本發(fā)明涉及熱固性樹脂組合物。進(jìn)一步詳細(xì)而言，涉及適合功率器件等半導(dǎo)體密封材料的、成型時的加工性優(yōu)異、且成型后的固化物顯示優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性的熱固性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：功率器件作為能夠大電流且高壓運(yùn)轉(zhuǎn)、低損失、小型且高功能的器件，作為下一代半導(dǎo)體的中心而受到期待。近年來，伴隨這些器件開發(fā)的進(jìn)展，對si、sic、gan等元件的密封材料的要求特性更加嚴(yán)格化。特別是對在更高電力下的驅(qū)動成為可能的高溫環(huán)境下的使用、即對耐熱性的要求高。以往，作為功率器件用密封材料，使用耐熱性比較高的聚酰亞胺樹脂、有機(jī)硅凝膠、高耐熱環(huán)氧樹脂等。聚酰亞胺樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為350℃以上)雖然耐熱性高，但其加工性差、成型需要高溫且長時間的條件。有機(jī)硅凝膠(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為400℃以上或觀測不到)由于在灌封(potting)式成型中使用，因此在成型時需要維持形狀的框體，樹脂自身的價格也高，因此在成本和生產(chǎn)性方面不利。耐熱性環(huán)氧樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100～200℃)雖然加工性優(yōu)異，但高溫時的機(jī)械特性、電特性等耐熱性能比上述2種材料差。此外，耐熱性環(huán)氧樹脂是具有萘骨架、四苯基骨架等的特殊結(jié)構(gòu)，因此成本也高，實用化受到限定。另一方面，作為具有高耐熱性的熱固性樹脂，已知包含烯基酚化合物和芳香族雙馬來酰亞胺化合物的組合物(例如專利文獻(xiàn)1(日本特開平5-43630號公報)和專利文獻(xiàn)2(日本特開平6-93047號公報))。烯基酚化合物的烯基與芳香族雙馬來酰亞胺化合物的不飽和基團(tuán)可以通過相互進(jìn)行自由基聚合而高度交聯(lián)從而獲得耐熱性高的樹脂固化物。該熱固性樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為200～350℃)雖然比聚酰亞胺樹脂和有機(jī)硅凝膠的耐熱性差，但是具有比耐熱性環(huán)氧樹脂高的耐熱性，且能夠進(jìn)行與環(huán)氧樹脂同樣的傳遞成型，因此作為兼具耐熱性和成型加工性的樹脂而為人所知。然而，包含烯基酚化合物和芳香族雙馬來酰亞胺化合物的組合物具有比環(huán)氧樹脂高的交聯(lián)點(diǎn)密度，因此其固化物的耐沖擊性由于高的彎曲彈性模量而低，因此固化物有硬且脆這樣的缺點(diǎn)。此外，在將上述組合物用作密封樹脂的情況下，烯基酚化合物中包含的酚羥基不對聚合作出貢獻(xiàn)而直接殘存，因此被密封的裝置的高溫時的電特性、耐熱劣化性、耐濕可靠性等有時會惡化。為了解決該問題，專利文獻(xiàn)3(日本特開昭62-280254號公報)中公開了含有將烯基(烯丙基)酚的酚性羥基進(jìn)行烯基(烯丙基)醚化而得的烯丙基醚化取代酚類酚醛清漆樹脂、n,n’-雙馬來酰亞胺化合物和環(huán)氧樹脂的熱固性樹脂組合物。然而，由于上述熱固性樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂，因此不能獲得耐熱性高的固化物。此外，在烯基醚化合物中，在高溫條件下克萊森重排反應(yīng)(claisenrearrangement)進(jìn)行。因此，由于將組合物固化后殘存的烯丙基醚基團(tuán)的化學(xué)不穩(wěn)定性，存在固化物的長期耐熱性低、固化收縮大等問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開平5-43630號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開平6-93047號公報專利文獻(xiàn)3：日本特開昭62-280254號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題鑒于上述的現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供，可以通過固化而獲得耐濕性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的高可靠性的固化物的熱固性樹脂組合物。用于解決課題的方法本發(fā)明者們進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有酚樹脂和芳香族聚馬來酰亞胺化合物的組合物賦予耐濕性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的熱固性樹脂組合物，所述酚樹脂具有特定的基本骨架，且分子內(nèi)的具有酚性羥基的芳香環(huán)以規(guī)定的比例被部分烷基化(烷基結(jié)合于芳香環(huán))。即，本發(fā)明包含以下的方案。[1]一種熱固性樹脂組合物，其特征在于，含有：(a)多烯基酚樹脂，和(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物，前述(a)多烯基酚樹脂的分子內(nèi)具有：至少1個(a1)酚性羥基被烷基醚化、且結(jié)合了或未結(jié)合2-烯基的芳香環(huán)單元，和至少1個(a2)具有酚性羥基、且結(jié)合了或未結(jié)合2-烯基的芳香環(huán)單元，前述芳香環(huán)單元(a1)和/或(a2)的至少一部分具有2-烯基，各芳香環(huán)單元經(jīng)由連接基團(tuán)結(jié)合，且在將(a1)的芳香環(huán)單元數(shù)記為m、(a2)的芳香環(huán)單元數(shù)記為n時，n相對于(m+n)的比率為10～60％，所述熱固性樹脂組合物以2-烯基相對于(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的馬來酰亞胺基1摩爾為0.4～1.5摩爾的量含有前述(a)多烯基酚樹脂。[2]根據(jù)[1]所述的熱固性樹脂組合物，前述(a1)的芳香環(huán)單元是式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元，前述(a2)的芳香環(huán)單元是式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元。(式(1)和式(2)中，r1分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、或碳原子數(shù)為1～5的烷氧基，r2分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基、或式(3)所示的2-烯基，式(1)中，y表示碳原子數(shù)為1～5的烷基，式(3)中，r5、r6、r7、r8和r9分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為5～10的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為6～12的芳基，式(3)的*表示與構(gòu)成芳香環(huán)的碳原子結(jié)合的部位。)[3]根據(jù)[2]所述的熱固性樹脂組合物，前述連接基團(tuán)是式(4)所示的2價連接基團(tuán)。-q-(4)(q分別獨(dú)立地是式：cr3r4所示的亞烷基、碳原子數(shù)為5～10的環(huán)亞烷基、具有碳原子數(shù)為6～14的芳香環(huán)的二價有機(jī)基團(tuán)、具有碳原子數(shù)為7～10的脂環(huán)式縮合環(huán)的二價有機(jī)基團(tuán)或?qū)⑺鼈兘M合而得的二價基團(tuán)，r3和r4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為2～6的烯基、碳原子數(shù)為5～10的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為6～12的芳基。)[4]根據(jù)[3]所述的熱固性樹脂組合物，式(4)的q為ch2。[5]根據(jù)[2]～[4]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，式(3)所示的2-烯基與相對于酚性羥基為鄰位或?qū)ξ坏奶荚咏Y(jié)合。[6]根據(jù)[2]～[5]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，式(3)所示的2-烯基是烯丙基。[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，前述(a)多烯基酚樹脂的數(shù)均分子量為750～5000。[8]根據(jù)[1]～[7]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，前述(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物是具有馬來酰亞胺苯基(maleimidophenyl)的芳香族雙馬來酰亞胺化合物。[9]根據(jù)[1]～[8]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，其還包含(c)聚合引發(fā)劑。[10]根據(jù)[9]所述的熱固性樹脂組合物，前述(c)聚合引發(fā)劑為有機(jī)過氧化物。[11]根據(jù)[9]或[10]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，其含有相對于前述(a)多烯基酚樹脂和(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的總和100質(zhì)量份為0.1～5質(zhì)量份的(c)聚合引發(fā)劑。[12]根據(jù)[1]～[11]中任一項所述的熱固性樹脂組合物，其還包含填充材料。[13]根據(jù)[12]所述的熱固性樹脂組合物，前述填充材料是選自非晶質(zhì)二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、氧化鋁、氮化硼、氮化鋁、氮化硅、和它們的混合物中的無機(jī)填充材料。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供耐濕性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的熱固性樹脂組合物和使用該熱固性樹脂組合物獲得的電子部件。特別是在用于功率器件等半導(dǎo)體密封材料的情況下，能夠制造成型后具有高的耐濕性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的成型體。具體實施方式以下針對本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物含有(a)多烯基酚樹脂和(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物。以下針對這些成分進(jìn)行說明。(a)多烯基酚樹脂可用于本發(fā)明的熱固性樹脂組合物的(a)多烯基酚樹脂的特征在于，分子內(nèi)具有至少1個(a1)酚性羥基被烷基醚化、且結(jié)合了或未結(jié)合2-烯基的芳香環(huán)單元，和至少1個(a2)具有酚性羥基、且結(jié)合了或未結(jié)合2-烯基的芳香環(huán)單元，前述芳香環(huán)單元(a1)和/或(a2)的至少一部分具有2-烯基，各芳香環(huán)單元經(jīng)由連接基團(tuán)結(jié)合，且在將(a1)的芳香環(huán)單元數(shù)記為m、(a2)的芳香環(huán)單元數(shù)記為n時，n相對于(m+n)的比率為10～60％，所述熱固性樹脂組合物以2-烯基相對于(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的馬來酰亞胺基1摩爾為0.4～1.5摩爾的量含有前述(a)多烯基酚樹脂。如果n相對于(m+n)的比率超過60％，則成型時的流動性降低，固化物(成型體)的吸濕性也增加。另一方面，如果n相對于(m+n)的比率小于10％，則固化時的成型性降低，固化物也變得硬且脆。作為構(gòu)成(a)多烯基酚樹脂的基本骨架，可舉出苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、三苯基甲烷型酚樹脂、酚芳烷基(phenolaralkyl)樹脂、聯(lián)苯基芳烷基酚樹脂、酚-二環(huán)戊二烯(phenol-dicyclopentadiene)共聚物樹脂等公知的酚樹脂的骨架。(a)多烯基酚樹脂是具有對應(yīng)的酚樹脂的分子內(nèi)所包含的酚性羥基的氫原子的40～90％、優(yōu)選為50～88％、更優(yōu)選為60～85％被取代為烷基(烷基醚化)的結(jié)構(gòu)的化合物。換言之，(a)多烯基酚樹脂中，對應(yīng)的酚樹脂的分子內(nèi)所包含的酚性羥基的10～60％、優(yōu)選為12～50％、更優(yōu)選為15％～40％未被烷基醚化而以酚性羥基的狀態(tài)被包含。在(a)多烯基酚樹脂中，在將結(jié)合有2-烯基的芳香環(huán)單元數(shù)記為k時，k相對于(a1)的芳香環(huán)單元數(shù)m和(a2)的芳香環(huán)單元數(shù)n的總和即(m+n)的比率為40～100％，優(yōu)選為60～100％，更優(yōu)選為80～100％。在這里，結(jié)合有2-烯基的芳香環(huán)單元構(gòu)成(a1)的芳香環(huán)單元和/或(a2)的芳香環(huán)單元的部分集合。在一些實施方式中，(a1)的芳香環(huán)單元中的40～100％、優(yōu)選為60～100％、更優(yōu)選為80～100％的芳香環(huán)單元結(jié)合了2-烯基。在一些實施方式中，(a2)的芳香環(huán)單元中的40～100％、優(yōu)選為60～100％、更優(yōu)選為80～100％的芳香環(huán)單元結(jié)合了2-烯基。其中，優(yōu)選(a1)的芳香環(huán)單元是式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元、(a2)的芳香環(huán)單元是式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元的化合物。需要說明的是，(a)多烯基酚樹脂通常是(a1)的芳香環(huán)單元數(shù)和/或(a2)的芳香環(huán)單元數(shù)不同的化合物的混合物，即具有分子量分布，因此在后述的實施例中顯示由數(shù)均分子量算出的式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)m和式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)n，僅供參考。(式(1)和式(2)中，r1分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、或碳原子數(shù)為1～5的烷氧基，r2分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為1～5的烷氧基、或式(3)所示的2-烯基，式(1)中，y表示碳原子數(shù)為1～5的烷基，式(3)中，r5、r6、r7、r8和r9分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為5～10的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為6～12的芳基，式(3)的*表示與構(gòu)成芳香環(huán)的碳原子結(jié)合的部位。)在(a)多烯基酚樹脂中，式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元的至少一者是多個的情況下，對結(jié)構(gòu)單元的結(jié)合順序不特別限定，但與一者多個連續(xù)地結(jié)合的結(jié)構(gòu)相比，優(yōu)選它們分別無規(guī)或交替地經(jīng)由連接基團(tuán)結(jié)合。多個結(jié)構(gòu)單元具有的r1和/或r2可以相同，也可以不同。構(gòu)成(a)多烯基酚樹脂的式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元的至少一部分的r2是2-烯基。作為構(gòu)成式(1)和式(2)中的r1和r2的碳原子數(shù)為1～5的烷基的具體例，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。此外，作為碳原子數(shù)為1～5的烷氧基的具體例，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基等。需要說明的是，所謂“分別獨(dú)立地”，表示多個r1和r2可以相同也可以不同。關(guān)于以下說明的連接基團(tuán)q等也是同樣。在表示式(1)和式(2)的r2的式(3)中，作為構(gòu)成r5、r6、r7、r8和r9的碳原子數(shù)為1～5的烷基的具體例，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。作為碳原子數(shù)為5～10的環(huán)烷基的具體例，可舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、環(huán)庚基等。作為碳原子數(shù)為6～12的芳基的具體例，可舉出苯基、甲基苯基、乙基苯基、聯(lián)苯基、萘基等。式(3)所示的2-烯基r2優(yōu)選為烯丙基，即r5、r6、r7、r8和r9均為氫原子。作為式(1)中構(gòu)成y的碳原子數(shù)為1～5的烷基的具體例，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。在(a)多烯基酚樹脂中，式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元經(jīng)由連接基團(tuán)結(jié)合。優(yōu)選的是，連接基團(tuán)為式(4)所示的2價連接基團(tuán)，-q-(4)q分別獨(dú)立地是式：cr3r4所示的亞烷基、碳原子數(shù)為5～10的環(huán)亞烷基、具有碳原子數(shù)為6～14的芳香環(huán)的二價有機(jī)基團(tuán)、具有碳原子數(shù)為7～10的脂環(huán)式縮合環(huán)的二價有機(jī)基團(tuán)或?qū)⑺鼈兘M合而得的二價基團(tuán)，r3和r4分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)為1～5的烷基、碳原子數(shù)為2～6的烯基、碳原子數(shù)為5～10的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為6～12的芳基。作為構(gòu)成式(4)的連接基團(tuán)q的碳原子數(shù)為5～10的環(huán)亞烷基的具體例，可舉出環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基、甲基環(huán)亞己基、環(huán)亞庚基等。作為具有碳原子數(shù)為6～14的芳香環(huán)的二價有機(jī)基團(tuán)的具體例，可舉出亞苯基、亞甲苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基、亞芴基、亞蒽基、亞二甲苯基、4,4-亞甲基二苯基等。作為具有碳原子數(shù)為7～10的脂環(huán)式縮合環(huán)的二價有機(jī)基團(tuán)的具體例，可舉出亞二環(huán)戊二烯基(dicyclopentadienylenegroup)等。在r3和r4中，作為碳原子數(shù)為1～5的烷基的具體例，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，作為碳原子數(shù)為2～6的烯基的具體例，可舉出乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，作為碳原子數(shù)為5～10的環(huán)烷基的具體例，可舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、環(huán)庚基等，作為碳原子數(shù)為6～12的芳基的具體例，可舉出苯基、甲基苯基、乙基苯基、聯(lián)苯基、萘基等。上述化合物中，優(yōu)選連接基團(tuán)q為cr3r4的化合物，從低粘度化、低成本的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選連接基團(tuán)q為ch2的化合物。本發(fā)明中使用的(a)多烯基酚樹脂的優(yōu)選的數(shù)均分子量為750～5000，更優(yōu)選為1000～3000。數(shù)均分子量如果小于750，則高溫時的熱分解開始溫度有降低的傾向，如果超過5000，則為高粘度，因此成型時的加工性有變差的傾向。需要說明的是，數(shù)均分子量通過后述的實施例中記載的方法求出。本發(fā)明中使用的(a)多烯基酚樹脂可以如下獲得：將成為原料的酚樹脂的羥基的一部分進(jìn)行烯基醚化，然后利用克萊森重排反應(yīng)使2-烯基重排至鄰位或?qū)ξ?，將其結(jié)果再生成的酚性羥基的一部分烷基化。因此，在本發(fā)明的一個實施方式中，作為式(3)所示的2-烯基的r2相對于酚性羥基、與芳香環(huán)的鄰位或?qū)ξ坏奶荚咏Y(jié)合。作為原料酚樹脂，可以優(yōu)選使用具有下述式(5)所示的結(jié)構(gòu)的公知的酚樹脂。(式(5)中，r1與式(1)和式(2)中的r1相同，q與式(4)中的q相同。m對應(yīng)式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)m，n對應(yīng)式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)n。)作為原料酚樹脂的具體例，可舉出苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、三苯基甲烷型酚樹脂、酚芳烷基樹脂、聯(lián)苯基芳烷基酚樹脂、酚-二環(huán)戊二烯共聚物樹脂等，從低粘度化的觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選使用式(5)中的q由ch2表示的苯酚酚醛清漆樹脂和甲酚酚醛清漆樹脂。作為酚樹脂的2-烯基醚化反應(yīng)，可以例示(i)使烯丙基氯化物、甲基烯丙基氯化物、烯丙基溴化物等鹵化2-烯基化合物與酚化合物發(fā)生反應(yīng)的公知的方法、和(ii)使乙酸烯丙基酯這樣的羧酸2-烯基酯化合物與酚化合物發(fā)生反應(yīng)的方法這2種方法。使用了鹵化2-烯基化合物的2-烯基醚化反應(yīng)可以使用例如日本特開平2-91113號公報記載的方法。使羧酸2-烯基酯化合物與酚樹脂發(fā)生反應(yīng)的方法可以使用例如日本特開2011-26253號公報記載的方法。由于對本發(fā)明的熱固性樹脂組合物要求長期絕緣性能，因此優(yōu)選使用通過不混入可能會對長期絕緣性能造成不良影響的源自鹵化2-烯基化合物的鹵素化合物的上述(ii)的方法所調(diào)制的酚樹脂。鹵化2-烯基化合物或羧酸2-烯基酯化合物的使用量相對于酚性羥基優(yōu)選為0.5～2.5當(dāng)量，更優(yōu)選為0.8～2.0當(dāng)量，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0～1.5當(dāng)量。如果小于0.5當(dāng)量，則有進(jìn)行了克萊森重排后與(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的反應(yīng)部位少、成型后的固化物的機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向。在小于1.0當(dāng)量的情況下，后述烷基化反應(yīng)后的最終目標(biāo)物中包含(a1)的芳香環(huán)單元和/或(a2)的芳香環(huán)單元未結(jié)合2-烯基的產(chǎn)物。在該情況下，包含例如式(1)和式(2)中的r2不是2-烯基的結(jié)構(gòu)單元。2-烯基醚化反應(yīng)通過將2-烯基化合物與原料酚樹脂混合、使其反應(yīng)4～40小時來實施。在2-烯基醚化反應(yīng)中，可以使用溶解原料酚樹脂的溶劑。也可以使用能夠溶解原料酚樹脂的羧酸2-烯基酯化合物、在無溶劑的條件下實施反應(yīng)。在刻意使酚性羥基的一部分殘存的情況下，通過使用比前述使用量多的鹵化2-烯基化合物或羧酸2-烯基酯化合物的使用量，且將反應(yīng)時間調(diào)整得比前述反應(yīng)時間短，由此也能夠通過將2-烯基化合物的反應(yīng)率(轉(zhuǎn)化率)抑制得低而實現(xiàn)。作為目標(biāo)的(a)多烯基酚樹脂可以通過使利用前述(i)或(ii)記載的方法制造的多烯基醚樹脂進(jìn)行克萊森重排反應(yīng)而獲得?？巳R森重排反應(yīng)可以通過將多烯基醚樹脂加熱至100～250℃的溫度，使其反應(yīng)1～20小時來進(jìn)行。克萊森重排反應(yīng)可以使用高沸點(diǎn)的溶劑進(jìn)行，也可以在無溶劑的條件下進(jìn)行。為了促進(jìn)重排反應(yīng)，也可以添加硫代硫酸鈉、碳酸鈉等無機(jī)鹽。詳細(xì)內(nèi)容在例如日本特開平2-91113號公報中公開。由于通過上述克萊森重排反應(yīng)再生成酚性羥基，因此接著將再生成的酚性羥基的一部分利用烷基化反應(yīng)而進(jìn)行醚化，從而能夠獲得目標(biāo)的(a)多烯基酚樹脂。作為醚化方法，可以例示(i)使烷基氯化物、烷基溴化物、烷基碘化物等鹵化烷基化合物與酚性羥基進(jìn)行反應(yīng)的公知的方法、和(ii)使硫酸二甲酯這樣的硫酸烷基酯化合物與酚性羥基進(jìn)行反應(yīng)的方法這2種方法。由于對本發(fā)明的熱固性樹脂組合物要求長期絕緣性能，因此優(yōu)選使用不混入可能會對長期絕緣性能造成不良影響的源自鹵化烷基化合物的鹵素化合物的上述(ii)的方法。鹵化烷基化合物或硫酸烷基酯化合物相對于酚性羥基的使用量優(yōu)選為0.4～0.95當(dāng)量，更優(yōu)選為0.6～0.9當(dāng)量。如果小于0.4當(dāng)量，則在與(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物發(fā)生反應(yīng)時，未反應(yīng)的羥基的殘存量變多，因此成型后的固化物的耐濕性降低。如果超過0.95當(dāng)量，則固化反應(yīng)不充分，固化物變得硬且脆。烷基化反應(yīng)優(yōu)選實施2～40小時。如果小于2小時，則反應(yīng)沒有結(jié)束，如果超過40小時，則生產(chǎn)性降低。在上述(a)多烯基酚樹脂的制造工序中，將原料酚樹脂的酚性羥基進(jìn)行2-烯基醚化，進(jìn)行克萊森重排反應(yīng)，然后將再生成的酚性羥基部分烷基化，但是取而代之，也可以通過將原料酚樹脂的酚性羥基部分烷基化，然后對殘存的酚性羥基進(jìn)行2-烯基醚化、進(jìn)行克萊森重排反應(yīng)，從而制造(a)多烯基酚樹脂。(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物本發(fā)明的熱固性樹脂組合物中所使用的(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物是用于與多烯基酚樹脂發(fā)生自由基反應(yīng)而聚合和固化、利用150～300℃的加熱處理從而提供具有耐熱性的固化物的必需成分。所謂芳香族聚馬來酰亞胺化合物，表示具有2個以上馬來酰亞胺基、這些馬來酰亞胺基結(jié)合于芳香環(huán)的化合物。作為芳香環(huán)，可舉出苯等單環(huán)、萘、蒽等稠環(huán)等。作為(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的具體例，可舉出雙(4-馬來酰亞胺苯基)甲烷等雙馬來酰亞胺、三(4-馬來酰亞胺苯基)甲烷等三馬來酰亞胺、雙(3,4-二馬來酰亞胺苯基)甲烷等四馬來酰亞胺和聚(4-馬來酰亞胺苯乙烯)等芳香族聚馬來酰亞胺，優(yōu)選為芳香族雙馬來酰亞胺化合物。作為芳香族雙馬來酰亞胺化合物的具體例，可舉出雙(4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3-甲基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3,5-二甲基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3-乙基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3,5-二乙基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3-丙基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3,5-二丙基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3-丁基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3,5-二丁基-4-馬來酰亞胺苯基)甲烷、雙(3-乙基-4-馬來酰亞胺-5-甲基苯基)甲烷、2,2-雙(4-馬來酰亞胺苯基)丙烷、2,2-雙[4-(4-馬來酰亞胺苯氧基)苯基]丙烷、雙(4-馬來酰亞胺苯基)醚、雙(3-馬來酰亞胺苯基)醚、雙(4-馬來酰亞胺苯基)酮、雙(3-馬來酰亞胺苯基)酮、雙(4-馬來酰亞胺苯基)砜、雙(3-馬來酰亞胺苯基)砜、雙[4-(4-馬來酰亞胺苯氧基)苯基]砜、雙(4-馬來酰亞胺苯基)硫醚、雙(3-馬來酰亞胺苯基)硫醚、雙(4-馬來酰亞胺苯基)亞砜、雙(3-馬來酰亞胺苯基)亞砜、1,4-雙(4-馬來酰亞胺苯基)環(huán)己烷、1,4-二馬來酰亞胺萘、2,3-二馬來酰亞胺萘、1,5-二馬來酰亞胺萘、1,8-二馬來酰亞胺萘、2,6-二馬來酰亞胺萘、2,7-二馬來酰亞胺萘、4,4’-二馬來酰亞胺聯(lián)苯、3,3’-二馬來酰亞胺聯(lián)苯、3,4’-二馬來酰亞胺聯(lián)苯、2,5-二馬來酰亞胺-1,3-二甲苯、2,7-二馬來酰亞胺芴、9,9-雙(4-馬來酰亞胺苯基)芴、9,9-雙(4-馬來酰亞胺-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(3-乙基-4-馬來酰亞胺苯基)芴、3,7-二馬來酰亞胺-2-甲氧基芴、9,10-二馬來酰亞胺菲、1,2-二馬來酰亞胺蒽醌、1,5-二馬來酰亞胺蒽醌、2,6-二馬來酰亞胺蒽醌、1,2-二馬來酰亞胺苯、1,3-二馬來酰亞胺苯、1,4-二馬來酰亞胺苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺苯基)苯、2-甲基-1,4-二馬來酰亞胺苯、2,3-二甲基-1,4-二馬來酰亞胺苯、2,5-二甲基-1,4-二馬來酰亞胺苯、2,6-二甲基-1,4-二馬來酰亞胺苯、4-乙基-1,3-二馬來酰亞胺苯、5-乙基-1,3-二馬來酰亞胺苯、4,6-二甲基-1,3-二馬來酰亞胺苯、2,4,6-三甲基-1,3-二馬來酰亞胺苯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二馬來酰亞胺苯、4-甲基-1,3-二馬來酰亞胺苯等。作為市售品，可舉出例如，bmi(商品名，大和化成工業(yè)株式會社制)系列等。其中，具有馬來酰亞胺苯基的芳香族雙馬來酰亞胺化合物由于便宜且容易獲得、通用性高，而且在以組合物的形式混合時，在100℃左右的溫度熔融、混合分散性良好，因此是優(yōu)選的。熱固性樹脂組合物以2-烯基相對于(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的馬來酰亞胺基1摩爾為0.4～1.5摩爾的量含有(a)多烯基酚樹脂，優(yōu)選以2-烯基相對于(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的馬來酰亞胺基1摩爾為0.5～1.0摩爾的量含有。如果小于0.4摩爾，則有耐熱性和/或機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向。此外，如果超過1.5摩爾，則有彈性模量增加、變得脆而容易破裂的傾向。(c)聚合引發(fā)劑由于本發(fā)明的熱固性樹脂組合物的固化通過自由基聚合而進(jìn)行，因此優(yōu)選配合(c)聚合引發(fā)劑。(c)聚合引發(fā)劑優(yōu)選為熱自由基生成劑。作為熱自由基生成劑，可舉出有機(jī)過氧化物、偶氮系化合物、磷系化合物、氧化還原引發(fā)劑等。作為有機(jī)過氧化物，可舉出二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、叔丁基異丙苯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氫過氧化物、氫過氧化異丙苯(cumenehydroperoxide)等。作為偶氮系化合物，可舉出偶氮二異丁腈、1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷甲腈)、偶氮二甲酸二乙酯等。作為磷系化合物，可舉出三苯基膦、三鄰甲苯基膦、三間甲苯基膦、三(對甲氧基苯基)膦、三環(huán)己基膦、三叔丁基膦等。作為氧化還原引發(fā)劑，可舉出氫過氧化異丙苯等有機(jī)氫過氧化物、二異丙苯基過氧化物等二烷基過氧化物、二乙?；^氧化物、二苯甲?；^氧化物等二?；^氧化物、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯等過氧化酯等有機(jī)過氧化物(氧化劑)與三乙胺、n,n-二甲基苯胺等叔胺、巰基苯并咪唑等芳香族硫醇化合物、乙酸銅、環(huán)烷酸銅等有機(jī)酸金屬鹽、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮銅等金屬螯合物、硫化銅、硫化錳等金屬硫化物、氧化銅等金屬氧化物等還原劑的組合。其中，從固化時的反應(yīng)速度快、短時間能夠成型、且保存穩(wěn)定性高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用有機(jī)過氧化物。(c)聚合引發(fā)劑的優(yōu)選的使用量相對于(a)多烯基酚樹脂和(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物的總和100質(zhì)量份為0.1～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～3質(zhì)量份。如果小于0.1質(zhì)量份，則固化反應(yīng)不能充分進(jìn)行，如果超過5質(zhì)量份，則有保存穩(wěn)定性變差的傾向。[其他成分]對于本發(fā)明的熱固性樹脂組合物而言，可以在不損害其固化特性的范圍內(nèi)根據(jù)需要配合其他添加劑。作為添加劑的代表例，可舉出填充材料。填充材料的種類根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)選擇。例如，在將本發(fā)明的熱固性樹脂組合物用于半導(dǎo)體密封用途的情況下，一般而言，為了降低固化物的熱膨脹系數(shù)，配合絕緣性的無機(jī)填充材料。該無機(jī)填充材料不特別限定，可以使用公知的材料。作為無機(jī)填充材料，具體地可舉出非晶質(zhì)二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、氧化鋁、氮化硼、氮化鋁、氮化硅等粒子。從低粘度化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選其中圓球狀的非晶質(zhì)二氧化硅。無機(jī)填充材料可以是利用硅烷偶聯(lián)劑等實施了表面處理的材料，也可以沒有實施表面處理。無機(jī)填充材料的平均粒徑為0.1～20μm，最大粒徑為50μm以下，特別優(yōu)選為20μm以下。如果平均粒徑處于該范圍，則熱固性樹脂組合物的粘度不會變得過高、在窄間距布線部位和窄間隙部位的注入性也合適。這里所說的平均粒徑，是由激光衍射散射式粒度分布測定裝置測定的體積累計粒徑d50。熱固性樹脂組合物中的無機(jī)填充材料的含量可以根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)確定。例如，對于半導(dǎo)體密封用途而言，熱固性樹脂組合物中的無機(jī)填充材料的含量一般為50～95質(zhì)量％，優(yōu)選為65～90質(zhì)量％。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物為了改善樹脂與填充材料、基板或元件的密合性，可以含有偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑不特別限定，可舉出例如，乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑等。偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。偶聯(lián)劑的配合量優(yōu)選相對于無機(jī)填充材料100質(zhì)量份為0.1～5質(zhì)量份。如果小于0.1質(zhì)量份，則有時不能充分發(fā)揮偶聯(lián)劑的效果，如果超過5質(zhì)量份，則有時剩余的偶聯(lián)劑揮發(fā)、在使熱固性樹脂組合物固化時引起膜變薄等。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物可以在不對固化物特性產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)根據(jù)需要含有消泡劑、著色劑、熒光體、改性劑、流平劑、光擴(kuò)散劑、阻燃劑等其他添加劑。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物的調(diào)制方法不受特別限定，可以將各成分以規(guī)定的配合比例投入至罐磨機(jī)、三輥研磨機(jī)、旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、雙螺桿混合機(jī)等混合機(jī)中進(jìn)行混合來調(diào)制。調(diào)制時也可以根據(jù)需要混合有機(jī)溶劑，混合至變得均勻后將有機(jī)溶劑揮發(fā)。此時使用的有機(jī)溶劑可以根據(jù)組合物的有機(jī)成分、例如(a)多烯基酚樹脂、(b)芳香族聚馬來酰亞胺化合物、(c)聚合引發(fā)劑等的溶解性進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選使用除去操作容易的丙酮、甲苯、thf、乙酸乙酯等。乙酸等酸性強(qiáng)的物質(zhì)或三乙胺、吡啶等堿性的物質(zhì)與馬來酰亞胺基或羥基發(fā)生反應(yīng)，因此不優(yōu)選。二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等沸點(diǎn)高的物質(zhì)由于有機(jī)溶劑的殘留成為問題，因此不優(yōu)選。在使用了有機(jī)溶劑的情況下，優(yōu)選最后在減壓下除去有機(jī)溶劑而獲得組合物。在進(jìn)行組合物的粉末化的情況下，只要是操作工序所產(chǎn)生的熱不引起樹脂熔融的方法就不特別指定，但如果是少量，則使用瑪瑙乳缽是簡便的。在利用市售的粉碎機(jī)的情況下，粉碎時產(chǎn)熱的粉碎機(jī)由于引起混合物的熔融而不合適。關(guān)于粉末的粒徑，可以為例如約1mm以下。[固化方法]本發(fā)明的熱固性樹脂組合物可以利用加熱使其固化。熱固化條件通常為150～300℃。如果溫度比150℃低，則固化不能充分進(jìn)行，如果比300℃高，則產(chǎn)生組合物分解或者低分子量成分揮發(fā)等問題，而且對設(shè)備也不利。加熱時間優(yōu)選處于0.5～48小時的范圍。該加熱可以分?jǐn)?shù)次進(jìn)行。特別是在追求高固化度的情況下，在過度高溫下進(jìn)行固化是不優(yōu)選的，例如在進(jìn)行固化的同時使其升溫，使最終的固化溫度為250℃以下、優(yōu)選為230℃以下。實施例以下基于實施例和比較例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受該實施例限定。實施例和比較例中使用的原料如下所示。[原料]·ショウノール(注冊商標(biāo))brg-556：苯酚酚醛清漆樹脂(數(shù)均分子量600，重均分子量850)(昭和電工株式會社制)·ショウノール(注冊商標(biāo))brg-558：苯酚酚醛清漆樹脂(數(shù)均分子量1050，重均分子量1850)(昭和電工株式會社制)·bmi-1100h：4,4’-二苯基甲烷雙馬來酰亞胺(雙(4-馬來酰亞胺苯基)甲烷)(大和化成工業(yè)株式會社制)·パークミル(注冊商標(biāo))d：二異丙苯基過氧化物(日油株式會社制)·二氧化硅填料：msr-5100[球狀二氧化硅：平均粒徑25.5μm](株式會社龍森制)·硅烷偶聯(lián)劑：kbm-403[3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷](信越化學(xué)株式會社制)實施例和比較例中使用的分析方法和特性評價方法如下所示。[分析方法]·利用gpc進(jìn)行的分子量的測定gpc的測定條件如下。裝置名：shodex(注冊商標(biāo))gpc-101柱：shodex(注冊商標(biāo))kf-802、kf-803、kf-805流動相：四氫呋喃流速：1.0ml/min檢測器：shodex(注冊商標(biāo))ri-71溫度：40℃在上述測定條件下，利用使用聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線算出數(shù)均分子量和重均分子量?！は┍氏┍释ㄟ^1h-nmr分析而算出。相對于原料的酚化合物的羥基為間位的氫原子在烯丙基醚化和克萊森重排反應(yīng)的各階段不參與反應(yīng)。將該氫原子的信號的積分強(qiáng)度(積分強(qiáng)度v1)作為分子內(nèi)內(nèi)標(biāo)，通過比較v1和在烯丙基醚化和克萊森重排后新產(chǎn)生的信號的積分強(qiáng)度，算出各階段的反應(yīng)率。例如，在烯丙基醚化后，新觀測到烯丙基的亞甲基氫原子的信號。將使用過剩的烯丙基化反應(yīng)劑(乙酸烯丙基酯)、使烯丙基醚化反應(yīng)100％進(jìn)行時所觀測的烯丙基的亞甲基氫原子的信號的積分強(qiáng)度用v1標(biāo)準(zhǔn)化而獲得v0，將v0作為100％烯丙基醚化時理論上觀測的信號的最大(100％)積分強(qiáng)度。相對于v0，由將烯丙基化了的化合物的烯丙基的亞甲基氫原子的信號的積分強(qiáng)度用v1標(biāo)準(zhǔn)化而獲得的v2，根據(jù)式：(v2/v0)×100求出烯丙基化時的反應(yīng)率?？巳R森重排時的反應(yīng)率也同樣地根據(jù)在克萊森重排反應(yīng)后新觀測的信號的積分強(qiáng)度算出。在克萊森重排后，烯丙基的亞甲基氫原子的信號在與烯丙基醚化合物的亞甲基氫原子的信號的化學(xué)位移值相比高磁場側(cè)觀測到。將新產(chǎn)生的亞甲基氫原子的信號的積分強(qiáng)度用v1標(biāo)準(zhǔn)化而獲得v3，由v3根據(jù)式：(v3/v0)×100求出克萊森重排反應(yīng)時的反應(yīng)率。需要說明的是，在1h-nmr分析中，以光譜的信號/噪音(s/n)比超過100的方式調(diào)制測定樣品溶液。由于s/n比為100以上，因此1h-nmr分析中的分辨率能夠保證為±1.0％以上，但是由于信號在寬范圍內(nèi)觀測到，因此將1h-nmr分析中的分辨率判斷為±5％左右，在本實施例中，以粗算值記載最終目標(biāo)物的烯丙基化率。1h-nmr分析在以下的條件下進(jìn)行。核磁共振(1h-nmr)光譜測定條件裝置名：brukeravance400(bruker社制)溶劑：氘代氯仿測定溫度：27℃·烷基化率的分析按照jisk0070，使用試樣2g測定羥值，然后算出羥基當(dāng)量。分別測定通過克萊森重排反應(yīng)得到的多烯丙基酚樹脂(xa)的羥值(w2)和通過烷基化反應(yīng)得到的最終目標(biāo)物(合成品a～f)的羥值(w1)，根據(jù)式：1-(w1/w2)×100[％]算出烷基化率?！澢鷱?qiáng)度·彈性模量使用エー·アンド·デイ社制テンシロン試驗機(jī)(型號：msat0002rtf/rtg)進(jìn)行測定。試驗片形狀：100mm×10mm×3mm進(jìn)行5次3點(diǎn)彎曲試驗，求出其平均值?！げＡЩD(zhuǎn)變溫度(tg)利用熱機(jī)械分析(tma)進(jìn)行測定。使用エスアイアイ·ナノテクノロジー株式會社制tma/ss6100熱機(jī)械分析裝置，在溫度范圍30～250℃、升溫速度10℃/min、荷重20.0mn的條件下使用8mm×8mm×3mm的試驗片進(jìn)行測定。吸水率算出使用40mm×40mm×3mm的試驗片在85℃、1.2大氣壓、85％rh、24小時的條件、恒溫恒濕條件下的重量變化率。進(jìn)行5次測定，求出其平均值。(1)樹脂合成[制造例1-1]多烯丙基酚樹脂(合成品xa)的制造向1l的三頸燒瓶中放入將碳酸鉀(日本曹達(dá)株式會社制)201g(1.45mol)溶解于純水150g中而得的溶液、和苯酚酚醛清漆樹脂ショウノール(注冊商標(biāo))brg-556(昭和電工株式會社制)150.0g，對反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，加熱至85℃。在氮?dú)鈿饬飨?，放入乙酸烯丙基?昭和電工株式會社制)204g(2.04mol，相對于苯酚酚醛清漆樹脂的羥基(商品目錄值)為1.0摩爾當(dāng)量)、三苯基膦(北興化學(xué)工業(yè)株式會社制)3.82g(14.6mmol)、以及50％含水5％-pd/c-std型(エヌ·イーケムキャット株式會社制)0.62g(以pd原子計為0.291mmol)，在氮?dú)鈿夥罩?，升溫?05℃，使其反應(yīng)4小時，然后追加乙酸烯丙基酯29g(0.291mol)，繼續(xù)加熱10小時。然后停止攪拌，進(jìn)行靜置，從而分離成有機(jī)層和水層這兩層。添加純水(200g)，使析出的鹽溶解，然后添加甲苯200g，保持在約80℃，確認(rèn)未析出白色沉淀，然后通過過濾(空孔徑1微米的膜過濾器(使用アドバンテック社制kst-142-ja加壓至0.3mpa)回收pd/c。用甲苯100g洗滌該濾渣，并且將水層分離。用水200g洗滌有機(jī)層2次，確認(rèn)水層為中性。將有機(jī)層分離后，在減壓下進(jìn)行濃縮，獲得褐色油狀物的苯酚酚醛清漆型的多烯丙基醚樹脂。接著，將苯酚酚醛清漆型的多烯丙基醚樹脂放入安裝了機(jī)械攪拌器的500ml的燒瓶中。一邊以300rpm進(jìn)行攪拌一邊升溫至190℃，以該狀態(tài)進(jìn)行10小時克萊森重排反應(yīng)，獲得苯酚酚醛清漆型的多烯丙基酚樹脂(合成品xa)。多烯丙基酚樹脂(合成品xa)的烯丙基化率為100％，數(shù)均分子量為880，重均分子量為2400。此外，在將多烯丙基酚樹脂(合成品xa)的式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記為m、式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記為n時，由數(shù)均分子量算出的(m+n)為6。需要說明的是，式(1)和式(2)中的r1為氫原子、r2為烯丙基。[制造例1-2]多烯丙基酚樹脂(合成品a)的制造向1l的三頸燒瓶中放入碳酸鉀(和光純藥株式會社制)146.6g(1.06mol)、由制造例1-1獲得的多烯丙基酚樹脂xa50.0g、碘代甲烷(和光純藥株式會社制)30.1g(0.2mol)，對反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。添加n,n-二甲基甲酰胺(和光純藥株式會社制)300ml，在氮?dú)鈿夥罩?，升溫?0℃，繼續(xù)反應(yīng)7小時。然后停止攪拌，放冷至室溫，然后將殘留物過濾，然后在減壓下進(jìn)行濃縮。向濃縮液中添加蒸餾水(100ml)，將有機(jī)層分離。對有機(jī)層實施2次加入了蒸餾水(100ml)的洗滌，然后將有機(jī)層在減壓下進(jìn)行濃縮，以褐色油狀物的形式獲得作為目標(biāo)物的部分烷基化多烯丙基酚樹脂(44.0g，85％收率)。生成物的烷基化率為50％，數(shù)均分子量為910，重均分子量為2550。此外，由數(shù)均分子量算出的式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)m為3、式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)n為3。[制造例2～6]多烯丙基酚樹脂(合成品b、c、d、e和f)的制造(相對于合成品a、烷基化比率發(fā)生了變化的合成品的數(shù)據(jù))變更碘代甲烷的使用量，除此以外，與制造例1-1和1-2同樣操作而獲得紅褐色固體的苯酚酚醛清漆型的多烯丙基酚樹脂(合成品b、c、d、e和f)。將各樹脂的數(shù)均分子量、重均分子量、和n相對于(m+n)的比率([n/(m+n)]％]匯總示于表1。[表1]表1數(shù)均分子量重均分子量mnn/(m+n)合成品a91025503350％合成品b93026005.10.915％合成品c9502800600％合成品d89024501.24.880％合成品e90025001.84.270％合成品f880240006100％[制造例7]多烯丙基酚樹脂(合成品g)的制造使用苯酚酚醛清漆樹脂ショウノ一ル(注冊商標(biāo))brg-558(昭和電工株式會社制)代替苯酚酚醛清漆樹脂ショウノ一ルbrg-556150.0g，除此以外，與制造例1-1和1-2同樣操作而獲得紅褐色固體的苯酚酚醛清漆型的多烯丙基酚樹脂(合成品g)。多烯丙基酚樹脂(合成品g)的羥基當(dāng)量為191，數(shù)均分子量為1300，重均分子量為5300。此外，在將式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記為m、式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記為n時，由數(shù)均分子量算出的m為4、n為4、(m+n)為8。需要說明的是，式(1)和式(2)中的r1為氫原子、r2為烯丙基。[實施例1～4和比較例1～8](2)熱固性樹脂組合物的評價使用如上所述合成而得的多烯丙基酚樹脂和下述表2所示的各成分，以該表2所示的比例進(jìn)行配合，進(jìn)行熔融混煉(東洋精機(jī)制雙輥(輥徑8英寸)，110℃，10分鐘)。然后，在室溫(25℃)放冷1小時，進(jìn)行固化，然后使用研磨混合機(jī)(大阪ケミカル株式會社制，型號wb-1，25℃，30秒)進(jìn)行粉碎，從而獲得作為目標(biāo)的粉末狀樹脂組合物。利用加熱加壓機(jī)(東洋精機(jī)株式會社制，加壓壓力為5mpa，180℃，10分鐘)對樹脂組合物進(jìn)行熱時加壓成型，從而制作板狀固化樣品。使用該固化樣品進(jìn)行彎曲彈性模量、彎曲強(qiáng)度和吸濕率的測定，將該結(jié)果示于下述的表3。在所有的實施例和比較例中，作為(b)芳香族雙馬來酰亞胺化合物，使用bmi-1100h。以樹脂組合物中75質(zhì)量％的比例(相對于樹脂成分的總量為3倍量)配合二氧化硅填料(msr-5100)，作為硅烷偶聯(lián)劑，使用kbm-403，添加相對于二氧化硅填料為0.2質(zhì)量％的量。[表2]表21)多烯丙基酚樹脂的烯丙基相對于芳香族雙馬來酰亞胺化合物(bmi-1100h)的馬來酰亞胺基1摩爾的摩爾數(shù)(摩爾比)2)聚合引發(fā)劑相對于多烯丙基酚樹脂和芳香族雙馬來酰亞胺化合物的總和100質(zhì)量份的質(zhì)量份[表3]表3作為本發(fā)明的熱固性樹脂組合物的主要用途之一，可舉出面向功率器件的半導(dǎo)體密封材料。在半導(dǎo)體密封材料用途中，優(yōu)選固化物的特性滿足以下的物性值。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：250℃以上彎曲彈性模量：19gpa以下彎曲強(qiáng)度：100mpa以上吸水率：0.3％以下雖然不需要滿足全部這些物性，但是在1種以上物性不滿足上述條件的情況下，作為密封材料的性能平衡性變差，成型性、耐熱性等產(chǎn)生問題的可能性變高。在比較例1中，彎曲強(qiáng)度低，吸水率高。在比較例2中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，吸水率高。在比較例3～5和7中，彎曲彈性模量高，吸水率高。在比較例6中，彎曲彈性模量高，彎曲強(qiáng)度低。與此相對，實施例1～4均滿足所有的上述條件，表明適合半導(dǎo)體密封材料用途。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，能夠提供耐濕性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的熱固性樹脂組合物和使用該熱固性樹脂組合物得到的電子部件。特別是在用于功率器件等半導(dǎo)體密封材料的情況下，能夠制造成型后的固化物的吸水率低、機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性高的密封材料。當(dāng)前第1頁12