本發(fā)明涉及一種新型乙烯共聚物,該乙烯共聚物包含至少兩種不同的聚乙烯級分(其具有不同的分子量和1-丁烯含量),所述乙烯共聚物特別適用于制備土工膜。
背景技術(shù):
:土工膜是用以控制液體(或氣體)遷移的極低透過性的合成膜襯里或阻隔層。土工膜常常具有不同的(聚合)層。設(shè)想,聚乙烯為上述這些層中的至少一層的候選材料。然而,針對土工膜中的聚乙烯的要求是相當(dāng)苛刻的。例如,土工合成研究機(jī)構(gòu)要求:土工膜中使用的聚乙烯必須具有至少700%的斷裂拉伸應(yīng)變。wo2006/067180中描述了基于雙峰聚乙烯(其密度在0.925~0.945g/cm3的范圍內(nèi))的土工膜應(yīng)用。然而,該申請并未提及如何改善斷裂拉伸應(yīng)變。其也未提供關(guān)于聚乙烯的雙峰特征的信息。進(jìn)一步地,該申請也并未研究斷裂拉伸伸長率的改善。us5,736,237中描述了基于雙峰乙烯共聚物的土工膜。其并未提供關(guān)于在成品聚合物中的共聚單體分布的信息,即其未提供關(guān)于在雙峰乙烯共聚物的單獨(dú)級分中的共聚單體的量的信息。進(jìn)一步地,低分子級分由相當(dāng)?shù)偷拿芏人薅?。因此,本發(fā)明的目的是提供具有特別高的斷裂拉伸伸長率值的乙烯共聚物。進(jìn)一步地,該聚合物應(yīng)當(dāng)易于加工。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)在于提供包含至少兩種級分(其具有不同的分子量和密度含量)的乙烯共聚物。因此,本發(fā)明涉及乙烯共聚物(pe-c),其至少包含:(a)第一聚乙烯級分(pe-f1),所述級分為乙烯均聚物;(b)第二聚乙烯級分(pe-f2),所述級分為乙烯和1-丁烯的乙烯共聚物;其中,(c)所述乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)在2.0~60g/10min的范圍內(nèi);(d)所述第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)在200~500g/10min的范圍內(nèi);以及(e)所述乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1183/1872-2b測量的密度在0.919~0.954g/cm3的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1183/1872-2b測量的密度在0.935~0.943g/cm3的范圍內(nèi),和/或第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1183/1872-2b測量的密度大于0.965g/cm3。下面,將更詳細(xì)地說明本發(fā)明的特別相關(guān)方面。優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)的第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)之間的重量比等于或小于1.0,優(yōu)選在3.5/9.0~4.0/5.0的范圍內(nèi)。另外地或可替代前述段落地,基于乙烯共聚物(pe-c)的總量,第一聚乙烯級分(pe-f1)的量在30wt%至等于或小于45wt%的范圍內(nèi),第二聚乙烯級分(pe-f2)的量在等于或大于55wt%至70wt%的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)具有:(a)在15~45的范圍內(nèi)的分子量分布(mw/mn);和/或(b)至少20.0的剪切稀化指數(shù)(shearthinningindex)shi(2.7/210),該剪切稀化指數(shù)shi(2.7/210)是2.7kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度與210kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度的比值;和/或(c)至少1.7的多分散指數(shù)(pdi)。進(jìn)一步優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)的流動速率比值(ffr;mfr21/mfr5)為至少11。在本發(fā)明的特定實(shí)施方式中,乙烯共聚物(pe-c)符合:(i)不等式(i)其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr21(pec)是乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg);和/或(ii)不等式(ii)其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr5(pec)是乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg);和/或(iii)不等式(iii)其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr2(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)。另外優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)的標(biāo)稱斷裂應(yīng)變?yōu)橹辽?00%。另外,本發(fā)明涉及包含如上所述且如下詳述的乙烯共聚物(pe-c)的土工膜。優(yōu)選地,土工膜包含至少一層,所述層包含如上所述且如下詳述的乙烯共聚物(pe-c),基于所述層的總重量,所述層優(yōu)選包含至少90wt%的如上所述且如下詳述的乙烯共聚物(pe-c)。優(yōu)選地,如上所述且如下詳述的土工膜通過擠出制得。最后,本發(fā)明涉及用于制備如上所述且如下詳述的乙烯共聚物(pe-c)的方法,其中,所述方法為包括至少兩個串聯(lián)連接的反應(yīng)器的連續(xù)聚合法,其中,在第一反應(yīng)器(1str)中,優(yōu)選在環(huán)路反應(yīng)器(lr)中,制備第一聚乙烯級分(pe-f1);在隨后的第二反應(yīng)器(2ndr)中,優(yōu)選在氣相反應(yīng)器(gpr)中,在第一聚乙烯級分(pe-f1)的存在下制備第二聚乙烯級分(pe-f2)。優(yōu)選地,在齊格勒-納塔催化劑的存在下進(jìn)行聚合。下面,將更詳細(xì)地說明本發(fā)明。具體實(shí)施方式乙烯共聚物(pe-c)的密度在0.919~0.954g/cm3的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.935~0.943g/cm3的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.936~0.942g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.938~0.942g/cm3的范圍內(nèi),比如在0.939~0.941g/cm3的范圍內(nèi)。乙烯共聚物(pe-c)的密度特別受到共聚單體例如1-丁烯含量的影響。乙烯共聚物(pe-c)中的共聚單體含量例如1-丁烯含量相當(dāng)?shù)?。因此,基于乙烯共聚?pe-c)的總重量,乙烯共聚物(pe-c)中1-丁烯的量優(yōu)選在1.0~7.5wt%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2.8~4.4wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在3.0~4.2wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在3.0~3.8wt%的范圍內(nèi),進(jìn)一步還更優(yōu)選在3.2~3.7wt%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)僅源自單體單元“乙烯”和“1-丁烯”。另外,乙烯共聚物(pe-c)通過特定的熔體流動速率定義。因此,本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)在2.0~60g/10min的范圍內(nèi),優(yōu)選在2.0~50g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在3.0~45g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在4.0~30g/10min的范圍內(nèi),進(jìn)一步還更優(yōu)選在4.0~20g/10min的范圍內(nèi),比如在4.0~14.0g/10min的范圍內(nèi)。另外優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)在0.05~2.0g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.1~1.9g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.1~0.7g/10min的范圍內(nèi),比如在0.10~0.60g/10min的范圍內(nèi)。因此,特別優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)的流動速率比值(ffr;mfr21/mfr5)為至少11,比如11~40,更優(yōu)選至少18,比如在18~40的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在19~35的范圍內(nèi),比如在19.0~23.4的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)在0.01~0.5g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.02~0.4g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.03~0.3g/10min的范圍內(nèi)。如下詳述地,乙烯共聚物(pe-c)在其分子量分布上至少是雙峰的。因此,乙烯共聚物(pe-c)具有相當(dāng)寬的分子量分布,其反映在其流變性能上。因此,優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)具有:(a)剪切稀化指數(shù)shi(2.7/210)為至少20.0,更優(yōu)選在20.0~35.0范圍內(nèi),還更優(yōu)選在21.0~30.0的范圍內(nèi),該剪切稀化指數(shù)shi(2.7/210)為2.7kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度與210kpa復(fù)數(shù)模量處的粘度的比值;和/或(b)多分散指數(shù)(pdi)為至少1.6,比如在1.6~2.8的范圍內(nèi),更優(yōu)選至少1.7,比如在1.7~2.8的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在1.7~2.5的范圍內(nèi),進(jìn)一步還更優(yōu)選在1.7~2.2的范圍內(nèi)或者在1.8~2.2的范圍內(nèi)。另外,優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)的分子量分布(mw/mn)在15~45的范圍內(nèi),更優(yōu)選在20~40的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在26~34的范圍內(nèi),比如在26~33的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)的標(biāo)稱斷裂應(yīng)變?yōu)橹辽?00%,更優(yōu)選在700~800%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在740~800%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在750~800%的范圍內(nèi),進(jìn)一步還更優(yōu)選在760~790%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)至少包含兩種不同的級分,即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)。根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“級分”應(yīng)表示:乙烯共聚物(pe-c)包含兩種不同的聚乙烯(它們優(yōu)選在連續(xù)聚合反應(yīng)器中進(jìn)行制備)。進(jìn)一步地,術(shù)語“級分”應(yīng)該表示:為了改善機(jī)械性能,乙烯共聚物(pe-c)不包含形成內(nèi)含物的彈性(共)聚合物作為第二相。含有彈性(共)聚合物作為第二相的插入的聚合物與此相反地被稱作多相,并且其不是本發(fā)明的一部分。第二相或所謂的內(nèi)含物的存在例如通過高分辨率顯微鏡比如電子顯微鏡或原子力顯微鏡是可見的,或者通過動態(tài)力學(xué)熱分析(dmta)是可見的。特別是在dmta中,多相結(jié)構(gòu)的存在可以通過至少兩個不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的存在進(jìn)行識別。因此,乙烯共聚物(pe-c)中的第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)彼此是可互混溶的,從而導(dǎo)致乙烯共聚物(pe-c)僅顯示出單相。雖然乙烯共聚物(pe-c)可以包含其它的聚合物級分(它們與第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)是可互混溶的),但是優(yōu)選乙烯共聚物(pe-c)由兩種聚乙烯級分(pe-f1)和(pe-f2)構(gòu)成。如果乙烯共聚物(pe-c)包含其它的聚合物,則它們少量存在。少量的聚合物是指,基于乙烯共聚物(pe-c)的總重量,不超過10wt%、更優(yōu)選不超過5wt%的量。通常,可以存在這種另外的聚合物,這是由于添加劑是以母料的形式添加。然而,母料中使用的這些聚合物并不影響乙烯共聚物(pe-c)的性能。因此,如上所述的術(shù)語“由構(gòu)成”并不排除添加劑的存在(以及母料中可能使用的聚合物),但排除任何其它的另外聚合物。因此,在一特定的實(shí)施方式中,乙烯共聚物(pe-c)由第一聚乙烯級分(pe-f1)、第二聚乙烯級分(pe-f2)和可選的添加劑(基于乙烯共聚物(pe-c)的總量,該添加劑的量不超過10wt%,優(yōu)選不超過5wt%)構(gòu)成。因此,優(yōu)選地,第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)之間的重量比等于或小于1.0,更優(yōu)選在3.5/9.0~12/13的范圍內(nèi),還更優(yōu)選3.5/9.0~4.0/5.0,還更優(yōu)選在5.4/9.0~4.0/5.0的范圍內(nèi)。另外地或可替代前述段落地,基于乙烯共聚物(pe-c)的總量,乙烯共聚物(pe-c)包含下述物質(zhì)、優(yōu)選由下述物質(zhì)組成:(a)30wt%至等于或小于50wt%、更優(yōu)選30wt%至等于或小于45wt%、還更優(yōu)選在35~44wt%的范圍內(nèi)的第一聚乙烯級分(pe-f1);(b)等于或大于50wt%至70wt%、更優(yōu)選55wt%至等于或小于70wt%、還更優(yōu)選在56~65wt%的范圍內(nèi)的第二聚乙烯級分(pe-f2);以及(c)可選的等于或小于10wt%、更優(yōu)選等于或小于5wt%的添加劑。下面,將更詳細(xì)地描述乙烯共聚物(pe-c)中的第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)。根據(jù)本發(fā)明的第一聚乙烯級分(pe-f1)為乙烯均聚物。根據(jù)本發(fā)明的表述“乙烯均聚物”是指由至少99.8wt%、更優(yōu)選99.8wt%的乙烯單元構(gòu)成的聚乙烯。優(yōu)選地,乙烯均聚物中僅乙烯單元是可檢測的。優(yōu)選地,第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)在200~500g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在230~400g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在240~350g/10min的范圍內(nèi),比如在285~350g/10min的范圍內(nèi)。因此,優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)符合不等式(i),更優(yōu)選符合不等式(ia),還更優(yōu)選符合不等式(ib),其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr21(pec)是乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)。另外地或可替代不等式(i)地,優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)符合不等式(ii),更優(yōu)選符合不等式(iia),還更優(yōu)選符合不等式(iib),其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr5(pec)是乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)。另外地或可替代不等式(i)和不等式(ii)地,優(yōu)選地,聚乙烯(pe-c)符合不等式(iii),更優(yōu)選符合不等式(iiia),還更優(yōu)選符合不等式(iiib),進(jìn)一步還更優(yōu)選符合不等式(iiic),其中,mfr2(pf1)是第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg);mfr2(pec)是聚乙烯(pe-c)根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)。第一聚乙烯級分(pe-f1)的密度優(yōu)選大于0.965g/cm3,更優(yōu)選在大于0.965g/cm3至0.985g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.968~0.980g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.968~0.975g/cm3的范圍內(nèi),比如在0.970~0.974g/cm3的范圍內(nèi)。第二聚乙烯級分(pe-f2)是乙烯和1-丁烯的乙烯共聚物。換句話說,第二聚乙烯級分(pe-f2)僅含有源自乙烯和1-丁烯的單元。第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度優(yōu)選在大于0.912g/cm3至0.935g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.915~0.930g/cm3的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.916~0.925g/cm3的范圍內(nèi)。因此,第二聚乙烯級分(pe-f2)的1-丁烯含量優(yōu)選在4.4~8.9wt%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在5.3~8.3wt%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在6.3~8.1wt%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)在連續(xù)聚合反應(yīng)器體系中進(jìn)行制備。更優(yōu)選地,乙烯共聚物(pe-c)在至少包括以下的聚合反應(yīng)器體系中進(jìn)行制備:在環(huán)路反應(yīng)器中的漿料聚合,以及隨后在氣相反應(yīng)器中的氣相聚合。更加優(yōu)選地,在這兩個反應(yīng)器中,使用相同的催化劑,例如齊格勒-納塔催化劑。環(huán)路反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器體系作為北歐化工技術(shù)是眾所周知的,即作為反應(yīng)器體系。因此,優(yōu)選地,本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)在包括如下步驟的兩階段工序中形成:第一漿料環(huán)路聚合,以及隨后的氣相聚合。例如,這種多階段工序如ep517868中所述。因此,優(yōu)選地,如本發(fā)明所限定的用于制備乙烯共聚物(pe-c)的方法至少包括兩個串聯(lián)連接的反應(yīng)器,其中,在第一反應(yīng)器(1str)中,優(yōu)選在環(huán)路反應(yīng)器(lr)中,制備第一聚乙烯級分(pe-f1),在隨后的第二反應(yīng)器(2ndr)中,優(yōu)選在氣相反應(yīng)器(gpr)中,第二聚乙烯級分(pe-f2)在第一聚乙烯級分(pe-f1)的存在下進(jìn)行制備。優(yōu)選地,在這兩個反應(yīng)器中的聚合工藝在齊格勒-納塔催化劑的存在下進(jìn)行。因此,優(yōu)選地,在第一反應(yīng)器(1str)中,將乙烯和可選的1-丁烯或1-已烯進(jìn)行聚合,以形成第一聚乙烯級分(pe-f1)(例如乙烯均聚物);在第二反應(yīng)器(2ndr)中,將乙烯和1-丁烯進(jìn)行聚合,以形成第二聚乙烯級分(pe-f2)(即乙烯和1-丁烯的共聚物)。這種工藝中使用的條件是公知的。對于漿料反應(yīng)器(第一反應(yīng)器(1str)),反應(yīng)溫度通常將會在60~110℃的范圍內(nèi),例如85~110℃,反應(yīng)器壓力通常將會在5~80bar的范圍內(nèi),例如50~65bar,停留時(shí)間通常將會在0.3~5小時(shí)的范圍內(nèi),例如0.5~2小時(shí)。使用的稀釋劑通常將是沸點(diǎn)在-70~+100℃的范圍內(nèi)的脂肪族烴。在這種反應(yīng)器中,聚合視需要可以在超臨界條件下進(jìn)行。此外,漿料聚合還可以在本體中進(jìn)行,本體中,反應(yīng)介質(zhì)由被聚合的單體形成。對于氣相反應(yīng)器,使用的反應(yīng)溫度通常將會在60~115℃的范圍內(nèi),例如70~110℃,反應(yīng)器壓力通常將會在10~25bar的范圍內(nèi),停留時(shí)間通常將為1~8小時(shí)。使用的氣體通常將會是非反應(yīng)性氣體,比如氮?dú)狻⒒虻头悬c(diǎn)烴比如丙烷連同單體(例如乙烯和1-丁烯)。作為一個例子,將鏈轉(zhuǎn)移劑(優(yōu)選氫)根據(jù)需要添加入反應(yīng)器中;并且當(dāng)?shù)谝痪垡蚁┘壏?pe-f1)在這個反應(yīng)器中進(jìn)行制備時(shí),將至少100(優(yōu)選至少200)且至多1500(優(yōu)選至多800)摩爾(moles)的h2/千摩爾(kmoles)的乙烯添加入環(huán)路反應(yīng)器中;并且當(dāng)這個反應(yīng)器制備第二聚乙烯級分(pe-f2)時(shí),將0~40或0~20mol的h2/千摩爾(kmoles)的乙烯添加入氣相反應(yīng)器中。優(yōu)選地,在連續(xù)操作環(huán)路反應(yīng)器中制備第一聚乙烯級分(pe-f1),其中,在如上所述的聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑(比如氫)的存在下,將乙烯進(jìn)行聚合。稀釋劑通常為惰性脂肪族烴,優(yōu)選異丁烷或丙烷。然后,將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至、優(yōu)選轉(zhuǎn)移至連續(xù)操作氣相反應(yīng)器中。然后,可以在優(yōu)選使用相同催化劑的氣相反應(yīng)器中形成第二聚乙烯級分(pe-f2)。將乙烯和1-丁烯進(jìn)料入氣相反應(yīng)器中。根據(jù)所期望的第二聚乙烯級分(pe-f2)中的1-丁烯的最終量,從而可以改變乙烯共聚物(pe-c)中的1-丁烯的最終量。然而,優(yōu)選地,1-丁烯和乙烯(c4/c2)之間的摩爾比在100~500mol/kmol的范圍內(nèi),更優(yōu)選在100~300mol/kmol的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在100~250mol/kmol的范圍內(nèi)。預(yù)聚合步驟可以在實(shí)際聚合工藝之前進(jìn)行。本發(fā)明的乙烯共聚物(pe-c)通過使用本領(lǐng)域已知的齊格勒-納塔催化劑制得。優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑包括過渡金屬組分和活化劑。過渡金屬組分包含元素周期表(iupac)中第4族或第5族的金屬作為活性金屬。此外,其還可以含有其它金屬或元素,比如第2族、第13族和第17族的元素。優(yōu)選地,過渡金屬組分為固體。更優(yōu)選地,其已被負(fù)載在載體材料(比如無機(jī)氧化物載體或鹵化鎂)上。在wo95/35323、wo01/55230、wo2004/000933、ep810235和wo99/51646中列舉了這種催化劑的例子。在本發(fā)明的非常優(yōu)選的實(shí)施方式中,使用wo2004/000933或ep688794中所公開的齊格勒納塔催化劑來制備乙烯共聚物(pe-c)。常規(guī)的助催化劑、支撐體(supports)/載體(carriers)、電子供體等可以如本領(lǐng)域中所公知地使用。所述聚合工藝中所獲得的反應(yīng)產(chǎn)物通常以已知的方式制粒,然后將乙烯共聚物(pe-c)的顆粒用于土工膜形成。因此,本發(fā)明還涉及如本發(fā)明所限定的乙烯共聚物(pe-c)在土工膜中的應(yīng)用。更具體地說,本發(fā)明涉及如本發(fā)明所限定的乙烯共聚物(pe-c)在土工膜的至少一層中的應(yīng)用。更優(yōu)選地,在該層中的乙烯共聚物(pe-c)的量為至少90wt%,更優(yōu)選至少95wt%。還更優(yōu)選地,該層由如本發(fā)明所述的乙烯共聚物(pe-c)構(gòu)成。在另一方面,本發(fā)明涉及包含本發(fā)明中所限定的乙烯共聚物(pe-c)的土工膜。還更優(yōu)選地,本發(fā)明涉及土工膜,其中,該土工膜的至少一層包含本發(fā)明中所限定的乙烯共聚物(pe-c),以所述層的總重量為基準(zhǔn),該土工膜的至少一層優(yōu)選包含至少90wt%的本發(fā)明中所限定的乙烯共聚物(pe-c),以所述層的總重量為基準(zhǔn),該土工膜的至少一層還更優(yōu)選包含至少95wt%的本發(fā)明中所限定的乙烯共聚物(pe-c)、進(jìn)一步還更優(yōu)選由本發(fā)明中所限定的乙烯共聚物(pe-c)構(gòu)成。土工膜可以通過本領(lǐng)域中已知的任何標(biāo)準(zhǔn)擠出法制得。在優(yōu)選的方式中,土工膜通過共擠出法制得,比如平板擠出工藝或吹擠工藝。下面,通過實(shí)施例進(jìn)一步地說明本發(fā)明。實(shí)施例a.測量方法除非另有說明,否則下列術(shù)語和測定方法的定義適用于本發(fā)明的上述一般描述以及以下實(shí)施例。計(jì)算第二聚乙烯級分(pe-f2)中的1-丁烯含量:其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分?jǐn)?shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分?jǐn)?shù),c(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)中的1-丁烯含量[wt%],c(pec)為乙烯共聚物(pe-c)中的1-丁烯含量[wt%],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物中的1-丁烯含量[wt%],c(pef2)是經(jīng)計(jì)算的第二聚乙烯級分(pe-f2)中的1-丁烯含量[wt%]。計(jì)算第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg):其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分?jǐn)?shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分?jǐn)?shù),mfr(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg),mfr(pec)為乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min],mfr(pef2)為經(jīng)計(jì)算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr2(190℃;2.16kg)[g/10min]。計(jì)算第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg):其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分?jǐn)?shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分?jǐn)?shù),mfr(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min],mfr(pec)為乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min],mfr(pef2)為經(jīng)計(jì)算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr5(190℃;5kg)[g/10min]。計(jì)算第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg):其中,w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分?jǐn)?shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分?jǐn)?shù),mfr(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min],mfr(pec)為乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1133測定的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min],mfr(pef2)為經(jīng)計(jì)算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的熔體流動速率mfr21(190℃;21.6kg)[g/10min]。計(jì)算第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度:w(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)的重量分?jǐn)?shù),w(pef2)為第二聚乙烯級分(pe-f2)的重量分?jǐn)?shù),p(pef1)為第一聚乙烯級分(pe-f1)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度[g/cm3],p(pec)為乙烯共聚物(pe-c)根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度[g/cm3],即第一聚乙烯級分(pe-f1)和第二聚乙烯級分(pe-f2)的混合物根據(jù)iso1183/1872-2b測定的密度[g/cm3],p(pef2)為經(jīng)計(jì)算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度[g/cm3]。聚合物的密度根據(jù)iso1183/1872-2b進(jìn)行測定。mfr2、mfr5和mfr21分別在2.16kg、5.0kg和21.6kg的負(fù)載下,在190℃下,根據(jù)iso1133進(jìn)行測量。分子量和分子量分布:重均分子量mw和分子量分布(mwd=mw/mn,其中,mn為數(shù)均分子量,mw為重均分子量)根據(jù)iso16014-1:2003和astmd6474-12進(jìn)行測定。使用具有紅外(ir5mct檢測器)和粘度檢測的來自polymerchar公司的htgpc。在使用同樣的混合床凝膠的分析柱之前,將樣品在一組3olexispl凝膠混合床柱(其具有:13微米粒徑、300mm×7.5mm內(nèi)徑的柱尺寸、50mm長度×7.8mm直徑的保護(hù)柱)中進(jìn)行分離。將樣品在160℃下、在自動取樣器中溶解60分鐘,并且在注射之前通過串聯(lián)過濾器。將樣品在150℃下跑柱,將檢測器保持在160℃。使用1,2,4-三氯苯,流動速率為1ml/min。在使用之前使溶劑經(jīng)過蒸鎦,并且使用0.2g/l的irg1076(十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯)進(jìn)行穩(wěn)定,注射體積為200微升,方法基于astmd6474-12、iso16014-1。使用摩爾質(zhì)量從約670g/摩爾至約8百萬(mio)g/摩爾范圍的15個窄分布ps標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行校準(zhǔn)。所有樣品通過以下方法進(jìn)行制備:在注射前伴隨著持續(xù)不斷的自動的適度振蕩,通過儀器自動取樣器,在160℃下,將16mg(±0.2g)的聚合物溶解在8ml的1,2,4-三氯苯(使用irg1076進(jìn)行穩(wěn)定)中60分鐘。將樣品保持在160℃的最高溫度下至多3小時(shí)。通過軟件,針對每個樣品掃描計(jì)算柱設(shè)定板計(jì)數(shù)。markhouwink常數(shù)如astmd6474-99中所示地使用。通過核磁共振(nmr)光譜定量微觀結(jié)構(gòu)定量的核磁共振(nmr)光譜用于定量聚合物的共聚單體含量。針對1h和13c,分別使用在500.13mhz和125.76mhz下運(yùn)行的brukeradvanceiii500nmr分光計(jì),在熔融狀態(tài)下記錄定量的13c{1h}nmr光譜。對于所有氣氛使用氮?dú)?,?50℃下,使用13c最佳的7mm魔角旋轉(zhuǎn)(mas)探頭,記錄所有光譜。將約200mg的材料裝入7mm外徑氧化鋯mas轉(zhuǎn)子中,并在4khz下旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是為了快速鑒別和精確定量所要求的高靈敏度(klimke,k.,parkinson,m.,piel,c.,kaminsky,w.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2006;207:382;parkinson,m.,klimke,k.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2007;208:2128;castignolles,p.,graf,r.,parkinson,m.,wilhelm,m.,gaborieau,m.,polymer50(2009)2373)。利用在3s的短再循環(huán)延遲下的瞬態(tài)noe(pollard,m.,klimke,k.,graf,r.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,sperber,o.,piel,c.,kaminsky,w.,macromolecules2004;37:813;klimke,k.,parkinson,m.,piel,c.,kaminsky,w.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2006;207:382)和rs-hept解耦系統(tǒng)(filip,x.,tripon,c.,filip,c.,j.mag.resn.2005,176,239;griffin,j.m.,tripon,c.,samoson,a.,filip,c.,和brown,s.p.,mag.res.inchem.2007,45,s1,s198),采用標(biāo)準(zhǔn)的單脈沖激發(fā)。對每個光譜均獲得合計(jì)1024(1k)個瞬態(tài)。選擇該設(shè)置是由于它對低共聚單體含量的高靈敏度。對定量的13c{1h}nmr光譜進(jìn)行處理、積分(integrated),并且使用常用光譜分析自動操作程序來確定量化性能。所有的化學(xué)位移均內(nèi)部地參照在30.00ppm處的整體亞甲基信號(δ+)(j.randall,macromol.sci.,rev.macromol.chem.phys.1989,c29,201)。觀察到對應(yīng)于1-丁烯結(jié)合的特征信號(j.randall,macromol.sci.,rev.macromol.chem.phys.1989,c29,201),并且相對于存在于聚合物中的所有其它的單體,計(jì)算所有含量。觀察到由孤立的1-丁烯結(jié)合(即eebee共聚單體序列)產(chǎn)生的特征信號。使用分配給*b2位點(diǎn)的在39.84ppm處的信號的積分(計(jì)算每共聚單體的報(bào)告位點(diǎn)的數(shù)目),對孤立的1-丁烯結(jié)合進(jìn)行定量:b=i*b2此外,還觀察到由連續(xù)的1-丁烯結(jié)合(即eebbee共聚單體序列)產(chǎn)生的特征信號。使用分配給ααb2b2位點(diǎn)的在39.4ppm處的信號的積分(計(jì)算每共聚單體的報(bào)告位點(diǎn)的數(shù)目),對這種連續(xù)的1-丁烯結(jié)合進(jìn)行定量:bb=2×iααb2b2此外,還觀察到由非連續(xù)的1-丁烯結(jié)合(即eebebee共聚單體序列)產(chǎn)生的特征信號。使用分配給ββb2b2位點(diǎn)的在24.7ppm處的信號的積分(計(jì)算每共聚單體的報(bào)告位點(diǎn)的數(shù)目),對這種非連續(xù)的1-丁烯結(jié)合進(jìn)行定量:beb=2×iββb2b2由于孤立(eebee)結(jié)合的1-丁烯和非連續(xù)(eebebee)結(jié)合的1-丁烯各自的*b2位點(diǎn)和*βb2b2位點(diǎn)的重疊,孤立的1-丁烯結(jié)合的總量基于存在的非連續(xù)1-丁烯的量進(jìn)行校正:b=i*b2-2×iββb2b2在沒有觀察到指示其它共聚單體序列的其它信號(即丁烯鏈引發(fā))的情況下,總1-丁烯共聚單體含量僅基于孤立的(eebee)、連續(xù)的(eebbee)和非連續(xù)的(eebebee)1-丁烯共聚單體序列的量進(jìn)行計(jì)算:b總=b+bb+beb使用在30.00ppm處的整體亞甲基(δ+)信號的積分,對乙烯的相對含量進(jìn)行定量:e=(1/2)×iδ+基于整體亞甲基信號,并且計(jì)算在其它的所觀察到的共聚單體序列或者端基中存在的乙烯單元,計(jì)算乙烯共聚單體的總含量:e總=e+(5/2)×b+(7/2)×bb+(9/2)×beb然后,將聚合物中1-丁烯的總摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算為:fb=(b總/(e總+b總)以摩爾百分比計(jì)的1-丁烯的共聚單體結(jié)合的總量以常規(guī)方法,由摩爾分?jǐn)?shù)算出:b[mol%]=100×fb以重量百分比計(jì)的1-丁烯的共聚單體結(jié)合的總量以標(biāo)準(zhǔn)方法,由摩爾分?jǐn)?shù)算出:b[wt%]=100×(fb×56.11)/((fb×56.11)+(fh×84.16)+((1-(fb+fh))×28.05))klimke,k.,parkinson,m.,piel,c.,kaminsky,w.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2006;207:382.parkinson,m.,klimke,k.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,macromol.chem.phys.2007;208:2128.pollard,m.,klimke,k.,graf,r.,spiess,h.w.,wilhelm,m.,sperber,o.,piel,c.,kaminsky,w.,macromolecules.2004;37:813.filip,x.,tripon,c.,filip,c.,j.mag.resn.2005,176,239.griffin,j.m.,tripon,c.,samoson,a.,filip,c.,以及brown,s.p.,mag.res.inchem.200745,s1,s198.castignolles,p.,graf,r.,parkinson,m.,wilhelm,m.,gaborieau,m.,polymer50(2009)2373.zhou,z.,kuemmerle,r.,qiu,x.,redwine,d.,cong,r.,taha,a.,baugh,d.winniford,b.,j.mag.reson.187(2007)225.busico,v.,carbonniere,p.,cipullo,r.,pellecchia,r.,severn,j.,talarico,g.,macromol.rapidcommun.2007,28,1128.j.randall,macromol.sci.,rev.macromol.chem.phys.1989,c29,201.流變學(xué)根據(jù)動態(tài)剪切測量的聚合物熔體的特征符合iso標(biāo)準(zhǔn)6721-1和iso標(biāo)準(zhǔn)6721-10。在antonpaarmcr301應(yīng)力控制的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)上進(jìn)行這些測量,該粘度計(jì)配備有25mm的平行板幾何圖形。使用氮?dú)夥?,并且將?yīng)變設(shè)定在線性粘彈區(qū)之內(nèi),在壓縮模塑平板上進(jìn)行這些測定。采用0.0154~500rad/s之間的頻率范圍,設(shè)定1.2mm的間隙,在190℃下進(jìn)行振蕩剪切試驗(yàn)。在動態(tài)剪切實(shí)驗(yàn)中,以正弦變化剪切應(yīng)變或剪切應(yīng)力(分別為應(yīng)變控制模式和應(yīng)力控制模式),使探針受到均勻形變。在經(jīng)控制的應(yīng)變實(shí)驗(yàn)中,使探針受到可以由下式表示的正弦應(yīng)變:γ(t)=γ0sin(ωt)(1)如果所采用的應(yīng)變在線性粘彈區(qū)內(nèi),所獲得的正弦應(yīng)力響應(yīng)可以如下式所示:σ(t)=σ0sin(ωt+δ)(2)其中,σ0和γ0分別為應(yīng)力振幅和應(yīng)變振幅;ω為角頻率;δ為相位移(所使用的應(yīng)變和應(yīng)力響應(yīng)之間的損耗角);t為時(shí)間。動態(tài)試驗(yàn)結(jié)果通常通過若干不同的流變函數(shù)表示,即剪切儲能模量g′、剪切損耗模量g″、復(fù)數(shù)剪切模量g*、復(fù)數(shù)剪切粘度η*、動態(tài)剪切粘度η′、復(fù)數(shù)剪切粘度的異相分量(out-of-phasecomponent)η″和損耗角正切tanδ,它們可以如下所示:g*=g′+ig″[pa](5)η*=η′-iη″[pa·s](6)儲能模量(g′)、損耗模量(g″)、復(fù)數(shù)模量(g*)和復(fù)數(shù)粘度(η*)的值作為頻率(ω)的函數(shù)被獲得。因此,例如將η*0.05rad/s(eta*0.05rad/s)用作在0.05rad/s的頻率下的復(fù)數(shù)粘度的縮寫,或者將η*300rad/s(eta*300rad/s)用作在300rad/s的頻率下的復(fù)數(shù)粘度的縮寫。除了上述流變函數(shù)之外,還可以測定其它的流變參數(shù),比如所謂的彈性指數(shù)ei(x)。彈性指數(shù)ei(x)是儲能模量g′的值,其針對xkpa的損耗模量g″的值進(jìn)行測定并且可以如等式9所述。ei(x)=針對(g″=xkpa)測定的g′[pa](9)例如,ei(5kpa)被定義為儲能模量g′的值,其針對等于5kpa的g″的值進(jìn)行測定。所謂的剪切稀化指數(shù)的測定如等式10中所述地進(jìn)行。例如,shi(2.7/210)被定義為:針對等于2.7kpa的g*的值進(jìn)行測定的復(fù)數(shù)粘度的值[pa·s]除以針對等于210kpa的g*的值進(jìn)行測定的復(fù)數(shù)粘度的值[pa·s]。該值通過單點(diǎn)插值程序進(jìn)行測定,如rheoplus軟件所定義。在所給定的g*值在實(shí)驗(yàn)上無法達(dá)到的情況下,該值使用如前所述的相同的程序,通過外推法測定。在(插值或外推法)這兩種情況下,采用來自rheoplus“從參數(shù)中將y-值插值到x-值”的選項(xiàng)和“對數(shù)插值型”。多分散指數(shù)pdi通過等式11定義。針對(g′=g″)的ωcop(11)其中,ωcop為交叉角頻率,被確定為針對儲能模量g′等于損耗模量g″的角頻率。引用文獻(xiàn):[1]“聚乙烯級分的流變學(xué)表征”,heino,ex.,lehtinen,a.,tanneri,seppala,j.,nesteoy,波爾沃,芬蘭,theor.appl.rheol,proc.int.congr.rheol,第11期(1992),1,360-362[2]“分子結(jié)構(gòu)對聚乙烯的一些流變性能的影響”",heino,e.l.,borealispolymersoy,波爾沃,芬蘭,annualtransactionsofthenordicrheologysociety,1995.[3]“與聚合物的非極限機(jī)械性能相關(guān)的術(shù)語的定義”,pure&appl.chem.,第70卷,第3期,701-754頁,1998.土工膜:拉伸試驗(yàn):在通過實(shí)驗(yàn)室-平板-壓力機(jī)(laboratory-platen-presses)396×396mm2制備的壓塑試樣(astmd638型-4;2mm厚度)上,在+23℃下,根據(jù)astmd6693實(shí)施。為了測定屈服拉伸應(yīng)力(mpa)、屈服拉伸應(yīng)變(%)、拉伸強(qiáng)度(mpa)、拉伸強(qiáng)度下的拉伸應(yīng)變(%)、斷裂拉伸應(yīng)力(mpa)和斷裂拉伸應(yīng)變(%),在25mm的計(jì)量長度、50mm的抓握距離(griptogripdistance)和50mm/min的試驗(yàn)速度的條件下,繼續(xù)進(jìn)行在+23℃下的根據(jù)astmd6693的上述拉伸試驗(yàn),直到試樣斷裂。膜試驗(yàn):在薄膜試樣(iso527-3型2)上,在+23℃下,根據(jù)iso527-3,實(shí)施拉伸試驗(yàn),在機(jī)器方向和橫向方向這兩者上均進(jìn)行測定。拉伸模量計(jì)算參考astmd882,使用5mm/min的試驗(yàn)速度,在1%應(yīng)變下測定1%割線模量(mpa)。以500mm/min的試驗(yàn)速度,使用50mm的計(jì)量長度和100mm的抓握距離,根據(jù)iso527-3測定屈服拉伸應(yīng)力(mpa)、標(biāo)稱屈服應(yīng)變(%)、斷裂拉伸應(yīng)力(mpa)和標(biāo)稱斷裂拉伸應(yīng)力(mpa)??顾毫研?被確定為elmendorf撕裂(n)):適用于沿機(jī)器方向和橫向方向這兩者的測定。使用iso6383-2、astmd1922方法測定撕裂強(qiáng)度。使用擺錘裝置,測定在整個薄膜樣品上傳播撕裂所要求的力。擺錘在重力下通過弧形進(jìn)行擺動,將試樣從預(yù)切斷縫隙中開始撕裂。在一側(cè)通過擺錘并且另一側(cè)通過固定夾,而將試樣進(jìn)行固定??顾毫研允窃谔囟ǖ脑嚇雍穸认滤浩圃嚇铀蟮牧?,以牛頓表示。試樣厚度以微米記錄。2.實(shí)施例在用于聚乙烯(pe-c)的聚合方法中使用的催化劑按如下進(jìn)行制備:絡(luò)合物制備:將87kg的甲苯添加入反應(yīng)器中。然后,還在反應(yīng)器中添加45.5kg的在庚烷中的bomag-a(丁基辛基鎂(正c4h9)1.5(正c8h17)0.5mg,其中,鎂含量為2.92%,密度為0.8451g/ml)。然后,以24~40kg/h的流動速率,將161kg的99.8%的2-乙基-1-已醇引入反應(yīng)器中。bomag-a和2-乙基-1-已醇之間的摩爾比為1:1.83。固體催化劑組分制備:將275kg在氮?dú)庵?、?00℃下活化的二氧化硅(crossfield的es747jr,平均粒徑為20μm)加入催化劑制備反應(yīng)器中。然后,在一個小時(shí)之內(nèi),在環(huán)境溫度下,將411kg的在555l戊烷中稀釋的20%eadc(二氯乙基鋁)(2.0mmol/g的二氧化硅)添加入反應(yīng)器中。然后,在將經(jīng)處理的二氧化硅攪拌1小時(shí)的同時(shí),將溫度升至35℃。將二氧化硅在50℃下進(jìn)行干燥8.5小時(shí)。然后,在10分鐘內(nèi),在23℃下,添加655kg的如上所述制得的絡(luò)合物(2mmolmg/g二氧化硅)。在10分鐘內(nèi),在22℃下,將86kg的戊烷添加入反應(yīng)器中。將漿料在50℃下進(jìn)行攪拌8小時(shí)。最后,在45℃下,在0.5小時(shí)內(nèi),添加52kg的ticl4。將漿料在40℃下進(jìn)行攪拌5小時(shí)。然后,通過使用氮的凈化,來干燥催化劑。由此獲得的催化劑連同作為助催化劑的三乙基鋁(teal)一起使用。鋁對鈦的比率和聚合條件如表1所示。表1:工藝條件比較例1比較例2實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3teal/ti[mol/mol]8.28.591010loop(pe-f1)溫度[mol/kmol]9595959595壓力[mol/kmol]5858585858停留時(shí)間[h]0.90.91.00.90.9h2/c2比值[mol/kmol]329328331339341c4/c2比值[mol/kmol]00000分流(split)[wt%]4646414339mfr2[g/10min]261280328322296密度[g/cm3]0.9720.9720.9720.9720.972gpr溫度[mol/kmol]8585858585壓力[mol/kmol]2020202020h2/c2比值[mol/kmol]2.52.48.49.09.2c4/c2比值[mol/kmol]308291196195204分流(split)[wt%]5454595761mfr2[g/10min]0.210.160.120.120.09mfr21[g/10min]19.814.810.510.37.0mfr5[g/10min]0.830.630.460.480.35pe-f2密度[g/cm3]0.9110.9110.9190.9170.919最終密度[g/cm3]0.9380.9380.9400.9400.939c2:乙烯h2/c2比值:氫/乙烯比值c4/c2比值:1-丁烯/乙烯比值pe-f2密度:經(jīng)計(jì)算的第二聚乙烯級分(pe-f2)的密度gpr:氣相反應(yīng)器loop:環(huán)路反應(yīng)器表2:性能比較例1比較例2實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3mfr2[g/10min]0.210.160.120.120.09mfr21[g/10min]19.814.810.510.37.0mfr5[g/10min]0.830.630.460.480.35c4(總)[wt%]3.83.83.43.43.6密度[g/cm3]0.9380.9380.9400.9400.939a[-]1319313142b[-]315444713671846ffr[-]2424232120mw/mn[-]2525293333shi(2.7/210)[kpa]n.d.n.d.26.124.622.2pdi[-]n.d.n.d.1.961.901.76nsb[%]720730760780770a:mfr2(pef1)/mfr21(pec)b:mfr2(pef1)/mfr5(pec)ffr:mfr21(pec)/mfr5(pec)nsb:標(biāo)稱斷裂應(yīng)變pr:抗穿刺性n.d.:未檢測出在配備有25cm模具的davis-標(biāo)準(zhǔn)的三-輥鑄片擠出機(jī)上,制備所有樣品。將擠出機(jī)區(qū)域溫度設(shè)為195℃,模具溫度設(shè)為200℃。輥溫度為(上區(qū)、中區(qū)、低區(qū))85℃、100℃、95℃。生產(chǎn)率為大約5kg/小時(shí)。表3:薄膜性能實(shí)施例2實(shí)施例3橫向方向(td)拉伸應(yīng)力[n/mm2]36.635.8斷裂伸長率[%]867860屈服應(yīng)力[n/mm2]21.621.4屈服伸長率[%]1717抗撕裂性[n/mm]189185機(jī)器方向(md)拉伸應(yīng)力[n/mm2]39.239.6斷裂伸長率[%]481482屈服應(yīng)力[n/mm2]17.717.6屈服伸長率[%]2728抗撕裂性[n/mm]248240抗穿刺性[n]589598當(dāng)前第1頁12