本發(fā)明涉及顯示改善的穩(wěn)定性的包含陰離子硅酮的洗衣組合物。
背景技術(shù)：
：對于洗衣組合物而言硅酮是有吸引力的成分，因為它們提供軟化洗滌織物的益處。由wo2003/020770已知將單陰離子官能化硅酮接枝到多糖骨架上。技術(shù)實現(xiàn)要素：現(xiàn)有技術(shù)仍然存在接枝硅酮可能導致不穩(wěn)定的洗衣組合物的問題，特別是當使用陰離子硅酮時，因為它們?nèi)菀装l(fā)生渾濁和模糊。這是消費者不能接受的。本發(fā)明的目的是提高包含接枝硅酮的多糖的制劑的穩(wěn)定性。特別的目的是提供一種較少渾濁或模糊的制劑?，F(xiàn)在我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果不是將單官能的陰離子硅酮，而是將多官能的陰離子硅酮接枝到多糖上，那么所得到的洗衣用洗滌劑組合物具有改善的穩(wěn)定性，并且較少的模糊或渾濁。因此，本發(fā)明在第一方面中提供了具有接枝到其上的陰離子官能硅酮的多糖，其中該硅酮具有至少一個殘留的陰離子基團。優(yōu)選地，多糖選自：聚葡萄糖、聚甘露糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和木葡聚糖多糖。更優(yōu)選地，多糖是半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖。優(yōu)選地，多糖是非離子多糖或陽離子多糖。優(yōu)選地，陰離子硅酮包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和/或膦酸根官能團。更優(yōu)選地，陰離子硅酮是羧基官能化硅酮。優(yōu)選地，一旦接枝后陰離子硅酮就具有至少0.1mol％，優(yōu)選0.5mol％，更優(yōu)選1mol％，最優(yōu)選2mol％的陰離子基團含量。優(yōu)選地，多糖是具有接枝到其上的硅酮的半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖，其中硅酮在接枝后具有至少1個羧基，優(yōu)選2個羧基。本發(fā)明的第二個方面是洗衣處理組合物，其包含：a)1-40重量％的表面活性劑，其包括陰離子和任選的非離子表面活性劑；和，b)0.05-10重量％的具有接枝到其上的陰離子官能硅酮的多糖，其中該硅酮具有至少一個殘留的陰離子基團。優(yōu)選地，洗衣處理組合物為主洗衣物洗滌劑的形式。優(yōu)選地，洗衣處理組合物包含2.5-25重量％，更優(yōu)選4-20重量％的陰離子表面活性劑。優(yōu)選地，洗衣處理組合物包含0.5-25重量％，更優(yōu)選2.5-15重量％的非離子表面活性劑，以及任選的脂肪酸或其皂。優(yōu)選地，洗衣處理制劑含有0.05-2.5重量％的陽離子聚合物，更優(yōu)選陽離子多糖，最優(yōu)選陽離子纖維素聚合物。優(yōu)選地，洗衣處理組合物包含：a)6.5-38重量％的表面活性劑，包含4-20重量％的陰離子和2.5-15重量％的非離子表面活性劑；b)0.05-10重量％的具有接枝到其上的硅酮的半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖，其中該硅酮在接枝后具有至少1個羧基，優(yōu)選2個羧基；c)0.5-2.5重量％的陽離子多糖聚合物；和d)任選地1-12重量％的脂肪酸。本發(fā)明的第三個方面是具有接枝到其上的陰離子官能硅酮的多糖軟化織物的用途，其中該硅酮具有至少一個殘留的陰離子基團。具體實施方式接枝陰離子官能硅酮的多糖多糖是由相同或不同糖環(huán)組成的長鏈聚合物型物質(zhì)。多糖可以是直鏈或支鏈的。直鏈多糖的實例是聚葡萄糖和聚甘露糖多糖。支鏈多糖的實例是葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和木葡聚糖多糖。優(yōu)選地，多糖選自：聚葡萄糖、聚甘露糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和木葡聚糖多糖。更優(yōu)選多糖是半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖。陰離子硅酮多糖具有接枝到其上的陰離子官能硅酮。陰離子官能硅酮是指一旦接枝到多糖上硅酮就具有至少一個殘留的陰離子基團。優(yōu)選地，一旦接枝到多糖上，硅酮就具有至少2個陰離子基團，更優(yōu)選至少3個陰離子基團。優(yōu)選地，一旦接枝到多糖上，硅酮就具有1至10個，更優(yōu)選2至10個，最優(yōu)選3至10個陰離子基團。可以使用本領(lǐng)域可用的方法例如nmr或ir光譜檢測陰離子基團。將陰離子硅酮接枝到多糖通常需要通過陰離子基團進行反應。因此，當使用單官能陰離子硅酮時，陰離子基團被用盡以使得能夠接枝到多糖上。這意味著一旦接枝到多糖上硅酮將不會具有殘留的任何陰離子基團。本發(fā)明要求在接枝硅酮上保留至少一個陰離子部分。這提供了具有改善的穩(wěn)定性并且較少模糊或渾濁的洗衣用洗滌劑組合物。優(yōu)選地，一旦接枝后陰離子硅酮具有至少0.1mol％，優(yōu)選0.5mol％，更優(yōu)選1mol％，最優(yōu)選2mol％的陰離子基團含量。陰離子硅酮的實例是包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和/或膦酸根官能團的硅酮。優(yōu)選的陰離子硅酮是羧基官能化的硅酮。優(yōu)選地，保留在陰離子硅酮上的至少一種殘留的荷電種類由羧基硅酮提供。優(yōu)選地，多糖是具有接枝到其上的硅酮的半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖，其中該硅酮在接枝后具有至少1個羧基，優(yōu)選2個羧基。為了本文公開的本發(fā)明的目的，陰離子硅酮可以是酸或陰離子的形式。例如對于羧基官能化的硅酮，其可以羧酸或羧酸根陰離子存在。優(yōu)選地，陰離子硅酮的分子量為1,000至100,000，更優(yōu)選2,000至50,000，甚至更優(yōu)選5,000至50,000，最優(yōu)選10,000至50,000。洗衣處理組合物本發(fā)明還涉及一種洗衣處理組合物，其包含：a)1-40重量％的表面活性劑，其包括陰離子和任選的非離子表面活性劑；和b)0.05-10重量％的具有接枝到其上的陰離子官能硅酮的多糖，其中該硅酮具有至少一個殘留的陰離子基團。洗衣處理組合物優(yōu)選為主洗衣物洗滌劑的形式。主洗洗滌劑產(chǎn)品形式洗衣處理組合物可以采用許多形式的任何一種，實例包括粉末、顆粒、棒、凝膠和液體。優(yōu)選地，組合物是液體洗衣產(chǎn)品的形式。優(yōu)選地，它們是主洗滌產(chǎn)品。它可以采用用于主洗的洗衣組合物的形式，其可以是可稀釋的或不可稀釋的。洗衣組合物可以是例如各向同性液體或表面活性劑結(jié)構(gòu)化液體。本發(fā)明特別優(yōu)選的形式包括組合洗滌劑/軟化劑產(chǎn)品以提供“洗滌中的軟化”。優(yōu)選地，洗滌劑組合物的ph為6至10，更優(yōu)選為ph6.5至9.5，最優(yōu)選為ph7至9，例如ph7.5至8.5。表面活性劑洗衣處理組合物通常包含表面活性劑，特別是當其采用主洗洗滌劑組合物的形式時。洗衣處理組合物包含1-40重量％的表面活性劑，其包括陰離子和任選的非離子表面活性劑。優(yōu)選地，洗衣處理組合物包含2.5-25重量％的陰離子表面活性劑。優(yōu)選地，除了上述陰離子表面活性劑之外，洗衣處理組合物包含0.5-25重量％的非離子表面活性劑，以及任選的脂肪酸或其皂。更優(yōu)選地，主洗洗滌劑組合物包含4-20重量％的陰離子表面活性劑；2.5-15重量％的非離子表面活性劑，以及任選的脂肪酸或其皂。表面活性劑可以選自描述于schwartz&perry的"surfaceactiveagents"第1卷、schwartz,perry&berch的interscience1949第2卷、interscience1958(由manufacturingconfectionerscompany出版的"mccutcheon'semulsifiersanddetergents"現(xiàn)行版)或h.stache的"tenside-taschenbuch"第2版，carlhauserverlag,1981中的表面活性劑。優(yōu)選所用的表面活性劑是飽和的?？梢允褂玫暮线m的非離子洗滌劑化合物特別包括具有疏水基團和反應性氫原子的化合物例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚與環(huán)氧烷烴的反應產(chǎn)物，環(huán)氧烷烴特別是單獨的環(huán)氧乙烷或其與環(huán)氧丙烷。特定的非離子洗滌劑化合物是c6-c22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，通常為5至25個eo，即每分子5至25個環(huán)氧乙烷單元；以及脂族c8-c18伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，通常為5至40個eo。如果存在，非離子表面活性劑優(yōu)選包含醇乙氧基化物。醇乙氧基化物由伯或仲醇與環(huán)氧乙烷的反應形成。通常，脂族c8-c18伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷以需要的摩爾量反應生成醇乙氧基化物。優(yōu)選的醇乙氧基化物具有2至40個，優(yōu)選3至30個，更優(yōu)選5至20個連接到脂族鏈的環(huán)氧乙烷單元?？梢允褂玫暮线m的陰離子洗滌劑化合物可以是具有含約8至約22個碳原子的烷基的有機硫酸和磺酸的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級?；耐榛糠?。合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，特別是通過硫酸化高級c8-c18醇(例如由牛油或椰子油生產(chǎn))得到的那些；烷基c9-c20苯磺酸鈉和烷基c9-c20苯磺酸鉀，特別是直鏈仲烷基c10-c15苯磺酸鈉；和烷基甘油基醚硫酸鈉，特別是衍生自牛油或椰子油的高級醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。優(yōu)選的陰離子洗滌劑化合物是c11-c15烷基苯磺酸鈉和c12-c18烷基硫酸鈉。作為助水溶劑(hydrotrobes)包含的磺酸鹽可另外被認為是如本文所定義的陰離子表面活性劑。也可采用諸如ep-a-328177(unilever)中描述的表面活性劑，其顯示耐鹽析性；ep-a-070074中描述的烷基多糖苷表面活性劑；和烷基單糖苷類。表面活性劑體系包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。非離子洗滌劑優(yōu)選以0.5-25重量％，優(yōu)選1-20重量％，更優(yōu)選2.5-15重量％的量存在。優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有平均7-9摩爾乙氧基化的c12-c15烷基鏈。陰離子表面活性劑優(yōu)選以4-40重量％，優(yōu)選5-35重量％，更優(yōu)選6-20重量％的量存在。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是：直鏈烷基苯磺酸鹽，具有1-3摩爾(平均)乙氧基化的月桂基醚磺酸鈉，伯烷基磺酸鹽，甲基醚硫酸鹽和仲烷基磺酸鹽或其混合物。為了解釋制劑中存在的表面活性劑的水平，脂肪酸及其鹽不包括在表面活性劑的水平中。除了上述非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑之外，還可以存在其他表面活性劑，例如兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。其他成分洗衣處理組合物還可任選地包含一種或多種以下任選成分：陽離子聚合物、硅酮、脂肪酸或其鹽、遮蔽染料、酶、抗再沉積聚合物、抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物、助洗劑、螯合劑、防曬劑、熒光劑、香料、和/或去污聚合物。陽離子聚合物衣物處理制劑可以含有0.05-2.5重量％，優(yōu)選0.1-2重量％，更優(yōu)選0.1-1重量％，最優(yōu)選0.1-0.75重量％的水平的陽離子聚合物。陽離子聚合物可以許多不同的分子量合成并且可商購獲得。優(yōu)選地，陽離子聚合物的分子量為10,000至2,000,000道爾頓，更優(yōu)選為100,000至1,000,000道爾頓，甚至更優(yōu)選為250,000至1,000,000道爾頓。優(yōu)選地，它是陽離子多糖聚合物，更優(yōu)選陽離子纖維素聚合物，最優(yōu)選羥乙基纖維素。一個實例是來自amercholexdow的lr400。硅酮衣物處理制劑可以含有0.05-5重量％的水平的硅酮。實例包括pdms、乙氧基化或丙氧基化聚硅氧烷、氨基硅酮和陰離子硅酮，諸如包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和/或膦酸根官能團的硅酮。脂肪酸組合物還可以包含脂肪酸或脂肪酸鹽如肥皂。實例包括c6-c22脂肪酸及其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。為了解釋制劑中存在的表面活性劑的水平的目的，脂肪酸及其鹽不包括在表面活性劑的水平中。如果存在，則脂肪酸的水平為0.25-12重量％，優(yōu)選0.5-10重量％。助洗劑和螯合劑洗滌劑制劑可任選地含有固體無機助洗劑。實例包括碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽及其鹽，優(yōu)選鈉鹽；以及沸石。洗滌劑組合物還可以含有或任選地含有相對低水平的有機洗滌劑助洗劑或螯合劑物質(zhì)。實例包括堿金屬、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、羧甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、多羧酸鹽和聚乙酰基羧酸鹽。具體實例包括氧代二琥珀酸、苯六甲酸、苯多元羧酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸和檸檬酸的鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽。其他實例是由thermophos出售的有機膦酸鹽型螯合劑dequesttm和烷烴羥基膦酸鹽。其他合適的有機助洗劑包括已知具有助洗劑性質(zhì)的高分子量的聚合物和共聚物。例如，這類物質(zhì)包括合適的聚丙烯酸、聚馬來酸和聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物及其鹽，諸如由basf出售的名稱為sokalantm的那些。另一種合適的助洗劑是碳酸鈉。如果使用，助洗劑物質(zhì)可以占組合物的約0.5重量％至80重量％，優(yōu)選1重量％至70重量％。優(yōu)選地，衣物洗滌劑制劑是非磷酸鹽助洗的衣物洗滌劑制劑，即含有小于1重量％的磷酸鹽。遮蔽染料在洗滌過程的洗滌或漂洗步驟期間遮蔽染料沉積到織物上，為織物提供可見的色調(diào)。白色服裝的遮蔽可以根據(jù)消費者的喜好用任何顏色進行。藍色和紫色是特別優(yōu)選的色調(diào)，因此優(yōu)選的染料或染料混合物是在白色織物上產(chǎn)生藍色或紫色色調(diào)的染料。所使用的遮蔽染料優(yōu)選為藍色或紫色。遮蔽染料發(fā)色團優(yōu)選選自下組：單偶氮、雙偶氮、三苯甲烷、三苯并二噁嗪、酞菁、萘內(nèi)酰亞胺(naptholactam)、吖嗪和蒽醌。最優(yōu)選單偶氮、雙偶氮、吖嗪和蒽醌。染料最優(yōu)選至少有一個磺酸酯基團。優(yōu)選的遮蔽染料選自直接染料、酸性染料、疏水染料、陽離子染料和反應性染料。如果包括，遮蔽染料在組合物中以0.0001-0.01重量％的范圍內(nèi)存在。熒光劑組合物優(yōu)選包含熒光劑(熒光增白劑)。熒光劑是眾所周知的，并且許多這樣的熒光劑可商購獲得。通常，這些熒光劑以其堿金屬鹽例如鈉鹽的形式供應和使用。組合物中使用的熒光劑的總量通常為0.005-2重量％，更優(yōu)選為0.01-0.1重量％。香料優(yōu)選地，組合物包含香料。香料優(yōu)選在0.001-3重量％，最優(yōu)選為0.1-1重量％的范圍內(nèi)。許多合適的香料的例子提供在cfta出版社出版的ctfa(cosmetic，toiletryandfragranceassociation)1992internationalbuyersguide和由schnellpublishingco.出版的opd1993chemicalsbuyersdirectory第80年刊版中。在制劑中存在多種香料組分是常見的。在本發(fā)明的組合物中，設(shè)想將存在四種或更多種，優(yōu)選五種或更多種，更優(yōu)選六種或更多種或甚至七種或更多種不同的香料組分。聚合物組合物可以包含一種或多種聚合物。聚合物可以通過幫助在溶液或懸浮液中碎化(retail)污垢和/或防止染料轉(zhuǎn)移來幫助清潔過程。聚合物也可以幫助去除污垢。下面進一步詳細描述染料轉(zhuǎn)移、抗再沉積和去污聚合物。組合物可以包含一種或多種聚合物。實例是羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、乙氧基化多胺、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和月桂基甲基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物。染料轉(zhuǎn)移抑制劑現(xiàn)代洗滌劑組合物通常使用聚合物作為所謂的“染料轉(zhuǎn)移抑制劑”。這些防止了染料的遷移，特別是在長的浸泡時間期間。通常，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺n-氧化物聚合物、n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、錳酞菁、過氧化物酶及其混合物，且通常基于洗衣組合物中的總量以0.01-10重量％的水平存在?？乖俪练e聚合物抗再沉積聚合物被設(shè)計用于懸浮或分散污垢。通常，抗再沉積聚合物是乙氧基化和或丙氧基化的聚乙烯亞胺物質(zhì)。去污聚合物合適的去污聚合物的實例包括聚(乙烯基酯)(例如c1-c6乙烯基酯)的接枝共聚物，優(yōu)選接枝到聚環(huán)氧烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。市售的這種去污劑包括sokalan型材料，例如可從basf(德國)獲得的sokalanhp-22。不同類型的其他合適的去污聚合物包括市售材料zelcon5126(來自dupont)和mileaset(來自ici)。如果存在，則去污聚合物可以以基于洗衣組合物的總量的0.01-10重量％的水平被包含。去污聚合物的其他實例是以商品名texcare、repel-o-tex、gerol、marloquest、cirrasol出售的對苯二甲酸/乙二醇共聚物。助水溶劑如果以液體的形式，則液體洗滌劑組合物可任選地包括可以防止液晶形成的助水溶劑。因此，添加助水溶劑有助于組合物的清澈度/透明度。合適的助水溶劑包括但不限于丙二醇、乙醇、甘油、尿素、苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽或枯烯磺酸鹽。合適的鹽包括但不限于鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽。磺酸鹽的鹽也可以被認為是如本文定義的陰離子表面活性劑。優(yōu)選地，助水溶劑選自由丙二醇、二甲苯磺酸鹽、乙醇和尿素組成的組，以提供最佳性能。助水溶劑的量通常在0-30％，優(yōu)選0.5-30％，更優(yōu)選0.5-30％，最優(yōu)選1-15％的范圍內(nèi)。酶酶也可以存在于制劑中。優(yōu)選的酶包括蛋白酶、脂肪酶、果膠酸裂解酶、淀粉酶、角質(zhì)酶、纖維素酶、甘露聚糖酶。如果存在，酶可以用已知的酶穩(wěn)定劑例如硼酸來穩(wěn)定?，F(xiàn)在將通過以下非限制性實施例來證明本發(fā)明。實施例實施例1：比較陰離子官能化與非陰離子官能化的硅酮接枝多糖的相容性合成1：將多官能羧基硅酮接枝到木葡聚糖上以提供陰離子官能化的硅酮接枝的多糖(本發(fā)明實施例)向5g(0.28mmol)羧基官能硅酮流體(由wackersilicone提供)中加入4ml草酰氯并充分混合。通過揮發(fā)性氣體的釋放來監(jiān)測反應，反應持續(xù)直到泡騰停止。加入碳酸氫鈉以猝滅未反應的草酰氯。將酰氯官能硅酮溶解在25ml二氯甲烷中，然后快速攪拌，加入1g木葡聚糖粉末和5ml三乙胺。將反應物加熱至40℃，使其反應直到二氯甲烷蒸掉，留下分散在三乙胺中的產(chǎn)物。所得接枝硅酮的多糖在接枝過程結(jié)束后具有殘留的陰離子基團。合成a：將單官能羧基硅酮接枝到木葡聚糖以提供非陰離子官能化的硅酮接枝多糖(比較例)使用0.28mmolx-22-3710(由shinetsu提供的單官能羧基硅酮)并用木葡聚糖(1g如合成#1)代替纖維素一乙酸酯，重復wo2003/020770中詳述的步驟。通過使用單官能化的陰離子硅酮，接枝方法耗盡了這種陰離子官能團，以形成在接枝后無陰離子基團殘留的硅酮接枝的多糖。測試制劑成分wt.％las酸7.0neodol25-710.0sles3eo3.0丙二醇15.0naoh至ph8.5tea4.0檸檬酸1.0prifac5908(脂肪酸)2.0水至100wt.％相容性試驗：將合成1或合成a的產(chǎn)物加入到測試制劑中以制備0.5％活性水平的硅酮接枝木葡聚糖。所得制劑以兩種方式進行評估。第一種評估是目測評估，觀察制劑是否清澈或渾濁/模糊。第二種評估是500nm處的吸光度。將樣品移入1cm比色皿中，然后在500nm波長的紫外-可見光譜儀中測量清晰度，將結(jié)果與對照試驗制劑比較。+ve值越高，樣品越不清澈。結(jié)果顯示，與使用導致無陰離子基團殘留的硅酮接枝多糖的單官能硅酮的接枝相比，有陰離子基團殘留的硅酮接枝多糖在提供較少的模糊/渾濁制劑方面展現(xiàn)出清澈穩(wěn)定性優(yōu)點。當前第1頁12