描述了包括芯和外層的可固化倍半硅氧烷聚合物，該芯包含第一倍半硅氧烷聚合物，該外層包含鍵合到芯的第二倍半硅氧烷聚合物。芯、外層或它們的組合的倍半硅氧烷聚合物包含反應(yīng)性基團(tuán)。可固化倍半硅氧烷聚合物不含烯鍵式不飽和基團(tuán)。芯的第一倍半硅氧烷聚合物經(jīng)由鍵合到三個(gè)氧原子的硅原子鍵合到外層的第二倍半硅氧烷聚合物。在一些實(shí)施方案中，外層具有比芯高的反應(yīng)性基團(tuán)濃度。在該實(shí)施方案中，芯可基本上不含反應(yīng)性基團(tuán)。在其它實(shí)施方案中，芯具有比芯高的反應(yīng)性基團(tuán)濃度。在該實(shí)施方案中，外層可基本上不含反應(yīng)性基團(tuán)。芯和外層各自包括不同的倍半硅氧烷聚合物的三維支化網(wǎng)絡(luò)。芯和外層的倍半硅氧烷聚合物可為均聚物或共聚物。還描述了制備可固化倍半硅氧烷聚合物的方法，該可固化倍半硅氧烷聚合物包括芯和鍵合到芯的外層；包含可固化組合物或固化的組合物的制品，這些組合物包含倍半硅氧烷芯/外層聚合物；以及固化的方法。附圖說明圖1A是倍半硅氧烷聚合物芯的例示性示意圖。圖1B是可固化聚合物的例示性示意圖，該可固化聚合物包含圖1A的倍半硅氧烷聚合物芯以及倍半硅氧烷聚合物外層。具體實(shí)施方式如本文所用，術(shù)語“有機(jī)基團(tuán)”意為可被表征為脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)或它們的組合(例如，烷芳基基團(tuán)和芳烷基基團(tuán))的烴基團(tuán)(除了碳和氫之外具有任選的元素，諸如氧、氮、硫、硅和鹵素)。在本發(fā)明的上下文中，有機(jī)基團(tuán)為不妨礙可固化倍半硅氧烷聚合物的形成的那些。術(shù)語“脂族基團(tuán)”意為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基團(tuán)。該術(shù)語用于涵蓋例如烷基、烯基和炔基基團(tuán)。術(shù)語“烷基”是指為烷烴的自由基的一價(jià)基團(tuán)并且包括直鏈、支鏈、環(huán)狀和二環(huán)烷基基團(tuán)以及它們的組合，包括未取代的和取代的烷基基團(tuán)兩者。除非另外指明，否則烷基基團(tuán)通常包含1至30個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，烷基基團(tuán)包含1至20個(gè)碳原子、1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、1至4個(gè)碳原子或1至3個(gè)碳原子。烷基基團(tuán)的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、金剛烷基、降冰片基等等。術(shù)語“烯基基團(tuán)”意為具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和的直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)，諸如乙烯基基團(tuán)。術(shù)語“炔基基團(tuán)”意為具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳三鍵的不飽和的直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)。術(shù)語“環(huán)狀基團(tuán)”意為被歸類為脂環(huán)族基團(tuán)、芳族基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)的閉環(huán)烴基團(tuán)。術(shù)語“脂族基團(tuán)”意指具有類似于脂族基團(tuán)特性的特性的環(huán)狀烴基團(tuán)。術(shù)語“芳族基團(tuán)”或“芳基基團(tuán)”在本文中定義如下。術(shù)語“雜環(huán)基團(tuán)”意為環(huán)中的原子中的一個(gè)或多個(gè)為除碳之外的元素(例如，氮、氧、硫等)的閉環(huán)烴基。有機(jī)基團(tuán)可具有任何合適的化合價(jià)，但常常是一價(jià)的或二價(jià)的。術(shù)語“亞烷基”是指為烷烴基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)并包括直鏈基團(tuán)、支鏈基團(tuán)、環(huán)狀基團(tuán)、雙環(huán)基團(tuán)或它們的組合。除非另外指明，否則亞烷基基團(tuán)通常具有1至30個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，亞烷基基團(tuán)具有1至20個(gè)碳原子、1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子。亞烷基基團(tuán)的示例包括但不限于亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基、1,4-亞丁基、1,4-亞環(huán)己基和1,4-環(huán)己基二亞甲基。術(shù)語“芳基”是指為芳族并且任選地碳環(huán)的一價(jià)基團(tuán)。芳基具有至少一個(gè)芳環(huán)。任何附加的環(huán)可以是不飽和的、部分飽和的、飽和的或芳族的。任選地，芳環(huán)可具有稠合至芳環(huán)的一個(gè)或多個(gè)附加的碳環(huán)。除非另外指明，否則芳基基團(tuán)通常包含6至30個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方案中，芳基基團(tuán)包含6至20個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子、6至16個(gè)碳原子、6至12個(gè)碳原子或6至10個(gè)碳原子。芳基基團(tuán)的示例包括苯基、萘基、聯(lián)苯基、菲基和蒽基。術(shù)語“亞芳基”是指為芳族并且任選地碳環(huán)的二價(jià)基團(tuán)。亞芳基具有至少一個(gè)芳環(huán)。任何附加的環(huán)可以是不飽和的、部分飽和的或飽和的。任選地，芳環(huán)可以具有稠合至芳環(huán)的一個(gè)或多個(gè)附加的碳環(huán)。除非另外指明，否則亞芳基基團(tuán)常常具有6至20個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子、6至16個(gè)碳原子、6至12個(gè)碳原子或6至10個(gè)碳原子。術(shù)語“芳烷基”是指為被芳基基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)(例如，如在芐基基團(tuán)中)。術(shù)語“烷芳基”是指為被烷基基團(tuán)取代的芳基的一價(jià)基團(tuán)(例如，如在甲苯基基團(tuán)中)。除非另外指明，否則對(duì)于兩種基團(tuán)，烷基部分常常均具有1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子或1至4個(gè)碳原子，并且芳基部分常常具有6至20個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子、6至16個(gè)碳原子、6至12個(gè)碳原子、或6至10個(gè)碳原子。術(shù)語“亞芳烷基”是指為被芳基基團(tuán)取代的亞烷基基團(tuán)或附接到亞芳基基團(tuán)的亞烷基基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)。術(shù)語“亞烷芳基”是指為被烷基基團(tuán)取代的亞芳基基團(tuán)或附接到亞烷基基團(tuán)的亞芳基基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)。除非另外指明，否則對(duì)于兩種基團(tuán)，烷基或亞烷基部分通常均具有1至20個(gè)碳原子、1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子。除非另外指明，否則對(duì)于兩種基團(tuán)，芳基或亞芳基部分通常均具有6至20個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子、6至16個(gè)碳原子、6至12個(gè)碳原子、或6至10個(gè)碳原子。術(shù)語“可水解基團(tuán)”是指可在大氣壓條件下與pH為1至10的水反應(yīng)的基團(tuán)?？伤饣鶊F(tuán)常常在其發(fā)生反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)化成羥基基團(tuán)。羥基基團(tuán)常常發(fā)生進(jìn)一步的反應(yīng)(例如縮合)。典型的可水解基團(tuán)包括但不限于烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷芳基氧基、酰氧基或鹵素(直接鍵合到硅原子)。如本文所用，該術(shù)語通常用來指鍵合到甲硅烷基基團(tuán)中的硅原子的多個(gè)基團(tuán)中的一個(gè)。術(shù)語“烷氧基”是指具有直接鍵合到烷基基團(tuán)的氧基基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)。術(shù)語“芳氧基”是指具有直接鍵合到芳基基團(tuán)的氧基基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)。術(shù)語“芳烷基氧基”和“烷芳基氧基”分別是指具有直接鍵合到芳烷基基團(tuán)或烷芳基基團(tuán)的氧基基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)。術(shù)語“酰氧基”是指式-O(CO)Rb的一價(jià)基團(tuán)，其中Rb為烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。合適的烷基Rb基團(tuán)常常具有1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子。合適的芳基Rb基團(tuán)通常具有6至12個(gè)碳原子，諸如例如苯基。合適的芳烷基和烷芳基Rb基團(tuán)常常包含具有1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子或1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和具有6至12個(gè)碳原子的芳基。術(shù)語“鹵素”是指鹵素原子諸如氟、溴、碘或氯。如果作為反應(yīng)性甲硅烷基的一部分，則鹵素基團(tuán)常常為氯。在本申請(qǐng)中，術(shù)語諸如“一個(gè)”、“一種”、和“所述”并非僅旨在指單一實(shí)體，而是包括一般類別，其具體示例可用于舉例說明。術(shù)語“一個(gè)”、“一種”和“所述”與術(shù)語“至少一個(gè)(種)”互換使用。后接列表的短語“...中的至少一個(gè)(種)”和“包含...中的至少一個(gè)(種)”是指列表中項(xiàng)目中的任一項(xiàng)以及列表中兩項(xiàng)或更多項(xiàng)的任意組合。當(dāng)某個(gè)基團(tuán)在本文所述的式中出現(xiàn)多于一次時(shí)，無論是否明確陳述，每個(gè)基團(tuán)都是“獨(dú)立”選擇的。例如，當(dāng)式中存在多于一個(gè)R基團(tuán)時(shí)，每個(gè)R基團(tuán)均是獨(dú)立選擇的。此外，這些基團(tuán)內(nèi)包含的子基團(tuán)也是獨(dú)立選擇的。例如，當(dāng)每個(gè)R基團(tuán)包含Y基團(tuán)時(shí)，則每個(gè)Y也是獨(dú)立選擇的。如本文所用，術(shù)語“室溫”是指20℃至25℃或22℃至25℃的溫度。倍半硅氧烷為具有經(jīng)驗(yàn)化學(xué)式R'SiO3/2的有機(jī)硅化合物，其中Si為元素硅，O為氧并且R’為氫或任選地還包含反應(yīng)性基團(tuán)的脂族或芳族有機(jī)基團(tuán)。因此，倍半硅氧烷聚合物包含鍵合到三個(gè)氧原子的硅原子。具有無規(guī)的支化結(jié)構(gòu)的倍半硅氧烷聚合物通常在室溫下為液體。具有立方體、六角柱、八角柱、十角柱和十二角柱之類的非無規(guī)結(jié)構(gòu)的倍半硅氧烷聚合物通常在室溫下為固體。本發(fā)明描述了可固化倍半硅氧烷聚合物，該可固化倍半硅氧烷聚合物包含多個(gè)非烯鍵式不飽和基團(tuán)的反應(yīng)性基團(tuán)。因此，反應(yīng)性基團(tuán)不是乙烯基(H2C＝CH-)，包括乙烯基醚(H2C＝CHO-)和烯基(H2C＝CH(CH2)n-，其中n通常在1至30或1至20或1至10的范圍內(nèi)。反應(yīng)性基團(tuán)也不是(甲基)丙烯酰基，諸如(甲基)丙烯酰胺基(H2C＝CHCONH-和H2C＝CH(CH3)CONH-)以及(甲基)丙烯酸酯基(CH2＝CHCOO-和CH2＝C(CH3)COO-)。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯兩者。因此，如本文所用，術(shù)語“反應(yīng)性基團(tuán)”是指除烯鍵式不飽和基團(tuán)以外的反應(yīng)性基團(tuán)。另外，“反應(yīng)性基團(tuán)”不是可水解的基團(tuán)，諸如Si-O(CH3)。反應(yīng)性基團(tuán)能夠與倍半硅氧烷聚合物或與倍半硅氧烷聚合物結(jié)合的至少一種其它單體、低聚物或聚合物的官能團(tuán)形成共價(jià)鍵。本發(fā)明描述了包括芯和外層的可固化倍半硅氧烷聚合物，該芯包含第一倍半硅氧烷聚合物，該外層包含鍵合到芯的第二倍半硅氧烷聚合物。此類可固化倍半硅氧烷聚合物在本文被稱為“SSQ芯/外層聚合物”。外層的第二倍半硅氧烷聚合物通常經(jīng)由鍵合到三個(gè)氧原子的硅原子鍵合到芯的第一倍半硅氧烷聚合物。芯、外層或它們的組合的倍半硅氧烷聚合物包含反應(yīng)性基團(tuán)。第一倍半硅氧烷聚合物芯通常是不同于第二倍半硅氧烷聚合物外層的倍半硅氧烷聚合物。第一倍半硅氧烷聚合物和第二倍半硅氧烷聚合物可以是均聚物或共聚物?？晒袒栋牍柩跬榫酆衔镞€可任選地包括鍵合到第二倍半硅氧烷聚合物外層的附加層，或者換句話講包括多于一個(gè)外層。包括第一倍半硅氧烷聚合物芯和第二倍半硅氧烷聚合物外層的倍半硅氧烷聚合物可通過順序水解并縮合可水解的硅烷反應(yīng)物制備。可水解的硅烷反應(yīng)物中的至少一者包含反應(yīng)性基團(tuán)諸如巰基、環(huán)氧基、異氰酸基、胺、氰基以及它們的組合，這些反應(yīng)物具有式V-Y-Si(R1)3。在典型的實(shí)施方案中，芯或外層的可水解的硅烷反應(yīng)物中的至少一者不含反應(yīng)性基團(tuán)并且不含烯鍵式不飽和基團(tuán)，這些反應(yīng)物具有式U-Y-Si(R1)3。制備可固化SSQ芯/外層聚合物的一種實(shí)施方法包括通過聚合一種或多種反應(yīng)物形成第一倍半硅氧烷聚合物芯，該反應(yīng)物包含至少一種式U-Y-Si(R1)3的反應(yīng)物；以及通過聚合第一倍半硅氧烷聚合物和一種或多種反應(yīng)物將第二倍半硅氧烷聚合物的外層形成于第一倍半硅氧烷聚合物芯上，該反應(yīng)物包含至少一種式V-Y-Si(R1)3的反應(yīng)物。例如，在一個(gè)例示性實(shí)施方案中，芯是甲基三甲氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，并且外層是巰丙基-三甲氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，如圖1A和圖1B中所示出。在該實(shí)施方案中，第一倍半硅氧烷聚合物芯不含反應(yīng)性基團(tuán)，而外層包含反應(yīng)性基團(tuán)。制備可固化SSQ芯/外層聚合物的一種另選實(shí)施方法包括通過聚合一種或多種反應(yīng)物形成第一倍半硅氧烷聚合物芯，該反應(yīng)物包含至少一種式V-Y-Si(R1)3的反應(yīng)物；以及通過聚合第一倍半硅氧烷聚合物和一種或多種反應(yīng)物將第二倍半硅氧烷聚合物的外層形成于第一倍半硅氧烷聚合物芯上，該反應(yīng)物包含至少一種式U-Y-Si(R1)3的反應(yīng)物。在該實(shí)施方案中，第一倍半硅氧烷聚合物芯包含反應(yīng)性基團(tuán)，而外層不含反應(yīng)性基團(tuán)。當(dāng)用于制備第一倍半硅氧烷聚合物和第二倍半硅氧烷聚合物的反應(yīng)物的摩爾重量比為約1:1時(shí)，則所得SSQ芯/外層聚合物具有質(zhì)量大約與第二倍半硅氧烷聚合物相同的第一倍半硅氧烷聚合物。第二倍半硅氧烷聚合物外層可基本環(huán)繞第一倍半硅氧烷聚合物芯，諸如圖1所示?？筛淖兡栔亓勘龋沟玫诙栋牍柩跬榫酆衔锿鈱拥馁|(zhì)量小于第一倍半硅氧烷聚合物芯的質(zhì)量。由于外層的質(zhì)量相對(duì)于芯的質(zhì)量為減少的，第二倍半硅氧烷聚合物外層僅能部分覆蓋第一倍半硅氧烷聚合物芯的表面。在另外的實(shí)施方案中，可改變摩爾重量比，使得第二倍半硅氧烷聚合物外層的質(zhì)量大于第一倍半硅氧烷聚合物芯的質(zhì)量。盡管圖1A和圖1B示出了具有球形形狀的芯和SSQ芯/外層聚合物，但該形狀可以變化。在反應(yīng)物U-Y-Si(R1)3的一些實(shí)施方案中，Y為共價(jià)鍵或二價(jià)有機(jī)連接基團(tuán)；并且U為氫、(一價(jià))有機(jī)基團(tuán)，諸如可任選地包含鹵素或其它取代基的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，前提條件是U不是反應(yīng)性基團(tuán)。U還可任選地包括連續(xù)的氧、氮、硫或硅取代基以及此類取代基的組合。在一些實(shí)施方案中，U為任選的鹵代(例如C1-C20)烷基基團(tuán)諸如(例如C4-C6)氟代烷基，(例如C6-C12)芳基基團(tuán)諸如苯基、(例如C6-C12)烷基(例如C1-C20)芳基基團(tuán)、(例如C6-C12)芳基(例如C1-C20)烷基基團(tuán)。U-Y-Si(R1)3反應(yīng)物的示例包括例如芳族三烷氧基硅烷，諸如苯基三甲氧基硅烷、(C1-C12)烷基三烷氧基硅烷諸如甲基三甲氧基硅烷、氟代烷基三烷氧基硅烷諸如九氟己基三乙氧基硅烷。其它可商購(gòu)獲得的U-Y-Si(R1)3反應(yīng)物包括例如三甲基甲硅烷氧基三乙氧基硅烷；對(duì)甲苯基三乙氧基硅烷；四氫化糠基氧基丙基三乙氧基硅烷；正丙基三乙氧基硅烷；(4-全氟辛基苯基)三乙氧基硅烷；五氟苯基三乙氧基硅烷；九氟己基三乙氧基硅烷；1-萘基三乙氧基硅烷；3,4-亞甲基二氧基苯基三乙氧基硅烷；對(duì)甲氧基苯基三乙氧基硅烷；3-異辛基三乙氧基硅烷；異丁基三乙氧基硅烷；(十七氟-1,1,2,2-四氫癸基)三乙氧基硅烷；3,5-二甲氧基苯基三乙氧基硅烷；11-氯十一烷基三乙氧基硅烷；3-氯丙基三乙氧基硅烷；對(duì)氯代苯基三乙氧基硅烷；氯苯基三乙氧基硅烷；丁基聚(二甲基硅氧烷基)乙基三乙氧基硅烷；以及芐基三乙氧基硅烷。在反應(yīng)物V-Y-Si(R1)3的一些實(shí)施方案中，Y是共價(jià)鍵或二價(jià)有機(jī)連接基團(tuán)；并且V是非烯鍵式不飽和基團(tuán)或可水解基團(tuán)的反應(yīng)性基團(tuán)。V-Y-Si(R1)3反應(yīng)物的示例包括例如環(huán)氧硅烷諸如3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷；5,6-環(huán)氧己基三乙氧基硅烷；和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷；巰基硅烷諸如巰基丙基三乙氧基硅烷和s-(辛?；?硫代丙基三乙氧基硅烷；異氰酸基硅烷諸如3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷；以及氰基硅烷諸如3-氰基丙基三乙氧基硅烷和2-氰基乙基三乙氧基硅烷。V-Y-Si(R1)3反應(yīng)物的其它示例包括2-[(乙酰氧基(聚乙烯氧基)丙基]三乙氧基硅烷和2-(4-吡啶基乙基)三乙氧基硅烷。在一些實(shí)施方案中，Y為(例如C1-C20)亞烷基基團(tuán)、(例如C6-C12)亞芳基基團(tuán)、(例如C6-C12)烷基(例如C1-C20)亞芳基基團(tuán)、(例如C6-C12)芳基(例如C1-C20)亞烷基基團(tuán)或它們的組合。Y還可任選地包含(例如連續(xù)的)氧、氮、硫、硅或鹵素取代基或它們的組合。在一些實(shí)施方案中，Y不包含可能熱穩(wěn)定性較低的氧或氮取代基。反應(yīng)物U-Y-Si(R1)3和/或V-Y-Si(R1)3包含三個(gè)R1基團(tuán)。為形成倍半硅氧烷聚合物，則R1基團(tuán)中的至少兩個(gè)獨(dú)立地為可水解的基團(tuán)。在典型的實(shí)施方案中，基于可商購(gòu)獲得的反應(yīng)物，每個(gè)R1基團(tuán)獨(dú)立地為可水解的基團(tuán)。在R1的一些實(shí)施方案中，可水解的基團(tuán)選自烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷芳基氧基、酰氧基和鹵素。在一些實(shí)施方案中，R1是烷氧基基團(tuán)。在水解期間，可水解的基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)橐阉獾幕鶊F(tuán)，諸如-OH。Si-OH基團(tuán)彼此反應(yīng)以形成硅-氧鍵，使得大多數(shù)硅原子鍵合到三個(gè)氧原子。盡管也可利用順序聚合(相同反應(yīng)物的順序聚合)來生成無規(guī)倍半硅氧烷共聚物，該無規(guī)倍半硅氧烷共聚物和可通過(同時(shí))共聚反應(yīng)物產(chǎn)生的無規(guī)倍半硅氧烷共聚物基本相同，在典型的實(shí)施方案中，選擇反應(yīng)物使得芯的第一倍半硅氧烷聚合物不同于外層的第二倍半硅氧烷聚合物。在一些實(shí)施方案中，第一倍半硅氧烷聚合物和第二倍半硅氧烷聚合物在包含側(cè)鏈反應(yīng)性基團(tuán)的聚合單元數(shù)目上不同。在一些實(shí)施方案中，外層具有比芯高的反應(yīng)性基團(tuán)濃度。在其它實(shí)施方案中，芯具有比外層高的反應(yīng)性基團(tuán)濃度。在其它實(shí)施方案中，第一倍半硅氧烷聚合物和第二倍半硅氧烷聚合物可能在不含反應(yīng)性基團(tuán)的聚合單元的數(shù)目和類型上不同。在一些實(shí)施方案中，在制備第一倍半硅氧烷聚合物芯時(shí)可固化倍半硅氧烷聚合物利用單一反應(yīng)物U-Y-Si(R1)3，并且在制備第二倍半硅氧烷聚合物外層時(shí)利用單一V-Y-Si(R1)3。因此，芯可包含不含反應(yīng)性基團(tuán)的均聚物；而外層可包含含有反應(yīng)性基團(tuán)的均聚物。在其它實(shí)施方案中，在制備第一倍半硅氧烷聚合物芯時(shí)利用單一反應(yīng)物V-Y-Si(R1)3，并且在制備第二倍半硅氧烷聚合物外層時(shí)利用單一U-Y-Si(R1)3。因此，芯可包含含有反應(yīng)性基團(tuán)的均聚物；而外層可包含不含反應(yīng)性基團(tuán)的均聚物。在其它實(shí)施方案中，芯、外層或它們的組合可各自包含倍半硅氧烷共聚物。例如，芯可為倍半硅氧烷均聚物；而外層可為倍半硅氧烷共聚物。另選地，芯可為倍半硅氧烷共聚物；而外層可為倍半硅氧烷均聚物。此外，芯和外層均可為不同的倍半硅氧烷共聚物?？赏ㄟ^至少兩種U-Y-Si(R1)3反應(yīng)物來制備共聚物。例如甲基三乙氧基硅烷可與苯基三甲氧基硅烷共反應(yīng)。倍半硅氧烷聚合物可包含至少兩種不同的U基團(tuán)(例如U’和U”)，但包含相同的Y基團(tuán)。另選地，倍半硅氧烷聚合物可包含至少兩種不同的Y基團(tuán)(例如Y'和Y”)，但包含相同的U基團(tuán)。此外，倍半硅氧烷聚合物可包含至少兩種反應(yīng)物，其中Y和X兩者彼此不相同。在此類實(shí)施方案中，倍半硅氧烷聚合物式中的R10獨(dú)立地為不含反應(yīng)性基團(tuán)且不含烯鍵式不飽和基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。此外，m表示獨(dú)立地不含反應(yīng)性基團(tuán)和烯鍵式不飽和基團(tuán)的重復(fù)單元的總數(shù)目。也可通過至少兩種V-Y-Si(R1)3反應(yīng)物來制備共聚物。例如環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷可以和巰基丙基三甲氧基硅烷共反應(yīng)。在該實(shí)施方案中，倍半硅氧烷聚合物可包含至少兩種不同的V基團(tuán)(例如V'和V”)，但包含相同的Y基團(tuán)。另選地，倍半硅氧烷聚合物可包含至少兩種不同的Y基團(tuán)(例如Y'和Y”)，但包含相同的V基團(tuán)。此外，倍半硅氧烷聚合物可包含至少兩種反應(yīng)物，其中Y和V兩者彼此不相同。在此類實(shí)施方案中，可固化倍半硅氧烷聚合物式中的R11獨(dú)立地為包含反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。此外，n表示獨(dú)立地包含反應(yīng)性基團(tuán)的重復(fù)單元的總數(shù)目。共聚物也可通過至少一種U-Y-Si(R1)3反應(yīng)物和至少一種U-Y-Si(R1)3來制備。例如，脂族烷氧基硅烷可以與芳族烷氧基硅烷共反應(yīng)。包含倍半硅氧烷反應(yīng)物或具有并非反應(yīng)性基團(tuán)或烯鍵式不飽和基團(tuán)的R10基團(tuán)的聚合單元可用于增強(qiáng)某些特性，這些特性取決于R10基團(tuán)的選擇。例如，當(dāng)R10包含芳族基團(tuán)諸如苯基時(shí)，可改善熱穩(wěn)定性(相對(duì)于甲基三甲氧基硅烷的均聚物)。此外，當(dāng)R10包含氟代烷基基團(tuán)時(shí)，可改善疏水性。在一些實(shí)施方案中，芯或外層的倍半硅氧烷聚合物可表征為具有下式的三維支化網(wǎng)絡(luò)：其中R10為不含反應(yīng)性基團(tuán)且不含烯鍵式不飽和基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，并且*處的氧原子鍵合到三維支化網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的另外的Si原子。在可固化倍半硅氧烷聚合物的一些實(shí)施方案中，R10具有式Y(jié)-U，其衍生自反應(yīng)物U-Y-Si(R1)3。因此，Y是所示出的共價(jià)鍵或二價(jià)有機(jī)連接基團(tuán)，如先前所述。另外，U和先前所述一樣。聚合單元的數(shù)目，m，為至少2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一些實(shí)施方案中，m為至少15、20、25、30、35、40、45或50。在一些實(shí)施方案中，m不大于500、450、400、350、300、250或200。在其它實(shí)施方案中，芯或外層的倍半硅氧烷聚合物可表征為具有下式的三維支化網(wǎng)絡(luò)：其中R11為包含反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，并且*處的氧原子鍵合到三維支化網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的另外的Si原子。在可固化倍半硅氧烷聚合物的一些實(shí)施方案中，R11具有式Y(jié)-V，其衍生自反應(yīng)物V-Y-Si(R1)3。因此，Y是所示出的共價(jià)鍵或二價(jià)有機(jī)連接基團(tuán)，如先前所述。另外，V和先前所述一樣。聚合單元的數(shù)目，n，為至少2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一些實(shí)施方案中，n為至少15、20、25、30、35、40、45或50。在一些實(shí)施方案中，n不大于500、450、250或200。在其它實(shí)施方案中，芯或外層的倍半硅氧烷聚合物可表征為具有下式的三維支化網(wǎng)絡(luò)：其中R10和R11如先前所述為有機(jī)基團(tuán)，*處的氧原子鍵合到三維支化網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的另外的Si原子，并且n為至少2，并且m為至少1。水解之后，剩余水解(例如–OH)基團(tuán)優(yōu)選地進(jìn)一步與封端劑反應(yīng)以將水解基團(tuán)(例如–OH)轉(zhuǎn)化成-OSi(R3)3。盡管未在圖1B中示出，第一倍半硅氧烷聚合物芯的剩余水解(例如–OH)基團(tuán)可進(jìn)一步與封端劑反應(yīng)以將水解(例如–OH)基團(tuán)轉(zhuǎn)化成–OSi(R3)3。封端之后，倍半硅氧烷聚合物包含具有式–Si(R3)3的末端基團(tuán)。由于封端，可固化SSQ芯/外部聚合物可包含很少或不含-OH基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，–OH基團(tuán)的含量不大于可固化SSQ芯/外部聚合物的5重量％、4重量％、3重量％、2重量％、1重量％或0.5重量％。在一些實(shí)施方案中，可固化SSQ芯/外部聚合物不含–OH基團(tuán)。各種烷氧基硅烷封端劑是已知的。在一些實(shí)施方案中，封端劑具有通式結(jié)構(gòu)R5OSi(R3)3或O[Si(R3)3]2，其中R5如先前所述為可水解基團(tuán)并且R3獨(dú)立地為不可水解基團(tuán)。因此，在一些實(shí)施方案中，R3通常不含直接鍵合到硅原子的氧原子或鹵素。R3獨(dú)立地為任選地包含鹵素取代基(例如氯代、溴代、氟代)的烷基、芳基(例如苯基)、芳烷基或烷芳基。任選取代的烷基基團(tuán)可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方案中，R3為任選地包含鹵素取代基的C1-C12或C1-C4烷基。R3可任選地包含(例如連續(xù)的)氧、氮、硫或硅取代基。在一些實(shí)施方案中，R3不包含可能熱穩(wěn)定性較低的氧或氮取代基。例示性封端劑和所得的R3基團(tuán)的非限制性列表如下：封端劑R3正丁基二甲基甲氧基硅烷正丁基二甲基叔丁基二苯基甲氧基硅烷叔丁基二苯基3-氯甲氧基硅烷3-氯異丁基二甲基苯基二甲基乙氧基硅烷苯基二甲基正丙基二甲基甲氧基硅烷正丙基二甲基三乙基乙氧基硅烷三乙基三甲基甲氧基硅烷三甲基三苯基乙氧基硅烷三苯基正辛基二甲基甲氧基硅烷正辛基二甲基六甲基二硅氧烷三甲基六乙基二硅氧烷三乙基1,1,1,3,3,3-六苯基二硅氧烷三苯基1,1,1,3,3,3-六(4-(二甲氨基)苯基)二硅氧烷三-[4-(二甲氨基)苯基]1,1,1,3,3,3-六(3-氟代芐基)二硅氧烷三-(3-氟代芐基)其中m為至少2；其中n為至少2；其中n為至少2，并且m為至少1；其中在*處的氧原子鍵合到三維支化網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的另外的Si原子，并且R10和R11與先前所述一樣。在一個(gè)命名慣例中，衍生自封端劑的R3基團(tuán)包含在聚合物的名字中。例如以乙氧基三甲基硅烷封端的聚(巰基丙基倍半硅氧烷)可被命名為“三甲基甲硅烷基聚(巰基丙基倍半硅氧烷)”并且具有通式：其中在上式中在*處之上的氧原子鍵合到三維支化網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的另外的Si原子。在WO2015/088932中描述了適合用作芯和/或外層的各種封端的可固化倍半硅氧烷聚合物(即均聚物和共聚物)；該專利申請(qǐng)以引用方式并入本文。SSQ芯/外層聚合物(即包括芯和外層兩者)包含至少兩種反應(yīng)性基團(tuán)(如先前定義)。因此，n為至少2、3、4、5、6、7、8、9或10。就包含n和m單元的共聚物而言，m為至少1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一些實(shí)施方案中，n、m或n+m為至少15、20、25、30、35、40、45或50。在一些實(shí)施方案中，n或m不大于500、450、400、350、300、250或200。因此，n+m可在高達(dá)1000的范圍內(nèi)。當(dāng)芯或外層的倍半硅氧烷聚合物由一種或多種反應(yīng)物制備而成時(shí)，其中所有反應(yīng)物都包含反應(yīng)性基團(tuán)，100摩爾％的重復(fù)單元包含反應(yīng)性基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，芯、外層或SSQ芯/外層聚合物的n和m被選擇成使得聚合物包含至少25mol％、30mol％、35mol％、40mol％、45mol％、50mol％的包含反應(yīng)性基團(tuán)R11的重復(fù)單元。在一些實(shí)施方案中，n和m被選擇成使得芯、外層或SSQ芯/外層聚合物包含至少50mol％、55mol％、60mol％、65mol％、70mol％或75mol％的包含反應(yīng)性基團(tuán)R11的重復(fù)單元。在一些實(shí)施方案中，n和m被選擇成使得芯、外層或SSQ芯/外層聚合物包含不大于95mol％、90mol％、85mol％或80mol％的包含反應(yīng)性基團(tuán)R11的重復(fù)單元。在一些實(shí)施方案中，本文所述的SSQ芯/外層聚合物包含可用于交聯(lián)其它單體、低聚物和/或聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)。SSQ芯/外層聚合物的成本可以低于由100％(例如巰基)反應(yīng)物制備的均聚物。出乎意料的是，SSQ芯/外層聚合物可以具有明顯更少的(例如巰基)反應(yīng)性基團(tuán)，但可提供能與之相比的固化性能。本文所述的SSQ芯/外層聚合物包含交聯(lián)其它烯鍵式不飽單體、低聚物和/或聚合物的巰基官能團(tuán)。硫醇-烯“鏈接”反應(yīng)涉及通過自由基機(jī)制或離子機(jī)制在雙鍵或三鍵間加成巰基基團(tuán)即S-H鍵。硫醇-烯“鏈接”反應(yīng)在不存在光引發(fā)劑的情況下發(fā)生，并且在氧氣存在的情況下不被抑制。一個(gè)代表性反應(yīng)如下所示：多種烯鍵式不飽單體、低聚物和/或聚合物可以利用硫醇-烯“鏈接”反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)。在典型的實(shí)施方案中，此類單體、低聚物和/或聚合物包含至少兩個(gè)乙烯基或(甲基)丙烯酸酯端基。在一些實(shí)施方案中，本文所述的SSQ芯/外層聚合物包含可用于交聯(lián)包含多于一個(gè)烯鍵式不飽和部分諸如四乙烯基硅烷、二乙烯基二甲基硅烷等的硅烷單體的巰基官能團(tuán)。在其它實(shí)施方案中，本文所述的SSQ芯/外層聚合物包含可用于交聯(lián)乙烯基或(甲基)丙烯酸酯封端的硅氧烷的巰基官能團(tuán)。乙烯基或(甲基)丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的化學(xué)式為R-L-[Si(CH3)2O]nSi(CH3)2-L-R，其中n為重復(fù)單體[SiO(CH3)2]單元的數(shù)目，L為二價(jià)的(例如(C1–C4亞烷基)連接基并且R為乙烯基或(甲基)丙烯酸酯。此類乙烯基或(甲基)丙烯酸酯封端的硅氧烷的分子量(Mw)可在約200g/mol至約200,000g/mol的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，分子量不大于約50,000g/mol或25,000g/mol。在一些實(shí)施方案中，分子量不大于約20,000g/mol、15,000g/mol、10,000g/mol或5,000g/mol。在其它實(shí)施方案中，烯鍵式不飽單體、低聚物和/或聚合物是親水性的，諸如就乙烯基或(甲基)丙烯酸酯封端的聚(乙烯)二醇或聚(乙烯)氧化物而言。在一些實(shí)施方案中，此類聚(乙烯)二醇或聚(乙烯)氧化物的分子量(Mn)的范圍為約100g/mol至10,000g/mol、5,000g/mol或1,000g/mol。在其它實(shí)施方案中，SSQ芯/外層交聯(lián)聚合物可用于交聯(lián)(例如低Tg)(甲基)丙烯酸類聚合物或作為壓敏粘合劑中的交聯(lián)劑，如提交于2014年6月20日的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)62/014847和提交于2014年6月20日的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)62/014802中所述；這兩篇專利以引用方式并入本文。在這些實(shí)施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物和/或壓敏粘合劑通常包含衍生自一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，該(甲基)丙烯酸酯單體衍生自包含1至14個(gè)碳原子并且優(yōu)選地為平均4至12個(gè)碳原子的(例如，非叔)醇。(甲基)丙烯酸類聚合物和/或壓敏粘合劑組合物還可包含衍生自(如丙烯酸類聚合物和粘合劑通用的)一種或多種單體的聚合單元，諸如(甲基)丙烯酸酯單體(也稱為(甲基)丙烯酸酯單體和(甲基)丙烯酸烷基酯單體)任選地組合一種或多種其它單體，諸如酸性官能烯鍵式不飽和單體、非酸性官能極性單體和乙烯基單體。本文所述的包含環(huán)氧官能團(tuán)或環(huán)氧丙氧基官能團(tuán)的SSQ芯/外層聚合物經(jīng)由在酸催化劑的存在下環(huán)氧環(huán)的開環(huán)聚合反應(yīng)進(jìn)行自交聯(lián)或可以交聯(lián)含有單體或聚合物的胺。包含SSQ芯/外層聚合物的環(huán)氧樹脂可用于制備功能性硬涂層或膜。包含異氰基(-CNO)官能團(tuán)的SSQ芯/外層聚合物可以通過與羥基(-OH)官能單體或聚合物反應(yīng)進(jìn)行固化，產(chǎn)生含涂層或膜的硬質(zhì)官能化氨基甲酸酯鍵。SSQ芯/外層交聯(lián)聚合物的濃度通常為至少0.1、0.2、0.3、0.4或0.5重量％，并且可在高達(dá)15重量％或20重量％的組合物的范圍內(nèi)。在典型的實(shí)施方案中，SSQ交聯(lián)聚合物的濃度為不大于10重量％、9重量％、8重量％、7重量％、6重量％或5重量％，并且在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，不大于4重量％、3重量％、2重量％或1重量％。SSQ芯/外層交聯(lián)聚合物也能夠與諸如先前所述的各種烯鍵式不飽和單體、低聚物和/或聚合物組合，以形成無機(jī)-有機(jī)混合網(wǎng)絡(luò)。在該實(shí)施方案中，SSQ聚合物的濃度通常為至少10重量％、15重量％或20重量％。在典型的實(shí)施方案中，SSQ交聯(lián)聚合物的濃度為不大于90重量％、85重量％或80重量％。本文所述的各種組合物可包含單一芯/外層SSQ聚合物或者兩種或更多種此類芯/外層SSQ聚合物的組合。當(dāng)組合物包含聚合物的組合時(shí)，SSQ芯/外層聚合物的總濃度通常處于剛才所述的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，SSQ芯/外層聚合物通過在不存在光引發(fā)劑時(shí)使組合物暴露于光化輻射，可用于交聯(lián)其它烯鍵式不飽和單體。在其它實(shí)施方案中，可固化SSQ芯/外層聚合物可與光引發(fā)劑組合并通過紫外線固化。在任一實(shí)施方案中，使固化發(fā)生有效地使涂層在觸摸時(shí)充分不發(fā)粘的時(shí)間。如果存在光引發(fā)劑，基于涂料組合物中可固化材料的總重量，光引發(fā)劑通常以至少0.01重量百分比(重量％)的量存在于涂料組合物中?；谕苛辖M合物中可固化材料的總重量，光引發(fā)劑通常以不大于10重量％的量存在于涂料組合物中。合適的光引發(fā)劑包括多種自由基光引發(fā)劑。生成自由基的光引發(fā)劑包括發(fā)生NorrishI型類型反應(yīng)的光引發(fā)劑，該光引發(fā)劑通常被稱為α裂解型引發(fā)劑。NorrishI型反應(yīng)可表征為醛和酮的光化學(xué)裂解。能夠進(jìn)行NorrishI型類型裂解的各種芳基酮和芳基醛基團(tuán)為已知的，其中的一些在US5,506,279(Gaddam等人)中有所描述。生成自由基的光引發(fā)劑也可為發(fā)生NorrishII型類型反應(yīng)的光引發(fā)劑，該光引發(fā)劑通常被稱為奪氫型引發(fā)劑。能夠進(jìn)行NorrishII型裂解的各種基團(tuán)也為已知的，其中的一些在US5,773,485(Gaddam等人)中有所描述。示例性自由基光引發(fā)劑包括取代苯乙酮，諸如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮光引發(fā)劑，其可以商品名IRGACURE651或ESACUREKB-1光引發(fā)劑(美國(guó)賓夕法尼亞州西切斯特的沙多瑪公司(SartomerCo.,WestChester,PA))購(gòu)得；二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、過氧化苯甲酰、苯基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(可以商品名IRGACURE184購(gòu)自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASFCorp.,FlorhamPark,NJ))、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、雙-(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(可以商品名DAROCURE1173購(gòu)自巴斯夫公司(BASFCorp.))、2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦以及它們的組合(例如按重量計(jì)50:50的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的混合物，其可以商品名DAROCURE4265購(gòu)自巴斯夫公司(BASFCorp.))。本文所述的組合物可包含可賦予涂層硬度的納米粒子。本公開的合適的納米粒子包括無機(jī)氧化物。示例性納米粒子可包含非金屬氧化物、金屬氧化物或它們的組合。非金屬氧化物包括例如硅或鍺的氧化物。金屬氧化物包括例如鐵、鈦、鈰、鋁、鋯、釩、鋅、銻或錫的氧化物。金屬氧化物和非金屬氧化物的組合包括鋁和硅的氧化物。納米粒子的平均粒度可為不大于100納米(nm)、不大于75納米、不大于50納米、不大于25納米、不大于20納米、不大于15納米或不大于10納米。納米粒子的平均粒度可為至少1納米、至少5納米、至少15納米、至少20納米、至少25納米、至少50納米或至少75納米。各種納米粒子可商購(gòu)獲得。納米粒子的商業(yè)來源是可購(gòu)自馬薩諸塞州阿什蘭的尼亞珂公司(NyacolCo.,Ashland,MA)、索爾維-羅地亞公司(法國(guó)里昂)(Solvay-Rhodia(Lyon,France))以及伊利諾伊州內(nèi)珀維爾的納爾科公司(NalcoCo.,Naperville,IL)。也可以使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)來制備納米粒子。例如，氧化鋯納米粒子可使用水熱技術(shù)制備，如例如PCT公布WO2009/085926(Kolb等人)中所述。合適的氧化鋯納米粒子也是在例如美國(guó)專利7,241,437(Davidson等人)中描述的那些。在一些實(shí)施方案中，納米粒子可呈膠態(tài)分散體的形式。極性溶劑中的膠態(tài)二氧化硅納米粒子是特別期望的。極性溶劑諸如異丙醇中的硅溶膠可以商品ORGANOSILICASOLIPA-ST-ZL、ORGANOSILICASOLIPA-ST-L和ORGANOSILICASOLIPA-ST商購(gòu)自日本東京千代田區(qū)的日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(NissanChemicalIndustries,Ltd.,Chiyoda-KuTokyo,Japan)。優(yōu)選地，納米粒子分散在本公開的可固化涂料組合物中。如果使用，基于組合物的總重量，納米粒子通常以至少5重量％的量存在于可固化涂料組合物中。如果使用，基于組合物的總重量，納米粒子通常以不大于80重量％或不大于50重量％的量存在于可固化涂料組合物中。取決于納米粒子的粒度和所添加的納米粒子量，一些組合物可能是混濁的。例如，包含超過50重量％的10納米的納米粒子的組合物可能是混濁的，但是此組合物可用于一些應(yīng)用。如果需要，包含可固化SSQ芯/外層聚合物、光引發(fā)劑和任選的納米粒子的涂料組合物還可包含任選的有機(jī)溶劑。用于涂料組合物的可用溶劑包括化合物可在其中以期望水平溶解的那些。通常，此類有機(jī)溶劑為一種有機(jī)溶劑。示例性的可用有機(jī)溶劑包括但不限于乙醇、異丙醇、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二甲基甲酰胺和四氫呋喃、庚烷、己烷、辛烷、甲苯。這些溶劑可單獨(dú)使用或作為它們的混合物使用?？梢允褂萌魏瘟康娜芜x的有機(jī)溶劑。例如，可固化涂料組合物可包含高達(dá)50重量％或甚至更多的有機(jī)溶劑?？商砑尤軇┮韵蛲苛辖M合物提供期望的粘度。在一些實(shí)施方案中，可固化涂料組合物中未使用溶劑或僅使用低水平(例如高達(dá)10重量％)的有機(jī)溶劑。涂料組合物通常為具有適于應(yīng)用條件和方法的粘度的均一混合物(例如僅可固化SSQ芯/外層聚合物和光引發(fā)劑的混合物)。例如，待刷涂或輥涂的材料將很可能優(yōu)選具有比浸涂組合物高的粘度。通常，基于涂料組合物的總重量，涂料組合物包含至少5重量％的SSQ芯/外層聚合物?；谕苛辖M合物的總重量，涂料組合物常常包含不大于80重量％的SSQ芯/外層聚合物。多種涂覆方法可用于施加本公開的組合物，諸如刷涂法、噴涂法、浸涂法、輥涂法、攤涂法等等。具體地講，如果涂料組合物中不包含溶劑，則也可使用其它涂覆方法。此類方法包括例如刮刀涂布、凹版涂布、模涂和擠壓涂布?？梢赃B續(xù)的或圖案化的層的形式施加本文所述的可固化涂料組合物。此層可設(shè)置在基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上。如果可固化組合物包含有機(jī)溶劑，則可在UV固化可固化組合物之前，將涂覆的可固化組合物暴露至允許有機(jī)溶劑從可固化組合物蒸發(fā)的條件。此類條件包括例如將組合物暴露至室溫或升高的溫度(例如60℃至70℃)。可在其上設(shè)置涂層的基底可以是各種各樣的硬性或柔性材料中的任一種。可用的基底包括陶瓷、硅質(zhì)基底(包括玻璃、金屬、天然和人造石)和聚合物材料(包括熱塑性材料和熱固性材料)。合適的材料包括例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物諸如苯乙烯丙烯腈共聚物、聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。本文所述的組合物適于制備保護(hù)性涂層，諸如用于各種最終用途和制品的抗寒耐熱的倍半硅氧烷玻璃涂層或硬涂層。例如，此涂層可用作抗刮痕和抗磨蝕涂層，該涂層用于需要諸如光學(xué)透明度、耐久性、疏水性等的附加特性的各種聚碳酸酯鏡片和聚酯膜，或其中溫度、輻射或潮濕的使用可引起膜的降解的任何其它應(yīng)用。實(shí)施例除非另外指明，否則實(shí)施例以及本說明書其余部分中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比例等均按重量計(jì)。除非另外指明，否則所有化學(xué)品均購(gòu)自或可得自化學(xué)品供應(yīng)商諸如密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇化學(xué)公司(Sigma-AldrichChemicalCompany,St.Louis.MO)。表1：材料實(shí)施例1A：包含巰基官能團(tuán)的“芯-外層”MP-SSQ聚合物的制備將甲基三甲氧基硅烷(“單體-1”,100g)、去離子水(80g)和酒石酸(0.25g)在室溫下一起混合在配備有冷凝器的500mL的圓底燒瓶中。在70℃下將混合物攪拌1小時(shí)，然后添加巰基丙基三甲氧基硅烷(“MPTS”，10g)，并隨后攪拌1小時(shí)，接著添加乙氧基三甲基硅烷(20g)。將所得混合物在70℃下另外攪拌1小時(shí)，然后減壓蒸發(fā)溶劑(水/乙醇混合物)。將所得的粘滯液體溶于甲基乙基酮(100mL)中并用去離子水(100mL)洗滌三次。然后減壓蒸發(fā)甲基乙基酮，以得到粘滯液體形式的具有聚(甲基三甲氧基硅烷)芯和聚(巰基丙基三甲氧基硅烷)外層的倍半硅氧烷聚合物。實(shí)施例1B、2A、2B、3A和3B(即，MP-SSQ-B至MP-SSQ-F)的芯-殼聚合物也是采用前述方法，由各自的單體(如表2中所列)制備而成。表2實(shí)施例4A：包含環(huán)氧官能團(tuán)的“芯-外層”GP-SSQ聚合物的制備將甲基三甲氧基硅烷(100g)、去離子水(80g)和酒石酸(0.25g)在室溫下一起混合在配備有冷凝器的500mL的圓底燒瓶中。在70℃下將混合物攪拌1小時(shí)，然后添加環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷(“單體-3”，20g)，并隨后攪拌1小時(shí)，接著添加乙氧基三甲基硅烷(20g)。將所得混合物在70℃下另外攪拌1小時(shí)，然后減壓蒸發(fā)溶劑(水/乙醇混合物)。將所得的粘滯液體溶于甲基乙基酮(100mL)中并用去離子水(100mL)洗滌三次。然后減壓蒸發(fā)甲基乙基酮，以得到粘滯液體形式的具有聚(甲基三甲氧基硅烷)芯和聚(環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷)外層的倍半硅氧烷聚合物。實(shí)施例4B、5A和5B(即，GP-SSQ-B至GP-SSQ-D)的芯-殼聚合物也是采用前述方法，由各自的單體(如表3中所列)制備而成。表3實(shí)施例6：可固化制劑和固化膜的制備將“材料-1”芯-殼聚合物(MP-SSQ-A，25克，如表3中所示，實(shí)施例4)和“材料-2”(PEG-MA，25克，如表3中所示，實(shí)施例4)溶于100gIPA/MEK混合物(70:30w/w)中，隨后添加IRGACURE184(0.3g)。然后，使用#8邁耶棒將混合物涂覆在2密耳(約58微米)厚的3SABPET膜上。將涂覆的膜以12米/分鐘穿過配備有位于被涂覆的表面上方5.3cm處的H-燈泡的“LIGHTHAMMER6”UV箱(以商品名“LIGHTHammer6”購(gòu)自馬里蘭州蓋塞斯堡的福深紫外系統(tǒng)公司(FusionUVSystems,Inc.,Gaithersburg,Maryland))以固化涂層。將涂層固化至可觸摸。實(shí)施例7至實(shí)施例23的涂層也是采用前述方法通過混合如表4中匯總的各自的“材料-1”和“材料-2”進(jìn)行制備和固化。實(shí)施例24：包含環(huán)氧官能團(tuán)的“芯-外層”聚合物的制備將環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷(“單體-3”,100g)、去離子水(80g)和酒石酸(0.25g)在室溫下一起混合在配備有冷凝器的500mL的圓底燒瓶中。在70℃下將混合物攪拌1小時(shí)，然后添加甲基三甲氧基硅烷(40g)(單體1)，并隨后攪拌1小時(shí)，接著添加乙氧基三甲基硅烷(20g)。將所得混合物在70℃下另外攪拌1小時(shí)，然后減壓蒸發(fā)溶劑(水/乙醇混合物)。將所得的粘滯液體溶于甲基乙基酮(100mL)中并用去離子水(100mL)洗滌三次。然后減壓蒸發(fā)甲基乙基酮，以得到具有聚(環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷)芯和聚(甲基三甲氧基硅烷)外層的倍半硅氧烷聚合物。當(dāng)前第1頁1 2 3