本發(fā)明涉及包含化合物(a)的混合物的混合物，所述混合物包含根據通式(i)的化合物的混合物，

其中

r¹是線性或支化的c1-c4烷基或氫，

r²是-ch2ch2r¹，

各g¹是葡萄糖或木糖，其中60-95摩爾％是葡萄糖，5-30摩爾％是木糖，和

x的平均值是1.1-4。

此外，本發(fā)明涉及用于制造本發(fā)明混合物的方法、包含至少一種本發(fā)明混合物的水溶液和本發(fā)明混合物的用途。

當用含水配制劑清潔表面如硬表面或纖維時，必須解決數個問題。一個任務是使認為要移除的污垢溶解并使其留在含水介質中。另一個任務是允許含水介質與待清潔的表面接觸。該硬表面清潔的一個具體目的可為脫脂。就本發(fā)明而言所用的脫脂是指由相應表面移除固體和/或液體疏水材料。該固體或液體疏水材料可包含其他不希望的物質如顏料，特別是黑色顏料如煙灰。

熟知如wo94/21655中所述的一些烷基多葡糖苷(“apg”)用于使涂漆或未涂漆的金屬表面脫脂。然而，當嘗試將2-正丙基庚基葡糖苷施用到待洗物時，已發(fā)現潤濕行為僅為不令人滿意的。此外，發(fā)泡行為由于它們中的許多在攪動時快速產生大量泡沫而仍可改進。

因此，本發(fā)明目的是提供一種顯現出優(yōu)異的潤濕和發(fā)泡行為的表面活性劑。此外，其目的是提供一種制備顯現出優(yōu)異的潤濕和發(fā)泡行為的化合物的方法。此外，其目的是提供一種施加優(yōu)異的潤濕和發(fā)泡行為的化合物的使用方法。

因此，發(fā)現在開頭定義的化合物的混合物，它們也稱為本發(fā)明混合物。本發(fā)明混合物包含化合物(a)的混合物，所述混合物包含根據通式(i)的化合物的混合物

其中

r¹是線性或支化的c1-c4烷基或氫，優(yōu)選線性或支化的c2-c4烷基，

r²是-ch2ch2r¹，

各g¹是葡萄糖或木糖，其中70-95摩爾％是葡萄糖，5-30摩爾％是木糖，和

x的平均值是1.1-4。

具體地，在式(i)中

各變量定義如下：

r¹是氫或者線性或支化的c1-c4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，優(yōu)選r¹是線性的，甚至更優(yōu)選r¹選自乙基和正丙基。

r²是-ch2ch2r¹，r¹如上所定義，

各g¹是葡萄糖或木糖，其中70-95摩爾％的g¹是葡萄糖，5-30摩爾％的g¹是木糖。優(yōu)選各g¹是葡萄糖或木糖，其中72.5-87.5摩爾％的g¹是葡萄糖，12.5-27.5摩爾％的g¹是木糖。

在單個分子中，每分子可以有例如僅一個g¹結構部分或至多15個g¹結構部分。在其中僅包含一個基團g¹的具體分子中，所述g¹是葡萄糖或木糖。在其中具有兩個或更多個g¹基團的化合物(a)的混合物的具體分子中，這些g¹基團可以全部是葡萄糖或木糖或者葡萄糖和木糖的組合。

x的平均值是1.1-4，優(yōu)選1.1-2，特別優(yōu)選1.15-1.9。就本發(fā)明而言，x是指各混合物的平均值，且x無需是整數。在一個具體分子中，僅可存在完整的g¹基團。優(yōu)選由高溫氣相色譜(htlc)測定x。在具體分子中，x可以例如是1或2。

在具有2個或更多個g¹基團(其中g¹是葡萄糖)的單個式(i)分子中，單糖單元之間的糖苷鍵可在異頭構型(α-；β-)上和/或在連接位置上，例如在1,2-位或1,3-位上以及優(yōu)選在1,6-位或1,4-位上不同。

在本發(fā)明的一個實施方案中，葡萄糖可以包含相對于葡萄糖的總百分比0.1-0.5重量％的鼠李糖。

在本發(fā)明的一個實施方案中，木糖可以包含相對于木糖的總百分比0.1-0.5重量％的阿拉伯糖。

烷基多苷如混合物(a)是各種具有不同的相應糖聚合度的化合物的混合物。應理解在式(i)中，x為數均值，優(yōu)選基于由高溫氣相色譜(htgc)(例如400℃)根據k.hill等，alkylpolyglycosides，vchweinheim，newyork，basel，cambrigde，tokyo，1997，特別是第28頁及隨后各頁，或通過hplc測定的糖分布而計算。在hplc方法中，聚合度可以通過flory方法測定。如果由hplc和htgc獲得的值不同，則優(yōu)選基于htgc的值。

本發(fā)明混合物是非常好的表面活性劑且對硬表面清潔特別有用。特別地，它們解決上述問題。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明混合物可具有10-1,000，優(yōu)選50-800，更優(yōu)選100-500的黑氏色數。

黑氏色數可根據dineniso6271-1或6271-2測定。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明混合物可具有0.1-8.0，優(yōu)選0.5-5.0，更優(yōu)選1.0-3.5的加德納色數。

加德納色數可根據dineniso4630-1或4630-2測定。

黑氏和加德納色數優(yōu)選均基于15體積％的異丙醇水溶液測定。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明混合物包含至少一種混合物(a)和至少一種它的異構體。所述混合物也稱為本發(fā)明混合物。

異構體優(yōu)選是指其中糖部分與本發(fā)明化合物的特定混合物中的g¹相同，但烷基不同，因此與ch2chr¹ch2chr¹異構的化合物。在一個實施方案中，本發(fā)明混合物包含一種化合物(a)和至少一種根據式(iii)的化合物的混合物，

其中：

g¹和x與相應本發(fā)明化合物的相應變量相同，r¹是正丙基且r³選自-(ch2)2ch(ch3)2和-ch2ch(ch3)-ch2ch3及其組合。

優(yōu)選地，根據通式(iii)的化合物也是化合物的混合物。

在包含一種化合物(a)和通式(iii)的化合物的本發(fā)明混合物中，相對于整個混合物，優(yōu)選包含0.1-50重量％，更優(yōu)選0.2-30重量％，甚至更優(yōu)選1-10重量％的通式(iii)的化合物，其余為化合物(a)的混合物。

在醇(ch3)2ch-(ch2)2-ch(異c3h7)-ch2-oh的情況下的異構體的實例是ch3-ch(ch3)-(ch2)2-ch(異c3h7)-ch2-oh。

本發(fā)明的另一方面涉及包含至少一種本發(fā)明混合物和至少一種選自烷氧基化脂肪醇和含羥基的非離子表面活性劑的非離子表面活性劑的混合物。烷氧基化脂肪醇的優(yōu)選實例為n-cmh2m+1-o(ao)z-h，其中m選自6-20的整數，ao不同或相同且選自氧化烯基團如-ch2ch2o-、-(ch2)3-o-、-(ch2)4-o-、-ch2ch(ch3)-o、-ch2ch(c2h5)-o-，且z選自3-50，z為平均值(數均)。非離子表面活性劑的另一優(yōu)選實例為含羥基的非離子表面活性劑，其又稱為羥基混合醚(hme)如r⁴-choh-ch2-(ao)z-r⁵，其中r⁴和r⁵獨立地選自n-c2-c20烷基且z和ao如上所定義。

本發(fā)明化合物和混合物對于清潔硬表面，特別是對于金屬表面脫脂以及在待洗物護理中非常有用。如果作為含水配制劑施用，則它們顯現出非常好的發(fā)泡行為和潤濕行為。特別地，本發(fā)明化合物和本發(fā)明混合物在具體條件下顯現出較少泡沫或至少較低速形成泡沫，且泡沫衰減快?？墒蛊渑c硬水、無鹽水，甚至與強堿如可用于機構或工業(yè)清潔中的naoh一起施用。

本發(fā)明的另一方面為制備本發(fā)明化合物的方法，也稱為本發(fā)明合成。

本發(fā)明化合物可如下合成。為了進行本發(fā)明合成，優(yōu)選使葡萄糖和木糖或相應的二糖或多糖的混合物與式(ii)的醇在催化劑存在下反應的混合物反應，

r¹ch2-ch2-chr¹-ch2-oh(ii)

r¹如上所定義。

葡萄糖和木糖或相應的二糖或多糖的混合物在下文中也稱為糖的混合物。然后，化合物(a)的混合物中葡萄糖和木糖的比例對應于糖混合物中葡萄糖和木糖的比例。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明合成使用相應的單糖、二糖或多糖的糖的混合物作為原料而進行。例如，葡萄糖可以選自結晶葡萄糖、葡萄糖漿或來自葡萄糖漿與淀粉或纖維素的混合物。聚合葡萄糖和甚至二聚葡萄糖通常需要在通式(ii)的醇轉化前解聚。然而，優(yōu)選使用葡萄糖的單糖作為原料之一，其為無水的或作為水合物，例如作為一水合物。用于產生木糖的原料可以例如是木材或半纖維素。

在本發(fā)明的另一實施方案中，糖(c+d)的混合物選自生物質轉化過程(例如生物精煉過程)的糖，其中原料如木材、甘蔗渣、稻草、柳枝稷或其他通過水解斷裂(解聚)轉化成單糖如葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖或前述糖的混合物。

在本發(fā)明合成的一個實施方案中，選擇的通式(ii)的醇與所有糖的摩爾比為每摩爾單糖1.5-10摩爾醇，優(yōu)選每摩爾單糖2.3-6摩爾醇，其中單糖、二糖或多糖的摩爾數基于相應g¹基團計算。

催化劑可選自酸性催化劑。優(yōu)選酸性催化劑選自強無機酸，特別是硫酸，或有機酸如磺基琥珀酸或磺酸，如對甲苯磺酸。酸性催化劑的其他實例為酸性離子交換樹脂。優(yōu)選每摩爾糖使用0.0005-0.02摩爾的量的催化劑。

在一個實施方案中，本發(fā)明合成在90-125℃，優(yōu)選92-110℃的溫度下進行。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明合成在2-15小時的時間內進行。

在進行本發(fā)明合成的過程中，優(yōu)選移除在反應過程中形成的水，例如通過蒸除水。在本發(fā)明的一個實施方案中，在本發(fā)明合成的過程中形成的水借助迪安-斯達克榻分水器移除。所述后一個實施方案在其中通式(ii)的醇與水形成低沸點共沸混合物的實施方案中特別優(yōu)選。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明合成在20毫巴至常壓的壓力下進行。

在另一實施方案中，在合成結束時，移除未反應的通式(ii)的醇，例如通過將其蒸除。該移除可在用例如堿，如氫氧化鈉或mgo中和酸性催化劑后開始。蒸除過量的醇的溫度根據通式(ii)的醇選擇。在很多情況下，選擇140-215℃的溫度，以及1-500毫巴的壓力。

在一個實施方案中，本發(fā)明方法額外地包括一個或多個純化步驟?？赡艿募兓襟E可選自漂白，例如用過氧化物，如過氧化氫的漂白，在吸附劑如硅膠上過濾，以及用炭的處理。

在制造本發(fā)明混合物的其他方式中，化合物(a)和化合物(b)在沒有水或優(yōu)選在水存在下混合。

另一方面為制備本發(fā)明混合物的方法，也簡稱為本發(fā)明混合方法。本發(fā)明混合方法可通過使至少一種本發(fā)明混合物與至少一種它的異構體或至少一種選自烷氧基化脂肪醇和含羥基非離子表面活性劑的非離子表面活性劑(在本體中或優(yōu)選作為含水配制劑)混合而進行。

本發(fā)明混合方法可通過使至少一種本發(fā)明混合物與至少一種它的異構體(作為水溶液)在室溫下或者在升高的溫度下，例如在25-60℃的溫度下混合而進行。含水配制劑可選自水分散體和水溶液，其中優(yōu)選水溶液。優(yōu)選混合通過使至少一種包含本發(fā)明混合物的含水配制劑和至少一種包含相應本發(fā)明混合物的異構體的含水配制劑組合而進行。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明混合方法通過使包含40-60重量％的本發(fā)明混合物的水溶液和至少一種包含55-75重量％的它的異構體的水溶液在20-80℃的溫度下混合而進行。

本發(fā)明的另一方面為本發(fā)明混合物或本發(fā)明混合物在清潔硬表面或纖維中的用途。本發(fā)明的另一方面為一種通過使用本發(fā)明混合物清潔硬表面或纖維的方法，所述方法也稱為本發(fā)明清潔方法。為了進行本發(fā)明清潔方法，可直接或優(yōu)選作為含水配制劑使用任何本發(fā)明混合物。在該含水配制劑中，優(yōu)選其包含35-80重量％的至少一種本發(fā)明混合物。

就本發(fā)明而言所用的硬表面定義為水不溶性，且優(yōu)選為非溶脹性材料的表面。此外，就本發(fā)明而言所用的硬表面不溶于丙酮、石油溶劑(礦物質松節(jié)油)和乙醇。就本發(fā)明而言所用的硬表面優(yōu)選也顯現出對于手工破壞如指甲劃傷的耐受性。優(yōu)選它們具有3或更高的莫氏硬度。硬表面的實例為玻璃器皿、磚瓦、石頭、陶瓷、搪瓷、混凝土、皮革、鋼、其他金屬如鐵或鋁，此外還有木材、塑料，特別是三聚氰胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯、pmma、聚碳酸酯、聚酯如pet，此外還有聚苯乙烯和pvc，以及此外的硅(晶片)表面。本發(fā)明配制劑在用于清潔為至少部分結構化物體的硬表面時特別有利。就此而言，結構化物體是指具有例如凸或凹構件、缺口、溝槽、轉角或類似于隆起物的提升的物體。

就本發(fā)明而言所用的纖維可為合成來源或天然來源。天然來源的纖維的實例為棉和木材。合成來源的纖維的實例為聚氨酯纖維如或聚酯纖維、聚酰胺纖維和玻璃棉。其他實例為生物聚合物纖維如粘膠，以及工業(yè)纖維如纖維可為單根纖維或織物如針織物、織造物或非織造物的一部分。

為了進行本發(fā)明清潔方法，施用本發(fā)明配制劑。優(yōu)選本發(fā)明配制劑在它們的實施方案中作為含水配制劑施用，其包含例如10-99.9重量％的水。本發(fā)明配制劑可為分散體、溶液、凝膠或固體塊、乳液(包括微乳液)和泡沫，優(yōu)選為溶液。它們可以高度稀釋形式，如1:10-1:50使用。

為了進行本發(fā)明清潔方法，可使任何硬表面或纖維或纖維排列與本發(fā)明配制劑接觸。

當使硬表面與本發(fā)明配制劑接觸時，本發(fā)明配制劑可在環(huán)境溫度下施用。在另一實施方案中，本發(fā)明配制劑可在升高的溫度，如30-85℃下使用，例如通過使用具有30-85℃的溫度的本發(fā)明配制劑，或將本發(fā)明配制劑施加到經預熱(例如預熱到30-85℃)的硬表面。

在一個實施方案中，可將本發(fā)明配制劑在常壓下施加到硬表面。在另一實施方案中，可將本發(fā)明配制劑在壓力下，例如借助高壓清潔器或壓力清洗器，施加到硬表面。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑的施用持續(xù)時間在纖維清潔的情況下可為1秒至24小時，優(yōu)選30分鐘至5小時，在硬表面清潔如地板清潔、廚房清潔或浴室清潔的情況下優(yōu)選為1秒至1小時。

就本發(fā)明而言，硬表面清潔可包括移除重質污物、移除輕質污物和移除灰塵，甚至移除少量灰塵。

待移除的污物的實例不限于灰塵和污垢，還可為煙灰，烴如油、機油，此外還有來自食品、飲料、體液如血液或排泄物的殘留物，此外還有復雜的天然混合物如油脂和復雜的合成混合物如包含油脂的漆、涂料和顏料。

硬表面與本發(fā)明配制劑的接觸可進行一次或重復進行，例如進行兩次或三次。

在進行硬表面或纖維或纖維排列與本發(fā)明配制劑的接觸后，將移除包含污垢或灰塵的殘留的本發(fā)明配制劑。該移除可通過由相應本發(fā)明配制劑移除現具有干凈硬表面的物體進行，或反之亦然，且其可由一個或多個漂洗步驟輔助。

在進行本發(fā)明清潔方法后，可使現具有干凈硬表面的物體或纖維或纖維排列干燥?？稍谑覝叵禄蛟谏叩臏囟?，例如35-95℃下進行干燥。干燥可在干燥烘箱中，在轉筒(尤其是就纖維和織物而言)中，或在具有室溫或升高的溫度如35-95℃的空氣流中進行。另一選擇為冷凍干燥。

通過進行本發(fā)明清潔方法，可非常好地清潔硬表面和纖維。特別地，可良好地清潔具有結構化硬表面的物體。

本發(fā)明的另一方面涉及包含至少一種本發(fā)明混合物的含水配制劑，該配制劑也稱為本發(fā)明配制劑。本發(fā)明的配制劑可包含0.05-50重量％，優(yōu)選0.1-15重量％，甚至更優(yōu)選0.2-5重量％的至少一種本發(fā)明混合物。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含其他有機或無機材料。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可進一步包含至少一種副產物，其來源于化合物(a)或(b)的合成。

該副產物可以例如是來自本發(fā)明化合物的合成的原料如式(ii)的醇。來自本發(fā)明化合物的合成的其他副產物的實例為單糖g¹的縮聚產物，例如g¹和多聚葡萄糖的混合縮聚產物。

本發(fā)明配制劑可為固體、液體或呈漿料形式。優(yōu)選本發(fā)明配制劑選自液體和固體配制劑。在一個實施方案中，本發(fā)明配制劑為含水的，優(yōu)選液體含水配制劑。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可基于相應配制劑的總和包含0.1-90重量％的水。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑具有0-14，優(yōu)選3-11的ph值。ph值可根據硬表面的類型和具體應用選擇。例如，對于浴室或衛(wèi)生間清潔劑優(yōu)選選擇3-4的ph值。此外，對于餐具或地板清潔劑優(yōu)選選擇4-10的ph值。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含至少一種活性成分。活性成分可選自皂類、陰離子表面活性劑，如las(線性烷基苯磺酸鹽)或鏈烷烴磺酸鹽或fas(脂肪醇硫酸鹽)或faes(脂肪醇醚硫酸鹽)，此外還有酸類如磷酸、氨基磺酸、檸檬酸、乳酸、乙酸、其他有機和無機酸，此外還有有機溶劑如丁基乙二醇、正丁氧基丙醇，尤其是1-丁氧基-2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、乙醇、單乙醇胺和異丙醇。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含至少一種選自乙酸、檸檬酸和甲磺酸的有機酸。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含至少一種或多種選自與式(a)和(b)的化合物不同的非離子表面活性劑的活性成分。合適的非離子表面活性劑的實例為烷氧基化n-c12-c20脂肪醇，如n-c10-c20烷基(eo)moh(其中m為5-100)，此外還有氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，如聚eo-聚po-聚eo(其中mw為3,000-5,000g/mol，po含量為20-50質量％)，此外還有烷基多苷，優(yōu)選支化c8-c10烷基多苷，尤其是c8-c10烷基多苷(其中支化在相應c8-c10烷基的2-位上)。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可用作浴室清潔劑、廁所清潔劑、廚房清潔劑、馬桶清潔劑、抽水馬桶清潔劑、廁所除垢劑、通用家用清潔劑、通用家用清潔劑濃縮液、金屬脫脂劑、通用家用噴霧清潔劑、手動餐具清洗劑、自動洗碗劑或地板清潔劑、手用清潔劑。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含至少一種生物殺傷劑或防腐劑，如苯扎氯銨。

在本發(fā)明的另一實施方案中，本發(fā)明配制劑可用作衣物清凈劑。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種選自無機助洗劑如磷酸鹽，如三磷酸鹽的活性成分。

優(yōu)選不含磷酸鹽的本發(fā)明配制劑。就本發(fā)明而言，術語“不含磷酸鹽”是指基于總固體含量并由重量法測量，具有0.5重量％的磷酸鹽最大值的配制劑，且不含磷酸鹽的配制劑可包含最少50ppm(重量)的磷酸鹽或更少。

優(yōu)選的無機助洗劑的實例為硅酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽和硅鋁酸鹽。硅酸鹽和硅鋁酸鹽可選自晶體材料和無定型材料。

在本發(fā)明的一個實施方案中，無機助洗劑選自具有離子交換性能的結晶硅鋁酸鹽，例如特別是沸石。各種沸石為合適的，特別是呈其na形式或呈其中na由陽離子如li⁺、k⁺、ca²⁺、mg²⁺或銨部分替換的形式的沸石a、x、b、p、map和hs。

合適的結晶硅酸鹽為例如二硅酸鹽和頁硅酸鹽。結晶硅酸鹽可以其堿金屬、堿土金屬或銨鹽形式，優(yōu)選以na、li或mg的硅酸鹽使用。

可選擇無定型硅酸鹽，例如具有聚合物結構的偏硅酸鈉，或h20(制造商：akzonobel)。

合適的基于碳酸鹽的無機助洗劑為碳酸鹽和碳酸氫鹽。碳酸鹽和碳酸氫鹽可以其堿金屬、堿土金屬或銨鹽形式使用。可優(yōu)選選擇na、li和mg的碳酸鹽或碳酸氫鹽，特別是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。其他合適的無機助洗劑為硫酸鈉和檸檬酸鈉。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含至少一種有機絡合劑(有機共助洗劑)如edta(n,n,n’,n’-乙二胺四乙酸)、nta(n,n,n-次氮基三乙酸)、mgda(2-甲基甘氨酸-n,n-二乙酸)、glda(谷氨酸n,n-二乙酸)，以及膦酸酯如2-膦?；?1,2,4-丁烷三甲酸、氨基三(亞甲基膦酸)、1-羥基亞乙基(1,1-二膦酸)(hedp)、乙二胺四亞甲基膦酸、己二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸以及在每種情況下相應堿金屬鹽，尤其是相應鈉鹽。優(yōu)選為hedp、glda和mgda的鈉鹽。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種選自有機聚合物，如聚丙烯酸酯和馬來酸-丙烯酸的共聚物的活性成分。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種選自堿性供體，如氫氧化物、硅酸鹽、碳酸鹽的活性成分。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種其他成分如芳香油、氧化劑和漂白劑，如過硼酸鹽、過酸或三氯異氰脲酸、na或k的二氯異氰脲酸鹽以及酶。

最優(yōu)選的酶包括脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和蛋白酶。此外，也可例如使用酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。

酶可設置在載體物質上或包封以防止其過早分解。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種活性成分如泛灰抑制劑和去污聚合物。

合適的去污聚合物和/或泛灰抑制劑的實例為：

作為二醇組分的聚氧化乙烯和乙二醇和/或丙二醇與作為酸組分的芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的組合的聚酯，

作為酸組分的芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的組合與作為二醇組分的二羥基或多羥基脂族醇，特別是與聚氧化乙烯的聚酯，其中所述聚酯用聚乙氧基化的c1-c10鏈烷醇封端。

合適的去污聚合物的其他實例為兩親性共聚物，尤其是乙烯基酯和/或丙烯酸酯在聚氧化烯上的接枝共聚物。其他實例為改性纖維素，例如甲基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種活性成分，其選自染料轉移抑制劑，例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基唑烷酮或4-乙烯基吡啶n-氧化物的均聚物和共聚物，各自具有15,000-100,000g/mol的平均摩爾質量mw，以及基于上述單體的交聯的細碎的聚合物。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含基于相應本發(fā)明配制劑的總固體含量為0.1-50重量％，優(yōu)選1-20重量％的有機絡合劑。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含基于相應本發(fā)明配制劑的總固體含量為0.1-80重量％，優(yōu)選5-55重量％的陰離子表面活性劑。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可包含一種或多種選自消泡劑的活性成分。合適的消泡劑的實例為不具有或具有二氧化硅顆粒的硅油，尤其是二甲基聚硅氧烷，其在室溫下為液體，此外還有微晶蠟和脂肪酸的甘油酯。

在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑不含任何消泡劑，其就本發(fā)明而言應意指所述本發(fā)明配制劑包含小于0.1重量％的硅油和小于0.1重量％的脂肪酸的甘油酯以及小于0.1重量％的微晶蠟，涉及相應本發(fā)明配制劑的總固體含量。極端地，本發(fā)明配制劑根本不含任何可測量量的硅油或脂肪酸的甘油酯。

工作實施例

一般說明

除非另有明確說明，百分數為重量％(wt％)。

在15體積％異丙醇水溶液中測定(a.1)、(a.2)和c-(a.4)的色數(黑氏色數和加德納色數)。(a.3)和c-(a.5)的相應溶液略微混濁。因此，通過與相似溶液比較來測定(a.3)和c-(a.5)的色數。關于色數的測量分別在10體積％的稀釋的糊狀物或溶液中進行。

用于制備本發(fā)明化合物的實驗室設備由4l夾套玻璃反應器、具有迪安-斯達克榻分水器的冷凝器、三級攪拌器、部分和全部冷凝器、蒸餾接收器和滴液漏斗組成。部分冷凝器不加熱并用于分離與水共蒸發(fā)的醇(ii)。壓力用由真空泵、壓力指示器、壓力控制器和兩個用液氮冷卻的冷阱組成的真空系統(tǒng)設定。為了通過蒸餾移除過量的醇，使用裝有攪拌器、pt100、克萊森蒸餾頭、冷卻器、蒸餾物接收器、壓力測量和真空泵的2l圓底燒瓶。

i.本發(fā)明混合物的合成

對于醇(ii.1)，使用如下化合物：

它是通過正戊醇的格爾伯特反應獲得的。它包含(ii.1a)和(ii.1b)的雜質，所述雜質的總和在每種情況下相對于所有的醇(ii.1)通常為3.8-6摩爾％，特別是5摩爾％。

因此，所述醇為異構體混合物，在下文中也稱為“醇混合物(ii.1)”。異構體(ii.1a)和(ii.1b)顯示出對葡萄糖和木糖與醇(ii.1)近似相同的反應性。

一般程序：

使根據表1的對甲苯磺酸一水合物(“p-tsa”)溶解在150g醇混合物(ii.1)中。

將葡萄糖和任選根據表1的木糖以及根據表1的醇混合物(ii.1)加入上述實驗室設備的4l玻璃反應器。使所得漿料在75℃下在30毫巴的壓力下在攪拌下干燥30分鐘。然后，將壓力調節(jié)至環(huán)境壓力，并使?jié){料加熱至85℃。通過滴液漏斗加入溶解在150g醇混合物(ii.1)中的根據表1的對甲苯磺酸一水合物并持續(xù)加熱直到達到根據表1的最小反應溫度。將壓力設定為30毫巴，并在攪拌下，使形成的水在裝有冷阱的迪安-斯塔克榻分水器上蒸除。在表1中所述的反應時間之后，不再有水形成，且理論上形成的水量在冷阱中。

然后，反應通過用2.6g的50重量％的naoh水溶液中和催化劑而猝滅。在異丙醇/水(1:10)的10％的溶液中測量的ph值至少為9.5。然后將反應混合物轉移至圓底燒瓶中，使過量的醇混合物(ii.1)在140℃/1毫巴下蒸除。在移除過量醇混合物(ii.1)的過程中，溫度在2小時內逐步升至180℃。當不再有醇蒸出時，將液體反應混合物攪入水(室溫)中以將固體含量調節(jié)至60％并冷卻到環(huán)境溫度，由此形成包含化合物(a.1)和化合物(iii.1)的混合物的含水糊狀物，它們一起構成本發(fā)明混合物(a.1)。本發(fā)明混合物和對比混合物的性能總結于表2中。

為了改進顏色，將以上含水糊狀物轉移至4l容器并與根據表1的35重量％的h2o2水溶液反應，后者以用merckoquant過氧化物測試條測定的總過氧化物含量為1,200-1,500ppm的方式加入。ph值維持在7.5-8。最后，將ph值通過50重量％的naoh水溶液調節(jié)至11.2-11.4。對于稀釋，使用15體積％的異丙醇水溶液。

表1：本發(fā)明混合物和對比混合物的合成的實驗數據

表2：性能

縮寫：gardner：根據加德納的色數

在上述各實施例中，殘留的醇為每全部相應含水糊狀物0.05-0.08g。

ii.本發(fā)明混合物和對比混合物的清潔性能

測試污垢：

36重量％石油溶劑(沸程80/110°)；

17重量％甘油三酯(市售318)；

40重量％礦物油(市售801)，

7重量％炭黑

為了制備測試污垢，將石油溶劑加入燒杯中。在攪拌(500rpm)下加入甘油三酯和礦物油直到形成清澈溶液。隨后緩慢加入炭黑。隨后，將如此得到的分散體用ikat25digital–basic攪拌30分鐘。其后，使分散體隨后用磁力攪拌器在環(huán)境溫度下攪拌21天并隨后用上述ultra-turrax攪拌30分鐘。隨后將如此得到的分散體在環(huán)境條件下在密閉的玻璃瓶中儲存額外14天，同時在磁力攪拌設備上連續(xù)攪拌。隨后將如此得到的測試污垢備用。

作為測試底物，使用可由gerrits市購的5410variowhite的白色pvc條(37·423·1.2mm)。

作為測試清潔劑，將根據表1和2的量的本發(fā)明混合物或對比化合物溶解于50ml水中。如果需要，用0.1mnaoh或0.1m鹽酸將ph值調節(jié)至7。然后，通過加入蒸餾水將各測試清潔劑的總質量調節(jié)至100(±0.2)g的總質量。獲得清潔液體(cl)。

測試為在自動測試機器人中進行的加德納測試。它包含海綿(粘膠，可作為z14700市購)，橫截面為9·4cm。對于每批，首先用0.28(±0.2)g的測試污垢通過刷子將5個測試條污染且隨后在環(huán)境溫度下干燥1小時。隨后將它們用潮濕海綿處理，用20ml測試清潔劑浸泡，用300g的重量搖擺10次且搖擺速度為10m/s，隨后用蒸餾水漂洗兩次并在環(huán)境溫度下干燥4小時。

對于各測試條，使用新的海綿。污染和去污用數碼照相機記錄。結果總結于表3中。

表3：用化合物(a.1)-(a.3)的混合物以及用對比化合物的清潔實驗

固體含量涉及測試清潔劑，并以g固體/100g表示。忽略naoh或鹽酸含量。

標準偏差涉及每批用相同清潔劑和相同污垢測試的5個pvc條。