相關申請的交叉引證本申請要求于2014年11月25日提交的美國臨時申請no.62/084,381的優(yōu)先權，其通過引證以其整體結合于本文中。本發(fā)明總體涉及包含光致變色染料的聚碳酸酯組合物、制備該組合物的方法、以及包含該組合物的制品。
背景技術：
：將光致變色染料摻入熱塑性材料，如聚碳酸酯中的方法，包括在整個模制的熱塑性材料中摻入有機染料、將染料吸入熱塑性材料的表面中、或者在熱塑性材料的表面施加含染料的涂料。對諸如太陽鏡的模制品實施光致變色行為的最常見的操作之一是經(jīng)由在模制品如透鏡的表面上施加光致變色膜。然而，用于在整個熱塑性材料中摻入有機光致變色染料的現(xiàn)有技術(如，擠出和注射模制)通常不能產(chǎn)生令人滿意的結果，因為所要求的高溫，以及有機染料在加工條件下不能保持穩(wěn)定。因此，對于結合光致變色染料的改善的聚碳酸酯組合物，以及用于制作包含這些組合物的制品的改進的方法仍存在需要。技術實現(xiàn)要素：在一方面，公開的是一種包含熱塑性組合物的制品，熱塑性組合物包含：(a)聚碳酸酯，聚碳酸酯包含(i)衍生于以下的結構單元：其中ra和rb每次出現(xiàn)各自獨立地是鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烯基、c3-c8環(huán)烷基、或c1-c12烷氧基；p和q每次出現(xiàn)各自獨立地為0至4；rc和rd各自獨立地是氫、鹵素、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、雜芳基、或雜芳基烷基；和(ii)衍生于以下的至少一種的結構單元：或聚二烷基硅氧烷；其中r為c4-c18烷基；和(b)光致變色染料；其中熱塑性組合物是聚碳酸酯和光致變色染料的共混物；其中制品在經(jīng)受300秒的紫外(uv)輻照射之后15秒的總顏色偏移率(totalcolorshiftrate)為至少0.7min-1。在另一方面中，公開的是包含熱塑性組合物的制品，該熱塑性組合物含有(a)雙酚a聚碳酸酯，其中雙酚a聚碳酸酯的模制品具有通過astmd1003-00，在2.5mm厚度下測量的大于或等于90.0％的透射水平，以及根據(jù)astmd1925-70(1988)測定的(yi)小于或等于1.5的黃色指數(shù)(黃度指數(shù)，yellowindex)；和(b)光致變色染料；其中熱塑性組合物是聚碳酸酯和光致變色染料的共混物；其中制品在經(jīng)受300秒uv輻照之后15秒時的總顏色偏移率為至少0.7min-1。本文中進一步描述了本公開的組合物、方法和過程。附圖說明圖1是條形圖，示出了組合物2、4、6和8在uv照射300秒后的和時間之間的關系。對于每個時間點，圖的四個條從左到右表示組合物4、組合物2、組合物8和組合物6。圖2是組合物2和4相比與組合物8的總褪色百分比的圖示。對于每個時間點，圖的兩個條形從左到右代表組合物4和組合物2。具體實施方式本公開描述了基于聚碳酸酯的共混物，在本文中也稱為熱塑性組合物。組合物包含至少一種可以是均聚物或共聚物的聚碳酸酯和光致變色染料。該組合物可以具有改善的光學特性、改善的褪色特性、以及改善的光致變色染料的熱穩(wěn)定性。具體而言，在聚碳酸酯骨架內(nèi)包含軟嵌段結構域(如，癸二酸和/或聚二甲基硅氧烷(pdms))會對一系列光致變色染料的褪色速度帶來顯著改善。本公開還描述了將光致變色染料摻入組合物中，其中染料的分解受到限制，使得組合物可用作光致變色模制品的基體。模制品的著色/脫色響應可以受組合物中的聚碳酸酯的類型影響。因此，本公開描述了這樣的方法，該方法降低共聚物相的γ-轉變(苯基的扭轉振動)或玻璃化轉變溫度(tg)以改善所制造的制品的褪色(或脫色)速度，并且通過施加位于聚碳酸酯的典型加工窗口(processingwindow)之外的合適加工條件而制作制品。因此，本公開描述了通過混合和模制或片材/膜擠出技術而構造的具有光致變色和類聚碳酸酯機械特性的透明材料。對于費力且成本高昂的其它技術，如熱塑性塑料制品的吸入(滲吸，imbibition)或涂覆，這些技術提供了替代方案。1.術語定義除非另有定義，本文使用的所有技術和科學術語具有與本領域普通技術人員通常理解的相同含義。如有沖突，本文檔，包括定義優(yōu)先。優(yōu)選的方法和材料描述如下，但類似的或等同于本文的方法和材料可以用于本發(fā)明的實踐或測試。本文提及的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻以其全部內(nèi)容結合于本文中作為參考。本文中公開的材料、方法和實施例僅是說明性的，而并非旨在為限制性的。本文使用的術語“包含”、“包括”、“具有(having)”、“具有(has)”、“可以”、“含有”及其變體，旨在是開放式過渡短語、術語或詞語，并不排除另外的操作或結構的可能性。單數(shù)形式“一”，“一個”和“這個”除非上下文另有明確規(guī)定，都包括復數(shù)指代物。無論明確闡述與否，本公開還設想了“包括”本文給出的實施方式或要素，“由其構成”和“基本上由其構成”的其他實施方式。連接詞“或”包括由連接詞相關聯(lián)的一個或多個所列要素的任何和所有組合。例如，短語“包括a或b的裝置”可以是指包括a而b不存在的裝置，包括b而a不存在的裝置，或a和b都存在的裝置。短語“a、b、...和n中的的至少一個”或“a、b、...n、或其組合中的的至少一個”在最廣泛的意義上定義而是指選自由a、b、…和n組成的組中的一個或多個要素，即，要素a、b、…或n中的一個或多個的任何組合，包括單獨的一個要素或者與一個或多個另外的要素的組合，其也可以包括(結合)未列出的其他要素。與數(shù)量結合使用的修飾語“約”包括所陳述的值，并具有上下文所規(guī)定的含義(例如，其至少包括與具體量的測量相關聯(lián)的誤差程度)。修飾語“約”也應該認為是對由兩個端點的絕對值所限定的范圍的公開。例如，短語“約2至約4”也公開了“2至4”的范圍。術語“約”可以指所示出的數(shù)目的+或-10％。例如，“約10％”可以表示9％至11％的范圍，而“約1”可以是指0.9-1.1。“約”的其它含義可以根據(jù)上下文而顯而易見，如四舍五入，因此，例如，“約1”也可以是指0.5至1.4。對于本文中的數(shù)值范圍的列舉，明確地涵蓋了具有相同精確度的其間每個居間數(shù)字。例如，對于6-9的范圍，除了6和9之外，還涵蓋數(shù)字7和8，而對于范圍6.0-7.0，明確涵蓋數(shù)字6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9和7.0。2.聚碳酸酯共混物組合物本發(fā)明公開了基于聚碳酸酯的共混物組合物。組合物包括至少一種聚碳酸酯。聚碳酸酯可以是聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。聚碳酸酯可以是聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。聚碳酸酯可以是聚碳酸酯均聚物。組合物包含至少一種光致變色染料。組合物可以包含至少一種另外的聚碳酸酯。另外的聚碳酸酯可以是聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。組合物可以進一步包括另外的均聚物聚碳酸酯。組合物可以包含一種或多種添加劑。a.聚碳酸酯組合物包含至少一種聚碳酸酯。所公開的共混物組合物的聚碳酸酯可以是均聚碳酸酯、在碳酸酯中包含不同部分的共聚物(稱為“共聚碳酸酯”)，包含碳酸酯單元的共聚物、和其它類型的聚合物單元，如聚硅氧烷單元，聚酯單元，及它們的組合。聚碳酸酯可以包含衍生自一種或多種單體(例如，第二，第三，第四，第五，第六等其它單體化合物)的相同或不同的重復單元。聚碳酸酯的單體可以無規(guī)結合到聚碳酸酯中。例如，聚碳酸酯共聚物可以按照統(tǒng)計學分布以交替順序排列，這與聚合物鏈中存在的結構單元的摩爾比無關。無規(guī)聚碳酸酯共聚物可以具有這樣的結構，其可以有存在的多個嵌段序列(i-i)和(o-o)和交替序列(i-o)或(o-i)表示，該序列符合統(tǒng)計學分布。在無規(guī)x:(1-x)共聚物中，其中，x是第一單體的摩爾百分比，1-x是單體的摩爾百分比，人們可以使用，例如由13cnmr測定的峰面積值計算每種單體的分布。聚碳酸酯共聚物可以具有交替的i和o單元(-i-o-i-o-i-o-i-o)，或以重復序列排列的i和o單元(例如，具有式：(i-o-i-o-o-i-i-i-i-o-o-o)n的周期性共聚物)。聚碳酸酯共聚物可以是單體殘基的序列符合統(tǒng)計學規(guī)則的統(tǒng)計共聚物。例如，如果在鏈中的特定點上找到給定類型的單體殘基的概率等于鏈中該單體殘基的摩爾分數(shù)時，則聚合物可以稱為真正的無規(guī)共聚物。聚碳酸酯共聚物可以是包含通過共價鍵連接的兩個或更多個均聚物亞單元的嵌段共聚物(-i-i-i-i-o-o-o-o)。均聚物亞單元的聯(lián)合可能需要中間非重復亞單元，這稱為連接塊(junctionblock)。具有兩個或三個不同嵌段的嵌段共聚物分別稱為二嵌段共聚物和三嵌段共聚物。(i)均聚碳酸酯/共聚碳酸酯組合物可以包含一種或多種均聚碳酸酯或共聚碳酸酯。術語“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂”是指具有式(1)的重復單元的組合物：其中a1和a2的每個均是單環(huán)二價芳基基團、而y1是具有一個或兩個分隔a1和a2的原子的橋連基。例如，一個原子可以分隔a1和a2，而這些基團的示例性實例包括-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、亞甲基、環(huán)己基亞甲基、2-[2.2.1]-雙環(huán)庚叉基、乙叉基、異丙叉基、新戊叉基、環(huán)己叉基、環(huán)十五烷叉基、環(huán)十二烷叉基和金剛烷叉基。y1的橋接基團可以是烴基、如亞甲基、環(huán)己叉基或異丙叉基。式(1)的重復單元可以衍生自式(2)的二羥基單體單元：其中ra和rb每次出現(xiàn)各自獨立地是鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烯基、c3-c8環(huán)烷基、或c1-c12烷氧基；p和q每次出現(xiàn)各自獨立地為0至4；rc和rd各自獨立地是氫、鹵素、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、雜芳基、或雜芳基烷基；包含于聚碳酸酯中的示例性單體包括，但不限于4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,1-雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)乙腈、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(“雙酚-a”或“bpa”)、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-2-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、反-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-己二酮、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、(α,α'-雙(4-羥基苯基)甲苯、4,4'-二羥基二苯甲酮、2,7-二羥基芘、雙(4-羥基苯基)醚、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺(雙)茚滿(“螺二茚滿雙酚”)、2,6-二羥基二苯并-對二噁英、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基吩噁噻、2,7-二羥基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羥基二苯并呋喃、3,6-二羥基二苯并噻吩、2,7-二羥基咔唑、2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(也稱之為3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯基異吲哚啉-1-酮或“pppbp”)、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、和雙酚異佛爾酮(也稱之為4,4'-(3,3,5-三甲基環(huán)己烷-1,1-二基)聯(lián)苯酚或“bpi”)、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(“dmbpc”)、三環(huán)戊二烯基雙酚(也稱之為4,4'-(八氫-1h-4,7-甲橋茚-5,5-二基)聯(lián)苯酚)、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷(“bcf”)、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷(“bpap”)、和3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞、或它們的任意組合。聚碳酸酯可以具有18,000至40,000g/mol、20,000至35,000g/mol、或21,000至30,000g/mol的重均分子量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有的重均分子量為18,000g/mol、19,000g/mol、20,000g/mol、21,000g/mol、22,000g/mol、23,000g/mol、24,000g/mol、25,000g/mol、26,000g/mol、27,000g/mol、28,000g/mol、29,000g/mol、30,000g/mol、31,000g/mol、32,000g/mol、33,000g/mol、34,000g/mol、35,000g/mol、36,000g/mol、37,000g/mol、38,000g/mol、39,000g/mol、或40,000g/mol。聚碳酸酯可以具有21,800g/mol的重均分子量。重均分子量可以通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準進行測定。(ii)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物組合物可以包含一種或多種聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯結構單元可以衍生自如上的式(2)的單體。二有機硅氧烷(本文中稱為“硅氧烷”)單元可以是無規(guī)的或作為嵌段存在于共聚物中。聚硅氧烷嵌段包含式(3)的重復硅氧烷單元：其中每個r獨立地是c1-c13單價有機基團。例如，r可以是c1-c13烷基、c1-c13烷氧基、c2-c13烯基、c2-c13烯氧基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、c6-c14芳基、c6-c10芳氧基、c7-c13芳烷基、c7-c13芳烷基氧基、c7-c13烷芳基、或c7-c13烷基芳基氧基。上述基團可以用氟、氯、溴或碘或其組合完全或部分鹵化。在需要透明聚(碳酸酯-硅氧烷)時，r并未用鹵素取代。每個r5獨立地是二價c1-c30有機基團，如c1-c30烷基、c1-c30芳基或c1-c30烷基芳基。通常而言，e具有2至1,000、特別是2至500、2至200、或2至125、5至80、或10至70的平均值。e可以具有10至80、10至40、40至80、或40至70的平均值。式(3)的聚硅氧烷嵌段可以衍生自式(4)的相應二羥基化合物：其中r和e和r5如對于式(4)所描述的。具體的聚硅氧烷嵌段是式(5)的嵌段其中e具有2至200、2至125、5至125、5至100、5至50、20至80或5至20的平均值。式(5)的聚硅氧烷嵌段可以衍生自式(6)的相應的二羥基聚硅氧烷：其中e如先前對于式(5)所描述的。透明聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含衍生自雙酚a的式(1)的碳酸酯單元和如上所描述的聚硅氧烷單元，具體而言是式(6)的聚硅氧烷單元，其中e具有4至50，或更具體而言40至50的平均值。透明共聚物可以使用美國專利申請no.2004/0039145a1中描述的一種或兩種管式反應器方法制備，或美國專利no.6,723,864中描述的方法可以用于合成聚(硅氧烷-碳酸酯)。聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包含50wt％至99wt％的碳酸酯單元和1wt％至50wt％的硅氧烷單元。在實施方式中，使用了共混物，特別是以下各項的共混物：雙酚a均聚碳酸酯和雙酚a嵌段和丁香酚封端的聚二甲基硅氧烷嵌段的式(7)的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物：其中x為1至200、5至85、10至70、15至65、或40至60；y為1至500、或10至200、而z為1至1000、或10至800。在實施方式中、x為1至200、y為1至90且z為1至600、而在另一實施方式中、x為30至50、y為10至30且z為45至600。聚硅氧烷嵌段可以在聚碳酸酯嵌段中無規(guī)分布或受控分布。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，如聚二甲基硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，可以包含1wt％至35wt％硅氧烷含量(例如，聚二甲基硅氧烷含量)、2wt％至30wt％硅氧烷含量、5wt％至25wt％硅氧烷含量、6wt％至20wt％硅氧烷含量、或3wt％至9wt％硅氧烷含量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，如聚二甲基硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，可以包含1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、或35wt％的硅氧烷含量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含6wt％的硅氧烷含量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含20wt％硅氧烷含量。硅氧烷含量可以是指聚二甲基硅氧烷含量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有的重均分子量為18,000至40,000g/mol，20,000至35,000g/mol，或22,000至32,000g/mol的重均分子量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有17,000g/mol、18,000g/mol、19,000g/mol、20,000g/mol、21,000g/mol、22,000g/mol、23,000g/mol、24,000g/mol、25,000g/mol、26,000g/mol、27,000g/mol、28,000g/mol、29,000g/mol、30,000g/mol、31,000g/mol、32,000g/mol、33,000g/mol、34,000g/mol、35,000g/mol、36,000g/mol、37,000g/mol、38,000g/mol、39,000g/mol、或40,000g/mol。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有23,000g/mol，或30,000g/mol的重均分子量。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以以基于組合物的總重量的1wt％至99.8wt％的量存在于共混物組合物中。在某些實施方式中，共混物組合物包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，其是對枯基苯酚(pcp)封端的bpa聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物，該共聚物包含6wt％的硅氧烷、具有45個單位的平均聚二甲基硅氧烷嵌段長度，并具有重均分子量23,000g/mol[±1,000g/mol]；其中重均分子量通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準進行測定。(iii)聚酯-聚碳酸酯組合物可以包含一種或多種聚酯-聚碳酸酯共聚物。聚酯-聚碳酸酯可以包含式(8)的重復酯單元：其中d是衍生自二羥基化合物的二價基團，并且可以是，例如一個或多個含有c6-c20芳族基團的烷基，或一個或多個c6-c20芳族基團、c2-c10亞烷基、c6-c20脂環(huán)族基團、c6-c20芳族基團、或者其中亞烷基含有2至6個碳原子，特別是2、3或4個碳原子的聚氧亞烷基。d可以是具有直鏈、支鏈或環(huán)狀(包含多環(huán))結構的c2-c30亞烷基。d可以衍生自式(2)的化合物，如上所描述的。式(8)的t可以是衍生自二羧酸的二價基團，并可以是，例如c2-c10亞烷基、c6-c20脂環(huán)族基團、c6-c20烷基芳族基團、c6-c20芳族基團或衍生自二羥基化合物或其化學等價物的c6-c36二價有機基團。t可以是脂族基團，并且可以衍生自c6-c20直鏈脂族α-ω(α-ω)二羧酸酯。c6-c20直鏈脂肪族α-ω(α-ω)二羧酸可以是己二酸、癸二酸、3,3-二甲基己二酸、3,3,6-三甲基癸二酸、3,3,5,5-四甲基癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸、環(huán)己烷二羧酸、二甲基環(huán)己烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、金剛烷二羧酸、環(huán)己二羧酸、或c14、c18和c20二酸。式(8)的聚酯-聚碳酸酯的酯單元可以通過式(9)進一步描述，其中t為(ch2)m，其中m為4至40，或可選地m為4至18。m可以為8至10。飽和脂族α-ω二羧酸可以是己二酸、癸二酸或十二烷二酸。癸二酸是具有以下式(10)的二羧酸：聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯可以是脂族二羧酸單元和碳酸酯單元的共聚物。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯如式(11)所示：其中每個r3獨立地衍生自式(2)的二羥基芳族化合物，m為4至18，并且x和y各自表示聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯的平均重量百分比，其中x+y為100。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯的具體實施方式如式(12)中所示，其中m為4至18，并且x和y如對于式(11)的所定義的在具體的示例性實施方式中，有用的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物包含癸二酸酯單元和雙酚-a碳酸酯單元(式(12)，其中m為8)。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，可以包含1mol％至25mol％的脂族二羧酸含量、0.5mol％至10mol％的脂族二羧酸含量、1mol％至9mol％的脂族二羧酸含量、或3mol％至8mol％的脂族二羧酸含量。聚酯-聚碳酸酯共聚物，如聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，可以包含1mol％、2mol％、3mol％、4mol％、5mol％、6mol％、7mol％、8mol％、9mol％、10mol％、11mol％、12mol％、13mol％、14mol％、15mol％、16mol％、17mol％、18mol％、19mol％、20mol％、21mol％、22mol％、23mol％、24mol％、或25mol％的脂族二羧酸含量。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有8.25mol％的癸二酸。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有6.0mol％的癸二酸。聚酯-聚碳酸酯共聚物可以具有1,500至100,000g/mol、1,700至50,000g/mol、15,000至45,000g/mol、18,000至40,000g/mol、30,000至40,000g/mol、15,000至25,000g/mol、15,000至23,000g/mol、或20,000至25,000g/mol的重均分子量。聚酯-聚碳酸酯共聚物，如聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，可以具有的重均分子量為15,000g/mol、16,000g/mol、17,000g/mol、18,000g/mol、19,000g/mol、20,000g/mol、21,000g/mol、22,000g/mol、23,000g/mol、24,000g/mol、25,000g/mol、26,000g/mol、27,000g/mol、28,000g/mol、29,000g/mol、30,000g/mol、31,000g/mol、32,000g/mol、33,000g/mol、34,000g/mol、35,000g/mol、36,000g/mol、37,000g/mol、38,000g/mol、39,000g/mol、或40,000g/mol。分子量測定使用凝膠滲透色譜(gpc)、使用交聯(lián)苯乙烯-二乙烯基苯柱，在1毫克/毫升的樣品濃度下，并采用bpa聚碳酸酯標準校準進行實施。樣品以1.0ml/min的流速用二氯甲烷作為洗脫液洗脫。聚酯-聚碳酸酯共聚物，如聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，可以以基于組合物的總重量的1wt％至99.6wt％、4wt％至95wt％、1wt％至10wt％、或90wt％至99wt％的量存在于共混物組合物中。在某些實施方式中，共混物組合物包含選自由以下這些組成的組中的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物：包含6mol％癸二酸并具有21,000g/mol[±1,000g/mol]的重均分子量的pcp封端bpa聚碳酸酯-聚(脂族酯)共聚物；以及包含6mol％的癸二酸并具有36,000g/mol[±1,000g/mol]的重均分子量的pcp封端bpa聚碳酸酯-聚(脂族酯)共聚物；或它們的組合；其中重均分子量通過gpc使用bpa聚碳酸酯標準測定。(v)封端劑封端劑可以摻入聚碳酸酯中。示例性的鏈終止劑包含某些單酚化合物(即，具有單個游離羥基的苯基化合物)、單羧酸氯化物、單羧酸、和/或單氯甲酸酯。酚類鏈終止劑的實例有苯酚和c1-c22烷基取代的苯酚，如對枯基苯酚、間苯二酚單苯甲酸酯和對叔丁基苯酚，甲酚和聯(lián)苯酚的單醚，如對甲氧基苯酚。示例性的鏈終止劑還包含氰基酚，如，例如4-氰基苯酚，3-氰基苯酚、2-氰基苯酚和聚氰基苯酚。尤其可以使用的是具有支鏈烷基取代基(具有8至9個碳原子)的烷基取代的苯酚。(vii)制備聚碳酸酯的方法聚碳酸酯(例如，均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物、聚酯-聚碳酸酯)可以通過諸如界面聚合、熔融聚合和反應擠出的方法制備。高tg共聚碳酸酯通常使用界面聚合制備。通過界面聚合制備的聚碳酸酯可以具有150ppm或更小、100ppm或更小、或50ppm或更小的芳族基團羥基端基含量。界面聚合的反應條件可以變化。示例性的方法通常涉及將一種或多種二元酚反應物，如雙酚-a，溶解或分散于苛性鈉水性溶液或苛性鉀水性溶液中，并將獲得的混合物加入到水不混溶的溶劑介質(zhì)(例如，二氯甲烷)中，在諸如，例如，叔胺(例如，三乙胺)或相轉移催化劑的催化劑存在下，在受控的ph條件下(例如8-11)與碳酸酯前體(例如，光氣)接觸。最常用的水不混溶溶劑包含二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。示例性的碳酸酯前體可以包含，例如羰基鹵化物，如羰基二溴化物或羰基二氯化物(也稱為光氣)，或鹵代甲酸酯，如二元酚的雙鹵代甲酸酯(例如，雙酚-a、氫醌等的雙氯甲酸酯)或二醇的雙鹵代甲酸酯(例如，乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的雙鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在某些實施方式中，碳酸酯前體是光氣、三光氣、二酰鹵、二鹵代甲酸酯、二氰酸酯、二酯、二環(huán)氧樹脂、二芳基碳酸酯、二酐、二羧酸、二酰氯、或它們的任意組合。形成碳酸酯連接鍵的界面聚合反應可以使用光氣作為碳酸酯前體，并稱為光氣反應。在叔胺中可以使用的是脂族叔胺，如三乙胺、三丁胺、環(huán)脂族胺，如n,n-二乙基-環(huán)己胺和芳族叔胺，如n,n-二甲基苯胺。示例性相轉移催化劑包含，例如[ch3(ch2)3]4nx、[ch3(ch2)3]4px、[ch3(ch2)5]4nx、[ch3(ch2)6]4nx、[ch3(ch2)4]4nx、ch3[ch3(ch2)3]3nx、和ch3[ch3(ch2)2]3nx，其中x是cl-，br-、c1-c8烷氧基或c6-c18芳氧基?；诠鈿饣旌衔镏须p酚的重量，相轉移催化劑的有效量可以是0.1wt％至10wt％。在一種實施方式中，本公開內(nèi)容涵蓋的聚碳酸酯通過界面聚合法制備。在另一實施方式中，本公開內(nèi)容涵蓋的聚碳酸酯不使用熔融聚合方法來制備至少一種聚碳酸酯。可以調(diào)整方案以在本公開的范圍內(nèi)獲得所期望的產(chǎn)物，并且這可以在無需過度實驗的情況下完成。在一種實施方式中，所期望的產(chǎn)品是獲得包含以下聚碳酸酯的組合物的模制品，該聚碳酸酯通過界面方法制備，具有根據(jù)astmd1003-00在厚度2.5mm下測量高于90.0％的透射水平，以及通過astmd1925-70(1988)測量的小于1.5的yi，其中在130℃熱老化的2000小時期間yi增加小于2。增強的光學特性可以通過在界面法中使用具有有機純度(例如，通過hplc測量的大于或等于99.65wt％)和小于或等于2ppm的硫水平的起始bpa單體實現(xiàn)。有機純度可以定義為100wt％減去使用紫外(uv)所檢測到的已知和未知雜質(zhì)的總和(參見文獻nowakowskaetal.，polishj.appl.chem.，xi(3)，247-254(1996)中的hplc方法)。在反應中可以使用封端劑，而使包含bpa聚碳酸酯所獲得的組合物包含小于或等于150ppm的游離羥基。此外，所獲得的組合物中的硫水平可以小于或等于2ppm，這通過基于燃燒和庫侖檢測的可商購的總硫分析進行測定。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯可以通過界面聚合制備。與其使用二羧酸(如α,ω-c6-20脂族二羧酸)自身不同，有可能，并且有時甚至優(yōu)選使用二羧酸的反應性衍生物，如相應的二羧酸鹵化物，并且特別是酰二氯和酰二溴。因此，例如，有可能并且甚至合乎所需的是使用酰氯衍生物，如c6二羧酸氯化物(己二酰氯)、c10二羧酸氯化物(癸二酰氯)或c12二羧酸氯化物(十二烷二?；?。二羧酸或反應性衍生物可以與二羥基芳族化合物在第一縮合中縮合，然后原位光氣化以便與二羥基芳族化合物產(chǎn)生碳酸酯連接鍵。或者，二羧酸或衍生物可以與二羥基芳族化合物在光氣化的同時發(fā)生縮合。所有聚合物可以使用反應性擠出方法制備。例如，通過在反應性擠出條件下，使用再分布催化劑的處理而可以對聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯進行改性以提供具有更高流動性的反應產(chǎn)物。例如，當在250℃、1.2kg的負荷下測量時具有小于13cc/10min的mvr的聚(脂族酯)-聚碳酸酯，可以通過在反應性擠出條件下使用再分布催化劑處理，來改性以提供具有更高流動性(例如，在250℃，1.2kg的負荷下測量時大于或等于13cc/10min)的反應產(chǎn)物。在反應性擠出期間，再分布催化劑可以注入至進料有聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯和可選的一種或多種另外的組分的擠出機中。特別有用的再分布催化劑包含氫氧化四c1-6烷基鏻、四c1-6烷基苯酚鏻或包含一種或多種上述催化劑的組合。示例性的再分布催化劑是氫氧化四正丁基鏻。所有聚碳酸酯可以通過熔融聚合方法制備。b.光致變色染料組合物包含至少一種光致變色染料。光致變色材料是這樣的材料，當其暴露于光時改變其顏色，而當光不存在時恢復其原始顏色。光致變色染料是光響應性分子，其可以是螺吡喃或螺噁嗪類化合物。在輻照(紫外光，可見光或兩者)時，光致變色染料經(jīng)歷可逆的分子內(nèi)旋轉，這致使共軛體系重排，導致顏色變化。當在分子的透明和發(fā)色狀態(tài)之間重排時，本文中描述的光致變色染料需要一半的分子旋轉約90°。為了實現(xiàn)顏色變化，聚合物基體必須提供足夠的自由體積才能發(fā)生分子內(nèi)重排。因此，聚合物基體參數(shù)，如分子躍遷，tg，自由體積和鏈剛度會影響染料有效賦予組合物光致變色特性的能力。光致變色染料可以屬于稱為萘并噁嗪的普通類型化合物。更具體而言，光致變色染料可以屬于一類稱為2,1-b萘并噁嗪的化合物，并具有2,1-b萘并噁嗪核結構。萘并噁嗪染料由于其高耐疲勞性、高光穩(wěn)定性和良好的光敏性可以特別用作光致變色染料。光致變色染料可以屬于稱為萘并吡喃的通常類型的化合物。更具體而言，光致變色染料可以屬于稱為1,2-b萘并吡喃的一類化合物，并具有1,2-b萘并吡喃核結構。組合物可以包含按重量計高達1.0wt％的光致變色染料。組合物可以以重量計包含0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.10％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％、0.15％、0.16％、0.17％、0.18％、0.19％、0.20％、0.25％、0.30％、0.35％、0.40％、0.45％、0.50％、0.55％、0.60％、0.65％、0.70％、0.75％、0.80％、0.85％、0.90％、或1.0％的光致變色染料。c.其他組分組合物可以包含另外的組分，如一種或多種添加劑。合適的添加劑包括，但不限于沖擊改性劑、uv穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、填料、增強劑、抗氧化劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、抗低落劑和輻射穩(wěn)定劑。共混物組合物中包含的示例性添加劑包括，例如季戊四醇四硬脂酸酯(pets)、亞磷酸酯穩(wěn)定劑(例如，iragafos168)、joncrylads(苯乙烯-丙烯酸酯-環(huán)氧樹脂低聚物)及它們的任意組合。3.組合物的特性共混物組合物可以具有所需特性的組合。組合物可以具有改善的光學特性，褪色特性，熱穩(wěn)定性，或其組合。共混物組合物可以特別適用于制品的制作。制品可以是由共混物組合物模制。模制的制品可以具有期望特性的組合。例如，制品可以具有所期望的褪色特性、改善的光學特性、改善的光致變色染料的熱穩(wěn)定性，或其組合。a.褪色為了研究和比較共混物組合物在總顏色偏移(de)方面的褪色速率，可以計算并使用關聯(lián)在λ最大和de處的吸光度的回歸方程?；貧w方程可以通過測定cielabl*、a*和b*值以及在高達600秒的規(guī)律的時間間隔下測定的在λ最大處的吸光度而獲得。顏色測定可以使用在360至750nm之間的gretagmacbethcoloreye7000a進行，而吸光度日期可以使用perkinelmerlamba800分光光度計采集?；貧w方程可以由λ最大vs.de下的吸光度線性作圖產(chǎn)生。光致變色染料的總的褪色行為可以在聚碳酸酯共混物中，在根據(jù)方程1計算的某時間范圍內(nèi)，基于平均的總的脫色速率或顏色偏移率進行評價，其中det＝0是uv輻照關閉(在輻照照射300秒后)時的時間，并認為是染料的最大激發(fā)態(tài)，det是在所期望時間下的de值，t0為零，而t是所需的時間。uv輻照可以通過uv燈發(fā)射波長100至400nm的uv光實現(xiàn)。在實施方式中，uv輻照可以通過發(fā)射波長315nm至400nm的光并在352nm和368nm具有發(fā)射峰的uv燈實現(xiàn)。模制品的總顏色偏移率，在制品經(jīng)受300秒uv輻照之后15秒時可以為至少0.1min-1、至少0.2min-1、至少0.3min-1、至少0.4min-1、至少0.5min-1、至少0.6min-1、至少0.7min-1、至少0.8min-1、至少0.9min-1、至少1.0min-1、至少1.1min-1、至少1.2min-1、至少1.3min-1、至少1.4min-1、至少1.5min-1、至少1.6min-1、至少1.7min-1、至少1.8min-1、至少1.9min-1、至少2.0min-1、至少2.1min-1、至少2.2min-1、至少2.3min-1、至少2.4min-1、至少2.5min-1、至少2.6min-1、至少2.7min-1、至少2.8min-1、至少2.9min-1、或至少3.0min-1。uv輻照可以通過發(fā)射波長100nm至400nm的uv光的uv燈實現(xiàn)。在實施方式中，uv輻照可以通過發(fā)射波長315nm至400nm的光并在352nm和368nm具有發(fā)射峰的uv燈實現(xiàn)。聚合物基體中的螺噁嗪和萘并吡喃光致變色染料的褪色行為的特征在于指數(shù)衰減，并且由快速和慢速分量組成?？焖俜至颗c在脫色的最初幾分鐘內(nèi)發(fā)生的快速褪色動力學相關，而慢速分量與指數(shù)曲線尾部的慢褪色動力學相關。光致變色染料的脫色可以通過標準雙指數(shù)方程(方程2)進行分析，該方程允許在不同聚合物基體中的脫色動力學之間進行良好比較。a(t)是在發(fā)色形式的λ最大處的光密度；a1和a2是初始吸收的貢獻；a0、k1和k2是快和慢分量的速率；而ath是殘留著色(偏移)。模制品在制品經(jīng)受300秒uv輻照之后15秒時的初始褪色速率，k1，可以為至少0.1min-1、至少0.15min-1、至少0.2min-1、至少0.25min-1、至少0.3min-1、至少0.35min-1、至少0.4min-1、至少0.45min-1、至少0.5min-1、至少0.55min-1、至少0.6min-1、至少0.65min-1、至少0.7min-1、至少0.75min-1、至少0.8min-1、至少0.85min-1、至少0.9min-1、至少0.95min-1、或至少1.0min-1。uv輻照可以通過發(fā)射波長100nm至400nm的uv光的uv燈實現(xiàn)。在實施方式中，uv輻照可以通過發(fā)射波長315nm至400nm的光并在352nm和368nm具有發(fā)射峰的uv燈實現(xiàn)。b.光致變色染料的熱穩(wěn)定性梯度hplc可以用于建立共混物組合物中光致變色染料的降解水平作為模制(桶)溫度的函數(shù)。樣品中的光致變色染料的濃度可以與標準曲線對照進行確定。獲得的濃度可以與初始共混制劑中的染料的起始濃度進行對比，以確定光致變色染料的降解百分比。在270℃下模制制品之后，制品中的光致變色染料的降解率可以小于30％、小于29％、小于28％、小于27％、小于26％、小于25％、小于24％、小于23％、小于22％、小于21％、小于20％、小于19％、小于18％、小于17％、小于17％、小于15％、小于14％、小于13％、小于12％、小于11％、小于10％、小于9％、小于8％、小于7％、小于6％、小于5％、小于4％、小于3％、小于2％、或小于1％。在300℃、295℃、290℃、285℃、280℃、275℃、270℃、265℃、260℃、255℃或250℃下模制制品后，制品中的光致變色染料的降解可以小于30％。在300℃、295℃、290℃、285℃、280℃、275℃、270℃、265℃、260℃、255℃或250℃下模制制品后，制品中的光致變色染料的降解可以小于25％。在300℃、295℃、290℃、285℃、280℃、275℃、270℃、265℃、260℃、255℃或250℃下模制制品后，制品中光致變色染料的降解可以小于20％。在300℃、295℃、290℃、285℃、280℃、275℃、270℃、265℃、260℃、255℃或250℃下模制成形制品后，制品中光致變色染料的降解可以小于15％。在300℃、295℃、290℃、285℃、280℃、275℃、270℃、265℃、260℃、255℃或250℃下模制制品后，制品中光致變色染料的降解率可以小于10％。4.制備共混物組合物的方法本文公開的組合物可以通過各種方法制成。例如，組合物可以首先在高速henschel-中混合。其它低剪切方法包括，但不限于手工混合，也可以實現(xiàn)這種混合。然后混合的組合物可以經(jīng)由料斗進料至單或雙螺桿擠出機的喉部?；蛘?，至少一種組分可以通過側進料器在喉部和/或下游直接進料至擠出機中而摻入組合物中。添加劑也可以與所需的聚合物樹脂一起混合成母料并進料至擠出機中。擠出機通常可以在高于使組合物流動的所需溫度下操作。擠出物可以立即在水批料中驟冷(淬火，quench)并造粒。如此制成的粒料，在切割擠出物時，根據(jù)需要可以為四分之一英寸長或更短。這種粒料可以用于隨后的模制、成形或成型。聚碳酸酯共混物組合物可以在250至300℃下擠出。聚碳酸酯共混物組合物可以在250℃、255℃、260℃、265℃、270℃、275℃、280℃、285℃、290℃、295℃或300℃下擠出。在某些實施方式中，通過在擠出過程中將再分布催化劑注入擠出機中，組合物可以經(jīng)歷如本文所描述的反應性擠出過程。5.制品本發(fā)明還提供了包含聚碳酸酯組合物的成形的、成型的或模制的制品。示例性制品包括，但不限于光致變色透鏡、太陽鏡透鏡、眼鏡透鏡、過渡透鏡(transitionlens)、窗戶、窗玻璃、車窗玻璃、片膜(sheetfilm)和屋頂。制品可以具有的厚度為1mm至6mm、1mm至2mm、1mm至3mm、1mm至4mm、1mm至5mm、2mm至6mm、3mm至6mm、4mm至6mm、5mm至6mm、2mm至3mm、2mm至4mm、2mm至5mm、2mm至6mm、3mm至4mm、3mm至5mm或4mm至5mm。6.制備制品的方法用于制作透明熱塑性制品，如含有(共)聚碳酸酯和聚(甲基丙烯酸甲酯)的那些的標準加工條件，由于這些組合物加工所需的高溫，不能應用于光致變色染料。由于這些材料的相對高的tg，在這些方法中需要高溫，而高的加工溫度會導致光致變色染料降解。因此，設計并使用將光致變色染料混合到本公開的熱塑性制劑中的方法，通過直接擠出和注射模制或擠出片材/薄膜應用，以便生產(chǎn)出具有固有光致變色特性的模制品。這些工藝條件使得光致變色染料摻入聚碳酸酯中，并且染料的分解有限。這些條件也提供了直接經(jīng)由擠出和/或(注射)模制法以制作光致變色制品的廣泛應用窗口。因此，這種方法克服了先前公開的制造類似制品要依賴于勞動密集型方法和昂貴的光致變色涂層的方法。聚碳酸酯共混物組合物可以通過注射模制、擠出和/或片材或膜擠出或它們的組合而模制為有用的成型制品。如上制備和描述的所擠出的聚碳酸酯共混物可以在300℃或更低、295℃或更低、290℃或更低、285℃或更低、280℃或更低、275℃或更低、270℃或更低、265℃或更低、260℃或更低、255℃或更低、或250℃或更低的溫度下經(jīng)由注射模制而模制成制品。如上制備和描述的，所擠出的聚碳酸酯共混物可以在300℃或更低，295℃或更低、290℃或更低、285℃或更低、280℃或更低、275℃或更低、270℃或更低、265℃或更低、260℃或更低、255℃或更低、或250℃或更低擠出成片材或膜，以形成片材或膜。使用所公開的組合物可以制作各種各樣的制品，包含光致變色透鏡、太陽鏡透鏡、眼鏡透鏡、過渡透鏡、窗戶、窗玻璃、車窗玻璃、片材、膜、片膜、屋頂?shù)?。用于制作本文公開的制品的方法的進一步描述可以在以下非限制性實施例中找到。7.實施例使用凝膠滲透色譜法(gpc)，采用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，并使用設置于254nm的uv-vis檢測器校準至雙酚-a聚碳酸酯標準物而進行分子量測定。以1mg/ml的濃度制備樣品，并以1.0ml/min的流速洗脫。黃色指數(shù)(yi)根據(jù)astmd1925-70(1988)測定，以及透射水平根據(jù)astmd-1003-00，程序a，使用byk-gardner的haze-guarddual采用積分球(integratingsphere)(0°/漫射幾何)進行測定，其中光譜靈敏度符合國際照明委員會(cie)在標準燈d65下的標準光譜值。表1總結了聚碳酸酯共混物組合物的示例性材料組分。所列的共聚物和聚碳酸酯樹脂通過本領域已知的方法制備。所有其他化學實體購自所列出的商業(yè)來源。表1.實施例1.包含光致變色染料的聚碳酸酯組合物使用四種聚碳酸酯基體研究兩種光致變色染料的褪色特性。標準聚碳酸酯用作基準組合物(7和8)。使用其余三種聚碳酸酯基體制備基于共聚物的組合物(1-6)。根據(jù)表2中所示的組分及其重量百分比制備示例性組合物的共混物。表2.通過直接共混所有成分(包含光致變色染料)，然后通過涂料攪拌器進行機械均質(zhì)化以制備出示例性制劑。共混物通過雙螺桿擠出機在240℃造粒。具有1.6mm厚度的模制板經(jīng)由240℃(模具溫度)下注射模制獲得。典型的注射模制概況總結于表3中。另外的參數(shù)如下，注射時間：1.77s，循環(huán)時間：35s，緩沖9.9mm、停留時間：157s。表3通過將板暴露于發(fā)射315nm至400nm的uv光并且在352nm和368nm具有發(fā)射峰的uv燈，以研究模制板的光致變色響應。通過用uv光照射模制板300秒而研究板的脫色。輻照在距uv燈平行約20cm的距離發(fā)生。模制板在uv暴露之前在黑暗中保持至少24小時。通過使用perkinelmerlamba800分光光度計記錄每0.5秒λ最大處的吸光度長達30分鐘的時間來監(jiān)測板的著色。所使用的λ最大吸光度對于pd-1為600nm，對于pd-2為570nm。通過減去輻照前λ最大處的吸光度對實驗數(shù)據(jù)進行基線校正。實施例2.總顏色偏移(de)和吸光度之間的相關性為了研究并比較在總顏色偏移(de)方面的褪色速率，計算了有關在λ最大和de處的吸光度的回歸方程。對于組合物3進行了顏色測定(cielabl*，a*和b*值)并測定了λ最大處的吸光度。這些值報告于表4中。表4時間(秒)labde*λ最大校正λ最大**084.028-9.4554.9405.5160.27350.07302084.46-9.2955.5244.7720.26330.06284084.714-9.2015.8714.3320.25710.05666084.908-9.136.1443.9890.25270.052212085.33-8.9646.7313.2480.24280.042218085.585-8.8757.0872.8010.23690.036424085.765-8.8027.3252.4940.23270.032230085.887-8.7537.4952.2790.22980.029336085.99-8.7177.6292.1070.22760.027042086.069-8.6827.7421.9640.22570.025148086.134-8.6527.8241.8560.22420.023754086.187-8.6357.8961.7650.22300.022560086.232-8.6087.9541.6880.22190.0213*de計算為uv輻照前后的顏色差異(l，a，b)**通過減去uv輻照前λ最大處的吸光度，對λ最大進行基線校正散點圖可以由在λ最大處的吸光度相對于de的線性圖產(chǎn)生。對于所有組合物所計算的回歸方程列于表5中。在表中y＝de且x＝λ最大處的吸光度。表5組合物回歸方程1y＝74.241x+0.08002y＝96.173x+0.05083y＝74.476x+0.09694y＝96.917x+0.03485y＝81.580x+0.04286y＝96.963x+0.05007y＝72.548x+0.07638y＝96.963x+0.0708實施例3.pd-1的褪色行為在所有四種(共)聚碳酸酯基體中評價pd-1的總褪色行為。結果總結于表6中。de表示使用l*a*b*色坐標計算的總色差；是使用方程1獲得的平均的總顏色偏移率。δ％量化了與標準聚碳酸酯(7)相比的顏色變化百分比差異。表6盡管在300秒uv輻照后，模制板獲得的總顏色偏移de在組合物7，1和3之間是相當?shù)模撋袨閰s顯著變化。平均脫色速率，特別是在第一個60-120秒內(nèi)，是與時間和(共)聚碳酸酯組合物相關的。唯一的例外是組合物5，其中著色和脫色，相比之下都顯著更慢。在黑暗中僅15秒后，當與組合物7(23％和43％)相比時，組合物1和3表現(xiàn)出改善的總色衰減。使模制板衰減高達實驗的總程度(1800秒)表明，組合物7、1和3之間的差異在900秒時就逐漸消失。與組合物7相比，顏色變化的變化百分比也表現(xiàn)于表6中。組合物1和3均表現(xiàn)出隨時間發(fā)生指數(shù)衰減的改善的褪色行為。基于上述雙指數(shù)模型，表6中所示的數(shù)據(jù)表明，基體組合物影響pd-1脫色行為的動力學。具體而言，組合物1和3增強了褪色動力學的快速分量，而組合物5與標準聚碳酸酯(組合物7)相比減慢了褪色動力學。表7詳細描述了通過在擬合λ最大(600nm)下相對于方程2獲得的吸光度而計算的動力學因子。表7組合物1357a00.0130.0150.0060.017a10.0220.0240.0140.024k10.6530.7880.0850.220a20.0300.0270.0090.031k20.0870.0950.6020.087表7中報告的數(shù)據(jù)強調(diào)了共聚物基體的類型對染料的初始脫色速率(k1)施加的影響。事實上，與標準聚碳酸酯相比，在共聚物結構內(nèi)存在低tg的軟嵌段時，k1顯著增大(更快的初始脫色)，高達約240％。這些趨勢與總平均脫色一致。這些結果表明，在組合物1和3的聚碳酸酯中存在軟/柔性嵌段，特別是在最初60-120秒內(nèi)，會導致模制板的脫色改善。這可能是由于與標準聚碳酸酯(組合物7)相比，鏈柔性和自由體積增加所致。在這些條件下并在這種基體內(nèi)，光致變色染料可以有效重排而實現(xiàn)著色和脫色。此外，軟嵌段的類型已經(jīng)證明對pd-1的脫色動力學具有不同的影響。具體而言，組合物3的pdms嵌段起到了比組合物1的癸二酸脂族嵌段更好的軟嵌段作用。相反，在(共)聚碳酸酯內(nèi)加入大體積/剛性共聚單體(組合物5)對pd-1的著色和脫色行為造成了顯著的負面影響。實施例3.pd-2的褪色行為以與pd-1相似的方式，通過比較由方程1定義的平均總脫色速率在四種(共)聚碳酸酯基體中研究pd-2的褪色動力學。圖1圖示說明了uv輻照300秒后的初始值與組合物2、4、6和8在預定時間間隔(δ)之后測定的值之間的差異。盡管pd-2與pd-1相比具有更輕的總著色，但(共)聚碳酸酯基體的影響是明顯的，并遵循作為時間的函數(shù)的衰減型行為。圖2圖示說明了當與組合物8比較時，組合物2和4的總褪色百分比的圖示。與pd-1相比，對于組合物4，改善的百分比更加明顯，并且在前15秒內(nèi)色衰減達到75％。因此，在共聚物鏈中引入的低tg嵌段，在萘并吡喃染料，如pd-2中被放大。實施例4.模制條件對pd-1熱穩(wěn)定性的影響使用梯度hplc建立pd-1降解水平作為模制(料桶)溫度的函數(shù)。由于所使用的共聚碳酸酯基體的模制條件寬，對組合物1進行分析。將500mg樣品(模制品)溶解于5ml二氯甲烷(dcm)中。通過恒定振蕩2h幫助溶解。樣品完全溶解后，加入20ml乙腈(acn)，以形成沉淀。然后將混合物在不同的小瓶中過濾兩次，將25μl的過濾的溶液注入hplc中。極性流動相是水和acn的梯度。樣品中染料的濃度通過使用通過校準曲線而獲得，該曲線通過對pd-1濃度(2至20ppm)和hplc信號的總面積繪圖獲得。表8中呈現(xiàn)的結果證明了溫度和染料降解之間的相關性。在高溫的模制條件，如對于聚碳酸酯(290至320℃)，會導致光致變色染料的有害降解。正如在組合物1和3中，將軟嵌段引入到聚合物基體中，會有利于降低加工溫度，并導致模制品在暴露于光時，染料降解降低并且改善脫色強度。表8出于完整性的原因，本公開的各個方面在以下編號的條目中闡述：條目1.一種包含熱塑性組合物的制品，熱塑性組合物含有：(a)聚碳酸酯，包含(i)衍生于以下的結構單元：其中ra和rb每次出現(xiàn)各自獨立地是鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烯基、c3-c8環(huán)烷基、或c1-c12烷氧基；p和q每次出現(xiàn)各自獨立地為0至4；rc和rd各自獨立地是氫、鹵素、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、雜芳基、或雜芳基烷基；和(ii)衍生于以下的至少一種的結構單元：或聚二烷基硅氧烷；其中r為c4-c18烷基；和(b)光致變色染料；其中熱塑性組合物是聚碳酸酯和光致變色染料的共混物；其中制品的總顏色偏移率在制品經(jīng)受300秒uv輻照之后15秒，為至少0.7min-1。條目2.條目1的制品，其中熱塑性組合物進一步包含以下式的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物：該聚合物具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的18,000至40,000g/mol的重均分子量；其中x+y為100。條目3.條目1或條目2的制品，其中聚碳酸酯包含至少50mol％衍生自雙酚a(bpa)的結構單元。條目4.條目1-3中任一項的制品，其中聚碳酸酯包含衍生自聚二甲基硅氧烷的結構單元。條目5.條目1-4中任一項的制品，其中聚碳酸酯包含含有3wt％硅氧烷至25wt％硅氧烷的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物。條目6.條目1-5中任一項的制品，其中聚碳酸酯包含含有3wt％硅氧烷至9wt％硅氧烷的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物。條目7.條目1-6中任一項的制品，其中聚碳酸酯是pcp或苯酚封端bp聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物，其含有6wt％硅氧烷，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的22,000至32,000g/mol的重均分子量。條目8.條目1至7中任一項的制品，其中聚碳酸酯是pcp封端的bpa聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物，其含有6wt％硅氧烷，通過界面聚合而制備，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的23,000g/mol的平均分子量。條目9.條目1至3中任一項的制品，其中聚碳酸酯包含衍生自以下的結構單元：條目10.條目1至3或9中任一項的制品，其中聚碳酸酯包含含有3mol％癸二酸至8mol％癸二酸的聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物。條目11.條目1至3或9至10中任一項的制品，其中聚碳酸酯是苯酚或pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6mol％癸二酸，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)使用bpa聚碳酸酯標準測定的18,000至40,000g/mol的平均分子量。條目12.條目1至3或9至11中任一項的制品，其中聚碳酸酯是pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6mol％癸二酸，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的21,000g/mol的平均分子量。條目13.條目2至12中任一項的制品，其中聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯是苯酚或pcp封端的聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6mol％癸二酸共聚物，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的30,000至40,000g/mol的重均分子量。條目14.條目2至13中任一項的制品，其中聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯是pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6mol％癸二酸共聚物，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的36,000g/mol的重均分子量。條目15.條目1至14中任一項的制品，其中熱塑性組合物進一步包含雙酚a-聚碳酸酯。條目16.包含熱塑性組合物的制品，熱塑性組合物含有(a)雙酚-a聚碳酸酯，其中雙酚-a聚碳酸酯的模制品，在2.5mm厚度下通過astmd1003-00測定，具有大于或等于90.0％的透射水平，以及根據(jù)astmd1925-70(1988)測定的小于或等于1.5的黃色指數(shù)(yi)；和(b)光致變色染料；其中熱塑性組合物是聚碳酸酯和光致變色染料的共混物；其中制品在制品經(jīng)受300秒uv輻照之后15秒時的總顏色偏移率，為至少0.7min-1。條目17.條目16的制品，其中雙酚-a聚碳酸酯包含小于或等于150ppm的游離羥基基團。條目18.條目17或條目18的制品，其中雙酚-a聚碳酸酯包含小于或等于2ppm的量的硫。條目19.條目16至18中任一項的制品，其中雙酚-a聚碳酸酯的模制品在130℃熱老化2000h期間黃度指數(shù)(yi)升高小于2。條目20.條目16至19中任一項的制品，其中雙酚-a聚碳酸酯通過界面聚合制備。條目21.條目16至20中任一項的制品，其中雙酚-a聚碳酸酯是通過界面聚合制備的苯酚封端線性bpa聚碳酸酯，其具有通過gpc，使用bpa聚碳酸酯標準測定的21,800g/mol的重均分子量。條目22.條目1至21中任一項的制品，其中光致變色染料是光響應性有機化合物，在小于650nm波長的光照射下經(jīng)歷可逆的分子內(nèi)重排，導致制品顏色變化。條目23.條目1至22中任一項的制品，其中，在制品270℃下模制后，光致變色染料的降解水平為通過模制品中的殘留染料量確定的小于15％。條目24.條目1至23中任一項的制品，其中光致變色染料包含2,1-b萘并噁嗪。條目25.條目1至23中任一項的制品，其中光致變色染料包含1,2-b萘并吡喃。條目26.條目1至25中任一項的制品，其中組合物包含0.05wt％的光致變色染料。條目27.條目1至26中任一項的制品，其中組合物包含90wt％至99.6wt％的聚碳酸酯；0.01wt％至0.5wt％的光致變色染料；和0至10wt％的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物；條件是所有組分的總的wt％值不超過100wt％。條目28.條目1至8、13至15、22至24、26或27中任一項的制品，其中組合物包含：99.62wt％的pcp封端的bp聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物，其含有6wt％硅氧烷，通過界面聚合制備，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的23,000g/mol的平均分子量；0.27wt％的季戊四醇四硬脂酸酯(pet)；0.06wt％的三(二-叔丁基苯基)亞磷酸酯；和0.05wt％的2,1-b萘并噁嗪染料。條目29.條目1至8、13至15、22、23或25至27中任一項的制品，其中組合物包含：99.62wt％的pcp封端bp聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物，其含有6wt％硅氧烷，通過界面聚合制備，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的23,000g/mol的平均分子量；0.27wt％的季戊四醇四硬脂酸酯(pet)；0.06wt％的三(二-叔丁基苯基)亞磷酸酯；和0.05wt％的1,2-b萘并吡喃染料。條目30.條目1至3、9至15、22至24、26、或27中任一項的制品，其中組合物包含：95.02wt％pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6mol％癸二酸，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的21,000g/mol的平均分子量；4.5wt％含有pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6mol％癸二酸，通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的36,000g/mol的平均分子量；0.27wt％的季戊四醇四硬脂酸酯(pet)；0.10wt％的joncryladr-4368-cs；0.06wt％的三(二-叔丁基苯基)亞磷酸酯；和0.05wt％的2,1-b萘并噁嗪染料。條目31.條目1至8、13至15、22、23或25至27中任一項的制品，其中組合物包含：95.02wt％pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6wt％癸二酸，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的21,000g/mol的平均分子量；4.5wt％pcp封端聚(脂肪族酯)-bpa聚碳酸酯共聚物，其含有6wt％癸二酸，具有通過凝膠滲透色譜(gpc)、使用bpa聚碳酸酯標準測定的36,000g/mol的平均分子量；0.27wt％的季戊四醇四硬脂酸酯(pet)；0.10wt％的joncryladr-4368-cs；0.06wt％的三(二-叔丁基苯基)亞磷酸酯；和0.05wt％的1,2-b萘并吡喃染料。條目32.條目1至31中任一項的制品，其中，在制品經(jīng)受300秒uv輻照之后15秒，制品的總顏色偏移率為至少2min-1。條目33.條目1至32中任一項的制品，其中制品在經(jīng)受300秒的uv照射后的初始變色速率k1為至少0.4min-1。條目34.條目1至33中任一項的制品，其中制品在經(jīng)受300秒的uv照射后的初始變色速率k1為至少0.6min-1。條目35.條目1至34中任一項的制品，選自光致變色透鏡、太陽鏡透鏡、眼鏡透鏡、過渡透鏡、窗戶、窗玻璃、車窗玻璃、片膜、片材、膜、屋頂或它們的任意組合。條目36.條目1至35中任一項的制品，其中制品是片膜。條目37.條目1至35中任一項的制品，其中制品是具有厚度為1mm至2mm的太陽鏡。條目38.條目1至35中任一項的制品，其中制品是具有厚度為1mm至2mm的過渡透鏡。條目39.條目1至35中任一項的制品，其中制品是具有厚度為1mm至2mm的光致變色透鏡。條目40.條目1至35中任一項的制品，其中制品是具有厚度為1mm至2mm的眼鏡透鏡。條目41.條目1至35中任一項的制品，其中制品是具有厚度為4mm至6mm的窗戶。條目42.條目1至35中任一項的制品，其中制品是具有厚度為4mm至6mm的車窗玻璃。條目43.一種用于制備條目1-35中任一項的制品的方法，方法包含：(a)將聚碳酸酯和光致變色染料共混并均質(zhì)化以形成共混物；(b)在270℃下擠出共混物；和(c)在270℃或更低溫度下注射模制擠出的共混物以形成制品。條目44.條目43的方法，其中制品具有1mm至2mm的厚度。條目45.條目43或條目44的方法，其中制品中的光致變色染料的降解通過模制品中的殘留染料含量測定為小于15％。條目46.一種用于制備片材或膜制品的方法，方法包含將光致變色染料與聚碳酸酯共混以形成熱塑性組合物，并在270℃或更低溫度下將熱塑性組合物擠出為片材或膜。條目47.條目46的方法，其中片材或膜具有4mm至6mm的厚度。條目48.條目46或條目47的方法，其中片材或膜是多層片材。條目49.根據(jù)條目46至48中任一項的方法，其中制品中的光致變色染料的降解通過片材或膜中的殘留染料含量測定為小于15％。條目50.條目1至42中任一項的制品，其中熱塑性組合物不包含玻璃纖維。盡管結合目前認為是最實用和優(yōu)選的實施方式描述了本發(fā)明，但應當理解的是，本發(fā)明不限于所公開的實施方式，而是旨在涵蓋包括在本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)的各種修改和等同布置。在不脫離權利要求中限定的本發(fā)明的新穎性方面的情況下，可以在本發(fā)明中作出修改和變更。所附權利要求應當寬泛地并以與本文中本發(fā)明的精神和范圍一致的方式進行詮釋。當前第1頁12