本申請(qǐng)要求于2014年9月19日提交的題為“用于受控的硅氧烷交聯(lián)的鉑(II)二烯配合物”的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)62/052,727號(hào)的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用其全文并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總的來(lái)說(shuō)涉及具有螯合陰離子的鉑(II)二烯配合物催化硅氧烷交聯(lián)反應(yīng)的用途。
背景技術(shù)：
：涉及硅烷基氫化物(silylhydride)與不飽和有機(jī)基團(tuán)之間的反應(yīng)的氫化硅烷化化學(xué)是用于包括密封劑、彈性體、RTV、粘合劑和有機(jī)硅基涂層在內(nèi)的許多加成固化產(chǎn)物的基礎(chǔ)。加成固化的有機(jī)硅配制劑典型地包含：(A)烯基取代的聚硅氧烷，其是所述可固化的組合物的主要組分或基礎(chǔ)聚合物；(B)氫化物官能的交聯(lián)有機(jī)硅，典型地是甲基氫硅氧烷聚合物、共聚物或低聚物；(C)高活性的加成固化氫化硅烷化催化劑，典型地是鉑(0)催化劑如Ashby’s或Karstedt’s；和(D)固化抑制化合物或其混合物以增加所述完整的配制劑的使用壽命。上述組合物的加成可固化的有機(jī)硅配制劑必須具有在升高的溫度下快速固化和在室溫下整個(gè)配制劑可接受的長(zhǎng)的工作壽命(即：無(wú)交聯(lián))。這種需要對(duì)于防粘涂料配制劑特別迫切，其中可能對(duì)催化劑施加最嚴(yán)格的要求是在高的線涂布速度和非常短的烘箱停留時(shí)間(2-5秒)極其快速的固化以及配制劑的良好浴壽命(bathlife)。然而，所述配制劑必須在幾秒鐘內(nèi)在升高的溫度下基本上完全固化，以滿足對(duì)多種不同的紙張和聚合物基材的脫模性能要求。為了適應(yīng)這兩個(gè)相反的需求，在工業(yè)中通常使用具有高鉑負(fù)載和高抑制劑負(fù)載的雙組分配制劑。該當(dāng)前的解決方案具有幾個(gè)明顯的缺點(diǎn)。在加成可固化體系中需要高的鉑催化劑負(fù)載以確保在升高的溫度下快速和完全固化，但是貴金屬催化劑的這種高負(fù)載還賦予配制劑顯著的催化劑成本。除了固化性能之外，在防粘襯里應(yīng)用中尤其需要高的鉑催化劑水平以確保對(duì)基體足夠的固定。使用高水平的抑制劑來(lái)延遲催化劑活性和延長(zhǎng)配制劑在室溫下的工作壽命，但是所使用的抑制劑可能在升高的溫度下并不從鉑中心快速解配合且在升高的溫度下減慢所需的交聯(lián)反應(yīng)。最后，雙組分配制劑在使用所述配制劑之前需要額外的時(shí)間和混合步驟。除了前面提及的Karstedt’s和Ashby’s催化劑之外，還報(bào)道了其它鉑基催化劑。PtCODCl2、PtCODMe2和PtCODPh2市購(gòu)可得且它們作為氫化硅烷化反應(yīng)的催化劑的用途已知多年(JP54076530A、JP54076529A、EP472438，L.Lewis等人，Organometallics,1991,10,3750-3759,和P.Pregosin等人，Organometallics,1988,7,1373-1380)。Roy等人已經(jīng)報(bào)道了由PtCODCl2制備一系列PtCOD(SiR3)2化合物(Roy,AroopK.；Taylor,RichardB.J.AmChem.Soc.,2012,124,9510-9524；和U.S.專利號(hào)6,605,734)，但是它們?cè)谟袡C(jī)硅交聯(lián)中的用途沒(méi)有報(bào)道或說(shuō)明。已經(jīng)報(bào)道了使用PtCODPh2用于輻射固化體系(WO9210529)。具有通式PtCOD(炔基)2和Pt(COD)(亞脲基(ureylene))的配合物已被引用作為可固化硅橡膠組合物中的催化劑(EP0994159，U.S.7,511,110)。然而，這些配合物在有機(jī)溶液和有機(jī)硅配制劑中具有差的溶解性。使用氯化溶劑如氯仿或二氯甲烷以溶解所述催化劑。除了這些氯化溶劑引起的健康和環(huán)境問(wèn)題之外，它們也是高揮發(fā)性的，這給配制劑帶來(lái)挑戰(zhàn)。具有兒茶酚鹽或酰胺基酚鹽配體的Pt-COD配合物已有報(bào)道(Boyer等人，Inorg.Chem2009,48,638-645.；Richmond等人，J.Chem.Crystallogr.1996,26,335-340)。這些文章描述了這些Pt配合物的電子結(jié)構(gòu)和氧化還原反應(yīng)性。具有螯合二價(jià)陰離子的這些鉑-二烯配合物在氫化硅烷化反應(yīng)中的用途尚未有報(bào)道。在有機(jī)硅工業(yè)中需要具有改進(jìn)的穩(wěn)定性的鉑催化劑，因?yàn)楣I(yè)主力催化劑如Speier's和Karstedt's傾向于通過(guò)聚集而部分失活，特別是在高溫使用時(shí)?；钚源呋瘎┨岣叩姆€(wěn)定性將能夠降低Pt催化劑負(fù)載。除了提高的穩(wěn)定性之外，尤其尋找在升高的溫度下顯示迅速活化和高的氫化硅烷化活性，而且對(duì)于在低的抑制劑負(fù)載或沒(méi)有抑制劑負(fù)載的情況下在室溫下儲(chǔ)存的配制劑來(lái)說(shuō)顯示長(zhǎng)的工作壽命的催化劑。最后，需要具有在工業(yè)上優(yōu)選的有機(jī)溶劑或有機(jī)硅中具有提高的溶解性的鉑催化劑。本發(fā)明提供了對(duì)于這些需要的一種解決方案。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了具有螯合雙陰離子配體的鉑-二烯配合物在氫化硅烷化反應(yīng)中的用途。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有螯合雙陰離子配體的鉑二烯配合物適合用于交聯(lián)反應(yīng)并且在低的鉑負(fù)載和低的抑制劑負(fù)載下呈現(xiàn)出可接受的至非常良好的活性。所述新的催化劑顯示出所需的催化改進(jìn)如降低的Pt使用水平、在沒(méi)有或較少抑制劑情況下更長(zhǎng)的工作壽命、在升高的溫度下迅速固化和對(duì)基體改善的固定，以及在有機(jī)或有機(jī)硅配制劑中提高的溶解性。在一方面，本發(fā)明提供了一種用于制備交聯(lián)的產(chǎn)物的方法，包括使(a)烯基有機(jī)硅，(b)氫硅氧烷，(c)任選的固化抑制劑，和(d)催化劑，任選地在溶劑存在下反應(yīng)，其中所述催化劑包含下式的化合物：其中R1-X2-R2是二烯，其以η4-模式與鉑結(jié)合且為具有4-30個(gè)碳原子的支化鏈、非支化鏈、環(huán)狀體系或雙環(huán)體系；E1和E2獨(dú)立地選自單陰離子配體O、NR3、羧基[C(O)O]，或S；R3獨(dú)立地是氫或具有1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；X1是二價(jià)烴基或有機(jī)硅基團(tuán)如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞硅氧烷基(siloxanylene)，條件是式(I)的E1-X1-E2配體不包括亞脲基或α-羥基酸配體；X2是二價(jià)烴基如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基，由此結(jié)合的烯烴部分為端部和/或內(nèi)部的部分且X2表示烯烴基團(tuán)之間的橋；和n是0、1、2、3或4。在所述方法的實(shí)施方案中，E1和E2是O。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中R1-X2-R2選自1,5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、二環(huán)戊二烯或1,5-己二烯。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中E1-X1-E2選自酰胺基酚鹽、苯二胺、苯二硫醇鹽、巰基酚鹽、巰基乙醇鹽、頻哪醇鹽(pinacolate)、乙二醇鹽(ethylenediolate)、丙二醇鹽(propandiolate)、兒茶酚鹽(catecholate)、取代的兒茶酚鹽、水楊酸鹽、草酸鹽或丙二酸鹽。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中R1-X2-R2是1,5-環(huán)辛二烯。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中E1-X1-E2是頻哪醇鹽，且R1-X2-R2是1,5-環(huán)辛二烯。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中E1-X1-E2由下式表示：其中R4、R5、R6和R7獨(dú)立地選自氫、C1-C20烷基和C6-C10芳基。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中E1-X1-E2由下式表示：其中R8、R9、R10和R11獨(dú)立地選自氫和C1-C20烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中，R8、R9、R10和R11各自是氫。在一個(gè)實(shí)施方案中，R8和R10獨(dú)立地選自C1-C20烷基，且R9和R11各自是氫。在一個(gè)實(shí)施方案中，R8和R10各自是叔-丁基。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中E1和E2各自是O。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中E1和E2獨(dú)立地選自O(shè)和S。根據(jù)任何前述實(shí)施方案的方法，其中所述可固化的烯基有機(jī)硅具有下式：MviaTbDcMdQe其中Mvia＝R122R13SiO1/2；Tb＝R14SiO3/2，其中R14選自R12或R13；Dc＝R12R14SiO2/2，其中R14選自R12或R13；Md＝R123SiO1/2；和Qe＝SiO4/2；R12獨(dú)立地選自具有一個(gè)至四十個(gè)碳、任選地含至少一個(gè)雜原子的一價(jià)烴基；R13選自具有兩個(gè)至四十個(gè)碳原子、任選地含至少一個(gè)雜原子的端部烯屬一價(jià)烴基，其中所述烯基有機(jī)硅的組成每個(gè)鏈包含至少兩個(gè)對(duì)氫化硅烷化具有反應(yīng)性的不飽和基團(tuán)；a≥0，b≥0，d≥0，e≥0；c的值特別由所述交聯(lián)的材料的所需的性能和屬性決定使得a+b+c+d+e的總和為50-20,000。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述氫硅氧烷選自式Ma’MHb’Dc’DHd’Te’THfQg的化合物，其中下標(biāo)a’、b’、c’、d’、e’、f和g使得硅氧烷型反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量為100-100,000道爾頓；M是式R153SiO1/2的單官能基團(tuán)，D是式R152SiO2/2的二官能基團(tuán)，T是式R15SiO3/2的三官能基團(tuán)和Q是式SiO4/2的四官能基團(tuán)，MH是HR152SiO1/2，TH是HSiO3/2，和DH是R15HSiO2/2，其中每次出現(xiàn)的R7獨(dú)立地選自C1-C40烷基、C1-C40取代的烷基、C6-C14芳基或取代的芳基，其中R15任選地含有至少一個(gè)雜原子。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述抑制劑選自：烯屬不飽和酰胺、芳族不飽和酰胺、炔屬化合物、烯屬不飽和異氰酸酯、烯屬硅氧烷、不飽和烴二酯、不飽和酸的不飽和烴單酯、共軛的或分離的烯-炔(ene-ynes)、氫過(guò)氧化物、酮、亞砜、胺、膦、亞磷酸鹽、亞硝酸鹽、二氮丙啶(diaziridines)，或其兩種或更多種的組合。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述鉑的濃度為大約100ppb至大約100ppm。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述組分(c)以約0至約10重量％的量存在。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中組分(a)-(d)以單一組合物提供。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述反應(yīng)在大約10秒或更少時(shí)間內(nèi)完成。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述反應(yīng)在2-5秒內(nèi)完成。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中所述方法通過(guò)在室溫以上的溫度下加熱進(jìn)行。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的方法，其中當(dāng)抑制劑(c)的濃度為大約0.25重量％或更少時(shí)，組分(a)-(d)的組合物具有至少2小時(shí)的工作壽命。在另一方面，本發(fā)明提供了一種組合物，包括(a)烯基有機(jī)硅，(b)氫硅氧烷，(c)任選的固化抑制劑，和(d)催化劑，任選地在溶劑存在下，其中所述催化劑包含下式的化合物：其中R1-X2-R2是二烯，其以η4-模式與鉑結(jié)合且為具有4-30個(gè)碳原子的支鏈、非支鏈、環(huán)狀體系、或雙環(huán)體系；E1和E2獨(dú)立地選自單陰離子配體O、NR3、羧基[C(O)O]，或S；R3各自獨(dú)立地是氫或具有1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；X1是二價(jià)烴基或有機(jī)硅基團(tuán)如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞硅氧烷基，條件是式(I)的E1-X1-E2配體不包括亞脲基或α-羥基酸配體；X2是二價(jià)烴基如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基，由此結(jié)合的烯烴部分為端部和/或內(nèi)部的部分且X2表示烯烴基團(tuán)之間的橋；和n是0、1、2、3或4。在所述組合物的一個(gè)實(shí)施方案中，E1和E2是O。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中R1-X2-R2選自1,5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、二環(huán)戊二烯或1,5-己二烯。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中E1-X1-E2選自酰胺基酚鹽、苯二胺、苯二硫醇鹽、巰基酚鹽、巰基乙醇鹽、頻哪醇鹽、乙二醇鹽、丙二醇鹽、兒茶酚鹽、取代的兒茶酚鹽、水楊酸鹽、草酸鹽或丙二酸鹽。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中R1-X2-R2是1,5-環(huán)辛二烯。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中所述催化劑(c)選自頻哪醇鹽-Pt-環(huán)辛二烯、丙二醇鹽-Pt-環(huán)辛二烯、水楊酸鹽-Pt-環(huán)辛二烯，或其兩種或更多種的組合。任何前述實(shí)施方案的組合物，其中所述可固化的烯基有機(jī)硅具有下式：MviaTbDcMdQe其中Mvia＝R122R13SiO1/2；Tb＝R14SiO3/2，其中R14選自R12或R13；Dc＝R12R14SiO2/2，其中R14選自R12或R13；Md＝R123SiO1/2；和Qe＝SiO4/2；R12獨(dú)立地選自具有一個(gè)至四十個(gè)碳、任選地含至少一個(gè)雜原子的一價(jià)烴基；R13選自具有兩個(gè)至四十個(gè)碳原子、任選地含至少一個(gè)雜原子的端部烯屬一價(jià)烴基，其中所述烯基有機(jī)硅每個(gè)鏈包含至少兩個(gè)對(duì)氫化硅烷化具有反應(yīng)性的不飽和基團(tuán)；a≥0，b≥0，d≥0，e≥0；c的值特別由所述交聯(lián)的材料的所需的性能和屬性決定使得a+b+c+d+e的總和為50-20,000。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中所述氫硅氧烷選自式Ma’MHb’Dc’DHd’Te’THfQg的化合物，其中下標(biāo)a’、b’、c’、d’、e’、f和g使得硅氧烷型反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量為100-100,000道爾頓；M是式R153SiO1/2的單官能基團(tuán)，D是式R152SiO2/2的二官能基團(tuán)，T是式R15SiO3/2的三官能基團(tuán)和Q是式SiO4/2的四官能基團(tuán)，MH是HR152SiO1/2，TH是HSiO3/2，和DH是R15HSiO2/2，且每次出現(xiàn)的R15獨(dú)立地選自C1-C40烷基、C1-C40取代的烷基、C6-C14芳基或取代的芳基，其中R15任選地含有至少一個(gè)雜原子。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中所述抑制劑選自：烯屬不飽和酰胺、芳族不飽和酰胺、炔屬化合物、烯屬不飽和異氰酸酯、烯屬硅氧烷、不飽和烴二酯、不飽和酸的不飽和烴單酯、共軛的或分離的烯-炔、氫過(guò)氧化物、酮、亞砜、胺、膦、亞磷酸鹽、亞硝酸鹽、二氮丙啶，或其兩種或更多種的組合。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中所述鉑的濃度為大約100ppb至大約100ppm。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的組合物，其中組分(a)-(d)是單一組分組合物。在另一方面，本發(fā)明提供了一種由前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的組合物制備的固化的材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述固化的材料包含催化劑組分(d)。在又一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種由任一項(xiàng)前述實(shí)施方案所述的組合物形成的涂層。本發(fā)明還提供了一種具有至少部分地涂有該圖層的表面的基體。在實(shí)施方案中，所述涂層固定到該基體的表面。在又一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種下式的化合物：其中R1-X2-R2是二烯，其以η4-模式與鉑結(jié)合且為具有4-30個(gè)碳原子的支鏈、非支鏈、環(huán)狀體系、或雙環(huán)體系；E1-X1-E2選自巰基酚鹽、頻哪醇鹽、丙二醇鹽或水楊酸鹽；和X2是二價(jià)烴基如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基，由此結(jié)合的烯烴部分為端部和/或內(nèi)部的部分且X2表示烯烴基團(tuán)之間的橋。在所述化合物的一個(gè)實(shí)施方案中，R1-X2-R2選自1,5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、二環(huán)戊二烯或1,5-己二烯。根據(jù)任何前述實(shí)施方案所述的化合物，其中所述化合物選自頻哪醇酸鹽-Pt-環(huán)辛二烯；丙二醇酸鹽-Pt-環(huán)辛二烯；或水楊酸鹽-Pt-環(huán)辛二烯。在另一方面，本發(fā)明提供了一種用于制備交聯(lián)的產(chǎn)物的方法，包括使(a)烯基有機(jī)硅，(b)氫硅氧烷，(c)固化抑制劑，和(d)催化劑，任選地在溶劑存在下反應(yīng)，其中所述催化劑包含下式的化合物：其中R1-X2-R2是二烯，其以η4-模式與鉑結(jié)合且為具有4-30個(gè)碳原子的支鏈、非支鏈、環(huán)狀體系、或雙環(huán)體系；R3各自獨(dú)立地是氫或具有1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；E1-X1-E2是α羥基酸配體；X2是二價(jià)烴基如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基，由此結(jié)合的烯烴部分為內(nèi)部的部分且X2表示烯烴基團(tuán)之間的橋；和n是0、1、2、3或4。在所述方法的實(shí)施方案中，所述反應(yīng)在大約10秒或更少的時(shí)間內(nèi)發(fā)生。下面的描述公開(kāi)了各種說(shuō)明性的方面。一些改善和新的方面可以清楚地確定，同時(shí)其它也可以由所述描述顯而易見(jiàn)。具體實(shí)施方式在一方面，本發(fā)明涉及一種用于制備交聯(lián)的產(chǎn)物的方法，包括使包含(a)烯基有機(jī)硅，(b)氫硅氧烷，(c)固化抑制劑，和(d)氫化硅烷化催化劑的混合物，任選地在溶劑存在下反應(yīng)，以制備交聯(lián)的產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑是式(I)的配合物或其加合物；其中R1-X2-R2是二烯，其以η4-模式與鉑結(jié)合且為具有4-30個(gè)碳原子的支化的或非支化的鏈、環(huán)狀或雙環(huán)體系；E1和E2獨(dú)立地是單陰離子的O、NR3、羧基[C(O)O]或S；R3各自獨(dú)立地是氫或具有1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；X1是二價(jià)烴基或有機(jī)硅基團(tuán)如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞硅氧烷基，條件是式I的E1-X1-E2配體不包括亞脲基或α-羥基酸配體；X2是二價(jià)烴基如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基，由此結(jié)合的烯烴部分為端部和/或內(nèi)部的部分且X2表示烯烴基團(tuán)之間的一個(gè)或多個(gè)橋；和n是0、1、2、3或4。多種螯合E1-X1-E2配體可用作Pt(II)二烯固化催化劑中的共配體。不受任何特定理論或機(jī)理的束縛，所需的E1-X1-E2配體將賦予鉑催化劑在有機(jī)硅配制劑或有機(jī)溶劑中良好的溶解性且所述螯合配體將在升高的溫度下(在硅烷基氫化物存在下)迅速地解配合/消除?？梢愿淖兯鲵螮1-X1-E2配體以改變催化劑活化溫度和催化劑活化速率?？捎糜诒景l(fā)明的螯合E1-X1-E2配體包括酰胺(amidos)、硫醇鹽、醇鹽、羧酸鹽或含有一個(gè)或多個(gè)這些官能團(tuán)的配體。合適的雙陰離子螯合配體的實(shí)例包括但不限于酰胺基酚鹽、苯二胺、苯二硫醇鹽、巰基酚鹽、巰基乙醇鹽、頻哪醇鹽、乙二醇鹽、丙二醇鹽、兒茶酚鹽、取代的兒茶酚鹽、水楊酸鹽、草酸鹽、丙二酸鹽、氨基酸的N,O-雙陰離子等。在實(shí)施方案中，雙陰離子螯合配體E1-X1-E2由下式表示：其中R4、R5、R6和R7獨(dú)立地選自氫、C1-C20烷基和C6-C10芳基，且E1和E2可以如前面所述。在實(shí)施方案中，R4-R7獨(dú)立地選自C1-20烷基，包括但不限于，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等。在實(shí)施方案中，雙陰離子螯合配體E1-X1-E2由下式表示：其中R8、R9、R10和R11獨(dú)立地選自氫和C1-C20烷基，且E1和E2可以如前面所述。在實(shí)施方案中，R8-R11獨(dú)立地選自氫和C1-C10烷基，甚至C1-C6烷基。用于R8-R11的合適的烷基的實(shí)例包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等。在一個(gè)實(shí)施方案中，R8和R10是C1-C10烷基，且R9和R11各自是氫。在一個(gè)實(shí)施方案中，R8和R10各自是叔丁基。在所述雙陰離子螯合配體中E1和E2基團(tuán)可以相同或彼此不同。在實(shí)施方案中，E1和E2基團(tuán)各自是O。在其它實(shí)施方案中，E1是O，E2是S。用于R1-X2-R2的螯合二烯化合物沒(méi)有特別限制且可以選自多種二烯化合物。合適的螯合二烯的實(shí)例包括但不限于1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,4-環(huán)己二烯、1,4-己二烯、2,4-己二烯、1,5-己二烯、1,5-環(huán)辛二烯、1,5-二甲基-1,5-環(huán)辛二烯、1,6-二甲基-1,5-環(huán)辛二烯、1,3-十二碳二烯、降冰片二烯、二環(huán)戊二烯等。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述不飽和化合物選自烯基有機(jī)硅。所述烯基有機(jī)硅可以是對(duì)氫化硅烷化具有反應(yīng)性的烯基官能的硅烷或硅氧烷。所述烯基有機(jī)硅可以是環(huán)狀的、芳族的或端部不飽和的烯基硅烷或硅氧烷。所述烯基有機(jī)硅可以按照用于特定目的或預(yù)期應(yīng)用的需要進(jìn)行選擇。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述烯基有機(jī)硅包含至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)且在25℃具有至少大約50cps的粘度。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述烯基有機(jī)硅在25℃具有至少大約75cps的粘度；在25℃至少大約100cps；在25℃至少200cps；甚至在25℃至少大約500cps。這里與說(shuō)明書和權(quán)利要求書中的其它地方一樣，數(shù)值可以組合形成新的和未公開(kāi)的范圍。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述烯基有機(jī)硅為下式的化合物：MviaTbDcMdQe其中Mvia＝R122R13SiO1/2；Tb＝R14SiO3/2，其中R14選自R12或R13；Dc＝R12R14SiO2/2，其中R14選自R12或R13；Md＝R123SiO1/2；且Qe＝SiO4/2；R12獨(dú)立地選自具有一個(gè)至四十個(gè)碳、任選地含至少一個(gè)雜原子的一價(jià)烴基；和R13選自具有兩個(gè)至四十個(gè)碳原子、任選地含至少一個(gè)雜原子的端部烯屬一價(jià)烴基。所述烯基有機(jī)硅的組成使得每個(gè)鏈提供至少兩個(gè)對(duì)氫化硅烷化具有反應(yīng)性的不飽和基團(tuán)；a≥0，b≥0，d≥0，e≥0；c的值特別由交聯(lián)的材料的所需要的性能和屬性決定，使得a+b+c+d+e的總和在50-20,000范圍內(nèi)。在實(shí)施方案中，所述烯基有機(jī)硅是式MviDcMvi的化合物。選擇以生成產(chǎn)品所需要的機(jī)械、熱和其它性能的特別的烯基有機(jī)硅和交聯(lián)劑可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員決定。端部不飽和的烯基有機(jī)硅材料特別適合用于形成固化的或交聯(lián)的產(chǎn)品如涂層和彈性體。還應(yīng)當(dāng)理解的是，獨(dú)立地選擇的兩種或更多種這些烯基有機(jī)硅在固化配制劑中可以以混合物使用以提供需要的性能。反應(yīng)中使用的硅烷基氫化物沒(méi)有特別限制。其可以是例如選自包括式Ma’MHb’Dc’DHd’Te’THfQg的那些化合物的氫化硅氧烷的任何化合物，其中M、D、T和Q具有它們?cè)诠柩跬槊械耐ǔ５暮x。下標(biāo)a'、b'、c'、d'、e'、f和g使得硅氧烷型反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量為100至100,000道爾頓。在一個(gè)實(shí)施方案中，“M”基團(tuán)表示式R153SiO1/2的單官能基團(tuán)，“D”基團(tuán)表示式R152SiO2/2的雙官能基團(tuán)，“T”基團(tuán)表示式R15SiO3/2的三官能基團(tuán)，和“Q”基團(tuán)表示式SiO4/2的四官能基團(tuán)，“MH”基團(tuán)表示HR152SiO1/2，“TH”表示HSiO3/2，“DH”基團(tuán)表示R15HSiO2/2。各R15的出現(xiàn)獨(dú)立地為C1-C40烷基、C1-C40取代的烷基、C6-C14芳基或取代的芳基，其中R15任選地含有至少一個(gè)雜原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述基本上線性的氫硅氧烷選自MDcDHdM、MDHdM或其混合物。在實(shí)施方案中，R15選自C1-C20烷基、C1-C10烷基或C1-C6烷基。在實(shí)施方案中，R15是甲基。在本發(fā)明的組合物中使用的所述組分(a)和(b)并不狹窄地限制。以組分(b)與硅鍵合的氫原子數(shù)目與組分(a)與硅鍵合的烯屬烴基的數(shù)目之比表示的所述量一般足以提供1/100-110/1、1/20-20/1、甚至0.5-20/1的所述比例的值。在此如同說(shuō)明書和權(quán)利要求中的其它地方，數(shù)值可結(jié)合形成新的和可選擇的范圍。用于鉑族金屬催化劑的組分(c)的抑制劑在有機(jī)硅領(lǐng)域中眾所周知。合適的抑制劑的實(shí)例包括，但不限于，烯屬不飽和酰胺、芳族不飽和酰胺、炔屬化合物、烯屬不飽和異氰酸酯、烯屬硅氧烷、不飽和烴二酯、不飽和酸的不飽和烴單酯、共軛的或分離的烯-炔、氫過(guò)氧化物、酮、亞砜、胺、膦、亞磷酸鹽、亞硝酸鹽、二氮丙啶等。用于所述組合物的特別合適的抑制劑是炔基醇和馬來(lái)酸酯。所述組合物中要使用的組分(c)的量不是關(guān)鍵的，并且可以是將在室溫下延遲上述鉑催化的氫化硅烷化反應(yīng)，而在中等升高的溫度下，即25℃至室溫以上的125℃的溫度，并不防止所述反應(yīng)的任何量。由于要使用的任何特定抑制劑的所需量將取決于含鉑金屬的催化劑的濃度和類型、組分a和b的性質(zhì)和量，因此可以不建議抑制劑的具體量以在室溫下獲得特定的浴壽命。組分c的范圍可以是0至約10重量％，約0.001重量％至2重量％，甚至約0.12至約1重量％。在此如同說(shuō)明書和權(quán)利要求中的其它地方，數(shù)值可結(jié)合形成新的和可選擇的范圍。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物可以不含任何抑制劑組分(c)。所述組合物可以任選地進(jìn)一步包含一種或多種額外的成分，如填料、填料處理劑、增塑劑、間隔劑(spacer)、膨脹劑、殺生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、表面改性劑、顏料、抗老化添加劑、流變添加劑、阻蝕劑、表面活性劑或其組合。在本方法中使用的鉑催化劑的濃度可以變化。在一個(gè)實(shí)施方案中，鉑的濃度為大約100ppb-大約100ppm；大約500ppb-約100ppm；大約1ppm-大約50ppm；甚至大約5ppm-大約30ppm。在此如同說(shuō)明書和權(quán)利要求中的其它地方，數(shù)值可結(jié)合形成新的和可選擇的范圍。鉑催化劑可以溶解在溶劑中以提高處理的容易性。溶劑不受限制，可以是極性或非極性的。在本發(fā)明的方法中可以使用任何溶劑，只要其有利于鉑催化劑的溶解而沒(méi)有有害的影響。因此，在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明還涉及由上述方法制備的組合物。這些組合物含有硅烷基氫化物和具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)的化合物的氫化硅烷化產(chǎn)物。產(chǎn)物可以通過(guò)使組合物的組分在促進(jìn)交聯(lián)產(chǎn)物形成的條件下反應(yīng)來(lái)制備。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組分可以作為包含至少組分(a)、(b)和(d)和任選的(c)的單組分組合物提供。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述組分可以兩種或更多種單獨(dú)的組合物提供并在固化之前混合。固化可以通過(guò)在約25至200℃的溫度下，且在一個(gè)實(shí)施方案中在約25至約125℃的溫度下使所述組分反應(yīng)來(lái)完成。在又一方面，制備用于防粘涂層的交聯(lián)的產(chǎn)物的方法包括使(a)烯基有機(jī)硅，(b)氫硅氧烷，(c)固化抑制劑，和(d)催化劑，任選地在溶劑存在下反應(yīng)，其中所述催化劑包含下式的化合物：其中R1-X2-R2是二烯，其以η4-模式與鉑結(jié)合且為具有4-30個(gè)碳原子的支化鏈、非支化鏈、環(huán)狀體系或雙環(huán)體系；E1-X1-E2是α-或β-羥基酸配體；X2是二價(jià)烴基如取代的或未取代的亞烷基、亞芳基或亞環(huán)烷基，由此結(jié)合的烯烴部分為端部和/或內(nèi)部的部分且X2表示烯烴基團(tuán)之間的橋；和n是0、1、2、3或4。來(lái)自羥基酸的合適的雙陰離子螯合配體的具體實(shí)例包括但不限于乳酸、2-羥基己酸、異丁酸、3-羥基丙酸、水楊酸等的O,O-雙陰離子。通過(guò)本發(fā)明的方法制備的氫化硅烷化的產(chǎn)物用在有機(jī)硅材料如彈性體、涂層，例如諸如用于模塑的防粘襯墊涂層等的合成中。當(dāng)作為涂層提供時(shí)，將組合物涂布到基體表面的至少一部分上。涂有所述涂料組合物的所述表面的量可以按照針對(duì)特定目的或預(yù)期應(yīng)用的需要進(jìn)行選擇。防粘涂層是其中防粘涂料涂敷在基體上的部分層壓材料。通常適用于防粘涂層的基體包括，但不限于紙張、聚合物膜如由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等組成的那些。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的催化劑在涂料組合物中的使用提供了在短時(shí)間特別良好的固化，包括在約10秒或更短，約7秒或更短，甚至約5秒或更短的時(shí)間內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，固化可以在大約2至大約10秒，甚至大約2至大約5秒內(nèi)產(chǎn)生。另外，所述固化的組合物顯示出良好的粘合性且可以固定在包括例如紙張的基體上。下面的實(shí)施例旨在說(shuō)明，但決不限制本發(fā)明的范圍。除非另有明確說(shuō)明，所有的份數(shù)和百分比均按重量計(jì)，所有溫度均為攝氏度。本申請(qǐng)中提及的所有專利、其它出版物和美國(guó)專利申請(qǐng)通過(guò)引用全文并入本文。上面已經(jīng)進(jìn)行了描述的內(nèi)容包括本發(fā)明的實(shí)施例。當(dāng)然，不可能描述用于描述本發(fā)明的各組分或方法的每一個(gè)可以想到的組合，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的許多進(jìn)一步組合和排列都是可能的。因此，本發(fā)明意在包括落入所附的權(quán)利要求書精神和范圍內(nèi)的所有該類可選方案、修飾和變型。另外，對(duì)于詳細(xì)的描述或權(quán)利要求書中使用的術(shù)語(yǔ)“包括”，該術(shù)語(yǔ)旨在包含性的，類似于術(shù)語(yǔ)“包含”的方式包括，如在權(quán)利要求書中作為過(guò)渡詞語(yǔ)使用時(shí)解釋的“包含”。實(shí)施例現(xiàn)在將描述本公開(kāi)的各方面且參考下面實(shí)施例可以進(jìn)一步理解。這些實(shí)施例僅僅是說(shuō)明性的，并且應(yīng)理解為并不以任何方式限制本文公開(kāi)的本發(fā)明的材料或工藝參數(shù)、設(shè)備或條件。實(shí)驗(yàn)反應(yīng)和操作在氮?dú)庀逻M(jìn)行，使用標(biāo)準(zhǔn)Schlenk-line技術(shù)用于制備鉑配合物。交聯(lián)反應(yīng)在空氣中進(jìn)行。鉑配合物的制備根據(jù)公開(kāi)的用于tBu2-C6H2O2PtCOD(Boyer等人，Inorg.Chem2009,48,638-645.)和C6H4S2PtCOD(Rath等人，Inorg.Chim.Acta,2007,306(5),1767-1770.)的步驟進(jìn)行。1H、13C和29SiNMR光譜在Bruker200mHZ和400mHz光譜儀上記錄。除非另有說(shuō)明，實(shí)施例中使用的配制劑含有Si-H/Si-乙烯基比率為1.8的SilForceTMSL6900(MviD80Mvi)和SilforceTMSL6020D1(MDl5DH30M)。SL6900、SL6020D1、SL4400(MD25DH27M)、SS4300C(MDH45M)和SL4500(MDH25M)由MomentivePerformanceMaterials獲得。使用以下縮寫和術(shù)語(yǔ)：THF，四氫呋喃；NMR，核磁共振；nbd，降冰片二烯；dcp，二環(huán)戊二烯，S61,3,5-二甲基己-1-炔-3-醇，ECH，1-乙炔基-1-環(huán)己醇。3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD：燒瓶中裝入3,5-二叔丁基兒茶酚(0.21g，1mmol)并將叔丁醇鉀(0.22g，2mmol)加入schlenk燒瓶中。用N2吹掃燒瓶。將所述物質(zhì)溶于30mL干燥的THF中。向第二個(gè)燒瓶中裝入PtCODCl2(0.35g，1mmol)。用N2吹掃燒瓶。將PtCODCl2溶于60mLCH2Cl2中。通過(guò)套管將去質(zhì)子化的兒茶酚加入到PtCODCl2溶液中。立即形成深橙色溶液和白色沉淀。將所述物質(zhì)攪拌3小時(shí)。過(guò)濾該物質(zhì)以除去白色固體。橙色濾液在真空下濃縮。產(chǎn)物在DCM/己烷(60mL，2:1)中萃取。獲得0.44g橙色固體(90％產(chǎn)率)。獲得0.44g橙色固體(90％產(chǎn)率)。1HNMR(CDCl3)：6.78(s,1H,芳基),6.64(s,1H,aryl),5.31(m,JPt-H＝77Hz,4H,CH),2.64(bs,4H,CH2),2.30(bs,4H,CH2),1.38(s,9H,tBu),1.27(s,9H,tBu)。13CNMR(CDCl3)：160.9(C＝O),157.6(C＝O),140.5(C芳基),135.0(JC-Pt＝53.7Hz,C芳基),112.5(CH芳基),110.5(JPt-C＝61.6Hz,CH芳基),87.1(JPt-C＝173.8Hz,C＝C),32.1(CtBu),30.0(tBu),29.8(tBu),29.7(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-3210。頻哪醇鹽PtCOD：在氮?dú)庀拢蚋稍锏膱A底燒瓶中裝入2,3-二甲基-2,3-丁二醇(1.2g，10.2mmol)，并加入無(wú)水THF(30mL)。在氮?dú)鈿夥障孪騿为?dú)的schlenk燒瓶中加入叔丁醇鉀(2.2g，20mmol)并溶于無(wú)水THF(30mL)中。向單獨(dú)的圓底瓶裝入PtCODCl2(3.6g，9.7mmol)在二氯甲烷(150mL)中的溶液，并置于氮?dú)夥障隆?,3-二甲基-2,3-丁二醇溶液通過(guò)套管轉(zhuǎn)移到叔丁醇鉀溶液中。將混濁的混合物攪拌5分鐘，然后通過(guò)套管轉(zhuǎn)移到PtCODCl2溶液中。這產(chǎn)生黃色溶液，其在氮?dú)庀略谑覝叵聰嚢钑r(shí)緩慢變黑。4小時(shí)后，停止攪拌略微渾濁的溶液，并通過(guò)濾紙過(guò)濾。將濾液在真空下還原(reduced)至棕色固體。將分離的棕色固體溶于25mL二氯甲烷中并用250mL庚烷稀釋。形成棕色沉淀物(ppt)并濾出，將濾液還原，得到3.2g褐色固體(79％收率)。1HNMR(CDCl3)：4.83(bs,JPt-H＝61.6Hz,4H,CH),2.53(m,4H,CH2),2.15(m,4H,CH2),1.21(s,12H,CH3)。13CNMR(CDCl3)：88.2(JPt-C＝164.5Hz,C＝C),86.4(CO),30.0(CH2),27.2(JPt-C＝20.5,CH3)。195PtNMR(CDCl3)：-3180。C6H4ONMePtCOD:此物質(zhì)類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD制備，不同之處在于將該物質(zhì)萃取到乙醚中。真空除去溶劑，得到橙色固體。收率81％。1HNMR(CDCl3)：6.5-6.9ppm(m,4H,芳基),5.22(bs,JPt-H＝54Hz,2H,CH),4.03(bs,JPt-H＝65Hz,2H,CH),3.19(s,JPt-H＝30Hz,3H,N-Me),2.2-2.8(m,8H,CH2)。13CNMR(CDCl3)：161.4(C＝O),151.8(JPt-C＝44.8Hz,C＝N),118.2(CH芳基),116.6(CH芳基),113.4(JPt-C＝59.6Hz,CH芳基),108.7(JPt-C＝39Hz,CH芳基),88.9(JPt-C＝148.1,C＝C),84.3(JPt-C＝188.6,C＝C),36.7(JPt-C＝56.9Hz,N-Me),31.1(CH2),29.2(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-3498ppm。C6H4(NMe)2PtCOD:此物質(zhì)類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD制備，不同之處在于將材料萃取到乙醚中。真空除去溶劑。將棕色粘性殘余物從DCM/戊烷中重結(jié)晶。獲得38％收率的深棕色微晶物質(zhì)。1HNMR(CDCl3)：6.67-6.86(m,4H,芳基),4.79(bs,4H,JPt-H＝54.7Hz,CH),3.32(bs,6H,JPt-H＝29.7Hz,N-Me),2.33-2.76(m,8H,CH2)。13CNMR(CDCl3)：150.0(JPt-C＝40.7Hz,C＝N),116.1(CH芳基),106.8(JPt-C＝40.5Hz,CH芳基),83.1(JPt-C＝162.Hz,C＝C),36.9(JPt-C＝46.4Hz,N-Me),30.4(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-3828ppm。C6H4S2PtCOD:該物質(zhì)以類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD的方式制備，其中具有以下例外。使用氫化鈉(159mg，2當(dāng)量，在礦物油中的60％乳液)代替叔丁醇鉀。粗固體通過(guò)從二氯甲烷/庚烷混合物中結(jié)晶進(jìn)行純化，得到黃色固體。收率28％。1HNMR(CDCl3)：7.55(dd,J＝6.4Hz,J＝2.8Hz,2H,芳基),6.92(dd,J＝6.2Hz,J＝3.1Hz,2H,芳基),5.50(bs,JPt-H＝53.1Hz,4H,CH),2.56(m,8H,CH2)。13CNMR(CDCl3)：145.8(C＝S),127.9(JPt-C＝79.2Hz,CH芳基),123.0(CH芳基),92.5(JPt-C＝117.4Hz,C＝C),30.5(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-4068。C6H4SOPtCOD:該物質(zhì)以類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD的方式制備。橙色固體。收率73％。1HNMR(CDCl3)：7.37(d,J＝7.5Hz,1H,芳基),6.87(m,2H,芳基),6.67(m,1H,芳基),5.69(bs,JPt-H＝54.1Hz,2H,CH),5.69(bs,JPt-H＝61.6Hz,2H,CH),2.63(m,4H,CH2),2.39(m,4H,CH2)。13CNMR(CDCl3)：171.1(C＝S),130.8(C＝O),127.9(JPt-C＝54.25Hz,CH芳基),124.2(CH芳基),118.5(CH芳基),116.1(JPt-C＝78.92Hz,CH芳基),100.6(JPt-C＝113.4Hz,C＝C),79.8(JC-Pt＝174.61Hz,C＝C),31.3(CH2),28.9(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-3583。水楊酸鹽PtCOD:該物質(zhì)以類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD的方式制備，其中具有以下例外。將PtCODCl2溶液加入攪拌的水楊酸和KOtBu在THF中的溶液中。將分離的物質(zhì)用甲苯洗滌，分離黃色固體。收率49％。1HNMR(CDCl3)：8.12(dd,J＝8.3Hz,J＝1.6Hz,,1H,芳基),7.25(td,J＝7.5Hz,J＝1.5Hz,1H,芳基),6.80(t,J＝7.5Hz,1H,芳基),6.72(d,J＝8.3Hz,1H,芳基),5.36(bs,JPt-H＝66.0Hz,4H,CH),2.76(m,4H,CH2),2.32(m,4H,CH2)。13CNMR(CDCl3)：165.7(OCO),164.7(CPh),133.1(CPh),132.7(CPh),119.5(JPt-C＝50.8Hz,CPh),118.1(CPh),117.6(CPhO),95(JPt-C＝168.9Hz,C＝C),94.9(JPt-C＝184.9Hz,C＝C),29.8(CH2),29.7(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-2899。異丁酸鹽PtCOD:該物質(zhì)以類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD的方式制備，其中具有以下例外。最終的物質(zhì)從DCM/庚烷混合物中沉淀，分離棕色固體。收率61％。1HNMR(CDCl3)：5.17(bs,JPt-H＝66.2Hz,4H,CH),2.68(m,4H,CH2),2.28(m,4H,CH2),1.39(s,6H,CH3)。13CNMR(CDCl3)：193.5(OCO),93.0(JPt-C＝181.5Hz,C＝C),89.9(JPt-C＝157.9Hz,C＝C),79.6(CO),30.7(CH3),29.9(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-3092。乳酸鹽PtCOD：該物質(zhì)以類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD的方式制備，其中具有以下例外。將PtCODCl2溶液加入到攪拌的乳酸和KOtBu在THF中的溶液中(由于后者的不溶性)。將所述粗混合物溶于DCM中并用庚烷稀釋，分離含有溶劑物質(zhì)的棕色固體。靜置后所述物質(zhì)分解。1HNMR(CDCl3)：5.22(s,JPt-H＝71.1Hz,2H,CH),5.15(s,JPt-H＝62.9Hz,2H,CH),4.59(q,J＝6.87Hz,1H,OCH),2.69(m,4H,CH2),2.27(m,4H,CH2),3.43(d,J＝6.87Hz,3H,CH3)。13CNMR(CDCl3)：192.3(OCO),93.5(JPt-C＝183.7Hz,C＝C),93.3(JPt-C＝184.0Hz,C＝C),89.9(JPt-C＝160.6Hz,C＝C),89.8(JPt-C＝161.4Hz,C＝C),75.6(OCH),29.9(CH2),29.8(CH2),29.7(CH2),29.6(CH2)。195PtNMR(CDCl3)：-3079。丙二醇酸鹽PtCOD：該物質(zhì)以類似于3,5-tBu2-兒茶酚鹽PtCOD的方式制備，其中具有以下例外。將所述粗混合物過(guò)濾，并將濾液還原成深色半固體。通過(guò)1HNMR分析所述半固體以顯示溶劑物質(zhì)的雜質(zhì)和過(guò)量的丙二醇。靜置后所述物質(zhì)分解。1HNMR(CDCl3)：4.79(s,JPt-H＝61.7Hz,4H,CH),3.85(t,J＝4.93Hz,4H,OCH),2.66(m,4H,CH2),2.14(m,4H,CH2),1.80(quint,J＝5.60Hz,2H,CH2)。3,5-tBu2-C6H2O2Ptnbd:將PtnbdCl2(0.35g，0.09mmol)和兒茶酚(0.2g，0.09mmol)溶于40mL的DCM中。將所述物質(zhì)用N2吹掃15分鐘。將NEt3(1mL，7.2mmol)加入到所述無(wú)色溶液中。立即形成橙色溶液。將該物質(zhì)攪拌幾小時(shí)。真空除去溶劑。所述橙色固體用DI水(3×100mL)洗滌。將該橙色固體萃取到DCM中并過(guò)濾。所述橙色液體在真空下濃縮。獲得0.387g橙色固體(85％收率)。1HNMR(CDCl3)：6.77(d,1H,芳基),6.63(d,1H,芳基),4.92(bs,JPt-H＝69Hz,4H,CH),4.26(bs,2H,CH),1.51(s,2H,CH2),1.37(s,9H,tBu),1.26(s,9H,tBu)。13CNMR(CDCl3)：161.2(C＝O),158.1(C＝O),140.5(C芳基),134.6(JPt-C＝54.2Hz,C芳基),112.5(CH芳基),110.0(JPt-C＝68.9,CH芳基),67.5(JPt-C＝125.2Hz,CH2),65.7(JPt-C＝117.5Hz,C＝C),65.5(JPt-C＝123Hz,C＝C),46.9(JPt-C＝48.4Hz,CH),34.8(CtBu),34(CtBu),32(tBu),29.5(tBu)。195PtNMR(CDCl3)：-3199ppm。3,5-tBu2-C6H2O2PtC6H10:該物質(zhì)由PtC6H10Cl2以類似于3,5-tBu2-C6H2O2Ptnbd合成的方式制備，不同之處在于將該物質(zhì)從DCM/庚烷中結(jié)晶。獲得橙色固體(55％收率)。1HNMR(CDCl3)：6.78(d,J＝2.0Hz,1H,芳基),6.66(d,J＝2.0Hz,1H,芳基),5.29(m,2H,CH),4.67(dd,J＝8.0Hz,J＝5.3Hz,JPt-H＝63.6Hz,2H,CH2),3.50(d,J＝13.7Hz,JPt-H＝52.2,2H,CH2),2.66(m,2H,CH2),2.25(m,2H,CH2),1.38(s,9H,tBu),1.27(s,9H,tBu)。13CNMR(CDCl3)：161.3(C＝O),157.7(C＝O),140.9(C芳基),135.0(C芳基),112.8(CH芳基),110.5(JPt-C＝63.4Hz,CH芳基),92.40(JPt-C＝150.8Hz,C＝C),92.3(JPt-C＝150.8Hz,C＝C),65.1(JPt-C＝170.2Hz,CH2),64.8(JPt-C＝176.2Hz,CH2),32.1(CH2),31.39(CtBu),31.4(CtBu),29.7(tBu)。195PtNMR(CDCl3)：-3320。3,5-tBu2-C6H2O2Ptdcp:該物質(zhì)由PtdcpCl2以類似于上述3,5-tBu2-C6H2O2Ptnbd合成的方式制備，不同之處在于將該物質(zhì)從DCM/戊烷中重結(jié)晶。獲得橙色固體(68％收率)。1HNMR(CDCl3)：6.73(d,1H,芳基),6.62(d,1H,芳基),6.45(bs,1H,CH),6.07(bs,1H,CH),5.70(bs,1H,CH),5.25(bs,1H,CH),3.81(m,1H,CH),3.50(bs,1H,CH),2.83(m,2H,CH),1.9-2.40(m,4H,CH2),1.38(s,9H,tBu),1.26(s,9H,tBu)。13CNMR(CDCl3)：160.0(C＝O),157.6(C＝O),140.8(C芳基),134.9(C芳基),112.4(CH芳基),110.7(JPt-C＝63.3Hz,CH芳基),100(JPt-C＝164.6Hz,C＝C),90.4(JPt-C＝149Hz,C＝C),89.0(JPt-C＝149Hz,C＝C),83.3(JPt-C＝187.2Hz,C＝C),60.8(JPt-C＝72.2Hz,CH),55.2(CH2),44.6(CH),42.8(CH),34.8(CtBu),33.2(CtBu),32.0(tBu),29.7(tBu)。195PtNMR(CDCl3)：-3093ppm。用于DSC的一般步驟制備每種3,5-二甲基-1-己炔-3-醇重量％負(fù)載的母料配制劑。對(duì)于0.23重量％的母料，將SL6900(168.57g)、SL6020D1(10.07g)和3,5-二甲基1-己炔-3-醇(0.42g)加入橄欖罐中。通過(guò)劇烈振蕩混合所述配制劑。除了0.009重量％3,5-二甲基1-己炔-3-醇配制劑之外，類似地制備所有配制劑。對(duì)于具有0.009重量％3,5-二甲基-1-己炔-3-醇的配制劑，使用3,5-二甲基1-己炔-3-醇在甲苯中的10％溶液代替純的3,5-二甲基1-己炔-3-醇。通過(guò)將催化劑(0.023mmol)溶解在溶劑(2mL)中制備催化劑溶液。將一等分母料(10g)加入小瓶中。加入催化劑溶液(140uL)之后立即運(yùn)行DSC。通過(guò)劇烈搖動(dòng)將該配制劑混合。運(yùn)行DSC。DSC程序在25℃下平衡，然后以10℃/min升溫至200℃。浴壽命的一般步驟制備母料配制劑。將一等分母料配制劑(150g)加入橄欖罐中。制備催化劑溶液(0.0045gPt在1mLCH3Cl中)。將催化劑溶液加入橄欖罐中。將該配制劑置于25℃浴中30分鐘。取初始粘度。將樣品在開(kāi)口容器中放置在40℃浴中4小時(shí)。將樣品置于25℃浴中。取4小時(shí)粘度。中試涂布機(jī)運(yùn)行的一般步驟使用SL6900(700g)和SL6020D1(41.8g)和抑制劑制備配制劑原料批料。將所述物質(zhì)混合。通過(guò)將Pt配合物(0.1mmol)溶解在5mL甲苯中制備催化劑溶液。將催化劑溶液加入到原料配制劑中。將所述物質(zhì)在中試涂布機(jī)上運(yùn)行。通過(guò)可提取物％、涂層重量以及涂片和遷移試驗(yàn)分析所述涂層。簡(jiǎn)單交聯(lián)試驗(yàn)的一般步驟向混合杯中裝入～50g的UVLSR2060。制備催化劑的原料溶液(0.011g(頻哪醇鹽)PtCOD在3mL二甲苯中，等)。將一等分的催化劑溶液加入到混合杯中以得到10ppmPt負(fù)載(0.3mL頻哪醇鹽PtCOD原料溶液)。將所述物質(zhì)快速混合(speedmix)30秒兩次。將混合的配制劑(～2g)加入到鋁稱重舟皿中。將所述物質(zhì)置于120℃的烘箱中。表1.在3,5-二甲基-1-己炔-3-醇的各種重量％負(fù)載下，SL6900和SL6020D1與各種Pt催化劑的交聯(lián)反應(yīng)的DSC數(shù)據(jù)。所有配制劑含有30ppmPt負(fù)載。tBu2-C6H2O2是3,5-tBu2-兒茶酚鹽在含有SL6900和SL6020的配制劑中在不同負(fù)載的馬來(lái)酸二烯丙酯作為抑制劑下，用不同的催化劑評(píng)價(jià)配制劑的粘度。配制劑加熱至40℃。所有配制劑含有30ppmPt負(fù)載。結(jié)果示于表2中。表2.具有各種馬來(lái)酸二烯丙酯(DAM)負(fù)載在30ppmPt負(fù)載下的含有Pt催化劑的SL6900/SL6020配制劑粘度數(shù)據(jù)(浴壽命)。在含有SL6900和SL6020的配制劑中沒(méi)有抑制劑的情況下評(píng)價(jià)具有不同催化劑的配制劑的工作壽命。配制劑在25℃下儲(chǔ)存。所有配制劑含有30ppmPt負(fù)載。凝膠點(diǎn)被確定為當(dāng)容器倒置時(shí)所述物質(zhì)不再流動(dòng)之時(shí)。結(jié)果示于表3中。表3.含有Pt催化劑的配制劑在沒(méi)有抑制劑的情況下的工作壽命。評(píng)價(jià)使用各種Pt催化劑的涂覆在超級(jí)壓光牛皮紙上的配制劑的固化。評(píng)價(jià)組合物在超級(jí)壓光牛皮紙(SCK)和玻璃紙上的固化。該配制劑含有SL6900、SL6020和0.24重量％S61]。所有配制劑含有30ppmPt負(fù)載。所述物質(zhì)使用中試涂布機(jī)涂布和固化。線速度為60fpm，烘箱停留時(shí)間為10秒。結(jié)果示于表4中。表4.各種Pt催化劑在SCK上的固化數(shù)據(jù)化合物成網(wǎng)溫度(F)％可提取物Karstedt2781.6PtCODCl227218.9tBu2-C6H2O2PtCOD2974.6頻哪醇鹽PtCOD2822.6C6H4ONMePtCOD2857.3C6H4S2PtCOD283100C6H4(NMe)2PtCOD28323.8C6H4SOPtCOD28596.2水楊酸鹽PtCOD2722.3異丁酸鹽PtCOD2702.3己二烯PtCOD2652.4nbdPtCOD2642.6dcpPtCOD2652.6評(píng)價(jià)使用各種Pt催化劑的用馬來(lái)酸二烯丙酯(DAM)作為抑制劑的涂布在SCK紙上的配制劑的固化。該配制劑含有SL6900、SL6020和0.24重量％DAM。所有配制劑含有30ppmPt負(fù)載。所述物質(zhì)使用中試涂布機(jī)涂布和固化。線速度為60fpm，烘箱停留時(shí)間為10秒。結(jié)果示于表5中。表5.具有DAM抑制劑的SCK紙上各種Pt催化劑的固化數(shù)據(jù)化合物成網(wǎng)溫度(F)％可提取物Karstedt2941.7PtCODCl22925.5tBu2-C6H2O2PtCOD3005使用LSR2060配制劑和各種Pt催化劑的簡(jiǎn)單固化試驗(yàn)評(píng)價(jià)固化。所有配制劑含有10ppmPt負(fù)載。所述物質(zhì)在120℃下固化。表6.UVLSR2060配制劑中各種Pt催化劑的固化數(shù)據(jù)催化劑固化時(shí)間(分鐘)頻哪醇鹽PtCOD10tBu2-兒茶酚鹽PtCOD10評(píng)價(jià)使用各種Pt催化劑的涂覆在紙上的配制劑的固化。所有配制劑含有30ppmPt負(fù)載。所述物質(zhì)使用中試涂布機(jī)涂布和固化。結(jié)果示于表7-11中。表7.含有SL6900、SL6020D和不同量ECH的配制劑在30ppmPt負(fù)載的催化劑下在SCK上的中試涂布機(jī)運(yùn)行。表8.含有SL6900、SL6020、0.25重量％S61和不同Si-H/Si-乙烯基比率的配制劑在30ppmPt負(fù)載下在SCK上的中試涂布機(jī)運(yùn)行。表9.含有SL6900、0.25重量％S61和不同交聯(lián)劑(Si-H/Si-乙烯基1.8)的配制劑在30ppmPt負(fù)載下在SCK上的中試涂布機(jī)運(yùn)行。表10.含有SL6900、SL6020D和不同抑制劑(0.12重量％)的配制劑在30ppmPt負(fù)載下在SCK上的中試涂布機(jī)運(yùn)行。表11.含有SL6900、SL6020D和0.25重量％S61的配制劑在30ppmPt負(fù)載下在不同紙張上的中試涂布機(jī)運(yùn)行。上面已經(jīng)描述了本發(fā)明的實(shí)施方案并且在閱讀和理解此說(shuō)明書的基礎(chǔ)上可以進(jìn)行其它的修飾與改變。下面的權(quán)利要求書意在包括所有的修飾和改變，只要它們?cè)谒鰴?quán)利要求書或其等價(jià)物的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3