本發(fā)明涉及基于有機(jī)硅化合物，并且優(yōu)選地固化以形成降低模量的材料的可交聯(lián)材料，用于生產(chǎn)它們的方法，以及它們的用途。

背景技術(shù)：

當(dāng)水進(jìn)入時(shí)在室溫下固化以形成彈性體，并且在不存在水的情況下是可儲(chǔ)存的單組份硅橡膠混合物(rtv1)是已知的。這些產(chǎn)品大量用作例如建筑工業(yè)中的接縫密封化合物。這些rtv1混合物的基礎(chǔ)是聚二有機(jī)硅氧烷，其由oh基團(tuán)或帶有可水解基團(tuán)的甲硅烷基基團(tuán)封端。通過(guò)該聚合物的鏈長(zhǎng)，可以影響rtv1混合物的關(guān)鍵性質(zhì)。特別是通常報(bào)告為100％伸長(zhǎng)率下的割線(xiàn)模量的所謂模量可以由鏈長(zhǎng)調(diào)節(jié)。對(duì)于接縫密封化合物，特別期望這種模量是低的，以最小化作用于接縫邊緣上的力。然而，出于經(jīng)濟(jì)和技術(shù)原因，僅存在有限范圍的聚合物鏈長(zhǎng)可用于生產(chǎn)rtv1混合物。特別是對(duì)于非常低模量的密封劑必要的高鏈長(zhǎng)導(dǎo)致聚合物的部分非常高的粘度，因而由于生成物硬漿料的稠度，現(xiàn)成可應(yīng)用的產(chǎn)品需要較大的力從筒中擠出，因而被加工中的缺點(diǎn)所阻礙。

調(diào)整或降低模量是在專(zhuān)利文獻(xiàn)中描述的通常主題。ca2056487a2提出將單烷氧基官能的末端基團(tuán)并入到聚合物中。這些基團(tuán)實(shí)際上不再表現(xiàn)出任何反應(yīng)，并且因此降低了模量。因?yàn)樗鼈內(nèi)欢谏叩臏囟群蜐穸扔绊懴抡宫F(xiàn)出殘余的活性，并且可能對(duì)固化產(chǎn)物的性質(zhì)具有不利后果，這些隱藏的烷氧基基團(tuán)是缺點(diǎn)。

ep-a0776944描述了通過(guò)未并入的末端表現(xiàn)出模量的調(diào)整的單官能硅氧烷。盡管其的確避免了ca2056487a2的缺點(diǎn)，然而其需要分開(kāi)的、定向的制備這些單官能硅氧烷。

為了繞過(guò)這些困難，已經(jīng)追求擴(kuò)鏈的原理用于調(diào)整模量。us-a5,110,967描述了si-n雜環(huán)硅烷，但這種的專(zhuān)門(mén)的交聯(lián)劑在市場(chǎng)上是不能獲得的。以下描述了另外的二官能硅烷：us5290826(雙乙酰氨基硅烷)，de1295834(雙乙酰氧基硅烷)和雙氨基硅烷(ep74001)，但它們釋放堿性或酸性的消除產(chǎn)物并且因此不適用于與這些消除產(chǎn)物不相容的表面。例如對(duì)于大理石或一些金屬表面，情況就是這樣。另外，采用乙酰氨基硅烷或氨基硅烷的擴(kuò)鏈還會(huì)引起令人討厭的氣味。

二官能的二烷基-二烷氧基硅烷不放出任何腐蝕性副產(chǎn)物，但也是不合適的，因?yàn)樗鼈冋宫F(xiàn)出不充分的反應(yīng)性并且僅當(dāng)以非常高水平添加時(shí)才顯示出顯著的效果，這在成本方面是缺點(diǎn)，關(guān)于此，參見(jiàn)us5300612、us5470934和de-a19855619。ep-a0575863b1或ep-a0693533嘗試通過(guò)使用具有兩個(gè)鏈內(nèi)烷氧基官能團(tuán)的短鏈硅氧烷解決這個(gè)缺點(diǎn)；然而，這些硅氧烷必須專(zhuān)門(mén)制造并且仍總是反應(yīng)性過(guò)低。因此，它們也必須以相對(duì)大的量使用。ep-a1006146描述了使用二官能和三官能的烷氧基硅烷的混合物的混合封端，使用該混合封端，只有通過(guò)使用相對(duì)大量的二官能二甲氧基二甲基硅烷才能獲得適度的模量降低效果。這增加了重量損失和消除產(chǎn)物的排放，并且對(duì)成本狀況不利。

jp63-83167描述了使用二官能α-氨基取代的烷氧基硅烷的擴(kuò)鏈，其具有明顯的效果。然而，所提出的配方的缺點(diǎn)是大量的二官能α-硅烷，其在首先成本方面且其次在保質(zhì)期方面具有嚴(yán)重的缺點(diǎn)。ep1735369b1描述了具有特別快的交聯(lián)制備的特征的硅氧烷。這些基于純的α-氨基硅烷官能化或者基于使用仲α-氨基基團(tuán)的混合封端。然而，固化產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差。

ep-a1431330描述了一種嘗試的方案，使用其可使用較低量的α-氨基官能的烷氧基硅烷獲得良好的模量調(diào)整結(jié)果，但不添加異氰酸酯化合物就不能使儲(chǔ)存穩(wěn)定性穩(wěn)定。由于異氰酸酯的毒性，這是關(guān)鍵的，并且因此對(duì)于生產(chǎn)和處理這樣的制劑具有不利的結(jié)果。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供具有可以通過(guò)定向擴(kuò)鏈來(lái)調(diào)整的模量的可交聯(lián)組合物，其大部分不含異氰酸酯，并且同時(shí)其當(dāng)儲(chǔ)存時(shí)是穩(wěn)定的并具有良好的可加工性。

本發(fā)明的主題是使用以下可生產(chǎn)的可交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷組合物：

(a)有機(jī)硅化合物，其包含下式的單元

[r¹2ncr⁴2]bsir³c(or²)ao(4-a-b-c)/2(i)，

其中

r¹可以是相同或不同的并且是單價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)，

r²可以是相同或不同的并且是單價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)，

r³可以是相同或不同的并且是單價(jià)的烴基基團(tuán)，

r⁴可以是相同或不同的并且是氫原子或單價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)，

a是0、1、2或3，

b是0、1或2，優(yōu)選0或1，且

c是0、1、2或3，

條件是，有機(jī)硅化合物(a)具有至少一個(gè)其中a＝b＝c＝1的式(i)的單元，在至少50％的式(i)的單元中總和為a+b+c＝2，且該有機(jī)硅化合物含有至少2個(gè)基團(tuán)-or²，

可選的(b)下式的硅烷

r¹2ncr⁴2sir³(or²)2(xi)，

其中r¹、r²、r³和r⁴可以是相同或不同的并具有如上指出的定義中的一種，

(c)下式的硅烷

r⁶dsi(or⁷)4-d(ii)，

和/或它們的具有至多達(dá)10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物

其中

r⁶具有對(duì)r³指出的定義，

r⁷可以是相同或不同的并且是單價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)或基團(tuán)-n＝cr⁵2，

r⁵可以是相同或不同的并具有對(duì)r²指出的定義，且

d是0或1，

以及

(d)有機(jī)硅化合物，其選自

(d1)包含下式的單元的化合物

r⁸msi(or⁹)3-mo1/2(iii)，

r⁸msi(or⁹)2-mo2/2(iv)，和

r⁸msi(or⁹)1-mo3/2(v)，

其中

r⁸可以是相同或不同的并且在每種情況下，彼此獨(dú)立地，是單價(jià)烴基基團(tuán)，

r⁹可以是相同或不同的并且在每種情況下，彼此獨(dú)立地，是單價(jià)烴基基團(tuán)，并且

m在每種情況下，彼此獨(dú)立地，具有0或1的定義，

條件是，化合物(d1)具有每分子至少3個(gè)基團(tuán)-or⁹并具有1000至3000g/mol的重均分子量mw，

(d2)下式的化合物

(r¹⁰o)3si-r¹¹-si(or¹⁰)3(vii)

其中

r¹⁰可以是相同或不同的并且是單價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)，其可以被雜原子中斷，

r¹¹可以是相同或不同的并且是二價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)，其可以被雜原子中斷，

以及

(d3)包含下式以及可選地式(iii)和(iv)的單元的化合物

r⁸3sio1/2(xii)，

sio4/2(vi)，和

r⁸msi(or⁹)1-mo3/2(v)

其中

r⁸、r⁹和m具有以上對(duì)于它們指出的定義，

條件是，m是0且化合物(d3)具有每分子至少3個(gè)基團(tuán)-or⁹并具有1000至4000g/mol的重均摩爾重量mw。

為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“有機(jī)聚硅氧烷”旨在包含聚合的、低聚的和二聚的硅氧烷，其中一些硅原子還可以通過(guò)例如除氧之外的基團(tuán)，如經(jīng)由-n-或-c-彼此連接。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(a)可以是任何期望的、具有至少一個(gè)si鍵合的[r¹2ncr⁴2]基團(tuán)的常規(guī)有機(jī)聚硅氧烷，其中r¹和r⁴是如上定義的。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(a)優(yōu)選是由式(i)的單元組成的化合物。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(a)優(yōu)選是包含單元(ia)-r2sio-和(ib)[r¹2ncr⁴2]sir³(or²)o1/2以及可選地(ic)[r¹2ncr⁴2]sir³o(2/2)的化合物，其中基團(tuán)和指數(shù)具有如上所述的定義。

在組分(a)的有機(jī)聚硅氧烷(a)中，所有式(i)單元的優(yōu)選至少80％，更優(yōu)選95至99.9％中，該單元是其中a＝b＝0和c＝2的式(i)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(a)具有優(yōu)選按重量計(jì)400至12,000ppm，更優(yōu)選按重量計(jì)500至6000ppm，更具體地按重量計(jì)1000至4000ppm的總si鍵合的r²o基團(tuán)含量，其中r²是如上定義的。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(a)具有優(yōu)選15000至150000g/mol，更優(yōu)選30000至125000g/mol，更特別40000至100000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量mn。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(a)在室溫下，在環(huán)境大氣壓力，即在900至1000hpa下優(yōu)選地是液體。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(a)是商業(yè)產(chǎn)品和/或可通過(guò)化學(xué)中的常用方法制備。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(a)可以例如通過(guò)oh-硅氧烷與鏈增長(zhǎng)劑(可選地與交聯(lián)劑組合)的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。

特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(a)是通過(guò)可選地在催化劑(k)和可選地另外的物質(zhì)的存在下，具有至少兩個(gè)oh基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(a0)與硅烷(b)和式r³si(or²)3或si(or²)4的硅烷(c’)的反應(yīng)可制備的，并且r²和r³具有如上對(duì)于它們指出的定義中的一種。

具有至少兩個(gè)oh基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(a0)優(yōu)選是基本直鏈的有機(jī)聚硅氧烷，其在兩端由si-鍵合的羥基基團(tuán)封端。

有機(jī)硅化合物(a0)優(yōu)選具有優(yōu)選按重量計(jì)230至25000ppm，更優(yōu)選按重量計(jì)250至1250ppm，更具體地按重量計(jì)300至1000ppm的oh含量。

有機(jī)硅化合物(a0)非常優(yōu)選地是下式的化合物

ho(r2sio)nh(viii)，

其中

r可以是相同或不同的并且是單價(jià)的、可選地取代的烴基基團(tuán)，和

n是200至2000，優(yōu)選400至1700，更具體地500至1500的整數(shù)，且更具體地是α,ω-二羥基二烷基聚硅氧烷，非常具體地α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷。

基團(tuán)r的實(shí)例是烷基基團(tuán)，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基基團(tuán)、己基基團(tuán)如正己基基團(tuán)、庚基基團(tuán)如正庚基基團(tuán)、辛基基團(tuán)如正辛基基團(tuán)和異辛基基團(tuán)，如2,2,4-三甲基戊基基團(tuán)、壬基基團(tuán)如正壬基基團(tuán)、癸基基團(tuán)如正癸基基團(tuán)，和十二烷基基團(tuán)如正十二烷基基團(tuán)；環(huán)烷基基團(tuán)如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基基團(tuán)；烯基基團(tuán)如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基基團(tuán)；炔基基團(tuán)如乙炔基、丙炔基和1-丙炔基基團(tuán)；芳基基團(tuán)如苯基基團(tuán)、烷芳基基團(tuán)如鄰-、間-、對(duì)甲苯基基團(tuán)；和芳烷基基團(tuán)如芐基基團(tuán)、α-和β-苯基乙基基團(tuán)。

取代的基團(tuán)r的實(shí)例是鹵代烷基基團(tuán)，如3,3,3-三氟-正丙基基團(tuán)、2,2,2,2’,2’,2’-六氟異丙基基團(tuán)、七氟異丙基基團(tuán)和鹵代芳基基團(tuán)、氯甲基基團(tuán)，如鄰-、間-和對(duì)-氯苯基基團(tuán)、和被以下取代的所有上述基團(tuán)：環(huán)氧官能團(tuán)、羧基基團(tuán)、烯胺基團(tuán)、氨基基團(tuán)、氨基乙基氨基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、丙烯酰氧基基團(tuán)、甲基丙烯酰氧基基團(tuán)、羥基基團(tuán)和鹵素基團(tuán)。

基團(tuán)r優(yōu)選包含具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)，其可選地被鹵素原子、氨基基團(tuán)、醚基團(tuán)、酯基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、巰基基團(tuán)或(聚)二醇基團(tuán)取代，后者由氧化乙烯單元和/或氧化丙烯單元構(gòu)建，且更優(yōu)選地包含具有1至12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更具體地甲基基團(tuán)。

有機(jī)硅化合物(a0)的實(shí)例是

(ho)me2sio[sime2o]xsime2(oh)、

(ho)me2sio[sime2o]x[simepho]ysime2(oh)，和

(ho)me2sio[sime2o]x[siph2o]ysime2(oh)

其中me是甲基基團(tuán)，且ph是苯基基團(tuán)，單個(gè)單元可以統(tǒng)計(jì)地分布在分子中，其中x是200至2000，優(yōu)選300至1100，更優(yōu)選500至1500的數(shù)，且y是使得y/x優(yōu)選為0.01至0.1的數(shù)。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(a0)具有在每種情況下在25℃下優(yōu)選1000至700000mpas，更優(yōu)選6000至400000mpas，更具體地10000至250000mpas的粘度。

有機(jī)硅化合物(a0)是商業(yè)產(chǎn)品和/或可以通過(guò)在硅化學(xué)中常用的方法制備。

基團(tuán)r¹、r²、r³和r⁴的實(shí)例是對(duì)基團(tuán)r指出的實(shí)例。

基團(tuán)r¹優(yōu)選包括具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選乙基、正丙基、正丁基、異丙基或異丁基基團(tuán)，更具體地乙基、正丙基或正丁基基團(tuán)。

基團(tuán)r²優(yōu)選包括具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選甲基和乙基基團(tuán)。

基團(tuán)r³優(yōu)選包括具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)，更優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更具體地甲基基團(tuán)。

基團(tuán)r⁴優(yōu)選包括氫原子和具有1至20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，更具體地氫原子。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(b)的實(shí)例是

(h3c)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(h3c)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(h3c-ch2)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(h3c-ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(ch3-(ch2)2)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3-(ch2)2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

((ch3)2ch)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

((ch3)2ch)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(ch3-(ch2)3)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3-(ch2)3)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(ch3ch2(ch3)ch)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3ch2(ch3)ch)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

c6h5(ch3)n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

c6h5(ch3)n-ch2-si(ch3)(och3)2、

c6h11(ch3)n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2和

c6h11(ch3)n-ch2-si(ch3)(och3)2。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(b)優(yōu)選是

(ch3-(ch2)3)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3-(ch2)3)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(h3c-ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(h3c-ch2)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3-(ch2)2)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3-(ch2)2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

((ch3)2ch)2n-ch2-si(ch3)(och3)2和

((ch3)2ch)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2，

更優(yōu)選

(h3c-ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2、

(h3c-ch2)2n-ch2-si(ch3)(och3)2、

(ch3-(ch2)3)2n-ch2-si(ch3)(och3)2和

(ch3-(ch2)3)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2。

根據(jù)本發(fā)明使用的組分(a)是優(yōu)選以使得組分(b)與組分(a0)中的si-oh的摩爾比小于1，優(yōu)選小于0.6，和更優(yōu)選小于0.4的量使用鏈增長(zhǎng)劑(b)制備的。組分(b)與組分(a0)中的si-oh的摩爾比優(yōu)選大于0.005，更優(yōu)選大于0.01。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(b)是商業(yè)化合物和/或通過(guò)化學(xué)中常用的方法可制備。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(c’)的實(shí)例是四烷氧基硅烷和有機(jī)基三烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷，以及有機(jī)基三肟基硅烷如甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷和乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，以及上述硅烷的具有不大于10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(c’)優(yōu)選是有機(jī)基三烷氧基硅烷和/或它們的具有不大于10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物，更優(yōu)選甲基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷，以及上述硅烷的具有不大于10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物。

在每種情況下基于100重量份的組分(a0)，優(yōu)選以1至5重量份，更優(yōu)選1.5至2.5重量份的量使用硅烷(c’)制備根據(jù)本發(fā)明使用的組分(a)。

優(yōu)選在催化劑(k)的存在下進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的組分(a)的制備。

可選地使用的催化劑(k)的實(shí)例是目前已經(jīng)在si-鍵合的有機(jī)基氧基基團(tuán)與si-oh基團(tuán)的反應(yīng)中使用的所有催化劑。

根據(jù)本發(fā)明可選地使用的催化劑(k)優(yōu)選是金屬螯合物和磷酸酯，更優(yōu)選鈦螯合物，乙酰丙酮鋅，乙酰丙酮鋁，磷酸2-乙基己基酯，磷酸二(2-乙基己基)酯，和二乙胺，二-n-丙基胺，二-n-丁基胺，二-n-己基胺，二異丙基胺，二異丁基胺，二異己基胺或氨基烷基硅烷，如氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基乙基-氨基丙基三甲氧基硅烷或氨基乙基-氨基丙基三乙氧基硅烷和/或它們的組合，更優(yōu)選乙酰丙酮鋅，乙酰丙酮鋁，二-n-丙基胺，二-n-丁基胺，二-n-己基胺，二異丙基胺，二異丁基胺，二異己基胺或它們的組合。

如果將催化劑(k)用于制備甲硅烷(a)，如優(yōu)選的，在每種情況下基于100重量份的組分(a0)，包含的量?jī)?yōu)選為0.001至1重量份，更優(yōu)選0.005至0.1重量份。

在不存在濕氣的情況下，在10至100℃，優(yōu)選20至80℃的溫度下，在0.1至10大氣壓，優(yōu)選0.8至8大氣壓下制備根據(jù)本發(fā)明使用的組分(a)。

如果在氣相的存在下，換言之在開(kāi)放的或部分填充的反應(yīng)空間的形式下制備根據(jù)本發(fā)明使用的組分(a)，則優(yōu)選在排除濕氣的情況下，其中使干燥的空氣或干燥的氮?dú)馔ㄟ^(guò)或用于覆蓋，在10至60℃，更優(yōu)選20至50℃的溫度下，和在0.1至1大氣壓，更優(yōu)選0.6至1大氣壓下進(jìn)行制備。

如果在封閉體系中，在不存在氣相的情況下，換言之以具有大于90％填充水平的大部分填充的反應(yīng)空間的形式，制備根據(jù)本發(fā)明使用的組分(a)，優(yōu)選在10至80℃，更優(yōu)選20至60℃的溫度下，和在0.1至8大氣壓，更優(yōu)選0.8至6大氣壓下進(jìn)行制備。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(a)更具體地是通過(guò)在催化劑(k)的存在下，具有至少兩個(gè)oh基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(a0)與硅烷(b)和式r³si(or²)3的硅烷(c’)的反應(yīng)可制備的化合物，以使得組分(b)與組分(a0)中的si-oh的摩爾比小于1，優(yōu)選小于0.6和更優(yōu)選小于0.4的量使用(b)，其中r²具有如上對(duì)其指出的定義。

優(yōu)選地，在這種情況下以大于20:1，更優(yōu)選大于30:1，尤其優(yōu)選大于40:1的硅烷(c’)與鏈增長(zhǎng)劑(b)的摩爾比使用硅烷。硅烷(c’)與鏈增長(zhǎng)劑(b)的摩爾比優(yōu)選小于800:1，更優(yōu)選小于300:1，更具體地小于150:1。

根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(a)的實(shí)例是

(et2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2、

(et2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(bu2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2、

(bu2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(et2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(oet)2、

(et2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(oet)2、

(bu2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(oet)2、

(bu2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(oet)2、

(et2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2、

(et2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(bu2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2、

(bu2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(et2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(oet)2、

(et2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(oet)2、

(bu2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(oet)2、和

(bu2nch2)(me)(oet)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(oet)2、

(vi)(meo)2sio-[sime2o]z(bu2nch2)(me)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(vi)(meo)2sio-[sime2o]z(et2nch2)(me)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(me)(meo)2sio-[sime2o]z(bu2nch2)(me)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、和

(me)(meo)2sio-[sime2o]z(bu2nch2)(me)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2，

其中

(et2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2、

(et2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(bu2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(me)(ome)2、和

(bu2nch2)(me)(ome)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、

(vi)(meo)2sio-[sime2o]zbu2nch2)(me)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2、和

(vi)(meo)2sio-[sime2o]z(et2nch2)(me)sio-[sime2o]zsime2-o-si(vi)(ome)2

是優(yōu)選的，其中me是甲基基團(tuán)，et是乙基基團(tuán)，bu是丁基基團(tuán)，且vi是乙烯基基團(tuán)，其中重復(fù)單元的數(shù)量z是200至2000，優(yōu)選300至1500，和更優(yōu)選500至1100。

本發(fā)明的可交聯(lián)組合物優(yōu)選在不使用硅烷(b)的情況下制備。

如果將硅烷(b)用于制備本發(fā)明的材料，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為不大于1.0重量份，更優(yōu)選0.1至0.5重量份。

基團(tuán)r⁶的實(shí)例是以上對(duì)于基團(tuán)r指出的烴基基團(tuán)的實(shí)例。

基團(tuán)r⁶優(yōu)選包括具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)，更優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更具體地甲基和乙烯基基團(tuán)。

基團(tuán)r⁵的實(shí)例是以上對(duì)于基團(tuán)r指出的實(shí)例。

基團(tuán)r⁵優(yōu)選包括具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)，更優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基或異丁基基團(tuán)。

基團(tuán)r⁷的實(shí)例是以上對(duì)于基團(tuán)r指出的實(shí)例，以及-n＝c(ch3)(c2h5)、-n＝c(ch3)2、-n＝c(ch3)(c3h7)和-n＝c(ch3)(c4h9)。

基團(tuán)r⁷優(yōu)選包括烷基基團(tuán)以及基團(tuán)-n＝cr⁵，更優(yōu)選具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更具體地甲基和乙基基團(tuán)。

在式(ii)中，d優(yōu)選具有1的定義。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(c)的實(shí)例是以上對(duì)于組分(c’)指出的實(shí)例。

根據(jù)本發(fā)明使用的硅烷(c)優(yōu)選是有機(jī)基三烷氧基硅烷和/或它們的具有不大于10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物，更優(yōu)選甲基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷，以及上述硅烷的具有不大于10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物。

如果將式(ii)的硅烷的部分水解產(chǎn)物用作組分(c)，給予優(yōu)選的是具有不大于6個(gè)硅原子的那些。

如果將硅烷(c’)用于制備組分(a)，組分(c)更優(yōu)選包含相同的硅烷。

為了制備本發(fā)明的組合物，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，以?xún)?yōu)選1至20重量份，更優(yōu)選1.5至7重量份的量使用硅烷(c)和/或它們的具有不大于10個(gè)硅原子的部分水解產(chǎn)物。

基團(tuán)r⁸和r⁹的實(shí)例是以上對(duì)于基團(tuán)r指出的實(shí)例。

基團(tuán)r⁸優(yōu)選包括甲基、乙基、丙基或苯基基團(tuán)，更優(yōu)選甲基或苯基基團(tuán)，更具體地甲基基團(tuán)。

基團(tuán)r⁹優(yōu)選包括甲基、乙基或丙基基團(tuán)，更優(yōu)選甲基或乙基基團(tuán)，更具體地乙基基團(tuán)。

優(yōu)選地，m具有1的定義。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)以總計(jì)優(yōu)選至少80mol％，更優(yōu)選至少95mol％，更具體地至少98.5mol％的量含有式(iii)、(iv)和(v)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)含有至少20mol％的式(v)的單元，優(yōu)選20至60mol％，且更優(yōu)選25至50mol％。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)優(yōu)選含有5至30mol％的式(iii)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)優(yōu)選含有20至50mol％的式(iv)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)優(yōu)選含有20至60mol％的式(v)的單元，5至30mol％的式(iii)的單元，和20至50mol％的式(iv)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)，除了式(iii)、(iv)和(v)的單元外，還可以包含另外的單元，如，例如sio4/2(vi)、r⁸2si(or⁹)o1/2(ix)或r⁸2sio2/2(x)，在每種情況下，r⁸和r⁹具有上述的定義中的一種。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)優(yōu)選由式(iii)、(iv)、(v)和可選地(vi)、可選地(ix)以及可選地(x)的單元組成。

化合物(d1)優(yōu)選包含每分子至少5個(gè)基團(tuán)-or⁹，其中r⁹為如上所述的定義。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)優(yōu)選是樹(shù)脂質(zhì)產(chǎn)品，更優(yōu)選硅樹(shù)脂，其在室溫下，在1013hpa的壓力下是液體，由此顯著促進(jìn)了它們的技術(shù)實(shí)用性。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)在每種情況下在25℃下具有優(yōu)選1至100mpa·s，更優(yōu)選10至40mpa·s，更具體地15至30mpa·s的粘度。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)在每種情況下在25℃下具有優(yōu)選0.9至1.3g/cm³，更優(yōu)選0.95至1.20g/cm³，更具體地1.05至1.18g/cm³的密度。

盡管未由式(iii)、(iv)、(v)和(ix)表示，但根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)可以由于它們的制備而包含至多達(dá)1wt％，優(yōu)選小于0.8wt％，更優(yōu)選小于0.5wt％的殘余si-oh作為雜質(zhì)。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)具有優(yōu)選2000至3000g/mol的重均mw。

有機(jī)硅化合物(d1)是商業(yè)產(chǎn)品和/或可以通過(guò)在硅化學(xué)中常用的方法制備。例如，根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d1)可以通過(guò)烷基三烷氧基硅烷的水解和隨后的縮合制備。它們優(yōu)選由甲基-、乙基-和乙烯基三烷氧基硅烷，更優(yōu)選甲氧基-和乙氧基硅烷制備。

如果在制備本發(fā)明的材料中使用組分(d1)，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為0.01至50重量份，更優(yōu)選0.1至20重量份，更具體地1至10重量份。

化合物(d1)可直接地，或者在與低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑如醇或甲苯的混合物中用于制備本發(fā)明的材料。如果將化合物(d1)在與有機(jī)溶劑的混合物中使用(不是優(yōu)選的)，包含的量?jī)?yōu)選為基于混合物的總重量計(jì)不大于5wt％。

基團(tuán)r¹⁰的實(shí)例是以上對(duì)于基團(tuán)r指出的實(shí)例。

基團(tuán)r¹⁰優(yōu)選包含具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選甲基或乙基基團(tuán)。

二價(jià)基團(tuán)r¹¹的實(shí)例是亞烷基基團(tuán)、例如亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞異丁基、亞正戊基、亞異戊基、亞己基基團(tuán)如亞正己基基團(tuán)、亞庚基基團(tuán)如亞正庚基基團(tuán)、亞辛基基團(tuán)如亞正辛基基團(tuán)和亞異辛基基團(tuán)、亞壬基基團(tuán)如亞正壬基基團(tuán)、亞癸基基團(tuán)如亞正癸基基團(tuán)、亞十二烷基基團(tuán)如亞正十二烷基基團(tuán)；亞烯基基團(tuán)如亞乙烯基基團(tuán)、丙叉基或丁叉基基團(tuán)；亞環(huán)烷基基團(tuán)如亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基基團(tuán)、和甲基亞環(huán)己基基團(tuán)；以及亞芳基基團(tuán)如亞苯基基團(tuán)。

基團(tuán)r¹¹優(yōu)選是亞乙基、亞正丁基或亞乙烯基基團(tuán)。

有機(jī)硅化合物(d2)的實(shí)例是

1,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1,1-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1,2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,1-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,4-雙(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1,4-雙(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烯、1,1-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烯、1,2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烯和1,1-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烯。

有機(jī)硅化合物(d2)優(yōu)選是1,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷，1,1-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷，1,2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烷或1,1-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烷，或1,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烯或1,2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烯。

如果在制備本發(fā)明的材料的過(guò)程中使用組分(d2)，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為0.05至3重量份，更優(yōu)選0.1至2重量份，更具體地0.1至1重量份。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)以總計(jì)優(yōu)選至少80mol％，更優(yōu)選至少95mol％，更具體地至少98.5mol％的量含有式(xii)、(vi)和(v)，以及可選地(iii)和可選地(iv)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)優(yōu)選含有35至70mol％的式(xii)的單元，更優(yōu)選45至65mol％，且更具體地50至63mol％。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)優(yōu)選含有25至60mol％的式(vi)的單元，更優(yōu)選30至50mol％，更具體地35至48mol％。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)優(yōu)選含有0.5至10mol％的其中m是0的式(v)的單元，更優(yōu)選2至8mol％的量，更具體地2至6mol％的量。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)優(yōu)選含有35至70mol％的式(xii)的單元，25至60mol％的式(vi)的單元，和0.5至10mol％的其中m是0的式(v)的單元。

更優(yōu)選地，化合物(d3)含有45至65mol％的式(xii)的單元，2至8mol％的具有定義m＝0的式(v)的單元，和30-50mol％的式(vi)的單元。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)除了式(xii)、(v)(其中m＝0)，和(vi)以及任選(iii)和任選(iv)的單元，還可以包含另外的單元，如，例如r⁸2si(or⁹)o1/2(ix)或r⁸2sio2/2(x)，在每種情況下其中r⁸和r⁹具有上述定義中的一種。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)優(yōu)選由式(xii)，(vi)和(v)以及可選地(iii)，可選地(iv)，可選地(ix)和可選地(x)的單元組成。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)優(yōu)選是樹(shù)脂產(chǎn)品，更優(yōu)選硅樹(shù)脂，其在室溫下，在1013hpa的壓力下是液體或可溶于硅油或硅烷(c)中，從而顯著促進(jìn)技術(shù)實(shí)用性。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)具有優(yōu)選0.1至200pa·s，更優(yōu)選0.10至100pa·s的粘度。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)在每種情況下在25℃下具有優(yōu)選0.9至1.3g/cm³，更優(yōu)選0.95至1.20g/cm³，更具體地1.0至1.15g/cm³的密度。

盡管未由式(iii)、(iv)、(v)和(ix)表示，但根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)可由于它們的制備含有至多達(dá)1wt％，優(yōu)選小于0.8wt％，更優(yōu)選小于0.5wt％，更具體地不大于按重量計(jì)2500ppm的殘余si-oh作為雜質(zhì)。

根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)具有1000至3000g/mol，更優(yōu)選1250至2000g/mol的重均mw。

有機(jī)硅化合物(d3)是商業(yè)產(chǎn)品和/或可以通過(guò)在硅化學(xué)中常用的方法制備。例如，根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(d3)可以通過(guò)烷基四烷氧基硅烷的水解和隨后與三甲基硅烷醇的共縮合制備。它們優(yōu)選由硅酸四乙酯和三甲基硅烷醇制備。

如果在制備本發(fā)明的材料中使用組分(d3)，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為0.01至50重量份，更優(yōu)選0.1至20重量份，更具體地1至10重量份。

可以直接地或者在與低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑如醇或甲苯的混合物中使用化合物(d3)制備本發(fā)明的材料。如果在與有機(jī)溶劑的混合物中使用化合物(d3)(不是優(yōu)選的)，基于混合物總重量，包含的量?jī)?yōu)選為不大于10wt％。

于是，作為組分(d)，可以?xún)H使用化合物(d1)，或僅使用化合物(d2)或僅使用化合物(d3)，或者使用化合物(d1)、(d2)和(d3)中至少兩種的混合物，作為組分(d)優(yōu)選僅使用化合物(d1)、(d2)或(d3)，或者使用化合物(d1)和(d2)的混合物或化合物(d2)和(d3)的混合物，更優(yōu)選僅使用(d1)或僅使用(d2)或者使用(d1)和(d2)的混合物。

于是，進(jìn)一步關(guān)于組分(a)，可選地(b)，(c)和(d)，本發(fā)明的材料可以包含目前也在通過(guò)縮合反應(yīng)可交聯(lián)的材料中使用的所有物質(zhì)，如，例如催化劑(e)、填料(f)、增塑劑(g)、粘附性促進(jìn)劑(h)、穩(wěn)定劑(j)和添加劑(l)，其中組分(f)、(g)、(h)、(j)和(l)不同于組分(a)、(b)、(c)和(d)。

本發(fā)明的可交聯(lián)材料優(yōu)選使用催化劑(e)制備。這些可以是目前也能夠存在于在不存在水的情況下可儲(chǔ)存并在室溫下當(dāng)水進(jìn)入時(shí)交聯(lián)為彈性體的材料中的任何期望的縮合催化劑。

這樣的縮合催化劑(e)的實(shí)例是鈣、鍶、鋇、銅、銀、錫、鋅、鋯、鈦、鉍、鉛、鐵和鋁的有機(jī)化合物。這些縮合催化劑中優(yōu)選的是鈦酸烷基酯、鋯酸烷基酯、羧酸鋅、鈦螯合物和有機(jī)錫化合物，如二乙酸二正丁基錫，二月桂酸二正丁基錫，二乙酸二正辛基錫，二月桂酸二正辛基錫以及硅烷或其低聚物與二丙烯酸二有機(jī)錫或二有機(jī)錫氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物，該硅烷或其低聚物含有每分子至少兩個(gè)通過(guò)氧鍵合至硅并且可選地被烷氧基基團(tuán)取代的單價(jià)烴基基團(tuán)作為可水解基團(tuán)，其中在這些反應(yīng)產(chǎn)物中錫原子的所有化合價(jià)被結(jié)構(gòu)部分≡siosn≡的氧原子或被snc鍵合的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)飽和?？s合催化劑(e)的另外的實(shí)例是堿性有機(jī)化合物，如，例如二氮雜雙環(huán)十一烯，二氮雜雙環(huán)壬烷，胍化合物如四甲基胍三氮雜雙環(huán)癸烯，或n-甲基三氮雜雙環(huán)癸烯。

催化劑(e)優(yōu)選是羧酸有機(jī)二烷基錫或其與烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，如二月桂酸二辛基錫，例如，鈦酸烷基酯或鋯酸烷基酯，鈦螯合物如二異丁氧基-雙乙基乙酰丙酮合鈦酸酯，以及硅烷或其低聚物與二丙烯酸二有機(jī)錫或二有機(jī)錫氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物，該硅烷或其低聚物含有每分子至少兩個(gè)通過(guò)氧鍵合至硅并且可選地被烷氧基基團(tuán)取代的單價(jià)烴基基團(tuán)作為可水解基團(tuán)。

如果本發(fā)明的材料確實(shí)含有催化劑(e)，在每種情況下基于100重量份本發(fā)明的材料，包含的量?jī)?yōu)選為0.0001至2重量份，更優(yōu)選0.001至1.5重量份。

填料(f)的實(shí)例是非增強(qiáng)填料，這些是具有至多達(dá)50m²/g的bet表面積的填料，如石英、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鋯、沸石、金屬氧化物，如鋁、鈦、鐵或鋅氧化物和/或它們的混合氧化物的粉末、硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、滑石、高嶺土、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉末和聚合物粉末如聚丙烯腈粉末；增強(qiáng)填料，這些是具有大于50m²/g的bet表面積的填料，如熱解制備的二氧化硅、沉淀二氧化硅、沉淀碳酸鈣、炭黑如爐黑和乙炔黑，和高bet表面積的混合硅-鋁氧化物；纖維填料，如石棉和聚合物纖維。所述的填料可以通過(guò)例如使用有機(jī)硅烷和/或有機(jī)硅氧烷的處理或者通過(guò)羥基基團(tuán)至烷氧基基團(tuán)的醚化而被疏水化。如果使用填料(f)，它們優(yōu)選是親水的煅制二氧化硅、沉淀的或研磨的碳酸鈣、滑石和精細(xì)研磨的大理石。

如果本發(fā)明的材料確實(shí)包含組分(f)，在每種情況下基于100重量份組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為5至200重量份，更優(yōu)選8至125重量份。本發(fā)明的材料優(yōu)選包含組分(f)。

可選地使用的增塑劑(g)優(yōu)選是不同于組分(a)的硅油，其在25℃下具有5至10000mpas的粘度，或在40℃下具有1至20mpas的粘度，更優(yōu)選在40℃下具有2至7mpas的粘度的烴混合物。

如果在本發(fā)明的方法中使用增塑劑(g)，在每種情況下基于100重量份組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為5至100重量份，更優(yōu)選15至70重量份。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用增塑劑(g)。

可選地在本發(fā)明的材料中使用的粘附性促進(jìn)劑(h)可以包含具有以下官能團(tuán)的硅烷和有機(jī)硅聚硅氧烷，如，例如具有氨基、縮水甘油基氧基丙基、脲基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基基團(tuán)的那些官能團(tuán)。粘附性促進(jìn)劑(g)的實(shí)例是氨基-烷基官能的硅烷，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧硅烷如縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷或縮水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)馬來(lái)酸酐、n-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、n-(三甲氧基甲硅烷基甲基)脲、n-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)脲、n-(3-三乙氧基甲硅烷基甲基)脲、n-(3-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)脲、o-甲基氨基甲?；谆?甲基二甲氧基硅烷、o-甲基氨基甲?；谆?三甲氧基硅烷、o-乙基氨基甲?；谆?甲基二乙氧基硅烷、o-乙基氨基甲?；谆?三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、和丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、以及它們的部分縮合產(chǎn)物。

如果本發(fā)明的材料確實(shí)包含組分(h)，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選是0.2至4重量份，更優(yōu)選1至2.5重量份。本發(fā)明的材料優(yōu)選包含組分(h)。

可選地用于生產(chǎn)本發(fā)明的可交聯(lián)材料的穩(wěn)定劑(j)的實(shí)例是酸性磷酸酯，膦酸和酸性膦酸酯。

如果本發(fā)明的材料確實(shí)包含組分(j)，基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選為0.01至1重量份。本發(fā)明的材料優(yōu)選包含組分(h)。

可選地采用的添加劑(l)的實(shí)例是殺真菌劑，染料，顏料，熱穩(wěn)定劑，氧化抑制劑，有機(jī)溶劑，用于影響電性質(zhì)的試劑如導(dǎo)電炭黑，阻燃劑和光穩(wěn)定劑。

如果本發(fā)明的材料確實(shí)包括組分(l)，在每種情況下基于100重量份的組分(a)，包含的量?jī)?yōu)選是0.01至30重量份，更優(yōu)選0.05至2重量份。本發(fā)明的材料優(yōu)選包含組分(l)。

在制備本發(fā)明的可交聯(lián)材料中使用的組分可以各自包含一種這樣的組分或者至少兩種相應(yīng)組分的混合物。

本發(fā)明的材料優(yōu)選是使用以下可生產(chǎn)的材料：

(a)包含式(i)的單元的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，

(d)選自化合物(d1)、(d2)、(d3)或它們的組合的有機(jī)硅化合物，

(e)可選的催化劑，

(f)可選的填料，

(g)可選的增塑劑，

(h)可選的粘附性促進(jìn)劑，

(j)可選的穩(wěn)定劑，和

(l)可選的添加劑。

更優(yōu)選地，本發(fā)明的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的材料：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)有機(jī)硅化合物(d1)，其中m是1且基團(tuán)r⁸是甲基基團(tuán)，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，和

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)以下有機(jī)硅化合物的混合物：其中m是1且基團(tuán)r⁸是甲基基團(tuán)的(d1)以及其中r¹⁰是乙基基團(tuán)且r¹¹是-ch2-ch2-的(d2)，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，和

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是甲基基團(tuán)，

(d)以下有機(jī)硅化合物的混合物：其中r⁸是甲基基團(tuán)且r⁹是乙基基團(tuán)的(d3)以及其中r¹⁰是乙基基團(tuán)且r¹¹是-ch2-ch2-的(d2)，

(e)可選的催化劑，

(f)可選的煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)可選的粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是甲基基團(tuán)，

(d)有機(jī)硅化合物(d3)，其中r⁸是甲基基團(tuán)且r⁹是乙基基團(tuán)，

(e)可選的催化劑，

(f)可選的煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)可選的粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是甲基基團(tuán)，

(d)有機(jī)硅化合物(d2)，其中r¹⁰是乙基基團(tuán)且r¹¹是-ch2-ch2-，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅,

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(b)式r¹2ncr⁴2sir³(or²)2的硅烷，其中r¹是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且r²是具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)有機(jī)硅化合物(d1)，其中m是1且基團(tuán)r⁸是甲基基團(tuán)且r⁹是乙基基團(tuán)，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅,

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(b)式r¹2ncr⁴2sir³(or²)2的硅烷，其中r¹是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且r²是具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)以下有機(jī)硅化合物的混合物：其中m是1且基團(tuán)r⁸是甲基基團(tuán)的(d1)以及其中r¹⁰是乙基基團(tuán)且r¹¹是-ch2-ch2-的(d2)，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(b)式r¹2ncr⁴2sir³(or²)2的硅烷，其中r¹是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且r²是具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)以下有機(jī)硅化合物的混合物：其中r⁸是甲基基團(tuán)且r⁹是乙基基團(tuán)的(d3)以及其中r¹⁰是乙基基團(tuán)且r¹¹是-ch2-ch2-的(d2)，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

另一種特別優(yōu)選的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，其是通過(guò)可選地在催化劑(k)以及可選的另外的物質(zhì)的存在下，具有至少兩個(gè)oh基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(a0)與硅烷(b)和式r³si(or²)3或si(or²)4的硅烷(c’)的反應(yīng)可制備的，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)以下有機(jī)硅化合物的混合物：其中m是1且基團(tuán)r⁸是甲基基團(tuán)的(d1)以及其中r¹⁰是乙基基團(tuán)且r¹¹是-ch2-ch2-的(d2)，

(e)可選的催化劑，

(f)煅制二氧化硅，

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

特別優(yōu)選本發(fā)明的可交聯(lián)材料是使用以下可生產(chǎn)的材料：

(a)由式(i)的單元組成的有機(jī)硅化合物，

(c)式(ii)的硅烷，其中d是1且基團(tuán)r⁷是具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，

(d)有機(jī)硅化合物(d1)，其中m是1且基團(tuán)r⁸是甲基基團(tuán)，

(e)可選的催化劑，

(f)白堊，

(g)可選的增塑劑，

(h)粘附性促進(jìn)劑，以及

(j)可選的穩(wěn)定劑。

本發(fā)明的材料優(yōu)選不含有異氰酸酯。如果本發(fā)明的材料確實(shí)含有異氰酸酯，在每種情況下基于單元[r¹2ncr⁴2]si≡的摩爾量，包含的量?jī)?yōu)選為不大于25mol％，更優(yōu)選0至10mol％，其中r¹和r⁴具有如上指出的定義。

特別優(yōu)選，在生產(chǎn)本發(fā)明的材料的中不使用除組分(a)至(l)外的其它成分。

本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷組合物具有在每種情況下根據(jù)din54458在25℃下以100％的形變測(cè)量的優(yōu)選100至1000000mpa·s，更優(yōu)選1000至500000mpa·s，更具體地10000至250000mpa·s的粘度。

本發(fā)明的材料可以以任何期望的目前已知的方式生產(chǎn)，如，例如通過(guò)簡(jiǎn)單混合單獨(dú)組分，在這種情況下，用作組分(a)的本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷組合物可以原位制備。給予優(yōu)選的是以至少30分鐘的前置時(shí)間預(yù)先制備組分(a)，其優(yōu)選借助緩沖區(qū)或緩沖罐實(shí)現(xiàn)。

本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于通過(guò)以任何期望的順序混合單獨(dú)組分來(lái)生產(chǎn)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷組合物的方法。

根據(jù)本發(fā)明的混合可以在室溫下，在環(huán)境大氣壓力下，換言之在約900至1100hpa下，或者在約20hpa至800hpa的降低的壓力下進(jìn)行。然而，如果期望，該混合還可以在較高的溫度下進(jìn)行，例如在35至135℃的范圍內(nèi)的溫度下。如果期望，可進(jìn)行加熱或冷卻。

根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的過(guò)程，在

第一步驟中

將具有至少兩個(gè)oh基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(a0)與硅烷(b)、硅烷(c’)和可選的催化劑(k)以及可選的增塑劑(g)混合，并使它們反應(yīng)，并且然后在

第二步驟中

將第一步驟中獲得的反應(yīng)材料與硅烷(c)、有機(jī)硅化合物(d)以及可選的選自組分(e)至(l)的另外的組分混合。

根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個(gè)優(yōu)選的過(guò)程，優(yōu)選在添加組分(f)和可選地添加另外的組分(g)、(h)、(j)和(l)后，在第二步驟中進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)脫揮發(fā)分的步驟。

根據(jù)本發(fā)明的單獨(dú)組分的混合優(yōu)選非常大部分在從環(huán)境氣氛排除水的情況下完成，其一些可以例如通過(guò)用干燥空氣或干燥氮?dú)飧采w完成。

本發(fā)明的方法可作為所謂的一鍋法反應(yīng)在一個(gè)反應(yīng)容器中進(jìn)行。然而分開(kāi)進(jìn)行本發(fā)明的方法的單獨(dú)步驟也是可能的。

在根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)過(guò)程中形成的是式r²-oh和可選地r⁷-oh的消除產(chǎn)物，其可保留在反應(yīng)材料中或者可以通過(guò)已知的方法移除，其中r²和r⁷具有上述的定義。

本發(fā)明的方法可以連續(xù)或者不連續(xù)地進(jìn)行。

本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)在于其是迅速的和易于實(shí)施的，并且可以將容易獲得的原料用作反應(yīng)物。

本發(fā)明的材料的優(yōu)點(diǎn)在于它們基本上不含異氰酸酯。

本發(fā)明的材料的優(yōu)點(diǎn)在于在可交聯(lián)材料中使用的聚合物具有穩(wěn)定的粘度，且使用的聚合物與多種催化劑體系是高度相容的。

本發(fā)明的材料的優(yōu)點(diǎn)在于它們表現(xiàn)出優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。

本發(fā)明的材料的優(yōu)點(diǎn)在于產(chǎn)生的彈性體表現(xiàn)出在氣候壓力儲(chǔ)存條件下非常高的穩(wěn)定性。

本發(fā)明的材料的優(yōu)點(diǎn)是它們是高度可加工的，特別是在相對(duì)容易從容器(例如筒)中擠出方面。

另外，本發(fā)明的可交聯(lián)材料的優(yōu)點(diǎn)是它們的高交聯(lián)率是值得注意的。

本發(fā)明的可交聯(lián)材料的優(yōu)點(diǎn)特別是在交聯(lián)產(chǎn)物中的模量可以容易地調(diào)整并且在較寬的限度內(nèi)。

另外，本發(fā)明的可交聯(lián)材料的優(yōu)點(diǎn)在于聚合物(a)可以用低分?jǐn)?shù)的擴(kuò)鏈硅烷生產(chǎn)，并且因此產(chǎn)生相對(duì)低分?jǐn)?shù)的消除產(chǎn)物。

對(duì)于本發(fā)明的材料的交聯(lián)，空氣的常規(guī)水含量是足夠的。如果期望，還可以在比室溫更高或更低的溫度下，例如在-5至10℃下或者在30至50℃下進(jìn)行交聯(lián)。優(yōu)選在環(huán)境大氣壓力下，換言之約900至1100hpa的壓力下進(jìn)行交聯(lián)。

本發(fā)明的另一個(gè)主題是通過(guò)交聯(lián)本發(fā)明的材料生產(chǎn)的成型體。

本發(fā)明的可交聯(lián)材料可以用于目前為止在室溫下通過(guò)縮合反應(yīng)可交聯(lián)的材料也已經(jīng)用于的所有目的。它們因此顯著適合于例如作為接縫，包括垂直接縫，和例如在建筑物，陸地交通工具、水上交通工具和航空交通工具中的類(lèi)似的空隙的密封化合物，或者作為例如窗結(jié)構(gòu)，或者玻璃展示系統(tǒng)的生產(chǎn)中的粘合劑或膩?zhàn)?，以及用于生產(chǎn)保護(hù)涂層或彈性體模制，以及用于電子或電氣設(shè)備的絕緣。本發(fā)明的rtv材料尤其適合作為低模量密封化合物用于具有顯著的移動(dòng)適應(yīng)的可能性的接縫。

具體實(shí)施方式

在以下描述的實(shí)施例中，所有以百分比報(bào)告的份都是基于重量的，除非另外指出。另外，所有的粘度數(shù)值都基于25℃的溫度，除非另外指出。除非另外指出，以下實(shí)施例是在環(huán)境大氣壓力下，換言之在約1000hpa下，并且在室溫下，換言之在約20℃下，或者在當(dāng)將反應(yīng)物在室溫下組合而沒(méi)有另外的加熱或冷卻下達(dá)到的溫度下進(jìn)行的。

為了本發(fā)明的目的，測(cè)定硅氧烷本身的粘度，如聚合物p1至p8的粘度如下：動(dòng)態(tài)粘度測(cè)量基于din53019-1，在具有50mm直徑和2的錐角的錐的板/錐旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)上，在25℃下和11/s至101/s的剪切速度下。通過(guò)線(xiàn)性范圍內(nèi)的線(xiàn)性回歸進(jìn)行評(píng)估。

本發(fā)明的可交聯(lián)材料的粘度數(shù)值和漿料性質(zhì)是基于根據(jù)din54458借助于振幅掃描的測(cè)量。通過(guò)具有25mm直徑的錐的板/板并使用0.5mm間隔，使用10hz圓頻率進(jìn)行測(cè)量。

粘度η*(γ＝0.1％)：其對(duì)應(yīng)于根據(jù)din54458在0.1％形變下的復(fù)數(shù)粘度[mpa*s]，粘度η*(γ＝100％)：其對(duì)應(yīng)于根據(jù)din54458在100％形變下的復(fù)數(shù)粘度[mpa*s]。

為了本發(fā)明的目的，借助針對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的尺寸排阻色譜法(sec)，在thf中，在60℃下，使用1.2ml/min的流速并使用通過(guò)ri(折射率檢測(cè)器)的檢測(cè)，在來(lái)自waterscorp.usa的styragelhr3-hr4-hr5-hr5柱組上，使用100μl的注射體積測(cè)定重均摩爾質(zhì)量mw和數(shù)均摩爾質(zhì)量mn。

在聚合物p1至p8的制備中，由組分(b)與組分a0的sioh含量的摩爾比計(jì)算擴(kuò)鏈(kv)分?jǐn)?shù)。

成膜時(shí)間被定義為以下的時(shí)間：在該時(shí)間后，不再存在粘附至與其接觸的硬度hb的鉛筆的引出的硅酮絲線(xiàn)的任何殘留。

通過(guò)使用刮刀將10mm寬和6mm高的硅酮帶施加到0.25mm厚的鋁板，然后以30分鐘間隔彎曲一個(gè)樣品90°，測(cè)量早期強(qiáng)度。報(bào)告的早期強(qiáng)度是硅酮帶不再表現(xiàn)出任何撕裂所需的時(shí)間。

根據(jù)din(deutscheindustrienorm——德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))53505-87測(cè)定肖氏a硬度。

根據(jù)din53504-85s2測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)率、拉伸強(qiáng)度和100％伸長(zhǎng)率下的應(yīng)變。

100％應(yīng)變值對(duì)應(yīng)于在100％伸長(zhǎng)率下的割線(xiàn)模量。

根據(jù)din53505-87和din53504-85s2分別測(cè)定在7天/70℃/95％相對(duì)濕度的氣候壓力儲(chǔ)存后的硬度、斷裂伸長(zhǎng)率、100％應(yīng)變值和拉伸強(qiáng)度，其中樣品在23℃/50％相對(duì)大氣濕度下初始固化14天，和然后在70℃和95％相對(duì)大氣濕度下在氣候箱中儲(chǔ)存7天。在23℃/50％相對(duì)大氣濕度標(biāo)準(zhǔn)條件中1小時(shí)的停留時(shí)間后，如在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的測(cè)量樣品。

實(shí)施例使用以下縮寫(xiě)或術(shù)語(yǔ)：

me是甲基基團(tuán)，

et是乙基基團(tuán)，

屈服點(diǎn)：其對(duì)應(yīng)于值tand＝1的點(diǎn)處的剪切應(yīng)力[pa]，此處損耗模量與儲(chǔ)能模量的比等于1.

聚合物p1的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷與0.6重量份的式(ch3ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷、30重量份的甲基三甲氧基硅烷和0.15重量份的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中混合。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并在表1中復(fù)述。

聚合物p2的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷(oh含量按重量計(jì)470ppm)與0.45重量份的式(ch3ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷、14重量份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.07重量份的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中均化。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并在表1中復(fù)述。

聚合物p3的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷(oh含量按重量計(jì)470ppm)與0.28重量份的式(ch3ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷和30重量份的甲基三甲氧基硅烷和加入用于催化的0.15重量份的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中混合。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并將其在表1中復(fù)述。

聚合物p4的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷(oh含量按重量計(jì)470ppm)與0.19重量份的式(c2h5)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷、14重量份的乙烯基三甲氧基硅烷、4重量份的甲基三甲氧基硅烷和0.07重量份的雙乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中均化。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并將其在表1中復(fù)述。

聚合物p5的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷(oh含量按重量計(jì)470ppm)與0.1重量份的式(ch3ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷和30重量份的甲基三甲氧基硅烷和0.15重量份的用于催化的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中混合。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并將其在表1中復(fù)述。

聚合物p6的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷與0.35重量份的式(ch3ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷、30重量份的甲基三甲氧基硅烷和0.15重量份的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中混合。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并將其在表1中復(fù)述。

聚合物p7的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷與0.35重量份的式(ch3ch2)2n-ch2-si(ch3)(och2ch3)2的硅烷、0.3重量份的異氰酸環(huán)己酯、30重量份的甲基三甲氧基硅烷和0.15重量份的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中混合。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并將其在表1中復(fù)述。

聚合物p8的制備

將420重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷與14重量份的乙烯基三甲氧基硅烷、4重量份的甲基三甲氧基硅烷和0.07重量份的乙酰丙酮鋅的混合物在行星式攪拌機(jī)中均化。作為時(shí)間的函數(shù)測(cè)定聚合物混合物的粘度，并將其在表1中復(fù)述。

表1：粘度數(shù)據(jù)

實(shí)施例表現(xiàn)出高聚合物穩(wěn)定性，意味著在50℃下7天后較低的粘度偏差。

相反，非本發(fā)明的不含鏈增長(zhǎng)劑的比較混合物p8經(jīng)歷粘度的顯著增加。含有異氰酸酯的混合物p7相對(duì)于ap6沒(méi)有顯示出在粘度穩(wěn)定性上的顯著優(yōu)勢(shì)。

發(fā)明實(shí)施例1

在使以上制備的聚合物老化24小時(shí)的時(shí)間后，將230g聚合物p1與84g具有1000mpa·s粘度的三甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷混合，并添加3g的n-氨基乙基-氨基丙基三甲氧基硅烷和4g的乙烯基三甲氧基硅烷。向其中添加3g組分(d1)，其由16.0mol％的式mesi(oet)2o1/2的單元、46.4mol％的式mesi(oet)o2/2的單元和36.5mol％的式mesio3/2的單元以及0.2mol％的式(me)2si(oet)o1/2和0.9mol％的式me2sio2/2組成。然后，將32g具有150m²/g的bet表面積的煅制二氧化硅均勻混合，并添加1g通過(guò)二乙酸二正丁基錫和四乙氧基硅烷的反應(yīng)制備的錫催化劑，和0.5g辛基膦酸。在100毫巴的壓力下將該混合物脫揮發(fā)分5分鐘。

根據(jù)din54458表征所得材料的流變學(xué)。另外，根據(jù)din53504在2mm固化物片材上測(cè)定彈性體性質(zhì)。該片材是通過(guò)在23℃/50％相對(duì)大氣濕度下固化2mm施加到pe膜的層制備的。

通過(guò)在70℃下加速老化在筒中的漿料來(lái)測(cè)定儲(chǔ)存穩(wěn)定性。

在表2中列出這些性質(zhì)。

發(fā)明實(shí)施例2至6

在每種情況下重復(fù)本發(fā)明實(shí)施例1中描述的過(guò)程，其中的改變是使用聚合物p2至p6替代聚合物p1。結(jié)果見(jiàn)于表2。

發(fā)明實(shí)施例7

重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1中描述的過(guò)程，其中的改變是不使用3g，而僅使用2g組分(d1)，其由16.0mol％的式mesi(oet)2o1/2的單元、46.4mol％的式mesi(oet)o2/2的單元和36.5mol％的式mesio3/2的單元以及0.2mol％的式(me)2si(oet)o1/2和0.9mol％的式me2sio2/2組成，并另外使用1g的組分(d2)(meo)3si-ch2-ch2-si(ome)3。

發(fā)明實(shí)施例8

重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1中描述的過(guò)程，其中的改變是使用1份其中r¹⁰＝me和r¹¹＝-ch2-ch2-的(d2)以及2份具有54mol％的mesio1/2單元、42mol％的sio4/2單元和4mol％的si(oet)o3/2單元的(d3)的組合。

比較實(shí)施例v1

重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1中描述的過(guò)程，其中的改變是使用聚合物p8。

比較實(shí)施例v2

重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1中描述的過(guò)程，其中的改變是不使用組分(d1)。

比較實(shí)施例v3

重復(fù)發(fā)明實(shí)施例6中描述的過(guò)程，其中的改變是不使用組分(d1)。

比較實(shí)施例v4

重復(fù)比較實(shí)施例v1中描述的過(guò)程，其中的改變是以與用于p8的相同的方式制備聚合物組分p9，其中的差異為使用280重量份的具有80000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷和140重量份的具有350000mpa·s粘度的α,ω-二羥基-二甲基聚硅氧烷的混合物。

表2：

本發(fā)明的材料的模量可橫跨較寬的范圍調(diào)整。

在固化產(chǎn)品的氣候儲(chǔ)存后，通過(guò)比較發(fā)明實(shí)施例7和8與比較實(shí)施例v2，以及v3與發(fā)明實(shí)施例6，本發(fā)明材料的穩(wěn)定性是明顯的：而初始性質(zhì)是相當(dāng)?shù)?，彈性體性質(zhì)，如硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和100％應(yīng)變值，在非本發(fā)明材料的情況下經(jīng)歷大量衰減。

由γ＝0.1％和γ＝100％下的較低粘度η*結(jié)合高屈服點(diǎn)，改善的加工特性是明顯的。

由較短的成膜時(shí)間和較短的早期強(qiáng)度，高固化速度是明顯的。

成膜時(shí)間是穩(wěn)定的(參見(jiàn)表)；在50℃下老化漿料28天后，早期強(qiáng)度不變。