈烷基苯(lab)而獲得；合適的lab包括低級(jí)2-苯基lab，諸如由sasol以商品名提供的那些低級(jí)2-苯基lab，或由petresa以商品名提供的那些低級(jí)2-苯基lab，其他合適的lab包括高級(jí)2-苯基lab，諸如由sasol以商品名提供的那些高級(jí)2-苯基lab。合適的陰離子去污表面活性劑是通過(guò)detal催化方法獲得的烷基苯磺酸鹽，雖然其他合成途徑諸如hf也是合適的。在一個(gè)方面，使用las的鎂鹽。

去污表面活性劑可為中鏈支化的陰離子去污表面活性劑，諸如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸鹽。

可用于本文的其他陰離子表面活性劑為以下物質(zhì)的水溶性鹽：包含約8個(gè)至約24個(gè)(并且在一些示例中約12個(gè)至18個(gè))碳原子的鏈烷磺酸鹽和仲烷烴磺酸鹽；烷基甘油基醚磺酸鹽，尤其是c8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛脂和椰子油的那些醚)。烷基苯磺酸鹽與上述鏈烷磺酸鹽、仲烷烴磺酸鹽和烷基甘油基醚磺酸鹽的混合物也是可用的。其他合適的陰離子表面活性劑包括甲基酯硫酸鹽和烷基醚羧酸鹽。

陰離子表面活性劑可以酸形式存在，并且酸形式可被中和，以形成表面活性劑鹽。用于中和的典型試劑包括堿性金屬抗衡離子諸如氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。用于中和其酸形式的陰離子表面活性劑的其他合適的試劑包括氨、胺或鏈烷醇胺。該鏈烷醇胺的非限制性示例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本領(lǐng)域已知的其他直鏈或支鏈的鏈烷醇胺；合適的鏈烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、單異丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和，例如可利用鈉或鉀來(lái)中和陰離子表面活性劑混合物的一部分并且可利用胺或鏈烷醇胺來(lái)中和陰離子表面活性劑混合物的一部分。

非離子表面活性劑

該附加表面活性劑可包含一種或多種非離子表面活性劑。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約40％的非離子表面活性劑。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約15％的非離子表面活性劑。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.3％至約10％的非離子表面活性劑。

可用于本文的合適非離子表面活性劑可包括任何常規(guī)的非離子表面活性劑。這些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性劑。在一些示例中，該洗滌劑組合物可包含乙氧基化非離子表面活性劑。該非離子表面活性劑可選自由以下各項(xiàng)組成的組：式r(oc2h4)noh的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中r選自包含約8個(gè)碳原子至約15個(gè)碳原子的脂族烴基和其中烷基基團(tuán)包含約8個(gè)碳原子至約12個(gè)碳原子的烷基苯基基團(tuán)，并且n的平均值為約5至約15。非離子表面活性劑可選自乙氧基化的醇，其具有在醇中的平均約24個(gè)碳原子和約9摩爾環(huán)氧乙烷每摩爾醇的平均乙氧基化度。

可用于本文的非離子表面活性劑的其他非限制性示例包括：c8-c18烷基乙氧基化物，諸如得自shell的非離子表面活性劑；c6-c12烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元可為乙烯氧基單元、丙烯氧基單元、或它們的混合物；與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的c12-c18醇和c6-c12烷基苯酚縮合物，諸如得自basf的c14-c22中鏈支化的醇，ba；c14-c22中鏈支化的烷基烷氧基化物，baex，其中x為1至30；烷基多糖；具體地烷基多糖苷、多羥基脂肪酸酰胺、和醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑。

合適的非離子去污表面活性劑還包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合適的非離子表面活性劑還包括以商品名由basf銷售的那些非離子表面活性劑。

該非離子表面活性劑可選自烷基烷氧基化醇如c8-18烷基烷氧基化醇，例如c8-18烷基乙氧基化醇。該烷基烷氧基化醇可具有約1至約50，或約1至約30，或約1至約20，或約1至約10，或約1至約7，或約1至約5，或約3至約7的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直鏈或支鏈的，取代或未取代的。

陽(yáng)離子表面活性劑

附加表面活性劑可包含一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑。

該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％，或約0.1％至約7％，或約0.3％至約5％的附加表面活性劑，該附加表面活性劑選自一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑。本發(fā)明的洗滌劑組合物可基本上不含陽(yáng)離子表面活性劑以及在ph7以下或在ph6以下變成陽(yáng)離子的表面活性劑。

陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性示例包括：可具有至多26個(gè)碳原子的季銨表面活性劑，包括：烷氧基化季銨鹽(aqa)表面活性劑；二甲基羥乙基季銨鹽；二甲基羥乙基月桂基氯化銨；多胺陽(yáng)離子表面活性劑；陽(yáng)離子酯表面活性劑；和氨基表面活性劑例如酰胺丙基二甲胺(apa)。

合適的陽(yáng)離子去污表面活性劑還包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季銨化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它們的混合物。

合適的陽(yáng)離子去污表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物：

(r)(r1)(r2)(r3)n+x-

其中r為直鏈或支鏈的、取代或未取代的c6-18烷基或鏈烯基部分，r1和r2獨(dú)立地選自甲基或乙基部分，r3為羥基、羥甲基或羥乙基部分，x為提供電中性的陰離子，合適的陰離子包括：鹵離子如氯離子；硫酸根；和磺酸根。合適的陽(yáng)離子去污表面活性劑為單c6-18烷基單羥乙基二甲基氯化銨。高度合適的陽(yáng)離子去污表面活性劑是單-c8-10烷基單-羥乙基雙-甲基季銨氯化物，單-c10-12烷基單-羥乙基雙-甲基季銨氯化物和單-c10烷基單-羥乙基雙-甲基季銨氯化物。

兩性離子表面活性劑

兩性離子表面活性劑的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的合適的示例包括甜菜堿，其包括烷基二甲基甜菜堿和椰油二甲基酰胺丙基甜菜堿、c8至c18(例如，c12至c18)胺氧化物、以及磺基和羥基甜菜堿，諸如n-烷基-n,n-二甲基氨基-1-丙烷磺酸鹽，其中所述烷基基團(tuán)可為c8至c18。

兩性表面活性劑

兩性表面活性劑的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈，并且其中脂族取代基中的一個(gè)包含至少約8個(gè)碳原子，或約8個(gè)碳原子至約18個(gè)碳原子，并且脂族取代基中的至少一個(gè)包含水增溶性陰離子基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根。屬于該定義的化合物的示例為3-(十二烷基氨基)丙酸鈉、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸鈉、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸鈉、2-(二甲基氨基)十八烷酸鈉、3-(n-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二鈉、十八烷基-亞氨基二乙酸二鈉、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑鈉和n,n-雙(2-羥乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺鈉。合適的兩性表面活性劑還包括肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、牛磺酸鹽、以及它們的混合物。

附加支化表面活性劑

該附加表面活性劑可包含一種或多種與2-烷基支化的第一表面活性劑不同的支化表面活性劑。合適的支化表面活性劑包括陰離子支化表面活性劑，該陰離子支化表面活性劑選自支化的硫酸鹽或支化的磺酸鹽表面活性劑，例如支化的烷基硫酸鹽、支化的烷基烷氧基化硫酸鹽和支化的烷基苯磺酸鹽，其包含一個(gè)或多個(gè)無(wú)規(guī)烷基支鏈，例如c1-4烷基基團(tuán)，通常為甲基和/或乙基基團(tuán)。

該支化的去污表面活性劑可為中鏈支化的去污表面活性劑，例如中鏈支化的陰離子去污表面活性劑，諸如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸鹽。

該支化的陰離子表面活性劑可包括支化的改性烷基苯磺酸鹽(mlas)。

該支化的陰離子表面活性劑可包括基于c12/13醇的表面活性劑，該表面活性劑包含沿疏水性鏈無(wú)規(guī)分布的甲基支鏈，例如購(gòu)自sasol的

其他合適的支化的陰離子去污表面活性劑包括基于類異戊二烯的多支鏈洗滌劑醇的表面活性劑衍生物?；陬惍愇於┑谋砻婊钚詣┖皖惍愇於┭苌镞€可描述于名稱為“comprehensivenaturalproductschemistry:isoprenoidsincludingcarotenoidsandsteroids(第二卷)”一書(shū)中，barton和nakanishi，1999年，elsevierscienceltd，并且包括在結(jié)構(gòu)e中并以引用方式并入本文。其他合適的支化的陰離子去污表面活性劑包括衍生自反異醇和異醇的那些陰離子去污表面活性劑。

合適的支化的陰離子表面活性劑還包括基于格爾伯特醇的表面活性劑。格爾伯特醇是支化的伯單官能化醇，其具有兩個(gè)直鏈碳鏈，其中支化點(diǎn)常常在第二碳位置處。格爾伯特醇在化學(xué)上描述為2-烷基-1-鏈烷醇。格爾伯特醇一般具有12個(gè)碳原子至36個(gè)碳原子。格爾伯特醇可由下式表示：(r1)(r2)chch2oh，其中r1為直鏈烷基基團(tuán)，r2為直鏈烷基基團(tuán)，r1和r2中碳原子的總數(shù)為10至34，并且r1和r2兩者均存在。格爾伯特醇可以商品名醇從sasol商購(gòu)獲得，并且以商品名guerbetol從cognis商購(gòu)獲得。

附加表面活性劑的組合

該附加表面活性劑可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑，例如c12-c18烷基乙氧基化物。該附加表面活性劑可包含c10-c15烷基苯磺酸鹽(las)和另一種陰離子表面活性劑，例如c10-c18烷基烷氧基硫酸鹽(aexs)，其中x為1-30。該附加表面活性劑可包括陰離子表面活性劑和陽(yáng)離子表面活性劑，例如二甲基羥乙基月桂基氯化銨。該附加表面活性劑可包括陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑，例如c12-c14二甲基氧化胺。

陰離子/非離子組合

該洗滌劑組合物可包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑材料的組合。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約1.5:1、或至少約2:1、或至少約5:1、或至少約10:1、或至少約25:1、或至少約100:1。

輔助清潔添加劑

本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含輔助清潔添加劑。合適的輔助清潔添加劑包括助洗劑、結(jié)構(gòu)劑或增稠劑、粘土污垢去除/抗再沉積劑、聚合物去垢劑、聚合物分散劑、聚合物油脂清潔劑、酶、酶穩(wěn)定體系、漂白化合物、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、增白劑、染料、調(diào)色劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、螯合劑、抑泡劑、軟化劑和香料。

酶

本文所述的清潔組合物可包含一種或多種酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適酶的示例包括但不限于半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合為可包含例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。當(dāng)存在于洗滌劑組合物中時(shí)，上述附加酶可按洗滌劑組合物重量計(jì)約0.00001％至約2％，約0.0001％至約1％，或甚至約0.001％至約0.5％酶蛋白的含量存在。

酶穩(wěn)定體系

清潔組合物可包含按組合物的重量計(jì)0.001％至約10％，在一些實(shí)施例中約0.005％至約8％，并且在其他實(shí)施例中約0.01％至約6％的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可為與去污酶相容的任何穩(wěn)定體系。此類體系可由其他制劑活性物質(zhì)自動(dòng)提供或者單獨(dú)地添加，例如由配制人員或洗滌劑即用型酶的生產(chǎn)者添加。此類穩(wěn)定體系可包含例如鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸、氯漂白劑清除劑、以及它們的混合物，并且依據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理形式而被設(shè)計(jì)來(lái)處理不同的穩(wěn)定問(wèn)題。就包含蛋白酶的含水洗滌劑組合物而言，可添加可逆蛋白酶抑制劑諸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物諸如甲酸鈣、甲酸鈉和1,2-丙二醇，以進(jìn)一步改善穩(wěn)定性。

助洗劑

本發(fā)明的洗滌劑組合物可任選地包含助洗劑。助洗洗滌劑組合物通常包含基于組合物的總重量計(jì)至少約1％的助洗劑。液體洗滌劑組合物可包含占組合物總重量計(jì)至多約10％的助洗劑，并且在一些示例中至多約8％的助洗劑。顆粒狀洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)至多約30％的助洗劑，并且在一些示例中至多約5％的助洗劑。

選自硅鋁酸鹽(例如沸石助洗劑諸如沸石a、沸石p、和沸石map)和硅酸鹽的助洗劑有助于控制洗滌水中的礦物硬度，尤其是鈣和/或鎂，或有助于從表面去除顆粒狀污垢。合適的助洗劑可選自由以下各項(xiàng)組成的組：磷酸鹽，諸如多磷酸鹽(例如三聚磷酸鈉)，尤其是其鈉鹽；碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽和不是碳酸鈉或倍半碳酸鈉的碳酸鹽礦物質(zhì)；有機(jī)一羧酸鹽、二羧酸鹽、三羧酸鹽和四羧酸鹽，尤其是以酸、鈉、鉀或鏈烷醇銨鹽形式的水溶性非表面活性劑羧酸鹽，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸鹽，包括脂族和芳族類型；和植酸。這些可由硼酸鹽補(bǔ)充，例如用于ph緩沖目的，或者由硫酸鹽，尤其是硫酸鈉和任何其他填充劑或載體補(bǔ)充，它們可能對(duì)工程化穩(wěn)定表面活性劑和/或包含助洗劑的洗滌劑組合物是重要的。其他合適的助洗劑可選自檸檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗劑，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物、以及丙烯酸和/或馬來(lái)酸與具有各種類型的附加官能團(tuán)的其他合適的烯基單體的共聚物。還適用作本文助洗劑的是合成的結(jié)晶離子交換材料，或具有鏈結(jié)構(gòu)的它們的水合物，和由以下通式酸酐形式表示的組合物：x(m2o)·ysio2·zm'o，其中m為na和/或k，m'為ca和/或mg；y/x為0.5至2.0；并且z/x為0.005至1.0，如在美國(guó)專利5,427,711中所提出的。

另選地，所述組合物可基本上不含助洗劑。

結(jié)構(gòu)劑/增稠劑

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑包括二亞芐基多元醇縮醛衍生物。該流體洗滌劑組合物可包含約0.01重量％至約1重量％，或約0.05重量％至約0.8重量％，或約0.1重量％至約0.6重量％，或甚至約0.3重量％至約0.5重量％的二亞芐基多元醇縮醛衍生物(dbpa)。該dbpa衍生物可包括二亞芐基山梨醇縮醛衍生物(dbs)。

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑還包括細(xì)菌纖維素。該流體洗滌劑組合物可包含約0.005重量％至約1重量％的細(xì)菌纖維素網(wǎng)絡(luò)。術(shù)語(yǔ)“細(xì)菌纖維素”包括經(jīng)由醋桿菌屬的細(xì)菌發(fā)酵產(chǎn)生的任何類型的纖維素，諸如由cpkelcou.s.提供的并且包括通俗地被稱為微纖維化纖維素、網(wǎng)狀的細(xì)菌纖維素等的材料。

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑還包括涂覆的細(xì)菌纖維素。該細(xì)菌纖維素可用聚合增稠劑至少部分涂覆。該至少部分涂覆的細(xì)菌纖維素可包含約0.1重量％至約5重量％，或甚至約0.5重量％至約3重量％的細(xì)菌纖維素；以及約10重量％至約90重量％的聚合物增稠劑。合適的細(xì)菌纖維素可包括上述的細(xì)菌纖維素，并且合適的聚合物增稠劑包括：羧甲基纖維素、陽(yáng)離子羥甲基纖維素、以及它們的混合物。

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑還包括纖維素纖維。該組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.01至約5％的纖維素纖維。該纖維素纖維可從蔬菜、水果或木材中提取。可商購(gòu)獲得的示例為購(gòu)自fmc的購(gòu)自fiberstar的citri-fi，或購(gòu)自cosun的betafib。

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑還包括非聚合的結(jié)晶羥基官能化材料。該組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.01至約1％的非聚合的結(jié)晶羥基官能化結(jié)構(gòu)劑。該非聚合的結(jié)晶羥基官能化結(jié)構(gòu)劑一般可包含可結(jié)晶的甘油酯，其可被預(yù)乳化以有助于分散到最終的流體洗滌劑組合物中。合適的可結(jié)晶甘油酯包括氫化蓖麻油或“hco”或其衍生物，前提條件是它能夠在液體洗滌劑組合物中結(jié)晶。

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑還包括聚合物結(jié)構(gòu)劑。該組合物可包含0.01重量％至5重量％的天然源和/或合成的聚合物結(jié)構(gòu)劑。用于本發(fā)明的天然源聚合物結(jié)構(gòu)劑的示例包括：羥乙基纖維素、疏水改性的羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、多糖衍生物、以及它們的混合物。合適的多糖衍生物包括：果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹(shù)膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠、瓜爾膠、以及它們的混合物。本發(fā)明使用的合成聚合物結(jié)構(gòu)劑的示例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非離子多元醇、以及它們的混合物。

合適的結(jié)構(gòu)劑/增稠劑還包括二酰氨基膠凝劑。外部結(jié)構(gòu)化體系可包含具有約150g/mol至約1,500g/mol，或甚至約500g/mol至約900g/mol分子量的二酰氨基膠凝劑。此類二酰氨基膠凝劑可包含至少兩個(gè)氮原子，其中氮原子中的至少兩個(gè)形成酰氨基官能取代基。該酰氨基基團(tuán)可不同或相同。二酰胺基膠凝劑的非限制性示例為：n,n'-(2s,2's)-1,1'-(十二烷-1,12-二基二(脲二基))二(3-甲基-1-氧代基丁-2,1-二基)二異煙酰胺；(2s,2's)-1,1'-(丙-1,3-二基二(脲二基))二(3-甲基-1-氧代基丁-2,1-二基)二氨基甲酸二芐酯；(2s,2's)-1,1'-(十二烷-1,12-二基二(脲二基))二(1-氧代基-3-苯基丙-2,1-二基)二氨基甲酸二芐酯。

聚合物分散劑

該清潔組合物可包含一種或多種聚合物分散劑。示例為羧甲基纖維素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-n-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯諸如聚丙烯酸酯、馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

清潔組合物可包含一種或多種兩親性清潔聚合物，諸如具有以下通式結(jié)構(gòu)的化合物：雙((c2h5o)(c2h4o)n)(ch3)-n⁺-cxh2x-n⁺-(ch3)-bis((c2h5o)(c2h4o)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或它們的硫酸化或磺酸化變量。

清潔組合物可包含兩親性的烷氧基化油脂清潔聚合物，其具有支化的親水和疏水特性，使得它們從織物和表面中去除油脂顆粒。該兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物可包含芯結(jié)構(gòu)和連接該芯結(jié)構(gòu)的多個(gè)烷氧基化物基團(tuán)。這些可包含烷氧基化的聚亞烷基亞胺，例如具有聚氧化亞乙基內(nèi)部嵌段和聚氧化亞丙基外部嵌段的聚亞烷基亞胺。此類化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亞胺、乙氧基化己二胺、以及它們的硫酸化形式。還可包括多丙氧基化衍生物?？蓪⒍喾N胺和聚亞烷基亞胺烷氧基化至各種程度?？捎玫氖纠?00g/mol的乙氧基化至20eo基團(tuán)/nh的聚乙烯亞胺芯，并且購(gòu)自basf。本文所述的洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％，并且在一些示例中約0.1％至約8％，并且在其他示例中約0.1％至約6％的烷氧基化聚胺。

羧酸酯聚合物-洗滌劑組合物還可包括一種或多種羧酸酯聚合物，其可任選地被磺化。合適的羧酸酯聚合物包括馬來(lái)酸/丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一個(gè)方面，羧酸酯聚合物為聚(甲基)丙烯酸酯均聚物，其具有4,000da至9,000da，或6,000da至9,000da的分子量。

烷氧基化的聚羧酸酯還可用于本文的洗滌劑組合物中以提供油脂去除。此類物質(zhì)描述于wo91/08281和pct90/01815中。在化學(xué)上，這些物質(zhì)包含聚(甲基)丙烯酸酯，每7-8個(gè)(甲基)丙烯酸酯單元具有一個(gè)乙氧基側(cè)鏈。側(cè)鏈具有式-(ch2ch2o)m(ch2)nch3，其中m為2-3，并且n為6-12。該側(cè)鏈酯連接到聚丙烯酸酯“主鏈”，以提供“梳型”聚合物結(jié)構(gòu)。分子量可變化，但可在約2000至約50,000的范圍內(nèi)。本文所述的洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％，并且在一些示例中約0.25％至約5％，并且在其他示例中約0.3％至約2％的烷氧基化聚羧酸酯。

洗滌劑組合物可包含兩親性接枝共聚物。合適的兩親性接枝共聚物包含：(i)聚環(huán)氧乙烷主鏈；以及(ii)至少一個(gè)側(cè)鏈部分，其選自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇以及它們的混合物。合適的兩親性接枝共聚物為hp22，其由basf供應(yīng)。合適的聚合物包括無(wú)規(guī)接枝共聚物，例如聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量通常為約6000，并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60，并且每50個(gè)環(huán)氧乙烷單元具有不超過(guò)1個(gè)接枝點(diǎn)。

去垢性聚合物

本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種去垢性聚合物，該去垢性聚合物具有由以下結(jié)構(gòu)(i)、(ii)或(iii)中的一個(gè)所定義的結(jié)構(gòu)：

(i)-[(ochr¹-chr²)a-o-oc-ar-co-]d

(ii)-[(ochr³-chr⁴)b-o-oc-sar-co-]e

(iii)-[(ochr⁵-chr⁶)c-or⁷]f

其中：

a、b和c為1至200；

d、e和f為1至50；

ar為1,4-取代的亞苯基；

sar為在位置5被so3me取代的1,3-取代的亞苯基；

me為li、k、mg/2、ca/2、al/3、銨、一烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨，其中所述烷基基團(tuán)為c1-c18烷基或c2-c10羥烷基、或它們的混合物；

r¹、r²、r³、r⁴、r⁵和r⁶獨(dú)立地選自h或c1-c18正或異烷基；并且

r⁷為直鏈或支鏈的c1-c18烷基，或直鏈或支鏈的c2-c30烯基，或具有5至9個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)，或c8-c30芳基基團(tuán)，或c6-c30芳烷基基團(tuán)。

合適的去垢性聚合物為聚酯去垢性聚合物如repel-o-tex聚合物，包括由rhodia供應(yīng)的repel-o-texsf、sf-2和srp6。其他合適的去垢性聚合物包括texcare聚合物，包括由clariant提供的texcaresra100、sra300、srn100、srn170、srn240、srn300和srn325。其他合適的去垢性聚合物為marloquest聚合物，諸如由sasol提供的marloquestsl。

纖維素聚合物

本發(fā)明的清潔組合物還可包括一種或多種纖維素聚合物，其包括選自下列的那些纖維素聚合物：烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧基烷基纖維素、烷基羧基烷基纖維素。在一個(gè)方面，該纖維素聚合物選自羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素、以及它們的混合物。在一個(gè)方面，羧甲基纖維素的羧甲基取代度為0.5至0.9并且分子量為100,000da至300,000da。

胺

可將各種胺用于本文所述的清潔組合物中以增加油脂和顆粒從臟污的材料中的去除。本文所述的洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％，在一些示例中約0.1％至約4％，并且在其他示例中約0.1％至約2％的附加胺。附加胺的非限制性示例可包括但不限于聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它們的組合。合適的附加胺的具體示例包括四亞乙基五胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、或它們的混合物。

漂白劑–本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的合適漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫源、預(yù)成形過(guò)酸、以及它們的混合物。一般來(lái)講，當(dāng)使用漂白劑時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1％至約50％，或甚至約0.1％至約25％的漂白劑。

漂白催化劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種能夠接納來(lái)自過(guò)氧酸和/或其鹽的氧原子并且將所述氧原子傳遞至可氧化基質(zhì)的漂白催化劑。合適的漂白催化劑包括但不限于：亞胺陽(yáng)離子和聚離子；亞胺兩性離子；改性胺；改性氧化胺；n-磺酰基亞胺；n-膦酰亞胺；n-酰基亞胺；噻二唑二氧化物；全氟亞胺；環(huán)狀糖酮以及它們的混合物。

增白劑

可將熒光增白劑或其他增白劑或美白劑以按組合物的重量計(jì)約0.01％至約1.2％的含量摻入到本文所述的洗滌劑組合物中。適用于本發(fā)明的商業(yè)熒光增白劑可分成亞類，它們包括但不限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元環(huán)雜環(huán)的衍生物、以及其他多種試劑。

在一些示例中，該熒光增白劑選自由以下各項(xiàng)組成的組：4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙烯二磺酸二鈉(增白劑15，可以商品名tinopalams-gx從cibageigycorporation商購(gòu)獲得)、4,4’-雙{[4-苯氨基-6-(n-2-二羥乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-均二苯乙烯二磺酸二鈉(可以商品名tinopalunpa-gx從ciba-geigycorporation商購(gòu)獲得)、4,4’-雙{[4-苯氨基-6-(n-2-羥乙基-n-甲基氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙烯二磺酸二鈉(可以商品名tinopal5bm-gx由ciba-geigycorporation商購(gòu)獲得)。該熒光增白劑可為4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙烯二磺酸二鈉。

增白劑可以顆粒形式或作為與合適溶劑的預(yù)混物添加，例如非離子表面活性劑、單乙醇胺、丙二醇。

該增白劑可作為反應(yīng)混合物的一部分摻入到洗滌劑組合物中，該反應(yīng)混合物是具有一個(gè)或多個(gè)任選純化步驟的增白劑分子的有機(jī)合成的結(jié)果。此類反應(yīng)混合物一般包含增白劑分子自身，此外還可包含未反應(yīng)的原料和/或有機(jī)合成途徑的副產(chǎn)物。

織物調(diào)色劑：

該組合物可包含織物調(diào)色劑(有時(shí)被稱為遮光劑、上藍(lán)劑或增白劑)。該調(diào)色劑通常向織物提供藍(lán)色或紫色色調(diào)。調(diào)色劑能夠單獨(dú)使用或組合使用，以產(chǎn)生特定的調(diào)色色調(diào)和/或?qū)Σ煌目椢镱愋驼{(diào)色。這可例如通過(guò)將紅色和藍(lán)綠色染料混合以產(chǎn)生藍(lán)色或紫色色調(diào)來(lái)提供。調(diào)色劑可以選自任何已知化學(xué)類別的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌類(包括多環(huán)醌類)、吖嗪、偶氮(例如，單偶氮、雙偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括預(yù)金屬化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、類胡蘿卜素、香豆素、花菁、二氮雜半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛藍(lán)類、甲烷、萘酰亞胺、萘醌、硝基和亞硝基、噁嗪、酞菁、吡唑類、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧雜蒽、以及它們的混合物。

合適的織物調(diào)色劑包括染料、染料-粘土綴合物、以及有機(jī)顏料和無(wú)機(jī)顏料。合適的染料包括小分子染料和聚合物染料。合適的小分子染料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：屬于染料索引(c.i.)分類直接、堿性、活性、或水解的活性、溶劑或分散染料(例如被分類為藍(lán)、紫、紅、綠或黑的)并且單獨(dú)或組合提供所期望色調(diào)的小分子染料。在另一個(gè)方面，合適的小分子染料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：顏色指數(shù)(societyofdyersandcolourists，bradford，uk)號(hào)直接紫染料，諸如9、35、48、51、66和99，直接藍(lán)染料諸如1、71、80和279，酸性紅染料諸如17、73、52、88和150，酸性紫染料諸如15、17、24、43、49和50，酸性藍(lán)染料諸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料諸如1，酸性紫染料諸如1、3、4、10和35，酸性藍(lán)染料諸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶劑染料諸如描述于ep1794275或ep1794276中的那些分散或溶劑染料，或如公開(kāi)于us7208459b2中的染料，以及它們的混合物。在另一個(gè)方面中，合適的小分子染料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：c.i.號(hào)酸性紫17、直接藍(lán)71、直接紫51、直接藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113或它們的混合物。

合適的聚合物染料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：包含共價(jià)結(jié)合的(有時(shí)稱為綴合的)色原體的聚合物(染料-聚合物綴合物)(例如具有共聚至該聚合物主鏈中的色原體的聚合物)以及它們的混合物。

合適的聚合物染料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：以商品名(milliken，spartanburg，southcarolina，usa)銷售的織物-實(shí)體著色劑，由至少一種活性染料形成的染料-聚合物綴合物，以及選自由以下聚合物組成的組的聚合物，該聚合物選自由以下各項(xiàng)組成的組：羥基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它們的混合物。在另一方面，合適的聚合物染料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：violetct、與活性藍(lán)、活性紫或活性紅染料共價(jià)結(jié)合的羧甲基纖維素(cmc)，諸如與c.i.活性藍(lán)19綴合的cmc。(由megazyme(wicklow,ireland)以產(chǎn)品名azo-cm-cellulose，產(chǎn)品代碼s-acmc銷售)，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物著色劑，烷氧基化的噻吩聚合物著色劑、以及它們的混合物。

合適的染料粘土綴合物包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：至少一種陽(yáng)離子/堿性染料和綠土粘土、以及它們的混合物。在另一方面，合適的染料粘土共軛物包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：一種陽(yáng)離子/堿性染料，該陽(yáng)離子/堿性染料選自由以下c.i組成的組：堿性黃1至108,c.i.堿性橙1至69,c.i.堿性紅1至118,c.i.堿性紫1至51,c.i.堿性藍(lán)1至164,c.i.堿性綠1至14,c.i.堿性棕1至23，ci堿性黑1至11、以及粘土，該粘土選自由以下各項(xiàng)組成的組：蒙脫石粘土、鋰蒙脫石粘土、皂石粘土、以及它們的混合物。在另一方面，合適的染料粘土綴合物包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：蒙脫石堿性藍(lán)b7c.i.42595綴合物，蒙脫石堿性藍(lán)b9c.i.52015綴合物，蒙脫石堿性紫v3c.i.42555綴合物，蒙脫石堿性綠g1c.i.42040綴合物，蒙脫石堿性紅r1c.i.45160綴合物，蒙脫石c.i.堿性黑2綴合物，鋰蒙脫石堿性藍(lán)b7c.i.42595綴合物，鋰蒙脫石堿性藍(lán)b9c.i.52015綴合物，鋰蒙脫石堿性紫v3c.i.42555綴合物，鋰蒙脫石堿性綠g1c.i.42040綴合物，鋰蒙脫石堿性紅r1c.i.45160綴合物，鋰蒙脫石c.i.堿性黑2綴合物，皂堿性藍(lán)b7c.i.42595綴合物，皂堿性藍(lán)b9c.i.52015綴合物，皂堿性紫v3c.i.42555綴合物，皂堿性綠g1c.i.42040綴合物，皂堿性紅r1c.i.45160綴合物，皂c.i.堿性黑2綴合物，以及它們的混合物。

合適的顏料包括選自下列的顏料：黃烷士酮、藍(lán)蒽酮、包含1至4個(gè)氯原子的氯化藍(lán)蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、單溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亞胺酯，其中所述酰亞胺基團(tuán)可為未取代的或者被c1至c3的烷基或苯基或雜環(huán)基取代，并且其中苯基和雜環(huán)基可另外帶有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二嗪顏料、每個(gè)分子可包含最多2個(gè)氯原子的銅酞菁、多氯銅酞菁或每個(gè)分子包含最多14個(gè)溴原子的多溴銅酞菁、以及它們的混合物。

在另一方面，合適的顏料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組：群青藍(lán)(c.i.顏料藍(lán)29)、群青紫(c.i.顏料紫15)、以及它們的混合物。

可以組合來(lái)使用上述織物調(diào)色劑(可使用織物調(diào)色劑的任何混合物)。

包封物

該組合物可包含包封物。該包封物可包含芯、具有內(nèi)表面和外表面的外殼，其中該外殼包封所述芯。

該包封物可包含芯和外殼，其中所述芯包含選自以下各項(xiàng)的材料：香料；增白劑；染料；驅(qū)昆蟲(chóng)劑；硅氧烷；蠟；風(fēng)味劑；維生素；織物軟化劑；護(hù)膚劑，例如石蠟；酶；抗菌劑；漂白劑；感覺(jué)劑；或它們的混合物；并且其中所述外殼包含選自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，其任選地包含其他共聚單體；聚苯乙烯；聚異戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烴；多糖，例如，藻酸鹽和/或殼聚糖；明膠；紫膠；環(huán)氧樹(shù)脂；乙烯基聚合物；水不溶性無(wú)機(jī)物；硅樹(shù)脂；氨基塑料、或它們的混合物。當(dāng)該外殼包含氨基塑料時(shí)，該氨基塑料可包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。

該包封物可包含芯，并且該芯可包含香料。該包封物可包含外殼，并且該外殼可包含三聚氰胺甲醛和/或交聯(lián)的三聚氰胺甲醛。該包封物可包含芯和外殼，該芯包含香料，該外殼包含三聚氰胺甲醛和/或交聯(lián)的三聚氰胺甲醛。

合適的包封物可包含芯材料和外殼，其中該外殼至少部分包圍所述芯材料。該包封物的芯包含選自以下各項(xiàng)的材料：香料原料和/或任選的另一種材料，例如植物油、植物油的酯、酯、直鏈或支鏈烴、部分氫化的三聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二烷基酯、烷基聯(lián)苯、烷基化萘、石油溶劑油、芳族溶劑、硅油，以及它們的混合物。

該包封物的壁可包含合適的樹(shù)脂，諸如醛和胺的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的醛包括甲醛。合適的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它們的混合物。合適的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺以及它們的混合物。合適的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚、或它們的混合物。

合適的甲醛清除劑可與包封物一起用于例如膠囊漿液中，和/或在包封物加入到組合物中之前、期間或之后加入到此類組合物中。

合適的膠囊劑可購(gòu)自appletonpapersinc.(appleton，wisconsin，usa)。

香料

香料和香料成分可用于本文所述的洗滌劑組合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其他示例包括各種天然提取物和精油，其可包含各成分的復(fù)雜混合物，諸如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、綠葉刺蕊草、鳳仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最終的香料可包括此類成分的極端復(fù)雜的混合物。最終的香料可以按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01％至約2％范圍內(nèi)的濃度被包括在內(nèi)。

染料轉(zhuǎn)移抑制劑

織物洗滌劑組合物還可包含有效抑制染料在清潔過(guò)程中從一個(gè)織物轉(zhuǎn)移到另一個(gè)織物上的一種或多種材料。一般來(lái)講，此類染料轉(zhuǎn)移抑制劑可包括n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺n-氧化物聚合物、酞菁錳、過(guò)氧化物酶、以及它們的混合物。如果使用，則這些試劑可以按組合物的重量計(jì)約0.0001％至約10％，在一些示例中按組合物的重量計(jì)約0.01％至約5％，并且在其他示例中按組合物的重量計(jì)約0.05％至約2％的濃度來(lái)使用。

螯合劑

本文所述的洗滌劑組合物還可包含一種或多種金屬離子螯合劑。合適的分子包括銅、鐵和/或錳螯合劑、以及它們的混合物。此類螯合劑可選自由以下各項(xiàng)組成的組：膦酸鹽、氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、琥珀酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑、2-羥基吡啶-n-氧化物化合物、異羥肟酸、羧甲基菊粉、以及它們的混合物。螯合劑可以酸或鹽形式存在，包括其堿金屬鹽、銨鹽、和取代的銨鹽、以及它們的混合物。用于本文的其他合適的螯合劑為商購(gòu)的dequest系列，和得自monsanto、akzo-nobel、dupont、dow的螯合劑，得自basf和nalco的系列。

螯合劑可按本文所公開(kāi)的洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.005重量％至約15重量％，約0.01重量％至約5重量％，約0.1重量％至約3.0重量％，或約0.2重量％至約0.7重量％，或約0.3重量％至約0.6重量％存在于本文公開(kāi)的洗滌劑組合物中。

抑泡劑

可將用于減少或抑制泡沫形成的化合物摻入到本文所述的洗滌劑組合物中。泡沫抑制可能在所謂“高濃度清潔過(guò)程”中和在前加載式洗衣機(jī)中尤其重要。本文的洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)0.1％至約10％的抑泡劑。

抑泡劑的示例包括單羧酸脂肪酸及其可溶性鹽、高分子量烴諸如石蠟、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族c18-c40酮(例如硬脂酮)、n-烷基化氨基三嗪、具有低于約100℃熔點(diǎn)的含蠟烴、硅氧烷抑泡劑和二級(jí)醇。

其他合適的消泡劑是由苯丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些消泡劑。

該洗滌劑組合物可包含抑泡劑和為改性二氧化硅的主要填料，該抑泡劑選自具有芳基或烷基芳基取代基的有機(jī)改性的硅氧烷聚合物與硅氧烷樹(shù)脂的組合。該洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)約0.001％至約4.0％的此類抑泡劑。

該洗滌劑組合物包含抑泡劑，該抑泡劑選自：a)約80至約92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯丙基)硅氧烷的混合物；約5至約14％的mq樹(shù)脂的硬脂酸辛酯溶液；和約3至約7％的改性二氧化硅；b)約78至約92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯丙基)硅氧烷的混合物；約3至約10％的mq樹(shù)脂的硬脂酸辛酯溶液；約4至約12％的改性二氧化硅；或c)它們的混合物，其中百分比按消泡劑的重量計(jì)。

水溶性膜

本發(fā)明的組合物也可被包封在水溶性膜中。優(yōu)選的膜材料優(yōu)選為聚合物材料。如本領(lǐng)域所已知的，膜材料可通過(guò)例如將聚合物材料澆注、吹塑、擠出或吹塑擠出而獲得。

適用作小袋材料的優(yōu)選聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹(shù)膠(諸如黃原膠和角叉菜膠)。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最優(yōu)選地選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(hpmc)、以及它們的組合。優(yōu)選地，小袋材料中的聚合物如pva聚合物的含量為至少60％。該聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選約1000至1,000,000，更優(yōu)選約10,000至300,000，還更優(yōu)選約20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。

當(dāng)然，可在制備本發(fā)明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。選擇不同膜的有益效果是所得的隔室可表現(xiàn)出不同的溶解度或釋放特性。

合適的膜材料為monosol貿(mào)易參考m8630、m8900、h8779的已知pva膜，和具有相應(yīng)溶解度和可塑特性的pva膜。

本文的膜材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如，加入增塑劑例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物可能是有利的。其他的助劑包括將被遞送至洗滌水的功能性洗滌劑助劑，例如有機(jī)高分子分散劑等。

該膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過(guò)濾器之后，由此處描述的方法測(cè)得，優(yōu)選具有至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：將50克±0.1克的膜材料加入到預(yù)稱量過(guò)的400ml燒杯中，并且加入245ml*1ml的蒸餾水。在設(shè)置為600rpm的磁力攪拌器上，將其劇烈攪拌30分鐘。然后，將該混合物經(jīng)由具有上述指定孔徑(最大20微米)的折疊式定性多孔玻璃過(guò)濾器過(guò)濾。通過(guò)任何常規(guī)方法將收集的濾液中的水分干燥，并測(cè)定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可計(jì)算出溶解度或分散度的百分比。

該膜可包含厭惡劑如苦味劑。合適的苦味劑包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸酯、奎寧鹽酸鹽、苯甲地那銨、或它們的混合物。在該膜中可使用任何合適量的厭惡劑。合適的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。

該膜可包含印刷區(qū)域。該印刷區(qū)域可覆蓋整個(gè)膜或其一部分。該印刷區(qū)域可具有單一的顏色，或可具有多種顏色，甚至三種顏色。該印刷區(qū)域可具有白色、黑色和紅色。該印刷區(qū)域可包含顏料、染料、發(fā)藍(lán)試劑、或它們的混合物。印刷可被呈現(xiàn)為膜表面上的層，或可至少部分滲透到膜中。

促泡劑

如果需要高度起泡，則可按洗滌劑組合物的重量計(jì)約1％至約10％范圍內(nèi)的濃度將促泡劑如c10-c16鏈烷醇酰胺摻入到洗滌劑組合物中。一些示例包括c10-c14單乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要，可按洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1％至約2％的含量加入水溶性鎂鹽和/或鈣鹽如mgcl2、mgso4、cacl2、caso4等，以提供附加泡沫，并且增強(qiáng)油脂去除性能。

調(diào)節(jié)劑

本發(fā)明的組合物可包含高熔點(diǎn)脂肪族化合物?？捎糜诒疚牡母呷埸c(diǎn)脂肪族化合物具有25℃或更高的熔點(diǎn)，并且選自由以下各項(xiàng)組成的組：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它們的混合物。不旨在將此類低熔點(diǎn)化合物包括在此部分中。該高熔點(diǎn)脂肪族化合物以按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約40％，或約1％至約30％，或約1.5％至約16％，約1.5％至約8％的含量被包含在組合物中。

本發(fā)明的組合物可包含非離子聚合物作為調(diào)節(jié)劑。

本發(fā)明的組合物還可包含約0.05％至約3％的至少一種有機(jī)調(diào)和油作為調(diào)節(jié)劑，其是單獨(dú)的或與其他調(diào)節(jié)劑如織物軟化硅氧烷(描述于本文中)組合。合適的調(diào)理油包括烴油、聚烯烴和脂肪酯。

衛(wèi)生和惡臭

本發(fā)明的組合物還可包含蓖麻油酸鋅、百里酚、季銨鹽(諸如)、聚乙烯亞胺(諸如得自basf的)及其鋅配合物、銀和銀化合物(尤其是旨在緩慢釋放ag+或納米銀分散體的那些化合物)中的一種或多種。

緩沖液體系

可配制本文所述的洗滌劑組合物，使得在含水清潔操作使用期間，洗滌水將具有介于約7.0和約12之間的ph，并且在一些示例中介于約7.0和約11之間的ph。將ph控制在推薦的使用水平上的技術(shù)包括使用緩沖液、堿或酸等，并且是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。這些包括但不限于使用碳酸鈉、檸檬酸或檸檬酸鈉、乳酸或乳酸鹽、單乙醇胺或其他胺、硼酸或硼酸鹽、以及本領(lǐng)域熟知的其他ph調(diào)節(jié)化合物。

本文的洗滌劑組合物可包括動(dòng)態(tài)的洗滌中ph特征。此類洗滌劑組合物可使用與其他ph控制劑結(jié)合的蠟覆蓋的檸檬酸顆粒，使得(i)與水接觸約3分鐘后，洗滌液體的ph大于10；(ii)與水接觸約10分鐘后，洗滌液體的ph小于9.5；(iii)與水接觸約20分鐘后，洗滌液體的ph小于9.0；并且(iv)任選地，其中洗滌液體的平衡ph在約7.0至約8.5的范圍內(nèi)。

催化金屬配合物

該洗滌劑組合物可包含催化金屬配合物。一類包含金屬的漂白催化劑是包含下列各項(xiàng)的催化劑體系：具有限定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，諸如銅陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子、鈦陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鎢陽(yáng)離子、鉬陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子；具有很低或無(wú)漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，諸如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子；以及對(duì)于催化和輔助金屬陽(yáng)離子有限定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。

其他助劑成分

各種各樣的其他成分可用于本文洗滌劑組合物中，包括其他活性成分、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、染料或顏料、液體制劑和固體或其他液體填充劑的溶劑、食用櫻桃紅、膠態(tài)二氧化硅、蠟、益生素、脂肽、氨基纖維素聚合物、蓖麻油酸鋅、香料微膠囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸鹽、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性劑、生物聚合物、硅氧烷、改性的硅氧烷、氨基硅氧烷、沉積助劑、刺槐豆膠、陽(yáng)離子羥乙基纖維素聚合物、陽(yáng)離子瓜爾膠、水溶助長(zhǎng)劑(尤其是異丙基苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺鹽和萘鹽)、抗氧化劑、bht、包封pva顆粒的染料或香料、珠光劑、泡騰劑、變色體系、硅氧烷聚氨酯、遮光劑、片狀崩解劑、生物質(zhì)填充劑、快干硅氧烷、二硬脂酸乙二醇酯、羥乙基纖維素聚合物、疏水改性的纖維素聚合物或羥乙基纖維素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、雙酚抗氧化劑、微纖維纖維素結(jié)構(gòu)劑、香料前體、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、過(guò)氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制劑、官能化的ti02、磷酸二丁酯、二氧化硅香料膠囊劑、以及其他助劑成分、硅酸鹽(例如硅酸鈉、硅酸鉀)、膽堿氧化酶、果膠裂解酶、云母、二氧化鈦涂層云母、氯氧化鉍、以及其他活性物質(zhì)。

本文所述的洗滌劑組合物還可包含維生素和氨基酸，諸如：水溶性維生素以及它們的衍生物、水溶性氨基酸以及它們的鹽和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性的和非水溶性的)、珠光助劑、泡沫促進(jìn)劑、附加表面活性劑或非離子輔助表面活性劑、滅虱藥、ph調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、uv吸收劑、維生素、煙酰胺、咖啡因和米諾地爾。

本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含顏料物質(zhì)，諸如亞硝基顏料、單偶氮顏料、重氮基顏料、類胡蘿卜素顏料、三苯甲烷顏料、三芳基甲烷顏料、呫噸類顏料、喹啉顏料、噁嗪顏料、吖嗪顏料、蒽醌顏料、靛青類顏料、硫堇靛青類顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、植物性顏料、以及天然顏料，其包括水溶性組分諸如具有c.i.名稱的那些水溶性組分。本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含抗微生物劑。

制備洗滌劑組合物的方法

本發(fā)明的洗滌劑組合物可被配制成任何合適的形式，并可通過(guò)配制人員所選擇的任何方法來(lái)制備。

使用方法

本發(fā)明包括用于清潔染污材料的方法。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識(shí)到的，本發(fā)明的洗滌劑組合物適用于衣物洗滌預(yù)處理應(yīng)用、衣物洗滌清潔應(yīng)用、以及家庭護(hù)理應(yīng)用。

此類方法包括但不限于以下步驟：使純態(tài)形式的或稀釋于洗滌液體中的洗滌劑組合物與染污材料的至少一部分接觸，然后任選地漂洗該染污材料。可在任選的漂洗步驟之前使該染污材料經(jīng)歷洗滌步驟。

就用于衣物洗滌預(yù)處理應(yīng)用而言，該方法可包括使本文所述的洗滌劑組合物與染污織物接觸。在預(yù)處理之后，染污織物可在洗衣機(jī)中洗滌或以其他方式漂洗。

機(jī)洗方法可包括在洗衣機(jī)中利用含水洗滌溶液來(lái)處理染污衣物，該含水洗滌溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根據(jù)本發(fā)明所述的機(jī)洗衣物洗滌劑組合物?！坝行Я俊钡南礈靹┙M合物是指約20g至約300g的產(chǎn)品溶解或分散于約5l至約65l體積的洗滌溶液中。水溫可在約5℃至約100℃范圍內(nèi)。水與染污的材料(例如織物)的比率可為約1:1至約30:1。該組合物在溶液中可在約500ppm至約15,000ppm的濃度下被采用。在織物洗滌組合物的情況下，用量還可不僅取決于污垢和污漬的類型和嚴(yán)重度，而且取決于洗滌水溫、洗滌水的體積和洗衣機(jī)的類型(例如頂部加載式、前加載式、頂部加載式、垂直軸日式自動(dòng)洗衣機(jī))而變化。

本文的洗滌劑組合物可用于在較低洗滌溫度下洗滌織物。這些洗滌織物的方法包括以下步驟：將衣物洗滌組合物遞送到水中以形成洗滌液體，并且將洗滌織物添加到洗滌液體中，其中該洗滌液體具有約0℃至約20℃，或約0℃至約15℃，或約0℃至約9℃的溫度。該織物可在衣物洗滌劑組合物與水接觸之前、或之后、或同時(shí)與水接觸。

另一方法包括使浸漬所述洗滌劑組合物的非織造基底與染污材料接觸。如本文所用，“非織造材料基質(zhì)”可包括具有合適基重、厚度(厚)、吸收率和強(qiáng)度特性的任何常規(guī)樣式的非織造材料片或纖維網(wǎng)。合適的可商購(gòu)獲得的非織造基底的非限制性示例包括由dupont以商品名出售以及由jamesrivercorp.以商品名出售的那些非織造基底。

還包括手洗/浸泡方法，以及手洗與半自動(dòng)洗衣機(jī)組合。

餐具機(jī)洗方法

包括用于機(jī)洗或手洗染污餐具、餐具、銀餐具或其他廚具的方法。用于餐具機(jī)洗的一種方法包括利用含水液體來(lái)處理臟污的餐具、餐具、銀餐具或其他廚具，該含水液體具有溶于或分散于其中的有效量的根據(jù)本發(fā)明所述的餐具機(jī)洗組合物。所謂的有效量的餐具機(jī)洗組合物是指約8g至約60g的產(chǎn)品溶于或分散于約3l至約10l體積的洗滌溶液中。

用于手洗餐具洗滌的一種方法包括將洗滌劑組合物溶解于含水容器中，之后使染污的餐具、餐具、銀餐具或其他廚具與餐具洗滌液體接觸，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的餐具、餐具、銀餐具、或其他廚具。用于手洗餐具洗滌的另一種方法包括將洗滌劑組合物直接施用到染污餐具、餐具、銀餐具、或其他廚具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污餐具、餐具、銀餐具、或其他廚具。在一些示例中，用于手洗餐具洗滌的洗滌劑組合物的有效量為約0.5ml至約20ml稀釋于水中。

組合物的包裝

本文所述的洗滌劑組合物可被包裝在任何合適的容器中，包括由紙材、硬紙板、塑性材料和任何合適層合物構(gòu)造的那些容器。

多隔室小袋添加劑

本文所述的洗滌劑組合物還可被包裝成多隔室洗滌劑組合物。

實(shí)施例：

實(shí)驗(yàn)方法-動(dòng)態(tài)界面張力分析

動(dòng)態(tài)界面張力分析在dvt30dropvolumetensiometer(krüssusa，charlotte，nc)上進(jìn)行。該儀器被構(gòu)造成測(cè)定上升的油滴在含水表面活性劑(表面活性劑)相中的界面張力。所使用的油為卡諾拉油(由j.m.smuckercompany制造的crisco純卡諾拉油)。該含水表面活性劑和油相經(jīng)由附接到張力計(jì)的再循環(huán)水溫控制器被控溫在22℃(+/-1℃)下。通過(guò)從具有0.2540mm內(nèi)徑的上升毛細(xì)管將油滴以一定范圍內(nèi)的流速分散于含水表面活性劑相中并且測(cè)定各流速下的界面張力來(lái)生成動(dòng)態(tài)界面張力曲線。在500ul/min至1ul/min的油分散流速下生成數(shù)據(jù)，在對(duì)數(shù)標(biāo)度上每十進(jìn)位2個(gè)流速(在該情況下測(cè)定7個(gè)流速)。對(duì)每個(gè)流速下的三個(gè)油滴測(cè)定界面張力，然后取平均。以mn/m為單位來(lái)報(bào)告界面張力。還記錄每個(gè)流速下油滴的表面時(shí)效，并且生成界面張力(y軸)對(duì)油流速(x軸)或界面張力(y軸)對(duì)油滴表面時(shí)效(x軸)的曲線圖。最低界面張力(mn/m)為最慢流速下的最低界面張力，其中較低值指示改善的性能?；趦x器的再現(xiàn)性，大于0.1mn/m的差值對(duì)小于1mm/m的界面張力值而言是顯著的。

實(shí)施例11

2-烷基支化的烷基硫酸鹽的動(dòng)態(tài)油-水界面張力

為展示當(dāng)與衍生自可商購(gòu)獲得的145和167的2-烷基支化的烷基硫酸鹽進(jìn)行比較時(shí)本發(fā)明的2-烷基支化的烷基硫酸鹽的有益效果，執(zhí)行動(dòng)態(tài)油-水界面張力(dift)分析。

制備樣品，該樣品包含在具有7克/加侖硬度(3:1ca:mg)的(gpg)水中的150ppm的2-烷基支化的烷基硫酸鹽，并且在22℃下的ph為8.2-8.5。如上所述來(lái)分析每種樣品。22℃的密度設(shè)定對(duì)于卡諾拉油被設(shè)定為0.917g/ml，并且對(duì)于含水表面活性劑相被設(shè)定為0.998g/ml。含水表面活性劑相的密度假設(shè)與水相同，因?yàn)槠涫窍♂屓芤?。?.50ml的1(重量/重量)％表面活性劑的去離子水溶液加入100ml容量瓶中，向其中加入3.5ml的去離子水，并且然后用利用7.37gpg水的硬度溶液(3:1cacl2:mgcl2溶液)來(lái)將容量瓶填充至刻度線并充分混合。將該溶液轉(zhuǎn)移至燒杯中并且通過(guò)加入幾滴0.1nnaoh或0.1nh2so4來(lái)將ph調(diào)節(jié)至8.2-8.5。然后將該溶液放入張力計(jì)測(cè)量單元中并進(jìn)行分析。從表面活性劑溶液與硬度溶液混合到開(kāi)始分析的總時(shí)間為五分鐘。

經(jīng)由dift測(cè)量在150ppm表面活性劑下分析以下2-烷基支化的烷基硫酸鹽表面活性劑。分析條件為在7gpg鈣/鎂水硬度水平(3:1鈣：鎂)的水中，在22℃下并且調(diào)節(jié)至ph8.2-8.5。表7示出了2-烷基支化的烷基硫酸鹽表面活性劑的鏈長(zhǎng)分布。這些鏈長(zhǎng)分布基于gcmsd/fid面積百分比計(jì)算并且針對(duì)硫酸化表面活性劑分子量進(jìn)行調(diào)節(jié)。

表6

基于儀器可再現(xiàn)性，大于0.1mn/m的差值對(duì)于小于1mn/m的界面張力值是顯著的。

結(jié)果示出與衍生自145和167的2-烷基支化的烷基硫酸鹽相比，包含大于50％c15的2-烷基支化的烷基硫酸鹽組合物諸如樣品1-8具有在99ul/min、10ul/min和1ul/min下的更低的界面張力。

實(shí)施例12

制劑中的2-烷基支化的烷基硫酸鹽的動(dòng)態(tài)油-水界面張力

為展示當(dāng)與制劑中的衍生自可商購(gòu)獲得的145和167的2-烷基支化的烷基硫酸鹽進(jìn)行比較時(shí)制劑中的本發(fā)明的2-烷基支化的烷基硫酸鹽的有益效果，以執(zhí)行動(dòng)態(tài)油-水界面張力(dift)分析。

除非另外指明，用于實(shí)施例12中的方法與用于實(shí)施例11中的方法相同。通過(guò)dift測(cè)量來(lái)分析以下制劑。在所列濃度(ppm)下分析表面活性劑制劑。分析條件為在6gpg鈣/鎂水硬度水平(3:1鈣:鎂)的水中，在21.1℃下并且調(diào)節(jié)至ph8.3-8.5。

表7

基于儀器可再現(xiàn)性，大于0.1mn/m的差值對(duì)于小于1mn/m的界面張力值是顯著的。

結(jié)果在濃縮的和稀釋的洗滌條件兩者中被示出，包含實(shí)施例11的樣品3的2-烷基支化的烷基硫酸鹽組合物的額表面活性劑制劑具有比包含衍生自145的2-烷基支化的烷基硫酸鹽的等同制劑更低的最小界面張力。

實(shí)施例13

濃縮的洗滌條件下的油脂去除

通過(guò)將所列出地的成分混合利用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)部件來(lái)制備以下衣物洗滌劑組合物。組合物a為包含實(shí)施例11的樣品3的2-烷基支化的烷基硫酸鹽組合物的衣物洗滌劑。組合物b為包含衍生自145的2-烷基支化的烷基硫酸鹽的洗滌劑。下表列出了通過(guò)洗滌遞送的每種組分的每百萬(wàn)份的份數(shù)(ppm)。

表8

在該樣品中所有酶含量均被表達(dá)為％活性酶。

包含燒焦牛肉和燒焦黃油的白色棉cw120和包含培根油脂和豬油的藍(lán)色棉cw99的技術(shù)性污漬樣本購(gòu)自warwickequest(consett，uk)。在常規(guī)西歐洗衣機(jī)(w3622)中，在包含1.5kg加載物(各自為300g的針織棉、未經(jīng)壓緊的棉、聚酯棉布、毛圈面、聚酯)的加載下，在以下條件下洗滌該污漬樣本：使用15克/加侖硬度(3:1ca:mg)，13l填充體積，選擇自動(dòng)循環(huán)，1200rpm，1:15hr，洗滌溫度為15℃。投放約70g的每一種相應(yīng)洗滌劑組合物，使得通過(guò)洗滌遞送的ppm如表3中所記錄的。然后將組合物在棉-高設(shè)置下機(jī)器干燥(kenmore80系列電子滾筒烘干機(jī))45分鐘-50分鐘。選擇自動(dòng)循環(huán)、1200rpm、1:15hr，在40℃下進(jìn)行相似的實(shí)驗(yàn)(所有條件均與上文相同，不同的是溫度為40℃)。

圖像分析用于將每種污漬與未污染的織物對(duì)照進(jìn)行比較。軟件將圖像轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)比色值并且基于常用的macbeth色彩再現(xiàn)圖來(lái)將這些標(biāo)準(zhǔn)比色值與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，從而賦予每種污漬比色值(污染程度)。各自制備八個(gè)平行試樣。

如下測(cè)量從樣本中去除的污漬：

δe初始＝洗滌之前的污漬含量

δe洗滌＝洗滌之后的污漬含量

對(duì)于每種污漬來(lái)計(jì)算污漬去除指數(shù)分?jǐn)?shù)并列于下表中：

表9

表10

超過(guò)誤差(fisher的lsd)的δsri在95％的置信區(qū)間下是統(tǒng)計(jì)學(xué)上顯著的。結(jié)果示出在與衍生自145的2-烷基支化的烷基硫酸鹽(參照)進(jìn)行比較時(shí)，在40℃和15℃兩者下，實(shí)施例11的樣品3的2的-烷基支化的烷基硫酸鹽提供在各種油脂污漬范圍內(nèi)的污漬去除有益效果。

實(shí)施例14-20：制劑實(shí)施例

實(shí)施例14顆粒狀衣物洗滌劑組合物

表11

所有酶含量均被表示為酶原材料％。

實(shí)施例15顆粒狀衣物洗滌劑組合物

表12

所有酶含量均被表示為酶原材料％。

實(shí)施例16重垢型液體衣物洗滌劑組合物

表13

*基于總清潔和/或處理組合物重量

所有酶含量均被表示為酶原材料％。

實(shí)施例17重垢型液體衣物洗滌劑組合物

表14

實(shí)施例18單位劑量組合物–下面提供本發(fā)明的單位劑量衣物洗滌劑制劑。此類單位劑量制劑可包括一個(gè)或多個(gè)隔室。

表15

所有酶含量均被表示為酶原材料％。

實(shí)施例19液體漂白劑和衣物添加劑洗滌劑制劑

表16

*其他任選的試劑/組分包括抑泡劑、結(jié)構(gòu)劑諸如基于氫化蓖麻油(優(yōu)選氫化蓖麻油、陰離子預(yù)混物)的那些結(jié)構(gòu)劑、溶劑和/或云母珠光劑美觀性增強(qiáng)劑。所有酶含量均被表示為酶原材料％。

實(shí)施例20粉末漂白劑和衣物添加劑洗滌劑制劑

表17

實(shí)施例14-實(shí)施例20的原材料

las為由stepan(northfield，illinois，usa)或huntsmancorp.提供的具有c11-c12平均脂肪族碳鏈長(zhǎng)度的直鏈烷基苯磺酸鹽。hlas為酸形式。

aes為由stepan(northfield，illinois，usa)或shellchemicals(houston，tx，usa)提供的c12-14烷基乙氧基(3)硫酸鹽或c12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸鹽。

ae選自具有6.5平均乙氧基化度的c12-13、具有7平均乙氧基化度的c11-16、具有7平均乙氧基化度的c12-14、具有7平均乙氧基化度的c14-15、或具有9平均乙氧基化度的c12-14，所有這些均由huntsman(saltlakecity，utah，usa)提供。

as為由stepan(northfield，illinois，usa)提供的c12-14硫酸鹽。

hsas為如us6,020,303和us6,060,443中公開(kāi)的中間支化的烷基硫酸鹽。

c12-14二甲基羥乙基氯化銨由clariantgmbh(germany)提供。

c12-14二甲基氧化胺由procter&gamblechemicals(cincinnati，usa)提供。

三聚磷酸鈉由rhodia(paris，france)提供。

沸石a由industrialzeolite(uk)ltd(grays，essex，uk)提供。

1.6r硅酸鹽由koma(nestemica，czechrepublic)提供。

碳酸鈉由solvay(houston，texas，usa)提供。

丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物的分子量為70,000，并且丙烯酸根與馬來(lái)酸根的比率為70:30，其由basf(ludwigshafen,germany)提供。

peg-pvac聚合物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60，并且每50個(gè)環(huán)氧乙烷單元具有不超過(guò)1個(gè)接枝點(diǎn)。其購(gòu)自basf(ludwigshafen，germany)。

乙氧基化的聚氮丙啶是每個(gè)-nh具有20個(gè)乙氧基化基團(tuán)的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。其購(gòu)自basf(ludwigshafen，germany)。

兩性離子乙氧基化季銨化硫酸化己二胺描述于wo01/05874中，并且購(gòu)自basf(ludwigshafen，germany)。

油脂清潔烷氧基化的聚亞烷基亞胺聚合物是每個(gè)-nh具有24個(gè)乙氧基化基團(tuán)并且每個(gè)-nh具有16個(gè)丙氧基化基團(tuán)的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。其購(gòu)自basf(ludwigshafen，germany)。

羧甲基纖維素是由cpkelco(arnhem，netherlands)提供的v。

淀粉酶可由novozymes(bagsvaerd，denmark)提供。

celluclean^tm、和均是novozymes(bagsvaerd，denmark)的產(chǎn)品。

蛋白酶可由genencorinternational(paloalto，california，usa)提供(例如purafect)或由novozymes(bagsvaerd，denmark)提供(例如，)。

合適的熒光增白劑為例如tas、ams、cbs-x、磺化酞菁鋅，購(gòu)自basf(ludwigshafen，germany)。

螯合劑選自由dowchemical(midland，michigan，usa)提供的二亞乙基四胺五乙酸(dtpa)、由solutia(stlouis，missouri，usa)提供的羥乙烷二膦酸酯(hedp)、由octel(ellesmereport，uk)提供的乙二胺-n,n'-二琥珀酸(s,s)異構(gòu)體(edds)、由thermphos提供的二亞乙基三胺五亞甲基磷酸(dtpmp)、或由futurefuelsbatesville(arkansas，usa)提供的1,2-二羥基苯-3,5-二磺酸。

調(diào)色劑為由basf(ludwigshafen，germany)提供的直接紫9或直接紫99。去垢劑是由rhodia(paris，france)提供的pf。

抑泡劑附聚物由dowcorning(midland，michigan，us)提供。

***抑泡劑衍生自苯丙基甲基取代的聚硅氧烷，如說(shuō)明書(shū)中所述的。

acusol880由dowchemical(midland，michigan，usa)提供。

taed為四乙酰基乙二胺，以商品名由clariantgmbh(sulzbach，germany)提供。

過(guò)碳酸鈉由solvay(houston，texas，usa)提供。

nobs為由futurefuels(batesville，arkansas，usa)提供的壬酰氧基苯磺酸鈉。