為了解決依賴于化石能源的問題，并且為了減少與實(shí)施化學(xué)反應(yīng)相關(guān)的污染，證明對于開發(fā)用于從對環(huán)境友好的可再生自然資源生產(chǎn)目標(biāo)化合物的方法越來越感興趣。因此，獲得來自生物質(zhì)的作為化學(xué)工業(yè)的平臺分子的合成子，特別是酚類合成子，已經(jīng)成為該工業(yè)的重要挑戰(zhàn)。特別地，為了利用能夠構(gòu)成酚類石化化合物如雙酚A的替代物的天然化合物如植物多酚的有利性質(zhì)，已進(jìn)行了許多研究。其中，縮合鞣酸，也稱為原花青素，在木質(zhì)素之后，是植物中最豐富的，特別是陸生植物。這些化合物特別是在許多不同的可獲得的天然資源中發(fā)現(xiàn)，如食品加工殘余物，例如在水果榨渣和未開發(fā)的生物質(zhì)中，特別是在樹木的樹皮、葉和針，葡萄樹，果實(shí)等中?？s合鞣酸是多官能聚芳族單體的低聚物或聚合物。這些單體屬于黃烷-3-醇類，具有通式：其中Rx表示氫原子或羥基，Ry表示氫原子或下式的沒食子酸酯基團(tuán)：通過縮合鞣酸的解聚，可以特別地獲得(+)兒茶素和(-)表兒茶素單體以及主要在C4和可能在C2上取代的衍生物。這些衍生物的C2、C3和C4碳原子是不對稱的，并且除了那些最初存在于鞣酸結(jié)構(gòu)中之外的立體異構(gòu)體，還可以在解聚反應(yīng)期間形成。這些單體的芳香性質(zhì)與游離羥基官能團(tuán)的存在結(jié)合給予其使它們成為構(gòu)成用于許多和各種應(yīng)用的活性產(chǎn)物的工業(yè)合成的起始試劑的優(yōu)選候選物的性質(zhì)。因此，基本上出于分析目的，現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)提出了用于解聚縮合鞣酸的各種方法，目的在于從其中獲得稱為末端單元的構(gòu)成單體和/或稱為擴(kuò)鏈單元的衍生單體。特別地，已經(jīng)顯示縮合鞣酸可以在酸性介質(zhì)中通過含硫親核試劑解聚。這樣的現(xiàn)有技術(shù)例如可以通過以下各種出版物示出：Chenetal.,2009；US8088419；Roumeasetal.,2013；和Selgaetal.,2004，其描述了通過硫解的生物基縮合鞣酸的解聚。這種“分析”解聚方法使得可以以高產(chǎn)率獲得用于廣泛范圍應(yīng)用的類黃酮衍生物，例如通式：其中R表示(CH2)2-OH、CH2-COOMe、(CH2)2-NH2或CH2-CH(NH2)-COOH。然而，這種類型的衍生物在堿性條件下是不穩(wěn)定的，也就是說通常在高于8.5的pH下，在該條件下含硫基團(tuán)變成離核的。因此，本發(fā)明人已經(jīng)注意到，在pH等于9時(shí)，衍生自通過2-巰基乙醇作為親核試劑進(jìn)行解聚的衍生物在環(huán)境溫度下19小時(shí)后超過95％降解。已經(jīng)特別利用這種性質(zhì)來產(chǎn)生由通過硫解的鞣酸解聚產(chǎn)生的新衍生物(Chenetal.,2009)。然而，本發(fā)明人已經(jīng)注意到，含硫解聚衍生物在堿性條件下的不穩(wěn)定性不利于某些用于官能化酚核的羥基的后續(xù)反應(yīng)的實(shí)施，所述后續(xù)反應(yīng)對于某些應(yīng)用是必需的。因此，本發(fā)明的目的是提供在堿性介質(zhì)中具有比現(xiàn)有技術(shù)提出的化合物更大的穩(wěn)定性的類黃酮衍生化合物，以便拓寬這些化合物的應(yīng)用領(lǐng)域，特別是這些化合物可以經(jīng)受的官能化反應(yīng)的類型以便形成用于廣泛應(yīng)用的目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明的另一目的是提供一種從生物基物質(zhì)獲得這種化合物的方法。本發(fā)明特別還旨在由于這種方法簡單且廉價(jià)地進(jìn)行，并且可以快速且高產(chǎn)率地獲得本發(fā)明的化合物，而使得這種方法是環(huán)保的。因此，本發(fā)明提供了稱為呋喃-黃烷單體的類黃酮衍生化合物，其中類黃酮?dú)埢ㄟ^在吡喃環(huán)的水平上共價(jià)鍵合到通式(I)的呋喃衍生物上而連接：其中：R1、R2、R3和R5可以相同或不同，各自表示氫原子或羥基，其任選地被羥基官能保護(hù)基團(tuán)保護(hù)，R4表示氫原子或-OR7基，其中R7表示氫原子、羥基官能保護(hù)基團(tuán)或通式(II)的基團(tuán)：其中R”1、R”2和R”3可以相同或不同，各自表示氫原子或羥基官能保護(hù)基團(tuán)，R6表示羥基，其任選地被羥基官能保護(hù)基團(tuán)保護(hù)，并且R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，各自表示氫原子或不包含與呋喃核共軛的介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)的取代基，R’1、R’2、R’3和R’4中的一個(gè)取代基表示與類黃酮?dú)埢倪拎h(huán)連接的共價(jià)鍵，由通式(I)中的可變連接鍵表示，或其鹽。術(shù)語“羥基官能保護(hù)基團(tuán)”意指本身常規(guī)用于保護(hù)羥基官能團(tuán)，更特別是酚羥基的任何基團(tuán)，也就是說，為了掩蓋其對后續(xù)反應(yīng)的反應(yīng)性。每個(gè)羥基官能保護(hù)基團(tuán)可以例如選自烷基，?；貏e是乙?；?、芐基、甲硅烷基、磺?；然鶊F(tuán)。由根據(jù)本發(fā)明的化合物攜帶的羥基官能保護(hù)基團(tuán)可以全部相同，或者可以彼此不同，由一個(gè)和相同核的羥基官能團(tuán)攜帶的保護(hù)基團(tuán)然后優(yōu)選彼此相同。通式(I)包括在不對稱碳處的異構(gòu)形式的所有可能的組合，以及這些異構(gòu)形式的所有混合物。每種特定的異構(gòu)體可以通過對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言常規(guī)的純化方法從異構(gòu)體混合物獲得。術(shù)語“不包含與呋喃核共軛的介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)的取代基”意指任何不包含中間體效應(yīng)吸電子基團(tuán)的取代基，其直接或通過共軛結(jié)合到通式(I)的化合物的呋喃環(huán)?；诒绢I(lǐng)域技術(shù)人員的一般知識，確定哪些取代基屬于或不屬于這種定義是在其能力范圍內(nèi)。本主題中的本領(lǐng)域技術(shù)人員的一般知識特別示于RenéMilcent的手冊有機(jī)化學(xué)：立體化學(xué)，反應(yīng)實(shí)體與反應(yīng)[Organicchemistry：Stereochemistry；reactiveentitiesandreactions]，EDPSciences-2007，特別是第5.5和5.6章。作為實(shí)例，從R’1、R’2、R’3和R’4的定義中排除的取代基是包括直接或通過與呋喃環(huán)共軛鍵合的吸電子基團(tuán)如任選地鹽化或酯化的硝基、羰基、羧基或磺酸基，或酰胺、氰基、磺?；然鶊F(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以特別是如下：在通式(I)中，R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，除了所述取代基與吡喃環(huán)形成共價(jià)鍵以外，各自表示：-氫原子，-鹵素原子，例如氟、氯、溴或碘原子，-包含誘導(dǎo)效應(yīng)或介導(dǎo)效應(yīng)的給電子基團(tuán)的基團(tuán)，其直接或通過共軛結(jié)合到呋喃環(huán)，其例如選自任選被取代的氨基、氧基或硫基，所述基團(tuán)不包含任何與呋喃核共軛的介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)，-或者直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的基于碳的基團(tuán)，其可以包含單環(huán)或多個(gè)稠環(huán)，其是飽和的和/或不飽和的，任選是芳族的，任選取代的，任選包含一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的基團(tuán)，每個(gè)雜原子特別地選自O(shè)、N、P、Si和S，該碳基基團(tuán)不包含與呋喃核共軛的任何介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)。優(yōu)選地，在通式(I)中，R'1、R'2、R'3和R'4中的至少一個(gè)取代基表示氫原子。根據(jù)本發(fā)明的通式(I)化合物中連接類黃酮?dú)埢瓦秽苌锏墓矁r(jià)鍵R’1、R’2、R’3或R’4在堿性介質(zhì)中特別穩(wěn)定，并且與通過現(xiàn)有技術(shù)提出的使用含硫化合物解聚縮合鞣酸獲得的衍生物的鍵相反，不容易在這種介質(zhì)中發(fā)生再聚合或降解。特別地，本發(fā)明人已經(jīng)證明，根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物在pH值為9的水溶液和環(huán)境溫度中以及在含有堿的有機(jī)介質(zhì)中保持穩(wěn)定不變。因此，根據(jù)本發(fā)明的化合物可以有利地直接用于制備涉及包括脫質(zhì)子化步驟的苯酚官能化的活性產(chǎn)物的堿性介質(zhì)中。因此，根據(jù)本發(fā)明的化合物可以在酸性條件和中性或堿性條件下容易地官能化，以便有利地利用與其結(jié)構(gòu)中不僅苯并吡喃結(jié)構(gòu)的類黃酮型骨架、還有呋喃核的存在相關(guān)的性質(zhì)。特別地，可以引入包含吸電子基團(tuán)的取代基，例如排除通式(I)的化合物的呋喃核的那些，以便在該化合物上賦予額外的官能性。因此，酚核的性質(zhì)與由其結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的化合物的整體物理化學(xué)性質(zhì)相結(jié)合，賦予后者多種性質(zhì)，特別是抗氧化、抗微生物、光化學(xué)和感官性質(zhì)，其結(jié)合其化學(xué)反應(yīng)性使得它對于大量應(yīng)用是完全有利的。因此，根據(jù)本發(fā)明的化合物在許多領(lǐng)域中，特別是但不以限制的方式應(yīng)用于諸如材料領(lǐng)域、化妝品領(lǐng)域、食品加工領(lǐng)域、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域、光伏領(lǐng)域或聚合物領(lǐng)域，例如用于表面處理。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以特別地由以下組成：通式(Ia)的兒茶素衍生物：或通式(Ib)的表兒茶素衍生物：其中式R’1、R’2、R’3和R’4，以及R7如上下文關(guān)于通式(I)所述。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以特別是如下，在通式(I)中，R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，當(dāng)它們不與類黃酮?dú)埢纬晒矁r(jià)鍵時(shí)，各自表示氫原子或任選被取代的并且任選地被一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或被一個(gè)或多個(gè)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)，每個(gè)雜原子可以例如選自O(shè)、N、P、Si和S，所述基于烴的基團(tuán)不包含與呋喃核共軛的任何介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以特別地對應(yīng)于下面的通式(Ic)和(Id)：其中式R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文關(guān)于通式(I)所述。在本發(fā)明的變體中，在下面的通式(I)中，R’1、R’2、R’3和R’4特別對應(yīng)于以下特征中的一個(gè)或多個(gè)，單獨(dú)或以它們可能的組合：-R’1表示與吡喃環(huán)連接的共價(jià)鍵，-R’3和R’4各自表示氫原子，-R’2表示氫原子或R’2表示烷基，特別是具有直鏈的烷基，其優(yōu)選為C1-C18，更優(yōu)選C1-C10，并且優(yōu)選C1-C4。特別地，R’2可以表示甲基。特別地，在通式(I)中，R’2,R’3和R’4中所有的三個(gè)可以表示氫原子，并且R’1可以表示與吡喃環(huán)連接的共價(jià)鍵，根據(jù)本發(fā)明的化合物然后對應(yīng)于通式(Ie)：其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文關(guān)于通式(I)所定義。在本說明書中，表述“呋喃化擴(kuò)鏈單元”將用于表示這樣的化合物。在本發(fā)明的變體中，R1、R2、R3、R4、R5和R6以及R’1、R’2、R’3和R’4如上文關(guān)于通式(I)所定義，然而，R’1、R’2、R’3和R’4中的至少一個(gè)基團(tuán)不表示氫原子或與吡喃環(huán)連接的共價(jià)鍵。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以特別是如下：在通式(I)中，R’3和R’4各自表示氫原子，R’1表示與吡喃環(huán)連接的共價(jià)鍵，并且R’2表示烷基，特別是具有直鏈的烷基，其優(yōu)選為C1-C18，更優(yōu)選C1-C10，并且優(yōu)選C1-C4。特別地，R’2然后表示甲基，該化合物接著對應(yīng)于下面的通式(If)，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定義：在本說明書中，表述“斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元(unitéd’extensionsylvanylée)”將用于表示這樣的化合物。對應(yīng)于這種通式(If)的化合物特別適合用于食品領(lǐng)域。在本發(fā)明的其它變體中，在通式(I)中，R’1和R’2既不表示氫原子也不表示與吡喃環(huán)連接的共價(jià)鍵，R’3表示氫原子，R’4表示與吡喃環(huán)連接的共價(jià)鍵。R’1和R’2可以例如各自表示甲基，然后根據(jù)本發(fā)明的化合物對應(yīng)于通式(Ig)：根據(jù)本發(fā)明的具體化合物分別對應(yīng)于下式：本發(fā)明的另一方面涉及用于獲得如上定義的通式(I)的本發(fā)明化合物的方法。該方法包括解聚步驟，即，在酸的存在下通過通式(III)的親核試劑(稱為呋喃衍生物)使縮合鞣酸解聚：其中R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，各自表示氫原子或不包含與呋喃核共軛的任何的介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)的取代基。R’1、R’2、R’3和R’4中的至少一個(gè)取代基表示氫原子，以允許與縮合鞣酸擴(kuò)鏈單元的類黃酮?dú)埢倪拎h(huán)形成共價(jià)鍵，導(dǎo)致獲得根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物。特別地，在通式(III)中，R’1、R’2、R’3和R’4可以對應(yīng)于下列特征之一，或者這些技術(shù)上相容的特征中的幾個(gè)的任意組合：-R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，各自表示：-氫原子，-鹵素原子，例如氟、氯、溴或碘原子，-包括直接或通過共軛結(jié)合到呋喃環(huán)上的供電子基團(tuán)的基團(tuán)，例如選自氨基、氧基或硫基，其任選被取代，-或者直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的基于碳的基團(tuán)，其可以包含單環(huán)或多個(gè)稠環(huán)，其是飽和的和/或不飽和的，任選芳族的，任選取代的，任選包含一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的基團(tuán)；-R’1、R’2、R’3和R’4中的至少兩個(gè)取代基表示氫原子；-R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，各自表示氫原子或直鏈或支鏈的任選取代的烴基基團(tuán)，其任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述烴基基團(tuán)不包含與呋喃核共軛的任何介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)；-R’1、R’3和R’4各自表示氫原子；-R’2表示烷基，特別是具有直鏈的烷基，其優(yōu)選為C1-C18，更優(yōu)選C1-C10，并且優(yōu)選C1-C4；R’2表示例如甲基；-R’2表示氫原子；-R’1、R’2、R’3和R’4中的至少一個(gè)基團(tuán)不表示氫原子。特別地，當(dāng)通式(III)中，R’1、R’2、R’3和R’4中的至少一個(gè)取代基表示包含直接或通過共軛結(jié)合到呋喃環(huán)的給電子基團(tuán)的基團(tuán)，例如選自任選被取代的氨基、氧基或硫基，或直鏈、支鏈和/或可能包含單環(huán)或幾個(gè)稠環(huán)的環(huán)狀碳基，其為飽和和/或不飽和的，任選地芳族的，任選包含一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述取代基的存在特別是與未取代的呋喃相比有利地促進(jìn)了解聚反應(yīng)。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，在通式(III)中：-R’1表示氫原子；-R’2表示氫原子或烷基，特別是具有直鏈的烷基，其優(yōu)選為C1-C18，更優(yōu)選C1-C10，優(yōu)選C1-C4，例如甲基；-R’3和R’4各自表示氫原子。將酸性介質(zhì)中的縮合鞣酸和衍生自上述式(III)的呋喃的親核試劑一起加入，一方面誘導(dǎo)縮合鞣酸擴(kuò)鏈單元的釋放，另一方面，誘導(dǎo)其天然形式、特別是兒茶素/表兒茶素單元的釋放，所述兒茶素/表兒茶素單元具有下式：通式(III)的親核試劑與由此釋放的擴(kuò)鏈單元反應(yīng)，從而通過呋喃化形成通式(I)的呋喃-黃烷單體或這些單體的混合物。在此不存在通過這種解聚反應(yīng)獲得根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物的機(jī)理的預(yù)想。然而，可以假定通式(III)的親核試劑具有特別有利的性質(zhì)，其在反應(yīng)期間被利用以穩(wěn)定由于中間黃烷鍵的裂解產(chǎn)生的碳陽離子，并且使反應(yīng)平衡朝向解聚形式移動(dòng)，解聚形式在堿性條件下是穩(wěn)定的。根據(jù)本發(fā)明的方法特別容易實(shí)施，是低成本的。為了滿足本發(fā)明設(shè)定的目的之一，即該方法盡可能地環(huán)保并且允許利用本地農(nóng)業(yè)資源，根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選使用衍生自以下的可再生資源的縮合鞣酸進(jìn)行：諸如農(nóng)業(yè)或葡萄酒工業(yè)的副產(chǎn)物和副產(chǎn)品，例如水果果實(shí)、樹皮等，以及未開發(fā)的生物質(zhì)，例如松針、死葉等。根據(jù)本發(fā)明的方法的解聚步驟可以使用之前已從生物質(zhì)中分離的縮合鞣酸進(jìn)行。該方法然后包括從生物質(zhì)例如從葡萄籽中提取縮合鞣酸的先前步驟。這種提取可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)進(jìn)行，特別是由Prieuretal.,1994和Rigaudetal.,1993的出版物說明的技術(shù)。解聚步驟之前還可以是用本身常規(guī)的任何羥基官能保護(hù)基團(tuán)保護(hù)鞣酸所攜帶的一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)的步驟?；蛘撸饩鄄襟E可以直接從生物質(zhì)進(jìn)行，而不預(yù)先提取該生物質(zhì)中所含的縮合鞣酸，例如直接在樹皮餾分，例如Pseudotsugamenziesil(道格拉斯松)樹皮的餾分上進(jìn)行。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，作為縮合鞣酸解聚反應(yīng)的親核試劑的通式(III)的呋喃衍生物也是生物基的。因此，呋喃親核試劑可以衍生自生物質(zhì)，特別是來自糠醛的氫化產(chǎn)物，后者來自戊糖(木聚糖)脫水的方法，或者可以以某些脂質(zhì)中的呋喃基的形式存在，如例如Liengprayoonetal.,2011所述。特別地，在上述通式(III)中，R’1、R’2、R’3和R’4中的全部四個(gè)可以表示氫原子。用于縮合鞣酸解聚反應(yīng)的親核試劑是通式(IIIa)的呋喃：特別地，呋喃可以由糠醛(US2776981)工業(yè)生產(chǎn)，后者本身是農(nóng)業(yè)來源的，并且通過植物戊糖的酸脫水和蒸餾獲得(Adamsetal.,1921)。因此，這種化合物及其衍生物在對應(yīng)于可持續(xù)綠色化學(xué)原理的方法中特別好。當(dāng)親核試劑是呋喃時(shí)，術(shù)語“呋喃分解”在本說明書中表示根據(jù)本發(fā)明的解聚方法。這種反應(yīng)導(dǎo)致獲得對應(yīng)于上述通式(Ie)的本發(fā)明的化合物。在本發(fā)明的其它具體實(shí)施方案中，在上述通式(III)中，R’1、R’3和R’4各自表示氫原子，R’2表示甲基。用于縮合鞣酸解聚反應(yīng)的親核試劑是通式(IIIb)的2-甲基呋喃，也稱為斯?fàn)柾?sylvan)：斯?fàn)柾橄襁秽粯?，?gòu)成源自生物質(zhì)的工業(yè)和可再生碳源。它可以特別地通過通常通過二價(jià)銅和/或鉻催化劑催化的糠醛的醛氫化的處理來獲得(Burnettetal.,1948)，其生產(chǎn)也是催化氫化方法(US7064222)或電化學(xué)方法(Lietal.,2012)的發(fā)展主題。斯?fàn)柾橛绕涮峁┝伺c食品領(lǐng)域中的使用具有特別好的相容性的優(yōu)點(diǎn)。此外，證明它比呋喃更有效地用于縮合鞣酸解聚，特別是在反應(yīng)性方面。當(dāng)親核試劑是斯?fàn)柾闀r(shí)，在本說明書中，術(shù)語“斯?fàn)柾榻狻睂⒈硎靖鶕?jù)本發(fā)明的解聚方法。這種反應(yīng)導(dǎo)致獲得對應(yīng)于上述通式(If)的本發(fā)明的化合物。通常，呋喃和斯?fàn)柾檫€具有通過蒸餾可容易回收的優(yōu)點(diǎn)，這是由于它們的低沸點(diǎn)，對于呋喃，在大氣壓下為低于32℃，對于甲醛為低于66℃。可用于縮合鞣酸解聚反應(yīng)的另一種親核試劑的實(shí)例是通式(IIIc)的2,5-二甲基呋喃：其中R’1和R’2各自表示甲基，R’3和R’4各自表示氫原子。這種反應(yīng)導(dǎo)致獲得對應(yīng)于上述通式(Ig)的本發(fā)明的化合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的確切的最佳操作參數(shù)取決于所使用的通式(III)的親核試劑的具體結(jié)構(gòu)?；谙挛年U述的更一般的優(yōu)選特性，為每種特定的親核試劑適當(dāng)?shù)卮_定這些參數(shù)，以便以盡可能快的反應(yīng)速率獲得高的反應(yīng)產(chǎn)率，特別是接近100％，同時(shí)特別限制反應(yīng)產(chǎn)物降解的競爭性反應(yīng)，這是在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍內(nèi)。通常，本發(fā)明人已經(jīng)觀察到，解聚反應(yīng)需要相對于鞣酸的過量的通式(III)的親核試劑，這是由于后者的內(nèi)在親核力和與親核試劑競爭的它們的單體形式。這種過量取決于所涉及的親核試劑的性質(zhì)。在根據(jù)本發(fā)明的方法的具體實(shí)施方案中，對于解聚步驟，“通式(III)的親核試劑/可解聚的縮合鞣酸”的摩爾比大于或等于，使得通式(I)的化合物能夠，在0.1N甲醇中鹽酸存在時(shí)，在30℃和10分鐘的反應(yīng)時(shí)間的條件下，相對于通過通式(III)的親核試劑解離二聚體B2的反應(yīng)期間形成的化合物(通式(I)的呋喃-黃烷單體和末端單元)的總量達(dá)到的比例至少為2.5％，優(yōu)選至少為5％，更優(yōu)選至少為10％，特別是至少為25％，例如至少40％的通式(I)的呋喃-黃烷單體化合物所需的“通式(III)的親核試劑/二聚體B2”的摩爾比?？s合鞣酸樣品中可解聚的縮合鞣酸的量可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法測定，例如通過在該樣品上進(jìn)行解聚過程，所述解聚過程通過已知能夠定量解聚可解聚的縮合鞣酸的親核試劑如間苯三酚或2-巰基乙醇，以及通過測量這樣解聚的縮合鞣酸的量，其基本上對應(yīng)于樣品中最初存在的可解聚縮合鞣酸的量。鞣酸的摩爾濃度通常以簡單的非沒食子酰化單體的當(dāng)量表示。關(guān)于該可解聚的縮合鞣酸的量，根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的通式(III)的親核試劑的摩爾量優(yōu)選通過與通過所述通式(III)的親核試劑對二聚物B2進(jìn)行的解聚反應(yīng)進(jìn)行對比來確定。二聚體B2或表兒茶素-(4β→8)-表兒茶素是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的模型鞣酸，并且可商購獲得，特別是來自供應(yīng)商Sigma-Aldrich或ExtraSynthèse。在鹽酸的存在下，在0.1N的甲醇中并在30℃下，使用通式(III)的親核試劑在給定摩爾濃度下使0.7mmol.l-1的二聚物B2解聚的反應(yīng)的實(shí)施，使得可以例如通過色譜分析，特別是通過超高效液相色譜法(UPLC)，一方面確定通式(I)的呋喃-黃烷單體的量，另一方面，確定在10分鐘的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)獲得的二聚體末端單元的量。對于各種濃度的通式(III)的親核試劑的這種反應(yīng)的實(shí)施使得可以確定該親核試劑的哪種摩爾濃度使得可以獲得相對于通式(I)的呋喃-黃烷單體和所獲得的末端單元的總量至少2.5％、優(yōu)選至少5％、更優(yōu)選至少10％、特別是至少25％、例如至少40％的通式(I)的呋喃-黃烷單體。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，大于或等于由此確定的“通式(III)的親核試劑/二聚體B2”的摩爾比的“通式(III)的親核試劑/可解聚的縮合鞣酸”的摩爾比有利地使其通過特別限制鞣酸的親核單體形式與根據(jù)本發(fā)明的通式(III)的親核試劑的競爭的效果，可以在減少的時(shí)間內(nèi)獲得高的解聚反應(yīng)產(chǎn)率。鞣酸的摩爾濃度以簡單的非沒食子?；瘑误w的當(dāng)量表示的“通式(III)的親核試劑/可解聚縮合鞣酸”的摩爾比對于呋喃特別優(yōu)選大于或等于133，例如大于或等于200，對于斯?fàn)柾榇笥诨虻扔?.67，例如大于或等于20。這樣的摩爾比使得可以獲得解聚反應(yīng)的高產(chǎn)率，特別是大于或等于85％。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，為了使用呋喃作為親核試劑進(jìn)行解聚步驟，以每克可解聚縮合鞣酸的親核試劑的摩爾數(shù)表示的初始比率優(yōu)選大于或等于1.72，優(yōu)選大于或等于3.44。這樣的特征使得可以有利地獲得大于或等于90％的根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物的產(chǎn)率。在本說明書中，根據(jù)本發(fā)明的解聚反應(yīng)的產(chǎn)率表示為通過標(biāo)準(zhǔn)解聚反應(yīng)獲得的參考值的百分比，標(biāo)準(zhǔn)解聚反應(yīng)使用2-巰基乙醇作為親核試劑，稱為硫解，具體描述于Roumeasetal.,2013的出版物。當(dāng)通式(III)的親核試劑是斯?fàn)柾闀r(shí)，每克可解聚的縮合鞣酸的最小比例為0.555摩爾斯?fàn)柾闀r(shí)，使得可以獲得接近100％的產(chǎn)率，并且該比率的值可以降低至0.139，而同時(shí)保持至少90％的產(chǎn)率。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，其特別適合于使用呋喃作為親核試劑用于縮合鞣酸解聚步驟，經(jīng)歷解聚步驟的可解聚縮合鞣酸的濃度小于或等于5g/l。在這種范圍內(nèi)的濃度證明在不存在副產(chǎn)物的形成以及反應(yīng)的定量產(chǎn)率方面是特別有利的。在本發(fā)明的其它特別實(shí)施方案中，其特別適合于使用sylvan作為親核試劑用于縮合鞣酸解聚步驟，經(jīng)歷解聚步驟的可解聚縮合鞣酸的濃度小于或等于80g/l。在這樣的范圍內(nèi)的濃度證明在不存在副產(chǎn)物的形成以及反應(yīng)的定量產(chǎn)率方面是特別有利的。用于縮合鞣酸解聚步驟的酸可以是任何類型。其特別選自通常用于工業(yè)領(lǐng)域的酸，例如硫酸(H2SO4)、鹽酸(HCl)、甲磺酸(MsOH)、甲酸和乙酸或這些酸的混合物。在連續(xù)流的方法的實(shí)施方案中，連接至固相支持體(例如15型)的酸對于在反應(yīng)條件下可溶的縮合鞣酸的提取物是特別優(yōu)選的。在縮合鞣酸解聚步驟中使用的酸的濃度優(yōu)選等于賦予水溶液的pH在-1和3.5之間所需的該酸的濃度。對于每種特定的酸，確定合適的濃度范圍在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍內(nèi)。例如，當(dāng)酸為鹽酸時(shí)，其可以以0.1mol/l至2.0mol/l的濃度引入到用于進(jìn)行解聚步驟的反應(yīng)介質(zhì)中。更一般地，對于該酸，對于甲磺酸，特別優(yōu)選在0.1mol/l和0.4mol/l之間的濃度。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，解聚步驟在極性溶劑，優(yōu)選質(zhì)子溶劑例如甲醇、乙醇、甲酸或乙酸中，或在含有至少一種極性優(yōu)選質(zhì)子溶劑的溶劑混合物中進(jìn)行。在后一種情況下，有利地選擇混合物中使用的溶劑，以便在反應(yīng)條件下相對于彼此是惰性的。在適當(dāng)?shù)那闆r下，極性溶劑(在適當(dāng)情況下為質(zhì)子溶劑)可為與一種或多種其它類型的溶劑(包括非質(zhì)子或非極性溶劑)的混合物。相對于溶劑的體積，通式(III)的親核試劑在溶劑中的比例可以在1體積％和75體積％之間，優(yōu)選在10體積％和75體積％之間，優(yōu)選地相對于溶劑的體積大約等于25體積％?？s合鞣酸解聚步驟優(yōu)選在低于或等于在反應(yīng)器中施加的壓力下通式(III)的親核試劑的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，并且在適當(dāng)?shù)那闆r下，當(dāng)將溶劑加入到反應(yīng)介質(zhì)中時(shí)，在低于或等于該溶劑在該相同壓力下的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。例如，當(dāng)反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行時(shí)，特別優(yōu)選在30℃和40℃之間的溫度。通常，根據(jù)本發(fā)明的方法的解聚步驟可以有利地在短至30分鐘或幾小時(shí)的時(shí)間內(nèi)以至少90％的高產(chǎn)率進(jìn)行，該時(shí)間取決于所使用的親核試劑，其為適度的溫度，特別是低于50℃。舉例來說，當(dāng)親核試劑是式(IIIa)的呋喃時(shí)，可以應(yīng)用一個(gè)或多個(gè)以下操作參數(shù)：-初始濃度：1g/l縮合鞣酸-溶劑：甲醇-呋喃在甲醇中的體積比：25％v/v-酸：0.1mol/l的鹽酸-溫度：30℃這種操作條件證明在解聚反應(yīng)的產(chǎn)率和速率方面是完全有利的。它們使得例如可以從來自白葡萄酒釀造榨渣的種子鞣酸的工業(yè)提取物或模型鞣酸即二聚體B2(表兒茶素-(4β→8)-表兒茶素)開始獲得高達(dá)100％的產(chǎn)率。在這些相同的條件下，但是二聚體B2的初始濃度為0.2g/l，根據(jù)本發(fā)明的方法還使得特別地可以在10分鐘的非常短的時(shí)間內(nèi)解聚二聚體B2。根據(jù)本發(fā)明的方法可以包括從反應(yīng)介質(zhì)中分離可以獲得的通式(I)的化合物的最終步驟。該分離特別是在反應(yīng)結(jié)束時(shí)快速進(jìn)行，以避免在酸性反應(yīng)介質(zhì)中形成的化合物的任何降解現(xiàn)象。它可以通過本身常規(guī)的任何技術(shù)進(jìn)行。例如，其可以包括向介質(zhì)中加入水，通過真空蒸發(fā)蒸發(fā)掉溶劑和親核試劑，然后通過使用水不混溶的有機(jī)溶劑(例如乙酸乙酯、二乙醚等)的液/液萃取來萃取目的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的方法可以分批進(jìn)行。優(yōu)選地，對于可溶于反應(yīng)混合物的鞣酸提取物的解聚，其通過本身在工業(yè)領(lǐng)域中常規(guī)的設(shè)備在連續(xù)流中進(jìn)行。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法在連續(xù)流中，例如在恒溫反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)，酸優(yōu)選是負(fù)載的，以便通過過濾容易分離。在直接處理生物質(zhì)的情況下，該方法可以例如通過溶劑/試劑并流雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行，其本身是常規(guī)的，包括允許研磨原料材料第一段，以及以混合和浸漬允許添加溶劑/試劑的第二段。反應(yīng)時(shí)間由擠出機(jī)的速度設(shè)定。在第三段中，進(jìn)行目的產(chǎn)物的旋轉(zhuǎn)干燥和過濾。用于處理生物質(zhì)的這種擠出機(jī)的實(shí)例特別描述在Maréchal，2001的手冊中。然后可以將酸中和和/或用水洗滌，可以在真空下蒸發(fā)掉溶劑和試劑，或在大氣壓下蒸餾，并且可以用有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯、乙醚等等接納目的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物可以通過任何其它方法獲得，特別是通過任何其它方法對從縮合鞣酸或從任何其它類型的鞣酸獲得的黃烷單體進(jìn)行呋喃化，或者對通過化學(xué)上獲得的化合物進(jìn)行呋喃化。例如，從以下式(IV)的紫杉葉素開始，可以進(jìn)行原位還原羰基官能團(tuán)的第一步，以便獲得相應(yīng)的3,4-二醇衍生物(V)，例如根據(jù)到以下反應(yīng)方案：在第二步中，可以按照與上述參照縮合鞣酸解聚方法描述的相同的方式，使得到的3,4-二醇衍生物(V)與根據(jù)本發(fā)明的通式(III)的親核試劑在酸性介質(zhì)中接觸，以獲得根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物。該反應(yīng)方案也可以應(yīng)用于紫杉葉素和/或其還原產(chǎn)物3,4-二醇衍生物，其酚羥基已經(jīng)預(yù)先保護(hù)。本發(fā)明的另一方面涉及通式(III)的化合物用于解聚縮合鞣酸的用途：其中R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，各自表示氫原子或不包含與呋喃核共軛的任何介導(dǎo)效應(yīng)吸電子基團(tuán)的取代基，R’1、R’2、R’3和R’4中至少一個(gè)取代基表示氫原子。R’1、R’2、R’3和R’4可以特別地對應(yīng)于上述參考通式(III)所述的一個(gè)或多個(gè)特征。通過下面的實(shí)施例，本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)將更清楚地顯現(xiàn)，在圖1至8的支持下，下面的實(shí)施例僅通過說明給出并且不以任何方式限制本發(fā)明，其中：-圖1顯示在使用鹽酸(HCl)作為酸進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案的縮合鞣酸解聚方法(呋喃分解)之后獲得的反應(yīng)粗產(chǎn)物在280nm的UPLC色譜圖；-圖2表示顯示使用鹽酸(HCl)或甲磺酸(MsOH)作為酸，對于根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案的縮合鞣酸解聚方法(呋喃分解)以及對于使用現(xiàn)有技術(shù)提出的含硫親核試劑的鞣酸解聚反應(yīng)(硫解)，每克處理的鞣酸的每種反應(yīng)產(chǎn)物的量的圖；-圖3表示顯示二聚物B2的初始濃度對其在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的方法期間在呋喃的甲醇溶液(25％v/v)和HCl(0.1mol.L-1)存在下二聚物B2的商業(yè)制劑的呋喃分解的影響的圖；-圖4表示顯示在進(jìn)行用于獲得圖3進(jìn)行的呋喃分解法期間二聚物B2的初始濃度對解聚產(chǎn)物的出現(xiàn)的動(dòng)力學(xué)的影響的圖；-圖5顯示在使用鹽酸(HCl)作為酸進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案的縮合鞣酸解聚方法(斯?fàn)柾榻?之后獲得的反應(yīng)粗產(chǎn)物在280nm的UPLC色譜圖；-圖6顯示在用pH9的緩沖溶液接觸19小時(shí)(a)之前和(b)之后在通過硫解解聚縮合鞣酸提取物得到的產(chǎn)物的水溶液上進(jìn)行在280nm檢測的UPLC色譜圖；-圖7顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，使用斯?fàn)柾槭蛊渑cpH9的緩沖溶液接觸19小時(shí)(a)之前和(b)之后使縮合鞣酸提取物解聚而得到的粗產(chǎn)物水溶液在280nm處進(jìn)行檢測的UPLC色譜圖；以及-圖8示出從各種實(shí)驗(yàn)結(jié)果建立的S形曲線，表示對于其中使用根據(jù)本發(fā)明的親核試劑呋喃和斯?fàn)柾榻饩鄱垠wB2的實(shí)驗(yàn)，對于初始濃度為100、200或400mg.L-1的二聚體B2和各種初始濃度和各種初始親核試劑濃度，衍生自擴(kuò)鏈單元Uext的衍生物與擴(kuò)鏈單元與末端單元的總和Uterm(Uext/(Uext+Uterm))之間的摩爾比，作為“親核體/二聚體B2”初始摩爾比的函數(shù)。材料和方法為了下面的實(shí)驗(yàn)，對于溶劑和試劑從Sigma-Aldrich獲得呋喃、斯?fàn)柾椤?-巰基乙醇、無水甲磺酸(MsOH)和兒茶素；來自CarlRoth的發(fā)煙鹽酸(HCl37％aq.)；和來自ProLabo的甲醇(分析級)(MeOH)和無水乙醇(EtOH)?！胞}酸”和“甲磺酸”溶液分別通過在所涉及的溶劑中稀釋發(fā)煙HCl(37％aq.)和MsOH來制備。從來自釀酒廠的榨渣制成的工業(yè)種子縮合鞣酸提取物(“白種子鞣酸”)(高品質(zhì)級)從地中海酒廠聯(lián)合會[UniondesDistilleriesdelaMéditerranée]獲得，二聚體B2從Extrasynthèse公司取得。用于分析解聚反應(yīng)產(chǎn)物的一般方案(鑒定和定量)分析包括通過與二極管陣列檢測器(DAD)和質(zhì)譜儀(BruckerAmaZonX型)(UPLC-MS)串聯(lián)耦合的超高效液相色譜(WatersUPLC系統(tǒng))進(jìn)行解聚反應(yīng)產(chǎn)物的分離。在不進(jìn)行預(yù)處理的情況下，對來自解聚的樣品進(jìn)行臨時(shí)分析，在適當(dāng)?shù)那闆r下將反應(yīng)介質(zhì)稀釋至最終鞣酸濃度為1g.L-1(對于二聚體B2為200mg.L-1)。將樣品(2μL)注射到WatersAcquityAtlantisHSST31.8μm-2.1×100mm柱上，用溶劑A(H2O:HCOOH99:1)和B(H2O:HCOOH:MeCN19:1:80)根據(jù)以下A/B梯度洗脫：99.9％至60％線性，5分鐘；60％至1％線性，2分鐘；1％等度，1分鐘；1％至99.9％線性，1分鐘。在280nm下記錄的UV色譜圖允許通過對對應(yīng)于每種產(chǎn)物的峰的積分，通過反應(yīng)產(chǎn)物的在先外部校準(zhǔn)進(jìn)行定量分析。MS(+)色譜圖允許基于m/z值鑒定產(chǎn)物。在“DIOL”接枝二氧化硅柱(Interchim)上通過快速色譜進(jìn)行制備分離，隨后在適當(dāng)時(shí)通過半制備色譜(C18接枝二氧化硅)，使得可以分離具有高純度的產(chǎn)物，以通過NMR和在UPLC-MS裝置上測定它們的響應(yīng)系數(shù)來確認(rèn)結(jié)構(gòu)。對于所進(jìn)行的每個(gè)動(dòng)力學(xué)，通過UPLC-MS(+)分析進(jìn)行試劑和產(chǎn)物的定量。為此，一旦將試劑放在一起，通過在幾個(gè)試管中對一個(gè)和相同的體積取樣立即分配反應(yīng)混合物。將所有樣品置于恒溫浴中并使其達(dá)到選定溫度。對于對應(yīng)于給定時(shí)間的時(shí)間過程的每個(gè)點(diǎn)犧牲一個(gè)樣品。一旦從浴中取出，將樣品冷卻至10℃，如果必要，稀釋，并臨時(shí)注入色譜儀。實(shí)施例1-以1g/l的白種子鞣酸的硫解或呋喃分解的方法的比較研究白種子鞣酸提取物的聚合在兩種不同的酸鹽酸和甲磺酸的存在下在如下酸性介質(zhì)中進(jìn)行：一方面為，通過現(xiàn)有技術(shù)(分析性硫解反應(yīng)，對比例)提出的含硫親核試劑，另一方面為，根據(jù)本發(fā)明的親核試劑呋喃(呋喃酮解反應(yīng))。硫解(對比例)根據(jù)Roumeasetal.,2013出版物中描述的方案，優(yōu)化的硫解反應(yīng)以如下方式進(jìn)行。在10ml試管中，將鞣酸提取物(10mg)溶于甲醇(MeOH)(5ml)中，然后加入5ml的硫解聚溶液(12μlL的2-巰基乙醇和83μl的發(fā)煙HCl每5ml的MeOHqs)。將試管用配備有PTFE隔膜的酚阻擋器封閉，并在40℃下攪拌2小時(shí)。呋喃分解-HCl根據(jù)本發(fā)明的第一呋喃分解反應(yīng)如下進(jìn)行。在10ml試管中，將鞣酸提取物(10mg)溶于MeOH(5ml)中，然后加入呋喃(2.5ml)和MeOH的鹽酸溶液(0.4mol.L-1)。將試管用配有PTFE隔膜的酚阻擋器封閉，并在40℃下攪拌1小時(shí)。呋喃分解-MsOH根據(jù)本發(fā)明的第二呋喃分解反應(yīng)如下進(jìn)行。在10ml試管中，將鞣酸提取物(10mg)溶解于MeOH(5ml)中，然后加入呋喃(2.5ml)，加入MsOH為0.4mol.L-1的MeOH溶液(5ml)。將試管用配有PTFE隔膜的酚阻擋器封閉，并在40℃下攪拌1小時(shí)。在葡萄中，由于形成鞣酸的聚合物鏈的構(gòu)成單元的一部分被沒食子酸酯化，即用沒食子酸在C3位羥基的水平上酯化，解聚反應(yīng)導(dǎo)致形成以下產(chǎn)品：-對應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明的通式(I)的呋喃化擴(kuò)鏈單元：-末端單元：其中Gal表示如上定義的式(II)的沒食子酸酯基團(tuán)。對于每個(gè)解聚反應(yīng)，通過UPLC-MS測定形成的每種產(chǎn)物的量，如上所述。解聚產(chǎn)物參考如下：兒茶素末端單元(Cat)，表兒茶素末端單元(Ec)，表兒茶素沒食子酸酯末端單元(EcG)和兒茶素的呋喃化擴(kuò)鏈單元(Cat-F)，表兒茶素的呋喃化擴(kuò)鏈單元(Ec-F)和表兒茶素沒食子酸酯的呋喃化擴(kuò)鏈單元(EcG-F)。作為實(shí)例，圖1顯示在上述呋喃解-HCl反應(yīng)結(jié)束時(shí)獲得的反應(yīng)粗產(chǎn)物在280nm的UPLC色譜圖。對于形成的每個(gè)產(chǎn)物，保留時(shí)間和MS(+)觀察到的m/z值顯示在下表1中。產(chǎn)物保留時(shí)間(分鐘)(M+H+)Cat2.8291Ec3.2291EcG4.0443Cat-F3.9357Ec-F4.7357EcG-F5.3509表1-通過根據(jù)本發(fā)明的呋喃解-HCl方法獲得的解聚產(chǎn)物的UPLC保留時(shí)間和MS(+)觀察到的m/z值對于上述每種方法，從該分析推導(dǎo)出每克鞣酸形成的每種反應(yīng)產(chǎn)物的量。所得結(jié)果示于圖2中。觀察到，根據(jù)本發(fā)明，使用呋喃作為親核試劑進(jìn)行的反應(yīng)通過優(yōu)化的硫解產(chǎn)生類似于現(xiàn)有技術(shù)的解聚反應(yīng)的結(jié)果，并且以對于末端單元甚至更好的產(chǎn)率。此外，在使用HCl或MsOH作為酸催化劑時(shí)未觀察到顯著差異。實(shí)施例2-通過道格拉斯松鞣酸的呋喃解進(jìn)行解聚用3×50ml己烷萃取松樹皮脂質(zhì)(5g)。然后用70/30/0.05v/v/v的丙酮/H2O/TFA混合物(3×50ml)萃取鞣酸。在真空下蒸發(fā)掉丙酮，然后將水相凍干，得到900mg褐色粉末形式的鞣酸提取物。根據(jù)本發(fā)明由此獲得的鞣酸的解聚方法如下進(jìn)行。在試管中，將鞣酸(100mg)溶解在MeOH(72.5ml)中，然后加入呋喃(25ml)和4.0mol.L-1的鹽酸甲醇溶液(2.5ml)。將試管用配有PTFE隔膜的酚阻擋器封閉，并在40℃下攪拌1小時(shí)。基于如上所述的UPLC-MS分析評價(jià)的產(chǎn)率大于或等于通過分析硫解獲得的產(chǎn)率(即每克提取物440μmol的呋喃化衍生物)。實(shí)施例3-二聚體B2的呋喃解根據(jù)以下反應(yīng)條件，根據(jù)本發(fā)明以幾個(gè)濃度進(jìn)行二聚物B2的解聚步驟。對于每個(gè)試驗(yàn)，如上所述，通過UPLC-MS測定未反應(yīng)的二聚體B2和形成的反應(yīng)產(chǎn)物的濃度，隨時(shí)間監(jiān)測解聚反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。10g.L-1將15mg二聚體B2溶于MeOH(1.12ml)中，然后加入呋喃(375μl)，然后加入發(fā)煙HCl(12.5μL)。將溶液(180μl)轉(zhuǎn)移到300μl小瓶中，用具有隔膜的鋁膠囊密封，并使其達(dá)到40℃。通過UPLC-MS(+)監(jiān)測反應(yīng)8小時(shí)。1g.L-1在25％v/v呋喃/MeOH混合物中制備1.5ml的1.0g.L-1的二聚體B2的溶液1.5ml。加入鹽酸(12.5μL)。將180μl溶液轉(zhuǎn)移到300μl小瓶中，用具有隔膜的鋁膠囊密封，并使其達(dá)到40℃。通過UPLC-MS(+)監(jiān)測反應(yīng)8小時(shí)。0.2g.L-1在25％v/v呋喃/MeOH混合物中制備1.5ml的200mg.L-1的二聚體B2的溶液。加入鹽酸(12.5μL)。將180μL溶液轉(zhuǎn)移到300μL小瓶中，用具有隔膜的鋁膠囊密封，并使其達(dá)到40℃。反應(yīng)通過UPLC-MS(+)監(jiān)測180分鐘。對于二聚體B2的每個(gè)初始濃度，獲得的對于二聚體B2消失動(dòng)力學(xué)的結(jié)果顯示在圖3中，以及對于解聚產(chǎn)物出現(xiàn)動(dòng)力學(xué)顯示在圖4中。應(yīng)注意，對于初始濃度為0.2g/L和1.0g/L，解聚單元的最大量分別代表二聚體B2的初始量的90％和97％。這些最大量在非常短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)獲得，分別為10分鐘和20分鐘。相比之下，當(dāng)二聚體B2的初始濃度等于1.0g/L時(shí)，獲得較低的產(chǎn)率，因?yàn)榻饩蹎卧淖畲罅咳缓笳级垠wB2的初始量的55％。此外，二聚體B2的初始濃度越低，解聚產(chǎn)物的出現(xiàn)越快。對于10g/L的二聚體B2濃度，二聚體B2的表觀消失動(dòng)力學(xué)另外比解聚單元的表觀出現(xiàn)速率慢。在解聚產(chǎn)物出現(xiàn)和二聚體B2消失之間觀察到的動(dòng)力學(xué)差異表明解聚產(chǎn)物和二聚體B2相對于呋喃在介質(zhì)中高濃度的黃烷單元(即例如高濃度的二聚體本身及其解聚產(chǎn)物)下變成競爭性親核試劑。這些觀察結(jié)果似乎表明涉及許多單元反應(yīng)的反應(yīng)方案，并證明當(dāng)親核試劑是呋喃時(shí)，并且如本發(fā)明所推薦的，在稀釋條件下即在低濃度的縮合鞣酸時(shí)，在小于10g/L的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例4-使用在乙醇中的呋喃的白種子鞣酸的呋喃解根據(jù)本發(fā)明，通過呋喃作為親核試劑，在作為溶劑的乙醇中根據(jù)以下操作方案進(jìn)行解聚白種子鞣酸的方法。制備2g.L-1的無水乙醇(EtOH)中的鞣酸樣品溶液和呋喃解溶液(50％v/v呋喃在0.2mol.L-1甲烷磺酸EtOH中)。通過將1.0mL的每種溶液加入到Eppendorf管中制備反應(yīng)混合物，然后將200μL溶液轉(zhuǎn)移到300μL小瓶中，將其用具有隔膜的鋁膠囊密封，并使其達(dá)到40℃。通過UPLC-MS(+)監(jiān)測反應(yīng)80分鐘。反應(yīng)40分鐘后獲得的最大產(chǎn)率為每克提取物510μmol的解聚產(chǎn)物(也就是說，通過硫解產(chǎn)生的估計(jì)最大值的73％)。實(shí)施例5-具有呋喃的白種子鞣酸的呋喃解-呋喃/鞣酸比的影響根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)以下操作方案，通過呋喃作為親核試劑，使用數(shù)種不同的“呋喃摩爾數(shù)/鞣酸重量”比例進(jìn)行解聚白種子鞣酸的方法。將白種子鞣酸提取物溶于MeOH(12ml)中。加入呋喃(4ml)，然后加入發(fā)煙鹽酸(133μL)。將該溶液分配到8個(gè)Eppendorf管中，每管1.5ml的比例。每個(gè)管用封閉并置于30℃。通過UPLC-MS(+)監(jiān)測反應(yīng)動(dòng)力學(xué)8小時(shí)。所獲得的操作條件和結(jié)果示于下表2中。表2-根據(jù)本發(fā)明的白種子鞣酸與呋喃的呋喃解反應(yīng)的操作條件和產(chǎn)率這些測試表明，當(dāng)親核試劑是呋喃時(shí)，對于所有測試的鞣酸濃度可以獲得高反應(yīng)產(chǎn)率。對于小于或等于5g.L-1的鞣酸濃度，這些產(chǎn)率最高。實(shí)施例6-用斯?fàn)柾榈陌追N子鞣酸的解聚–斯?fàn)柾?鞣酸比的影響根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)以下操作方案，通過使用作為親核試劑的sylvan以若干不同的“斯?fàn)柾槟枖?shù)/鞣酸重量”比例進(jìn)行解聚白種子鞣酸的方法。將白種子鞣酸提取物溶于MeOH(12ml)中。加入斯?fàn)柾?4ml)，然后加入發(fā)煙鹽酸(133μL)。將該溶液分配到8個(gè)Eppendorf管中，每管1.5ml的比例。每個(gè)管用封閉并置于30℃。通過UPLC-MS(+)監(jiān)測反應(yīng)動(dòng)力學(xué)4小時(shí)。解聚產(chǎn)物參考如下：兒茶素末端單元(Cat)，表兒茶素末端單元(Ec)，表兒茶素沒食子酸酯末端單元(EcG)和兒茶素的斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元(Cat-S)，表兒茶素的斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元(Ec-S)的、和表兒茶素沒食子酸酯的斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元(EcG-S)。圖5顯示反應(yīng)1小時(shí)后獲得的UPLC色譜圖。對于形成的每個(gè)產(chǎn)物，保留時(shí)間和MS(+)觀察到的m/z值顯示在下表3中。產(chǎn)物保留時(shí)間(分鐘)(M+H+)Cat2.8291Ec3.2291EcG4.0443Cat-S4.5371Ec-S5.4371EcG-S5.9523表3-通過根據(jù)本發(fā)明的斯?fàn)柾榻?HCl方法獲得的解聚產(chǎn)物的UPLC保留時(shí)間和MS(+)觀察到的m/z值獲得的操作條件和在產(chǎn)率方面的結(jié)果示于下表4中。表4-根據(jù)本發(fā)明的用斯?fàn)柾閷Π追N子鞣酸解聚的反應(yīng)的操作條件和產(chǎn)率這些測試表明，當(dāng)親核試劑是斯?fàn)柾闀r(shí)，對于所有測試的鞣酸濃度，可以獲得非常高的反應(yīng)產(chǎn)率。實(shí)施例7–用呋喃制備性解聚白種子鞣酸根據(jù)本發(fā)明的解聚方法以如下方式進(jìn)行。在燒瓶中，將鞣酸提取物(5.0g)溶于MeOH(200ml)中，然后加入呋喃(108ml)，然后不攪拌加入鹽酸甲醇(在108mlMeOH中的83ml發(fā)煙HCl)。將混合物升至40℃，保持30分鐘，然后冷卻至0℃。然后加入500mlNa2CO3水溶液(106g.L-1)。將混合物用乙酸乙酯(AcOEt)(3×400ml)萃取，然后進(jìn)行蒸發(fā)。得到膏狀棕黑色固體(3.34g)，將其溶于乙醚(Et2O)(200ml)中，研磨并超聲處理，然后用鹽水(300ml)洗滌。這些操作重復(fù)兩次，將所得溶液干燥(Na2SO4)，然后蒸發(fā)，得到棕色糊狀固體(2.40g)，其由末端單元和呋喃化擴(kuò)鏈單元的混合物組成。由此獲得的產(chǎn)物通過快速色譜法純化。將混合物(150mg)溶于Et2O(5ml)中，然后注射到DIOL柱上，用AcOEt/Et2O梯度(0至50％)洗脫。將目的級分(呋喃化擴(kuò)展單位)合并，并在真空下蒸發(fā)。獲得54mg下面的呋喃化黃烷單體：該化合物的NMR數(shù)據(jù)如下表5所示，證實(shí)了上述結(jié)構(gòu)。表5-通過根據(jù)本發(fā)明的解聚方法獲得的呋喃化衍生物的NMR表征此外，芳族基團(tuán)的位置通過13C-1HHMBC異核二維NMR確認(rèn)。實(shí)施例8-用斯?fàn)柾橹苽湫越饩郯追N子鞣酸根據(jù)本發(fā)明的解聚方法以如下方式進(jìn)行。在圓底燒瓶中，在攪拌下將鞣酸提取物(8.0g)溶于MeOH(300ml)，然后加入斯?fàn)柾?100ml)，然后緩慢加入發(fā)煙HCl(3.33ml)。將混合物在30℃下加熱60分鐘。加入400mlNa2CO3水溶液(5.3g.L-1)，然后用AcOEt(3×400ml)萃取。蒸發(fā)溶液，得到糊狀棕色固體(5.7g)，將其用Et2O(200ml)溶解，研磨并超聲處理，然后用鹽水(300ml)洗滌。將這些操作重復(fù)兩次，合并所得溶液，并用Na2SO4干燥。蒸發(fā)溶液，以獲得由末端單元和斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元的混合物組成的水泡狀米色固體(2.40g)。由此獲得的產(chǎn)物通過快速色譜法純化。將混合物(300mg)溶于Et2O(5ml)中，然后注射到DIOL柱上，用AcOEt/Et2O梯度(0至50％)洗脫。將目的級分(斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元)合并，并在真空下蒸發(fā)。獲得99mg下面的斯?fàn)柾榛S烷單體：該化合物的NMR數(shù)據(jù)，如下表6所示，證實(shí)了上述結(jié)構(gòu)。表6-借助于根據(jù)本發(fā)明的解聚方法獲得的斯?fàn)柾榛苌锏腘MR表征此外，芳族基團(tuán)的位置通13C-1HHMBC異核二維NMR確認(rèn)。實(shí)施例9-在堿性條件下通過硫解或通過斯?fàn)柾榻猥@得的衍生物的穩(wěn)定性通過將50ml含0.2mol/LKCl和0.2mol/LH3BO3的溶液加入到21.4ml的0.2mol/L的NaOH溶液中制備pH9的緩沖溶液。硫解制備含有2g/L的粗產(chǎn)物的水溶液，所述粗產(chǎn)物由根據(jù)Roumeasetal.,2013的方案通過硫解解聚白種子鞣酸提取物而得到。該溶液含有兒茶素(Cat)和表兒茶素(Ec)末端單元，以及衍生自兒茶素(Cat-M)和表兒茶素(Ec-M)的含硫擴(kuò)鏈單元。該溶液在280nm的UPLC色譜圖顯示在圖6(a)中。將500μL該溶液轉(zhuǎn)移到小瓶中，向其中加入500μLpH9的緩沖溶液。小瓶用氬氣沖洗，密封并在黑暗中放置19小時(shí)。所得溶液的280nm的UPLC色譜圖顯示在圖6(b)中。在其中觀察到對應(yīng)于含硫擴(kuò)鏈單元的峰的消失。通過UPLC-MS(+)的分析顯示這些含硫擴(kuò)鏈單元在19小時(shí)內(nèi)超過95％已經(jīng)降解。斯?fàn)柾榻獗?-通過根據(jù)本發(fā)明的解聚方法獲得的斯?fàn)柾榛苌锏腘MR表征此外，芳族基團(tuán)的位置通過13C-1HHMBC異核二維NMR確認(rèn)。實(shí)施例9-在堿性條件下通過硫解或通過sylvanolysis獲得的衍生物的穩(wěn)定性通過將50ml含0.2mol/LKCl和0.2mol/LH3BO3的溶液加入到21.4mL的0.2mol/L的NaOH溶液中制備pH9的緩沖溶液。硫解制備含有2g/L的粗產(chǎn)物的水溶液，所述粗產(chǎn)物由根據(jù)Roumeasetal.,2013的方案通過硫解的解聚白種子鞣酸提取物而得到。該溶液含有兒茶素(Cat)和表兒茶素(Ec)末端單元，以及衍生自兒茶素(Cat-M)和表兒茶素(Ec-M)的含硫擴(kuò)鏈單元。該溶液在280nm的UPLC色譜圖顯示在圖6(a)中。將500μL該溶液轉(zhuǎn)移到小瓶中，向其中加入500μLpH為9的緩沖溶液。小瓶用氬氣沖洗，密封并在黑暗中放置19小時(shí)。所得溶液的280nm的UPLC色譜圖顯示在圖6(b)中。在其中觀察到對應(yīng)于含硫擴(kuò)鏈單元的峰的消失。通過UPLC-MS(+)的分析顯示這些含硫擴(kuò)鏈單元在19小時(shí)內(nèi)超過95％已經(jīng)降解。在第一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，制備包含2g/L的根據(jù)實(shí)施例8中所述方案用斯?fàn)柾閷Π追N子鞣酸提取物解聚而得到的粗產(chǎn)物的水溶液。該溶液含有兒茶素(Cat)，表兒茶素(Ec)和表兒茶素沒食子酸酯(EcG)末端單元，以及衍生自兒茶素(Cat-S)，來自表兒茶素(Ec-S)和表兒茶素沒食子酸酯(EcG-S)的斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元。該溶液在280nm的UPLC色譜圖顯示在圖7(a)中。將500μL的該溶液轉(zhuǎn)移到小瓶中，向其中加入500μL的緩沖溶液。將小瓶用氬氣沖洗，密封并在黑暗中放置19小時(shí)。所得溶液在280nm的UPLC色譜圖顯示在圖7(b)中。在其中觀察到對應(yīng)于斯?fàn)柾榛瘮U(kuò)鏈單元的峰總是存在。通過UPLC-MS(+)的分析顯示在19小時(shí)后產(chǎn)物沒有降解。在第二個(gè)實(shí)驗(yàn)中，將通過斯?fàn)柾榻饩郯追N子鞣酸得到的相同產(chǎn)物以1g/L的濃度溶解在含有兩種濃度0.02mM或1.8mM的三乙胺的乙腈溶液中(在這些濃度下，水相中三乙胺將分別在pH10和pH11下形成溶液)。將兩種溶液在黑暗中在密封小瓶中在氬氣下放置4天。通過UPLC-MS(+)的分析顯示4天后沒有降解。實(shí)施例10-測定呋喃和斯?fàn)柾榈摹坝H核/可解聚縮合鞣酸”摩爾比開發(fā)了使用模型鞣酸、二聚體B2和作為親核試劑的斯?fàn)柾榛蜻秽M(jìn)行的測試，以確定縮合鞣酸解聚反應(yīng)中使用的最小“親核/可聚合縮合鞣酸”摩爾比。為了獲得區(qū)分結(jié)果，該測試基于在短的反應(yīng)時(shí)間(即10分鐘)內(nèi)相對于目的衍生物(呋喃化衍生物或斯?fàn)柾榛苌?的單位的轉(zhuǎn)化速率的測量。因此，在該試驗(yàn)中測量的大鼠的初始反應(yīng)速率不對應(yīng)于由于反應(yīng)動(dòng)力學(xué)在反應(yīng)結(jié)束時(shí)獲得的轉(zhuǎn)化程度。然而，對二聚體B2的試驗(yàn)結(jié)果與在實(shí)際條件下對白種子鞣酸的工業(yè)提取物進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行比較，最大時(shí)間為8小時(shí)，同時(shí)保持相同的溫度，酸度和該測試外的“單體當(dāng)量表示的親核試劑/鞣酸”摩爾比，并且其結(jié)果示于本文件的表2和4中，使得可以建立測試中的轉(zhuǎn)化程度與在實(shí)際條件下獲得的目的化合物產(chǎn)率之間的相關(guān)性。因此，在測試背景下，對于轉(zhuǎn)化度，約2.5％的閾值使得可以在試劑生產(chǎn)條件下獲得約40％的目的化合物的產(chǎn)率。由下面給出的試驗(yàn)確定的曲線使得可以確定“單體當(dāng)量的親核/二聚體B2”摩爾比的最小值，其對應(yīng)于最小的“單體當(dāng)量的親核試劑/可解聚鞣酸”摩爾比，其必須在實(shí)際條件下用于解聚反應(yīng)。下面描述的是使用給定的鞣酸提取物，以呋喃或斯?fàn)柾闉橛H核試劑測定“親核/可解聚縮合鞣酸”摩爾比的方法。對于給定鞣酸的提取物，可解聚的縮合鞣酸的摩爾量通過分析性硫解反應(yīng)確定，特別是如Roumeasetal.,2013出版物中所述進(jìn)行的，并且通過如上所述的UPLC-MS對由此解聚的鞣酸的量進(jìn)行定量。對于呋喃和斯?fàn)柾?，通?III)的親核試劑的相應(yīng)摩爾量以下列方式測定。在MeOH(參考濃度：400mg.L-1，即0.7mM)中以100mg/L、200mg/L或400mg/L制備二聚體B2的儲備溶液。解聚溶液含有200mMHCl和各種濃度的對于斯?fàn)柾闉?.7mM至70mM的親核試劑，對于呋喃為140mM和7000mM的親和試劑。對于每個(gè)實(shí)驗(yàn)，在塞緊的試管中制備500μL二聚體B2的儲備溶液和500μL解聚溶液的混合物，并立即使其達(dá)到30℃保持10分鐘。然后根據(jù)上述方案，通過UPLC直接分析樣品，既不進(jìn)行處理也不預(yù)先稀釋。擴(kuò)鏈單元Uext(導(dǎo)數(shù)形式)和在反應(yīng)期間釋放的末端單元Uterm的定量使得可以為每個(gè)測試計(jì)算Uext/(Uext+Uterm)比。對于呋喃和斯?fàn)柾榈拿糠N，作為各種“單體當(dāng)量的親核體/二聚體B2”摩爾比的函數(shù)獲得的結(jié)果顯示在下表7中。表7-根據(jù)本發(fā)明通過二聚物B2與呋喃和斯?fàn)柾榻饩郢@得的Uext/(Uext+Uterm)摩爾比其中：*在0.35mM二聚體B2存在下進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)**在0.087mM二聚體B2存在下進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)***在0.17mM二聚體B2存在下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)基于這些結(jié)果，繪制表示作為“親核體/二聚體B2”摩爾比的函數(shù)的Uext/(Uext+Uterm)摩爾比的曲線。對于呋喃和斯?fàn)柾椋@得的曲線顯示在圖8中。所獲得的結(jié)果證明了在親核試劑和存在于培養(yǎng)基中的類黃酮化合物之間發(fā)生的競爭反應(yīng)。因此，它們允許親核試劑的效力相互比較。因此，該圖清楚地顯示，實(shí)現(xiàn)相對于擴(kuò)鏈單元(Uext/(Uext+Uterm)摩爾比)類似的轉(zhuǎn)化程度時(shí)，由于在斯?fàn)柾榈那闆r下“親核體/二聚體B2”摩爾比低得多，所以斯?fàn)柾槭潜冗秽玫挠H核試劑。例如，使用從圖8所示的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)獲得的平滑曲線為基礎(chǔ)，相對于擴(kuò)鏈單元和末端單元的總數(shù)，在試驗(yàn)條件下實(shí)現(xiàn)關(guān)于擴(kuò)鏈單元2.5％的轉(zhuǎn)化度所需的“親核體/二聚體B2”摩爾比，對于斯?fàn)柾榭梢越⒃?.79，并且對于呋喃為63。在試驗(yàn)條件下，相對于擴(kuò)鏈單元和末端單元的總和，可以建立關(guān)于擴(kuò)鏈單元5％的轉(zhuǎn)化度所需的“親核體/二聚體B2”摩爾比對于斯?fàn)柾闉?.67，對于呋喃為133。在類似條件下，可以對根據(jù)本發(fā)明的通式(III)的任何其它親核試劑進(jìn)行相同的實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例11-直接來自道格拉斯松樹皮的鞣酸的解聚比較例-硫解根據(jù)Roumeasetal.,2013的出版物中描述的方案，硫解反應(yīng)以如下方式進(jìn)行。在100ml圓底燒瓶中，將道格拉斯松樹皮(800mg)懸浮于40ml巰基裂解溶液(2.0ml2-巰基乙醇和333μL發(fā)煙HCl/40mlMeOHqs)中，并在40℃下攪拌2小時(shí)。通過UPLC-MS獲得的結(jié)果顯示初始樹皮的最大擴(kuò)鏈單元含量為129μmol.g-1。根據(jù)本發(fā)明用斯?fàn)柾榈慕饩鄯椒ㄔ趫A底燒瓶中，將研磨至6mm(10.0g)的道格拉斯松樹皮懸浮于MeOH(75ml)中，然后加入斯?fàn)柾?25ml)，然后在攪拌下加入發(fā)煙HCl(833μL)。將混合物升至30℃，并通過UPLC-MS監(jiān)測反應(yīng)。2小時(shí)30分鐘后，所述斯?fàn)柾榛苌锂a(chǎn)率達(dá)到最大為119μmol.g-1樹皮，即通過比較硫解反應(yīng)獲得的值的92％。因此，在沒有預(yù)先鞣酸提取的情況下，直接從樹皮中以高產(chǎn)率獲得目標(biāo)的斯?fàn)柾檠苌?。制備提取將通過斯?fàn)柾榻夥磻?yīng)獲得的反應(yīng)混合物通過布氏漏斗過濾以除去樹皮，并加入100mlNaHCO3水溶液(8.4g.L-1)。將獲得的溶液在真空下蒸發(fā)以除去甲醇和斯?fàn)柾?，并將水懸浮液用AcOEt(3×100ml)萃取。有機(jī)相用Na2SO4干燥，真空蒸發(fā)，得到油狀橙色固體(1.25g)。將該產(chǎn)物從石油醚(3×50ml)中研磨，以除去脂質(zhì)和萜烯，然后溶于Et2O(140ml)中。將懸浮液用鹽水(2×50ml)洗滌，然后用Na2SO4干燥并真空蒸發(fā)，得到含有291mg斯?fàn)柾榛苌锏某壬腆w(920mg)。參考文獻(xiàn)Adamsetal.,1921.Furfural.Org.Synth.1,49Burnettetal.,1948.Productionof2-MethylfuranbyVapor-PhaseHydrogenationofFurfural.Ind.Eng.Chem.40,502–505Chenetal.,2009.One-potdepolymerizativeextractionofproanthocyanidinsfrommangosteenpericarps.FoodChem.114,874–880Lietal.,2012.Aqueouselectrocatalytichydrogenationoffurfuralusingasacrificialanode.ElectrochimicaActa64,87–93Liengprayoonetal.,2011.GlycolipidcompositionofHeveabrasiliensislatex.Phytochemistry72,1902-1913Maréchal,2001.Analysedesprincipauxfacteursimpliquésdanslefractionnementcombinédepaillesetdesonsdebléenextrudeurbi-vis:obtentiond’agro-matériaux[Analysisoftheprincipalfactorsinvolvedinthecombinedfractionationofwheatbranandstrawinatwin-screwextruder:obtainingagro-materials].ThesisdefendedonSeptember10,2001.LaboratoiredeChimieAgro-Industrielle[LaboratoryofAgro-IndustrialChemistry],UMRINRA/INP-Ensiacet.ToulousePrieuretal.,1994.Oligomericandpolymericprocyanidinsfromgrapeseeds.Phytochemistry36,781–784.Rigaudetal.,1993.Normal-phasehigh-performanceliquidchromatographicseparationofprocyanidinsfromcacaobeansandgrapeseeds.J.Chromatogr.A654,255–260.Roumeasetal.,2013.Depolymerizationofcondensedtanninsinethanolasagatewaytobiosourcedphenolicsynthons.GreenChem.15,3268–3275Selgaetal.,2004.EfficientOnePotExtractionandDepolymerizationofGrape(Vitisvinifera)PomaceProcyanidinsforthePreparationofAntioxidantThio-Conjugates.J.Agric.FoodChem.52,467–473當(dāng)前第1頁1 2 3