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偶氮二甲酰胺的新型制造方法與流程

文檔序號:12508093閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種式(7)所示的偶氮二甲酰胺的制造方法,其特征在于,

在選自由水、有機溶劑和離子液體組成的組中的至少一種溶劑的均勻體系或不均勻的混合體系中,從衍生自尿素的式(10)所示的化合物出發(fā)進行脫溴化氫反應,

2.如權利要求1的偶氮二甲酰胺的制造方法,其特征在于,得到式(10)所示的化合物,

所述式(10)所示的化合物是在選自由水、有機溶劑和離子液體組成的組中的至少一種溶劑的均勻體系或不均勻的混合體系中,使衍生自尿素的式(9)溴脲活性過渡中間體與尿素進行反應而得到的,

3.如權利要求1或2記載的偶氮二甲酰胺的制造方法,其特征在于,

在選自由水、有機溶劑和離子液體組成的組中的至少一種溶劑的均勻體系或不均勻的混合體系中,對于衍生自尿素的式(8)所示的N-溴脲,利用活性溴化合物和/或源自過氧化氫的活性體、或者利用電解進行雙電子氧化從而得到式(9)溴脲活性過渡中間體,

4.如權利要求1~3中任一項記載的偶氮二甲酰胺的制造方法,其特征在于,

在選自由水、有機溶劑和離子液體組成的組中的至少一種溶劑的均勻體系或不均勻的混合體系中,通過對于衍生自尿素的式(11)所示的N-氯脲(囊括N-氯脲Na鹽)的利用溴化劑或溴化方法的鹵素取代反應而得到式(8),

5.如權利要求1~4中任一項記載的偶氮二甲酰胺式的新型制造方法,

其特征在于,

在選自由水、有機溶劑和離子液體組成的組中的至少一種溶劑的均勻體系或不均勻的混合體系中,

對于衍生自尿素的式(11)所示的N-氯脲(囊括N-氯脲Na鹽)利用溴化劑或溴化方法而生成式(8)所示的N-溴脲,接著利用活性溴化合物和/或源自過氧化氫的活性體或者利用電解的溴原子所鍵合的NH基的親電子氧化而形成式(9)所示的溴脲活性過渡中間體,同時尿素分子發(fā)生反應而得到式(10)的化合物,式(10)的化合物是化學活性的,隨即發(fā)生脫HBr反應而轉(zhuǎn)化成式(7)的化合物,

6.一種偶氮二甲酰胺式的新型制造方法,其特征在于,

在水或有機溶劑或離子液體、以及有機溶劑和/或離子液體與水的均勻體系或不均勻的混合體系中,在利用電解氧化反應的情況下,使用溴化氫、溴鹽作為支持電解質(zhì)和溴化劑和活性溴代化合物的原料進行雙電子氧化,使生成溴陽離子而生成式(8)所示的N-溴脲,接著對于溴原子所鍵合的NH基的親電子氧化,通過電解反應進行雙電子氧化而使H:質(zhì)子化,形成式(9)溴脲活性過渡中間體,同時尿素分子發(fā)生反應而得到式(10)所示的化合物,

式(10)的化合物是化學活性的,隨即發(fā)生脫HBr反應而轉(zhuǎn)化成式(7)的化合物。

7.一種偶氮二甲酰胺式(7)的新型制造方法,其特征在于,

在水或有機溶劑或離子液體、以及有機溶劑和/或離子液體與水的均勻體系或不均勻的混合體系中,從尿素出發(fā)通過溴化劑或溴化方法而生成式(8)所示的N-溴脲,

或者根據(jù)需要從尿素出發(fā)通過氯化劑或氯化方法而生成式(11)所示的N-氯脲(囊括N-氯脲Na鹽),接著通過溴化劑或溴化方法生成式(8)所示的N-溴脲,

接著對于N-溴脲利用電解反應,使用溴化氫、溴鹽作為支持電解質(zhì)進行溴原子所鍵合的NH基的雙電子氧化而使H:作為質(zhì)子離去,形成式(9)溴脲活性過渡中間體,同時尿素分子發(fā)生反應而得到式(10)的化合物,式(10)的化合物是化學活性的,隨即發(fā)生脫HBr反應而轉(zhuǎn)化成式(7)的化合物。

8.如權利要求1~6中任一項記載的偶氮二甲酰胺的新型制造方法,其特征在于,

在水或有機溶劑或離子液體、以及有機溶劑和/或離子液體與水的均勻體系或不均勻的混合體系中,使用溴化氫、溴鹽,向其中滴加過氧化氫等過氧化物,由此產(chǎn)生溴,借助產(chǎn)生、轉(zhuǎn)化的溴、次溴酸、次溴酸鹽,式(1)所示的尿素被溴陽離子進行雙電子氧化,從而生成式(8)所示的N-溴脲。

9.如權利要求1~7中任一項記載的偶氮二甲酰胺的新型制造方法,其特征在于,

在水或有機溶劑或離子液體、以及有機溶劑和/或離子液體與水的均勻體系或不均勻的混合體系中,以有機溴化劑和溴-二氧六環(huán)絡合物和氯化溴作為氧化劑、活性溴代化合物產(chǎn)生劑,尿素被溴陽離子進行雙電子氧化而生成式(8)所示的N-溴脲。

10.權利要求1~8中任一項記載的偶氮二甲酰胺的新型制造方法,其特征在于,

在水或有機溶劑或離子液體、以及有機溶劑和/或離子液體與水的均勻體系或不均勻的混合體系中,使用尿素的溴化氫、氯化氫等的鹵酸鹽作為原料,向其中滴加過氧化氫等過氧化物,由此產(chǎn)生溴,借助產(chǎn)生、轉(zhuǎn)化的氯、次氯酸、次氯酸鹽、溴、次溴酸、次溴酸鹽,式(1)所示的尿素被氯代、接著被溴代。

11.如權利要求1~10中任一項記載的偶氮二甲酰胺的新型制造方法,其特征在于,

在水或有機溶劑或離子液體、以及有機溶劑和/或離子液體與水的均勻體系或不均勻的混合體系中,使用尿素和尿素的鹽的混合物作為原料。

12.如權利要求1~11中任一項記載的偶氮二甲酰胺的新型制造方法,其特征在于,

在酸性條件下,使用大大過量的尿素,在80℃以下的低溫、乃至-10~60℃之間與反應條件相應地進行溫度選擇,以及

在中間體的氧化中包含電解反應的情況下,電解工序在-20~40℃進行反應。

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