許多電子設(shè)備使用密封劑涂層來保護(hù)電子元件免受環(huán)境因素的影響。用于形成這些保護(hù)性涂層的可固化組合物必須易于涂覆且必須相對(duì)快速地固化，并且不生成不期望的副產(chǎn)物。所得的固化的保護(hù)性涂層必須堅(jiān)韌、耐用且持久。但是，對(duì)于某些應(yīng)用來說，許多現(xiàn)有的可固化組合物不能足夠快速地固化，并且在某些情況下，它們?cè)诠袒瘯r(shí)會(huì)生成不期望的副產(chǎn)物。另外，許多現(xiàn)有的可固化涂層堅(jiān)韌性不足并且/或者不耐用并且/或者不持久。因此，在許多新興
技術(shù)領(lǐng)域：
中一直需要鑒別保護(hù)性和/或功能性涂層。說明書本公開提供了由硅氫加成可固化組合物制備有機(jī)硅氧烷聚合物組合物的方法。硅氫加成可固化組合物至少包含組分(a)和(b)并且包含組分(c)和(d)中的至少一者：(a)含脂族不飽和基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷樹脂材料；和(b)包含多個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)硅氧烷交聯(lián)劑(如“SiH硅氧烷”)；結(jié)合組分(c)和(d)中的至少一者：(c)至少一種包含至少兩個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)硅氧烷；和(d)至少一種包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基的有機(jī)硅氧烷(如，“二乙烯基官能化硅氧烷”)。因此，在一些實(shí)例中，本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物包含選自下列的組分組合：組分(a)、(b)和(d)；組分(a)、(b)和(c)；以及組分(a)、(b)、(c)和(d)。在一些實(shí)施例中，該組合包括組分(a)、(b)和(d)。在一些實(shí)施例中，該組合包括組分(a)、(b)和(c)。在一些實(shí)施例中，該組合包括組分(a)、(b)、(c)和(d)。在一些實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物還包含鉑硅氫加成催化劑作為組分(e)。因此，在一些實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物包含選自下列的組分組合：組分(a)、(b)、(d)和(e)；組分(a)、(b)、(c)和(e)；組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。在一些實(shí)施例中，該組合包括組分(a)、(b)、(d)和(e)。在一些實(shí)施例中，該組合包括組分(a)、(b)、(c)和(e)。在一些實(shí)施例中，該組合包括組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。在一些實(shí)施例中，可使用極少媒介物(例如有機(jī)溶劑如甲苯)或不使用媒介物來制備這類硅氫加成可固化組合物，并且該硅氫加成可固化組合物在例如25℃下、甚至在只存在極少媒介物(例如，>0重量％至5重量％)到不存在媒介物(0重量％)的情況下可為液態(tài)形式，以使得它們可被直接分散到它們隨后將被固化的位置處。硅氫加成可固化組合物可用于非電子設(shè)備、工藝和應(yīng)用中，以及用于電子設(shè)備、工藝和應(yīng)用中。當(dāng)用于電子設(shè)備以及生產(chǎn)電子設(shè)備的工藝中時(shí)，硅氫加成可固化組合物的固化速度可有助于密封電子設(shè)備諸如集成電路(IC)和發(fā)光二極管(LED)，以及以高通量固化密封劑，從而降低生產(chǎn)工藝的總成本并利于一般采用固態(tài)照明。IC和LED芯片設(shè)備也可包含所謂的高結(jié)構(gòu)體(例如，從IC或LED芯片表面延伸50μm至500μm的結(jié)構(gòu)體)如芯片和二極管，這對(duì)例如通過層合工藝進(jìn)行密封來說可能存在挑戰(zhàn)。在一些實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物實(shí)現(xiàn)可調(diào)節(jié)快速固化速度系統(tǒng)，該系統(tǒng)可提供在這些情況下成功適用所需的控制水平。除了具有快速固化速度之外(例如，在150℃下達(dá)到tanδ＝1的時(shí)間在10分鐘內(nèi))，在固化后，除其他特性之外，硅氫加成可固化組合物具有下述特性中的任一種、任兩種或全部：低粘著性、由于相對(duì)較高的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg；Tg高于30℃，優(yōu)選高于50℃)引起的高儲(chǔ)存穩(wěn)定性(例如，在23℃下儲(chǔ)存6個(gè)月之后在150℃下保持tanδ>1)以及高熱穩(wěn)定性(例如，在225℃下熱老化48小時(shí)之后，固化產(chǎn)物具有約20MPa至約300MPa的楊氏模量(例如，20MPa至約200MPa)。除其他特性之外，固化硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物具有下述特性中的任一種、任兩種或更多種：在熱老化之前具有一定的楊氏模量并在225℃下熱老化48小時(shí)之后具有一定的楊氏模量，其中在225℃下熱老化48小時(shí)之后固化產(chǎn)物的楊氏模量與在熱老化之前固化產(chǎn)物的楊氏模量的比值小于4；固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之前具有約20％至約200％的斷裂伸長(zhǎng)率；和/或在225℃下老化72小時(shí)之后固化產(chǎn)物的國(guó)際照明委員會(huì)(CIE)b*值為0至約7)。不受理論的約束，我們認(rèn)為這些有益特性可能是由于固化產(chǎn)物具有相分離形態(tài)的樹脂硅氧烷相和直鏈硅氧烷相。樹脂和直鏈硅氧烷相分離的形態(tài)可通過原子力顯微鏡(AFM)圖像和從動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)測(cè)定過程所觀察到的兩個(gè)分離的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)來指示。本發(fā)明的各實(shí)施例涉及通過組合下列組分得到的可固化組合物：組分(a)含脂族不飽和基團(tuán)的樹脂材料、組分(c)雙-SiH硅氧烷(即，具有兩個(gè)Si-H官能團(tuán)的硅氧烷)以及組分(b)交聯(lián)劑。本發(fā)明的其他實(shí)施例涉及通過組合下列組分得到的可固化組合物：組分(a)含脂族不飽和基團(tuán)的樹脂材料、組分(d)二乙烯基官能化硅氧烷(即，具有兩個(gè)–CH＝CH2基團(tuán)的硅氧烷)以及組分(b)交聯(lián)劑。這類組合物可為僅硅氫加成可固化的，或者為硅氫加成可固化的和縮合可固化的。在一些實(shí)施例中，這類可固化組合物還包含組分(e)硅氫加成催化劑。在一些實(shí)施例中，這類可固化組合物還包含組分(e)硅氫加成催化劑和組分(f)縮合催化劑。在各實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物在標(biāo)準(zhǔn)溫度(20攝氏度(℃)；293.15開氏度(K)；68華氏度(℉))和壓力(101.325千帕(kPa)；14.696磅每平方英寸(psi)；1大氣壓(atm))下是可流動(dòng)的。如本文所用，術(shù)語“可流動(dòng)的”意指在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下具有小于約300,000厘泊(cP)的粘度并在40℃下具有小于60,000cP的粘度的硅氫加成可固化組合物。在一些實(shí)施例中，通過組合如本文所述的組分(a)-(d)得到的可固化組合物在制備之后，在數(shù)日(例如，15日)、數(shù)周、數(shù)月或更久內(nèi)是可流動(dòng)的。在一些實(shí)例中，可固化組合物在150℃下具有等溫流變性(這表明該組合物在15日之后是可流動(dòng)的)，以及在150℃下約500Pa的G'min。因此，本發(fā)明各實(shí)施例的可固化組合物可適于B階化和B階膜的形成。(a)樹脂材料用于制備本發(fā)明多個(gè)實(shí)施例的可固化組合物的組分(a)有機(jī)硅氧烷樹脂材料為具有以下單元式的樹脂材料：[R1R2R3SiO1/2]a[R1R2R4SiO1/2]b[R1R5SiO2/2]c[R1SiO3/2]d，其中R1、R2和R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基基團(tuán)，并且R4和R5獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基基團(tuán)或含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)。下標(biāo)a、b、c和d如下定義：0≤a<0.1，0<b<0.2，0≤c<0.2，d＝(1-a-b-c)。如本文所用，術(shù)語“不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基基團(tuán)”是指衍生自包含1至30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴的官能團(tuán)，并可為烷基、環(huán)烷基、芳基或它們的任何組合。如本文所用，術(shù)語“烷基”是指具有1至30個(gè)碳原子、10至30個(gè)碳原子、12至18個(gè)碳原子、1至約20個(gè)碳原子、1至10個(gè)碳原子、1至8個(gè)碳原子、1至5個(gè)碳原子或在一些實(shí)施例中1至3個(gè)碳原子的直鏈、支鏈烷基基團(tuán)和環(huán)烷基基團(tuán)。直鏈烷基基團(tuán)的例子包括具有1至8個(gè)碳原子的那些，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基基團(tuán)。直鏈烷基基團(tuán)的例子包括具有10至30個(gè)碳原子的那些，諸如正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十六烷基、正二十烷基等。支鏈烷基基團(tuán)的例子包括但不限于異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、異戊基、2,2-二甲基丙基以及異硬脂基基團(tuán)。環(huán)烷基基團(tuán)的例子包括環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基基團(tuán)。如本文所用，術(shù)語“烷基”涵蓋正烷基以及烷基的支鏈形式。烷基基團(tuán)可被例如胺(例如，伯胺、仲胺和二烷基氨基)、羥基、氰基、羧基、硝基、含硫基團(tuán)(例如，硫醇、硫化物、二硫化物)、烷氧基(例如，C1-C30烷氧基)以及鹵素基團(tuán)取代一次或多次。如本文所用，術(shù)語“芳基”是指通過從芳烴(即環(huán)狀芳族烴)移除氫原子得到的基團(tuán)。因此芳基基團(tuán)包括但不限于苯基、薁基、聯(lián)苯基、并茚苯基、芴基、菲基、三苯基、芘基、并四苯基、屈基、亞聯(lián)苯基、蒽基和萘基基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，芳基基團(tuán)的環(huán)部分中含有約6至約30個(gè)碳原子(例如，6至30個(gè)、6至26個(gè)、6至20個(gè)、6至14個(gè)、6至10個(gè)碳原子、12個(gè)碳原子、10個(gè)碳原子或6個(gè)碳原子)。芳基基團(tuán)的優(yōu)選例子為苯基、萘基或聯(lián)苯基；或者聯(lián)苯基；或者萘基；或者苯基。芳基基團(tuán)可為未取代的或取代的，如本文所定義。代表性的取代的芳基基團(tuán)可為單取代或多取代的，諸如但不限于二取代、三取代和四取代的基團(tuán)。芳基基團(tuán)可被例如胺(例如，伯胺、仲胺和二烷基氨基)、羥基、氰基、羧基、硝基、含硫基團(tuán)(例如，硫醇、硫化物、二硫化物)、烷氧基(例如，C1-C30烷氧基)以及鹵素基團(tuán)取代一次或多次。如本文所用，術(shù)語“含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)”是指衍生自包含2至30個(gè)碳原子和至少一個(gè)碳碳雙鍵或三鍵的直鏈或支鏈烴的官能團(tuán)，并可為烯基、炔基、包含至少一個(gè)碳碳雙鍵或三鍵的環(huán)狀脂族基團(tuán)或它們的任何組合。如本文所用，術(shù)語“烯基”是指含有至少一個(gè)碳碳雙鍵的直鏈和支鏈烴基基團(tuán)。因此，烯基基團(tuán)具有2至30個(gè)碳原子、或2至約20個(gè)碳原子、或2至12個(gè)碳原子或在一些實(shí)施例中2至8個(gè)碳原子。例子包括但不限于乙烯基(-CH＝CH2)、-CH＝CH(CH3)、-CH＝C(CH3)2、-C(CH3)＝CH2、-C(CH3)＝CH(CH3)、-C(CH2CH3)＝CH2、-CH2CH2CH＝CH2、環(huán)己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己二烯基、丁二烯基、戊二烯基和己二烯基等。如本文所用，術(shù)語“炔基”是指含有至少一個(gè)碳碳三鍵的直鏈和支鏈烴基基團(tuán)。因此，炔基基團(tuán)具有2至30個(gè)碳原子、2至約20個(gè)碳原子、2至12個(gè)碳原子或在一些實(shí)施例中2至8個(gè)碳原子。例子包括但不限于-C≡CH、-C≡CCH3、-C≡CCH2CH3、-CH2C≡CH、-CH2C≡CCH3以及-CH2C≡CCH2CH3等。在組分(a)中，下標(biāo)a、b、c和d分別表示甲硅烷氧基單元[R1R2R3SiO1/2]、[R1R2R4SiO1/2]、[R1R5SiO2/2]和[R1SiO3/2]的摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)a可為如下：0≤a<0.1。下標(biāo)b可為如下：0<b<0.2，例如，0.05<b<0.15和0.08<b<0.15。下標(biāo)c可為如下：0≤c<0.2(例如，0≤c<0.1)。并且下標(biāo)d可為如下：d＝(1-a-b-c)。在一些實(shí)施例中，下標(biāo)d可在0.6至1，例如，0.6至0.9、0.6至0.8、0.7至1或0.8至1的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施例中，組分(a)樹脂材料具有約1500克/摩爾(g/mol)至約6000g/mol，例如，約2000g/mol至約6000g/mol、約1500g/mol至約5000g/mol、約2000g/mol至約4000g/mol、約2400g/mol至約3600g/mol或約2500g/mol至約3700g/mol的重均分子量(Mw)。在一些實(shí)施例中，組分(a)樹脂材料中硅鍵合羥基(SiOH)與樹脂材料的摩爾比為約0.05至約0.5，例如，約0.05至約0.1、約0.1至約0.5、約0.05至約0.3、約0.1至約0.3或約0.1至約0.4。在其他實(shí)施例中，樹脂材料中硅鍵合羥基(SiOH)與樹脂材料的摩爾比可為0；也就是說，樹脂材料可缺少或不含SiOH基團(tuán)，或者可具有非常低的SiOH與樹脂材料的摩爾比，以使得樹脂材料是不可縮合固化的。在一些實(shí)施例中，組分(a)樹脂材料具有約1摩爾％至約70摩爾％，例如，約10摩爾％至約70摩爾％、約10摩爾％至約40摩爾％、約15摩爾％至約30摩爾％、約20摩爾％至約40摩爾％、約20摩爾％至約50摩爾％或約30摩爾％至約50摩爾％的硅鍵合羥基(SiOH)摩爾％。在一些實(shí)施例中，組分(a)樹脂材料具有約4摩爾％至約20摩爾％的含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)，例如，約4摩爾％至約15摩爾％的含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)、約6摩爾％至約14摩爾％的含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)、約10摩爾％至約15摩爾％的含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)或約8摩爾％至約12摩爾％的含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，組分(a)樹脂材料具有約4摩爾％至約20摩爾％的乙烯基，例如，約4摩爾％至約15摩爾％的乙烯基、約6摩爾％至約14摩爾％的乙烯基、約10摩爾％至約15摩爾％的乙烯基或約8摩爾％至約12摩爾％的乙烯基。(b)交聯(lián)劑本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物包含具有下以下單元式的組分(b)交聯(lián)劑：[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f[R1SiO3/2]g(初始交聯(lián)劑單元式)，其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R8和R9獨(dú)立地為H、不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基或由式-[R10R11Si]p[R10R11SiH]表示的硅烷基(其中R10、R11獨(dú)立地為H或不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，并且下標(biāo)p為0至10的整數(shù))，下標(biāo)e為0至100(例如，2至100、40至50、40至60、50至70、40至80、40至70、1至80、1至10、0至10、1至6或10至70)的整數(shù)，下標(biāo)f為0至50(例如，1至50、1至30、1至8、1至6或1至4)的整數(shù)，下標(biāo)g為0至60(例如，30至50、0至15、0至40、10至40、20至40、0至10、0至5或1至5)的整數(shù)，并且每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)f為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R8獨(dú)立地為H、不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基或由式[R10R11Si]p[R10R11SiH]表示的硅烷基(其中R10、R11獨(dú)立地為H或不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，下標(biāo)p為0至10的整數(shù))，下標(biāo)e為2至100(例如，40至50、40至60、50至70、40至80、40至70、2至80、2至10、2至6或10至70)的整數(shù)，下標(biāo)g為0至60(例如，30至50、0至15、0至40、10至40、20至40、0至10、0至5或1至5)的整數(shù)，并且每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的其他非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)f為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g其中R1和R2獨(dú)立地為C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)，R8獨(dú)立地為H或C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)，下標(biāo)e為2至100(例如，40至50、40至60、50至70、40至80、40至70、2至80、2至10、2至6或10至70)的整數(shù)，下標(biāo)g為0至60(例如，30至50、0至15、0至40、10至40、20至40、0至10、0至5或1至5)的整數(shù)，并且至少兩個(gè)R8為H，以使得每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的另外其他非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)f為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g其中R1和R2獨(dú)立地為C1至C3烷基或C6至C10芳基，R8獨(dú)立地為H、C1至C3烷基或C6至C10芳基，下標(biāo)e為2至100(例如，40至50、40至60、50至70、40至80、40至70、2至80、2至10、2至6或10至70)的整數(shù)，下標(biāo)g為0至60(例如，30至50、0至15、0至40、10至40、20至40、0至10、0至5或1至5)的整數(shù)，并且至少兩個(gè)R8為H，以使得每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的另外其他非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)f為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g其中R1為甲基或苯基；R2為甲基或苯基；R8為H，e為2至100(例如，40至50、40至60、50至70、40至80、40至70、2至80、2至10、2至6或10至70)的整數(shù)，g為0至60(例如，30至50、0至15、0至40、10至40、20至40、0至10、0至5或1至5)的整數(shù)，以使得每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。或者，在一些實(shí)施例中，R1為甲基或苯基；R2為甲基或苯基；R8為H，下標(biāo)e為40至80(例如，40至50、40至60或50至70)的整數(shù)，下標(biāo)g為30至60的整數(shù)，以使得每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)g為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R8和R9獨(dú)立地為H、不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基或由式-[R10R11Si]p[R10R11SiH]表示的硅烷基(其中R10、R11獨(dú)立地為H或不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，p為0至10的整數(shù))，e為0至10(例如，0至9、1至9、2至8、2至6或2至4)的整數(shù)，f為0至10(例如，0至9、0至7、0至5、1至8、1至6或1至4)的整數(shù)，并且每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的其他非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)g為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f其中R1、R2和R9獨(dú)立地為C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)，R8獨(dú)立地為H或C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)，下標(biāo)e為2至10(例如，2至8、2至6或2至4)的整數(shù)，下標(biāo)f為0至10(例如，1至8、1至6或1至4)的整數(shù)，并且至少兩個(gè)R8為H，以使得每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的另外其他非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)g為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f其中R1、R2、和R9獨(dú)立地為C1至C3烷基或C6至C10芳基，R8獨(dú)立地為H、C1至C3烷基或C6至C10芳基，下標(biāo)e為2至10(例如，2至8、2至6或2至4)的整數(shù)，下標(biāo)f為0至10(例如，0至9、0至7、0至5、1至8、1至6或1至4)的整數(shù)，并且至少兩個(gè)R8為H，以使得每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2(例如，≥4、≥6、≥8、≥10；或每交聯(lián)劑分子2至10)。組分(b)交聯(lián)劑的另外其他非限制性實(shí)例包括具有初始交聯(lián)劑單元式的交聯(lián)劑，其中下標(biāo)g為0，并因此具有下列單元式：[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f其中R1為甲基或苯基；R2為甲基或苯基；R9為R2，即甲基或苯基；R8為H，下標(biāo)e為2至10(例如，2至8、2至6或2至4)的整數(shù)，并且下標(biāo)f為1至10(例如，1至8、1至6或1至4)的整數(shù)。或者，在一些實(shí)施例中，R1為甲基或苯基；R2為甲基或苯基；R9為R2，即甲基或苯基；R8為H，e為2至10(例如，2至8、2至6或2至4)的整數(shù)，并且f為0至10(例如，0至9、0至7、0至5、1至8、1至6或1至4)的整數(shù)。在一些實(shí)施例中，在本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物中使用兩種不同交聯(lián)劑(b)的組合，一種交聯(lián)劑由式[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f表示，另一交聯(lián)劑由式[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g表示(分別是例如，MH2DPh2和MH60TPh40)。當(dāng)使用由式[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f和[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g表示的兩種不同交聯(lián)劑(b)的組合時(shí)，可以任何合適量和任何合適比例使用交聯(lián)劑，前提條件是交聯(lián)劑的總量為本文針對(duì)組分(b)所述的量。在一些實(shí)例中，由式[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f和[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g表示的兩種不同交聯(lián)劑(b)的合適重量比為約8:1至約1:8(例如，重量比為約6:1至約1:1；約5:1至約1:1；約5:1至約2:1；或約5:1至約3:1)。(c)SiH硅氧烷本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物可包含任何合適的組分(c)SiH硅氧烷。SiH硅氧烷可為具有下式的硅氧烷：[R1R2R6SiO1/2][R1R2SiO2/2]mSiR6R2R1，其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R6獨(dú)立地為H或由式-[R1R2Si]p[R1R2SiH]表示的硅烷基，其中下標(biāo)p為0至10(例如，0至8、0至6、0至4、1至7、1至5、1至3或1至2)的整數(shù)，或者R6為H，并且下標(biāo)m為20至200(例如，20至175、40至100、50至90、20至100、20至150、80至150、100至150、50至150或80至200)的整數(shù)。本文所述各組分(a)-(d)中的R1和R2基團(tuán)在各組分之間例如，組分(a)與組分(b)、(c)和/或(d)之間可相同或不同。因此，例如本文所述的組分(a)有機(jī)硅氧烷樹脂材料中的R1可為芳基，而SiH硅氧烷(c)、交聯(lián)劑(b)或組分(d)二乙烯基官能化硅氧烷的實(shí)例中的R1可為烷基。合適的組分(c)SiH硅氧烷的非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2HSiO1/2][R1R2SiO2/2]mSiHR2R1其中R1為C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)；R2為C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)；并且下標(biāo)m如本文所定義。合適的組分(c)SiH硅氧烷的其他非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2HSiO1/2][R1R2SiO2/2]mSiHR2R1其中R1為C1至C3烷基或C6至C10芳基；R2為C1至C3烷基或C6至C10芳基；并且下標(biāo)m如本文所定義。合適的組分(c)SiH硅氧烷的另外其他非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2HSiO1/2][R1R2SiO2/2]mSiHR2R1其中下標(biāo)m如本文所定義；R1為甲基或苯基；并且R2為甲基或苯基，例如這樣的化合物：其中R1和R2為甲基；R1和R2為苯基；R1為甲基且R2為苯基；以及R1為苯基且R2為甲基。(d)包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物可包含任何合適的組分(d)有機(jī)硅氧烷，該有機(jī)硅氧烷包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)。包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的組分(d)有機(jī)硅氧烷可為具有下式的硅氧烷：[R1R2R7SiO][R1R2SiO2/2]nSiR7R1R2其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R7為含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基，并且下標(biāo)n為20至200(例如，20至175、40至100、50至90、20至100、20至150、80至150、100至150、50至150或80至200)的整數(shù)。包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的組分(d)有機(jī)硅氧烷的非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2R7SiO][R1R2SiO2/2]nSiR7R1R2其中R1為C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)；R2為C1至C10烷基(例如，C1至C8烷基、C1至C5烷基或C1至C3烷基)或C6至C14芳基(例如，C6至C10芳基)；R7獨(dú)立地為C2至C12烯基基團(tuán)或C2至C8烯基基團(tuán)；并且下標(biāo)n如本文所定義。包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的組分(d)有機(jī)硅氧烷的其他非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2R7SiO][R1R2SiO2/2]nSiR7R1R2其中R1為C1至C3烷基或C6至C10芳基；R2為C1至C3烷基或C6至C10芳基；R7獨(dú)立地為C2至C8烯基基團(tuán)；并且下標(biāo)n如本文所定義。包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的組分(d)有機(jī)硅氧烷的另外其他非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2R7SiO][R1R2SiO2/2]nSiR7R1R2其中R1為C1至C3烷基或C6至C10芳基；R2為C1至C3烷基或C6至C10芳基；R7為乙烯基(-CH＝CH2)基團(tuán)；并且下標(biāo)n如本文所定義。包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的組分(d)有機(jī)硅氧烷的另外其他非限制性實(shí)例包括由下列通式表示的化合物：[R1R2R7SiO][R1R2SiO2/2]nSiR7R1R2其中下標(biāo)n如本文所定義；R1為甲基或苯基；R2為甲基或苯基；并且R7為乙烯基(-CH＝CH2)基團(tuán)，例如這樣的化合物：其中R1和R2為甲基；R1和R2為苯基；R1為甲基且R2為苯基；以及R1為苯基且R2為甲基。(e)硅氫加成催化劑本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物還可包含組分(e)硅氫加成催化劑。在其他實(shí)施例中，本發(fā)明其他實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物不含(即缺少)組分(e)硅氫加成催化劑。不含組分(e)的硅氫加成可固化組合物的其他實(shí)施例可用于存儲(chǔ)和/或運(yùn)輸硅氫加成可固化組合物，這些實(shí)施例隨后可通過將組分(e)硅氫加成催化劑與不含組分(e)的硅氫加成可固化組合物的其他實(shí)施例接觸(例如，混合)而轉(zhuǎn)化為還包含組分(e)的各實(shí)施例，從而得到還包含組分(e)的硅氫加成可固化組合物的各實(shí)施例。這種接觸可在固化還包含組分(e)的硅氫加成可固化組合物的所述各實(shí)施例之前不久發(fā)生。硅氫加成催化劑可為任何合適的硅氫加成催化劑，包括選自鉑、銠、銥、鈀、釕或鐵的基于金屬的催化劑?？捎糜诖呋铓浼映煞磻?yīng)的含金屬的催化劑可以是已知催化硅鍵合氫原子與包含不飽和烴基的硅鍵合部分的反應(yīng)的任何催化劑。在一些實(shí)施例中，用作實(shí)現(xiàn)硅氫加成的催化劑的金屬為鉑基催化劑，諸如鉑金屬、鉑化合物和鉑復(fù)合物。用于組分(e)的合適鉑催化劑包括但不限于在美國(guó)專利No.2,823,218(例如，“Speier’s催化劑”)和美國(guó)專利No.3,923,705中所述的催化劑，這兩篇專利的全部?jī)?nèi)容以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣。其他合適的鉑催化劑包括但不限于稱為“Karstedt's催化劑”的鉑催化劑，其在美國(guó)專利No.3,715,334和3,814,730中有所描述。Karstedt’s催化劑是在諸如甲苯之類的溶劑中的鉑二乙烯基四甲基二硅氧烷復(fù)合物，其在一些情況下，含有約1重量％的鉑?；蛘?，鉑催化劑包括但不限于氯鉑酸和含有末端脂族不飽和基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，包括在美國(guó)專利No.3,419,593中所述的催化劑，該專利的全部?jī)?nèi)容以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣?；蛘?，硅氫加成催化劑包括但不限于氯化鉑和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和復(fù)合物，如在美國(guó)專利No.5,175,325中所述。另外的合適的硅氫加成催化劑在例如美國(guó)專利No.3,159,601、3,220,972、3,296,291、3,516,946、3,989,668、4,784,879、5,036,117和5,175,325以及EP0347895B1中有所描述。組分(e)硅氫加成催化劑可按等價(jià)于低至0.001重量份元素鉑族金屬每一百萬份總硅氫加成可固化組合物(ppm)的量進(jìn)行添加。在一些實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物中硅氫加成催化劑的濃度為能夠提供等價(jià)于至少1份每一百萬份的元素鉑族金屬的濃度。可以使用提供等價(jià)于1至500，或者50至500，或者50至200份每一百萬份的元素鉑族金屬的催化劑濃度。(f)縮合催化劑本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物還可包含組分(f)縮合催化劑。在其他實(shí)施例中，本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物不含(即缺少)組分(f)縮合催化劑。不含組分(f)的硅氫加成可固化組合物的其他實(shí)施例可用于存儲(chǔ)和/或運(yùn)輸硅氫加成可固化組合物，這些實(shí)施例隨后可通過將組分(f)縮合催化劑與不含組分(f)的硅氫加成可固化組合物的其他實(shí)施例接觸(例如，混合)而轉(zhuǎn)化為還包含組分(f)的各種實(shí)施例，從而得到還包含組分(f)的硅氫加成可固化組合物的各種實(shí)施例，所述各種實(shí)施例可被稱為硅氫加成可固化且縮合可固化的。這種接觸可在固化還包含組分(f)的硅氫加成可固化組合物的所述各種實(shí)施例之前不久發(fā)生?？s合催化劑可選自本領(lǐng)域已知可實(shí)現(xiàn)有機(jī)硅氧烷的縮合固化的任何催化劑，諸如多種堿、錫或鈦催化劑。用于組分(f)的縮合催化劑可以是可用于促進(jìn)硅鍵合羥基縮合而形成Si-O-Si鍵的任何縮合催化劑。例子包括但不限于胺以及鉛、錫、鈦、鋅和鐵的復(fù)合物。其他例子包括但不限于堿性化合物，諸如三甲基芐基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、正己胺、三丁胺、二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)和雙氰胺；以及含金屬的化合物，諸如鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、乙酰丙酮合鈦、三異丁氧基鋁、三異丙氧基鋁、四(乙酰丙酮)合鋯、四丁酸鋯、辛酸鈷、乙酰丙酮合鈷、乙酰丙酮合鐵、乙酰丙酮合錫、辛酸二丁基錫、月桂酸二丁基錫、辛酸鋅、苯甲酸鋅、對(duì)叔丁基苯甲酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、磷酸鋁和三異丙氧基鋁；有機(jī)鈦螯合物，諸如三乙酰丙酮酸鹽、雙乙酰乙酸乙酯單乙酰丙酮合鋁、二異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鈦和二異丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)合鈦。在一些實(shí)施例中，組分(f)縮合催化劑存在于硅氫加成可固化組合物中并為DBU。在一些實(shí)施例中，組分(f)縮合催化劑包括辛酸鋅、苯甲酸鋅、對(duì)叔丁基苯甲酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、磷酸鋁和三異丙氧基鋁。參見例如美國(guó)專利No.8,193,269，其整個(gè)公開內(nèi)容以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣。縮合催化劑的其他例子包括但不限于鋁醇鹽、銻醇鹽、鋇醇鹽、硼醇鹽、鈣醇鹽、鈰醇鹽、鉺醇鹽、鎵醇鹽、硅烷醇鹽、鍺醇鹽、鉿醇鹽、銦醇鹽、鐵醇鹽、鑭醇鹽、鎂醇鹽、釹醇鹽、釤醇鹽、鍶醇鹽、鉭醇鹽、鈦醇鹽、錫醇鹽、釩醇鹽氧化物、釔醇鹽、鋅醇鹽、鋯醇鹽、鈦或鋯化合物(尤其是鈦和鋯醇鹽)以及上述醇鹽的螯合物和低聚縮合物及縮聚物、二乙酸二烷基錫、辛酸錫(II)、二丙烯酸二烷基錫、二烷基錫氧化物和雙金屬醇鹽。雙金屬醇鹽是含有特定比率的兩種不同金屬的醇鹽。在一些實(shí)施例中，縮合催化劑包括鈦酸四乙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、鈦酸四異辛酯、三硬脂酸鈦酸異丙酯(titaniumisopropylatetristearoylate)、硬脂酸鈦酸三異丙酯(titaniumtruisopropylatestearoylate)、二硬脂酸鈦酸二異丙酯(titaniumdiisopropylatedistearoylate)、鋯酸四正丙酯、鋯酸四異丙酯、鋯酸四丁酯。參見例如美國(guó)專利No.7,005,460，其整個(gè)公開內(nèi)容以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣。此外，縮合催化劑包括如DE4427528C2和EP0639622B1中所述的鈦酸酯、鋯酸酯和鉿酸酯，這兩篇專利均以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣。固化組合物：物理特性本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物可在存在硅氫加成催化劑的情況下(并且在某些情況下，在存在硅氫加成催化劑和縮合催化劑的情況下)固化。本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物可使用本領(lǐng)域已知的硅氫加成條件在存在硅氫加成催化劑的情況下固化，以得到固態(tài)固化組合物。除了硅氫加成固化機(jī)制之外，本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物可通過其他固化機(jī)制(例如，在存在或不存在縮合固化催化劑的情況下通過縮合固化機(jī)制)固化。通過硅氫加成固化并通過至少一種其他固化機(jī)制如通過縮合固化而固化的硅氫加成可固化組合物的所述實(shí)施例在本文中可被稱為“雙重固化”組合物。雙重固化組合物尤其可用于B階化以制備B階膜，如上文所述。在一些實(shí)施例中，在其固化時(shí)，按流變學(xué)測(cè)量法測(cè)定，本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物具有以帕斯卡每分鐘(Pa/min)計(jì)約0.5至約10Pa/min(例如，約0.5至約5、約1至約10、約2至約8或約1至約6Pa/min)的固化速度(固化速度得自在150℃下測(cè)量的每個(gè)約1mm厚的樣品的等溫流變學(xué)曲線)。固化速度可為其硅氫加成固化速度。在一些實(shí)施例中，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物在固化后具有約20兆帕(MPa)至約500MPa，例如，約20MPa至約200MPa、約20MPa至約150MPa、約40MPa至約150MPa、約50MPa至約120MPa、約40MPa至約100MPa、約80MPa至約120MPa或約50MPa至約150MPa的楊氏模量(將1mm厚的樣品膜切成狗骨形樣本，然后使用InstronBluehill儀器進(jìn)行張力測(cè)量)。在一些實(shí)施例中，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物在固化后并在225℃下熱老化48小時(shí)之后具有約20兆帕(MPa)至約200MPa，例如，約50MPa至約500MPa、約50MPa至約400MPa、約50MPa至約350MPa、約100MPa至約350MPa、約150MPa至約300MPa或約100MPa至約250MPa的楊氏模量。在一些實(shí)施例中，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物具有小于4，例如，小于3.5、小于3、小于2.5、小于2、小于1.5、小于1.0或小于0.5的固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之后的楊氏模量與固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之前的楊氏模量的比值。在一些實(shí)施例中，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物具有約1:1至約4:1、約1:1至約3:1、約1:1至約2:1或約1:1的固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之后的楊氏模量與固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之前的楊氏模量的比值。在一些實(shí)施例中，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之前具有約20％至約200％，例如，約20％至約150％、約50％至約200％、約100％至約200％、約50％至約150％或約80％至約160％的斷裂伸長(zhǎng)率(將1mm厚的樣品膜切成狗骨形樣本，然后使用InstronBluehill儀器進(jìn)行張力測(cè)量)。在一些實(shí)施例中，如使用InstronBluehill儀器測(cè)量，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之前具有約1％至約100％、約4％至約75％，例如，約4％至約50％、約10％至約60％、約10％至約75％、約15％至約50％或約15％至約60％的斷裂伸長(zhǎng)率。在一些實(shí)施例中，如使用BYKSpectro-Guide儀器測(cè)量，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物在225℃下老化72小時(shí)之后具有不大于約7，例如，不大于約6、不大于約4、不大于約3、不大于約2、不大于約1、約1至約7、約1至約4、約2至約6、約1至約3或約2至約5的國(guó)際照明委員會(huì)(CIE)b*值(將每個(gè)樣品的1mm厚的膜切成1×1英寸2的樣本，然后在225℃下老化72小時(shí)，接著使用BYK比色計(jì)測(cè)量b*值)。在一些實(shí)施例中，固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物可形成具有大于95％的可見光光學(xué)透射率的涂層和膜，即使當(dāng)膜的厚度達(dá)到1毫米(mm)時(shí)也是如此。在一些實(shí)施例中，源自固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物而得到的固化產(chǎn)物的涂層和膜對(duì)波長(zhǎng)為約350納米(nm)至約1000nm的光具有一定的光學(xué)透射率，該光學(xué)透射率為至少95％，例如，至少96％、至少97％、至少98％、至少99％或100％的可見光透射率，即使當(dāng)膜的厚度達(dá)到約50μm至約500μm或更厚(例如，1mm)時(shí)也是如此。固化產(chǎn)物固化硅氫加成可固化組合物得到固化產(chǎn)物。在一些實(shí)施例中，這種固化為硅氫加成固化，且固化產(chǎn)物為硅氫加成固化產(chǎn)物。在其他實(shí)施例中，這種固化為硅氫加成固化和縮合固化的組合，且固化產(chǎn)物為硅氫加成固化和縮合固化產(chǎn)物。在后一種雙重固化實(shí)施例中，可按順序發(fā)生硅氫加成固化和縮合固化(例如，先硅氫加成固化，再縮合固化)或者同時(shí)發(fā)生。固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物所得的固化產(chǎn)物通?？删哂蟹蔷€性嵌段和線性嵌段，這些嵌段主要在固化產(chǎn)物內(nèi)的納米域中聚集在一起。如本文所用，“主要聚集”意指固化產(chǎn)物中的非線性嵌段的絕大部分存在于該固化產(chǎn)物的某些區(qū)域(在本文中描述為納米域)中。如本文所用，“納米域”是指固化產(chǎn)物內(nèi)的相區(qū)域，其為相分離的并具有至少一個(gè)尺寸在1至100納米的維度。該納米域在形狀方面可有所變化，只要該納米域的至少一個(gè)維度尺寸為1至100納米。納米域的形狀可以是規(guī)則的或不規(guī)則的。例如，該納米域可以是球形、管形，以及在一些情形中為層狀形狀。當(dāng)納米域是球形時(shí)，尺寸為1至100nm的維度為直徑。當(dāng)納米域是管形時(shí)，尺寸為1至100nm的維度為剖面直徑。固化本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物所得的固化產(chǎn)物可為有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物可為包含下列組成單元的有機(jī)硅氧烷嵌段共聚合物：0摩爾％至10摩爾％的由式[R3SiO1/2]表示的M組成單元，40摩爾％至90摩爾％的由式[R2SiO2/2]表示的D組成單元，以及10摩爾％至80摩爾％的由式[RSiO3/2]表示的T組成單元；其中：所述M、D和T組成單元的摩爾％的總和≤100摩爾％；固化產(chǎn)物包含0.5摩爾％至35摩爾％的硅鍵合羥基(SiOH)；R獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基或包含至少一個(gè)脂族不飽和鍵的C1至C30烴基基團(tuán)；D組成單元[R2SiO2/2]以線性嵌段方式排列，每個(gè)線性嵌段平均具有50至300個(gè)[R2SiO2/2]D組成單元；T組成單元[RSiO3/2]以非線性嵌段方式排列，所述非線性嵌段的分子量為至少500g/mol；M組成單元[R3SiO1/2]連接到T單元；至少30摩爾％的非線性嵌段彼此交聯(lián)；每個(gè)線性嵌段通過-Si-O-Si-鍵連接到至少一個(gè)非線性嵌段；有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物具有至少20,000g/mol的重均分子量；并且有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物包含約0.5摩爾％至約5摩爾％的具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的C1至C30烴基基團(tuán)?；蛘咴谄渌麑?shí)施例中，有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物定義同上，不同之處在于其中T組成單元的摩爾分?jǐn)?shù)為10摩爾％至60摩爾％。在一些實(shí)施例中，至少30摩爾％的有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物的非線性嵌段彼此交聯(lián)，并且主要在納米域中聚集在一起。交聯(lián)度可通過本領(lǐng)域中已知的方法(包括29Si核磁共振(NMR)光譜)確定。到納米域中的聚集也可通過本領(lǐng)域中已知的方法(包括如例如在WO2012/040302中所述的原子力顯微鏡(AFM))確定，該文獻(xiàn)以引用方式并入，如同在本文完整示出一樣。在一些實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物包括固態(tài)固化產(chǎn)物或基本上固態(tài)的固化產(chǎn)物。(g)填料和(h)熒光體本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物，以及繼而固化硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物可含有填料，作為任選組分(g)。填料可包含增強(qiáng)性填料、增量性填料、傳導(dǎo)性填料或它們的組合。例如，該組合物可任選包含增強(qiáng)性填料，當(dāng)存在該增強(qiáng)性填料時(shí)，基于硅氫加成可固化組合物的總重量計(jì)，其添加量可在約0.1％至約95％的范圍內(nèi)，例如，約2％至約90％、約1％至約60％、約25％至約60％、約30％至約60％、約40％至約60％、約50％至約60％、約25％至約50％、約25％至約40％、約25％至約30％、約30％至約40％、約30％至約50％，或約40％至約50％。在一些實(shí)施例中，所用組分(g)填料的量可取決于例如本文所述硅氫加成可固化組合物的固態(tài)固化產(chǎn)物或基本上固態(tài)固化產(chǎn)物的目標(biāo)硬度或模量，使得更高目標(biāo)硬度和/或模量可需要更高的填料裝載量。合適的增強(qiáng)性填料的非限制性例子包括炭黑、氧化鋅、碳酸鎂、硅酸鋁、硅鋁酸鈉和硅酸鎂，以及增強(qiáng)性二氧化硅填料，諸如熱解法二氧化硅、二氧化硅氣凝膠、二氧化硅干凝膠和沉淀二氧化硅。熱解法二氧化硅是本領(lǐng)域已知的，并且可商購(gòu)獲得；如由美國(guó)馬薩諸塞州的卡伯特公司(CabotCorporation,Massachusetts,U.S.A.)以商品名CAB-O-SIL銷售的熱解法二氧化硅。本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物，以及繼而固化硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物可任選包含基于組合物的總重量計(jì)在下列范圍內(nèi)的量的組分(g)增量性填料：約0.1％至約95％，例如，約2％至約90％、約1％至約60％、約1％至約20％、約25％至約60％、約30％至約60％、約40％至約60％、約50％至約60％、約25％至約50％、約25％至約40％、約25％至約30％、約30％至約40％、約30％至約50％，或約40％至約50％。增量性填料的非限制性例子包括碎石英、氧化鋁、氧化鎂、碳酸鈣(諸如沉淀碳酸鈣)、氧化鋅、滑石、硅藻土、氧化鐵、粘土、云母、白堊、二氧化鈦、氧化鋯、砂、炭黑、石墨或它們的組合。增量性填料是本領(lǐng)域已知的，并且可商購(gòu)獲得；諸如由西弗吉尼亞州伯克利斯普林斯的美國(guó)二氧化硅公司(U.S.Silica,BerkeleySprings,WV)以商品名MIN-U-SIL銷售的研磨二氧化硅。合適的沉淀碳酸鈣包括來自蘇威(Solvay)的SPM和來自蘇拉威西礦業(yè)公司(SMI)的和100。本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物，以及繼而固化硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物可任選包含基于組合物的總重量計(jì)在下列范圍內(nèi)的量的組分(g)傳導(dǎo)性填料：約0.1％至約95％，例如，約2％至約90％、約1％至約60％、約1％至約20％、約25％至約60％、約30％至約60％、約40％至約60％、約50％至約60％、約25％至約50％、約25％至約40％、約25％至約30％、約30％至約40％、約30％至約50％，或約40％至約50％。傳導(dǎo)性填料可為導(dǎo)熱的、導(dǎo)電的或這二者。傳導(dǎo)性填料是本領(lǐng)域已知的，并且包括金屬顆粒(諸如鋁、銅、金、鎳、銀以及它們的組合)；涂布在非傳導(dǎo)基材上的此類金屬；金屬氧化物(諸如氧化鋁、氧化鈹、氧化鎂、氧化鋅、以及它們的組合)、可熔性填料(如焊料)、氮化鋁、三水合鋁、鈦酸鋇、氮化硼、碳纖維、金剛石、石墨、氫氧化鎂、縞瑪瑙、碳化硅、碳化鎢以及它們的組合。作為另外一種選擇，可將其他填料加入至組合物中，類型和量取決于包括組合物的固化產(chǎn)物的最終用途在內(nèi)的因素。此類其他填料的例子包括磁性顆粒，諸如鐵氧體；和介電顆粒，諸如熔融玻璃微球、二氧化鈦和碳酸鈣。除組分(g)填料之外或代替組分(g)填料，本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物，以及繼而固化硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物可還包含組分(h)熒光體。組分(h)熒光體不受具體限制且可包括本領(lǐng)域已知的任何熒光體。組分(h)熒光體可為顆粒固體或者一層設(shè)置在主體基質(zhì)材料中(例如，有機(jī)硅基質(zhì)中)的顆粒固體熒光體的形式。在一個(gè)實(shí)施例中，熒光體由主體材料和活化劑制成，例如銅活化硫化鋅和銀活化硫化鋅。合適但非限制性的主體材料包括鋅、鎘、錳、鋁、硅或各種稀土金屬的氧化物、氮化物和氮氧化物、硫化物、硒化物、鹵化物或硅酸鹽。另外的合適熒光體包括但不限于Zn2SiO4:Mn(硅鋅礦)、ZnS:Ag+(Zn,Cd)S:Ag、ZnS:Ag+ZnS:Cu+Y2O2S:Eu、ZnO:Zn、KCl、ZnS:Ag,Cl或ZnS:Zn、(KF,MgF2):Mn、(Zn,Cd)S:Ag或(Zn,Cd)S:Cu、Y2O2S:Eu+Fe2O3、ZnS:Cu,Al、ZnS:Ag+Co-on-Al2O3、(KF,MgF2):Mn、(Zn,Cd)S:Cu,Cl、ZnS:Cu或ZnS:Cu,Ag、MgF2:Mn、(Zn,Mg)F2:Mn、Zn2SiO4:Mn,As、ZnS:Ag+(Zn,Cd)S:Cu、Gd2O2S:Tb、Y2O2S:Tb、Y3Al5O12:Ce、Y2SiO5:Ce、Y3Al5O12:Tb、ZnS:Ag,Al、ZnS:Ag、ZnS:Cu,Al或ZnS:Cu,Au,Al、(Zn,Cd)S:Cu,Cl+(Zn,Cd)S:Ag,Cl、Y2SiO5:Tb、Y2OS:Tb、Y3(Al,Ga)5O12:Ce、Y3(Al,Ga)5O12:Tb、InBO3:Tb、InBO3:Eu、InBO3:Tb+InBO3:Eu、InBO3:Tb+InBO3:Eu+ZnS:Ag、(Ba,Eu)Mg2Al16O27、(Ce,Tb)MgAl11O19、BaMgAl10O17:Eu,Mn、BaMg2Al16O27:Eu(II)、BaMgAl10O17:Eu,Mn、BaMg2Al16O27:Eu(II),Mn(II)、Ce0.67Tb0.33MgAl11O19:Ce,Tb、Zn2SiO4:Mn,Sb2O3、CaSiO3:Pb,Mn、CaWO4(白鎢礦)、CaWO4:Pb、MgWO4、(Sr,Eu,Ba,Ca)5(PO4)3Cl、Sr5Cl(PO4)3:Eu(II)、(Ca,Sr,Ba)3(PO4)2Cl2:Eu、(Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu、Sr2P2O7:Sn(II)、Sr6P5BO20:Eu、Ca5F(PO4)3:Sb、(Ba,Ti)2P2O7:Ti、3Sr3(PO4)2.SrF2:Sb,Mn、Sr5F(PO4)3:Sb,Mn、Sr5F(PO4)3:Sb,Mn、LaPO4:Ce,Tb、(La,Ce,Tb)PO4、(La,Ce,Tb)PO4:Ce,Tb、Ca3(PO4)2.CaF2:Ce,Mn、(Ca,Zn,Mg)3(PO4)2:Sn、(Zn,Sr)3(PO4)2:Mn、(Sr,Mg)3(PO4)2:Sn、(Sr,Mg)3(PO4)2:Sn(II)、Ca5F(PO4)3:Sb,Mn、Ca5(F,Cl)(PO4)3:Sb,Mn、(Y,Eu)2O3、Y2O3:Eu(III)、Mg4(F)GeO6:Mn、Mg4(F)(Ge,Sn)O6:Mn、Y(P,V)O4:Eu、YVO4:Eu、Y2O2S:Eu、3.5MgO·0.5MgF2·GeO2:Mn、Mg5As2O11:Mn、SrAl2O7:Pb、LaMgAl11O19:Ce、LaPO4:Ce、SrAl12O19:Ce、BaSi2O5:Pb、SrFB2O3:Eu(II)、SrB4O7:Eu、Sr2MgSi2O7:Pb、MgGa2O4:Mn(II)、Gd2O2S:Tb、Gd2O2S:Eu、Gd2O2S:Pr、Gd2O2S:Pr,Ce,F、Y2O2S:Tb、Y2O2S:Eu、Y2O2S:Pr、Zn(0.5)Cd(0.4)S:Ag、Zn(0.4)Cd(0.6)S:Ag、CdWO4、CaWO4、MgWO4、Y2SiO5:Ce、YAlO3:Ce、Y3Al5O12:Ce、Y3(Al,Ga)5O12:Ce、CdS:In、ZnO:Ga、ZnO:Zn、(Zn,Cd)S:Cu,Al、ZnS:Cu,Al,Au、ZnCdS:Ag,Cu、ZnS:Ag、蒽，EJ-212,Zn2SiO4:Mn、ZnS:Cu、NaI:Tl、CsI:Tl、LiF/ZnS:Ag、LiF/ZnSCu,Al,Au，以及它們的組合。可改變加入本發(fā)明各實(shí)施例的硅氫加成可固化組合物，以及繼而固化硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物中的組分(h)熒光體的量并且該量不是局限性的。如果存在，熒光體的添加量可基于組合物的總重量計(jì)在約0.1％至約95％的范圍內(nèi)，例如，約5％至約80％、約1％至約60％、約25％至約60％、約30％至約60％、約40％至約60％、約50％至約60％、約25％至約50％、約25％至約40％、約25％至約30％、約30％至約40％、約30％至約50％，或約40％至約50％。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明包括下列編號(hào)的方面中的任一項(xiàng)：方面1.一種硅氫加成可固化組合物，包含組分(a)、(b)和(e)并且包含組分(c)和(d)中的至少一者：(a)具有單元式[R1R2R3SiO1/2]a[R1R2R4SiO1/2]b[R1R5SiO2/2]c[R1SiO3/2]d的樹脂材料，其中R1、R2和R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基基團(tuán)，并且R4和R5獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基基團(tuán)或者含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基基團(tuán)，0≤下標(biāo)a<0.1，0<下標(biāo)b<0.2，0≤下標(biāo)c<0.1，下標(biāo)d＝(1-a-b-c)，該樹脂材料具有約1500克每摩爾(g/mol)和約5000g/mol的重均分子量，并且該樹脂材料中硅鍵合羥基(SiOH)與樹脂材料具有約0.05至約0.5的摩爾比；(b)具有單元式[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f[R1SiO3/2]g的交聯(lián)劑，其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R8和R9獨(dú)立地為H、不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基或由式-[R10R11Si]p[R10R11SiH](其中R10、R11獨(dú)立地為H或不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，下標(biāo)p為0至10的整數(shù))表示的硅烷基，下標(biāo)e為0至10的整數(shù)，下標(biāo)f為0至10的整數(shù)，下標(biāo)g為0至20的整數(shù)，并且每交聯(lián)劑分子中所述交聯(lián)劑的SiH基團(tuán)數(shù)目≥2；和(e)硅氫加成催化劑；以及下列物質(zhì)中至少一者：(c)具有式[R1R2R6SiO1/2][R1R2SiO2/2]mSiR6R2R1的SiH硅氧烷，其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的1至C30烴基，R6獨(dú)立地為H或由式-[SiR1R2]p[R1R2SiH]表示的硅烷基，其中下標(biāo)p為0至10的整數(shù)，且下標(biāo)m為20至200的整數(shù)；和(d)包含至少兩個(gè)具有脂族不飽和基團(tuán)的硅原子鍵合烴基基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷，其由單元式[R1R2R7SiO][R1R2SiO2/2]nSiR7R1R2表示，其中R1和R2獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基，R7為包含脂族不飽和基團(tuán)的C2至C30烴基，并且下標(biāo)n為20至200的整數(shù)。方面2.方面1所述的硅氫加成可固化組合物，其中所述可固化組合物包含選自下列的組分組合：組分(a)、(b)、(d)和(e)；組分(a)、(b)、(c)和(e)；以及組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。方面3.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中R4或R7為乙烯基。方面4.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中下標(biāo)f或g為0。方面5.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，包含重量比為約5:1至約3:1的由式[R1R2R8SiO1/2]e[R1R9SiO2/2]f表示的交聯(lián)劑和由式[R1R2R8SiO1/2]e[R1SiO3/2]g表示的交聯(lián)劑，其中R1、R2、R8、R9、下標(biāo)e、下標(biāo)f和下標(biāo)g分別獨(dú)立地如方面1、2、3或4中所定義。方面6.前述任一方面所述的可固化組合物，其中0.05<下標(biāo)b<0.15或0.08<下標(biāo)b<0.15。方面7.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中樹脂材料具有約2400g/mol至3600g/mol的重均分子量。方面8.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中樹脂材料中硅鍵合羥基(SiOH)與樹脂材料的摩爾比為約0.1至約0.3。方面9.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中下標(biāo)m為50至150的整數(shù)。方面10.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中下標(biāo)n為50至150的整數(shù)。方面11.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中可固化組合物還包含(f)縮合催化劑。方面12.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中可固化組合物在20攝氏度(℃)和101.3千帕(kPa)下是可流動(dòng)的。方面13.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，其中通過150℃等溫流變學(xué)測(cè)量，可固化組合物具有以帕斯卡每分鐘(Pa/min)計(jì)約0.5至約10Pa/min的固化速度。方面14.前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物，還包含組分(g)填料或組分(h)熒光體。在一些方面，硅氫加成可固化組合物還包含組分(g)填料；或者組分(h)熒光體；或者組分(g)填料和組分(h)熒光體兩者。方面15.一種固化前述任一方面所述的硅氫加成可固化組合物而得到的的固化產(chǎn)物。方面16.方面15所述的固化產(chǎn)物，其中該固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之后具有約20MPa至約300MPa的楊氏模量。方面17.在熱老化之前具有一定的楊氏模量并在225℃下熱老化48小時(shí)之后具有一定的楊氏模量的方面15所述的固化產(chǎn)物，其中在225℃下熱老化48小時(shí)之后固化產(chǎn)物的楊氏模量與在熱老化之前固化產(chǎn)物的楊氏模量的比值小于4。方面18.方面15至17中任一方面所述的固化產(chǎn)物，其中該固化產(chǎn)物在225℃下熱老化48小時(shí)之前具有約20％至約200％的斷裂伸長(zhǎng)率。方面19.方面15至18中任一方面所述的固化產(chǎn)物，其中在225℃下老化72小時(shí)之后CIEb*值為0至約7。方面20.方面15至19中任一方面所述的固化產(chǎn)物，其中該固化產(chǎn)物為包含下列組成單元的有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物：0摩爾％至10摩爾％的由式[R3SiO1/2]表示的M組成單元、40摩爾％至90摩爾％的由式[R2SiO2/2]表示的D組成單元以及10摩爾％至60摩爾％的由式[RSiO3/2]表示的T組成單元；其中：M、D和T組成單元的摩爾％的總和≤100摩爾％；固化產(chǎn)物包含0.5摩爾％至35摩爾％的硅鍵合羥基(SiOH)；R獨(dú)立地為不含脂族不飽和基團(tuán)的C1至C30烴基或包含至少一個(gè)脂族不飽和鍵的C1至C30烴基基團(tuán)；D組成單元[R2SiO2/2]以線性嵌段方式排列，每個(gè)線性嵌段平均具有50至300個(gè)[R2SiO2/2]D組成單元；T組成單元[RSiO3/2]以非線性嵌段方式排列，所述非線性嵌段的分子量為至少500g/mol；M組成單元[R3SiO1/2]連接到T單元；至少30％的非線性嵌段彼此交聯(lián)；每個(gè)線性嵌段通過-Si-O-Si-鍵連接到至少一個(gè)非線性嵌段；所述有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物具有至少20,000g/mol的重均分子量；并且所述有機(jī)硅氧烷嵌段共聚物包含約0.5摩爾％至約5摩爾％的具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的C1至C30烴基基團(tuán)。方面21.方面15至20中任一方面所述的固化產(chǎn)物，其中所述固化為硅氫加成固化。方面21.方面15至20中任一方面所述的固化產(chǎn)物，其中所述硅氫加成可固化組合物還包含(f)縮合催化劑，并且所述固化為硅氫加成固化和縮合固化。本發(fā)明的描述使用某些術(shù)語和表述。如本文所用，“備選地”是指單獨(dú)的且獨(dú)特的實(shí)施例?！敖佑|”意指形成物理接觸?！坝行У摹币庵腹δ苌嫌行У模渲行Ч梢允侵苯拥男Ч蛘呤情g接的影響。例如，可在有催化劑或沒有催化劑的情況下，使反應(yīng)物在它們的反應(yīng)中形成直接的物理接觸；并且可使制品或器件的組件形成“有效接觸”，這包括直接的物理觸碰，或者經(jīng)由一種或多種中間部件的間接觸碰。“任選地”意指不存在或者存在。在其中包括屬和亞屬的任何馬庫什群組包括屬中的亞屬，例如，在“R為烴基或烯基”中，R可以為烯基，或者R可以為烴基，其除了別的亞屬外包括烯基。如本文所用，“可”提供一個(gè)選擇，而不是必要的。所有大分子材料的“分子量”，例如聚合物的數(shù)均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)，均使用凝膠滲透色譜和聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)定，除非本文另外指明?！坝袡C(jī)硅”包括直鏈聚有機(jī)硅氧烷大分子、支鏈聚有機(jī)硅氧烷大分子或者直鏈和支鏈聚有機(jī)硅氧烷大分子的混合物。除非另外指明，否則所有“重量％”均基于用于制備組合物或配方的所有成分或組分的總重量，該總重量加起來為100重量％。如本文所用，術(shù)語“約”可允許值或范圍具有一定程度的波動(dòng)，例如在所述值或所述范圍的極限的10％內(nèi)、5％內(nèi)或1％內(nèi)。以范圍形式表達(dá)的值應(yīng)當(dāng)以靈活的方式理解為不僅包括明確列舉出的作為范圍限值的數(shù)值，而且還包括涵蓋在該范圍內(nèi)的所有的單個(gè)數(shù)值或子區(qū)間，猶如每個(gè)數(shù)值和子區(qū)間被明確列舉出。例如，“約0.1％至約5％”或“約0.1％至5％”的范圍應(yīng)當(dāng)理解為不僅包括約0.1％至約5％，還包括在所指范圍內(nèi)的單個(gè)值(如，1％、2％、3％和4％)和子區(qū)間(如，0.1％至0.5％、1.1％至2.2％、3.3％至4.4％)。本文所述的并受權(quán)利要求書保護(hù)的本發(fā)明的實(shí)施例在范圍上將不受限于本文所公開的具體實(shí)施例，因?yàn)檫@些實(shí)施例旨在舉例說明本發(fā)明的多個(gè)方面。任何等同的實(shí)施例均旨在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)際上，根據(jù)上述說明，除了本文已經(jīng)顯示和描述的那些外，實(shí)施例的各種修改形式對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說將是顯而易見的。這樣的修改形式也旨在落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。提供了說明書摘要以允許讀者快速地確定本技術(shù)公開的實(shí)質(zhì)。應(yīng)當(dāng)理解，其并非用于解釋或限制權(quán)利要求的范圍或含義。實(shí)例將以下實(shí)例包括在內(nèi)以闡述本發(fā)明的具體實(shí)施例。然而，根據(jù)本公開，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該理解，可以在所公開的具體實(shí)施例中做出許多改變且仍可獲得類似或相同的結(jié)果而不脫離本發(fā)明的精神和范圍。本文所述實(shí)例的匯總示于表1a和表1b中。表1a實(shí)例配方1MVi0.12TPh0.88+MVi2DPh80+MH2DPh2+MH60TPh40+Ptcat.,(SiH/Vi＝1)2MVi0.12TPh0.88+MH2DPh121+MH2DPh2+Ptcat.,(SiH/Vi＝1)3MVi0.12TPh0.88+MH2DPh121+MH2DPh2+Ptcat.+DBU,(SiH/Vi＝1)4MVi0.14TPh0.86+MH2DPh146+MVi2DPh20+MH2DPh2+Ptcat.+DBU,(SiH/Vi＝1)5MVi0.14TPh0.86+MH2DPh146+MH2DPh2+Ptcat.+DBU,(SiH/Vi＝1)6MVi0.14TPh0.86+MH2DPh146+MH2DPh2+MH60TPh40+Ptcat.,(SiH/Vi＝1)7M0.14DVi0.10TPh0.76+MH2DPh51+MH60TPh40+Ptcat.,(SiH/Vi＝1)8M0.14DVi0.10TPh0.76+MH2DPh146+MH60TPh40+Ptcat.,(SiH/Vi＝1)表1b：配方詳情實(shí)例1將2升(L)三頸圓底燒瓶裝上道康寧(DowCorning)217Flake苯基-T樹脂(550.0克(g))和甲苯(725.0g)。該燒瓶配有聚(四氟乙烯)攪拌槳、溫度計(jì)和水冷式冷凝器。對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行設(shè)置以將HCl氣體捕獲在分水器中。將加料漏斗裝上甲苯(100.0g)和氯二甲基乙烯基硅烷(78.00g，0.655摩爾)。將樹脂完全溶解，然后在室溫下緩慢加入氯硅烷溶液。在50℃下加熱2小時(shí)。停止混合并除去水相。在60℃下加熱1小時(shí)。使用40毫升(mL)去離子(DI)水量在80℃下水洗若干次，以使每次洗滌除去殘余HCl。加熱至回流并通過共沸蒸餾移除殘余的水。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在140℃油浴溫度和約1mmHg下，將樹脂氣提至干燥。產(chǎn)物在室溫下為透明、易碎固體，Tg＝56℃，Mn＝1,720，Mw＝2,660(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品而言)。通過29SiNMR分析產(chǎn)物組成(MVi0.12TPh0.88)，SiOH＝28.3mol％。配方：部分A：將10.8gMVi0.12TPh0.88樹脂溶于15mL甲苯中。向甲苯溶液中加入8gMVi2DPh80、1.573gMH2DPh2和0.366gMH60TPh40。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：使用高速混合器將MVi2DPh80(0.5g)與0.107gPt催化劑摻混。將部分A和部分B摻混均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例2將1L四頸圓底燒瓶裝上道康寧短鏈OH封端的苯基-甲基硅氧烷聚合物(2640.0g)。該燒瓶配有聚(四氟乙烯)攪拌槳、溫度計(jì)和附接到設(shè)置用來收集水的收集瓶的水冷式冷凝器。施加氮?dú)獯祾?。將聚合物加熱?10℃，然后添加KOH(2.19g)水溶液(3重量％)。在110℃下繼續(xù)加熱7小時(shí)50分鐘，此時(shí)用磷酸水溶液(2.5重量％)(6.91g)中和反應(yīng)混合物。冷卻至近室溫，然后添加一定量的甲苯(293.0g)以降低其粘度。將該混合物在室溫下混合過夜。在夾套溫度235℃和約0.2mmHg下使用薄膜蒸發(fā)器氣提聚合物。將65重量％經(jīng)氣提的聚合物溶于甲苯中，然后添加DarcoG60活性炭黑(1重量％，基于聚合物計(jì))，并在室溫下混合過夜。通過0.45μm過濾器過濾產(chǎn)物溶液。經(jīng)29SiNMR測(cè)定，聚合物dp＝121，其中dp為聚合度。將1L三頸燒瓶在100℃烘箱中干燥兩小時(shí)，然后裝上燒瓶并在N2下冷卻。在氮?dú)庀?，將含?08.2gDPh121OH2的DPh121OH2甲苯溶液(474g，65重量％溶液)加入該燒瓶中，然后添加300mL無水甲苯以將溶液稀釋至40重量百分比(重量％)。在氮?dú)庀聦⑷野?TEA；5mL)加入混合物中，然后攪拌10分鐘，接著在氮?dú)庀略?0分鐘內(nèi)通過注射器向反應(yīng)混合物中慢慢注入4mLMe2SiHCl。一旦添加Me2SiHCl，便在溶液中形成白色沉淀。在室溫和氮?dú)庀聰嚢枞舾尚r(shí)渾濁反應(yīng)溶液以完成反應(yīng)，然后添加150μL去離子H2O以淬滅過量的Me2SiHCl，接著添加10g無水Na2SO4以將反應(yīng)混合物過夜干燥。通過在30psi氣壓下用1.2μm濾紙過濾混合物得到透明溶液。通過在90℃和5mmHg真空下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯和痕量TEA得到約306g透明SiH封端的硅氧烷產(chǎn)物(MH2DPh121)。配方：部分A：將10.5gMVi0.12TPh0.88樹脂溶于15mL甲苯中。向此溶液中添加9gMH2DPh121和1.575gMH2DPh2。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：0.105gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑)。將部分A和部分B混合均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例3部分A：將10.5gMVi0.12TPh0.88樹脂溶于15mL甲苯中。向甲苯溶液中添加9gMH2DPh121、1.575gMH2DPh2和DBU(1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：0.105gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑)。將部分A和部分B混合均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例4將3L帶凹痕的三頸圓底莫頓型燒瓶裝上DI水(741.2g)。該燒瓶配有聚(四氟乙烯)攪拌槳、溫度計(jì)和水冷式冷凝器。用冰水浴將水冷卻到5℃。用加料漏斗慢慢添加苯基三氯硅烷(355.4g，1.680摩爾)、乙烯基二甲基氯硅烷(38.61g，0.320摩爾)和甲苯(385.2g)的預(yù)混溶液。添加完成后立即撤去冰水浴，然后施加加熱夾套。在不另外施加熱量的情況下，繼續(xù)混合15分鐘。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到配有底部放泄閥的2L圓底燒瓶中，然后移除水層。添加DI水(64.2g)，在80℃下加熱10分鐘，然后移除水相。重復(fù)以下過程若干次，直至最后洗滌水的pH為4.0。添加2-丙醇(16.05g)和DI水(48.15g)，在80℃下加熱10分鐘并移除水相。加熱至回流并通過共沸蒸餾移除殘余的水。蒸餾出揮發(fā)性成分(191.2g)以除去殘余2-丙醇以達(dá)到110℃的蒸氣溫度。添加甲苯(153.0g)以將固體含量降低至約40重量％。加熱至85℃，然后添加5重量％的二甲胺水溶液(0.205g)。在85℃下回流加熱約2小時(shí)，添加更多5重量％的二甲胺水溶液(0.103g)。回流加熱約130分鐘。在80℃下洗滌四次，每次使用25mLDI水洗滌。加熱至回流并通過共沸蒸餾移除殘余的水。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在150℃油浴溫度和約1mmHg下，將樹脂氣提至干燥。產(chǎn)物在室溫下為易碎固體，Mn＝2,070；Mw＝3,490(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品而言)。通過29SiNMR分析產(chǎn)物組成(MVi0.14TPh0.86)，SiOH＝24.8mol％OH封端的硅氧烷DPh146OH2為從DC制造商訂購(gòu)的道康寧中間體。將1L三頸燒瓶在100℃烘箱中干燥兩小時(shí)，然后裝上燒瓶并在N2下冷卻。在氮?dú)庀聦?01.6g(464g65重量％溶液)DPh146OH2加入燒瓶中，然后添加200mL無水甲苯以將溶液稀釋至45重量％。在氮?dú)庀孪蚣妆饺芤褐刑砑?.3mL三乙胺(TEA)，然后攪拌10分鐘，接著在氮?dú)庀略?0分鐘內(nèi)通過注射器向反應(yīng)混合物中慢慢注入5mLMe2SiHCl。在添加Me2SiHCl之后，立即在溶液中形成白色沉淀。在室溫和氮?dú)庀聰嚢枞舾尚r(shí)渾濁反應(yīng)溶液以完成反應(yīng)，然后添加400μL去離子H2O以淬滅過量的Me2SiHCl，接著添加10g無水Na2SO4以將反應(yīng)混合物過夜干燥。通過在30psi氣壓下用1.2μm濾紙過濾混合物得到透明溶液。通過在90℃和5mmHg真空下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯和痕量TEA得到約300g透明的SiH封端的硅氧烷產(chǎn)物(MH2DPh1461)。配方：部分A：將10.4gMVi0.14TPh0.86樹脂溶于15mL甲苯中。向甲苯溶液中添加7.2gMH2DPh146、1.2gMVi2DPh20、2.25gMH2DPh2和DBU。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：0.104gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑)。將部分A和部分B混合均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例5部分A：將9.6gMVi0.14TPh0.86樹脂溶于15mL甲苯中。向甲苯溶液中添加10gMH2DPh146、1.7gMH2DPh2和DBU。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：0.106gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑)。將部分A和部分B混合均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例6部分A：將9.6gMVi0.14TPh0.86樹脂溶于15mL甲苯中。向甲苯溶液中添加10gMH2DPh146、1.36gMH2DPh2和0.316gMH60TPh40。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：0.106gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑)。將部分A和部分B混合均勻，并且在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例7將3L帶凹痕的三頸圓底莫頓型燒瓶裝上苯基三甲氧基硅烷(267.7g,1.35mol)、六甲基二硅氧烷(21.92g,0.27mol)和甲基乙烯基二甲氧基硅烷(23.8g,0.18mol)，然后添加92μLFC24(在反應(yīng)混合物中500ppm)。該燒瓶配有聚(四氟乙烯)攪拌槳、溫度計(jì)和水冷式冷凝器。在室溫(約25℃)下慢慢添加DI水(43.7g,2.426mol)，完成添加水之后溫度升至54℃，然后在60℃下加熱3小時(shí)。然后，在85℃下除去約127.4g所形成的甲醇。添加114g甲苯，使得所形成樹脂的NVC為約65％。添加1.46gKOH溶液(10重量％水溶液)以中和FC24和基體樹脂。通過回流除去水相，然后將混合物回流3小時(shí)。在80℃下添加0.7gHCl溶液(10重量％水溶液)，然后攪拌使其混合直至冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至配有底部放泄閥的1L圓底燒瓶中，然后添加203.75g甲苯并用50mL水在80℃下洗滌三次。通過共沸蒸餾除去殘余的水。將該混合物濾過5μm過濾器并在125℃下使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器氣提至干燥。通過29SiNMR分析產(chǎn)物組成(M0.14DVi0.1TPh0.76)。OH封端的硅氧烷DPh51OH2為從DC制造商訂購(gòu)的道康寧中間體。將1L三頸燒瓶在100℃烘箱中干燥兩小時(shí)，然后裝上燒瓶并在N2下冷卻。在氮?dú)庀聦?96.5g(302.3g65重量％溶液)DPh51OH2加入燒瓶中，然后添加100mL無水甲苯以將溶液稀釋至50重量％。在氮?dú)庀孪蚣妆饺芤褐刑砑?0.6mL三乙胺(TEA)，然后攪拌10分鐘，接著在氮?dú)庀略?分鐘內(nèi)通過注射器向反應(yīng)混合物中慢慢注入8.4mLMe2SiHCl。在添加Me2SiHCl之后，立即在溶液中形成白色沉淀。在室溫和氮?dú)庀聰嚢枞舾尚r(shí)渾濁反應(yīng)溶液以完成反應(yīng)，然后添加500μL去離子H2O以淬滅過量的Me2SiHCl，接著添加10g無水Na2SO4以將反應(yīng)混合物過夜干燥。通過在30psi氣壓下用1.2μm濾紙過濾混合物得到透明溶液。通過在90℃和5mmHg真空下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯和痕量TEA得到約181g透明的SiH封端的硅氧烷產(chǎn)物(MH2DPh51)。配方：部分A：將7gM0.14DVi0.1TPh0.76樹脂溶于7g甲苯中。向甲苯溶液中添加3.5gMH2DPh51、0.814gMH60TPh40。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：0.226gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑以在配方中得到2ppmPt)。將部分A和部分B混合均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。實(shí)例8配方：部分A：將6gM0.14DVi0.1TPh0.76樹脂溶于7g甲苯中。向甲苯溶液中添加4.15gMH2DPh146、0.763gMH60TPh40。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在90℃和5mmHg真空下從系統(tǒng)除去甲苯。部分B：部分B：0.11gPt催化劑(道康寧生產(chǎn)的Pt催化劑以在配方中得到1ppmPt)。將部分A和部分B混合均勻，然后在120℃下固化1小時(shí)并在160℃下固化3小時(shí)。在225℃下熱老化48小時(shí)之前和之后，本發(fā)明各實(shí)施例的所選固化硅氫加成可固化組合物的楊氏模量；在熱老化之前和之后，本發(fā)明各實(shí)施例的所選固化硅氫加成可固化組合物的斷裂伸長(zhǎng)率；以及在225攝氏度(℃)下老化72小時(shí)之前和之后，本發(fā)明各實(shí)施例的所選固化硅氫加成可固化組合物的CIEb*值示于下表2中。表2在一些實(shí)施例中，本發(fā)明包含如在實(shí)例1至7中任一例或?qū)嵗?至8中任一例所配制的硅氫加成可固化組合物。在一些實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物選自實(shí)例1至7中任六例的或?qū)嵗?至8中任七例的硅氫加成可固化組合物。也就是說，實(shí)例1至7或者實(shí)例1至8的硅氫加成可固化組合物中的任一者可從一些實(shí)施例中排除。例如，硅氫加成可固化組合物可按實(shí)例1至6中任一例或者實(shí)例2至7中任一例或者實(shí)例1和3至8中任一例那樣配制。在其他實(shí)施例中，硅氫加成可固化組合物按實(shí)例1，或者實(shí)例2，或者實(shí)例3，或者實(shí)例4，或者實(shí)例5，或者實(shí)例6，或者實(shí)例7，或者實(shí)例8中那樣配制。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明包含固化如在實(shí)例1至7中任一例或?qū)嵗?至8中任一例所配制的硅氫加成可固化組合物的固化產(chǎn)物。在一些實(shí)施例中，固化產(chǎn)物選自實(shí)例1至7中任六例或者實(shí)例1至8中任七例的固化產(chǎn)物。也就是說，實(shí)例1至7的固化產(chǎn)物中的任一者或者實(shí)例1至8的固化產(chǎn)物中的任一者可從一些實(shí)施例中排除。例如，固化產(chǎn)物可按實(shí)例1至6中任一例或者實(shí)例2至7中任一例或者實(shí)例1和3至8中任一例那樣制備。在其他實(shí)施例中，固化產(chǎn)物按實(shí)例1，或者實(shí)例2，或者實(shí)例3，或者實(shí)例4，或者實(shí)例5，或者實(shí)例6，或者實(shí)例7，或者實(shí)例8中那樣制備。當(dāng)前第1頁1 2 3