本發(fā)明涉及與各種纖維素酯樹脂的相容性優(yōu)異、能夠得到Rth值高的薄膜、而且不易從該薄膜滲出、可以適合作為延遲(retardation)提高劑使用的環(huán)氧酯化合物。另外，涉及包含該化合物的纖維素酯樹脂組合物、使用該組合物而得到的光學薄膜及具有該光學薄膜的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
纖維素酯樹脂(CA)薄膜由于具有透明性、光學各向同性、強韌性、與作為液晶顯示裝置的偏振片的材料的聚乙烯醇(以下簡寫為“PVA”)的粘接性良好，因此用作構(gòu)成電視、筆記本電腦等液晶顯示裝置的偏光板的偏振片保護薄膜。
對液晶顯示裝置要求視角擴大功能。特別是對于VA(垂直排列(Vertically Aligned))方式的液晶顯示裝置，為了防止從斜向觀察時的由漏光導致的對比度下降，一直以來謀求通過將相位差薄膜重疊在偏振片保護薄膜上來進行視角的補償。而且，近年來，為了使液晶顯示裝置輕量/薄型化，將偏振片保護薄膜及相位差薄膜這2張薄膜的功能匯集于1張薄膜的帶相位差功能的偏振片保護薄膜成為主流。
上述的帶相位差功能的偏振片保護薄膜通過具有光學各向異性，從而顯現(xiàn)厚度方向的相位差、進行液晶顯示裝置的視角補償。一般來說，相位差的程度可以根據(jù)延遲值來把握。而且，相位差的程度可以根據(jù)薄膜的厚度方向的延遲值(以下，簡寫為“Rth值”)進行評價。
這里，厚度方向的Rth值為用下述式(1)定義的值。
Rth值＝{(nx+ny)/2-nz}×d(nm)(1)
(式中，nx為薄膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率，ny為薄膜面內(nèi)的快軸方向的折射率，nz為薄膜的厚度方向的折射率，d為薄膜的厚度(nm)。)
對偏振片保護薄膜賦予相位差功能時，有將稱為延遲提高劑的物質(zhì)添加到偏振片保護薄膜中來調(diào)整至期望的相位差的方法，可以根據(jù)延遲提高劑在偏振片保護薄膜中的添加量，調(diào)整偏振片保護薄膜的Rth值。因此，以相同的添加量進行比較時，越能提高Rth值的延遲提高劑，能夠調(diào)整偏振片保護薄膜的Rth值的范圍越寬，也能夠應對偏振片保護薄膜的薄型化。因此，要求能夠使Rth值盡可能高的材料。
為了調(diào)整至所期望的相位差，除了前述延遲提高劑的使用之外，也有選擇作為主劑的纖維素酯樹脂的種類的方法。具體而言，纖維素酯樹脂中，也已知如下方法：通過使用醋酸丙酸纖維素(CAP)等改性纖維素酯樹脂、二乙?；w維素等酰基的取代度低的物質(zhì)(以下，稱為低乙酰化度CA)從而調(diào)整到期望的相位差。特別地，低乙?；菴A的Rth表現(xiàn)性優(yōu)異，并且與CAP相比成本方面有利。由于這些優(yōu)點，作為帶相位差功能的偏振片保護薄膜的主劑，逐漸使用低乙?；菴A。
但是，由于低乙?；菴A的極性高，所以存在前述延遲提高劑難以相容的問題，因此，使用的延遲提高劑受到限制。于是，強烈要求與低乙酰化度CA的相容性良好的延遲提高劑。
另外，對于偏振片保護薄膜，也要求具有抗?jié)B出性，即，不會因液晶顯示裝置的背光源的熱、高溫多濕下的液晶顯示裝置的使用導致添加劑從偏振片保護薄膜表面滲出(bleed)、起霧而使圖像的鮮明性降低。
作為抗?jié)B出性優(yōu)異、能夠賦予高Rth值的延遲提高劑，已知例如將1,2-丙二醇、對苯二甲酸二甲酯和對甲苯甲酸酯化而得到的、末端被對甲苯甲酸封端的酯化合物(例如，參見專利文獻1)。但是，即使使用專利文獻1中公開的酯化合物，也無法得到Rth值足夠高的薄膜。
另外，作為與前述專利文獻1同樣地抗?jié)B出性優(yōu)異、能夠賦予高Rth值的延遲提高劑，已知使用2,6-萘二甲酸二甲酯、丙二醇和乙二醇得到的酯化合物(例如，參見專利文獻2)。然而，專利文獻2中公開的酯化合物相對于低乙酰化度CA的相容性不充分，其結(jié)果存在所得薄膜中起霧的問題。
并且，作為與前述專利文獻1及2同樣地抗?jié)B出性優(yōu)異、能夠賦予高Rth值的延遲提高劑，已知使四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂與芳香族單羧酸反應而得到的四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧酯化合物(例如，參見專利文獻3)。然而，專利文獻3中公開的環(huán)氧酯化合物與專利文獻2中公開的酯化合物同樣地相對于低乙?；菴A的相容性不充分，其結(jié)果存在所得薄膜起霧的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2008-069225號公報
專利文獻2：日本特開2010-138379號公報
專利文獻3：日本特開2011-140637號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明要解決的課題在于，提供相對于低乙?；菴A的相容性也優(yōu)異、能夠得到具有高Rth值和抗?jié)B出性的光學薄膜、可以適合作為延遲提高劑使用的化合物。另外，提供含有該化合物的纖維素酯樹脂組合物、由該樹脂組合物形成的光學薄膜及使用該光學薄膜的液晶顯示裝置。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人等進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：以特定的比例含有具有特定結(jié)構(gòu)的環(huán)氧酯化合物的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)相對于低乙?；菴A的相容性也充分，其結(jié)果，容易得到透明性優(yōu)異的薄膜；通過向纖維素酯樹脂中添加該環(huán)氧酯化合物，能夠得到作為具有高Rth值和抗?jié)B出性的光學薄膜的材料的纖維素酯樹脂組合物；該薄膜可以適合用于光學用途等，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種環(huán)氧酯化合物，其特征在于，環(huán)氧酯化合物由下述式(1)表示。
(式中，R1～R4各自獨立地表示碳原子數(shù)1～3的烷基。A各自表示芳香族基團(a1)或碳原子數(shù)1～4的脂肪族基團(a2)，芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比〔(a1)/(a2)〕以摩爾比計為99.9/0.1～80/20)
另外，本發(fā)明提供一種延遲提高劑，其特征在于，其為前述式(1)所示的環(huán)氧酯化合物。
另外，本發(fā)明提供一種纖維素酯樹脂組合物，其特征在于，含有纖維素酯樹脂(X)且含有前述環(huán)氧酯化合物(Y)或延遲提高劑。
進而，本發(fā)明提供一種光學薄膜，其特征在于，含有前述纖維素酯樹脂組合物。
進而，本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置，其特征在于，具有前述光學薄膜。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供相對于低乙酰化度CA的相容性也優(yōu)異、能夠得到具有高Rth值和抗?jié)B出性的光學薄膜、可以適合作為延遲提高劑使用的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)。另外，根據(jù)本發(fā)明，使用前述環(huán)氧酯化合物而得到的光學薄膜具有高Rth值，因此可以適合用于需要光學補償功能的偏振片保護薄膜。尤其是對于VA(Vertically Aligned)方式的液晶顯示中使用的具有光學補償功能的偏振片保護薄膜要求高Rth值，因此，由本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物形成的光學薄膜非常有用。進而，由于本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物的抗?jié)B出性高，所以即使在高溫下因揮發(fā)導致的制膜線的污染少，因此，能夠削減維護次數(shù)，也能夠提高生產(chǎn)效率。
具體實施方式
本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物的特征在于，由下述通式(1)表示。
(式中，R1～R4各自獨立地表示碳原子數(shù)1～3的烷基。A各自表示芳香族基團(a1)或碳原子數(shù)1～4的脂肪族基團(a2)，芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比〔(a1)/(a2)〕以摩爾比計為99.9/0.1～80/20)
前述芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比〔(a1)/(a2)〕以摩爾比計超出99.9/0.1且芳香族基團(a1)的摩爾量變多時，由組合使用脂肪族單羧酸產(chǎn)生的與低乙?；菴A的相容化效果變?nèi)?，所得薄膜中容易起霧，故不優(yōu)選。另外，前述芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比〔(a1)/(a2)〕以摩爾比計超出80/20且芳香族基團(a1)的摩爾量變少時，芳香環(huán)量變少，由此Rth表現(xiàn)性不足，故不優(yōu)選。芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比〔(a1)/(a2)〕以摩爾比計優(yōu)選為99/1～82/18、更優(yōu)選為98/2～85/15。
前述通式(1)中的R1～R4各自獨立地表示碳原子數(shù)1～3的烷基。其中，從相對于低乙?；菴A的相容性也良好、且表現(xiàn)更高的厚度方向的延遲值(Rth值)的方面、以及材料可以容易獲得的方面出發(fā)，優(yōu)選甲基。
前述芳香族基團(a1)可以具有取代基。作為芳香族基團(a1)，例如可以舉出苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、四甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、對甲苯基、間甲苯基、鄰甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、氰基苯基、氟苯基、硝基苯基、苯基苯基、甲基苯基苯基、二甲基苯基苯基、萘基等。其中，從能夠得到相對于低乙?；菴A的相容性良好的環(huán)氧酯化合物的方面出發(fā)，優(yōu)選苯基、對甲苯基、間甲苯基或鄰甲苯基。
作為脂肪族基團(a2)，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基等。其中，從能夠得到相對于低乙酰化度CA的相容性良好的環(huán)氧酯化合物、制造時的過量部分的酸原料的減壓去除容易的方面出發(fā)，優(yōu)選甲基、乙基或丙基。
前述通式(1)所示的環(huán)氧酯中的R1～R4各自獨立地為碳原子數(shù)1～3的烷基。其中，從與纖維素酯樹脂的相容性良好、表現(xiàn)更高的厚度方向的Rth值、并且作為得到通式(1)所示的環(huán)氧酯時的原料可容易獲得的方面出發(fā)，優(yōu)選甲基。
本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物如前所述具有芳香族基團(a1)和碳原子數(shù)1～4的脂肪族基團(a2)，其存在比以摩爾比計為99.9/0.1～80/20。這里，本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物通常是具有各種基團作為通式(1)中的A的化合物的混合物。因此，芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的存在比不是指各化合物中的芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的存在比，而是將本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物作為混合物考慮，是指該混合物中的存在比(平均存在比)。需要說明的是，本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物可以舉出下述所示的化合物(A1)～(A3)的混合物等。
·由式(1)表示、一個末端為芳香族基團(a1)、另一個末端為脂肪族基團(a2)的環(huán)氧酯化合物(A1)。
·由式(1)表示、兩末端為芳香族基團(a1)的環(huán)氧酯化合物(A21)。
·由式(1)表示、兩末端為脂肪族基團(a2)的環(huán)氧酯化合物(A3)。
前述環(huán)氧酯化合物(A1)～(A3)中，芳香族基團(a1)、脂肪族基團(a2)可以為相同種類，也可以為不同種類。另外，本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物可以不含前述環(huán)氧酯化合物(A1)～(A3)的全部，例如，可以為包含環(huán)氧化合物(A1)和環(huán)氧化合物(A2)的混合物，也可以為包含環(huán)氧化合物(A1)和環(huán)氧化合物(A3)的混合物，也可以為包含環(huán)氧化合物(A2)和環(huán)氧化合物(A3)的混合物。
本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物例如可以通過下述所示的方法得到。
制法1：以最終得到的環(huán)氧酯化合物具有的芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比以摩爾比計為99.9/0.1～80/20的比例使用芳香族單羧酸(α1)和碳原子數(shù)1～4的脂肪族單羧酸(α2)。然后，一并投入芳香族單羧酸(α1)、脂肪族單羧酸(α2)和具有聯(lián)苯基骨架及在該聯(lián)苯基骨架的4及4’的碳原子上具有縮水甘油醚基的化合物(α3)，進行反應。
制法2：以最終得到的環(huán)氧酯化合物具有的芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比以摩爾比計為99.9/0.1～80/20的比例使用芳香族單羧酸(α1)和碳原子數(shù)1～4的脂肪族單羧酸(α2)。然后，使芳香族單羧酸(α1)和化合物(α3)以化合物(α3)具有的縮水甘油醚基殘留的比例在反應體系內(nèi)反應后，向該反應體系中加入脂肪族單羧酸(α2)，使殘留的縮水甘油醚基與脂肪族單羧酸(α2)的羧基反應。
制法3：以最終得到的環(huán)氧酯化合物具有的芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比以摩爾比計為99.9/0.1～80/20的比例使用芳香族單羧酸(α1)和碳原子數(shù)1～4的脂肪族單羧酸(α2)。然后，使脂肪族單羧酸(α2)和化合物(α3)在化合物(α3)具有的縮水甘油醚基殘留的比例在反應體系內(nèi)反應后，向該反應體系中加入芳香族單羧酸(α1)，使殘留的縮水甘油醚基與芳香族單羧酸(α1)的羧基反應。
制法4：使芳香族單羧酸(α1)和化合物(α3)反應，得到由式(1)表示、兩末端為芳香族基團(a1)的環(huán)氧酯化合物(A2)。另外，使碳原子數(shù)1～4的脂肪族單羧酸(α2)和化合物(α3)反應，得到由式(1)表示、兩末端為脂肪族基團(a2)的環(huán)氧酯化合物(A3)。然后，使環(huán)氧酯化合物(A2)和環(huán)氧酯化合物(A3)以芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比以摩爾比計為99.9/0.1～80/20的比例混合。
這里，本發(fā)明中，“碳原子數(shù)”是指不含羰基碳的碳原子數(shù)。
本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物中殘留縮水甘油醚基時，容易產(chǎn)生致突變性，因此，作為環(huán)氧當量，為5萬g/eq.以上時作為環(huán)氧化合物不易產(chǎn)生致突變性，故優(yōu)選，更優(yōu)選10萬g/eq.以上。
本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物中殘留羧酸殘基時，促進纖維素酯薄膜的水解，故不優(yōu)選。作為酸值，若為1.5mgKOH/g以下，則不易促進纖維素酯薄膜的水解，故優(yōu)選，更優(yōu)選為1.0mgKOH/g以下。
為了使本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物中的縮水甘油醚基、羧酸基這兩者消失，用過量的單羧酸原料使縮水甘油醚基消失，過量的單羧酸優(yōu)選使用減壓蒸餾去除的方法。前述制法中，從前述的減壓蒸餾去除時能夠容易蒸餾去除的方面出發(fā)，優(yōu)選后來添加碳原子數(shù)1～4的脂肪族單羧酸(α2)的制法2。
作為前述芳香族單羧酸(α1)，例如可以舉出：苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、對異丙基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、茴香酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、氰基苯甲酸、氟苯甲酸、硝基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、4-(3-甲基苯基)苯甲酸、4-(4-甲基苯基)苯甲酸、4-(3,5-二甲基苯基)苯甲酸、2-甲基-4-苯基苯甲酸、2,6-二甲基-4-苯基苯甲酸、2,6-二甲基-4-(3,5-二甲基苯基)苯甲酸、萘甲酸、煙酸、糠酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸等。其中，從能夠得到相對于低乙?；菴A的相容性良好的環(huán)氧酯化合物的方面出發(fā)，優(yōu)選苯甲酸、對甲苯甲酸、間甲苯甲酸或鄰甲苯甲酸。這些芳香族單羧酸(α1)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
作為前述碳原子數(shù)1～4的脂肪族單羧酸(α2)，例如可以舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸等。其中，從能夠得到相對于低乙酰化度CA的相容性良好的環(huán)氧酯化合物、制造時的過量部分的減壓去除容易的方面出發(fā)，優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸。這些脂肪族單羧酸(α2)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
對于前述具有聯(lián)苯基骨架及在該聯(lián)苯基骨架的4及4’的碳原子上具有縮水甘油醚基的化合物(α3)，例如可以舉出通過具有聯(lián)苯基骨架及在該聯(lián)苯基骨架的4及4’的碳原子上具有羥基的雙酚類與環(huán)氧氯丙烷的反應而得到的二縮水甘油醚型的環(huán)氧化合物。作為該環(huán)氧化合物的具體例，可以使用3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二縮水甘油醚氧基聯(lián)苯(市售品中，三菱化學株式會社制“jER YX-4000”(環(huán)氧當量180～192))等聯(lián)苯酚型環(huán)氧化合物。
前述制法1中，一并投入芳香族單羧酸(α1)、脂肪族單羧酸(α2)和化合物(α3)進行反應時的反應溫度優(yōu)選為80～160℃、更優(yōu)選為100～150℃。作為反應時間，優(yōu)選5～40小時的范圍。
前述制法2中，使芳香族單羧酸(α1)與化合物(α3)反應時的反應溫度優(yōu)選為80℃～140℃、更優(yōu)選為90～120℃。作為反應時間，優(yōu)選5～30小時的范圍。然后，使芳香族單羧酸(α1)與化合物(α3)反應后，使所得反應物與脂肪族單羧酸(α2)反應時的反應溫度優(yōu)選為100℃～160℃、更優(yōu)選為120～150℃。作為反應時間，優(yōu)選1～10小時的范圍。
前述制法3中，使脂肪族單羧酸(α2)與化合物(α3)反應時的反應溫度優(yōu)選為80℃～140℃、更優(yōu)選為90～120℃。作為反應時間，優(yōu)選5～30小時的范圍。然后，使脂肪族單羧酸(α2)與化合物(α3)反應后，使所得反應物與芳香族單羧酸(α1)反應時的反應溫度優(yōu)選為100℃～160℃、更優(yōu)選為120～150℃。作為反應時間，優(yōu)選1～10小時的范圍。
前述制法1～3中，對于化合物(α3)、芳香族單羧酸(α1)和脂肪族單羧酸(α2)的投料比，化合物(α3)的環(huán)氧基的摩爾數(shù)與芳香族單羧酸(α1)和脂肪族單羧酸(α2)的合計的羧基的摩爾數(shù)之比(環(huán)氧基摩爾數(shù))/(羧基的摩爾數(shù))優(yōu)選為0.8～1.0/1.0的范圍。
在前述化合物(α3)的環(huán)氧基與前述芳香族單羧酸(α1)和脂肪族單羧酸(α2)的羧基的反應中，可以根據(jù)需要使用催化劑。作為該催化劑，例如可以舉出三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三苯基膦等膦化合物；2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-苯基-2-甲基咪唑等咪唑系化合物；三乙基胺、三丁基胺、三己基胺、三戊基胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、三乙二胺、二甲基苯基胺、二甲基芐基胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、1,8-二氮雜雙環(huán)(5,4,0)十一烯-7等胺化合物；二甲基氨基吡啶等吡啶化合物等。這些催化劑相對于前述化合物(α3)、前述芳香族單羧酸(α1)及脂肪族單羧酸(α2)的總計100質(zhì)量份，優(yōu)選使用0.05～1質(zhì)量份。
如前述那樣，前述式(1)所示的環(huán)氧酯化合物尤其可以優(yōu)選作為延遲提高劑使用。另外，本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物的特征在于，含有纖維素酯樹脂(X)且含有本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(混合物)(Y)或延遲提高劑。
纖維素酯樹脂(X)為由棉籽絨、木漿、槿麻等得到的纖維素具有的羥基的一部分、或全部被酯化的樹脂。這些之中，使用對由棉籽絨得到的纖維素進行酯化而得到的纖維素酯樹脂所得的薄膜，易于從構(gòu)成薄膜的制造裝置的金屬支撐體剝離、能夠提高薄膜的生產(chǎn)效率，故優(yōu)選。
作為前述纖維素酯樹脂(X)的具體例，例如可以舉出醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、醋酸丙酸丁酸纖維素、醋酸鄰苯二甲酸纖維素及硝酸纖維素等。這些纖維素酯樹脂可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。在將由本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物形成的薄膜用作光學薄膜、尤其是帶相位差功能的偏振片保護薄膜的情況下，使用低乙酰化度的醋酸纖維素時，高相位差值的調(diào)整容易、能夠得到機械物性及透明性優(yōu)異的薄膜，故優(yōu)選。
作為醋酸纖維素，平均乙?；?鍵合乙酸量)為50.0～62.5質(zhì)量％的范圍時，由所得纖維素酯樹脂組合物形成的光學薄膜成為機械物性及透明性優(yōu)異的薄膜，故優(yōu)選。
另外，為了提高光學薄膜的耐透濕性，醋酸纖維素的平均乙酰化度優(yōu)選為54～61.5質(zhì)量％的范圍。另外，為了將光學薄膜調(diào)整至高相位差值，醋酸纖維素的平均乙?；葍?yōu)選為50.0～58質(zhì)量％的范圍。
需要說明的是，平均乙酰化度是以醋酸纖維素的質(zhì)量作為基準、通過對該醋酸纖維素進行皂化而生成的乙酸的質(zhì)量比率。
前述纖維素酯樹脂(X)的數(shù)均分子量為30000～300000的范圍時，能夠提高薄膜的機械物性，故優(yōu)選。另外，在需要更高的機械物性時，更優(yōu)選使用50000～200000的范圍的纖維素酯樹脂。
這里，本發(fā)明中，重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)是基于GPC測定并以聚苯乙烯換算的值。需要說明的是，GPC的測定條件如下。
[GPC測定條件]
測定裝置：TOSOH CORPORATION制高速GPC裝置“HLC-8320GPC”
柱：TOSOH CORPORATION制“TSK GURDCOLUMN SuperHZ-L”
+TOSOH CORPORATION制“TSK gel SuperHZM-M”
+TOSOH CORPORATION制“TSK gel SuperHZM-M”
+TOSOH CORPORATION制“TSK gel SuperHZ-2000”
+TOSOH CORPORATION制“TSK gel SuperHZ-2000”
檢測器：RI(差示折光計)
數(shù)據(jù)處理：TOSOH CORPORATION制“EcoSEC Data Analysis版本1.07”
柱溫度：40℃
展開溶劑：四氫呋喃
流速：0.35mL/分鐘
測定試樣：將試樣15mg溶解于10ml的四氫呋喃，用微型過濾器過濾所得溶液，將所得物質(zhì)作為測定試樣。
試樣注入量：20μl
標準試樣：根據(jù)前述“HLC-8320GPC”的測定手冊，使用分子量已知的下述單分散聚苯乙烯。
(單分散聚苯乙烯)
TOSOH CORPORATION制“A-300”
TOSOH CORPORATION制“A-500”
TOSOH CORPORATION制“A-1000”
TOSOH CORPORATION制“A-2500”
TOSOH CORPORATION制“A-5000”
TOSOH CORPORATION制“F-1”
TOSOH CORPORATION制“F-2”
TOSOH CORPORATION制“F-4”
TOSOH CORPORATION制“F-10”
TOSOH CORPORATION制“F-20”
TOSOH CORPORATION制“F-40”
TOSOH CORPORATION制“F-80”
TOSOH CORPORATION制“F-128”
TOSOH CORPORATION制“F-288”
對于本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物，相對于前述纖維素酯樹脂(X)100質(zhì)量份以0.5～30質(zhì)量份的范圍含有前述環(huán)氧酯化合物(Y)或延遲提高劑時，能賦予高相位差功能和低透濕性，即使在高溫多濕下成分從該樹脂組合物中揮發(fā)的揮發(fā)性降低，故優(yōu)選。另外，在進一步降低揮發(fā)性、并且賦予高相位差功能和低透濕性的情況下，更優(yōu)選相對于前述纖維素酯樹脂(X)100質(zhì)量份以1～20質(zhì)量份的范圍含有前述環(huán)氧酯化合物(Y)或延遲提高劑。
另外，對于本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以在前述纖維素酯樹脂(X)中添加前述環(huán)氧酯化合物(Y)或延遲提高劑的各種添加劑。
作為前述各種添加劑，例如可以舉出改性劑(也包括增塑劑)、紫外線吸收劑、除了本發(fā)明的延遲提高劑以外的延遲提高劑、樹脂、消光劑、抗劣化劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬減活劑、酸捕獲劑等)、染料等添加劑。另外，在后述的溶劑澆鑄法中，在有機溶劑中將前述纖維素酯樹脂(X)、和前述環(huán)氧酯化合物(Y)或延遲提高劑溶解、混合時，這些添加劑也可以一并添加。
作為前述改性劑(也包括增塑劑)，例如可以舉出：三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯等磷酸酯；鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯等鄰苯二甲酸酯；乙基鄰苯二甲酰乙基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲酰丁基乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四乙酸酯、乙酰檸檬酸三丁酯等。
作為前述紫外線吸收劑，例如可以舉出：氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡鹽系化合物等。該紫外線吸收劑的添加量相對于前述纖維素酯樹脂(X)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～2質(zhì)量份的范圍。
作為除了前述本發(fā)明的延遲提高劑以外的延遲提高劑，只要延遲值(Rth值)提高就沒有任何限制，例如可以舉出4-氰基-4’-戊基聯(lián)苯之類的液晶化合物、1,4-環(huán)己烷二甲酸酯化合物、具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物等。該延遲提高劑的添加量相對于前述纖維素酯樹脂(X)100質(zhì)量份優(yōu)選0.01～20質(zhì)量份的范圍、特別是更優(yōu)選1～10質(zhì)量份的范圍。
對于用作前述添加劑的樹脂，例如可以舉出聚酯樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚碳酸酯樹脂、聚酯醚樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、甲苯磺酰胺樹脂等。
作為前述消光劑，例如可以舉出氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、碳酸鈣、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣、高嶺土、滑石等。該消光劑相對于前述纖維素酯樹脂(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～0.3質(zhì)量份的范圍。
作為前述染料，可以使用通常使用的公知慣用的物質(zhì)，其添加量只要為不阻礙本發(fā)明目的的范圍，就沒有特別限定。
本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物可以用于光學薄膜。本發(fā)明的光學薄膜可以通過將前述纖維素酯樹脂組合物成形為薄膜狀而得到。作為成形方法，例如可以舉出如下方法：用擠出機等將本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物熔融混煉，使用T模頭等，由此成形為薄膜狀。
另外，對于本發(fā)明的光學薄膜，除了前述成形方法之外，也可以通過利用溶劑澆鑄法的成形而得到，所述溶劑澆鑄法是將前述纖維素酯樹脂組合物均勻溶解于有機溶劑中并混合，將得到的樹脂溶液在金屬支撐體上流延并使其干燥。利用溶劑澆鑄法得到薄膜的情況下，能夠抑制成形途中的薄膜中的前述纖維素酯樹脂(A)的取向，因此所得薄膜實質(zhì)上顯示光學各向同性。該顯示光學各向同性的薄膜可以以光學薄膜的形式用作液晶顯示器等的構(gòu)件，尤其是作為偏振片保護薄膜有用。另外，利用該溶劑澆鑄法得到的薄膜具有在其表面不易形成凹凸且表面平滑性優(yōu)異的優(yōu)點，因此，溶劑澆鑄法為更優(yōu)選的薄膜的成形方法。
溶劑澆鑄法包括如下工序：使前述纖維素酯樹脂(X)及前述環(huán)氧酯化合物(Y)溶解在有機溶劑中，使得到的樹脂溶液在金屬支撐體上流延的第1工序；使流延的前述樹脂溶液中所含的有機溶劑干燥從而形成薄膜的第2工序；以及將在金屬支撐體上形成的薄膜從金屬支撐體剝離并進行加熱干燥的第3工序。
作為第1工序中使用的金屬支撐體，可以使用環(huán)形帶狀或滾筒狀的金屬，例如為不銹鋼制且其表面實施了鏡面精加工的金屬。在前述金屬支撐體上使前述樹脂溶液流延時，為了防止所得薄膜中混入異物，優(yōu)選使用用過濾器進行了過濾的樹脂溶液。
作為第2工序中的干燥方法，例如有如下方法：通過將30～50℃的溫度范圍的風吹到前述金屬支撐體的上面及下面，從而使經(jīng)流延的前述樹脂溶液中所含的有機溶劑的大約50～80質(zhì)量％程度蒸發(fā)，在前述金屬支撐體上形成薄膜。
第3工序是將前述第2工序中形成的薄膜從金屬支撐體上剝離，在比前述第2工序高的溫度下進行加熱干燥的工序。作為前述加熱干燥方法，例如在100～160℃的溫度范圍使溫度階段性地上升的方法使尺寸穩(wěn)定性良好，故優(yōu)選。通過在前述溫度范圍進行加熱干燥，能夠幾乎完全去除前述第2工序中得到的薄膜中殘留的有機溶劑。
作為前述樹脂溶液中的不揮發(fā)組分濃度，優(yōu)選3～50質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選5～40質(zhì)量％的范圍。
作為前述有機溶劑，只要是能夠溶解纖維素酯樹脂(X)及前述環(huán)氧酯化合物(Y)的溶劑就沒有特別限定，例如使用醋酸纖維素作為纖維素酯樹脂(X)時，作為醋酸纖維素的良溶劑，例如可以使用二氯甲烷等有機鹵化物、二氧戊環(huán)類。另外，相對于該良溶劑，組合使用甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、環(huán)己烷、環(huán)己酮等不良溶劑能夠提高薄膜的生產(chǎn)效率，故優(yōu)選。將良溶劑和不良溶劑混合來使用時的質(zhì)量比例優(yōu)選為良溶劑/不良溶劑＝75/25～95/5(質(zhì)量％)的范圍。
本發(fā)明的光學薄膜的膜厚優(yōu)選為10～100μm范圍。在光學薄膜中，作為偏振片保護薄膜使用的情況下，只要其膜厚為15～80μm的范圍，就能夠?qū)崿F(xiàn)液晶顯示裝置的薄型化，并且能夠維持優(yōu)異的薄膜強度、由濕熱變化導致的尺寸穩(wěn)定性及耐透濕性。
另外，本發(fā)明的光學薄膜可以用于具有光學補償功能的偏振片保護薄膜。對于該偏振片保護薄膜，根據(jù)TN(扭曲向列(Twisted Nematic))、VA(垂直排列(Vertically Aligned))、OCB(光學補償彎曲(Optically Compensatory Bend))等液晶顯示方式而要求特定范圍的各向異性。特別地，本發(fā)明的光學薄膜可以適合用于賦予了VA方式的液晶顯示中使用的光學補償功能的偏振片保護薄膜。
本發(fā)明的光學薄膜優(yōu)選具有100nm以上的Rth值，具有100～500nm的范圍的Rth值時，能夠有效地補償源自液晶物質(zhì)的相位差，故更優(yōu)選。
為了得到具有期望的光學各向異性的偏振片保護薄膜，可以通過調(diào)節(jié)在本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物中的前述環(huán)氧酯化合物(Y)或延遲提高劑的添加量。特別是本發(fā)明中使用的前述環(huán)氧酯化合物(Y)能夠以少量添加獲得高Rth值，因此對于采用了要求比較高的Rth值的VA、OCB、及TN等液晶顯示方式的液晶顯示裝置，在降低揮發(fā)性的基礎上，能夠調(diào)整至所期望的Rth值。
光學薄膜的膜厚為60μm時，僅由纖維素酯樹脂(X)形成的薄膜的透濕度根據(jù)纖維素酯樹脂的種類而不同，為950～1300g/m2·24h左右。由添加了前述環(huán)氧酯化合物(Y)的本發(fā)明的纖維素酯樹脂組合物形成的光學薄膜只要為900g/m2·24h以下的透濕度，則能夠抑制制成偏光板時的水分的不良影響，故優(yōu)選，更優(yōu)選為100～800g/m2·24h的范圍的透濕度。
本發(fā)明的光學薄膜不僅為高光學性能，而且高耐透濕性、高透明性、低揮發(fā)性等性能優(yōu)異，因此，例如可以用于液晶顯示裝置的光學薄膜、鹵化銀照片感光材料的支撐體等。這里，作為前述光學薄膜，例如可以舉出偏振片保護薄膜、相位差薄膜、反射板、漫射薄膜、視角擴大薄膜、防眩薄膜、防反射薄膜、抗靜電薄膜、濾色器等。這些光學薄膜中，除了前述那樣的優(yōu)異特性之外，具有高Rth值的光學薄膜可以作為具有視角補償功能的偏振片保護薄膜使用。
本發(fā)明的液晶顯示裝置例如可以例示具有液晶顯示裝置用偏光板的液晶顯示裝置，所述液晶顯示裝置用偏光板具有本發(fā)明的光學薄膜。液晶顯示裝置用偏光板具體為如下結(jié)構(gòu)：在聚乙烯醇(PVA)薄膜中使碘化合物等二色性分子取向而得的偏振片的一側(cè)或兩側(cè)貼附本發(fā)明的光學薄膜作為偏振片保護薄膜。需要說明的是，該液晶顯示裝置用偏光板以交叉棱鏡的狀態(tài)配置于液晶單元的兩側(cè)。
實施例
以下，基于實施例更具體地說明本發(fā)明。例中的份及％只要沒有特別記載，則為質(zhì)量基準。
實施例1
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的3升的四口燒瓶中加入四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量191g/eq.)1337g、對甲苯甲酸905g、作為溶劑的甲基異丁基酮449g、作為催化劑的三苯基膦2g，在115℃下反應9小時。接著，加入乙酸56g，升溫至140℃，在140℃下反應4小時。以140℃、0.005MPa去除未反應原料，得到前述式(1)所示的本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)(1)。
環(huán)氧酯化合物(1)的酸值為0.43mgKOH/g、環(huán)氧當量為35萬g/eq.、羥值為172mgKOH/g、數(shù)均分子量為690。環(huán)氧酯化合物(1)具有的芳香族基團(a1)(對甲苯基)與脂肪族基團(a2)(甲基)的平均存在比以摩爾比計為(對甲苯基/甲基)＝96/4。這里，酸值、環(huán)氧當量、羥值及對甲苯基與甲基的平均存在比通過下述方法求出(以下同樣)。
酸值：基于JIS K 0070-1992進行測定。
環(huán)氧當量：基于JIS K 7236：2001進行測定。
羥值：基于JIS K 0070-1992進行測定。
芳香族基團(a1)與脂肪族基團(a2)的平均存在比：通過13CNMR測定。
＜13CNMR的測定條件＞
機器名：日本電子株式會社制“JNM-ECA500”
試樣濃度：30％(w/v)
測定溶劑：氘代氯仿(CDCl3)
累積次數(shù)：4000次
接著，相對于二乙?；w維素(制品名L-50、乙?；?5％、Daicel Chemical Industries,Ltd.制)100份、環(huán)氧酯化合物(1)10份，加入二氯甲烷810份、甲醇90份并溶解，得到摻雜液。將摻雜液以成為厚度約0.8mm的方式在玻璃板上流延，在室溫下放置一晚后，于50℃30分鐘、120℃30分鐘進行干燥，得到膜厚60μm的薄膜。
使用所得薄膜，按照下述方法評價本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(1)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第1表。
＜相容性的評價方法＞
使用濁度計(日本電色工業(yè)株式會社制“NDH5000”)，基于JIS K 7105測定薄膜的霧度值?？梢哉f該值越小越透明、相容性越優(yōu)異。
＜抗?jié)B出性的評價方法＞
將薄膜在溫度85℃、相對濕度90％的恒溫恒濕中放置5天，之后，按照上述＜相容性的評價方法＞測定薄膜的霧度值?？梢哉f該值越小越透明、抗?jié)B出性越優(yōu)異。
＜Rth的評價方法＞
使用相位差測定裝置KOBRA-WR(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制)，利用平行棱鏡旋轉(zhuǎn)法測定薄膜的厚度方向的延遲值(Rth值)。需要說明的是，將在23℃、55％RH下放置1小時以上的薄膜用于測定。
＜耐透濕性的評價方法＞
按照JIS Z 0208記載的方法進行測定。測定條件設為溫度40℃、相對濕度90％。可以說所得值越小、耐透濕性越優(yōu)異。
另外，使用三乙酰基纖維素(制品名LT-35、乙酰化度61％、Daicel Chemical Industries,Ltd.制)代替二乙酰基纖維素測定薄膜，按照下述方法評價與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第1表。
實施例2
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的3升的四口燒瓶中加入四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量191g/eq.)1337g、對甲苯甲酸905g、作為溶劑的甲基異丁基酮448g、作為催化劑的三苯基膦2g，在115℃下反應10小時。接著，加入丙酸112g，升溫至140℃，在140℃下反應5小時。以140℃、0.005MPa去除未反應原料，得到前述式(1)所示的本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)(2)。
環(huán)氧酯化合物(2)的酸值為0.52mgKOH/g、環(huán)氧當量為18萬g/eq.、羥值為179mgKOH/g、數(shù)均分子量為690。環(huán)氧酯化合物(2)具有的芳香族基團(a1)(對甲苯基)與脂肪族基團(a2)(乙基)的平均存在比以摩爾比計為(對甲苯基/乙基)＝96/4。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價環(huán)氧酯化合物(2)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第1表。
實施例3
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的3升的四口燒瓶中加入四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量191g/eq.)430g、苯甲酸261g、作為溶劑的甲基異丁基酮138g、作為催化劑的三苯基膦0.7g，在115℃下反應24小時。接著，加入乙酸17g，升溫至140℃，在140℃下反應6小時。以140℃、0.005MPa去除未反應原料，得到前述式(1)所示的本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)(3)。
環(huán)氧酯化合物(3)的酸值為0.47mgKOH/g、環(huán)氧當量為26.8萬g/eq.、羥值為183mgKOH/g、數(shù)均分子量為690。環(huán)氧酯化合物(3)具有的芳香族基團(a1)(苯基)與脂肪族基團(a2)(甲基)的平均存在比以摩爾比計為(苯基/甲基)＝91/9。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價環(huán)氧酯化合物(3)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第1表。
實施例4
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的3升的四口燒瓶中加入四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量191g/eq.)1337g、間甲苯甲酸905g、作為溶劑的甲基異丁基酮449g、作為催化劑的三苯基膦2g，在115℃下反應17小時。接著，加入乙酸56g，升溫至140℃，在140℃下反應5小時。以140℃、0.005MPa去除未反應原料，得到前述式(1)所示的本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)(4)。
環(huán)氧酯化合物(4)的酸值為0.31mgKOH/g、環(huán)氧當量為14萬g/eq.、羥值為169mgKOH/g、數(shù)均分子量為695。環(huán)氧酯化合物(4)具有的芳香族基團(a1)(間甲苯基)與脂肪族基團(a2)(甲基)的平均存在比以摩爾比計為(間甲苯基/甲基)＝92/8。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價環(huán)氧酯化合物(4)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第2表。
實施例5
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的3升的四口燒瓶中加入四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量191g/eq.)1337g、鄰甲苯甲酸905g、作為溶劑的甲基異丁基酮449g、作為催化劑的三苯基膦2g，在115℃下反應13小時。接著，加入丁酸112g，升溫至140℃，在140℃下反應6小時。以140℃、0.005MPa去除未反應原料，得到前述式(1)所示的本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物(環(huán)氧酯混合物)(5)。
環(huán)氧酯化合物(5)的酸值為0.61mgKOH/g、環(huán)氧當量為28萬g/eq.、羥值為170mgKOH/g、數(shù)均分子量為710。環(huán)氧酯化合物(5)具有的芳香族基團(a1)(鄰甲苯基)與脂肪族基團(a2)(丙基)的平均存在比以摩爾比計為(鄰甲苯基/丙基)＝86/14。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價環(huán)氧酯化合物(4)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第2表。
比較例1
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的3升四口燒瓶中加入四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量187g/eq.)299g、對甲苯甲酸217g、作為催化劑的三苯基膦1g，在0.005MPa的減壓下、于115℃反應24小時，得到比較對照用環(huán)氧酯化合物(1’)。
比較對照用環(huán)氧酯化合物(1’)的酸值為0.2mgKOH/g、環(huán)氧當量為2.8萬g/eq.、羥值為171mgKOH/g、數(shù)均分子量為670。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價比較對照用環(huán)氧酯化合物(1’)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第3表。
比較例2
在附有溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的內(nèi)容積3升的四口燒瓶中投入對苯二甲酸二甲酯553.5g、丙二醇476.4g、對甲苯甲酸816.6g、作為酯化催化劑的鈦酸四異丙酯0.111g，邊在氮氣氣流下攪拌邊階段性地升溫至230℃，從而進行縮合反應總計17小時。反應后，在195℃下減壓去除未反應的丙二醇，由此得到比較對照用酯化合物(2’)。
比較對照用酯化合物(2’)的酸值為0.19mgKOH/g、羥值為11mgKOH/g、數(shù)均分子量為450。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價比較對照用酯化合物(2’)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第3表。
比較例3
在具備溫度計、攪拌器及回流冷卻器的內(nèi)容積3升的四口燒瓶中投入2,6-萘二甲酸二甲酯1221g、乙二醇93g、丙二醇1027g及作為酯化催化劑的鈦酸四異丙酯0.12g，邊在氮氣氣流下攪拌邊階段性地升溫至205℃，進行反應總計18小時。反應后，在160℃下減壓去除未反應的丙二醇，由此得到比較對照用酯化合物(3’)。
比較對照用酯化合物(3’)的酸值為0.20mgKOH/g、羥值為161gKOH/g、數(shù)均分子量為710。
與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價比較對照用環(huán)氧酯化合物(2’)與纖維素酯樹脂的相容性、抗?jié)B出性、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第3表。
比較例4
除了不添加環(huán)氧酯化合物以外，與實施例1同樣地制作薄膜，按照下述方法評價薄膜的透明性(相當于實施例中的相容性的評價)、加濕加熱后的透明性(相當于實施例中的滲出性的評價)、厚度方向的延遲值(Rth值)、耐透濕性。將其結(jié)果示于第3表。
[表1]
第1表
[表2]
第2表
[表3]
第3表
對于使用實施例1～5中所示的本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物得到的薄膜，在添加到二乙?；w維素(低乙酰化度CA)中時的HAZE值、及濕熱試驗后的HAZE值為1％以下，可知本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物的相容性、抗?jié)B出性優(yōu)異。另外，本發(fā)明的環(huán)氧酯化合物在添加到二乙?；w維素(低乙酰化度CA)中時，所得薄膜的Rth值為163～173nm、較高，可知作為延遲提高劑非常有效。
比較例1是作為現(xiàn)有技術(shù)的使四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂與芳香族單羧酸反應而得到的四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧酯化合物而得到的薄膜。將該四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧酯化合物添加到二乙?；w維素(低乙?；菴A)中的薄膜的HAZE值為2，可知該四甲基聯(lián)苯酚型環(huán)氧酯化合物的相容性差。
比較例2是作為現(xiàn)有技術(shù)的使用將1,2-丙二醇、對苯二甲酸二甲酯和對甲苯甲酸酯化而得到的、末端被對甲苯甲酸封端的酯化合物而得到的薄膜。將該酯化合物添加到二乙酰基纖維素(低乙?；菴A)中的薄膜的Rth值為127、較低，可知該酯化合物作為延遲提高劑不充分。
比較例3是作為現(xiàn)有技術(shù)的使用由2,6-萘二甲酸二甲酯、丙二醇和乙二醇得到的酯化合物所得的薄膜。將該酯化合物添加到二乙?；w維素(低乙酰化度CA)中的薄膜的HAZE值為24、較高，可知該酯化合物的相容性差。