本發(fā)明涉及透明abs樹脂組合物，更詳細(xì)而言，涉及兼具優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和透明性的abs樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：abs樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)是非晶性的熱塑性樹脂。加工性等優(yōu)異的abs樹脂被廣泛用于從工業(yè)用品到家庭用品的范圍，但是取決于用途，強(qiáng)度或熱變形溫度有時會不充分。于是，為了提高強(qiáng)度、熱變形溫度，存在將玻璃纖維摻混到abs樹脂中的技術(shù)(專利文獻(xiàn)1~2)。另外，為了進(jìn)一步改善摻混了玻璃纖維的abs樹脂的強(qiáng)度、色調(diào)，存在對玻璃纖維進(jìn)行表面處理的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3)。另外，abs樹脂是在丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂聚合時混合了丁二烯類橡膠的不透明材料，但是存在通過減小丁二烯類橡膠的平均重量粒徑來制備透明abs樹脂的技術(shù)(專利文獻(xiàn)4)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開平7-216188號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開2012-224762號公報專利文獻(xiàn)3：日本特許第2649211號說明書專利文獻(xiàn)4：日本特公平3-67088號公報。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題本發(fā)明人針對在透明abs樹脂中摻混玻璃纖維的效果進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)：通過摻混玻璃纖維，特定種類的成型品的機(jī)械強(qiáng)度提高，但是另一方面，透明性和濁度受損。用于解決課題的手段為了解決上述課題，本發(fā)明人進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若將具有特定組成的玻璃填料以特定量摻混到透明abs樹脂中，則可制備保持優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度的同時不降低透明性和濁度的摻混玻璃填料的透明abs樹脂成型品?；谒鲆娊?，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及下述內(nèi)容。1.透明abs樹脂組合物，其中，相對于該透明abs樹脂組合物的總質(zhì)量，含有70~98質(zhì)量%的透明abs樹脂和2~30質(zhì)量%的玻璃填料，相對于該玻璃填料的總質(zhì)量，該玻璃填料含有55~60質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、10~15質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、18~22質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、2~8質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.01~1質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、以及0.01~1質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)或氧化鉀(k2o)，該玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.36~0.40。2.前述1所述的透明abs樹脂組合物，其中，玻璃填料包含氧化鈉(na2o)。3.前述1或2所述的透明abs樹脂組合物，其中，玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.36~0.38。4.前述1~3中任一項所述的透明abs樹脂組合物，其中，玻璃填料是經(jīng)集束劑進(jìn)行表面處理的玻璃纖維。5.前述1~4中任一項所述的透明abs樹脂組合物，其中，透明abs樹脂包含甲基丙烯酸甲酯。6.成型品，其是將前述1~5中任一項所述的abs樹脂組合物成型而成。7.前述6所述的成型品，其是注射成型品。發(fā)明效果如后述的實(shí)施例所示，本發(fā)明的透明abs樹脂組合物可提供保持優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度的同時不降低透明性和濁度的摻混玻璃填料的透明abs樹脂成型品。因此，本發(fā)明可提供審美性優(yōu)異的成型品。具體實(shí)施方式本發(fā)明的透明abs樹脂組合物包含透明abs樹脂和玻璃填料作為必需成分。以下，對各成分進(jìn)行詳述。透明abs樹脂透明abs樹脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂。透明abs樹脂是在透明的丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂(as樹脂)聚合時混合丁二烯-苯乙烯共聚物等的丁二烯類橡膠，使丁二烯類橡膠分散或共聚而成的樹脂，其通過減小聚合時混合的丁二烯類橡膠的重量平均粒徑，優(yōu)選使之為150μm以下，提高了透光率。對于本發(fā)明中所用的透明abs樹脂，在制成厚度2mm的成型品時對可見光的總透光率為85%以上，優(yōu)選90%以上。若透明abs樹脂的總透光率為90%以上，則與后述的玻璃填料組合使用時，可抑制使用以往技術(shù)的玻璃纖維時引起的透明性和濁度的降低?？偼腹饴士砂凑誮is-k7361進(jìn)行測定。另外，透明abs樹脂的折射率優(yōu)選為1.530~1.555，更優(yōu)選1.535~1.550。若透明abs樹脂的折射率為1.530~1.555，則與后述的玻璃填料組合使用時兩者的折射率之差變小，可進(jìn)一步抑制使用以往技術(shù)的玻璃纖維時引起的透明性和濁度的降低。透明abs樹脂的折射率可遵照jisk7142進(jìn)行測定。透明abs樹脂的mfr在溫度220℃、負(fù)荷98n下優(yōu)選為30g/10分~45g/10分。mfr可通過jisk7210中規(guī)定的測定法進(jìn)行測定。就透明abs樹脂的組成而言，abs樹脂中丙烯腈(a)：丁二烯(b)：苯乙烯(s)的摻混比(質(zhì)量基準(zhǔn))可根據(jù)使用用途適宜設(shè)定，優(yōu)選為a：b：s(質(zhì)量基準(zhǔn))＝5~20%：10~30%：40~70%，更優(yōu)選5~15%：10~20%：45~65%。若a：b：s(質(zhì)量基準(zhǔn))為5~20%：10~30%：40~70%，則可抑制透明abs樹脂的黃色著色，進(jìn)一步提高透明性，提高作為透明abs樹脂的審美性，同時保持沖擊強(qiáng)度。另外，本發(fā)明中所用的透明abs樹脂的重量平均分子量優(yōu)選為50000~150000，更優(yōu)選50000~100000。若重量平均分子量為50000~150000，可更良好地保持作為成型品的成型性和耐久性。透明abs樹脂的重量平均分子量可按照jisk7252進(jìn)行測定。就透明abs樹脂而言，(1)可以是將丙烯腈-苯乙烯樹脂和聚丁二烯物理混合而得的聚合物共混物，(2)可以是在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈而成的聚合物，(3)可以是對構(gòu)成丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的3種單體進(jìn)行乳液聚合而得的聚合物。需說明的是，本發(fā)明所使用的透明abs樹脂中也可含有除了丙烯腈、丁二烯和苯乙烯以外的具有不飽和烯鍵的單體。作為這樣的單體，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯等，特別是從透明性和作為耐熱性的一個指標(biāo)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯(m)。優(yōu)選的摻混比是m：a：b：s(質(zhì)量基準(zhǔn))＝20~40%：5~10%：10~20%：40~60%。本發(fā)明中可單獨(dú)使用1種的透明abs樹脂，也可使用多種的透明abs樹脂。透明abs樹脂是公知物質(zhì)，可在市場上容易地獲得，或也可調(diào)制。本發(fā)明的abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于abs樹脂組合物的總質(zhì)量為70~98質(zhì)量%，優(yōu)選80~95質(zhì)量%。若透明abs樹脂的含量為70~98質(zhì)量%，則可得到具有高的總透光率的成型物。玻璃填料就本發(fā)明中所用的玻璃填料而言，相對于玻璃填料的總質(zhì)量，其含有55~60質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、10~15質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、18~22質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、2~8質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.01~1質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、以及0.01~1質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)或氧化鉀(k2o)，且該玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.36~0.40。若將具有上述組成的玻璃填料與前述abs樹脂組合使用，則兩者的折射率之差變小，可抑制使用以往技術(shù)的玻璃纖維時引起的透明性和濁度的降低。二氧化硅(sio2)的含量相對于玻璃填料的總質(zhì)量為55~60質(zhì)量%，優(yōu)選56~58質(zhì)量%。若sio2的含量為55質(zhì)量%以上，則可得到玻璃填料的良好的強(qiáng)度。若sio2的含量為60質(zhì)量%以下，則可在制備玻璃填料時得到良好的熔解性。氧化鋁(al2o3)的含量相對于玻璃填料的總質(zhì)量為10~15質(zhì)量%，優(yōu)選12~15質(zhì)量%。若al2o3的含量為10質(zhì)量%以上，則可得到玻璃填料的良好的化學(xué)耐久性(耐水性等)。若al2o3的含量為15質(zhì)量%以下，則可在制備玻璃填料時得到良好的熔解性、良好的玻璃均勻性。氧化鈣(cao)的含量相對于玻璃填料的總質(zhì)量為18~22質(zhì)量%，優(yōu)選19~21質(zhì)量%。若cao的含量為18質(zhì)量%以上，則可在制備玻璃填料時得到良好的熔解性。若cao的含量為22質(zhì)量%以下，則可抑制玻璃的結(jié)晶，得到良好的透明性。氧化硼(b2o3)的含量相對于玻璃填料的總質(zhì)量為2~8質(zhì)量%，優(yōu)選4~7質(zhì)量%。若b2o3的含量為2質(zhì)量%以上，則玻璃的熔融粘度降低，變得容易纖維化。若b2o3的含量為8質(zhì)量%以下，則可得到玻璃填料的良好的強(qiáng)度。氧化鎂(mgo)的含量相對于玻璃填料的總質(zhì)量為0.01~1質(zhì)量%，優(yōu)選0.1~0.5質(zhì)量%。若mgo的含量為0.01質(zhì)量%以上，則可將上述cao的一部分ca置換成mg，提高玻璃填料的耐久性(抗拉強(qiáng)度等)。若mgo的含量為1質(zhì)量%以下，則可在制備玻璃填料時得到良好的熔解性。氧化鈉(na2o)或氧化鉀(k2o)的含量相對于玻璃填料的總質(zhì)量為0.01~1質(zhì)量%，優(yōu)選0.5~1質(zhì)量%。若na2o或k2o的含量為0.01質(zhì)量%以上，則玻璃的熔融粘度降低，變得容易纖維化。若na2o或k2o的含量為1質(zhì)量%以下，則不會降低玻璃的耐水性。玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.36~0.40，優(yōu)選0.36~0.38，更優(yōu)選0.36~0.37。若cao/sio2為0.36~0.40，可在制備玻璃填料時的良好熔解性不受損的情況下，控制玻璃填料的折射率，抑制透明性和濁度的降低。具有上述組成的玻璃填料的折射率是1.543~1.552，優(yōu)選1.545~1.552，更優(yōu)選1.545~1.550。若玻璃填料的折射率為1.543~1.552，則與前述abs樹脂組合使用時兩者的折射率之差變小，可抑制使用以往技術(shù)的玻璃纖維時引起的透明性和濁度的降低。玻璃填料的折射率可通過基于jisk7142的b法的油浸法進(jìn)行測定。除了上述玻璃成分以外，在不對玻璃填料的可紡性或耐水性等造成不良影響的范圍內(nèi)，還可在玻璃填料中含有以下任選成分。例如，作為提高玻璃的折射率的成分，可含有包含下述元素的氧化物：鑭(la)、y(釔)、釓(gd)、鉍(bi)、銻(sb)、鉭(ta)、鈮(nb)或鎢(w)等。另外，作為消除玻璃的黃色的成分，可含有包含下述元素的氧化物：鈷(co)、銅(cu)或釹(nd)等。對于本發(fā)明中所用的玻璃填料，作為雜質(zhì)的fe2o3含量(氧化物基準(zhǔn))優(yōu)選相對于玻璃填料的總質(zhì)量為未滿0.1質(zhì)量%。若fe2o3的含量為未滿0.1質(zhì)量%，則可抑制玻璃填料的著色。就玻璃填料的形狀而言，只要可與abs樹脂摻混，就不受特別限制，優(yōu)選為玻璃纖維、玻璃粉、玻璃鱗片、磨斷纖維和玻璃珠。本發(fā)明中，可單獨(dú)使用1種形狀的玻璃填料，也可組合使用多種形狀的玻璃填料。玻璃纖維可使用以往公知的長玻璃纖維的紡紗方法制備。例如，可舉出：在熔化爐中將玻璃原料連續(xù)地玻璃化后導(dǎo)入前爐，在前爐的底部安裝套筒進(jìn)行紡紗的直接熔融(dm)法；或?qū)⑷廴诘牟ＡЪ庸こ刹Ａ?、碎玻璃或棒狀之后再熔融進(jìn)行紡紗的再熔融法等。玻璃纖維的平均直徑不受特別限定，優(yōu)選使用平均直徑3~25μm的玻璃纖維。若為3μm以上，則可抑制由玻璃纖維和樹脂的接觸面積增大所致的漫反射，使成型品的透明性良好。若為25μm以下，則可使玻璃纖維的強(qiáng)度良好，因此使成型品的強(qiáng)度良好。玻璃纖維的纖維長度不受特別限定，優(yōu)選使用纖維長度1.5~6mm的玻璃纖維。若纖維長度為1.5~6mm，則可在與透明abs樹脂的混合和成型后的成型品中保持高的長徑比，可進(jìn)一步提高成型品的機(jī)械強(qiáng)度。玻璃粉可使用以往公知的制備方法得到。例如，在熔化爐中將玻璃原料熔化，將該熔體投入到水中進(jìn)行水淬，或?qū)⒂美鋮s輥成型為片狀得到的片材粉碎，由此可制成具有所期需的粒徑的粉末。玻璃粉的粒徑不受特別限定，優(yōu)選使用1~100μm的玻璃粉。玻璃鱗片可使用以往公知的制備方法得到。例如，在熔化爐中將玻璃原料熔化，將該熔體拉出成管狀，在使玻璃的膜厚固定之后，用輥進(jìn)行粉碎，由此得到特定膜厚的玻璃料，再將該玻璃料粉碎，可制成具有所期需的長徑比的鱗片。玻璃鱗片的厚度和長徑比不受特別限定，優(yōu)選使用厚度為0.1~10μm、長徑比為5~150的玻璃鱗片。磨斷纖維可使用以往公知的制備方法得到。例如，可通過用錘磨機(jī)或球磨機(jī)將玻璃纖維原絲粉碎來制成磨斷纖維。磨斷纖維的纖維直徑和長徑比不受特別限定，優(yōu)選使用纖維直徑為3~25μm、長徑比為2~150的磨斷纖維。玻璃珠可使用以往公知的制備方法得到。例如，在熔化爐中將玻璃原料熔化，用噴嘴對該熔體進(jìn)行噴霧，可制成具有所期需的粒徑的玻璃珠。玻璃珠的粒徑不受特別限定，優(yōu)選使用粒徑5~300μm的玻璃珠。作為玻璃填料使用玻璃纖維時，優(yōu)選用集束劑對玻璃纖維進(jìn)行表面處理。若用集束劑進(jìn)行表面處理，則可提高玻璃纖維的機(jī)械強(qiáng)度，因此提高abs樹脂成型品的耐沖擊性。作為集束劑，可不受特別限制地使用可應(yīng)用于玻璃纖維的集束劑，優(yōu)選日本特許第2649211號說明書(專利文獻(xiàn)3)所述的玻璃纖維用集束劑，因為其提高玻璃纖維的機(jī)械強(qiáng)度和色調(diào)的效果優(yōu)異。作為所述優(yōu)選的玻璃纖維用集束劑的具體例，可舉出含有下述成分的玻璃纖維用集束劑：1~10重量%的具有900以上的環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧樹脂、1~10重量%的丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂和0.1~5重量%的硅烷偶聯(lián)劑。對于本發(fā)明的abs樹脂組合物中玻璃填料的含量，相對于abs樹脂組合物的總質(zhì)量為2~20質(zhì)量%，優(yōu)選2~15質(zhì)量%，更優(yōu)選5~10質(zhì)量%。若玻璃填料的含量為2~20質(zhì)量%，則可一面保持成型品的透明性，一面提高成型時的尺寸穩(wěn)定性、特定種類的強(qiáng)度。對于本發(fā)明的abs樹脂組合物，在不損害本發(fā)明的規(guī)定的效果的范圍內(nèi)，可摻混周知的添加劑作為任選成分。例如，若與流動改性劑摻混，則可提高成型流動性。就本發(fā)明的abs樹脂組合物而言，由熔體流動速率(mfr)表示的流動性在溫度220℃、負(fù)荷98n下優(yōu)選為10g/10分~30g/10分，更優(yōu)選15g/10分~25g/10分。若為上述mfr范圍，則可得到優(yōu)異的成型流動性。mfr可通過jisk7210中規(guī)定的測定法進(jìn)行測定。就本發(fā)明的abs樹脂組合物的制備而言，可不受特別限制地使用作為abs樹脂組合物的制法的以往公知的方法實(shí)施。作為優(yōu)選的制備方法，例如可舉出用擠出機(jī)進(jìn)行熔融捏合的方法。制備條件可適宜設(shè)定，不受特別限制，若熔融的溫度條件為210~240℃的范圍，則玻璃填料和透明abs樹脂的捏合變得充分，可更高地表現(xiàn)玻璃填料和透明abs樹脂的界面處的粘接，故此優(yōu)選。對于本發(fā)明的abs樹脂組合物，可通過不受特別限制地應(yīng)用作為abs樹脂成型品的成型法的以往公知的方法來制成成型品。作為成型法，例如可舉出注射成型法、擠出成型法、壓縮成型法或壓延成型法等。成型條件可適宜設(shè)定，不受特別限定，若成型時的熔融溫度條件為200~230℃的范圍，則可在成型時充分地流動，可得到規(guī)定尺寸精度的成型物，故此優(yōu)選。將本發(fā)明的abs樹脂組合物成型而成的成型品(以下亦稱本發(fā)明的成型品)的厚度不受特別限制，可根據(jù)成型品的使用目的適宜設(shè)定，優(yōu)選為1~10mm，更優(yōu)選1mm~5mm。若成型品的厚度為1~10mm，則可得到難以產(chǎn)生翹曲、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異且透明性優(yōu)異的成型品。對于本發(fā)明的成型品的透明性，制成厚度2mm的成型品時本發(fā)明的成型品對可見光的總透光率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選85%以上。若對可見光的總透光率為80%以上，則可合適地用于要求高透明性的用途。對可見光的總透光率可按照jis-k7361進(jìn)行測定。對于本發(fā)明的成型品的濁度(霧度)，制成厚度2mm的成型品時本發(fā)明的成型品的霧度優(yōu)選為30%以下，更優(yōu)選20%以下。若霧度為30%以下，則可合適地用于要求高透明性的用途。霧度可按照jis-k7105進(jìn)行測定。對于本發(fā)明的成型品的耐沖擊性，就使用經(jīng)前述的玻璃纖維用集束劑進(jìn)行表面處理的玻璃纖維作為玻璃填料得到的成型品的沖擊強(qiáng)度而言，在通過無v夏比沖擊試驗測定時，優(yōu)選為20~30kj/m2，在通過帶v夏比沖擊試驗測定時，優(yōu)選為9~10kj/m2。若沖擊強(qiáng)度(無v夏比沖擊強(qiáng)度)為20~30kj/m2，則可合適地用于要求高強(qiáng)度的用途。任何沖擊強(qiáng)度均可按照jisk7111進(jìn)行測定。另外，本發(fā)明的成型品的彎曲彈性模量優(yōu)選為2~6gpa。若彎曲彈性模量為2~6gpa，則可合適地用于要求高強(qiáng)度的用途。彎曲彈性模量可按照jisk7171進(jìn)行測定。另外，本發(fā)明的成型品的彎曲強(qiáng)度優(yōu)選為70~150mpa。若彎曲強(qiáng)度為70~150mpa，則可合適地用于要求高強(qiáng)度的用途。彎曲強(qiáng)度可按照jisk7171進(jìn)行測定。本發(fā)明的成型品可不受特別限制地用于與以往公知的abs樹脂成型品相同的用途(例如，雜貨品(玩具等)、通用機(jī)器(商用機(jī)器等)、電器(電視等)、車輛部件(汽車的儀表盤等))。合適地，可應(yīng)用于易受沖擊、需要設(shè)計性的部位，例如便攜電話或智能手機(jī)、平板型電腦等的框體等。實(shí)施例接著，通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明的效果，但本發(fā)明不限于實(shí)施例。(實(shí)施例1)實(shí)施例1中，通過直接熔融(dm)法制備了作為玻璃填料使用的玻璃纖維。首先，使用無機(jī)混合物制備了玻璃。就使用的無機(jī)混合物而言，相對于無機(jī)混合物的總質(zhì)量，其含有57質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、14.5質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、21質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、5質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.5質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、和1.0質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)，且該無機(jī)混合物中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.368。具體而言，將無機(jī)混合物在容積為0.2m3的冶煉爐中、1550℃下進(jìn)行熔融、混合，得到玻璃。將該玻璃在底面具備孔徑1.4mm、孔數(shù)30的鉑制套筒的容積300cm3的冶煉爐中、1550℃下再熔解，從套筒的孔以750m/分的速度將熔融的玻璃拉下到空氣中，成型為纖維直徑15μm的玻璃纖維。在將該玻璃纖維拉下并卷繞成輥狀的過程中，進(jìn)行利用水噴霧的冷卻以及利用輥涂機(jī)的表面處理劑的涂布和玻璃纖維的集束。作為表面處理劑，使用以2：1的質(zhì)量比混合環(huán)氧樹脂乳液和丙烯腈共聚物的乳液而得的材料。該表面處理劑是日本特許第2649211號說明書(專利文獻(xiàn)3)所述的玻璃纖維用集束劑，含有：6重量%的具有900以上的環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧樹脂、3重量%的丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂和0.2重量%的硅烷偶聯(lián)劑(余量為水)。將卷繞成輥狀的玻璃纖維束抽出，切成3mm長度之后，在110℃實(shí)施干燥，得到了纖維長度3mm和平均直徑13μm的玻璃纖維(玻璃填料)。就實(shí)施例1中所得的玻璃填料而言，相對于該玻璃填料的總質(zhì)量，其含有57質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、14.5質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、21質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、5質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.5質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、和1.0質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)，且該玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.368。需說明的是，實(shí)施例1中所得的玻璃填料不含作為雜質(zhì)的fe2o3。(實(shí)施例2)實(shí)施例1中，將表面處理劑變更為水，除此以外，通過同樣的制法得到了纖維長度3mm和平均直徑13μm的玻璃纖維(玻璃填料)。需說明的是，水用作制備玻璃填料時的冷卻劑，因此，實(shí)施例2的玻璃填料相當(dāng)于未經(jīng)集束劑進(jìn)行表面處理的玻璃填料。就實(shí)施例2中所得的玻璃填料而言，相對于該玻璃填料的總質(zhì)量，其含有57質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、14.5質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、21質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、5質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.5質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、和1.0質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)，且該玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.368。需說明的是，實(shí)施例2中所得的玻璃填料不含作為雜質(zhì)的fe2o3。(比較例1)實(shí)施例1中，將無機(jī)混合物的組成比變更為：55質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、14質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、23質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、6質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.3質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)和0.6質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)、0.1質(zhì)量%的氧化鈦(tio2)，除此以外，通過同樣的制法得到了纖維長度3mm的玻璃纖維(玻璃填料)。就比較例1中所得的玻璃填料而言，相對于該玻璃填料的總質(zhì)量，其含有55質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、14質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、23質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、6質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.3質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、和0.6質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)，且該玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.418。(比較例2)比較例1中，將表面處理劑變更為水，除此以外，通過同樣的制法得到了纖維長度3mm的玻璃纖維(玻璃填料)。就比較例2中所得的玻璃填料而言，相對于該玻璃填料的總質(zhì)量，其含有55質(zhì)量%的二氧化硅(sio2)、14質(zhì)量%的氧化鋁(al2o3)、23質(zhì)量%的氧化鈣(cao)、6質(zhì)量%的氧化硼(b2o3)、0.3質(zhì)量%的氧化鎂(mgo)、和0.6質(zhì)量%的氧化鈉(na2o)，且該玻璃填料中氧化鈣相對于二氧化硅的質(zhì)量比(cao/sio2)是0.418。(評價例1)通過基于jisk7142的b法的油浸法測定了實(shí)施例1~2和比較例2中所得的玻璃纖維的折射率。其結(jié)果示于表1。表1玻璃纖維的折射率實(shí)施例11.548實(shí)施例21.548比較例21.558(實(shí)施例3)實(shí)施例3中，使用實(shí)施例1中所得的玻璃填料(玻璃纖維)和透明abs樹脂制備了透明abs樹脂組合物。用于制備樹脂組合物的透明abs樹脂是在透明的丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂(as樹脂)聚合時混合丁二烯類橡膠(重量平均粒徑：0.12μm)，使丁二烯類橡膠分散而得的樹脂。透明abs樹脂由30質(zhì)量%的甲基丙烯酸甲酯(m)、5質(zhì)量%的丙烯腈(a)、15質(zhì)量%的丁二烯(b)、50質(zhì)量%的苯乙烯(s)(m：a：b：s(質(zhì)量基準(zhǔn))＝30%：5%：15%：50%)構(gòu)成，各成分的摻混比是m：a：b：s(質(zhì)量基準(zhǔn))＝30%：5%：15%：50%。透明abs樹脂的重量平均分子量(jisk7252)是80000。透明abs樹脂的mfr(jisk7210)在溫度220℃、負(fù)荷98n下為34.0g/10分。將透明abs樹脂制成厚度2mm的成型品時的總透光率(jis-k7361)是91%。透明abs樹脂的折射率(jisk7142)是1.547。將實(shí)施例1的玻璃填料和上述的透明abs樹脂混合，使之以質(zhì)量比計為玻璃填料：透明abs樹脂＝10：90，用擠出機(jī)在230℃進(jìn)行熔融捏合、擠出，得到了透明abs樹脂組合物。透明abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為90質(zhì)量%。透明abs樹脂組合物中玻璃填料的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為10質(zhì)量%。(實(shí)施例4)將玻璃填料和透明abs樹脂的混合比變更為玻璃填料：透明abs樹脂＝20：80(質(zhì)量基準(zhǔn))，除此以外，通過與實(shí)施例3同樣的方法得到了透明abs樹脂組合物。透明abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為80質(zhì)量%。透明abs樹脂組合物中玻璃填料的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為20質(zhì)量%。(實(shí)施例5)將玻璃填料變更為實(shí)施例2中所得的玻璃填料，除此以外，通過與實(shí)施例3同樣的方法得到了透明abs樹脂組合物。透明abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為90質(zhì)量%。透明abs樹脂組合物中玻璃填料的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為10質(zhì)量%。(比較例3)將玻璃填料變更為比較例1中所得的玻璃填料，除此以外，通過與實(shí)施例3同樣的方法得到了abs樹脂組合物。abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為90質(zhì)量%。abs樹脂組合物中玻璃填料的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為10質(zhì)量%。(比較例4)將玻璃填料變更為比較例1中所得的玻璃填料，除此以外，通過與實(shí)施例4同樣的方法得到了abs樹脂組合物。abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為80質(zhì)量%。abs樹脂組合物中玻璃填料的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為20質(zhì)量%。(比較例5)將玻璃填料變更為比較例2中所得的玻璃填料，除此以外，通過與實(shí)施例3同樣的方法得到了abs樹脂組合物。abs樹脂組合物中透明abs樹脂的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為90質(zhì)量%。abs樹脂組合物中玻璃填料的含量相對于該樹脂組合物的總質(zhì)量為10質(zhì)量%。(評價例2)使用實(shí)施例3~5和比較例3~5的abs樹脂組合物，在220℃用注射成型機(jī)成型為厚度2mm的50mm×90mm的板材。針對該成型的板材，按照jisk7361測定了總透光率，還按照jisk7105測定了霧度(濁度)。另外，作為參照，還成型了不含玻璃纖維的abs樹脂板材，進(jìn)行同樣的測定。其結(jié)果示于表2。表2(評價例3)使用實(shí)施例3~5和比較例3~5的abs樹脂組合物，在溫度220℃、負(fù)荷98n下進(jìn)行mfr測定(jisk7210)，并在220℃用注射成型機(jī)成型了彎曲試驗片(厚度4mm，寬度10mm，長度170mm)和夏比沖擊強(qiáng)度試驗片(厚度10mm，寬度4mm，長度80mm)。針對這些成型的試驗片，測定了彎曲彈性模量(jisk7171)、彎曲強(qiáng)度(jisk7171)、和無v夏比沖擊強(qiáng)度(jisk7111)。其結(jié)果示于表3。表3表3和表4顯示，由實(shí)施例的abs樹脂組合物得到的成型品在不降低透明性和濁度的情況下保持了優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的透明abs樹脂組合物可在各種工業(yè)領(lǐng)域中利用。當(dāng)前第1頁12