本發(fā)明為清潔組合物領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：洗滌劑和/或清潔組合物的重要目的是從織物去除污垢和污漬，以實現(xiàn)消費者可感知的清潔有益效果。具體洗滌劑或清潔組合物去除污垢和污漬的能力不僅由組合物中的表面活性劑活性水平?jīng)Q定，而且由許多其它因素決定。例如，與洗滌劑或清潔組合物一起使用的洗滌水可包含各種金屬離子(例如，鈣離子或鎂離子)，這些金屬離子可與洗滌水中的表面活性劑化合而形成不溶性沉淀，這不僅使得表面活性劑對污垢/污漬去除不起作用，而且還形成浮渣，從而進(jìn)一步弄污織物表面。因此，具有較高濃度的金屬離子的水(即，硬水)呈現(xiàn)出特別具有挑戰(zhàn)性的洗滌條件。近期，消費者的洗衣習(xí)慣發(fā)生了變化，他們旨在降低能源消耗(例如，通過再利用洗滌水，諸如再利用洗澡水來洗衣)以及改善洗衣過程的環(huán)境可持續(xù)性(例如，通過消除磷酸鹽和/或沸石助洗劑并減少洗滌劑中的總表面活性劑含量)，這進(jìn)一步加劇了該挑戰(zhàn)。這也帶來了另外的挑戰(zhàn)，因為再利用的洗滌水往往具有更硬(即，高濃度的金屬離子)且水平增加的污垢污染物，并且磷酸鹽和/或沸石助洗劑的消除及洗滌劑或清潔組合物中總表面活性劑含量的減少可導(dǎo)致清潔性能的顯著下降。近年來，已在洗滌劑或清潔組合物中使用多種聚合物作為洗滌劑助洗劑，從而增強(qiáng)表面活性劑的清潔力。例如，一些聚合物可結(jié)合水中的鈣離子和/或其它堿土金屬離子，從而改善洗滌劑或清潔組合物的水硬度耐受性，并且允許此類組合物中的常規(guī)磷酸鹽和/或沸石助洗劑的消除或顯著減少。其它聚合物可將已由表面活性劑從織物表面去除的(無機(jī)或有機(jī))污垢顆粒有效地懸浮于洗滌液體中，并且防止它們在后續(xù)的洗滌和漂洗步驟期間再沉積回織物表面上。通過衍生自不飽和一元羧酸、不飽和聚亞烷基二醇和含磺酸根基團(tuán)的烴的一種或多種單體聚合而形成的水溶性共聚物(諸如日本專利申請公布JP2004-75977和JP2010-111792A；美國專利US6451952和US7390776中所公開的那些)已證實作為聚合物洗滌劑助洗劑具有有效性。具體地，JP2010-111792A公開了一組包含衍生自含磺酸根基團(tuán)的單體、聚氧化烯單體和羧酸單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物，這些共聚物表現(xiàn)出抗污垢再沉積方面改善的有效性，并且可用于洗滌劑或清潔組合物中以改善其總體清潔性能。然而，仍然存在進(jìn)一步改善前述共聚物的清潔性能的空間。具體地，需要一種織物白度保持性有益效果相比于前述共聚物當(dāng)前所允許的進(jìn)一步得到改善(即在經(jīng)過很長時間的重復(fù)磨損和洗滌循環(huán)之后織物白度降低較小)的衣物洗滌劑組合物。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及清潔組合物，優(yōu)選地衣物洗滌劑組合物并且更優(yōu)選地液體衣物洗滌劑組合物，其包含與含磺酸根基團(tuán)的共聚物結(jié)合的兩親性接枝共聚物。本發(fā)明令人驚奇且意料不到地發(fā)現(xiàn)，與僅包含含磺酸根基團(tuán)的共聚物或僅包含兩親性接枝共聚物的組合物相比，當(dāng)含磺酸根基團(tuán)的共聚物與兩親性接枝共聚物在清潔組合物中結(jié)合時，所得的清潔組合物在其清潔性能，更具體地在其白度保持性有益效果中表現(xiàn)出顯著的改善。根據(jù)定義，兩親性聚合物的特征通常在于親水性部分和疏水性部分。本發(fā)明的兩親性接枝共聚物包含接枝有由乙烯基酯組分(其為疏水性的)的聚合所形成的一個或多個側(cè)鏈的聚環(huán)氧烷主鏈(其為親水性的)，該兩親性接枝共聚物的每50個環(huán)氧烷單元具有平均約1或更少個接枝位點。此類接枝共聚物可以按所述清潔組合物的總重量計約0.01％至約20％范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的清潔組合物中。用于實施本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物包含至少三種結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)和(c)。第一結(jié)構(gòu)單元(a)衍生自含磺酸根基團(tuán)的單體(A)。第二結(jié)構(gòu)單元(b)衍生自可由下式(I)表示的聚氧化烯單體(B)：其中R1表示氫原子或甲基基團(tuán)；R2表示直接鍵、CH2、或CH2CH2；Z可為相同或不同的，并且每個Z表示衍生自C2-C20環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元；n為約1至約200；并且R0表示氫原子或C1-C30有機(jī)基團(tuán)。第三結(jié)構(gòu)單元(c)衍生自含羧基基團(tuán)的單體(C)。含磺酸根基團(tuán)的共聚物可以按所述清潔組合物的總重量計約0.01％至約20％范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的清潔組合物中。本發(fā)明的清潔組合物可為任何固體或液體產(chǎn)品形式。其可為衣物洗滌劑組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、手洗餐具洗滌組合物或自動餐具洗滌組合物。優(yōu)選地，清潔組合物為液體形式，并且更優(yōu)選地為如由單隔室或多隔室水溶性小袋封裝的單相或多相單位劑型。除如上文所述的兩親性接枝共聚物和含磺酸根基團(tuán)的共聚物之外，其還可包含一種或多種選自以下的表面活性劑：陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選地，表面活性劑包括選自以下的陰離子表面活性劑：烷基苯磺酸鹽、烷氧基化的烷基硫酸鹽、烷基硫酸鹽、以及它們的混合物。本發(fā)明還涉及上述清潔組合物用于處理織物以實現(xiàn)改善的白度保持性有益效果的用途。結(jié)合所附權(quán)利要求閱讀以下具體實施方式時，本發(fā)明的這些和其它特征對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言將變得顯而易見。注意，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案包括下文所述的那些本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的兩者或更多者的任意組合。具體實施方式定義當(dāng)用于權(quán)利要求中時，如本文所用，冠詞“一個”和“一種”被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書保護(hù)或描述的事物。如本文所用，術(shù)語“大體上不含”是指按組合物的重量計，所指示的物質(zhì)以不超過約5重量％，優(yōu)選地不超過約2重量％，并且更優(yōu)選地不超過約1重量％的量存在。如本文所用，術(shù)語“基本上不含”是指按組合物的重量計，所指示的物質(zhì)以不超過約0.1重量％的量存在，或優(yōu)選地不以分析上可檢測的水平存在于此組合物中。其可包括這樣的組合物，其中所指示的物質(zhì)僅作為有意加入此類組合物中的一種或多種物質(zhì)的雜質(zhì)。如本文所用，短語“清潔組合物”、“洗滌劑組合物”或“洗滌劑或清潔組合物”可在本文互換使用以指被設(shè)計用于清潔染污的材料的組合物和制劑。此類組合物包括但不限于衣物洗滌劑組合物、織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物、衣物洗滌預(yù)洗劑、衣物洗滌預(yù)處理劑、衣物洗滌添加劑、噴霧產(chǎn)品、干洗劑或組合物、衣物洗滌漂洗添加劑、洗滌添加劑、后漂洗織物處理劑、熨燙助劑、餐具洗滌組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、單位劑量制劑、延遲遞送制劑、在多孔基底或非織造片材上或之內(nèi)包含的洗滌劑、以及根據(jù)本文的教導(dǎo)內(nèi)容對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的其它合適的形式。此類組合物可被用作清潔預(yù)處理劑、清潔后處理劑，或也可在清潔過程的漂洗循環(huán)或洗滌循環(huán)期間添加。清潔組合物可具有選自以下的形式：液體、粉末、單相或多相單位劑量或小袋形式、片劑、凝膠、糊劑、棒或薄片。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為液體衣物洗滌劑或餐具洗滌劑組合物，其為由單隔室或多隔室的水溶性小袋中包封的單相或多相單位劑型，該小袋例如由水溶性聚合物諸如聚乙烯醇(PVA)或其共聚物形成。更優(yōu)選地，本發(fā)明的清潔組合物為設(shè)計用于處理織物以實現(xiàn)改善的白度保持性有益效果的液體衣物洗滌劑組合物。如本文所用，術(shù)語“衣物洗滌劑”是指液體或固體組合物，除非另外指明，其包括顆粒狀或粉末形式的多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑以及清潔輔劑諸如漂白添加劑或預(yù)處理類型。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，衣物洗滌劑為液體衣物洗滌劑組合物。如本文所用，術(shù)語“染污的材料”非特定地指任何類型的由天然纖維或人造纖維的網(wǎng)絡(luò)組成的柔性材料，包括天然纖維、人造纖維和合成纖維，諸如但不限于棉、亞麻布、羊毛、聚酯、尼龍、絲綢、丙烯酸等、以及各種共混物和組合。染污的材料還可指任何類型的硬質(zhì)表面，包括天然表面、人造表面或合成表面，諸如但不限于磚材、花崗石、灰漿、玻璃、復(fù)合材料、乙烯樹脂、硬木、金屬、烹飪表面、塑料等、以及共混物和組合。如本文所用，術(shù)語“水硬度”或“硬度”是指存在于水中的未絡(luò)合陽離子(即，Ca2+或Mg2+)，這些陽離子在堿性條件下可能發(fā)生沉淀，從而削弱表面活性劑的表面活性和清潔能力。另外，術(shù)語“高水硬度”或“提升的水硬度”可互換使用，并且出于本發(fā)明的目的，是相關(guān)術(shù)語，并且旨在包括但不限于包含至少約12克鈣離子每加侖水(gpg或“美國格令硬度”單位)的硬度水平。除非另外指明，術(shù)語聚合物的“平均分子量”通常是指聚合物組合物中所含聚合物鏈的重均分子量。術(shù)語聚合物的“重均分子量”或“平均重均分子量”可采用以下公式計算：Mw＝(ΣiNiMi2)/(ΣiNiMi)其中Ni為具有分子量Mi的分子的數(shù)目。通過測試方法章節(jié)中所述的凝膠滲透色譜法(GPC)測量含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量(MWS)?？赏ㄟ^測試方法章節(jié)中所述的梯度聚合物洗脫色譜法(GPEC)測量兩親性接枝共聚物的重均分子量(MWG)。如本文所用，聚合物的“數(shù)均分子量”或“平均數(shù)均分子量”可采用以下公式計算：Mn＝(ΣiNiMi)/(ΣiNi)其中Ni為具有分子量Mi的分子的數(shù)目。除非另外指明，數(shù)均分子量可根據(jù)ASTM方法D6474-12(2012)測定。如本文所用，術(shù)語“多分散性”是指聚合物混合物中分子尺寸的異質(zhì)性，其被計算為Mw/Mn，其中Mw代表重均分子量，并且Mn代表數(shù)均分子量?？赏ㄟ^測試方法章節(jié)中所述的梯度聚合物洗脫色譜法(GPEC)測量兩親性接枝共聚物的多分散性。如本文所用，術(shù)語“酸形式當(dāng)量”是指本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物的含磺酸根基團(tuán)的單體、含羧基基團(tuán)的單體和其它含酸性基團(tuán)的單體每一者的質(zhì)量比例(組成比率)，其被計算為每種單體的酸形式的比例。這同樣適用于計算衍生自單體的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量相對于衍生自共聚物中所含的所有單體的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量的比例。例如，計算丙烯酸鈉或由其衍生的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量相對于所有單體組分的質(zhì)量的比例是指將丙烯酸或衍生自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量計算為丙烯酸鈉的酸；計算3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸鈉或由其衍生的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量相對于所有單體組分的質(zhì)量的比例是指將3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸或衍生自3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量計算為3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸鈉的酸。另外，也可將含胺鹽基團(tuán)的單體和含胺鹽結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比例分別計算為含胺(氨基基團(tuán))的單體和含胺結(jié)構(gòu)(氨基基團(tuán)結(jié)構(gòu))的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比例。兩親性接枝共聚物本發(fā)明的清潔組合物包含兩親性接枝共聚物，該兩親性接枝共聚物包括親水性部分和疏水性部分。具體地，此類接枝共聚物的特征在于接枝有由乙烯基酯組分聚合所形成的一個或多個側(cè)鏈的聚環(huán)氧烷(也稱之為聚亞烷基二醇)主鏈。本發(fā)明的接枝共聚物的聚環(huán)氧烷主鏈(本文也稱之為接枝基底)可包括C2-C10，優(yōu)選地C2-C6，并且更優(yōu)選地C2-C4環(huán)氧烷的重復(fù)單元。例如，聚環(huán)氧烷主鏈可為：聚環(huán)氧乙烷(PEO)主鏈；聚環(huán)氧丙烷(PPO)主鏈；聚環(huán)氧丁烷(PBO)主鏈；聚合物主鏈，即PEO、PPO和/或PBO的線性嵌段共聚物；以及它們的組合。優(yōu)選地，聚環(huán)氧烷主鏈為PEO主鏈。此類聚環(huán)氧烷主鏈優(yōu)選地具有約1,000g/mol至約20,000g/mol，優(yōu)選地約2,000g/mol至約15,000g/mol，更優(yōu)選地約3,000g/mol至約13,000g/mol，并且最優(yōu)選地約5,000g/mol至約10,000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)。聚環(huán)氧烷主鏈可為游離形式的相應(yīng)的聚環(huán)氧烷，即具有OH端基，但是它們也可在一個或兩個端基處被封端。適宜的端基為例如C1-C25烷基、苯基和C1-C14烷基苯基。尤其適宜的聚環(huán)氧烷的具體示例包括：·可在一個或兩個端基處封端的聚環(huán)氧乙烷，尤其是被C1-C25烷基基團(tuán)封端，但是優(yōu)選不被醚化，并且具有優(yōu)選地約1,500g/mol至約20,000g/mol，并且更優(yōu)選地約2,500g/mol至約15,000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)；·環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的共聚物，具有至少50重量％的環(huán)氧乙烷含量，該共聚物可同樣在一個或兩個端基處封端，尤其是被C1-C25烷基基團(tuán)封端，但是優(yōu)選不被醚化，并且具有優(yōu)選地約1,500g/mol至約20,000g/mol，更優(yōu)選地約2,500g/mol至約15,000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)；以及·鏈延長產(chǎn)物，其具有約2,500g/mol至約20,000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)，其能夠通過使上文所述的Mn為約200g/mol至5,000g/mol的聚環(huán)氧乙烷或共聚物與C2-C12二羧酸或二羧酸酯或C6-C18二異氰酸酯反應(yīng)獲得。優(yōu)選的接枝基底為如上文所述的聚環(huán)氧乙烷。聚環(huán)氧烷主鏈可以按所述接枝共聚物的總重量計約15％至約70％，優(yōu)選地約25％至約60％的量存在。本發(fā)明的兩親性接枝共聚物的特征在于相對較低的支化度。例如，聚環(huán)氧烷主鏈中接枝與未接枝的環(huán)氧烷單元的摩爾比為約0.002至約0.05，優(yōu)選地在約0.002至約0.035，更優(yōu)選地約0.003至約0.025，并且最優(yōu)選地約0.004至約0.02的范圍內(nèi)?？赏ㄟ^在氘代二甲基亞砜中，經(jīng)由13CNMR光譜，由接枝位點和聚環(huán)氧烷主鏈-CH2-基團(tuán)的信號積分來測定支化度。更優(yōu)選地，兩親性接枝共聚物的特征在于主鏈上的每50個環(huán)氧烷單元具有平均約1或更少個接枝位點(即，其中聚乙烯酯側(cè)鏈接枝至其上的聚合物主鏈上的位點)。本發(fā)明的兩親性接枝共聚物的一個或多個側(cè)鏈通過在接枝基底存在下經(jīng)由乙烯基酯組分聚合而形成。合適的乙烯基酯組分可選自C2-C10乙烯基酯，優(yōu)選地C2-C6乙烯基酯，并且更優(yōu)選地C2-C4羧酸乙烯酯。例如，一個或多個側(cè)鏈可選自聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、以及它們的組合，同時聚乙酸乙烯酯是優(yōu)選的。側(cè)鏈還可通過使乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯與另外的烯鍵式不飽和單體(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯)共聚形成。乙烯基酯組分的總含量中此類另外的烯鍵式不飽和單體的分?jǐn)?shù)可為至多30重量％。聚乙烯酯側(cè)鏈可進(jìn)一步被部分皂化例如至多至15％的程度。此類側(cè)鏈可以按所述接枝共聚物的總重量計約30％至約85％，優(yōu)選地約40％至約75％的量存在。本發(fā)明兩親性接枝共聚物可具有約3,000至約100,000，優(yōu)選地約10,000至約50,000，并且更優(yōu)選地約20,000至約40,000的總體重均分子量(Mw)。本發(fā)明的接枝共聚物可進(jìn)一步以通?！芗s3，優(yōu)選地≤約2.8，更優(yōu)選地≤約2.5，并且甚至更優(yōu)選地≤約2.3的多分散性Mw/Mn表示的窄摩爾質(zhì)量分布為特征。最優(yōu)選地，它們的多分散性Mw/Mn在約1.5至約2.2的范圍內(nèi)。本發(fā)明的兩親性接枝共聚物的進(jìn)一步特征可在于介于約0.35和約1.0之間的極性分布半最大值處全寬度。本發(fā)明的兩親性接枝共聚物的極性主要取決于親水性部分與疏水性部分的重量比。接枝共聚物中更高量的疏水性部分例如聚乙酸乙烯酯(“PVAc”)使得共聚物更具非極性，而更高量的親水性部分例如聚環(huán)氧乙烷(“PEG”)使得共聚物更具極性。這可通過聚合反應(yīng)中PEG與PVAc的重量比來控制。可通過下文所述的梯度聚合物洗脫色譜法(GPEC)來評估極性分布。優(yōu)選的是本發(fā)明的接枝共聚物表現(xiàn)出廣泛的極性分布。廣泛的極性分布可能是有利的，尤其是當(dāng)聚合物用于洗滌劑組合物時。具有廣泛極性分布的接枝聚合物通過處理和/或懸浮更廣譜的污垢而提供更廣泛范圍的清潔有益效果。優(yōu)選地，本發(fā)明的接枝共聚物具有介于約0.40和約0.8之間，優(yōu)選地介于約0.50和約0.75之間的極性分布半最大值處全寬度。在某些方面，接枝共聚物具有介于約0.35和約1.0之間的極性分布半最大值處全寬度，和介于約0.45和約1之間的極性分布最大值。在一些方面，極性分布最大值介于約0.5和約0.8之間。具體地講，本發(fā)明的優(yōu)選的兩親性接枝共聚物具有接枝有一個或多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈的聚環(huán)氧乙烷主鏈。優(yōu)選地，聚環(huán)氧乙烷主鏈與聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈的重量比的范圍為約1:0.2至約1:10，或約1:0.5至約1:6，并且最優(yōu)選地約1:1至約1:5。此類優(yōu)選的兩親性接枝共聚物的一個示例為SokalanTMHP22聚合物，其可從BASF公司商購獲得。該聚合物具有接枝有聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈的聚環(huán)氧乙烷主鏈。該聚合物的聚環(huán)氧乙烷主鏈具有約6,000g/mol(相當(dāng)于約136個環(huán)氧乙烷單元)的數(shù)均分子量(Mn)，并且聚環(huán)氧乙烷主鏈與聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈的重量比為約1:3。該聚合物本身的數(shù)均分子量(Mn)為約24,000g/mol。優(yōu)選但并非必須地，本發(fā)明的兩親性接枝共聚物具有以下特性：(i)如使用張力計在25℃下所測量，按重量計39ppm的聚合物的蒸餾水溶液的表面張力為約40mN/m至約65mN/m；和(ii)如使用流變儀在25℃下所測量，按重量計500ppm的聚合物的蒸餾水溶液的粘度為約0.0009Pa·S至約0.003Pa·S?？稍谥付l件下，用任何已知的張力計來測量聚合物溶液的表面張力。可用于本文的非限制性張力計包括：KrussK12張力計(購自Kruss)、ThermoDSCA322張力計(得自ThermoCahn)、或Sigma700張力計(得自KSVInstrumentLtd)。類似地，聚合物溶液的粘度可通過任何已知的流變儀在指定條件下測量。最常用的流變儀是采用旋轉(zhuǎn)法的流變儀，其也被稱為應(yīng)力/應(yīng)變流變儀?？捎糜诒疚牡姆窍拗菩粤髯儍x包括得自Thermo的HakkeMars流變儀、得自AntonPaar的Physica2000流變儀。兩親性接枝共聚物可以按此類清潔組合物的總重量計約0.01％至約20％、優(yōu)選地約0.05％至約15％、更優(yōu)選地約0.1％至約10％、并且最優(yōu)選地約0.5％至約5％范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的清潔組合物中。含磺酸根基團(tuán)的共聚物如上文所提及的，本發(fā)明的清潔組合物還包含含磺酸根基團(tuán)的共聚物，該含磺酸根基團(tuán)的共聚物包括：(i)衍生自含磺酸根基團(tuán)的單體(A)的結(jié)構(gòu)單元(a)；(ii)衍生自聚氧化烯單體(B)的結(jié)構(gòu)單元(b)；以及(iii)衍生自含羧基基團(tuán)的單體(C)的結(jié)構(gòu)單元(c)。含磺酸根基團(tuán)的單體(A)本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的單體(A)也被稱為含磺酸根基團(tuán)的不飽和單體，其為具有磺酸根基團(tuán)和碳-碳雙鍵的單體。磺酸根基團(tuán)旨在包括磺酸及其鹽。磺酸的鹽的示例包括但不特別限于：磺酸的金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽。合適的金屬鹽優(yōu)選地包含例如堿金屬離子，諸如鈉離子或鉀離子；堿土金屬離子，諸如鎂離子、鈣離子、鍶離子或鋇離子；鋁離子；或三價鐵離子或亞鐵離子。合適的有機(jī)胺鹽優(yōu)選地包含有機(jī)胺基團(tuán)，諸如例如，鏈烷醇胺，諸如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；烷基胺，諸如一乙胺、二乙胺或三乙胺；或聚胺，諸如乙二胺或三亞乙基二胺?；撬岬柠}優(yōu)選地為磺酸鉀、磺酸鈉、磺酸銨或磺酸的季胺。含磺酸根基團(tuán)的單體(A)可包含一個或多個磺酸根基團(tuán)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的但不是必要的實施方案中，單體(A)由下式(II)表示：其中R3表示氫原子或甲基基團(tuán)；R4表示直接鍵、CH2或CH2CH2；X和Y各自表示羥基或SO3M，其中M表示氫原子、Li、Na或K，并且X和Y中的至少一者為SO3M。優(yōu)選的是，上式(II)中X和Y中的一者為SO3M，并且另一者為羥基。更優(yōu)選的是，X為羥基基團(tuán)，并且Y為SO3M。另外，M可表示上文關(guān)于磺酸的鹽所提及的銨基或有機(jī)胺基。如本文所用，術(shù)語“直接鍵”是指直接連接兩個相鄰原子的共價鍵。因此，當(dāng)R4為直接鍵時，與R4相鄰的碳原子和氧原子彼此通過共價鍵直接相連，其間沒有任何其它原子。含磺酸根基團(tuán)的單體(A)的合適示例包括但不限于：由上文所述的式(II)表示的化合物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)烯丙氧基乙烯基磺酸以及它們的鹽。具體地，屬于上文所述的式(II)的化合物(諸如3-(甲基)烯丙氧基-2-羥基丙磺酸和3-(甲基)烯丙氧基-1-羥基丙磺酸以及它們的鹽)是本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的單體(A)的優(yōu)選示例，因為觀察到具有衍生自由式(II)表示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的本發(fā)明共聚物具有改善的抗污垢再沉積特性和增強(qiáng)的保存穩(wěn)定性。為了更順利確保本發(fā)明功效充分，更優(yōu)選3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸及其鈉鹽。另選地，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其鈉鹽也是用于實踐本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的單體(A)的優(yōu)選示例。按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，含磺酸根基團(tuán)的共聚物優(yōu)選地包含約1質(zhì)量％至約38質(zhì)量％，更優(yōu)選地約2質(zhì)量％至約30質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約3質(zhì)量％至約25質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選地約4質(zhì)量％至約20質(zhì)量％，特別優(yōu)選地約5質(zhì)量％至約18質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約5質(zhì)量％至約16質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元(a)。另外，按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，含磺酸根基團(tuán)的共聚物優(yōu)選地包含不超過約1質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)單元(a)，所述結(jié)構(gòu)單元(a)衍生自具有兩個或更多個磺酸根基團(tuán)的含磺酸根基團(tuán)的單體(A)。上文結(jié)構(gòu)單元(a)是通過由(II)表示的含磺酸根基團(tuán)的單體的自由基聚合形成的共聚結(jié)構(gòu)單元，并且結(jié)構(gòu)單元(a)本身可由下式(IV)表示：其中R3、R4、X和Y均如同上文式(II)中所定義。用于制備含磺酸根基團(tuán)的單體(A)的方法沒有特別的限制，并且可使用任何合適的方法進(jìn)行制備。例如，描述向(甲基)烯丙基縮水甘油基醚的縮水甘油基加成亞硫酸氫鹽的方法，作為簡單制備方法的示例。聚氧化烯單體(B)本發(fā)明的聚氧化烯單體(B)的特征在于具有由下式(I)表示的結(jié)構(gòu)：其中R1可為氫原子或甲基基團(tuán)，并且R2可為直接鍵、CH2或CH2CH2。優(yōu)選地，R1和R2分別為：(i)氫原子和CH2；(ii)甲基基團(tuán)和CH2；或(iii)甲基基團(tuán)和CH2CH2。更優(yōu)選地，R1和R2分別為甲基基團(tuán)和CH2，或甲基基團(tuán)和CH2CH2。最優(yōu)選地，R1和R2分別為甲基基團(tuán)和CH2CH2。Z表示一個或多個彼此相同或不同的結(jié)構(gòu)單元，并且其各自衍生自C2-C20環(huán)氧烷。數(shù)“n”表示環(huán)氧烷衍生的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元Z的平均數(shù)，并且其為約1至約200。R0表示氫原子或C1-C30有機(jī)基團(tuán)。R0中的有機(jī)基團(tuán)的示例包括C1-C30烷基、C2-C30烯基和C6-C30芳基。這些基團(tuán)還可具有取代基團(tuán)。取代基團(tuán)的示例包括雜環(huán)環(huán)、烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、烷硫基基團(tuán)、芳硫基基團(tuán)、烷氧基羰基基團(tuán)、芳氧基羰基基團(tuán)、氨磺?；鶊F(tuán)、?；鶊F(tuán)、酰氧基基團(tuán)、酰胺基基團(tuán)、氨基甲?；鶊F(tuán)、脲基、烷基磺?；鶊F(tuán)、芳基磺?；鶊F(tuán)、氨基基團(tuán)、鹵素、氟代烴基團(tuán)、氰基基團(tuán)、硝基基團(tuán)、羥基、巰基以及甲硅烷基基團(tuán)。C1-C30有機(jī)基團(tuán)的具體示例包括甲基、乙基、丁基、辛基、月桂基、環(huán)己基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、咪唑烷基、嗎啉基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、甲基羰基以及乙基羰基。R0優(yōu)選為氫原子或甲基基團(tuán)，并且更優(yōu)選氫原子。在式(I)中，衍生自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元Z表示包含開環(huán)環(huán)氧烷的氧化烯結(jié)構(gòu)單元。例如，在環(huán)氧烷為環(huán)氧乙烷(EO)的情況下，結(jié)構(gòu)單元Z為包含開環(huán)環(huán)氧乙烷的-OCH2CH2-(氧乙烯)結(jié)構(gòu)單元。氧化烯結(jié)構(gòu)單元Z衍生自具有約2至約20個碳原子，優(yōu)選地約2至約15個碳原子，更優(yōu)選地約2至約10個碳原子，還更優(yōu)選地約2至約5個碳原子，特別優(yōu)選地約2至約3個碳原子，并且最優(yōu)選地約2個碳原子的環(huán)氧烷。衍生自環(huán)氧烷的結(jié)構(gòu)單元Z的示例包括衍生自諸如以下的化合物的結(jié)構(gòu)單元：環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)、氧化異丁烯、1-氧化丁烯、2-氧化丁烯、三甲基氧化乙烯、四亞甲基氧化物、四甲基氧化乙烯、環(huán)氧丁烯、氧化辛烯、氧化苯乙烯和1,1-二苯基氧化乙烯。具體地，結(jié)構(gòu)單元Z優(yōu)選地衍生自EO或PO(即，氧乙烯或氧丙烯)，并且更優(yōu)選地衍生自氧乙烯。這種結(jié)構(gòu)單元可包含單一種類的氧化烯，或其可包含兩個或更多個種類的氧化烯。優(yōu)選的本發(fā)明聚氧化烯單體(B)主要包含多個氧乙烯(-O-CH2CH2-)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。在這種情況下，短語“主要包含…氧乙烯”是指如果兩個或更多個種類的氧化烯存在于單體中，則氧乙烯占所有氧化烯的大部分(例如，相對于100摩爾％的所有氧化烯，不小于約50摩爾％，或優(yōu)選地不小于約70摩爾％，或更優(yōu)選地不小于約80摩爾％或約90摩爾％，或最優(yōu)選地約100％)。這允許生產(chǎn)過程中順利進(jìn)行聚合，并且提供優(yōu)異的效果，諸如水中溶解度或抗再沉積特性的改善。如果氧乙烯的比例不小于約50摩爾％，則可進(jìn)一步改善由氧化烯形成的基團(tuán)的親水性。在式(I)中，n表示環(huán)氧烷衍生的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元Z的平均數(shù)，并且其范圍可為約1至約200，優(yōu)選地約5至約100，更優(yōu)選地約10至約80，并且還更優(yōu)選地約20至約80或約25至約70，并且最優(yōu)選地約40至約60。當(dāng)n在以上優(yōu)選的范圍內(nèi)時，往往會改善所得含磺酸根基團(tuán)的共聚物與液體洗滌劑的相容性及其抗再沉積特性。按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物優(yōu)選地包含約9質(zhì)量％至約76質(zhì)量％，更優(yōu)選地約10質(zhì)量％至約70質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約12質(zhì)量％至約65質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選地約15質(zhì)量％至約60質(zhì)量％，特別優(yōu)選地約18質(zhì)量％至約50質(zhì)量％或約20質(zhì)量％至約49質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約30質(zhì)量％至約45質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)單元(b)。在計算衍生自本發(fā)明中所有單體的所有結(jié)構(gòu)單元的總重量時，將所有單體組分中所包含的含磺酸根基團(tuán)的單體、含羧基基團(tuán)的單體以及其它含酸性基團(tuán)的單體的重量計算為它們的酸性單體的重量。本發(fā)明的共聚物的特征在于具有衍生自由上文式(II)表示的聚氧化烯單體(B)的結(jié)構(gòu)單元(b)。衍生自本文的聚氧化烯單體的結(jié)構(gòu)單元(b)是通過由聚氧化烯單體(B)的自由基聚合所形成的共聚結(jié)構(gòu)單元，并且由下式(III)表示：其中R1、R2、Z、n和R0均如同上文式(I)中所定義。上文所述的本發(fā)明的聚氧化烯單體(B)可通過任何合適的方法制備。優(yōu)選地，其通過方法(1)制備，在該方法中，使環(huán)氧烷加成到具有碳-碳雙鍵的醇，諸如烯丙醇、甲代烯丙醇或異戊二烯醇；另選地，其通過方法(2)制備，在該方法中，使聚亞烷基二醇加成到具有碳-碳雙鍵的鹵化物，諸如烯丙基氯、甲基烯丙基氯、氯代異戊烯或氯乙烯。在上述方法(1)中，通過例如以下方式使環(huán)氧烷加成到具有碳-碳雙鍵的醇：a)陰離子聚合，其中堿金屬的氫氧化物、強(qiáng)堿(諸如醇鹽)、或烷基胺用作堿催化劑，b)陽離子聚合，其中金屬或準(zhǔn)金屬的鹵化物、無機(jī)酸或乙酸用作催化劑，或c)配位聚合，其中使用金屬(諸如鋁、鐵或鋅)的醇鹽、堿土化合物和/或路易斯酸的組合。因此，環(huán)氧烷加成到醇的羥基基團(tuán)，并且由此形成的聚氧化烯鏈的長度由聚合期間加入的環(huán)氧烷與醇的配料比決定。上文所述的本發(fā)明的聚氧化烯單體(B)在聚合期間具有良好穩(wěn)定性。因此，所得共聚物的抗再沉積特性得以改善。另外，上文所述的本發(fā)明的聚氧化烯單體(B)為共聚物提供有利的時間穩(wěn)定性。另外，當(dāng)將本發(fā)明的共聚物加工成用于各種應(yīng)用的各種產(chǎn)物(組合物)時，該共聚物(即，包含衍生自上文所述的聚氧化烯單體(B)的結(jié)構(gòu)單元(b))表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性，并且由此所得產(chǎn)物優(yōu)選地表現(xiàn)出穩(wěn)定的性能。含羧基基團(tuán)的單體(C)本發(fā)明的含羧基基團(tuán)的單體(C)也被稱為含羧基基團(tuán)的不飽和單體，其為具有羧基基團(tuán)和碳-碳雙鍵的單體。羧基基團(tuán)旨在包括羧酸及其鹽。羧酸的鹽的示例包括但不特別限于羧酸的金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽。金屬鹽中的金屬離子的優(yōu)選示例包括堿金屬離子，諸如鈉離子和鉀離子；堿土金屬離子，諸如鎂離子、鈣離子、鍶離子和鋇離子；鋁離子；以及三價鐵離子或亞鐵離子。另外，有機(jī)胺鹽的有機(jī)胺基團(tuán)的優(yōu)選示例包括鏈烷醇胺，諸如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；烷基胺，諸如一乙胺、二乙胺和三乙胺；聚胺，諸如乙二胺和三亞乙基二胺。羧酸的鹽的示例包括鋰鹽、鉀鹽、鈉鹽、銨鹽和季胺鹽。含羧基基團(tuán)的單體(C)的示例包括(甲基)丙烯酸、馬來酸及其酸酐、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、2-亞甲基戊二酸以及它們的鹽。特別優(yōu)選的含羧基基團(tuán)的單體(C)為(甲基)丙烯酸、馬來酸或其酸酐、或它們的鹽，這是由于它們具有高聚合性并且能夠形成具有高抗再沉積特性的共聚物。還更優(yōu)選的含羧基基團(tuán)的單體(C)為丙烯酸、馬來酸或其酸酐、或它們的鹽。最優(yōu)選的含羧基基團(tuán)的單體(C)為丙烯酸或其鹽。在含羧基基團(tuán)的單體(C)為可形成酸酐的化合物(諸如馬來酸)的情況下，單體可為酸酐形式，諸如馬來酸酐。上文所述的含羧基基團(tuán)的單體可單獨使用或以兩種、三種、四種或更多種的組合使用。按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物包含約20質(zhì)量％至約90質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元(c)。結(jié)構(gòu)單元(c)的量優(yōu)選地為約25質(zhì)量％至約85質(zhì)量％，更優(yōu)選地約25質(zhì)量％至約80質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約25質(zhì)量％至約75質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約35質(zhì)量％至約73質(zhì)量％，或約35質(zhì)量％至約70質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約35質(zhì)量％至約55質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約40質(zhì)量％至約55質(zhì)量％。結(jié)構(gòu)單元(c)的比例為約20質(zhì)量％至約90質(zhì)量％的本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的聚合物具有改善的抗再沉積特性、特別是在高硬度條件下對親水污垢的抗再沉積特性。為了改善與液體洗滌劑的相容性以及抗再沉積特性，結(jié)構(gòu)單元(c)的比例最優(yōu)選地為約40質(zhì)量％至約55質(zhì)量％。鑒于該結(jié)構(gòu)，將與酸的鹽相對應(yīng)的含羧基基團(tuán)的單體的質(zhì)量的比例計算為酸的質(zhì)量。在含羧基基團(tuán)的單體為酸酐的情況下，將單體的質(zhì)量計算為二羧酸的質(zhì)量，該二羧酸為由酸酐通過水解而制備的單體的酸。按衍生自含羧基基團(tuán)的單體(C)的所有結(jié)構(gòu)單元(c)為100質(zhì)量％計，本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物優(yōu)選地包含約1質(zhì)量％至約100質(zhì)量％，更優(yōu)選地約20質(zhì)量％至約100質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約50質(zhì)量％至約100質(zhì)量％，特別優(yōu)選地約80質(zhì)量％至約100質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地100質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元，該酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元衍生自一元羧酸，諸如(甲基)丙烯酸。本發(fā)明的共聚物包含衍生自含羧基基團(tuán)的單體(C)的結(jié)構(gòu)單元(c)。結(jié)構(gòu)單元(c)是通過含羧基基團(tuán)的單體(C)的自由基聚合所形成的共聚結(jié)構(gòu)單元。例如，在含羧基基團(tuán)的單體(C)為丙烯酸或其鈉鹽的情況下，對應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元(c)由-CH2-CH(COOH)-或-CH2-CH(COONa)-表示。其它單體本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物可包含衍生自除含磺酸根基團(tuán)的單體(A)、聚氧化烯單體(B)和含羧基基團(tuán)的單體(C)之外的單體(E)的附加結(jié)構(gòu)單元(e)。單體(E)沒有特別的限制，前提條件是其可與單體(A)、(B)和(C)共聚。合適的單體(E)的示例包括但不限于：含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、以及(甲基)丙烯酸α-(羥甲基)乙酯；通過(甲基)丙烯酸與C1-C18醇的酯化所制備的(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、以及(甲基)丙烯酸月桂酯；含氨基基團(tuán)的丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯以及季銨化(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；含酰胺基基團(tuán)的單體，諸如(甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺以及異丙基丙烯酰胺；乙烯基酯，諸如乙酸乙烯酯；烯烴，諸如乙烯和丙烯；芳族乙烯基單體，諸如苯乙烯；馬來酰亞胺衍生物，諸如馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺以及環(huán)己基馬來酰亞胺；含腈基基團(tuán)的乙烯基單體，諸如(甲基)丙烯腈；含膦酸(鹽)基團(tuán)的單體，諸如乙烯基膦酸、(甲基)烯丙基膦酸以及它們的鹽；含醛基基團(tuán)的乙烯基單體，諸如(甲基)丙烯醛；烷基乙烯基醚，諸如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚以及丁基乙烯基醚；含其它官能團(tuán)的單體，諸如偏二氯乙烯、偏氯乙烯、烯丙醇以及乙烯基吡咯烷酮。這些其它單體可單獨使用或以兩種、三種、四種或更多種的組合使用。衍生自本文的單體(E)的結(jié)構(gòu)單元(e)是通過單體(E)的自由基聚合所形成的共聚結(jié)構(gòu)單元。例如，在單體(E)為丙烯酸甲酯的情況下，結(jié)構(gòu)單元(e)為由-CH2-CH(COOCH3)-表示的結(jié)構(gòu)單元。含磺酸根基團(tuán)的共聚物可包含上文所述的僅一個結(jié)構(gòu)單元(e)，或兩個或更多個結(jié)構(gòu)單元(e)。優(yōu)選地，按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，本發(fā)明的共聚物包含0質(zhì)量％至約30質(zhì)量％，更優(yōu)選地0質(zhì)量％至約20質(zhì)量％，還更優(yōu)選地0質(zhì)量％至約10質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地0質(zhì)量％的衍生自單體(E)的結(jié)構(gòu)單元(e)。優(yōu)選地，結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)、(c)和任選的(e)中的兩者或更多者滿足本發(fā)明共聚物中的上述比例(按質(zhì)量計)。即，包含上述優(yōu)選比例(按質(zhì)量計)的結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)、(c)和任選的(e)的組合的本發(fā)明共聚物也是本發(fā)明共聚物的優(yōu)選實施方案。該組合的總比例為100質(zhì)量％。按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，如上文所述的含磺酸根基團(tuán)的共聚物優(yōu)選地包含約1質(zhì)量％至約38質(zhì)量％，更優(yōu)選地約4質(zhì)量％至約20質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約5質(zhì)量％至約16質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元(a)。按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，其還可包含約9質(zhì)量％至約76質(zhì)量％，優(yōu)選地約20質(zhì)量％至約49質(zhì)量％，并且更優(yōu)選地約30質(zhì)量％至約45質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)單元(b)。式(II)中的數(shù)“n”表示重復(fù)氧化烯單元Z的平均數(shù)，其優(yōu)選地為約5至約100，更優(yōu)選地約10至約80，還更優(yōu)選地約25至70，并且最優(yōu)選地約40至約60。按構(gòu)成含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，含磺酸根基團(tuán)的共聚物還可包含約20質(zhì)量％至約90質(zhì)量％，優(yōu)選地約25質(zhì)量％至約75質(zhì)量％，并且更優(yōu)選地約35質(zhì)量％至約55質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元(c)。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中，含磺酸根基團(tuán)的共聚物包含：(i)按構(gòu)成所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，約5質(zhì)量％至約16質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元(a)，其中含磺酸根基團(tuán)的單體(A)為3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸鹽；(ii)按構(gòu)成所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，約30質(zhì)量％至約45質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)單元(b)，其中聚氧化烯單體(B)包含具有約40至約60個重復(fù)氧乙烯單元的環(huán)氧乙烷衍生的基團(tuán)；以及(iii)按構(gòu)成所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量％計，約35質(zhì)量％至約55質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量的結(jié)構(gòu)單元(c)，其中含羧基基團(tuán)的單體(C)為丙烯酸或其鹽。此外，優(yōu)選含磺酸根基團(tuán)的共聚物的特征在于約950,000至約800,000,000范圍內(nèi)的P×MWS×n參數(shù)，其中：-P被定義為含磺酸根基團(tuán)的共聚物中結(jié)構(gòu)單元(b)與結(jié)構(gòu)單元(a)的質(zhì)量比；-MWS為所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量；并且-n如同上文式(I)中所定義的。P×Mw×n的乘積優(yōu)選地不小于約1,000,000，更優(yōu)選地不小于約1,500,000，并且最優(yōu)選地不小于約2,000,000。P×Mw×n的乘積優(yōu)選地不超過約500,000,000，更優(yōu)選地不超過約100,000,000。例如，其可優(yōu)選地在1,000,000至50,000,000的范圍內(nèi)。不受理論的約束，據(jù)信以此類參數(shù)為特征的含磺酸根基團(tuán)的共聚物對親水污垢具有具有改善的吸附，其繼而導(dǎo)致進(jìn)一步改善的抗污垢再沉積功效，特別是在以較高水硬度(即更高的水硬度耐受性)標(biāo)記的洗滌條件下對親水污垢的抗污垢再沉積特性。用此類含磺酸根基團(tuán)的共聚物配制的清潔組合物產(chǎn)生少量的鹽沉淀，并且具有高洗滌效果，即使當(dāng)在存在具有高濃度鈣離子和鎂離子(例如，不小于100mg/L)的硬水的地區(qū)中使用時也是如此。當(dāng)清潔組合物包含陰離子表面活性劑(諸如LAS)時，效果特別明顯。此外，此類清潔組合物為液體形式時表現(xiàn)出改善的織物白度保持性有益效果和/或令人滿意的相穩(wěn)定性。優(yōu)選但不是必須地，含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量(MWS)為約20,000至約200,000，更優(yōu)選地約22,000至約150,000，還更優(yōu)選地約25,000至約100,000，仍更優(yōu)選地約30,000至約80,000，并且最優(yōu)選地約30,000至約75,000。不受任何理論的約束，據(jù)信具有指定重均分子量MWS(即，約20,000至約200,000)的本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的聚合物具有改善的抗再沉積特性、特別是在高水硬度條件下對親水污垢的抗再沉積特性。一方面，如果共聚物的重均分子量MWS大于約200,000，則共聚物可能變得高度粘稠并難以處理。另一方面，如果MWS小于約20,000，則共聚物的抗再沉積特性顯著劣化，使得作為洗滌劑助洗劑的性能變差。本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量MWS由下文所述的實施例中所使用的特定方法測定。含磺酸根基團(tuán)的共聚物中結(jié)構(gòu)單元(b)與結(jié)構(gòu)單元(a)的質(zhì)量比(P)優(yōu)選地為約1.2至約20，更優(yōu)選地約1.3至約20，還更優(yōu)選地約1.5至約15，仍更優(yōu)選地約2至約10，并且最優(yōu)選地約2.5至約5。當(dāng)計算質(zhì)量比(P)時，將結(jié)構(gòu)單元(a)的質(zhì)量和結(jié)構(gòu)單元(b)的質(zhì)量計算為它們的酸形式當(dāng)量的質(zhì)量，即，將P測定為結(jié)構(gòu)單元(b)的酸形式當(dāng)量與結(jié)構(gòu)單元(a)的酸形式當(dāng)量的質(zhì)量比。結(jié)構(gòu)單元(a)與結(jié)構(gòu)單元(b)與結(jié)構(gòu)單元(c)的質(zhì)量比還可表示為結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)和(c)的比例的形式，例如優(yōu)選地(2-38)/(9-76)/(20-90)，更優(yōu)選地(2-30)/(10-70)/(25-85)，還更優(yōu)選地(3-25)/(12-65)/(30-80)，進(jìn)一步更優(yōu)選地(4-20)/(15-60)/(35-75)，特別優(yōu)選地(5-18)/(18-50)/(40-73)，還更優(yōu)選地(5-16)/(20-49)/(43-70)，并且最優(yōu)選地(5-16)/(30-45)/(40-55)。結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)和(c)的總比例為100質(zhì)量％。不受任何理論的約束，據(jù)信結(jié)構(gòu)單元(b)與結(jié)構(gòu)單元(a)的特定質(zhì)量比P(即，約1.2至約20)有助于改善本發(fā)明共聚物的抗污垢再沉積特性，特別是改善在高水硬度條件下對親水污垢的抗再沉積特性。另外，當(dāng)質(zhì)量比P為約3至約10時，據(jù)信能改善共聚物與液體洗滌劑的相容性以及其抗再沉積特性。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物的特征在于結(jié)構(gòu)單元(b)與結(jié)構(gòu)單元(a)的特定質(zhì)量比P在約1.2至約20的范圍內(nèi)，以及共聚物的特定重均分子量MWS在約20,000至約200,000的范圍內(nèi)，同時P×MWS的乘積為約25,000至約2,000,000。當(dāng)質(zhì)量比P乘以重均分子量MWS的乘積在約25,000至約2,000,000的特定范圍內(nèi)時，在共聚物的結(jié)構(gòu)單元(b)與結(jié)構(gòu)單元(a)的質(zhì)量比P以及重均分子量MWS之間觀察到改善的效果。所得的含磺酸根基團(tuán)的共聚物表現(xiàn)出顯著改善的抗污垢再沉積特性，特別是在高水硬度條件下對親水污垢的抗再沉積特性。另外，質(zhì)量比P乘以重均分子量MWS的這種乘積可引起共聚物與液體洗滌劑的相容性以及抗再沉積特性方面的顯著改善。優(yōu)選地，質(zhì)量比P乘以重均分子量MWS的乘積的范圍為約50,000至約1,500,000，更優(yōu)選地約70,000至約1,200,000，還更優(yōu)選地約100,000至約1,000,000，仍更優(yōu)選地約120,000至約1,000,000，并且最優(yōu)選地約130,000至約1,200,000。此外，在含磺酸根基團(tuán)的共聚物中，式(I)的結(jié)構(gòu)單元(b)中環(huán)氧烷衍生的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元的數(shù)目n也有助于改善共聚物的抗再沉積特性和液體洗滌劑相容性，尤其是當(dāng)其在約5至約100，優(yōu)選地約10至約80，并且更優(yōu)選地約40至約60的特定范圍內(nèi)提供時。如上文所述的本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物具有改善的抗污垢再沉積能力?？紤]到它們具有增強(qiáng)的抗污垢再沉積特性，本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物特別可用于配制具有改善的白度保持性能和清潔性能的衣物洗滌劑組合物。另外，本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物表現(xiàn)出令人滿意的液體洗滌劑相容性，這使它們可用于配制具有改善的相穩(wěn)定性的液體衣物洗滌劑產(chǎn)品。本發(fā)明的清潔組合物可包含上述含磺酸根基團(tuán)的共聚物中的一種或多種。一種或多種含磺酸根基團(tuán)的共聚物可以按此類清潔組合物的總重量計約0.01％至約20％，優(yōu)選地約0.05％至約15％，更優(yōu)選地約0.1％至約10％，并且最優(yōu)選地約0.5％至約5％范圍內(nèi)的量存在于此類清潔組合物中。制備含磺酸根基團(tuán)的共聚物的方法制備本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物的方法沒有特別限制，并且可易于使用任何已知的聚合方法或在此基礎(chǔ)上的改進(jìn)方法。制備方法優(yōu)選涉及使單體組分共聚，所述單體組分包括含磺酸根基團(tuán)的單體(A)、聚氧化烯單體(B)、含羧基基團(tuán)的單體(C)和任選的單體(E)，它們與上文所述的那些相同。為了充分發(fā)揮本發(fā)明的效果，按所有單體為100質(zhì)量％計，含磺酸根基團(tuán)的單體(A)的比例優(yōu)選但不特別限于約1質(zhì)量％至約38質(zhì)量％，更優(yōu)選地約2質(zhì)量％至約30質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約3質(zhì)量％至約25質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選地約4質(zhì)量％至約20質(zhì)量％，特別優(yōu)選地約5質(zhì)量％至約18質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約5質(zhì)量％至約16質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量。為了充分發(fā)揮本發(fā)明的效果，按所有單體為100質(zhì)量％計，聚氧化烯單體(B)的比例優(yōu)選但不特別限于約9質(zhì)量％至約76質(zhì)量％，更優(yōu)選地約10質(zhì)量％至約70質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約12質(zhì)量％至約65質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選地約15質(zhì)量％至約60質(zhì)量％，特別優(yōu)選地約18質(zhì)量％至約50質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約20質(zhì)量％至約49質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約30質(zhì)量％至約45質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量。為了充分發(fā)揮本發(fā)明的效果，按所有單體為100質(zhì)量％計，含羧基基團(tuán)的單體(C)的比例優(yōu)選地為約20質(zhì)量％至約90質(zhì)量％，更優(yōu)選地約25質(zhì)量％至約85質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約25質(zhì)量％至約80質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選地約25質(zhì)量％至約75質(zhì)量％，特別優(yōu)選地35質(zhì)量％至73質(zhì)量％，仍更優(yōu)選地約35質(zhì)量％至約70質(zhì)量％，還更優(yōu)選地約35質(zhì)量％至約55質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地約40質(zhì)量％至約55質(zhì)量％的酸形式當(dāng)量。按所有單體為100質(zhì)量％計，單體(E)的比例優(yōu)選地為0質(zhì)量％至約30質(zhì)量％，更優(yōu)選地0質(zhì)量％至約20質(zhì)量％，還更優(yōu)選地0質(zhì)量％至約10質(zhì)量％，并且最優(yōu)選地0質(zhì)量％。單體組分優(yōu)選包含上述優(yōu)選比例的含磺酸根基團(tuán)的單體(A)、聚氧化烯單體(B)、含羧基基團(tuán)的單體(C)以及任選的單體(E)中的兩者或更多者。即，所有單體中的上述優(yōu)選比例的含磺酸根基團(tuán)的單體(A)、聚氧化烯單體(B)、含羧基基團(tuán)的單體(C)以及任選的單體(E)的組合也是制備本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物的方法的優(yōu)選實施方案。在單體組分的共聚期間，單體組分優(yōu)選地使用聚合引發(fā)劑進(jìn)行共聚。聚合反應(yīng)中使用的聚合引發(fā)劑的量可根據(jù)待使用的單體組分的量適當(dāng)?shù)乜刂?，并且沒有特別的限制。此外，除聚合引發(fā)劑之外，還可優(yōu)選地使用鏈轉(zhuǎn)移劑、反應(yīng)促進(jìn)劑(例如，降低引發(fā)劑的量，其可為例如重金屬離子)、催化劑(用于分解聚合引發(fā)劑)、還原化合物(例如，有機(jī)化合物諸如二茂鐵或金屬環(huán)烷酸鹽(metalnaphtenates)，或無機(jī)還原化合物)等。聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和反應(yīng)促進(jìn)劑的組合沒有特別的限制，并且這些物質(zhì)可選自上文所述的那些之中的任一種。引發(fā)劑與鏈轉(zhuǎn)移劑的最優(yōu)選組合為過硫酸鹽中的一種或多種和亞硫酸鹽中的一種或多種的組合。可通過任何方法，諸如溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合這些常用方法來進(jìn)行共聚。溶液聚合是特別優(yōu)選的。共聚可以連續(xù)地或分批地進(jìn)行。已知的溶劑可用于這種共聚。在聚合反應(yīng)完成后，如果需要，可適當(dāng)?shù)靥砑雍线m的堿性組分(例如堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物和有機(jī)胺)進(jìn)行后處理，并且可將所得含磺酸根基團(tuán)的共聚物的中和度(最終中和度)設(shè)定在預(yù)定范圍內(nèi)。最終中和度沒有特別的限制。這是因為共聚物的最終中和度根據(jù)不同的預(yù)期用途而有所差別。因此，可將最終中和度設(shè)定在約1摩爾％至約100摩爾％的極寬范圍。通過上文所述的共聚工藝所形成的共聚物組合物基本上包含本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的共聚物。此外，共聚物組合物可包含未反應(yīng)的單體、未反應(yīng)的或分解的聚合引發(fā)劑、由上述三種單體中之一形成的均聚物、由上述三種單體之二形成的二元共聚物、亞硫酸氫鹽加合物(其為衍生自保持未聚合的含羧基基團(tuán)的單體的雜質(zhì)，但可向其中加入上述亞硫酸氫鹽和/或能夠產(chǎn)生亞硫酸氫鹽的化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑)等。優(yōu)選的是如此形成的共聚物組合物含有很少或不含未反應(yīng)的單體或均聚物。清潔組合物本發(fā)明提供了清潔組合物，優(yōu)選地衣物洗滌劑組合物并且更優(yōu)選地液體衣物洗滌劑組合物，其包含上文所述的兩親性接枝共聚物和含磺酸根基團(tuán)的共聚物以及任選的其它助劑成分。本發(fā)明的清潔組合物可為任何固體或液體產(chǎn)品形式，并且其可為衣物洗滌劑組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、手洗餐具洗滌組合物和自動餐具洗滌組合物。清潔組合物優(yōu)選地為液體，并且甚至更優(yōu)選地，其為單相或多相單位劑型形式，即，液體清潔組合物包含于單隔室或多隔室的水溶性小袋中。在一個具體實施方案中，清潔組合物為單相或多相單位劑型形式，其包含包封在單隔室或多隔室的水溶性小袋中的液體自動餐具洗滌組合物或液體衣物洗滌劑組合物，所述小袋例如由水溶性聚合物(諸如聚乙烯醇(PVA)和/或聚乙烯吡咯烷酮(PVP))形成。當(dāng)清潔組合物為液體衣物洗滌劑組合物的形式時，其還可包含一種或多種有機(jī)溶劑，按組合物的總重量計，該有機(jī)溶劑可以約1重量％至約80重量％，優(yōu)選地約10重量％至約60重量％，更優(yōu)選地約15重量％至約50重量％，并且最優(yōu)選地約20重量％至約45重量％范圍內(nèi)的量存在。由于相分離一直是液體衣物洗滌劑組合物的一個挑戰(zhàn)(尤其是在此類組合物中的鹽含量較高時)，本發(fā)明的溶劑體系被特別設(shè)計成使本發(fā)明的兩親性接枝共聚物和含磺酸根基團(tuán)的共聚物穩(wěn)定并最大程度降低相分離的風(fēng)險。具體地，本發(fā)明的溶劑體系主要由二醇構(gòu)成，諸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇以及它們的組合。二醇以約2重量％至約50重量％范圍內(nèi)的總量存在于本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中。優(yōu)選地，組合物包含總量在約5重量％至約40重量％范圍內(nèi)的乙二醇、二乙二醇和/或丙二醇。更優(yōu)選地，組合物包含約15重量％至約35重量％范圍內(nèi)的量的丙二醇。也可存在其它有機(jī)溶劑，其包括但不限于：甲醇、乙醇、甘油、異丙基苯磺酸鈉、異丙基苯磺酸鉀、異丙基苯磺酸銨、甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鉀、二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鉀、二甲苯磺酸銨或它們的混合物。還可使用其它低級醇，諸如C1-C4鏈烷醇胺，例如單乙醇胺和/或三乙醇胺。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中，除二醇之外，本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物還包含約5重量％至約20重量％，優(yōu)選地6重量％至18重量％，更優(yōu)選地8重量％至16重量％的甘油。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物優(yōu)選地包含水，水作為載體與上述有機(jī)溶劑組合。在一些實施方案中，水以約20重量％至約70重量％，優(yōu)選地約25重量％至60重量％，并且更優(yōu)選地約30重量％至約50重量％范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中。在其它實施方案中，組合物不含水并且是無水的。本發(fā)明提供的高度優(yōu)選的組合物是澄清的各向同性液體。本發(fā)明的清潔組合物包含一種或多種表面活性劑，按該組合物的總重量計，表面活性劑的含量可在約1％至約80％、更優(yōu)選地約1％至約50％、并且更優(yōu)選地約5％至約30％的范圍內(nèi)。表面活性劑和助劑清潔添加劑的具體形式?jīng)]有特別的限制，并且根據(jù)洗滌劑領(lǐng)域的常識來適當(dāng)選擇。例如，表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、以及它們的混合物。陰離子表面活性劑是優(yōu)選的。可用的陰離子表面活性劑本身可為若干種不同的類型。例如，非皂合成陰離子表面活性劑特別適用于本文，其包含水溶性鹽，優(yōu)選地有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬鹽和銨鹽，該有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物在其分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有包含約10至約20個碳原子的烷基基團(tuán)(術(shù)語“烷基”包括?；鶊F(tuán)的烷基部分)和磺酸酯基或硫酸酯基。合成陰離子表面活性劑的此種基團(tuán)的示例包括但不限于：a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，具有直鏈或支鏈的碳鏈，特別是通過使高級醇(C10-C20碳原子)硫酸化而獲得的那些，諸如通過還原牛脂或椰子油的甘油酯而產(chǎn)生的那些；b)烷基乙氧基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，具有直鏈或支鏈的碳鏈，特別是其中烷基基團(tuán)包含約10至約20，優(yōu)選地約12至約18個碳原子的那些，并且其中乙氧基化鏈平均具有約0.1至約5，優(yōu)選地約0.3至約4，并且更優(yōu)選地約0.5至約3范圍內(nèi)的乙氧基化度；c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基基團(tuán)包含約10至約20個碳原子，呈直鏈或支鏈碳鏈構(gòu)型，優(yōu)選地直鏈碳鏈構(gòu)型；d)烷基磺酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，其中烷基基團(tuán)包含約10至約20個碳原子，呈直鏈或支鏈構(gòu)型；e)烷基磷酸鹽或膦酸鹽的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，其中烷基基團(tuán)包含約10至約20個碳原子，呈直鏈或支鏈構(gòu)型，f)烷基羧酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，其中烷基基團(tuán)包含約10至約20個碳原子，呈直鏈或支鏈構(gòu)型以及它們的組合；g)烷基酯磺酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，例如式R-CH(SO3M)-CH2COOR'的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，或者烷基酯硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，例如式R-CH(OSO3M)-CH2COOR'的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，其中R表示C10-C20，并優(yōu)選地C10-C16直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，R'表示C1-C6，并優(yōu)選地C1-C3烷基基團(tuán)，并且M表示鈉、鉀或銨陽離子。陰離子表面活性劑可以按所述組合物的總重量計約1％至約80％，更優(yōu)選地約1％至約50％，更優(yōu)選地約5％至約30％，并且最優(yōu)選地10％至25％范圍內(nèi)的量提供于本發(fā)明的清潔組合物中。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為液體衣物洗滌劑組合物或餐具洗滌劑組合物，該清潔組合物包含約1重量％至約50重量％的一種或多種選自以下的陰離子表面活性劑：C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、平均乙氧基化度為1至5的C10-C20直鏈或支鏈烷基乙氧基硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基酯硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基磺酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基酯磺酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基磷酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基膦酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈烷基羧酸鹽、以及它們的組合。更優(yōu)選地，所述一種或多種陰離子表面活性劑選自：C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、平均乙氧基化度在約1至約5范圍內(nèi)的C10-C20直鏈或支鏈烷基乙氧基硫酸鹽、具有C10-C20直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)的甲基酯磺酸鹽、以及它們的混合物，并且以約5重量％至約30重量％液體衣物洗滌劑組合物或餐具洗滌劑組合物的量存在。高級脂肪酸的水溶性鹽(即“皂”)也是本發(fā)明的清潔組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂，諸如包含約8至約24個碳原子，并且優(yōu)選地約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化而制得，或通過游離脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，也就是牛脂和椰子油的鈉皂或鉀皂。然而，優(yōu)選地本發(fā)明的清潔組合物包含相對低含量的皂，例如不超過約3重量％，更優(yōu)選地不超過約2重量％或1重量％，并且最優(yōu)選地所述清潔組合物基本上不含皂。非離子表面活性劑也可包含在本發(fā)明的表面活性劑體系中，其包括由式R1(OC2H4)nOH表示的那些，其中R1為C8-C18烷基基團(tuán)或烷基苯基基團(tuán)，并且n為約1至約80。尤其優(yōu)選的是平均烷氧基化度為約1至約20的C8-C18烷基烷氧基化醇。非離子表面活性劑可以約0.05重量％至約20重量％，優(yōu)選地約0.1重量％至約10重量％，并且最優(yōu)選地約1重量％至約5重量％范圍內(nèi)的含量提供于清潔組合物中。然而，在本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案中，清潔組合物包含相對低含量的非離子表面活性劑，例如不超過約3重量％，更優(yōu)選地不超過約2重量％或1重量％，并且最優(yōu)選地所述清潔組合物基本上不含非離子表面活性劑?？捎糜诒疚牡钠渌砻婊钚詣┌▋尚员砻婊钚詣尚噪x子表面活性劑和陽離子表面活性劑。此類表面活性劑用于衣物洗滌劑或餐具洗滌劑是眾所周知的，并且含量通常為約0.2重量％、0.5重量％或1重量％至約10重量％、20重量％或30重量％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選但并非必須的實施方案中，清潔組合物為液體餐具洗滌劑組合物，其包含約0.5重量％至約20重量％的一種或多種兩性表面活性劑和/或兩性離子表面活性劑。優(yōu)選的兩性表面活性劑選自例如氧化胺表面活性劑，諸如烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更優(yōu)選地烷基二甲基氧化胺并且特別為椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直鏈的或中間支化的烷基部分。典型的直鏈氧化胺的特征在于式R1-N(R2)(R3)-O，其中R1為C8-18烷基，并且其中R2和R3獨立地選自C1-3烷基和C1-3羥烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基和3-羥基丙基。如本文所用，“中間支化的”是指氧化胺具有一個含n1個碳原子的烷基部分，在該烷基部分上具有一個含n2個碳原子的烷基支鏈。該烷基支鏈位于所述烷基部分上氮原子的α碳原子。這種類型分枝的氧化胺在本領(lǐng)域作為內(nèi)氧化胺也是已知的。n1和n2的總和為約10至約24個碳原子，優(yōu)選地約12至約20個碳原子，并且更優(yōu)選地約10至約16個碳原子。一個烷基部分的碳原子數(shù)(n1)應(yīng)近似為相同的一個烷基支鏈的碳原子數(shù)(n2)，使得一個烷基部分和一個烷基支鏈?zhǔn)菍ΨQ的。如本文所用，“對稱的”是指在至少約重量50％，更優(yōu)選地至少約75重量％至約100重量％的可用于本文的中間支化的氧化胺中|n1–n2|小于或等于5個碳原子，優(yōu)選地4個碳原子，最優(yōu)選地0至4個碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑為C10-C14烷基二甲基氧化胺。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑為例如甜菜堿表面活性劑，諸如烷基甜菜堿、烷基酰氨基甜菜堿、咪唑啉鹽甜菜堿(amidazoliniumbetaines)、磺基甜菜堿(也稱為磺基甜菜堿)以及磷酸甜菜堿。特別優(yōu)選的甜菜堿是椰油酰胺丙基甜菜堿。如上文所述的液體洗滌劑組合物還可包含外部結(jié)構(gòu)劑，按該組合物的總重量計，外部結(jié)構(gòu)劑的含量可在約0.001％至約1.0％、優(yōu)選地約0.05％至約0.5％、更優(yōu)選地約0.1％至約0.3％的范圍內(nèi)。合適的外部結(jié)構(gòu)劑包括在例如US2007/169741和US2005/0203213中描述的那些。為實踐本發(fā)明，尤其優(yōu)選的外部結(jié)構(gòu)劑為氫化蓖麻油，氫化蓖麻油也稱為三羥基硬脂酸甘油酯，可以商品名商購獲得。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中，液體洗滌劑組合物還包含約0.1重量％至約5重量％、優(yōu)選地約0.5重量％至約3重量％、更優(yōu)選地約1重量％至約1.5重量％的一種或多種脂肪酸和/或脂肪酸的堿金屬鹽。可用于本發(fā)明的合適的脂肪酸和/或脂肪酸鹽包括C10-C22脂肪酸或其堿金屬鹽。此類堿金屬鹽包括一價或二價堿金屬鹽，如脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽和/或鎂鹽，以及脂肪酸的銨鹽和/或烷基銨鹽，優(yōu)選鈉鹽。本發(fā)明的清潔組合物的余量通常包含約5重量％至約70重量％，或約10重量％至約60重量％的助劑成分。適用于衣物洗滌劑產(chǎn)品的助劑成分包括：助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、流變改性劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活性劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形的過酸、聚合物分散劑、粘土污垢去除/抗再沉積劑、增白劑、抑泡劑、染料、光漂白劑、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、調(diào)色劑、抗菌劑、游離香料油、和/或顏料。除了上述公開內(nèi)容外，其它此類助劑成分和用量的適宜示例還見于美國專利公開5,576,282、6,306,812和6,326,348中。這些助劑成分的明確性質(zhì)以及它們在液體衣物洗滌劑組合物中的含量將取決于因素如組合物的具體類型以及它將被使用的清潔操作的性質(zhì)。用于餐具洗滌劑產(chǎn)品的合適助劑成分包括：助洗劑、螯合劑、調(diào)理聚合物、清潔聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、結(jié)構(gòu)劑、潤膚劑、濕潤劑、皮膚更新活性物質(zhì)、酶、羧酸、擦洗粒子、漂白劑和漂白活性劑、香料、惡臭控制劑、顏料、染料、遮光劑、小珠、珠光顆粒、微膠囊、有機(jī)和無機(jī)陽離子諸如堿土金屬諸如Ca/Mg-離子和二胺、抗菌劑、防腐劑和pH調(diào)節(jié)劑以及緩沖裝置。如果本發(fā)明的清潔組合物以粉末形式提供，則其還可特別優(yōu)選包含低含量助洗劑或甚至基本上不含助洗劑的粉末。術(shù)語“基本上不含”是指組合物“不含刻意加入的”量的該種成分。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物不含助洗劑。制備清潔組合物的方法本發(fā)明的清潔組合物可被配制成任何適宜的形式，并可通過配制人員所選的任何方法來制備。此類方法通常涉及以任何期望的順序混合基本成分和任選成分至相對均勻的狀態(tài)，加熱或不加熱、冷卻、施加真空等，從而提供以必須的濃度包含成分的清潔組合物。在一個實施方案中，本文的清潔組合物為包含在水溶性膜內(nèi)的液體組合物，從而形成水溶性小袋。小袋可以具有這樣的尺寸，該尺寸使得它便于包含適于所需操作例如一次洗滌的單位劑量的本文組合物，或僅包含部分劑量，以使得使用者能夠例如根據(jù)洗滌物的多少或臟污程度更靈活地改變用量。小袋的水溶性膜優(yōu)選地包含聚合物。該膜可由本領(lǐng)域中已知的方法獲得，例如通過聚合物的澆鑄、吹塑、擠塑、注塑。用于制備水溶性膜的聚合物的非限制性示例包括：聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、(改性的)纖維素、(改性的)纖維素醚或纖維素酯或纖維素酰胺、多元羧酸和鹽，包括馬來酸/丙烯酸的共聚物、聚丙烯酸酯、聚氨基酸或肽，聚酰胺包括聚丙烯酰胺，多糖包括淀粉和明膠、天然樹膠諸如黃原膠和角叉菜膠。優(yōu)選地，水溶性膜包含選自下列的聚合物：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯的共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素(HPMC)以及它們的組合。最優(yōu)選地，水溶性膜包含聚乙烯醇，例如購自MonoSol的M8639。本文的小袋可包括單隔室或多隔室，優(yōu)選包含多隔室，例如兩個隔室或三個隔室。在多隔室的實施中，多個隔室中的一個或多個包含上述抗微生物衣物洗滌劑組合物。優(yōu)選地，小袋包含形成多隔室的多個膜，即，多個膜的內(nèi)部體積被分成多個隔室。本發(fā)明的小袋可由本領(lǐng)域中已知的任何適宜方法制得。使用清潔組合物的方法本發(fā)明包括使用上文所述的清潔組合物來清潔染污的材料的方法。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識到的，本發(fā)明的清潔組合物適用于衣物洗滌預(yù)處理應(yīng)用、衣物洗滌清潔應(yīng)用、以及家庭護(hù)理應(yīng)用。此類方法包括但不限于以下步驟：使以純形式或稀釋于洗滌液體中的清潔組合物與染污的材料的至少一部分接觸，然后任選地漂洗染污的材料?？稍谌芜x的漂洗步驟之前使染污的材料經(jīng)受洗滌步驟。就用于衣物洗滌預(yù)處理應(yīng)用而言，該方法可包括使本文所述的洗滌劑或清潔組合物與染污的織物接觸。在預(yù)處理之后，染污的織物可在洗衣機(jī)中洗滌或以其它方式漂洗。機(jī)洗方法可包括在洗衣機(jī)中用水性洗滌溶液處理染污的衣物，所述水性洗滌溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根據(jù)本發(fā)明所述的機(jī)洗清潔組合物。清潔組合物的“有效量”是指約20g至約300g的產(chǎn)品溶解或分散于約5L至約65L體積的洗滌溶液中。水溫可在約5℃至約100℃范圍內(nèi)。水與染污的材料(例如織物)的比率可為約1:1至約30:1。組合物可以溶液中約500ppm至約15,000ppm的濃度使用。在織物洗滌組合物的情況下，用量還可不僅取決于污垢和污漬的類型和嚴(yán)重度，而且取決于洗滌水溫度、洗滌水的體積和洗衣機(jī)的類型(例如頂部加載式、前加載式、頂部加載式、垂直軸日式自動洗衣機(jī))而變化。本文的清潔組合物可用于在降低的洗滌溫度下洗滌織物。洗滌織物的這些方法包括以下步驟：將衣物洗滌劑組合物遞送至水中以形成洗滌液體，并且將洗滌織物加入到所述洗滌液體中，其中所述洗滌液體具有約0℃至約20℃，或約0℃至約15℃，或約0℃至約9℃的溫度?？椢锟稍谝挛锵礈靹┙M合物與水接觸之前、或之后或同時接觸水。另一種方法包括使浸漬有洗滌劑或清潔組合物實施方案的非織造基底與染污的材料接觸。如本文所用，“非織造基底”可包括具有合適基重、厚度(厚)、吸收率和強(qiáng)度特性的任何常規(guī)樣式的非織造片材或纖維網(wǎng)。合適的可商購獲得的非織造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名出售以及由JamesRiverCorp.以商品名出售的那些。手洗/浸泡方法以及手洗與半自動洗衣機(jī)組合也包括在內(nèi)。測試方法測定本發(fā)明的包含烷氧基化的聚亞烷基亞胺和含磺酸根基團(tuán)的共聚物的清潔組合物的特性的各種技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。然而，公開于本章節(jié)的以下測定用于測定本發(fā)明參數(shù)的相應(yīng)特征值。測試1：含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量(MWS)的測量在下列條件下，利用凝膠滲透色譜法(GPC)技術(shù)測定含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量(MWS)。測量裝置：L-7000系列(HitachiLtd.產(chǎn)品)檢測器：RI(重均分子量)，UV(殘余單體)柱：SHODEXAsahipakGF-310-HQ、GF-710-HQ、GF-1G7B(ShowaDenkoK.K.產(chǎn)品)柱溫：40℃流速：0.5mL/min校準(zhǔn)曲線：聚丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)物(SowaKagakuCo.,Ltd.產(chǎn)品)洗脫液：0.1N乙酸鈉/乙腈＝3/1(質(zhì)量比)測試2：固體含量的測量在氮氣氛下，使1.0g本發(fā)明的含磺酸根基團(tuán)的聚合物組合物和1.0g水的混合物在加熱至130℃的烘箱中保留一小時，以將其干燥。由干燥步驟之前和之后的重量差異，計算固體含量(％)和揮發(fā)性組分含量(％)。測試3：兩親性接枝共聚物的重均分子量(MWG)及其多分散性的測量在下列條件下，通過梯度聚合物洗脫色譜法(GPEC)技術(shù)測定本發(fā)明的兩親性接枝共聚物的重均分子量(MWG)和多分散性。通過將聚合物樣品溶于四氫呋喃(THF)中來制備測試溶液，具有10g/L的濃度。將2μL的溶液注入HPLC測量裝置中。使用尺寸為4.6mm×50mm且顆粒尺寸為2.5μm的WatersXBridgeHilicHPLC柱進(jìn)行分離。在0.3ml的組合物線性變?yōu)?.7ml內(nèi)60％/40％的水/乙腈組合物之后，洗脫起始條件為100％乙腈(ACN)。隨后，組合物變?yōu)?.3mL內(nèi)95％/5％的水/乙腈。使用1.5mL最后提及的洗脫液組合物沖洗色譜柱，并且在0.3mL內(nèi)重置至初始條件。體積流量為3ml/min并且柱溫為80℃。為了進(jìn)行檢測，使用蒸發(fā)光散射檢測器(ELSD，PL-ELS2100型，PolymerLaboratoriesGmbH,Darmstadt)(ELSD條件：藍(lán)色LED波長＝480nm，蒸發(fā)溫度＝85℃，噴霧器溫度＝50℃，氣體流量＝1.5SLM(標(biāo)準(zhǔn)升/分鐘))。使用以下柱和設(shè)置：柱：WatersXBridgeHilic；內(nèi)徑4.6mm；長度50mm；柱溫：80℃，流速：3ml/min；進(jìn)樣量：2ml；濃度：10mg/ml；梯度。使用聚乙二醇(分子量6000g/mol，以E6000購自BASFSE)和聚乙酸乙烯酯(分子量50,000g/mol，購自AlfaAesarCompany)作為參考材料。需注意，聚乙二醇參考的分子量與用于合成本發(fā)明兩親性接枝聚合物的用作接枝基底的聚乙二醇的分子量相同。兩親性接枝聚合物的相對極性和極性分布可通過分析接枝聚合物樣品的GPEC信號以及聚乙二醇和聚乙酸乙烯酯(作為參考化合物)的GPEC信號來測定。通過將它們視為非正態(tài)分布(ModernEngineeringStatistics,ThomasP.Ryan,Wiley-Interscience,JohnWiley&Sons,Inc.,Hoboken,NewJersey,2007)或者得到極性分布的最大值和極性分布半最大值處全寬度，分析得自GPEC色譜圖的結(jié)果進(jìn)行產(chǎn)物極性的量化。使用兩種均聚物作為參考，以將這些色譜圖轉(zhuǎn)變成以聚乙酸乙烯酯％表達(dá)的極性分布。這表示當(dāng)聚乙酸乙烯酯為0時，μ為0，并且當(dāng)聚乙二醇為1時，μ為1。為描述聚合物極性分布的形狀，計算第二中心矩σ2及其平均值μ。σ2的平方根為連續(xù)單變量概率分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差的類似物。通過比較不同接枝聚合物樣品的σ值，可獲得圍繞預(yù)期極性值μ的寬度或延展的量度。分析極性測量數(shù)據(jù)(即將通過GPEC方法獲得的結(jié)果轉(zhuǎn)化成數(shù)值結(jié)果)的另一種可能途徑將為使用廣度與高度的比率，表示將極性分布半最大值處的全寬度除以極性分布最大值處的峰高。這將與參考以及介于兩種均聚物參考之間的最大廣度進(jìn)行比較，以將結(jié)果歸一化。測試4：白度保持性測定該測試旨在測量衣物洗滌劑防止織物白度損失的能力(即，白度保持性)?？椢锇锥缺３中酝ㄟ^單循環(huán)或多循環(huán)洗滌后的圖像分析來評估。通常，“白度”可以其白度指數(shù)報導(dǎo)，這可便利地從CIELAB(由CIE(“CommissionInternationaledeI'Eclairage”)開發(fā)的國際認(rèn)證色標(biāo)體系)轉(zhuǎn)化。白度的CIE色標(biāo)為最常用的白度指數(shù)，并且涉及D65光照下進(jìn)行的測量，D65照明為室外日光的標(biāo)準(zhǔn)代表。用專業(yè)術(shù)語來說，白度為涉及(特定照明條件下接近白色材料的)白色相對程度的單一數(shù)字指數(shù)，并且數(shù)值越高，材料越白。例如，對于完全反射的非熒光白色材料，CIE白度指數(shù)(L*)將為100。分析樣品衣物洗滌劑的白度保持性的步驟如下：(1)根據(jù)本文表1中提供的濃度，將2.25g堿性衣物洗滌劑原料溶于300g三次過濾(0.1微米的Millipore膜過濾器與真空Buchner過濾裝置一起使用)的去離子水中，從而形成1.5×濃縮堿性洗滌溶液。表1濃縮堿性洗滌溶液(1.5×)的配方(2)將10ml所制備的1.5×濃縮堿性洗滌溶液轉(zhuǎn)移到40ml玻璃小瓶中。(3)然后將10ml洗滌溶液與900ul的聚合物溶液混合，該聚合物溶液包含1％的根據(jù)本發(fā)明的聚合物共混物(即包含1:1比率的兩親性接枝共聚物與含磺酸根基團(tuán)的共聚物)，或者僅1％的比較聚合物(即僅兩親性接枝共聚物或僅含磺酸根基團(tuán)的共聚物)。(4)將包覆有特氟龍的磁體加入40ml玻璃小瓶中，提供另外的攪拌。(5)將2.1ml去離子(DI)水加入40ml玻璃小瓶中。(6)將1ml的225gpg儲備硬水溶液加入40ml玻璃小瓶中。225gpg儲備硬水溶液通過以下步驟制備：(i)向1000ml燒杯中，添加4.24g的CaC12·2H2O和1.96g的MgC12·6H2O；(ii)添加993.8ml的去離子水；(iii)使用攪拌棒和攪拌盤攪拌混合物直至其完全溶解并且溶液變澄清；(iv)將溶液傾倒到1L容量瓶中并將其填充至1L的線；(v)將攪拌棒加到容量瓶中并再攪拌約5分鐘；(vi)移除攪拌棒并用去離子水將容量瓶填充至1L的線；(vii)將所得的225gpg儲備硬水溶液儲存于塑料瓶中以進(jìn)一步使用。(7)將1ml75％亞利桑那粉塵(ArizonaDust)粘土溶液加入到40mL玻璃小瓶中的溶液中，形成總體積為約15ml的測試溶液。因此，測試溶液中的粘土濃度為約5重量％。亞利桑那粉塵粘土溶液通過以下步驟制備：(i)將7.5g亞利桑那粉塵粘土加入100ml燒杯中，然后向其中加入92.5g去離子水；(ii)用攪拌棒和攪拌板攪拌混合物至少30分鐘，直到粘土溶解。(8)用于進(jìn)行該測試的織物選自1.5cm直徑的聚酯織物(PW19)和1.5cm直徑的棉制織物(CW98)(均購自EmpiricalManufacturing公司(BlueAsh,Cincinnati))。將八(8)個聚酯織物或棉制織物加入40mL玻璃小瓶中的測試溶液中，通過快速洗滌循環(huán)進(jìn)行白度測試。(9)將裝有測試溶液和測試織物(PW19聚酯織物或CW98棉制織物)的40ml玻璃小瓶緊固到腕式振蕩器型號75(BurrellScientific,Pittsburgh,Pennsylvania)的一個振蕩臂上，振蕩約20分鐘，模擬洗滌循環(huán)。(10)在洗滌結(jié)束時，通過布氏漏斗清空40ml玻璃小瓶的液體內(nèi)容物。(11)然后將留在40ml玻璃小瓶內(nèi)的測試織物轉(zhuǎn)移到另一個40ml玻璃小瓶中，向其中加入15mL漂洗溶液。將1ml的225gpg儲備硬水溶液(如上文在步驟(6)中所述)加入14.00ml去離子過濾水中，制得漂洗溶液。(12)將裝有漂洗溶液和測試織物的40ml玻璃小瓶緊固到腕式振蕩器的一個振蕩臂上，振蕩約3分鐘，模擬漂洗循環(huán)。(13)在漂洗結(jié)束時，將40ml玻璃小瓶從腕式振蕩器取下，將測試織物從玻璃小瓶取出，并置于黑色塑料型板上風(fēng)干過夜。(14)用Datacolor分光儀和CIELab顏色參數(shù)對每個測試織物進(jìn)行兩次白度測量，包括在洗滌與漂洗循環(huán)之前的第一次白度測量(即，初始值)以及在洗滌與漂洗循環(huán)之后(即，處理值)的第二次白度測量。(15)將初始織物的平均白度測量值與處理織物的平均白度測量值之間的差值記錄為deltaW(即，ΔW)，按如下計算每種測試溶液的ΔW：ΔW＝處理織物的平均白度–初始織物的平均白度，通常，ΔW為負(fù)值，其反映了織物在洗滌后的白度損失。(16)如下計算每種所測聚合物或聚合物共混物的白度指數(shù)(ΔWI)：ΔWI＝ΔWPT-ΔWPR其中：ΔWPT＝包含測試聚合物或聚合物共混物的測試溶液的ΔW；ΔWPR＝不含聚合物的堿性洗滌溶液(即參考)的ΔW；ΔWPT和ΔWPR通常以相同的測試設(shè)定來測量。具體地，包含測試聚合物或聚合物共混物的測試溶液和參考溶液(即不含聚合物的堿性洗滌溶液)加入不同玻璃小瓶中，然后將玻璃小瓶置于腕式振蕩器上不同的相鄰振蕩臂上，同時進(jìn)行振蕩，模擬洗滌與漂洗循環(huán)。(17)測試聚合物或聚合物共混物的白度指數(shù)(ΔWI)表示與參考溶液(即不含聚合物的堿性洗滌溶液)相比，該聚合物或聚合物共混物在防止洗滌所引起的織物白度損失方面的相對有效性。ΔWI正值表示測試聚合物或聚合物共混物比參考溶液更有效地減少或防止織物白度損失。ΔWI負(fù)值表示測試聚合物或聚合物共混物不及參考溶液有效。ΔWI值越高，測試聚合或或聚合物共混物越有效。實施例下文中，根據(jù)實施例更詳細(xì)地描述了本發(fā)明。除非另外指明，所有百分比均按重量計。A.示例性兩親性接枝共聚物本文所用的示例性兩親性接枝共聚物包括聚乙酸乙烯酯(PVAc)接枝的聚環(huán)氧乙烷(PEG)共聚物，該共聚物具有PEG主鏈和多個接枝至其上的PVAc側(cè)鏈。PEG-PVAc接枝共聚物可為SokalanTMHP22，或者具有PEG主鏈的共聚物，該共聚物具有約6,000g/mol的Mn和在約40至約60范圍內(nèi)的PEG/PVAc重量比，并且每50個環(huán)氧烷單元具有約1或更少個接枝位點。B.示例性含磺酸根基團(tuán)的共聚物以下為可用于實施本發(fā)明的示例性含磺酸根基團(tuán)的共聚物(“S共聚物”)的列表。表21HAPS代表3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸鈉。2IPN代表異戊二烯醇-環(huán)氧乙烷加合物，其中數(shù)“n”定義此類加合物中重復(fù)EO單元的平均數(shù)。3AA代表丙烯酸。C.本發(fā)明聚合物共混物所實現(xiàn)的改善的白度保持性能將包含根據(jù)本發(fā)明的兩親性接枝共聚物和含磺酸根基團(tuán)的聚合物的本發(fā)明聚合物共混物的白度保持性能與僅兩親性接枝共聚物和僅含磺酸根基團(tuán)的聚合物的白度保持性能進(jìn)行比較。具體地，通過使用上文在測試4中所述的白度保持性測定，對本發(fā)明的聚合物共混物、僅兩親性接枝共聚物、以及僅含磺酸根基團(tuán)的聚合物的白度指數(shù)(ΔWI)進(jìn)行了測量，相應(yīng)的結(jié)果在下文表3中示出。表3*這是具有PEG主鏈的共聚物，其具有約6,000g/mol的Mn和在約40至約60范圍內(nèi)的PEG/PVAc重量比，并且每50個環(huán)氧烷單元具有約1或更少個接枝位點(如實施例A所述)。上文白度保持性測定測試結(jié)果清楚地顯示，當(dāng)均以相同的總聚合物濃度使用時，根據(jù)本發(fā)明的本發(fā)明聚合物共混物表現(xiàn)出優(yōu)于僅兩親性接枝共聚物或僅含磺酸根基團(tuán)的共聚物的白度保持性能，這是令人驚奇且意料不到的。D.示例性清潔組合物(1).示例性液體衣物洗滌劑組合物經(jīng)由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)裝置，通過將以下成分混合來制備以下液體衣物洗滌劑組合物。表41AES可為量在0％-20％范圍內(nèi)的AE1.5S、AE2S和/或AE3S。2LAS可以0％-20％范圍內(nèi)的量提供。3AE是C12-14醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度為7-9，由Huntsman(SaltLakeCity,Utah,USA)供應(yīng)。其可以0％-10％范圍內(nèi)的量提供。4蛋白酶可由GenencorInternational(PaloAlto,California,USA)供應(yīng)(例如，Purafect)，或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供應(yīng)(例如，)。5購自Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)(例如，)。6購自Novozymes(例如)。7聚乙烯亞胺(MW＝600)，每個-NH具有20個乙氧基化物基團(tuán)。8具有以下通式結(jié)構(gòu)的化合物：雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-雙((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化變體，以LutenzitZ購自BASF。9DTPA為二亞乙基三胺五乙酸，由DowChemical(Midland,Michigan,USA)供應(yīng)。10合適的熒光增白劑為例如AMS、CBS-X、磺化酞菁鋅(CibaSpecialtyChemicals(Basel,Switzerland))。其可以0％-5％范圍內(nèi)的量提供。11合適的防腐劑包括甲基異噻唑啉酮(MIT)或苯并異噻唑啉酮(BIT)，其可以0％至1％范圍內(nèi)的量提供。(2).用于單位劑量(UD)產(chǎn)品的示例性液體洗滌劑組合物制備以下液體洗滌劑組合物，并將其包封在由聚乙烯醇膜形成的多隔室小袋中。表5AB用量(g)25.3624.34用量(ml)23.722.43洗滌體積(L)6464陰離子與非離子比率1.739.9成分(重量％)直鏈C9-C15烷基苯磺酸18.2522.46HC24/25AE2/3S90/10共混物8.7315.29C12-14烷基9-乙氧基化物15.563.82檸檬酸0.651.55脂肪酸6.036.27螯合劑1.160.62實施例A的接枝共聚物1～41.5實施例B的S共聚物1-111～41.5酶0.110.12增白劑490.180.19結(jié)構(gòu)劑0.10.1溶劑體系*20.3117.96水10.3111.66香料1.631.7美觀劑1.481.13單乙醇胺或NaOH(或它們的混合物)6.699.75其它衣物洗滌助劑/微量組分適量適量*可包括但不限于丙二醇、甘油、乙醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。除非另外指明，否則所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，否則所有百分比和比率均基于總組合物計算。應(yīng)當(dāng)理解，在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度，如同該更低數(shù)值限度在本文中也被明確地表示。在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度，如同該更高數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括落在該較大數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄的數(shù)值范圍，如該更窄的數(shù)值范圍在本文中也被明確地表示。本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確數(shù)值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，所公開的量綱“40mm”旨在表示“約40mm”。除非明確排除或有所限制，否則將本文引用的每篇文獻(xiàn)，包括任何交叉引用或相關(guān)專利或申請，全文均以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對其相對于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，或不是對其單獨地或以與任何其它參考文獻(xiàn)或多個參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了任何此類發(fā)明的認(rèn)可。此外，如果此文獻(xiàn)中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將以此文獻(xiàn)中賦予該術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案，但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來講顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下可作出各種其它改變和修改。因此，本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和修改。當(dāng)前第1頁1 2 3