水性聚氨酯分散體被用作漆木的低溶劑或無(wú)溶劑涂層材料、皮革漆和印刷墨粘合劑。這些應(yīng)用通常涉及清漆或色漆。這些基于水性聚氨酯分散體的涂料的優(yōu)點(diǎn)在于其可通過(guò)選擇沿聚氨酯中聚合物鏈的硬鏈段和軟鏈段的相對(duì)比例來(lái)控制微相形態(tài)。機(jī)械特性是特別顯著的：高耐磨性、非常好的硬度(更具體而言為韌性)、良好的彈性特性(特別是非常好的低溫彈性)。水性丙烯酸酯聚合物分散體是公知的。它們?yōu)榱黧w體系，其包含作為水性分散介質(zhì)中的分散相的呈分散分布態(tài)的聚合物結(jié)(polymerknots)，所述聚合物結(jié)——稱(chēng)為聚合物基質(zhì)或聚合物微球——由許多纏繞的聚合物鏈組成。聚合物微球的平均直徑通常在10至1000nm，更具體而言在50至500nm的范圍內(nèi)。水性聚合物分散體在許多工業(yè)應(yīng)用中用作粘合劑。聚合物分散體通常由原料丙烯酸苯乙烯酯、直鏈丙烯酸酯、乙酸乙烯酯或苯乙烯丁二烯組成。聚氨酯分散體的制備明顯比丙烯酸酯分散體更加昂貴。因此，人們不斷地嘗試制備聚氨酯和丙烯酸酯分散體的混合物。首先，這可通過(guò)將兩種單獨(dú)制備的分散體類(lèi)型進(jìn)行簡(jiǎn)單地物理混合來(lái)實(shí)現(xiàn)，例如如WO2011/00035中所述。然而，缺點(diǎn)是實(shí)際上所有性能通常也僅作為混合物實(shí)現(xiàn)，并且不可能為所需分散體帶來(lái)的一種技術(shù)或另一種技術(shù)的先前特定的優(yōu)點(diǎn)。第二種選擇為兩種分散體的化學(xué)組合，這兩種分散體可然后通過(guò)反應(yīng)以合適的方式彼此化學(xué)偶聯(lián)。在這種情況下，明顯有更多的合成選擇將一種技術(shù)或另一種技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)形成為兩種技術(shù)的復(fù)合。因此，化學(xué)鍵合的PU-丙烯酸酯復(fù)合體與簡(jiǎn)單的物理混合物相比能夠表現(xiàn)出改善的特性。目前，聚氨酯分散體通常用于非填充型漆，例如皮革漆或木漆。這里通常使用清漆或僅包含非常少或不含填料的色漆。在具有相對(duì)高填料含量的水性漆中嘗試使用這些粘合劑產(chǎn)生了明顯的不穩(wěn)定性。填料/顏料的比例可以顏料體積濃度(PVC)來(lái)描述。顏料體積濃度表示固化漆膜中顏料/填料與粘合劑的體積比。顏料體積濃度的計(jì)算包括首先由單獨(dú)的顏料、填料和粘合劑的量(質(zhì)量)和密度計(jì)算其體積(A.Goldschmidt,H.-J.Streitberger；BASFHandbuchLackiertechnik；2002；VincentzVerlag)。然后將所得的包含于制劑中的顏料和填料的體積除以所有固體原料的體積。為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，在計(jì)算時(shí)通常不考慮同樣地存在于制劑中的添加劑。在計(jì)算PVC時(shí)，溶劑和水在任何情況下均不再存在于干燥的涂層中并因此不考慮在內(nèi)。PVC通常以％表示且為0％(不含顏料和填料的清漆)至100％(因?yàn)闆](méi)有粘合劑，僅理論上可能)。本發(fā)明的涂層材料具有例如5至85的PVC，應(yīng)當(dāng)理解，該粘合劑還適用于不包含或僅包含非常小比例添加的顏料和/或填料的清漆應(yīng)用中。柔性屋頂涂料特別優(yōu)選使用具有約10至40的PVC的涂料。典型的現(xiàn)有技術(shù)的聚氨酯分散體通常不是“填料相容的”。因此，必須改善現(xiàn)有的水性聚氨酯分散體以使其更加填料相容。另外，由其制備的PU-丙烯酸酯復(fù)合體也沒(méi)有足夠地填料相容性，其是對(duì)于具有中等至高填料含量的典型油漆(paint)和涂料應(yīng)用的基本要求。US5,629,402記載了包含聚氨酯分散體的涂料，所述涂料極易滲透水蒸氣，同時(shí)在水中其僅顯示出低的膨脹趨勢(shì)。該聚氨酯分散體包含離子基團(tuán)和作為PU主鏈中的原料的聚乙二醇以及交聯(lián)試劑。記載的應(yīng)用為用于柔性基底(例如織物、皮革、紙等)的可透過(guò)水蒸氣的涂料。然而，使用其中記載的聚氨酯分散體作為原料僅提供了對(duì)填料具有有限穩(wěn)定性的PU-丙烯酸酯復(fù)合體。還有許多記載聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合分散體的專(zhuān)利。例如，WO2012/84668記載了可通過(guò)在至少一種聚氨酯(P1)存在下烯屬不飽和化合物的兩步自由基聚合獲得的聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合分散體，其中在第一步中，在至少一種聚氨酯(P1)、至少一種氧化還原引發(fā)劑體系(I)和至少一種鐵化合物(F)存在下將至少一種烯屬不飽和化合物(e)進(jìn)行至少部分自由基聚合，然后在第二步中，將至少一種烯屬不飽和化合物(f)進(jìn)行自由基聚合。然而，其中所述的復(fù)合分散體對(duì)填料僅示出有限的穩(wěn)定性。WO2013/139019記載了聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體，其可通過(guò)以下方式來(lái)獲得：制備聚氨酯分散體(其包括配合使用二羥甲基丙酸)，加入丙烯酸酯單體和/或苯乙烯，中和并隨后將反應(yīng)混合物分散在水中，然后加入丙烯酸酯單體以及聚合丙烯酸酯階段(其包括配合使用1％至3％的酸性單體)。缺點(diǎn)是當(dāng)這些復(fù)合體用于具有高填料含量的油漆中時(shí)，其填料相容性不足。EP2666800記載了聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體及其用于由至少一種磺化聚氨酯和至少一種丙烯酸酯聚合物組成的發(fā)用化妝品的用途，該丙烯酸酯聚合物包含至少一種含羧基的單體，并且使用鏈轉(zhuǎn)移劑以制備丙烯酸酯。發(fā)用化妝品被認(rèn)為是應(yīng)用領(lǐng)域。然而，該申請(qǐng)的教導(dǎo)不能應(yīng)用于涂料所必需的相對(duì)高固含量的聚氨酯分散體。實(shí)施例1至3中所述的23％至38％的聚乙二醇的量?jī)H分別在15％至19％的低固含量下提供穩(wěn)定的分散體。根據(jù)EP2666800的教導(dǎo)，在分散體的固含量高達(dá)>30％至50％下得不到穩(wěn)定的分散體，所述固含量對(duì)于柔性屋頂涂料是必需的。US7,358,295記載了作為用于降低靜電電荷的涂層的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體，所述分散體的聚氨酯部分的側(cè)鏈中包含12至80重量％的聚環(huán)氧烷。同樣地，丙烯酸酯部分包含分子量為100-10000的聚環(huán)氧烷大分子單體。當(dāng)所述復(fù)合體用于具有高填料含量的油漆中時(shí)，其顯示出不足的填料相容性。本發(fā)明的目的是開(kāi)發(fā)與現(xiàn)有技術(shù)的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體相比具有明顯改善的填料相容性，并且在韌性和彈性方面甚至在低于冰點(diǎn)的溫度下也具有特別好的性能的聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合分散體。這些PU-丙烯酸酯復(fù)合分散體應(yīng)當(dāng)表現(xiàn)出優(yōu)于常規(guī)丙烯酸酯分散體的優(yōu)點(diǎn)，特別是當(dāng)用作填充彈性油漆和涂料(如用于糊狀花磚膠粘劑、濕室密封、地板膠粘劑、底漆、膠結(jié)密封漿、密封劑、裱貼膠粘劑或平屋頂表面)的粘合劑時(shí)，而不存在純聚氨酯分散體的高成本。出人意料地，該目的可通過(guò)在至少一種聚氨酯(P1)和至少一種引發(fā)劑體系存在下丙烯酸酯聚合物(A1)的自由基聚合獲得的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體來(lái)實(shí)現(xiàn)，其中至少一種聚氨酯(P1)具有至少10g/kg聚氨酯的聚環(huán)氧烷，并且每kg聚氨酯含有至少25mmol的磺化的原料，丙烯酸酯聚合物具有-50℃至50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且聚氨酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為至少5％且不大于95％，基于全部的復(fù)合聚合物計(jì)。本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體的方法，其中所述方法包括：(a)首先制備聚氨酯(P1)以及(b)使用該聚氨酯(P1)作為用于制備丙烯酸酯聚合物(A1)的種子。本發(fā)明還提供本發(fā)明的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體作為粘合劑用于彈性油漆、糊狀花磚膠粘劑、濕室密封、地板膠粘劑、底漆、膠結(jié)密封漿、密封劑、裱貼膠粘劑或用于柔性屋頂涂料的用途，還提供包含本發(fā)明的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體的涂層材料。特別優(yōu)選本發(fā)明的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體作為粘合劑用于彈性油漆和柔性屋頂涂料的用途。如下文所述，丙烯酸酯分散體(A1)優(yōu)選以半間歇法進(jìn)行聚合。特別優(yōu)選的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體包含基于長(zhǎng)鏈烷醇的聚環(huán)氧乙烷和2-氨基乙基-2-氨基乙烷磺酸的鈉鹽，其特別是填料相容的。制備本發(fā)明的PU-聚丙烯酸酯復(fù)合體包括首先使用其為填料相容的聚氨酯分散體。為了實(shí)現(xiàn)良好的填料相容性，這里可能需要該P(yáng)U分散體包含比僅為PU分散體所必需或有用的官能團(tuán)更多的官能團(tuán)。因此，盡管PU分散體中較大量的親水性基團(tuán)有利于純PU分散體的膜的更強(qiáng)的吸水性，但是這種特別良好穩(wěn)定的PU分散體的PU-丙烯酸酯復(fù)合體不需要顯示出填充漆的過(guò)度吸水性。相反，這些合成步驟提供制備的PU-丙烯酸酯復(fù)合分散體，其事實(shí)上顯示出由PU-丙烯酸酯復(fù)合分散體制備的填充漆比預(yù)期更低水平的吸水性或水敏性。本發(fā)明的聚氨酯(P1)可通過(guò)如DE10161156(其公開(kāi)文本以引證的方式全部納入本申請(qǐng)中)中記載的以下方法進(jìn)行制備：水性分散體包含由以下合成的聚氨酯:a)二異氰酸酯，b)二元醇，其中b1)10至100摩爾％的所述二元醇具有500至5000的分子量，基于二元醇(b)的總量計(jì)，以及b2)0至90摩爾％的所述二元醇具有60至500g/mol的分子量，基于二元醇(b)的總量計(jì)，c)與單體(a)和(b)不同的單體，并且所述單體包含至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)或至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)以及還帶有至少一個(gè)親水性基團(tuán)或潛在的親水性基團(tuán)以產(chǎn)生聚氨酯的水分散性，d)任選的不同于單體(a)至(c)并包含反應(yīng)性基團(tuán)的其他多官能化合物，所述反應(yīng)基團(tuán)為醇羥基、伯氨基或仲氨基或異氰酸酯基團(tuán)，以及e)任選的不同于單體(a)至(d)并包含反應(yīng)性基團(tuán)的其他單官能化合物，所述反應(yīng)基團(tuán)為醇羥基、伯氨基或仲氨基或異氰酸酯基團(tuán)，所述聚氨酯可通過(guò)在催化劑的存在下單體a)、b)、c)和任選的d)和e)的反應(yīng)獲得，所述催化劑為，例如，錫鹽(例如二月桂酸二丁錫(DE-A199596539))或無(wú)錫催化劑(例如基于新十二酸鉍(例如購(gòu)自O(shè)MGBorchersGmbH,Langenfeld,Germany的315))。本發(fā)明的水性分散體包含聚氨酯，所述聚氨酯除了其他單體以外還衍生自二異氰酸酯a)，優(yōu)選使用這種通常在聚氨酯化學(xué)中使用的二異氰酸酯a)。合適的單體(a)特別包括式X(NCO)2的二異氰酸酯，其中X為包含4至12個(gè)碳原子的脂族烴基團(tuán)、包含6至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳族烴基團(tuán)或包含7至15個(gè)碳原子的芳脂族烴基團(tuán)。這類(lèi)二異氰酸酯的實(shí)例包括四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合環(huán)己烷、1-異氰酸根合-3,5,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(IPDI)、2,2-雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)丙烷、三甲基己烷二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合苯、2,4-二異氰酸根合甲苯、2,6-二異氰酸根合甲苯、4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、對(duì)亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)、二(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷(HMDI)的異構(gòu)體(例如反式/反式、順式/順式和順式/反式異構(gòu)體)以及由這些化合物組成的混合物。這類(lèi)二異氰酸酯市售可得。特別重要的這些異氰酸酯的混合物為二異氰酸根合甲苯和二異氰酸根合二苯基甲烷的相應(yīng)的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物，特別適合的為80摩爾％的2,4-二異氰酸根合甲苯與20摩爾％的2,6-二異氰酸根合甲苯的混合物。芳族異氰酸酯(例如2,4-二異氰酸根合甲苯和/或2,6-二異氰酸根合甲苯)與脂族或脂環(huán)族異氰酸酯(例如六亞甲基二異氰酸酯或IPDI)的混合物也是特別有利的，脂族異氰酸酯與芳族異氰酸酯的優(yōu)選混合比為4:1至1:4。除了上述化合物之外，聚氨酯的合成還可使用除游離異氰酸酯基團(tuán)之外還帶有其他封端的異氰酸酯基(例如脲二酮基)的異氰酸酯。為了實(shí)現(xiàn)良好的成膜和彈性，合適的二元醇(b)尤其包括分子量為約500至5000g/mol，優(yōu)選為約1000至3000g/mol的相對(duì)高分子量的二元醇(b1)。特別地，二元醇(b1)為聚酯多元醇，其已知于例如UllmannsdertechnischenChemie,第4版,19卷,第62至65頁(yè)中。優(yōu)選使用通過(guò)二元醇與二元羧酸反應(yīng)獲得的聚酯多元醇。除了使用游離的多元羧酸，聚酯多元醇還使用多元羧酸酐或低級(jí)醇的相應(yīng)多元羧酸酯或其混合物進(jìn)行制備。作為磺化的聚酯多元醇，其還可使用例如EP2666800中公開(kāi)的化合物，例如產(chǎn)品"SS55-225-130"，其為包含游離的磺酸鈉基團(tuán)的磺化的聚酯二元醇，分子量為550；CromptonCorp.,Middlebury,CT。多元羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的，并且可任選地被取代(例如被鹵素原子取代)和/或不飽和的。其實(shí)例包括：辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、二聚脂肪酸和二甲基磺酸基間苯二甲酸。優(yōu)選通式HOOC-(CH2)y-COOH的二元羧酸(其中y為1至20的數(shù)值，優(yōu)選2至20的偶數(shù))，例如丁二酸、己二酸、癸二酸和十二烷基二羧酸。合適的多元醇包括，例如，乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烯-1,4-二醇、丁炔-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、新戊二醇、二(羥甲基)環(huán)己烷(如1,4-二(羥甲基)環(huán)己烷)、2-甲基丙烷-1,3-二醇、甲基戊二醇以及二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。優(yōu)選通式HO-(CH2)x-OH的醇，其中x為1至20的數(shù)值，優(yōu)選2至20的偶數(shù)。其實(shí)例包括乙二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、辛烷-1,8-二醇和十二烷-1,12-二醇。還優(yōu)選新戊二醇。還適合的為聚碳酸酯二醇，其例如可通過(guò)光氣與過(guò)量的援引作為聚酯多元醇合成組分的低分子量醇的反應(yīng)獲得。還適合的為基于內(nèi)酯的聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選具有合適的雙官能起始分子上的內(nèi)酯的端羥基加成產(chǎn)物。合適的內(nèi)酯優(yōu)選為衍生自通式HO-(CH2)z-COOH的化合物的內(nèi)酯，其中z為1至20的數(shù)值，并且亞甲基單元的一個(gè)H原子還可被C1至C4烷基基團(tuán)取代。實(shí)例包括ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯及其混合物。合適的起始組分為例如上文援引作為用于聚酯多元醇的合成組分的低分子量二羥基醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)的聚合物。低級(jí)的聚酯二醇或聚醚二醇還可作為用于制備內(nèi)酯聚合物的起始劑。除了內(nèi)酯的聚合物之外，還可使用與內(nèi)酯相應(yīng)的羥基羧酸的相應(yīng)的化學(xué)等價(jià)的縮聚物。合適的單體(b1)還包括聚醚二醇。特別地，所述聚醚二醇可例如在BF3存在下通過(guò)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇與其自身的聚合反應(yīng)獲得，或者將這些化合物——任選地混合或連續(xù)地——加成至具有反應(yīng)性氫原子的起始組分上獲得，所述起始組分例如醇或胺，例如水、乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、1,2-二(4-羥基二苯基)丙烷或苯胺。特別優(yōu)選分子量為240至5000，尤其為500至4500的聚四氫呋喃。聚酯二醇和聚醚二醇的混合物也可用作單體(b1)。同樣適合作為單體(c1)的為聚羥基烯烴，優(yōu)選包含2個(gè)末端羥基的那些，例如α,ω-二羥基聚丁二烯、α,ω-二羥基聚甲基丙烯酸酯或α,ω-二羥基聚丙烯酸酯。這類(lèi)化合物例如公開(kāi)于EP-A622378中。其他合適的多元醇為聚縮醛、聚硅氧烷和醇酸樹(shù)脂。多元醇還可作為以0.1:1至1:9的比例的混合物使用。聚氨酯的硬度和彈性模數(shù)可通過(guò)使用二醇(b1)以及分子量為約60至500g/mol，優(yōu)選62至200g/mol的低分子量二醇(b2)作為二醇(b)來(lái)提高。所用單體(b2)尤其為援引用于制備聚酯多元醇的短鏈鏈烷二醇的合成組分，優(yōu)選包含2至12個(gè)碳原子的二醇、包含2至12個(gè)碳原子且偶數(shù)個(gè)碳原子的非支化的二醇以及戊烷-1,5-二醇和新戊二醇。優(yōu)選基于二醇(b)的總量計(jì)的二醇(b1)的比例為10至100摩爾％且基于二醇(b)的總量計(jì)的二醇(b2)的比例為0至90摩爾％。更優(yōu)選二醇(b1)與單體(b2)的比例為0.1:1至5:1，更優(yōu)選0.2:1至2:1。為了保證聚氨酯為水分散性的，聚氨酯不僅可由組分(a)、(b)和任選的(d)合成，還可由單體(c)合成；所述單體(c)不同于組分(a)、(b)和(d)并且?guī)в兄辽僖粋€(gè)異氰酸酯基團(tuán)或至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)且還帶有至少一個(gè)親水性基團(tuán)或可轉(zhuǎn)化成親水性基團(tuán)的基團(tuán)。在下文中，術(shù)語(yǔ)“親水性基團(tuán)或潛在親水性基團(tuán)”簡(jiǎn)稱(chēng)為“(潛在)親水性基團(tuán)”。(潛在)親水性基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)，其明顯慢于用于合成聚合物主鏈的單體的官能團(tuán)。通常測(cè)量包含(潛在)親水性基團(tuán)的組分在組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的總量中的比例，以使基于所有單體(a)至(e)的重量計(jì)的(潛在)親水性基團(tuán)的摩爾量為30至1000，優(yōu)選50至500且更優(yōu)選80至300mmol/kg。(潛在)親水性基團(tuán)可為非離子型或優(yōu)選(潛在)離子型親水性基團(tuán)。合適的非離子型親水性基團(tuán)特別包括由優(yōu)選5至150個(gè)且優(yōu)選40至120個(gè)環(huán)氧乙烷重復(fù)單元組成的聚乙二醇醚。聚環(huán)氧乙烷單元的含量通常為0.1至15且優(yōu)選1至10重量％，基于所有單體(a)至(e)的重量計(jì)。優(yōu)選包含非離子型親水性基團(tuán)的單體為聚環(huán)氧乙烷二醇、聚環(huán)氧乙烷單醇以及聚乙二醇與帶有末端醚化的聚乙二醇基團(tuán)的二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。這類(lèi)二異氰酸酯及其制備方法記載于專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)US3,905,929和US3,920,598中。離子型親水性基團(tuán)尤其為陰離子基團(tuán)，如以其堿金屬或銨鹽形式的磺酸鹽、羧酸鹽和磷酸鹽基團(tuán)，以及陽(yáng)離子基團(tuán)如銨基，特別是質(zhì)子化的叔氨基或季銨基。潛在離子型親水性基團(tuán)尤其為可通過(guò)簡(jiǎn)單中和、水解或季堿化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為上述離子型親水性基團(tuán)的那些，即，例如羧酸基團(tuán)或叔氨基。(潛在)離子型單體(c)詳細(xì)地記載于UllmannsdertechnischenChemie,第4版,19卷,第311-313頁(yè)中以及例如記載于DE-A1495745中。具有特別實(shí)際重要性的(潛在)陽(yáng)離子單體(c)尤其是包含叔氨基的單體，例如：三(羥基烷基)胺、N,N'-雙(羥基烷基)烷基胺、N-羥基烷基二烷基胺、三(氨基烷基)胺、N,N'-雙(氨基烷基)烷基胺、N-氨基烷基二烷基胺、獨(dú)立地由1至6個(gè)碳原子組成的這些叔胺的烷基和烷二基單元。還合適的為包含叔氮原子以及優(yōu)選兩個(gè)端羥基的聚醚，所述聚醚可以常規(guī)方式獲得，例如通過(guò)包含連接在胺氮上的兩個(gè)氫原子的胺(例如甲胺、苯胺或N,N'-二甲基肼)的烷氧基化獲得。這類(lèi)聚醚通常具有500至6000g/mol的摩爾質(zhì)量。這些叔胺可用酸，優(yōu)選強(qiáng)無(wú)機(jī)酸(如磷酸、硫酸、氫鹵酸)或強(qiáng)有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成銨鹽，或通過(guò)與合適的季銨化試劑(如C1至C6烷基鹵化物或芐基鹵化物，例如溴化物或氯化物)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為銨鹽。合適的包含(潛在)陰離子基團(tuán)的單體通常包括帶有至少一個(gè)醇羥基或至少一個(gè)伯氨基或仲氨基的脂族、脂環(huán)族、芳脂族或芳族羧酸和磺酸。優(yōu)選二羥基烷基羧酸，尤其是包含3至10個(gè)碳原子的那些，如記載于US-A3,412,054中。特別優(yōu)選通式(c1)的化合物其中R1和R2代表C1至C4烷二基單元，并且R3代表C1至C4烷基單元，尤其優(yōu)選二羥甲基丙酸(DMPA)。還適合的為相應(yīng)的二羥基磺酸或二羥基膦酸，如2,3-二羥基丙烷膦酸。另外，合適的為分子量大于500至10000g/mol并包含至少2個(gè)羧酸酯基團(tuán)的二羥基化合物，其公開(kāi)在DE-A3911827中。所述化合物通過(guò)二羥基化合物與四羧酸二酐(如苯均四酸二酐或環(huán)戊烷四酸二酐)以2:1至1.05:1的摩爾比發(fā)生加聚反應(yīng)而獲得。合適的二羥基化合物特別為援引作為擴(kuò)鏈劑的單體(b2)和二元醇(b1)。合適的包含異氰酸酯反應(yīng)性的氨基的單體(c)為氨基羧酸，例如賴(lài)氨酸、β-丙氨酸或脂族二伯二胺與α,β-不飽和羧酸或磺酸的加合物(引證于DE-A2034479中)。這類(lèi)化合物符合例如式(c2)H2N-R4-NH-R5-X(c2)其中R4和R5獨(dú)立地為C1至C6烷二基單元，優(yōu)選亞乙基，以及X為-COOH或-SO3H。特別優(yōu)選式(c2)的化合物N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸和N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸以及相應(yīng)的堿金屬鹽，特別優(yōu)選鈉作為平衡離子。還優(yōu)選上述脂族二伯二胺與2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的加合物，如記載于DE專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)1954090中。其他合適的氨基磺酸為，例如，2-((2-氨基乙基)氨基)乙烷磺酸鈉、二氨基烷基磺酸及其鹽，例如亞乙基二氨基-β-乙基磺酸、亞乙基二氨基丙基磺酸或亞乙基二氨基丁基磺酸、1,2-亞丙基二氨基-β-乙基磺酸或1,3-亞丙基二氨基-β-乙基磺酸。如果使用包含潛在離子基團(tuán)的單體，則其向離子形式的轉(zhuǎn)化可在異氰酸酯加聚之前、期間但優(yōu)選之后進(jìn)行，因?yàn)殡x子單體通常僅微溶于反應(yīng)混合物中。特別優(yōu)選磺酸根或羧酸根基團(tuán)作為包含平衡離子的堿金屬離子或銨離子的鹽存在。不同于單體(a)至(c)并還任選地為聚氨酯的組分的單體(d)通常用來(lái)交聯(lián)或擴(kuò)鏈。它們通常為大于二元的非酚類(lèi)醇、包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的胺以及除了一個(gè)以上醇羥基之外還帶有一個(gè)以上伯氨基和/或仲氨基的化合物。負(fù)氫性(hydricity)大于2且可用于形成一定的支化度或交聯(lián)度的醇為，例如，三羥甲基丙烷、甘油和糖。還合適的為一元醇，其除了羥基外還帶有其他異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，例如包含一個(gè)以上伯氨基和/或仲氨基的一元醇，例如單乙醇胺。當(dāng)在水存在下待發(fā)生擴(kuò)鏈或視情況可為交聯(lián)時(shí)，尤其使用包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的多胺，因?yàn)榘吠ǔＥc異氰酸酯反應(yīng)比醇或水更迅速。當(dāng)需要交聯(lián)聚氨酯或高分子量聚氨酯的水性分散體時(shí)，這通常是必要的。在這種情況下，該方法包括制備包含異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚體，將所述預(yù)聚體快速分散于水中，然后所述預(yù)聚體通過(guò)添加包含多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的化合物進(jìn)行擴(kuò)鏈或交聯(lián)。適用于此的胺通常為多官能胺，其摩爾質(zhì)量為32至500g/mol，優(yōu)選60至300g/mol，并且包含至少兩個(gè)選自伯氨基和仲氨基的氨基。其實(shí)例包括二胺，例如二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、氨基乙基乙醇胺、肼、水合肼，或三胺，例如二亞乙基三胺或1,8-二氨基-4-氨基甲基辛烷。胺也可以封端形式使用，例如以相應(yīng)的酮亞胺(參見(jiàn)，例如，CA-A1129128)、酮連氮(參見(jiàn)，例如，US4,269,748)或胺鹽(參見(jiàn)US4,292,226)的形式使用。例如在US4,192,937中使用的噁唑烷同樣為封端多胺，當(dāng)制備本發(fā)明的聚氨酯時(shí)其可用于擴(kuò)鏈預(yù)聚體。這類(lèi)封端的多胺的使用通常包括在水的存在下將所述多胺與預(yù)聚體混合，然后將該混合物與分散水或一部分分散水混合，從而水解釋放相應(yīng)的多胺。優(yōu)選使用二胺和三胺的混合物，特別優(yōu)選使用異佛爾酮二胺(IPDA)和二亞乙基三胺(DETA)的混合物。聚氨酯優(yōu)選包含1至30且更優(yōu)選4至25摩爾％的作為單體(d)的包含至少2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的多胺，基于組分(b)和(d)的總量計(jì)。負(fù)氫性大于2并可用于形成一定支化度和交聯(lián)度的醇為，例如，三羥甲基丙烷、甘油和糖。高于雙官能異氰酸酯的單體(d)還可用于相同的目的。市售的化合物為，例如，異氰脲酸酯或六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲。任選地配合使用的單體(e)為單異氰酸酯、一元醇以及單伯胺和單仲胺。其比例通常不大于10摩爾％，基于單體的總摩爾量計(jì)。這些單管能化合物通常帶有其他官能團(tuán)(如烯屬基團(tuán)或羰基)并用來(lái)將這些官能團(tuán)引入聚氨酯中，這使得聚氨酯可進(jìn)行分散或交聯(lián)或其他類(lèi)似聚合的反應(yīng)。適用于此目的的為單體例如異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯(TMI)和丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，例如丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯和甲基丙烯酸羥基丙酯。尤其是當(dāng)所用單體(a)基本上僅為脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或TMXDI并且所用單體(b1)基本上僅為由所述脂族二元醇或二元酸合成的聚酯二醇時(shí)，可獲得具有特別好的性能分布的涂料。這種單體的組合作為組分(c)由二氨基酸鹽非常好地補(bǔ)充；非常特別是通過(guò)N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸或其相應(yīng)的堿金屬鹽(其鈉鹽是最合適的)以及作為組分(d)的DETA/IPDA的混合物補(bǔ)充。其中聚氨酯的分子量可通過(guò)選擇相互反應(yīng)的單體的比例和每個(gè)分子的反應(yīng)性官能團(tuán)數(shù)量的算術(shù)平均值進(jìn)行調(diào)節(jié)的方法是聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中的公知常識(shí)。通常，選擇組分(a)至(e)及其相應(yīng)的摩爾量以使比例A:B為0.5:1至2:1，優(yōu)選0.8:1至1.5且更優(yōu)選0.9:1至1.2:1，其中A)為異氰酸酯基團(tuán)的摩爾量且B)為羥基的摩爾量與能在加成反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)的摩爾量的總和。非常特別優(yōu)選比例A:B非常接近1:1。所用的單體(a)至(e)通常平均帶有1.5至2.5，優(yōu)選1.9至2.1且更優(yōu)選2.0個(gè)異氰酸酯基團(tuán)或能在加成反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明，為制備水分散體中存在的聚氨酯，組分(a)至(e)的加聚反應(yīng)可在20℃至180℃，優(yōu)選70℃至150℃的反應(yīng)溫度下、在大氣壓或自生壓力下進(jìn)行。所需的反應(yīng)時(shí)間通常為1至20小時(shí)，特別是1.5至10小時(shí)。在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中，反應(yīng)時(shí)間如何受多個(gè)參數(shù)(如溫度、單體濃度、單體的反應(yīng)性)的影響是已知的。為制備本發(fā)明的PU分散體，將單體a)、b)、c)和任選的d)和e)的加聚反應(yīng)在催化劑存在下進(jìn)行。在聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中，反應(yīng)時(shí)間如何受多個(gè)參數(shù)(如溫度、單體濃度、單體的反應(yīng)性)的影響是已知的?？膳浜鲜褂贸Ｒ?guī)的催化劑以提高二異氰酸酯的反應(yīng)速率。適用于此目的的催化劑原則上包括通常在聚氨酯化學(xué)中使用的所有催化劑。它們?yōu)?，例如，有機(jī)胺，特別是脂族叔胺、脂環(huán)族胺或芳族胺和/或路易斯酸性(Lewis-acidic)有機(jī)金屬化合物。合適的路易斯酸性有機(jī)金屬化合物包括例如錫化合物，例如有機(jī)羧酸的錫(II)鹽(如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II))，以及有機(jī)羧酸的二烷基錫(IV)鹽(如二乙酸二甲基錫、二乙酸二丁基錫、二丁酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫和二乙酸二辛基錫。也可為金屬配合物，例如鐵、鈦、鋁、鋯、錳、鎳和鈷的乙?；铩Ｆ渌饘俅呋瘎┯葿lank等人記載于ProgressinOrganicCoatings,1999,35卷,第19-29頁(yè)中。優(yōu)選的路易斯酸性有機(jī)金屬化合物為二乙酸二甲基錫、二丁酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、乙?；徜喓?,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸鋯。鉍和鈷催化劑以及銫鹽也可用作催化劑，合適的銫鹽包括使用以下陰離子的化合物：F-、Cl-、CIO-、CIO3-、CIO4-、Br-、I-、IO3-、CN-、OCN-、NO2-、NO3-、HCO3-、CO32-、S2-、SH-、HSO3-、SO32-、HSO4-、SO42-、S2O22-、S2O42-、S2OS2-、S2O52-、S2O12-、S2Oa2-、H2PO2-、H2PO4-、HPO42-、PO43-、P2O14-、(OCnH2n+1)-、(CnH2n-1O2)-、(CnH2n-3O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-，其中n為1至20。其中，優(yōu)選羧酸銫，其中陰離子符合式(CnH2n-1O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-，其中n為1至20。特別優(yōu)選銫鹽包含通式(CnH2n-1O2)-的一元羧酸根作為陰離子，其中n為1至20。這里必須特別提及甲酸根、乙酸根、丙酸根、己酸根和2-乙基己酸根。特別是當(dāng)配合使用確保低粘度和有效熱移出的溶劑時(shí)，合適的聚合裝置包括攪拌槽反應(yīng)器。當(dāng)反應(yīng)不使用溶劑進(jìn)行時(shí)，通常較高粘度和通常較短的反應(yīng)時(shí)間意味著擠出機(jī)、特別是自清潔多螺桿擠出機(jī)是特別合適的。稱(chēng)為“預(yù)聚物混合法”的方法包括首先制備帶有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物。本文中，選擇組分(a)至(d)以使限定的比例A:B大于1.0至3，優(yōu)選1.05至1.5。首先將預(yù)聚物分散于水中，同時(shí)和/或接著通過(guò)異氰酸酯基團(tuán)與帶有大于2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的胺反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)或使用帶有2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的胺進(jìn)行擴(kuò)鏈。擴(kuò)鏈也可在不添加胺的情況下發(fā)生。在這種情況下，異氰酸酯基團(tuán)被水解成氨基，該氨基與預(yù)聚物的任意剩余的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)從而擴(kuò)鏈。使用Autosizer2C通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定由此制備的聚氨酯分散體的平均粒度(z-平均)并不構(gòu)成本發(fā)明的基本特征，且所述平均粒度通常為<1000nm，優(yōu)選<500nm，更優(yōu)選<200nm以及最優(yōu)選20至小于200nm。所述聚氨酯分散體通常具有的固含量為10至75重量％，優(yōu)選20至65重量％，并且粘度為10至500mPa*s(根據(jù)ASTMD4287，使用具有測(cè)量頭C的ICI錐板式粘度計(jì)，該粘度在20℃的溫度和250s-1的剪切速率下測(cè)量)。優(yōu)選的溶劑可與水無(wú)限混溶，在大氣壓下的沸點(diǎn)為40℃至100℃，并且僅與單體(如果有的話)緩慢反應(yīng)。分散體通常通過(guò)以下方法之一制備：在“丙酮法”中，在水混溶性溶劑中由組分(a)至(c)制備離子型聚氨酯，所述溶劑在大氣壓下低于100℃即沸騰。然后加入充足的水以形成分散體，其中水代表連續(xù)相(coherentphase)?！邦A(yù)聚物混合法”不同于丙酮法之處在于首先制備帶有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物，而不是完全反應(yīng)的(潛在)離子型聚氨酯。在本文中，選擇組分以使定義的比例A:B大于1.0至3，優(yōu)選1.05至1.5。首先將預(yù)聚物分散于水中，然后任選地通過(guò)異氰酸酯基團(tuán)與帶有大于2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的胺反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)或用帶有2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氨基的胺進(jìn)行擴(kuò)鏈。擴(kuò)鏈也可在不添加胺的情況下發(fā)生。在這種情況下，異氰酸酯基團(tuán)被水解成氨基，該氨基與預(yù)聚物的任意剩余的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)從而擴(kuò)鏈。當(dāng)聚氨酯的制備包括配合使用的溶劑時(shí)，大部分溶劑通常從分散體中例如通過(guò)在減壓下蒸餾除去。分散體優(yōu)選具有小于10重量％的溶劑含量，更優(yōu)選不含溶劑。分散體通常具有的固含量為10至75重量％，優(yōu)選20至65重量％，并且粘度為10至500mPa*s(在20℃的溫度和250s-1的剪切速率下測(cè)量)。水性丙烯酸酯分散體已成為建筑涂料和屋頂涂料的標(biāo)準(zhǔn)粘合劑，例如作為修復(fù)涂料。它們提供穩(wěn)定、長(zhǎng)壽命、耐水和耐候的裝飾性涂料，它們通常用在無(wú)機(jī)建筑材料上并用在木材、舊涂層和基底或金屬表面上。當(dāng)首先安裝平屋頂時(shí)或者當(dāng)修復(fù)它們時(shí)，處理預(yù)制材料卷(例如瀝青化纖維材料或無(wú)紡布，例如EPDM橡膠或熱塑彈性體)以保護(hù)它們。另一種可能是使用雙組分液體聚合物制劑，例如環(huán)氧樹(shù)脂或聚氨酯，其可通過(guò)輥壓或噴涂施用。這些材料的特征在于它們?yōu)楦邚椥郧腋叨瓤估匣Ｆ轿蓓敱砻孢€可使用類(lèi)似于外部涂層的油漆的分散體結(jié)合(dispersion-bound)的油漆來(lái)涂敷。然而，同樣地，這些油漆應(yīng)當(dāng)是特別有彈性的，以使它們?cè)诨讚p壞(開(kāi)裂等)的情況下不會(huì)過(guò)早地失效而使雨水進(jìn)入建筑物。這些油漆還需要特別耐候和耐紫外線(UV)。因此用于平屋頂涂料的分散體結(jié)合的油漆具有不同于典型的分散體粘合劑的較高的要求。用于平屋頂涂料的分散體粘合劑通常不單獨(dú)描述，并且考慮到現(xiàn)有技術(shù)因此需要依靠建筑涂料粘合劑。作為建筑涂料和抹灰的粘合劑的水基聚合物分散體通常由具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的主要單體(硬單體)和具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的主要單體(軟單體)制備。所選硬單體通常為苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，并且所選軟單體通常為丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。因此，建筑涂料粘合劑被描述為苯乙烯丙烯酸酯，或者當(dāng)甲基丙烯酸甲酯被用作硬單體時(shí)，其被描述為純丙烯酸酯。由于良好的室外耐候性，用于填充漆的多數(shù)粘合劑由苯乙烯/丙烯酸正丁酯組成或由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯組成。根據(jù)應(yīng)用中具體使用所需的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來(lái)選擇硬單體和軟單體的具體量。用于無(wú)溶劑建筑涂料的粘合劑通常具有0-5℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，用于低溶劑建筑涂料的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5-20℃以及用于含溶劑的建筑涂料的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃至40℃。這類(lèi)現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑記載于例如EP771328中，例如實(shí)施例A、J和K。WO2013/073145記載了水性聚合物分散體，其包含(a)至少兩種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度≥25℃的單體M1、(b)至少兩種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<25℃的單體M2以及其他單體M3，其作為具有特別好的保色性的涂層材料中的粘合劑。然而，該申請(qǐng)沒(méi)有示出該發(fā)明油漆的彈性。DE10161156記載了水基聚氨酯分散體，其還可用作用于PU-丙烯酸酯復(fù)合分散體的第一階段。通過(guò)有目的性地改變單體的類(lèi)型和數(shù)量，本領(lǐng)域技術(shù)人員能根據(jù)本發(fā)明制備出其聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在所需范圍內(nèi)的水性聚合組合物?？赏ㄟ^(guò)Fox方程定向。根據(jù)Fox(T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1956[Ser.II]1,第123頁(yè)以及根據(jù)Ullmann'sdertechnischenChemie,第19卷，第18頁(yè)，第4版，VerlagChemie，Weinheim，1980)，共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過(guò)下式給出良好的近似：1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+....xn/Tgn,其中x1、x2、....xn為單體1、2、....n的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以及Tg1、Tg2、...Tgn為每次僅由單體1、2、...n之一合成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以開(kāi)爾文計(jì))。多數(shù)單體的均聚物的Tg值是已知的并列舉在例如Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5卷,A21卷,第169頁(yè),VCHWeinheim,1992中；均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的其他來(lái)源為，例如J.Brandrup,E.H.Immergut,PolymerHandbook,第1版,J.Wiley,NewYork1966,第2版J.Wiley,NewYork1975,以及第3版，J.Wiley,NewYork1989。-13℃的值用于丙烯酸乙酯。實(shí)際的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過(guò)差示掃描量熱法來(lái)測(cè)定(ASTMD3418-08，中點(diǎn)值溫度)。優(yōu)選地，建筑涂料和屋頂涂料使用包含作為主要單體的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的純丙烯酸酯分散體，因?yàn)樗鼈冿@示出特別好的耐UV性和耐候性。然而，經(jīng)驗(yàn)表明，不可能單獨(dú)使用這些單體制備特別的彈性涂層材料。丙烯腈的進(jìn)一步使用使之變得可能，但是包含這些粘合劑的油漆的風(fēng)化通常導(dǎo)致不期望的變黃。基于包含主要單體苯乙烯和丙烯酸正丁酯的分散體粘合劑的建筑涂料和屋頂涂料具有較低的耐UV性和耐候性，但是當(dāng)使用具有高填料含量的油漆，即具有低粘合劑含量的油漆時(shí)，其具有足夠的耐UV性和耐候性。然而，不知道該單體組合物可用于制備具有特別高的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的涂層材料。本發(fā)明的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體可制備具有高斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的涂層材料，其可通過(guò)在至少一種聚氨酯(P1)和至少一種引發(fā)劑體系存在下至少一種丙烯酸酯聚合物A1的自由基聚合獲得，其中至少一種聚氨酯(P1)的聚環(huán)氧烷含量為至少10g/kg聚氨酯，并且每kg聚氨酯含有至少25mmol的磺化的原料，丙烯酸酯聚合物具有-50℃至50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且聚氨酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為至少5％且不大于99.99％，基于全部復(fù)合聚合物計(jì)。為了高彈性，即為了高斷裂強(qiáng)度/斷裂伸長(zhǎng)率，丙烯酸酯分散體A1的組合物包含主要單體組合物，例如苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯/丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯或優(yōu)選(a)至少兩種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度≥25℃的單體M1和(b)至少兩種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<25℃的單體M2以及任選的其他單體M3，其在本發(fā)明的涂料中，特別是在建筑涂料和屋頂涂料中顯示出比現(xiàn)有可比較的粘合劑明顯更好的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。優(yōu)選可使用單體組合物甲基丙烯酸環(huán)己酯/丙烯酸正丁酯和3-組分組合物苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯/甲基丙烯酸環(huán)己酯/丙烯酸正丁酯、苯乙烯/甲基丙烯酸環(huán)己酯/丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯。盡管額外使用了實(shí)際上已知為更不穩(wěn)定的單體，但耐UV性和耐候性也非常好并且與甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯粘合劑相當(dāng)。當(dāng)在丙烯酸酯中配合使用苯乙烯時(shí)，淺色或白色填充的建筑涂料和抹灰在耐候性試驗(yàn)中沒(méi)有顯示出顯著的缺陷。根據(jù)本發(fā)明，以下單體可用于丙烯酸酯聚合物A1的聚合反應(yīng)：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度≥25℃的單體M1的實(shí)例包括乙烯基芳族化合物，例如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯且優(yōu)選苯乙烯；甲基丙烯酸C1至C4烷基酯(即MMA)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸硬脂酰酯、乙酸乙烯酯和/或烯屬不飽和腈。腈的實(shí)例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。乙烯基鹵化物為被氯、氟或溴取代的烯屬不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯和偏二氯乙烯。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<25℃的合適單體M2為，例如，丙烯酸C1至C20烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯和丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正戊酯和丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、C10異戊基格爾伯特丙烯酸酯、丙烯酸2-丙基戊酯、丙烯酸1-丙基庚酯、丙烯酸月桂酯；甲基丙烯酸C5至C20烷基酯，例如甲基丙烯酸正戊酯和甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、C10異戊基格爾伯特甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基戊酯、甲基丙烯酸2-丙基庚酯、甲基丙烯酸月桂酯；包含2至11個(gè)碳原子的非支化或支化羧酸的乙烯基酯，例如丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯；包含9個(gè)碳原子的α-支化一元羧酸的乙烯基酯(VeoVa9R,商品名Shell)，如2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯；包含10或11個(gè)碳原子的α-支化單羧酸的乙烯基酯(VeoVa10R,VeoVa11R,商品名Shell)，以及包含10至13個(gè)碳原子的支化一元羧酸的乙烯基酯(ExxarNeo12)；C1-C20乙烯醚，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚、庚基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、壬基乙烯基醚、癸基乙烯基醚等；丁二烯、偏二氯乙烯和丁二醇單丙烯酸酯。優(yōu)選使用單體M2對(duì)：丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙基己酯。另外，可任選地使用少量的單體M3，例如其含量小于10重量％，優(yōu)選小于8重量％以及更優(yōu)選小于6重量％。這些其他單體M3的實(shí)例包括烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸和馬來(lái)酸、烏頭酸、中康酸、巴豆酸、檸康酸、丙烯酰氧基丙酸、甲基丙烯酰氧基丙酸、乙烯基乙酸、衣康酸單甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單丁酯、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、馬來(lái)酸酐和衣康酸酐、丙烯酰胺基乙醇酸和甲基丙烯酰胺乙醇酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和異丙基丙烯酰胺、取代的(甲基)丙烯酰胺、例如N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-二甲基氨基-2,2-二甲基丙-1-基酯、N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(4-嗎啉代甲基)(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯；N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚環(huán)氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯醛、甲基丙烯醛；N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲、1-(2-(3-烯丙氧基-2-羥基丙基氨基)乙基)咪唑啉-2-酮、脲基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-亞乙基脲基乙酯。合適的還有：烯屬不飽和的羥烷基官能化的共聚單體，例如包含C1至C5烷基的丙烯酸和甲基丙烯酸的羥烷基酯，例如丙烯酸或甲基丙烯酸羥基乙酯、羥基丙酯或羥基丁酯；(甲基)丙烯酸羥基乙酯和(甲基)丙烯酸羥基丙酯；丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑。特別優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥基乙酯和(甲基)丙烯酸羥基丙酯。單體M3的其他實(shí)例包括含磷單體，例如乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。合適的還有膦酸和磷酸與(甲基)丙烯酸羥烷基酯的單酯和二酯，特別是單酯。還合適的為膦酸和磷酸與(甲基)丙烯酸羥烷基酯單酯化并與不同于其的醇(例如鏈烷醇)進(jìn)一步單酯化的二酯。用于這些酯的合適的(甲基)丙烯酸羥烷基酯為下文中作為單獨(dú)的單體所提及的那些，特別是(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。相應(yīng)的二氫磷酸酯單體包含(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸磷酸丁酯和(甲基)丙烯酸3-磷酸-2-羥基丙酯。還合適為膦酸和磷酸與烷氧基化的羥烷基(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸酯的環(huán)氧乙烷縮合物)的酯，例如H2C＝C(CH3)COO(CH2CH2O)nP(OH)2和H2C＝C(CH3)COO(CH2CH2O)nP(＝O)(OH)2，其中n為1至50。另外，合適的為巴豆酸磷酸烷基酯、馬來(lái)酸磷酸烷基酯、富馬酸磷酸烷基酯、(甲基)丙烯酸磷酸二烷基酯、巴豆酸磷酸二烷基酯和磷酸烯丙酯。包含磷基團(tuán)的其他合適的單體記載于WO99/25780和US4,733,005，其通過(guò)引證的方式納入本說(shuō)明書(shū)。另外，合適的為乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。合適的苯乙烯磺酸及其衍生物為苯乙烯-4-磺酸和苯乙烯-3-磺酸及其堿土金屬或堿金屬鹽，例如苯乙烯-3-磺酸鈉和苯乙烯-4-磺酸鈉、聚(烯丙基縮水甘油醚)及其混合物，帶有名稱(chēng)(購(gòu)自LaportePerformanceChemicals,UK)的各種產(chǎn)品。它們包括例如MPEG350MA(甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯)。單體的官能團(tuán)在賦予組合物膠體穩(wěn)定性方面起到部分作用，特別是當(dāng)制劑總體上還包含填料(例如碳酸鈣等)時(shí)。本文中，交聯(lián)通過(guò)彼此反應(yīng)或通過(guò)加入其他交聯(lián)劑進(jìn)行。優(yōu)選交聯(lián)僅在實(shí)際成膜之后進(jìn)行。通常增加水性聚合物分散體的膜的內(nèi)部強(qiáng)度的單體通常包含至少一個(gè)環(huán)氧基、羥基、N-羥甲基或羰基或至少兩個(gè)非共軛烯的烯屬不飽和雙鍵。它們的實(shí)例包括：包含3至10個(gè)碳原子的α,β-單烯屬不飽和羧酸的N-羥烷基酰胺及其與包含1至4個(gè)碳原子的烷醇的酯，其中特別優(yōu)選N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺、包含兩個(gè)乙烯基的單體、包含兩個(gè)亞乙烯基的單體和包含兩個(gè)烯基的單體。本文中特別有利的是二羥基醇與α,β-單烯屬不飽和一元羧酸(其中優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸)的二酯。這兩種包含雙鍵的非共軛烯屬不飽和單體的實(shí)例包括亞烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和丙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、亞甲基雙丙烯酰胺、丙烯酸環(huán)戊二烯酯或氰尿酸三烯丙酯。官能交聯(lián)基團(tuán)為，例如，酮基、醛基和/或乙酰乙酰氧基羰基，并且隨后添加的配制的交聯(lián)劑可包含多胺或多酰肼，例如己二酸二酰肼(ADDH)、草酸二酰肼、鄰苯二甲酸二酰肼、對(duì)苯二甲酸二酰肼、異佛爾酮二胺和4,7-二氧雜癸烷-1,1-O-二胺或帶有氨基脲或肼官能團(tuán)的交聯(lián)劑?；蛘?，聚合物可帶有酰肼官能團(tuán)，且隨后配制的交聯(lián)劑可包含酮官能團(tuán)。該官能團(tuán)還可為羧基官能團(tuán)且隨后配制的交聯(lián)劑可包含氮雜環(huán)丙烷官能團(tuán)、環(huán)氧化物官能團(tuán)或碳二亞胺官能團(tuán)，或所述官能團(tuán)可為硅烷官能團(tuán)且隨后配制的交聯(lián)劑同樣可包含硅烷官能團(tuán)。官能團(tuán)還可為脲基且隨后添加的交聯(lián)劑可為多醛，例如包含一至十個(gè)碳原子的α,ω-二醛，例如乙二醛、戊二醛或丙二醛或其縮醛和半縮醛。參見(jiàn)EP0789724。本文中交聯(lián)可通過(guò)彼此反應(yīng)或通過(guò)加入其他交聯(lián)劑進(jìn)行。交聯(lián)優(yōu)選僅在實(shí)際成膜后進(jìn)行。本文中重要的是不使用太多額外的交聯(lián)劑，因?yàn)檫@可導(dǎo)致剩余交聯(lián)劑的殘留。另一方面，太少的交聯(lián)劑可產(chǎn)生可溶性涂料。本文中重要的是不使用太多額外的交聯(lián)劑，因?yàn)檫@可導(dǎo)致剩余交聯(lián)劑的殘留。應(yīng)當(dāng)理解，也可將不同官能團(tuán)和交聯(lián)機(jī)理進(jìn)行組合。包含交聯(lián)基團(tuán)的乙烯基單體為，例如，烯丙基酯、縮水甘油基酯或乙酰乙酰氧基酯、乙酰乙酰氧基酰胺、酮和醛官能化的乙烯基單體、含酮的酰胺(如雙丙酮丙烯酰胺)或硅烷(甲基)丙烯酸單體。優(yōu)選帶有交聯(lián)基團(tuán)的乙烯基單體為乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯(AAEM)、雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)和(甲基)丙烯酸硅烷單體；最優(yōu)選DAAM。優(yōu)選的交聯(lián)機(jī)理包括硅烷官能團(tuán)的交聯(lián)和酮官能團(tuán)與酰肼官能團(tuán)的交聯(lián)。最優(yōu)選將DAAM和ADDH交聯(lián)進(jìn)行結(jié)合。單體M1與M2與M3的重量比取決于優(yōu)選使用的粘合劑，因此基本上通過(guò)由所有單體的混合物制備的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來(lái)確定。用于建筑涂料和屋頂涂料的優(yōu)選混合物的實(shí)例包括：a)在復(fù)合體中非常軟的彈性粘合劑部分(Tg為約-40℃至-20℃)：10％至20％的單體M1(基于甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯計(jì))、70-88％的單體M2和0.1％至10％的單體M3(基于丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯計(jì))，其中在單體M1的情況下苯乙烯的量為5-10％。b)在復(fù)合體中軟的、自成膜的彈性粘合劑部分(Tg為約0℃)：35％至50％的單體M1(基于甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯計(jì))、49-59％的單體M2和0.1％至10％的單體M3(基于丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯計(jì))，其中在單體M1的情況下苯乙烯的量為10-20％。c)用于彈性屋頂涂料和用于任選地需要低比例的成膜助劑的建筑涂料和抹灰的粘合劑部分(Tg為約15-20℃)：37％至47％的單體M1(基于甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯計(jì))、48-58％的單體M2和0.1％至10％的單體M3(基于丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯計(jì))，其中在單體M1的情況下苯乙烯的量為10-25％。d)用于柔性屋頂涂料和用于需要相對(duì)高比例的成膜助劑的建筑涂料和抹灰的粘合劑部分(Tg為約30-40℃)：60％至70％的單體M1(基于甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯計(jì))、24-34％的單體M2和0.1％至10％的單體M3(基于丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯計(jì))，其中在單體M1的情況下苯乙烯的量為10-25％。對(duì)于未指定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可根據(jù)上述列表而容易地自行決定其他優(yōu)選的組合。優(yōu)選的單體組合物M1為苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯對(duì)或甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸甲酯對(duì)，并且單體組合物M2為丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙基己酯對(duì)。在單體M1中，可使用0至20重量％的丙烯腈和/或甲基丙烯腈，基于單體M1、M2和M3的總量計(jì)。出于環(huán)保原因，尋求復(fù)合粘合劑在0℃至40℃的溫度下成膜，使得僅需要少量(如果有的話)的成膜助劑。根據(jù)本發(fā)明，因此優(yōu)選最小成膜溫度為-40℃至+40℃(計(jì)算值)的復(fù)合粘合劑。特別優(yōu)選最小成膜溫度為-40℃至20℃(計(jì)算值)的復(fù)合粘合劑。聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體可通過(guò)在至少一種聚氨酯(P1)和至少一種引發(fā)劑體系存在下丙烯酸酯聚合物A1的自由基聚合獲得，其中至少一種聚氨酯(P1)的聚環(huán)氧烷含量為至少10g/kg聚氨酯，且每kg聚氨酯含有至少25mmol的磺化的原料，并且丙烯酸酯聚合物具有至少-50℃至50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及聚氨酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為至少5％且不大于99.99％，基于全部的復(fù)合聚合物計(jì)。在制備聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體時(shí)，首先制備聚氨酯分散體，然后將該聚氨酯分散體用作丙烯酸酯分散體的種子。丙烯酸酯分散體優(yōu)選以半間歇法進(jìn)行聚合。通過(guò)自由基乳液聚合制備水性聚合物分散體本身是已知的(參見(jiàn)Houben–Weyl,MethodenderorganischenChemie,volumeXIV,MakromolekulareStoffe,1.c.,第133頁(yè)以后)。根據(jù)本發(fā)明制備聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體包括(a)首先制備聚氨酯(P1)以及(b)使用該聚氨酯(P1)作為用于制備丙烯酸酯聚合物(A1)的種子。已經(jīng)證明特別有利的方法是進(jìn)料法，其包括首先加入聚氨酯(P1)和部分引發(fā)劑，該最初進(jìn)料首先聚合幾分鐘，然后通過(guò)連續(xù)添加剩余的引發(fā)劑和作為純單體混合物的或單體水乳液形式的單體M1、M2和M3進(jìn)行聚合直至基本上完全轉(zhuǎn)化。另一個(gè)實(shí)施方案包括首先加入聚氨酯(P1)并通過(guò)同時(shí)計(jì)量加入部分單體混合物以及部分引發(fā)劑以引發(fā)聚合。在單體完全或部分反應(yīng)后，然后加入剩余的單體混合物，并進(jìn)行聚合直至基本上完全轉(zhuǎn)化。本文中，單體可分布在多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)上，并且具有可變速率的計(jì)量加入和/或可變含量的一種或多種單體。另一種實(shí)施方案包含首先加入聚氨酯(P1)，并且加入全部量的引發(fā)劑以引發(fā)聚合。幾分鐘后，加入作為純單體混合物的或以單體水乳液形式的單體M1、M2和M3，并進(jìn)行聚合直至基本上完全轉(zhuǎn)化。另一種實(shí)施方案包含首先加入聚氨酯(P1)，并且加入全部量的氧化還原引發(fā)劑體系的氧化劑組分。所述實(shí)施方案還包括然后計(jì)量加入作為純單體混合物或以單體水乳液形式的單體M1、M2和M3的所得混合物以及同時(shí)計(jì)量加入氧化還原引發(fā)劑體系的還原劑組分，并進(jìn)行聚合直至基本上完全轉(zhuǎn)化。另一個(gè)實(shí)施方案包括首先加入聚氨酯(P1)并向該初始加料中計(jì)量加入氧化還原引發(fā)劑體系的氧化劑組分、作為純單體混合物的或以單體水乳液形式的單體M1、M2和M3，并同時(shí)計(jì)量加入氧化還原引發(fā)劑體系的還原劑組分，并進(jìn)行聚合直至基本上完全轉(zhuǎn)化。在所有實(shí)施方案中，單體可分布在多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)上，并且具有可變速率的計(jì)量加入和/或可變含量的一種或多種單體。還可任選地存在分子量調(diào)節(jié)劑。由于在聚合中存在調(diào)節(jié)劑，通過(guò)鏈終止和啟動(dòng)新鏈，所形成的新自由基通常具有降低所得聚合物的分子量的作用，并且當(dāng)存在交聯(lián)劑時(shí)，其還具有降低交聯(lián)位點(diǎn)的數(shù)量(交聯(lián)密度)的作用。當(dāng)在聚合過(guò)程中調(diào)節(jié)劑的濃度增加時(shí)，交聯(lián)密度在聚合過(guò)程中進(jìn)一步降低。這類(lèi)分子量調(diào)節(jié)劑是已知的，并且其實(shí)例包括巰基化合物，例如優(yōu)選叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、異辛基巰基丙酸、巰基丙酸、二聚α-甲基苯乙烯、巰基乙酸2-乙基己酯(EHTG)、3-巰基丙基三甲氧基硅烷(MTMO)或萜品醇。分子量調(diào)節(jié)劑是已知的并記載于例如Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,vol.XIV/1,第297頁(yè)以后,1961,Stuttgart中。根據(jù)本發(fā)明，聚合在60℃至110℃，優(yōu)選在65℃至100℃以及更優(yōu)選70℃至90℃的溫度下進(jìn)行。由此得到的水性聚合物分散體具有30至65重量％，更優(yōu)選35至55重量％的固含量。本發(fā)明的丙烯酸酯分散體通過(guò)乳液聚合來(lái)制備。乳液聚合包括在水中聚合烯屬不飽和化合物(單體)，其使用典型的離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)性膠體或穩(wěn)定劑作為表面活性化合物來(lái)穩(wěn)定單體液滴，然后由單體形成聚合物顆粒。然而，根據(jù)本發(fā)明，聚合在低乳化劑條件下進(jìn)行。優(yōu)選使用總量小于2.5或2.0重量％，更特別是小于1.5重量％的乳化劑，基于聚合物分散體的固含量計(jì)。聚合物分散體通常在至少一種表面活性化合物存在下制備。合適的保護(hù)性膠體的詳細(xì)描述可在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,volumeXIV/1,MakromolekulareStoffe,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,1961,第411至420頁(yè)中找到。合適的乳化劑還可在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,volume14/1,MakromolekulareStoffe,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,1961,第192至208頁(yè)中找到。合適的乳化劑不僅為陰離子和陽(yáng)離子乳化劑，也可為非離子乳化劑。優(yōu)選所用表面活性物質(zhì)為相對(duì)分子量小于保護(hù)性膠體的相對(duì)分子量的乳化劑。已證明特別有利的是僅使用陰離子乳化劑或至少一種陰離子乳化劑和至少一種非離子乳化劑的組合物。有用的非離子乳化劑為芳脂族或脂族非離子乳化劑，例如乙氧基化的單烷基酚、乙氧基化的二烷基酚和乙氧基化的三烷基酚(EO度：3至50，烷基：C4-C10)、長(zhǎng)鏈醇的乙氧基化物(EO度：3至100，烷基：C8-C36)、聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷均聚物和共聚物。它們可包含隨機(jī)分布的或嵌段形式的環(huán)氧烷單元。非常合適的為，例如EO/PO嵌段共聚物。優(yōu)選長(zhǎng)鏈醇的乙氧基化物(烷基C1-C30，平均乙氧基化度為5至100)，并且，其中特別優(yōu)選包含線性C12-C20烷基且平均乙氧基化度為10至50的那些，還特別優(yōu)選乙氧基化的單烷基酚。合適的陰離子乳化劑為，例如，烷基硫酸(烷基：C8-C22)的堿金屬和銨鹽、乙氧基化的烷醇(EO度：2至50，烷基：C12-C18)與乙氧基化的烷基酚(EO度：3至50，烷基：C4-C9)的硫酸單酯的堿金屬和銨鹽、烷基磺酸(烷基：C12-C18)的堿金屬和銨鹽和烷基芳基磺酸(烷基：C9-C18)的堿金屬和銨鹽。其他合適的乳化劑可在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,volumeXIV/1,MakromolekulareStoffe,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961,第192-208頁(yè)中找到。同樣適合作為陰離子乳化劑的是在一個(gè)或兩個(gè)芳環(huán)上帶有C4-C24烷基的二(苯磺酸)醚及其堿金屬鹽或銨鹽。這些化合物通常已知于例如US-A-4,269,749中，且市售可得，例如2A1(DowChemicalCompany)。合適的陽(yáng)離子乳化劑優(yōu)選為季銨鹵化物，例如三甲基十六烷基氯化銨、甲基三辛基氯化銨、芐基三乙基氯化銨或N-C6-C20-烷基吡啶、N-C6-C20-嗎啉或N-C6-C20-咪唑的季化合物，例如氯化N-月桂基吡啶。還可將常規(guī)助劑和添加劑加入到聚合物分散體中。它們包括，例如，pH調(diào)節(jié)劑、還原和漂白劑如羥基甲烷亞磺酸的堿金屬鹽(例如購(gòu)自BASFAktiengesellschaft的C)、絡(luò)合劑、脫臭劑、氣味劑和粘度調(diào)節(jié)劑(例如醇，例如甘油、甲醇、乙醇、叔丁醇、乙二醇等)。這些助劑和添加劑可在初始進(jìn)料中加入聚合物分散體中，加入到進(jìn)料之一中或一旦聚合結(jié)束即加入。第一聚合物的酸性基團(tuán)優(yōu)選在第二階段聚合前和/或期間通過(guò)至少部分加入的中和劑來(lái)中和。該中和劑可與待聚合的單體以普通進(jìn)料加入，或以單獨(dú)進(jìn)料加入。加入所有單體后，聚合容器優(yōu)選包含中和所需的中和劑的量為至少10％以及優(yōu)選25％至100％或50％至95％的酸當(dāng)量。本發(fā)明的引發(fā)劑體系應(yīng)當(dāng)理解為意指，例如，用于引發(fā)乳液聚合的水溶性或油溶性引發(fā)劑。水溶性引發(fā)劑為，例如，過(guò)二硫酸的銨鹽和堿金屬鹽(例如過(guò)二硫酸鈉)、過(guò)氧化氫或有機(jī)過(guò)氧化物(例如叔丁基過(guò)氧化氫)或水溶性偶氮化合物(例如2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒))。還合適作為引發(fā)劑的為還原-氧化(氧化還原)引發(fā)劑體系。氧化還原引發(fā)劑體系由至少一種常規(guī)的無(wú)機(jī)還原劑以及無(wú)機(jī)或有機(jī)氧化劑組成。氧化組分為，例如，上文已經(jīng)提及的乳液聚合引發(fā)劑。還原組分為，例如，亞硫酸的堿金屬鹽，例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉；偏二亞硫酸的堿金屬鹽，例如偏二亞硫酸鈉；脂族醛和酮的亞硫酸氫鹽加成化合物，例如丙酮亞硫酸氫鹽；或還原劑，例如羥基甲烷亞磺酸及其鹽以及抗壞血酸。氧化還原引發(fā)劑體系可與可溶性金屬化合物(其金屬組分可以多種氧化態(tài)存在)配合使用。典型的氧化還原引發(fā)劑體系為，例如，抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過(guò)二硫酸鈉、叔丁基過(guò)氧化氫/偏二亞硫酸鈉、叔丁基過(guò)氧化氫/羥基甲烷亞磺酸鈉。單個(gè)組分(例如還原組分)還可為混合物，例如羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽和偏二亞硫酸鈉的混合物。典型的油溶性自由基引發(fā)劑的實(shí)例包括過(guò)氧化物和偶氮化合物，例如過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔戊酯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)新癸酸叔戊酯、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基)戊腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、二辛酰基過(guò)氧化物、二癸?；^(guò)氧化物、二乙酰基過(guò)氧化物、二苯甲酰基過(guò)氧化物、過(guò)-2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基過(guò)氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷、2,2-偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)和氫過(guò)氧化枯烯。這些油溶性引發(fā)劑可單獨(dú)或以混合物形式進(jìn)行熱分解，或者在水溶性引發(fā)劑的情況下通過(guò)添加所述還原劑進(jìn)行熱分解。特別優(yōu)選的自由基引發(fā)劑為二(3,5,5-三甲基己?；?過(guò)氧化物、4,4'-偶氮二異丁腈、過(guò)新戊酸叔丁酯和2,2-偶氮二異丁酸二甲酯。它們?cè)?0℃至100℃的溫度下具有10小時(shí)的半衰期。所述引發(fā)劑通常以水溶液或分散體的形式或作為含溶劑或不含溶劑的油性物質(zhì)使用，其濃度下限由分散體中可接受的水量確定，所述上限由具體化合物在水中的溶解度確定?；钚砸l(fā)劑的濃度通常為0.1至30重量％，優(yōu)選0.2至20重量％以及更優(yōu)選0.3至10重量％，基于待聚合的單體計(jì)。在乳液聚合中還可使用兩種以上的不同的引發(fā)劑。聚合介質(zhì)可僅由水組成或由水和于其中可混溶的液體(例如甲醇)的混合物組成。優(yōu)選僅使用水。乳液聚合可以間歇法或以進(jìn)料法的形式進(jìn)行，其包括進(jìn)料法的分階段和梯度操作模式。在自由基水性乳液聚合過(guò)程中將引發(fā)劑加入到聚合容器中的方式是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。其可最初全部加入聚合容器中，或者在自由基水性乳液聚合過(guò)程中以其消耗速率連續(xù)使用或分階段使用。這具體取決于引發(fā)劑體的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度。優(yōu)選首先向聚合區(qū)加入部分，然后以其消耗速率加入剩余部分。乳液聚合通常產(chǎn)生聚合物的水性分散體，所述分散體的固含量為15至75重量％，優(yōu)選40至75重量％且更優(yōu)選不少于50重量％。對(duì)于高反應(yīng)器時(shí)空產(chǎn)率(space/timeyield)而言，優(yōu)選具有非常高的固含量的分散體。為了實(shí)現(xiàn)>60重量％的固含量，應(yīng)建立雙眾數(shù)或多眾數(shù)粒度，否則粘度變得太高從而使分散體不能再被使用。通過(guò)加入種子(EP81083)、通過(guò)加入過(guò)量的乳化劑或通過(guò)加入細(xì)乳液可制備新生顆粒。與高固含量下的低粘度相關(guān)的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在高固含量下改善的涂覆特性。一個(gè)或多個(gè)新生顆粒的產(chǎn)生可在任何時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行。其通過(guò)低粘度所尋求的粒度分布指導(dǎo)。當(dāng)聚合步驟終止時(shí)將所得的水性聚合物分散體進(jìn)行后處理以降低殘余單體含量時(shí)往往是有利的。該后處理可以化學(xué)方法進(jìn)行，例如通過(guò)使用更有效的自由基引發(fā)劑體系完成聚合反應(yīng)(稱(chēng)為后聚合)；和/或以物理方法進(jìn)行，例如通過(guò)用蒸汽或惰性氣體汽提水性聚合物分散體。合適的化學(xué)方法和/或物理方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的[參見(jiàn)，例如，DE-AS1248943、DE-A19621027、EP-A771328、DE-A19624299、DE-A19621027、DE-A19741184、DE-A19741187、DE-A19805122、DE-A19828183、DE-A19839199、DE-A19840586和19847115]。本文中，化學(xué)和物理后處理的結(jié)合的優(yōu)點(diǎn)在于其不僅從水性聚合物分散體中除去了未轉(zhuǎn)化的烯屬不飽和單體，而且還除去其他破壞性的揮發(fā)性有機(jī)成分(VOCs)。本發(fā)明的分散體優(yōu)選不進(jìn)行化學(xué)后處理。在進(jìn)料過(guò)程中，各個(gè)乳液聚合組分可從上方、從側(cè)面或從下方通過(guò)反應(yīng)器底板加入反應(yīng)器中。通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的水性復(fù)合分散體包含重均粒徑Dw為≥10至≤500nm，優(yōu)選≥20至≤400nm以及更具體而言為≥30nm至≤300nm的聚合物顆粒。重均粒徑的測(cè)量是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并例如通過(guò)分析型超速離心法進(jìn)行。在本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)重均粒徑應(yīng)理解為意指根據(jù)分析型超速離心法測(cè)定的重均Dw50值(參見(jiàn)S.E.Hardingetal.,AnalyticalUltracentrifugationinBiochemistryandPolymerScience,RoyalSocietyofChemistry,Cambridge,GreatBritain1992,第10章,AnalysisofPolymerDispersionswithanEight-Cell-AUC-Multiplexer:HighResolutionParticleSizeDistributionandDensityGradientTechniques,W.第147至175頁(yè))。即使在低溫下，根據(jù)本發(fā)明獲得的并且重均粒徑Dw≤400nm的聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合分散體也顯示出令人驚奇的良好的柔性，因此特別適合作為柔性屋頂涂料和其他涂料應(yīng)用的粘合劑。另外，由本發(fā)明的水性聚合物分散體可容易地獲得相應(yīng)的聚合物粉末(例如通過(guò)冷凍干燥或噴霧干燥)?？筛鶕?jù)本發(fā)明獲得的這些聚合物粉末還可用作制備用于柔性屋頂涂料和其他涂料應(yīng)用(包括礦物粘合劑的改性)的涂層材料的組分。水性聚合物分散體通常具有30至65重量％，優(yōu)選35至55重量％的固含量。所得的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體可直接使用或與作為水性涂料中的粘合劑組合物的通常成膜的其他聚合物混合使用。應(yīng)當(dāng)理解，可通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的本發(fā)明的水性復(fù)合分散體還可用作制備用于有機(jī)基底的粘合劑、密封劑、聚合物抹灰、紙涂漿、纖維網(wǎng)和涂層材料以及用于改性礦物粘合劑的組分。本發(fā)明還提供以水性組合物形式的涂層材料，其包含-至少一種上述本發(fā)明的聚氨酯-聚丙烯酸酯復(fù)合分散體，-任選地，至少一種(無(wú)機(jī))有機(jī)填料和/或至少一種(無(wú)機(jī))有機(jī)顏料，-任選地，至少一種常規(guī)的助劑以及-水。本發(fā)明的粘合劑組合物用于彈性油漆、糊狀花磚膠粘劑、濕室密封、地板膠粘劑、底漆、膠結(jié)密封漿、密封劑、裱貼膠粘劑或柔性屋頂涂料，優(yōu)選用于水性油漆，特別是用于柔性屋頂涂料和建筑涂料?？墒褂锰盍弦栽鰪?qiáng)遮蓋力和/或節(jié)省白色顏料。優(yōu)選使用填料與白色顏料的共混物以控制色彩的遮蓋力和色調(diào)深度。合適的顏料為，例如，無(wú)機(jī)白色顏料，例如二氧化鈦，優(yōu)選金紅石、硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、堿式碳酸鉛、三氧化銻、立德粉(硫化鋅+硫酸鋇)；或有色顏料，例如氧化鐵、炭黑、石墨、鋅黃、鋅綠、群青、錳黑、銻黑、錳紫、普魯士藍(lán)或巴黎綠。除了無(wú)機(jī)顏料外，本發(fā)明的分散體油漆還可包含有機(jī)有色顏料，例如烏賊墨、藤黃、卡塞爾棕(Casselbrown)、甲苯胺紅、對(duì)位紅(parared)、漢撒黃、靛藍(lán)、偶氮染料、蒽醌類(lèi)和靛類(lèi)染料以及二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、異吲哚啉酮和金屬絡(luò)合物顏料。還合適的為合成白色顏料，其混有空氣以增加光散射，例如和分散體。另外，合適的為購(gòu)自BASFSE的產(chǎn)品，例如黃、棕和紅，特別是透明版。合適的填料為，例如，硅鋁酸鹽，例如長(zhǎng)石；硅酸鹽，例如高嶺土、滑石、云母、菱鎂礦、雪硅鈣石、硬硅鈣石；堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈣(例如以方解石或白堊形式)、碳酸鎂、白云石；堿土金屬硫酸鹽如硫酸鈣；二氧化硅等。在柔性屋頂涂料和油漆中當(dāng)然優(yōu)選的是細(xì)分散的填料。填料可作為單獨(dú)的組分使用。然而，實(shí)際上，填料混合物已證明是特別有利的，例如碳酸鈣/高嶺土、碳酸鈣/滑石。光澤的涂層材料通常僅包含少量的非常細(xì)分散的填料或不包含填料。細(xì)分散填料還可用于增強(qiáng)遮蓋力和/或節(jié)省白色顏料。填料和有色顏料的共混物優(yōu)選用于控制色彩的遮蓋力和色調(diào)深度。當(dāng)使用特別細(xì)分散的填料時(shí)，例如平均粒徑<2μm的碳酸鈣時(shí)，本發(fā)明的復(fù)合粘合劑達(dá)到特別高的斷裂強(qiáng)度，而在斷裂伸長(zhǎng)率方面沒(méi)有特別的缺點(diǎn)。這類(lèi)產(chǎn)品通常還可以已預(yù)分散的形式作為水中的漿料獲得，并且這可特別容易地制備油漆。合適的碳酸鈣漿料可例如由Omya，Oftringen，Switzerland的商品名Hydrocarb獲得，例如平均粒徑為0.7μm的Hydrocarb95。顏料的比例可通過(guò)顏料體積濃度(PVC)來(lái)描述。本發(fā)明的彈性屋頂涂層材料具有例如10至40的PVC，應(yīng)當(dāng)理解，粘合劑還適用于不包含或僅包含非常小比例的額外的顏料和/或填料的清漆應(yīng)用中。彈性(斷裂伸長(zhǎng)率)通常隨著涂料中粘合劑的量的增加而增加。除了聚合物分散體外，用于柔性屋頂涂料和水性油漆中的本發(fā)明的涂層材料還可包含其他助劑。除了聚合中所用的乳化劑之外，典型的助劑還包括潤(rùn)濕劑或分散劑，例如多磷酸鈉、多磷酸鉀或多磷酸銨、丙烯酸酐或馬來(lái)酸酐共聚物的堿金屬鹽和銨鹽、多膦酸鹽，例如1-羥基乙烷-1,1-二膦酸鈉和萘磺酸鹽，特別是其鈉鹽。其他合適的助劑是流動(dòng)控制劑、消泡劑、殺生物劑和增稠劑。合適的增稠劑為，例如締合增稠劑，如聚氨酯增稠劑?；谕苛系墓毯坑?jì)，增稠劑的量?jī)?yōu)選小于1重量％，更優(yōu)選小于0.6重量％。其他合適的助劑為成膜助劑和凝聚助劑。優(yōu)選使用，例如礦油精、乙二醇、丙二醇、甘油、乙醇、甲醇、與水混溶的二醇醚及其乙酸酯如二乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、異辛醇、丁基乙二醇、丁基二乙二醇、二乙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚或二丙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇丙基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、丁基乙二醇乙酸酯、丁基二乙二醇乙酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯、長(zhǎng)鏈二羧酸的二異丁酯，如FBH或三丙二醇單異丁酸酯。其他合適的助劑為礦物粘合劑，如各種膠結(jié)物以及增粘劑樹(shù)脂，如松香樹(shù)脂、松香樹(shù)脂的酯及其混合物。本發(fā)明的油漆可以已知的方式通過(guò)在常規(guī)的混合器中混合各組分來(lái)制備。已證明特別有利的方法包括由顏料、水和任選的助劑制備含水糊劑或分散體，然后僅將聚合粘合劑(即通常為聚合物的水性分散體)分別與顏料糊劑或分散體混合。本發(fā)明的油漆通常包含30至75重量％且優(yōu)選40至65重量％的非揮發(fā)性組分。非揮發(fā)性組分應(yīng)當(dāng)理解為意指除去水的制劑的所有組分，但至少為基于涂料的固含量計(jì)的粘合劑、顏料和助劑的總量。揮發(fā)性組分主要為水。本發(fā)明的油漆可以常規(guī)方法應(yīng)用于基底上，例如通過(guò)涂刷、噴涂、浸涂、輥涂、刮涂等。本發(fā)明的油漆優(yōu)選用作柔性屋頂涂料，即用于涂覆建筑物的平面或傾斜部分。建筑物的這些部分可為礦物基底，例如抹灰、熟石膏或石膏板、磚石或混凝土、木材、木基材料、金屬或聚合物(例如PVC、熱塑性聚氨酯、EPDM、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸酯樹(shù)脂)或作為涂料的瀝青材料或連續(xù)片材。本發(fā)明的油漆的顯著特征在于其易于處理、良好的加工性能和改進(jìn)的彈性。該油漆具有低的污染物含量。它們具有良好的性能特性，例如良好的耐水浸牢度、在濕態(tài)下的良好的粘附性、良好的抗粘連性、良好的重涂性和良好的耐候性，并且它們?cè)谑┯脮r(shí)顯示出良好的流動(dòng)性。所用設(shè)備易于用水清潔。更具體而言，根據(jù)下文的非限定性實(shí)施例描述本發(fā)明。固含量通常使用購(gòu)自MettlerToledo的HR73濕度分析儀器通過(guò)在130℃的溫度下將規(guī)定量的水性聚合物分散體(約0.8g)干燥至恒重(約2小時(shí))來(lái)測(cè)定。在每種情況下進(jìn)行兩次測(cè)量。在每種情況下記錄的值為這些測(cè)量的平均值。聚合物顆粒的數(shù)均粒徑通常使用購(gòu)自MalvernInstruments,England的AutosizerIIC在23℃下通過(guò)對(duì)濃度為0.005至0.01重量％的水性聚合物分散體進(jìn)行動(dòng)態(tài)光散射來(lái)測(cè)定。記錄所測(cè)的自相關(guān)函數(shù)(ISO標(biāo)準(zhǔn)13321)的累積z-平均直徑。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用購(gòu)自TAinstruments,Newcastle,Delaware,USA的"Q2000"儀器在20K/min的加熱速率下根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)11357-2來(lái)測(cè)定。聚氨酯分散體實(shí)施例實(shí)施例1首先將456.05g的OH值為56的己二酸、新戊二醇和1,6-己二醇的聚酯二醇、39.69g的OH值為15的基于丁醇的聚環(huán)氧乙烷和0.1932g的二月桂酸二丁基錫加入至攪拌燒瓶中并加熱至60℃。在5分鐘內(nèi)向其中逐滴加入132.05g的4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷和67.69g(0.3185mol)的異佛爾酮二異氰酸酯。然后將所得混合物用117.20g的丙酮稀釋?zhuān)⒃?4℃下攪拌1小時(shí)。然后，快速加入20.30g的1,4-丁二醇，并將混合物在74℃下進(jìn)一步攪拌。2小時(shí)后，將混合物用500.98g的丙酮稀釋?zhuān)⒗鋮s至50℃。測(cè)得NCO含量為1.01重量％(計(jì)算值：1.00重量％)。在50℃下，在5分鐘內(nèi)加入30.81g50％的2-氨基乙基-2-氨基乙烷磺酸的鈉鹽水溶液，并且將混合物進(jìn)一步攪拌5分鐘。然后在50℃下將混合物在24分鐘內(nèi)用743.47g的水稀釋?zhuān)缓笥迷?6.92g水中的4.21g二亞乙基三胺和2.06g異佛爾酮二胺進(jìn)行擴(kuò)鏈。蒸餾出丙酮后，獲得了固含量為約45％、粒度為91.7nm以及pH為9.46的細(xì)分散的分散體。PU/PA復(fù)合分散體實(shí)施例實(shí)施例2在20℃至25℃(室溫)和大氣壓力(巴絕對(duì)壓力)下，首先向裝備有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置和多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)的4L玻璃容器中加入444.44g來(lái)自實(shí)施例1的聚氨酯分散體，并將該初始進(jìn)料加熱至85℃。加入在4g水中的0.1g過(guò)二硫酸鈉的溶液，將所得混合物初始聚合5分鐘，然后同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2。進(jìn)料1進(jìn)料20.9g過(guò)二硫酸鈉35g水在85℃下，將進(jìn)料1在120分鐘內(nèi)在攪拌下均勻地計(jì)量加入混合物中，并且在135分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料2。然后在上述溫度下將反應(yīng)混合物進(jìn)行后反應(yīng)15分鐘，然后將混合物冷卻至室溫。然后將所得的水性聚合物分散體用5g10重量％的氫氧化鈉水溶液中和。所得聚合物分散體具有50.5重量％的固含量和273nm的數(shù)均粒徑。實(shí)施例3首先將81.94g的2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、39.69g的OH值為15的基于丁醇的聚環(huán)氧乙烷、258.76g的聚THF2000和0.4g的基于新癸酸鉍的無(wú)錫催化劑(75％的丙酮溶液(Borchikat315,OMGBorchers))加入到攪拌燒瓶中并加熱至56℃。在5分鐘內(nèi)向其中逐滴加入78.9g的二(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷和66.4g的IPDI。然后將所得混合物用97g的丙酮稀釋?zhuān)⒃?4℃攪拌2小時(shí)35分鐘。然后，逐滴加入19.9g的1,4-丁二醇，并將混合物在74℃下進(jìn)一步攪拌。2小時(shí)40分鐘后，將混合物用417g的丙酮稀釋?zhuān)⒗鋮s至50℃。測(cè)定的NCO含量為1.25重量％(計(jì)算值：1.18重量％)。在50℃下，在5分鐘內(nèi)加入30.3g50％的2-氨基乙基-2-氨基乙烷磺酸的鈉鹽水溶液，并將混合物再攪拌5分鐘。然后，在50℃下，將混合物在15分鐘內(nèi)用660.6g的水稀釋?zhuān)缓笥迷?6.21g水中的4.12g的DETA和2.02g的IPDA進(jìn)行擴(kuò)鏈。蒸餾出丙酮后，包含固含量為約44.5％、粒徑為91.8nm和pH為8.03的細(xì)分散的分散體。實(shí)施例4在20℃至25℃(室溫)和大氣壓力(巴絕對(duì)壓力)下，首先向裝備有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置和多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)的4L的玻璃容器中加入317.1g來(lái)自實(shí)施例1的聚氨酯分散體和141g水，并將該初始進(jìn)料加熱至80℃。加入14.7g的甲基丙烯酸甲酯，并將所得混合物在80℃下攪拌30分鐘。加入在3g水中的1.5g過(guò)氧化氫叔丁酯的溶液和在4g水中的0.06gL(+)-抗壞血酸的溶液和0.024g的25％的氨，將所得混合物初始聚合5分鐘，然后同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1至4。進(jìn)料1進(jìn)料23g50重量％的丙烯酰胺水溶液60g水進(jìn)料313.5g過(guò)氧化氫叔丁酯27g水進(jìn)料40.54gL(+)-抗壞血酸36g水0.216g25％氨在80℃下，在120分鐘內(nèi)將進(jìn)料1和2在攪拌下均勻地計(jì)量加入混合物中，并在180分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料3和4.然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。所得聚合物分散體具有37.6重量％的固含量和87nm的數(shù)均粒徑。實(shí)施例5在20℃至25℃(室溫)和大氣壓力(巴絕對(duì)壓力)下，首先向裝備有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置和多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)的4L的玻璃容器中加入464.04g來(lái)自實(shí)施例1的聚氨酯分散體，并將該初始進(jìn)料加熱至85℃。加入在4g水中的0.1g過(guò)二硫酸鈉的溶液，將所得混合物初始聚合5分鐘，然后同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2。進(jìn)料1進(jìn)料20.9g過(guò)二硫酸鈉35g水進(jìn)料33g過(guò)氧化氫叔丁酯，10％的水溶液進(jìn)料43.51g丙酮亞硫酸氫鹽10g水在85℃下，將進(jìn)料1在120分鐘內(nèi)在攪拌下均勻計(jì)量加入混合物中，并且在135分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料2。然后將反應(yīng)混合物冷卻至80℃，加入進(jìn)料3，并在60分鐘內(nèi)逐滴加入進(jìn)料4。然后將混合物冷卻至室溫。然后將所得的水性聚合物分散體用5g10重量％的氫氧化鈉水溶液中和。所得聚合物分散體的固含量為50.5重量％且數(shù)均粒徑為141nm。實(shí)施例6在20℃至25℃(室溫)和大氣壓力(巴絕對(duì)壓力)下，首先向裝備有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置和多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)的4L的玻璃容器中加入179.8g來(lái)自實(shí)施例3的聚氨酯分散體和90g的水，并將該初始進(jìn)料加熱至85℃。加入在4g水中的0.1g過(guò)二硫酸鈉的溶液，將所得混合物初始聚合5分鐘，然后同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2。進(jìn)料1進(jìn)料20.9g過(guò)二硫酸鈉35g水進(jìn)料33g過(guò)氧化氫叔丁酯，10％的水溶液進(jìn)料43.51g丙酮亞硫酸氫鹽10g水在85℃下，將進(jìn)料1在120分鐘內(nèi)在攪拌下均勻計(jì)量加入混合物中，并且在135分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料2。然后將反應(yīng)混合物冷卻至80℃，加入進(jìn)料3，并在60分鐘內(nèi)逐滴加入進(jìn)料4。然后將混合物冷卻至室溫。然后將所得的水性聚合物分散體用5g10重量％的氫氧化鈉水溶液中和。所得聚合物分散體的固含量為42.6重量％且數(shù)均粒徑為162nm。實(shí)施例7在20℃至25℃(室溫)和大氣壓力(巴絕對(duì)壓力)下，首先向裝備有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置和多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)的4L的玻璃容器中加入190g來(lái)自實(shí)施例1的聚氨酯分散體和80g的水，并將該初始進(jìn)料加熱至85℃。加入在4g水中的0.1g過(guò)二硫酸鈉的溶液，將所得混合物初始聚合5分鐘，然后同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2。進(jìn)料1進(jìn)料20.9g過(guò)二硫酸鈉35g水進(jìn)料33g過(guò)氧化氫叔丁酯，10％的水溶液進(jìn)料43.51g丙酮亞硫酸氫鹽10g水在85℃下，將進(jìn)料1在120分鐘內(nèi)在攪拌下均勻計(jì)量加入混合物中，并且在135分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料2。然后將反應(yīng)混合物冷卻至80℃，加入進(jìn)料3，并在60分鐘內(nèi)逐滴加入進(jìn)料4。然后將混合物冷卻至室溫。然后將所得的水性聚合物分散體用7g10重量％的氫氧化鈉水溶液中和。所得聚合物分散體的固含量為43.1重量％且平均玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為14.9℃。實(shí)施例8在20℃至25℃(室溫)和大氣壓力(巴絕對(duì)壓力)下，首先向裝備有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置和多個(gè)進(jìn)料點(diǎn)的4L的玻璃容器中加入183.9g來(lái)自實(shí)施例1的聚氨酯分散體和215.65g的水。初始進(jìn)料還為：然后加入5.33g的過(guò)新戊酸叔丁酯(75％的脂族化合物溶液)，并將所得混合物在3小時(shí)內(nèi)從20℃加熱至93℃。然后將混合物冷卻至室溫。然后將所得的水性聚合物分散體用2g的10重量％的氫氧化鈉水溶液中和。所得聚合物分散體具有38.8重量％的固含量和103nm的數(shù)均粒徑。性能試驗(yàn)a)制備油漆制劑使用盤(pán)式攪拌器在400-2500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下，在室溫下以從上到下的順序使用表1中所示的組分(以g計(jì))制備基于示例性水性聚合物分散體的屋頂膜制劑。表1屋頂膜制劑1)LutensolTO82,BASFSE,Ludwigshafen2)Agitan282,MünzingChemieGmbH,Heilbronn3)DispexCX4320,BASFSE,Ludwigshafen4)Hydrocarb95ME,Omya,Oftringen,Switzerland5)Omyacarb5GU,Omya,Oftringen,Switzerland6)OmyacarbExtraCL,Omya,Oftringen,Switzerland7)RheovisPU1270,BASFSE,Ludwigshafen一旦加入最后一種組分，將混合物進(jìn)一步攪拌直至所有組分均勻混合(約10分鐘)，然后將所得的屋頂膜制劑轉(zhuǎn)移到購(gòu)自Hauschild的DAC400FVZSpeedMixer中，在2000rpm下混合0.5分鐘。屋頂膜制劑具有約63-67％的固含量、約29的顏料體積濃度和8000-10000mPa*s的粘度(Brookfield，6軸，20rpm)。b)制備涂料和試驗(yàn)樣品將上述屋頂膜制劑用刮刀涂布機(jī)以1.2mm的層厚度施用到特氟隆涂布的基底上。然后將由此獲得的涂層在50％的相對(duì)濕度和23℃下在調(diào)節(jié)室中干燥7天。所得干層厚度為約0.60mm。在從基底上除去涂層后，用合適的切割模具切出所需的試驗(yàn)樣品。c)拉伸強(qiáng)度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率試驗(yàn)使用切割模具從上述涂層中切出尺寸為S1的啞鈴形。根據(jù)DIN53504進(jìn)行試驗(yàn)。將啞鈴形夾在購(gòu)自Zwick的拉伸/伸長(zhǎng)率測(cè)試儀中，隨后以200mm/min的速率拉伸直至它們斷裂。屋頂膜制劑ABC最大力N/mm24.992.143.80在最大力時(shí)的伸長(zhǎng)率％484575482斷裂強(qiáng)度N/mm24.892.093.76斷裂伸長(zhǎng)率％484577483在屋頂膜制劑系列B→C→A中碳酸鈣越細(xì)分散，則干燥制劑的最大力和斷裂強(qiáng)度越大。在最大力下的伸長(zhǎng)率和斷裂伸長(zhǎng)率幾乎不取決于填料粒度。其他制劑屋頂膜制劑DEFGH示例性分散體45678分散體的量[g]625863.56365LutensolTO820.40.40.40.40.4Agitan2820.50.50.50.50.5DispexCX43201.21.21.21.21.2Omyacarb5GU2936.5343431.5水63000RheovisPU12700.50.20.40.40.4Agitan2820.40.40.40.40.4屋頂膜制劑DEFGH最大力N/mm22.151.901.993.021.78在最大力時(shí)的伸長(zhǎng)率％780826503386877斷裂強(qiáng)度N/mm22.131.903,1,963.021.77斷裂伸長(zhǎng)率％782827505386878包含復(fù)合分散體的所有屋頂膜制劑示出了非常高的大于500％的伸長(zhǎng)率和約2N/mm2的斷裂強(qiáng)度。使用具有相對(duì)高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸酯相可以斷裂伸長(zhǎng)率為代價(jià)獲得相對(duì)高的斷裂伸長(zhǎng)率(屋頂膜制劑G)。應(yīng)用和包含PU/PA復(fù)合體的相應(yīng)制劑當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3