本發(fā)明涉及一種包含有機(jī)氨基甲酸酯化合物的組合物，該組合物用于賦予紡織品耐久的抗水性并任選地為其賦予去污性。
背景技術(shù)：
：已知多種組合物用作處理劑以向紡織品基底提供抗水性以及任選去污性。許多此類處理劑為氟化聚合物和共聚物，或非氟化聚合物和共聚物。非氟化化合物主要為聚丙烯酸酯基或氨基甲酸酯基共聚物。氟化共聚物提供良好的抗水性和抗油性。已經(jīng)進(jìn)行了各種嘗試來產(chǎn)生非氟化抗水劑。已知非氟化共聚物向紡織品提供抗水性以及任選去污性，但是其有效性低于氟化對(duì)應(yīng)物。moore在美國專利6,864,312中公開了提供耐濕性的聚氨酯聚合物。moore要求對(duì)聚氨酯聚合物顆粒分散體的保護(hù)，其中聚氨酯聚合物是由包含多異氰酸酯和多元醇的制劑制備的異氰酸酯封端的預(yù)聚物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：需要這樣的化合物，該化合物為紡織品提供抗水性以及任選去污性，并具有與氟化處理劑相當(dāng)?shù)男阅芙Y(jié)果。本發(fā)明滿足這些需要。本發(fā)明包括部分氟化的有機(jī)氨基甲酸酯化合物，該化合物用于賦予紡織品耐久的抗水性和任選去污性。這些部分氟化的氨基甲酸酯向紡織品提供了增大的耐久抗水性以及任選去污性，并且堪比若干氟化抗水劑化合物。本發(fā)明還包括用于賦予基底抗水性以及任選去污性的化合物，其中該化合物通過包括使下述(a)、(b)和(c)反應(yīng)的方法而制備：(a)選自二異氰酸酯和多異氰酸酯或其混合物的至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的化合物；(b)選自被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物；其中環(huán)狀或無環(huán)糖醇選自糖類、還原糖、氨基糖、醛糖酸或醛糖酸內(nèi)酯；其中每個(gè)n獨(dú)立地為0至20；每個(gè)m獨(dú)立地為0至20；m+n大于0；每個(gè)r1獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；每個(gè)r2獨(dú)立地為-h、具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基，或它們的混合物；以及(c)選自氟化醇、氟化硫醇或氟化胺的至少一種氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種制備化合物的方法，該方法包括使下述(a)、(b)和(c)反應(yīng)：(a)選自二異氰酸酯和多異氰酸酯或其混合物的至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的化合物；(b)選自被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物，其中環(huán)狀或無環(huán)糖醇選自糖類、還原糖、氨基糖、醛糖酸或醛糖酸內(nèi)酯；其中每個(gè)n獨(dú)立地為0至20；每個(gè)m獨(dú)立地為0至20；m+n大于0；每個(gè)r1獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；每個(gè)r2獨(dú)立地為-h、具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基，或它們的混合物；以及(c)選自氟化醇、氟化硫醇或氟化胺的至少一種氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物。本發(fā)明還涉及一種向纖維基底提供表面效果的方法，該方法包括使纖維基底與包含下述試劑的反應(yīng)產(chǎn)物的化合物接觸：(a)選自二異氰酸酯、多異氰酸酯或其混合物的至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的化合物；(b)選自被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物，其中環(huán)狀或無環(huán)糖醇選自糖類、還原糖、氨基糖、醛糖酸或醛糖酸內(nèi)酯；其中每個(gè)n獨(dú)立地為0至20；每個(gè)m獨(dú)立地為0至20；m+n大于0；每個(gè)r1獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；每個(gè)r2獨(dú)立地為-h、具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基，或它們的混合物；以及(c)選自氟化醇、氟化硫醇或氟化胺的至少一種氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物。該化合物還可包含另外的反應(yīng)物，諸如另外的有機(jī)化合物和/或水。水可用于使未反應(yīng)的異氰酸酯交聯(lián)以產(chǎn)生脲鍵。具體實(shí)施方式本文中，所有商標(biāo)均用大寫字母標(biāo)記。本發(fā)明提供了用于賦予纖維基底抗水性以及任選去污性的化合物。與傳統(tǒng)的可商購獲得的非氟化處理劑相比，所得化合物向處理的基底提供了增強(qiáng)的性能和抗水性的耐久性。本發(fā)明的起始材料可衍生自生物源材料。本發(fā)明涉及包含下述試劑的反應(yīng)產(chǎn)物的化合物：(a)選自二異氰酸酯、多異氰酸酯或其混合物的至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的化合物；(b)選自被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇或其混合物的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物，其中環(huán)狀或無環(huán)糖醇選自糖類、還原糖、氨基糖、醛糖酸或醛糖酸內(nèi)酯；其中每個(gè)n獨(dú)立地為0至20；每個(gè)m獨(dú)立地為0至20；m+n大于0；每個(gè)r1獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；每個(gè)r2獨(dú)立地為-h、具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基，或它們的混合物；以及(c)選自氟化醇、氟化硫醇或氟化胺的至少一種氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物。合適的含異氰酸酯基團(tuán)的化合物可以是，主要具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的任何二異氰酸酯或多異氰酸酯。例如，六亞甲基二異氰酸酯均聚物適用于本文并且可商購獲得。應(yīng)認(rèn)識(shí)到，微量二異氰酸酯可保留在具有多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的產(chǎn)物中。這方面的例子為含少量六亞甲基二異氰酸酯殘余的雙縮脲。另外適合用作多異氰酸酯反應(yīng)物的化合物為烴二異氰酸酯衍生的異氰脲酸酯三聚體，其中q為帶異氰脲酸酯基團(tuán)的三價(jià)直鏈亞烷基。優(yōu)選的是desmodurn-100(基于六亞甲基二異氰酸酯的化合物，購自美國賓夕法尼亞州匹茲堡拜耳公司(bayercorporation，pittsburgh，pa))。對(duì)于本發(fā)明而言，其他可用的三異氰酸酯為通過使三摩爾甲苯二異氰酸酯反應(yīng)所得到的那些，其中q為具有環(huán)化異氰酸酯基團(tuán)的三價(jià)多芳環(huán)結(jié)構(gòu)。甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體和3-異氰酸根合甲基-3，4，4-三甲基環(huán)己基異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體是可用于本發(fā)明目的的三異氰酸酯的其他例子，正如甲烷-三-(苯基異氰酸酯)。多異氰酸酯的前體諸如二異氰酸酯在本發(fā)明中也適于用作多異氰酸酯的基底。得自美國賓夕法尼亞州匹茲堡拜耳公司的desmodurn-3300、desmodurn-3600、desmodurz-4470、desmodurh、desmodurn3790和desmodurxp2410以及雙-(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷也適用于本發(fā)明中。優(yōu)選的多異氰酸酯反應(yīng)物是含有縮二脲結(jié)構(gòu)的脂族和芳族多異氰酸酯，或含有異氰酸酯的聚二甲基硅氧烷。此類多異氰酸酯還含有脂族和芳族取代基二者。優(yōu)選作為用于本發(fā)明所有實(shí)施例的(聚)異氰酸酯反應(yīng)物的是例如可以商品名desmodurn-100、desmodurn-75和desmodurn-3200購自美國賓夕法尼亞州匹茲堡拜耳公司(bayercorporation，pittsburgh，pa)的六亞甲基二異氰酸酯均聚物；可以商品名例如desmoduri(拜耳公司)購得的3-異氰酸根合甲基-3，4，4-三甲基環(huán)己基異氰酸酯；例如可以商品名desmodurw(拜耳公司)購得的雙-(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷；以及式(ia)、(ib)、(ic)、(id)和(ie)的二異氰酸酯三聚體：二異氰酸酯三聚體(iiia至iiid)可例如分別以商品名desmodurz4470、desmoduril、desmodurn-3300和desmodurxp2410購自拜耳公司。所述至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)包括被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇。經(jīng)取代的糖醇與異氰酸酯組分反應(yīng)，將得到與經(jīng)取代的糖醇的殘基的氨基甲酸酯鍵，以及與異氰酸酯的殘基的氨基甲酸酯鍵。術(shù)語“環(huán)狀或無環(huán)糖醇的殘基”在本文中被定義為，當(dāng)一個(gè)或多個(gè)h原子已經(jīng)從羥基-oh中除去時(shí)的環(huán)狀或無環(huán)糖醇分子結(jié)構(gòu)。氨基甲酸酯官能團(tuán)可通過任何合適的方法形成，這些方法包括使二異氰酸酯或多異氰酸酯與被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)cho)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇反應(yīng)。術(shù)語“異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯的殘基”在本文中被定義為，其中已經(jīng)除去所有異氰酸酯基團(tuán)nco的異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯的分子結(jié)構(gòu)。環(huán)狀或無環(huán)糖醇選自糖類、還原糖、氨基糖、醛糖酸或醛糖酸內(nèi)酯，并且被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或它們的混合物取代。經(jīng)取代的糖醇可通過使(b’)至少一種糖醇與(b”)至少一種脂肪酸或烷氧基化脂肪酸反應(yīng)而形成。可通過任何合適的酯化方法進(jìn)行此步驟。例如，美國專利4,297,290描述了脫水山梨糖醇酐酯的合成，其中無水山梨糖醇在堿性催化劑的存在下與脂肪酸反應(yīng)。此類糖醇(b’)的例子包括但不限于醛糖和酮糖，諸如衍生自丁糖、戊糖、己糖和庚糖的那些化合物。具體例子包括葡萄糖、甘油醛、赤蘚糖、阿拉伯糖、核糖、阿拉伯糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、木糖、來蘇糖、古洛糖、半乳糖、塔羅糖、果糖、核酮糖、甘露庚酮糖、景天庚酮糖、蘇阿糖、赤蘚糖醇、蘇糖醇、吡喃葡萄糖、吡喃甘露糖、吡喃太洛糖、吡喃阿洛糖、吡喃阿卓糖、吡喃伊多糖、吡喃古洛糖、葡萄糖醇、甘露醇、赤蘚糖醇、山梨糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、半乳糖醇、海藻糖醇、艾杜糖醇、肌醇、季戊四醇、二季戊四醇、庚七醇、葡萄糖酸、甘油酸、木糖酸、粘酸、抗壞血酸、檸檬酸、葡萄糖酸內(nèi)酯、甘油酸內(nèi)酯、木糖酸內(nèi)酯、葡萄糖胺、半乳糖胺或它們的混合物。用于本發(fā)明的環(huán)狀或無環(huán)糖醇通過任何合適的方法被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1；-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1取代，這些方法包括使其與脂肪酸發(fā)生脂化反應(yīng)，以形成羥基官能的取代的糖醇。合適的脂肪酸(b”)包括但不限于辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、棕櫚油酸、亞油酸、油酸、芥酸以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施例中，r1為具有7至29個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，在另一個(gè)實(shí)施例中，r1為具有9至29個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，并在另一個(gè)實(shí)施例中，r1為具有11至21個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基。在一個(gè)實(shí)施例中，r2為具有8至30個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，在另一個(gè)實(shí)施例中，r2為具有10至30個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，并在另一個(gè)實(shí)施例中，r2為具有12至22個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基。在一個(gè)實(shí)施例中，異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)選自式(iia)、(iib)或(iic)：其中每個(gè)r獨(dú)立地為-h；-r1；-c(o)r1；-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1；每個(gè)n獨(dú)立地為0至20；每個(gè)m獨(dú)立地為0至20；m+n大于0；r為1至3；a為0或1；p獨(dú)立地為0至2；前提條件是當(dāng)r為3時(shí)，a為0；每個(gè)r1獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；每個(gè)r2獨(dú)立地為-h、或具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)，或它們的混合物；前提條件是當(dāng)選擇式(iia)時(shí)，則至少一個(gè)r是-h且至少一個(gè)r是-r1、-c(o)r1；-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1；每個(gè)r4獨(dú)立地為-h、具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)，或它們的組合；-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1；前提條件是當(dāng)選擇式(iib)時(shí)，至少一個(gè)r或r4為-h；并且至少一個(gè)r或r4為任選地包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基或其組合、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1；并且每個(gè)r19為-h、-c(o)r1或-ch2c[ch2or]3，前提條件是當(dāng)選擇式(iic)時(shí)，至少一個(gè)r19或r為-h；并且至少一個(gè)r19或r為-c(o)r1；-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1。在式(iia)、(iib)或(iic)中，-(ch2ch2o)-表示氧乙烯基團(tuán)(eo)，而-(ch(ch3)ch2o)-表示氧丙烯基團(tuán)(po)。這些化合物可僅含有eo基團(tuán)、僅含有po基團(tuán)，或含有它們的混合物。例如，這些化合物還可作為表示為peg-ppg-peg(聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇)的三嵌段共聚物存在。在異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)來自式(iia)的情況下，可以使用任何合適的取代的還原糖醇，包括1，4-脫水山梨醇的酯、2，5-脫水山梨醇的酯和3，6-脫水山梨醇的酯。在一個(gè)實(shí)施例中，選自式(iia)的異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)為式(iia’)：在一個(gè)實(shí)施例中，至少一個(gè)r為h，并且至少一個(gè)r為-c(o)r1或r1。用于形成式(iia’)(至少一個(gè)r為-h并且至少一個(gè)r選自-c(o)r1)的殘基的化合物通常被稱為烷基山梨糖醇酐。這些山梨糖醇酐可用-c(o)r1單取代、二取代或三取代。已知的是，可商購獲得的山梨糖醇酐諸如span含有范圍從其中每個(gè)r為h(未取代)到其中每個(gè)r為c(o)r1(完全取代)的山梨糖醇酐的各種山梨糖醇的混合物；其中r1為具有5至29個(gè)碳的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；以及它們的各種取代物的混合物?？缮藤彨@得的山梨糖醇酐還可包含一定量的山梨醇、異山梨醇、或者其他中間體或副產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施例中，至少一個(gè)r為-c(o)r1，而r1為具有5至29個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基。在另一個(gè)實(shí)施例中，r1為具有7至21個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基，并在第三實(shí)施例中，r1為具有11至21個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基。用于形成這些殘基的優(yōu)選化合物包括衍生自辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸以及它們的混合物的單取代、二取代和三取代的山梨糖醇酐。特別優(yōu)選的化合物包括單取代、二取代和三取代的山梨糖醇酐硬脂酸酯或山梨糖醇酐二十二烷酸酯。任選地，r1為具有5至29個(gè)碳并包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)。用于形成式(iia’)(其中至少一個(gè)r選自-c(o)r1且r1包含至少1個(gè)不飽和鍵)的殘基的化合物的例子包括但不限于山梨糖醇酐三油酸酯(即，其中r1為-c7h14ch＝chc8h17)。其他例子包括但不限于衍生自棕櫚油酸、亞油酸、花生四烯酸、和芥酸的單取代、二取代和三取代的山梨糖醇酐。在一個(gè)實(shí)施例中，使用了式(iia’)，其中r還限于獨(dú)立地為-h、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2；或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1。在此實(shí)施例中，至少一個(gè)r獨(dú)立地為-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1。在一個(gè)方面，r2為h，并且m為正整數(shù)，使得該取代基是疏水性的。其中至少一個(gè)r為-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1，其中每個(gè)m獨(dú)立地為0至20，每個(gè)n獨(dú)立地為0至20，并且n+m大于0的式(iia’)的化合物被稱為聚山梨醇酯并且可以商品名tween商購獲得。這些聚山梨醇酯可用烴基基團(tuán)r1或r2單取代、二取代或三取代。已知的是，可商購獲得的聚山梨醇酯含有范圍為從其中每個(gè)r2為h(未取代)到其中每個(gè)r1為具有5至29個(gè)碳的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)(完全取代)的聚山梨醇酯的各種聚山梨醇酯的混合物；以及它們的各種取代物的混合物。式(iia’)化合物的例子包括聚山梨醇酯，諸如三硬脂酸聚山梨醇酯和單硬脂酸聚山梨醇酯。其中m+n大于0且其中r1包含至少1個(gè)不飽和鍵的式(iia’)的化合物的例子包括但不限于三油酸聚山梨醇酯(其中r1為c7h14ch＝chc8h17)并且以名稱polysorbate80(聚山梨醇酯80)市售。試劑可包括具有針對(duì)r、r1、和r2的各種值的化合物的混合物，并且還可包括其中r1包含至少一個(gè)不飽和鍵的化合物與其中r1完全飽和的化合物的混合物。在一個(gè)實(shí)施例中，異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)選自式(iib)。式(iib)的化合物被稱為烷基檸檬酸酯。這些檸檬酸酯可存在為用烷基單取代、二取代或三取代的化合物。已知的是，可商購獲得的檸檬酸酯含有各種檸檬酸酯以及從其中r和每個(gè)r4為-h的檸檬酸，到其中每個(gè)r4為具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基的檸檬酸酯的混合物，以及它們的各種取代物的混合物。可使用具有針對(duì)r1、r2和r4的各種值的檸檬酸酯的混合物，并且其還可包括其中r1包含至少一個(gè)不飽和鍵的化合物與其中r1完全飽和的化合物的混合物。烷基檸檬酸酯還可商購獲得，其中m+n大于0，r4為-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2或-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1，并且存在于從其中r和每個(gè)r2為h到其中每個(gè)r1和/或r2為具有5至30個(gè)碳并任選地包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基的各種取代基中。式(iib)化合物的例子包括但不限于三烷基檸檬酸酯。在一個(gè)實(shí)施例中，異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)選自式(iic)。式(iic)的化合物被稱為季戊四醇酯。這些季戊四醇酯可存在為用烴基基團(tuán)單取代、二取代或三取代。已知的是，可商購獲得的季戊四醇酯含有其中r19和每個(gè)r為-h的各種季戊四醇酯，到其中每個(gè)r為-c(o)r1并且r1為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)的季戊四醇酯的混合物；以及它們的各種取代物的混合物。季戊四醇酯還可包含具有針對(duì)r的不同鏈長的混合物，或其中r1包含至少一個(gè)不飽和鍵的化合物與其中r1完全飽和的化合物的混合物的化合物。式(iia)、(iib)和(iic)化合物可全部為基于生物衍生的。所謂“基于生物衍生的”意指至少10％的材料可由非原油來源，諸如植物、其他植被，以及牛脂來制備。在一個(gè)實(shí)施例中，約10％至100％取代的糖醇為基于生物衍生的。在一個(gè)實(shí)施例中，約35％至100％取代的糖醇為基于生物衍生的。在另一個(gè)實(shí)施例中，約50％至100％取代的糖醇為基于生物衍生的。在一個(gè)實(shí)施例中，約75％至100％取代的糖醇為基于生物衍生的。在一個(gè)實(shí)施例中，取代的糖醇為100％基于生物衍生的。取代的糖醇化合物的平均oh值可在恰好大于0至約230的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施例中，平均oh值為約10至約175，并在另一個(gè)實(shí)施例中，平均oh值為約25至約140。在一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物(c)為下式的至少一種化合物rf-ax-z-h(iii)其中rf為任選被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)醚氧原子間隔的c1至c20直鏈或支鏈全氟烷基；x為0或1；a為(ch2)k、(ch2cf2)m(ch2)n、(ch2)oso2n(ch3)(ch2)p、o(cf2)2(ch2)r或ochfcf2oe；z為o、s或nh；m為1至4；k、n、o、p和r各自獨(dú)立地為1至20；以及e為任選被氧、硫或氮原子間隔的c2至c20直鏈或支鏈烷基；環(huán)狀烷基或c6至c10芳基。在另一個(gè)實(shí)施例中，rf為不間隔的直鏈c2至c6全氟烷基，并且x為1。在一個(gè)實(shí)施例中，反應(yīng)性化合物(c)可以是氟化醇，該氟化醇可用于提高最終產(chǎn)物的去污性質(zhì)?？墒褂萌魏魏线m的氟化醇。該氟化醇具有式(ii)，其中z為o且其中rf為任選地被ch2、ch2ch2、so2n、cfh、s或o間隔的c1至c20全氟烷基；并且a為直接鍵或c1至c6亞烷基。rf和a可以是直鏈或支鏈的。在一個(gè)方面，氟化醇是基于調(diào)聚物的醇，其中rf為直鏈全氟烷基，并且a為ch2ch2。在一個(gè)方面，rf為c2至c6直鏈或支鏈全氟烷基。氟化醇的具體例子包括但不限于rfoh、rfch2ch2oh、rfso2nhch2ch2oh、rfch2ch2sch2ch2oh、rfch2ch2cf2cf2ch2ch2oh、rfch2ch2(cf2cf2ch2ch2)2oh、rfch2cf2ch2ch2oh、rfch2cf2ch2cf2ch2ch2oh、rfocf2cf2ch2ch2oh、rfch2och2ch2oh、rfchfch2ch2oh、rfch2o(ch2)6oh、(cf3)2cfch2ch2oh、(cf3)2cfch2ch2ch2oh、rfch2ch2so2nhch2ch2oh、rfch2ch2so2n(ch3)ch2ch2oh、rfch2ch2so2n(ch2ch3)ch2ch2oh、r-(cf(cf3)cf2o)ych2oh、cf2＝cfocf2cf(cf3)ocf2cf2ch2oh或rfch2oc2f4ch2och2ch2oh。在另一個(gè)實(shí)施例中，化合物(c)可以是氟化硫醇，該氟化硫醇可用于提高最終產(chǎn)物的去污性質(zhì)?？墒褂萌魏魏线m的氟化硫醇。該氟化硫醇具有式(ii)，其中z為s，并且其中rf選自c2至c20全氟烷基，前提條件是：i)全氟烷基的一個(gè)氟原子可任選地被至少一個(gè)氧、亞甲基或亞乙基間隔；并且a選自任選地被至少一個(gè)二價(jià)有機(jī)基團(tuán)間隔的c2-c12亞烴基。rf和a可以是直鏈或支鏈的。在另一個(gè)實(shí)施例中，化合物(c)可以是氟化胺，該氟化胺可用于提高最終產(chǎn)物的去污性質(zhì)?？墒褂萌魏魏线m的氟化胺。該氟化胺具有式(ii)，其中z為nh，并且其中rf為具有1至20個(gè)碳原子的氟烴或全氟化碳，并且a為連接雙自由基c1至c20烷基、c6至c20芳基、o-r1-s(o)k-r1’、r1-s(o)k-r1’、r1-nr2-r1’、c1至c20取代的烷基、c6至c20取代的芳基或它們的組合，k＝0或1；其中r1或r1’獨(dú)立地為c1至c10烷基、c6至c10芳基、c1至c10取代的烷基、c6至c10取代的芳基或其組合，并且其中r2為h、c1至c10烷基、c6至c10芳基、c1至c10取代的烷基，或c6至c10取代的芳基。a、r1、r1’或r2也可具有一個(gè)或多個(gè)氟原子或其他鹵素原子，或一個(gè)或多個(gè)氟烴或全氟化碳基團(tuán)(這些基團(tuán)可與rf相同或不同)，以替代一個(gè)或多個(gè)氫原子。合適的氟化胺的例子是多氟化或全氟化甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙基甲胺、二甲基乙胺、二乙基甲胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、己胺、二己胺、三己胺、庚胺、二庚胺、三庚胺、辛胺、二辛胺、三辛胺、壬胺、二壬胺、三壬胺、癸胺、二癸胺、三癸胺、十一烷胺、二正十一烷胺、三正十一烷胺、十二烷胺、二正十二烷胺或三正十二烷胺。提及這些全氟化或多氟化烷基胺、二烷基胺或三烷基胺時(shí)，優(yōu)選的是所述胺中至少40％，更優(yōu)選至少55％并且最優(yōu)70％的氫原子被氟原子替代。在只有一部分氫原子被氟原子替代的情況下，優(yōu)選的是其余氫原子盡可能地靠近氮原子。氟化胺的其他例子為全氟三戊胺、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟-l-癸胺(也被稱為ih，ih，-2h，2h-全氟癸胺)或2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟-l-辛胺(也被稱為ih，ih-全氟辛胺)。在一個(gè)實(shí)施例中，用于形成氨基甲酸酯化合物的試劑還包括至少一種其他的異氰酸酯反應(yīng)性化合物(d)，該化合物(d)選自水、式(iva)的有機(jī)化合物r5-d(iva)或式(ivb)的有機(jī)化合物r3-(och2ch(or3)ch2)z-or3(ivb)或它們的混合物，其中r5選自任選包含至少一個(gè)不飽和基團(tuán)的-c1至c30直鏈或支鏈烷基、羥基官能的c1至c30直鏈或支鏈烷基、羥基官能的直鏈或支鏈c1至c30聚醚、具有聚酯聚合物主鏈的羥基官能的直鏈或支鏈聚酯、羥基官能的直鏈或支鏈有機(jī)硅氧烷、胺官能的直鏈或支鏈有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的c1至c30直鏈或支鏈烷基、胺官能的c1至c30直鏈或支鏈烷基、d選自-n(r12)h、-oh、-cooh、-sh、-o-(ch2ch2o)s(ch(ch3ch2o)t-h或(c(o)-o-(ch2ch2o)s(ch(ch3)ch2o)th；r3獨(dú)立地選自-h、-r18，或-c(o)r18，前提條件是至少一個(gè)r3為-h；r12為-h或一價(jià)c1至c6烴基基團(tuán)；r7、r8、和r9各自獨(dú)立地為-h、-c1至c6烷基，或它們的組合；r10為1至20個(gè)碳的二價(jià)烷基基團(tuán)；r18獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；z為1至15；y為cl；s為0至50的整數(shù)；t為0至50的整數(shù)；并且s+t大于0。如本文所用，術(shù)語“支鏈”意指官能鏈可在任何點(diǎn)處被支化為例如四取代的碳，并且可含有任何數(shù)目的支鏈取代。在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種制備化合物的方法，該方法包括使下述(a)、(b)和(c)反應(yīng)：(a)選自二異氰酸酯、多異氰酸酯或其混合物的至少一種含異氰酸酯基團(tuán)的化合物；(b)選自被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物；以及氟化醇和被至少一個(gè)-r1、-c(o)r1、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mr2、-(ch2ch2o)n(ch(ch3)ch2o)mc(o)r1或其混合物取代的環(huán)狀或無環(huán)糖醇的混合物；以及(c)選自氟化醇、氟化硫醇或氟化胺的至少一種氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物；其中環(huán)狀或無環(huán)糖醇選自糖類、還原糖、氨基糖、醛糖酸或醛糖酸內(nèi)酯；其中每個(gè)n獨(dú)立地為0至20；每個(gè)m獨(dú)立地為0至20；m+n大于0；每個(gè)r1獨(dú)立地為具有5至29個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)；每個(gè)r2獨(dú)立地為-h、具有6至30個(gè)碳并任選包含至少1個(gè)不飽和鍵的直鏈或支鏈烷基或它們的組合。反應(yīng)產(chǎn)物(包括由化合物(b)的混合物制備的那些化合物)可在一個(gè)步驟中制備。在一個(gè)實(shí)施例中，如果存在不止一種化合物(b)，則可以按順序進(jìn)行合成。當(dāng)使用oh數(shù)目很多的取代的糖醇時(shí)，或者當(dāng)使用式(iva)或(ivb)的多官能的化合物時(shí)，按順序加入特別重要。通常通過向反應(yīng)容器中裝入二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、所述至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)以及氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物(c)而發(fā)生此反應(yīng)。試劑加入順序并不重要，但是如果使用水，則應(yīng)該在異氰酸酯和化合物(b)和(c)之后加入水。所裝入的反應(yīng)物的具體重量基于它們的當(dāng)量以及反應(yīng)容器的工作容量，并且被調(diào)節(jié)成使得經(jīng)取代的糖醇將在第一步驟中被消耗掉。通常使用沒有異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)性基團(tuán)的合適的干燥有機(jī)溶劑作為溶劑。酮是優(yōu)選的溶劑，并且為了便利性和可用性，甲基異丁基酮(mibk)是特別優(yōu)選的。攪拌裝入物，并且溫度調(diào)節(jié)成約40℃至70℃。典型地，然后通常以基于組合物的干重計(jì)約0.01重量％至約1.0重量％的量將催化劑諸如氯化鐵(iii)添加到有機(jī)溶劑中，并且溫度升高至約80℃至100℃。還可使用助催化劑，諸如碳酸鈉。如果添加了水，則進(jìn)行初始反應(yīng)，使得小于100％的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。在第二步驟中，在保持幾小時(shí)之后，另外加入溶劑、水，并任選地加入第二化合物。在一個(gè)實(shí)施例中，允許混合物再多反應(yīng)幾個(gè)小時(shí)，或直至所有異氰酸酯已反應(yīng)。然后可向氨基甲酸酯化合物中加入更多的水和表面活性劑(如果需要)，并且攪拌直至充分混合。均化或超聲處理步驟之后，可通過減壓蒸餾移除有機(jī)溶劑，并且剩余的本發(fā)明的化合物的水溶液或分散體可按原樣使用，或經(jīng)受進(jìn)一步處理。該水性組合物包含本發(fā)明的至少一種化合物、水載體以及任選一種或多種表面活性劑。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員將顯而易見的是，還可使用對(duì)任何或全部上述過程的多種變化，以將獲得最高收率、生產(chǎn)率或產(chǎn)品質(zhì)量的反應(yīng)條件最優(yōu)化。通過任何合適的方法，使如上所述的本發(fā)明的組合物與纖維基底接觸。此類方法包括但不限于通過以下所述方式來施加：吸盡、泡沫、彈性交咬、交咬、浸軋、濕潤輥、輾鍛、絞絲、絞盤、液體注射、溢流、輥、刷子、滾筒、噴霧、浸漬、浸沒等。還可通過采用缸染法、連續(xù)染色法或紡絲流水線應(yīng)用來接觸所述組合物。將本發(fā)明的組合物本身施加到基底，或?qū)⑵渑c其他任選的紡織品涂飾劑或表面處理劑的組合施加到基底。此類任選的附加組分包括用以獲得附加表面效果的處理劑或涂飾劑，或通常與此類處理劑或涂飾劑一起使用的添加劑。此類附加組分包括提供表面效果的化合物或組合物，所述表面效果諸如免燙性、易燙性、收縮控制、無皺、耐久壓熨、水分控制、柔軟性、強(qiáng)度、防滑性、防靜電性、防鉤傷性、防起球性、去污性、抗垢性、去垢性、抗水性、氣味控制、抗微生物性、防曬性、可清潔性以及類似的效果。此類組分可以是氟化或非氟化的?？稍谑┘颖景l(fā)明的組合物之前、之后或同時(shí)，將一種或多種此類處理劑或涂飾劑施加到基底上。例如，對(duì)于纖維基底而言，當(dāng)處理合成織物或棉織物時(shí)，使用潤濕劑可能是期望的，諸如可得自特拉華州威明頓市e.i.內(nèi)穆爾杜邦公司(e.i.dupontdenemoursandcompany，wilmington，de)的alkanol6112。當(dāng)處理棉織物或棉混織物時(shí)，可使用抗皺樹脂，諸如可得自南卡羅來納州切斯特歐諾法公司(omnovasolutions，chester，sc)的permafreshefc。還可任選存在通常與此類處理劑或涂飾劑一起使用的其他添加劑，諸如表面活性劑、ph調(diào)節(jié)劑、交聯(lián)劑、潤濕劑、蠟增充劑、以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他添加劑。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、n-氧化物和兩性表面活性劑。此類添加劑的例子包括加工助劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、防污劑等。組合物在制造工廠、零售點(diǎn)處施加，或在安裝和使用前施加，或在消費(fèi)者場所處施加。任選地，添加封端異氰酸酯與本發(fā)明的組合物以進(jìn)一步提高耐久性(即，作為共混組合物)。用于本發(fā)明中的合適的封端異氰酸酯的例子為可得自猶他州鹽湖城亨斯邁公司(huntsmancorp，saltlakecity，ut)的phobolxan。其他可商購獲得的封端異氰酸酯也適用于本文中。加入封端異氰酸酯的所需性取決于共聚物的特定應(yīng)用。對(duì)于大多數(shù)當(dāng)前預(yù)想的應(yīng)用而言，不需要其存在即可獲得鏈之間令人滿意的交聯(lián)或與基底的結(jié)合。當(dāng)作為共混的異氰酸酯添加時(shí)，添加的量至多為約20重量％。用于給定基底的最佳處理取決于(1)本發(fā)明的化合物或組合物的特性，(2)基底的表面特性，(3)施加到表面的本發(fā)明的化合物或組合物的量，(4)將本發(fā)明的化合物或組合物施加到表面上的方法，以及許多其他因素。本發(fā)明的一些化合物或組合物在許多不同基底上良好地發(fā)揮作用并且抗水。通常通過噴霧、浸漬、浸軋或其他熟知方法，將由本發(fā)明的化合物制備的分散體施加到纖維基底上。在例如通過擠壓輥將過量的液體移除之后，將處理的纖維基底干燥，然后通過加熱至例如約100℃至約190℃至少30秒，通常約60秒至約240秒來固化。這樣的固化可增強(qiáng)抗油性、抗水性和拒垢性以及所述抗拒性的耐久性。雖然這些固化條件是典型的，但是一些商業(yè)設(shè)備因其特定的設(shè)計(jì)特征不同，可在這些范圍之外操作。在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明為具有施加到其表面上的如上所述化合物的纖維基底。纖維基底包括纖維、紗、織物、織物共混物、紡織品、非織造材料、紙張、皮革和地毯。這些可由天然或合成纖維制備，所述纖維包括棉、纖維素、羊毛、絲、人造絲、尼龍、芳族聚酰胺、醋酸纖維素、丙烯酸纖維、黃麻、劍麻、海草、椰殼纖維、聚酰胺、聚酯、聚烯烴、聚丙烯腈、聚丙烯、聚芳酰胺、或它們的共混物。所謂“織物共混物”意指由兩種或更多種類型的纖維制成的織物。通常這些共混物是至少一種天然纖維與至少一種合成纖維的組合，但是也可包括兩種或更多種天然纖維的共混物或兩種或更多種合成纖維的共混物。非織造基底包括例如水刺非織造布，諸如可得自特拉華州威明頓市e.i.內(nèi)穆爾杜邦公司的sontara，以及紡粘-熔噴-紡粘非織造物。本發(fā)明的處理的基底具有優(yōu)異的抗水性以及任選去污性特性。本發(fā)明的化合物可用于向經(jīng)處理的基底和組合物提供良好的去污性，并且堪比可商購獲得的氟化處理劑。測試方法和材料mpeg750被定義為聚(乙二醇)甲醚750，并可商購獲自美國密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇公司(sigma-aldrich，st.louis，mo)。山梨糖醇酐三硬脂酸酯可商購獲自英國東約克郡禾大公司(croda，eastyorkshire，england)或丹麥哥本哈根杜邦營養(yǎng)與健康公司(dupontnutrition&health，copenhagen，denmark)。山梨糖醇干三山崳精(sorbitantribehenin)88和sts30山梨糖醇酐三硬脂酸酯購自丹尼斯克公司(danisco)。desmodurn-100和desmodurn3300購自美國賓夕法尼亞州匹茲堡拜耳公司(bayercorporation，pittsburgh，pa)。span60山梨糖醇酐單硬脂酸酯、span85山梨糖醇酐三油酸酯和tween65聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬酯酸酯購自英國東約克郡禾大公司(croda，eastyorkshire，england)。十八酸與十甘油的癸酯化物(decaglyceroldecastearate)購自日光化學(xué)株式會(huì)社(nikkolchemicalco.)(decaglyn10-sv)。krytoxkfa-220al醇購自特拉華州威明頓市的杜邦公司(dupontco.，wilmington，de)。在本文的實(shí)例中，使用以下測試方法和材料。測試方法1-抗水性根據(jù)teflon全球規(guī)格和質(zhì)量控制測試(globalspecificationsandqualitycontroltests)信息包中概述的杜邦技術(shù)實(shí)驗(yàn)室方法，測定所處理基底的抗水性。所述測試測定處理的基底對(duì)于含水液體潤濕性的抗性。將不同表面張力的水醇混合物液滴置于織物上，并且視覺確定表面潤濕的程度。該測試提供了耐水漬性的粗略指數(shù)?？顾缘燃?jí)越高，最終基底對(duì)水基物質(zhì)污染的抗性就越好。標(biāo)準(zhǔn)測試液體的組成示于下表1中。對(duì)于超過臨界值的測試液體，通過從表1中的數(shù)目中減去二分之一來確定以0.5遞增的等級(jí)。表1.標(biāo)準(zhǔn)測試液體抗水性等級(jí)編號(hào)組成體積％，異丙醇組成體積％，蒸餾水1298259531090420805307064060750508604097030108020119010121000測試方法2-抗油性使用aatcc標(biāo)準(zhǔn)測試方法118的變型，如下測試處理過的織物樣品的抗油性：在測試前，將使用聚合物含水分散體處理過的織物樣品在23℃+65％相對(duì)濕度下調(diào)理至少15小時(shí)。然后將以下表2中示出的一系列有機(jī)液體逐滴施加到織物樣品。從編號(hào)最小的測試液體(拒斥等級(jí)數(shù)1)開始，將一滴(約5mm直徑或0.05ml體積)液體放置在間距至少5mm的三個(gè)位置的每一個(gè)上。觀察液滴30秒。如果在這段時(shí)間結(jié)束時(shí)，三滴液體中的兩滴形狀仍呈液滴周圍沒有芯吸的球形，則將三滴的下一最高編號(hào)液體置于相鄰位置，同樣觀察30秒。繼續(xù)該過程直到一種測試液體出現(xiàn)三滴中的兩滴未能保持球形至半球形，或者發(fā)生潤濕或芯吸?？椢锏目褂托缘燃?jí)是30秒內(nèi)測試液體三滴中的兩滴仍保持沒有芯吸的球形至半球形的最高編號(hào)的測試液體。對(duì)于超過臨界值的下一液體，通過從表2中的數(shù)目中減去二分之一來確定以0.5遞增的等級(jí)。評(píng)分越高表明拒斥性越大。抗油性測試液體的組成示于表2中。表2.抗油性測試液體測試方法3-噴淋測試根據(jù)美國紡織染化工作者協(xié)會(huì)(aatcc)tm-22來測定處理的基底的動(dòng)態(tài)抗水性。參考公布的標(biāo)準(zhǔn)，利用指示沒有水滲透或表面粘合性的等級(jí)100對(duì)樣品進(jìn)行視覺評(píng)分。等級(jí)90表示輕微的隨意粘搭或潤濕而不滲透；更小的值指示逐漸增大的潤濕性和滲透性。測試方法2，即動(dòng)態(tài)抗水性測試，是抗水性的苛刻和真實(shí)的測試。測試方法4-去污性該測試測定織物在家庭洗滌期間去除油漬的能力。處理的紡織品被置于平坦表面上。使用滴管，將5滴mazola玉米油或礦物油(0.2ml)置于織物上以形成1滴油。用分離油滴的一張玻璃紙將重物(5ib，2.27kg)置于油滴的頂部上。將重物留在原位60秒。60秒后，移除重物和玻璃紙。然后通過aatcc1993標(biāo)準(zhǔn)參考洗滌劑wob12或顆粒狀洗滌劑(100g)，使用自動(dòng)洗滌機(jī)將紡織品樣品洗滌長達(dá)12分鐘。然后將紡織品干燥長達(dá)45-50分鐘。然后針對(duì)殘留污漬將紡織品評(píng)價(jià)為1至5，1具有剩下的最大殘留污漬，而5為沒有可見的殘留污漬。在下面的實(shí)例中，去除玉米油的去污性等級(jí)由術(shù)語“玉米油”表示，而去除礦物油的去污性等級(jí)由術(shù)語“礦物油”表示。測試方法5-織物處理在該研究中處理的織物為可得自美國南卡羅來納州29732羅克希爾的錫萊亞太拉斯紡織品測試解決方案公司(sdlatlastextiletestingsolutions，rockhill，southcarolina)的100重量％卡其棉斜紋織物和可得自芬蘭l.michaeloy公司(l.michaeloy，finland)的100％重量％紅色聚酯織物。使用常規(guī)的浸軋?jiān)?浸漬)方法，用各種乳液聚合物的水性分散體處理織物。用去離子水稀釋所制得的聚合物乳液的濃縮分散體，以實(shí)現(xiàn)在所述浴中具有60g/l或100g/l最終乳液的浸軋?jiān)?。?duì)于下面的實(shí)例，試劑的量以重量百分比表示，并基于組成最終化合物的反應(yīng)劑的總量計(jì)。本發(fā)明化合物和組合物的實(shí)例可由各種異氰酸酯(a)、化合物(b)、化合物(c)或其混合物制備，如以下實(shí)例中所示。本發(fā)明不受以下實(shí)例的限制。實(shí)施例1至10按照下面的通用工序來制備實(shí)例1-10的樣品。每種化合物的量示于表2中。在配備有攪拌棒和氮?dú)饬鞯男∑恐屑尤牖衔?b)、化合物(c)和4-甲基-2-戊酮(mibk，150g)，并將其加熱到55℃。一旦溫度達(dá)到穩(wěn)定，便加入化合物(a)并將溶液加熱至80℃。然后，加入催化劑并使溫度升至95℃。4小時(shí)之后，加入正丁醇。然后將溫度降至80℃并保持過夜。第二天早上，測試產(chǎn)物中是否存在活性異氰酸酯，然后將其以100g/l的濃度施加到棉和聚酯織物上。性能結(jié)果示于表3中。表2.實(shí)例1至10的組合物。表3.實(shí)例1-10的性能數(shù)據(jù)實(shí)例11至27使用表4中所示的化合物，按照實(shí)例1-10的工序制備實(shí)例11至27的樣品。以100g/l的濃度將實(shí)例11至27施加至棉和聚酯紡織品。根據(jù)上述測試方法測試該織物。性能數(shù)據(jù)示于表5中。表4.實(shí)例11至27的組合物表5.實(shí)例11至27的性能數(shù)據(jù)實(shí)例28至32按照下面的通用工序來制備實(shí)例32至36的樣品。向配備有攪拌器、熱電偶和冷凝器的4頸圓底燒瓶中加入化合物(b)、化合物(c)、碳酸鈉和mibk，并將其加熱至55℃。一旦溫度達(dá)到穩(wěn)定，便加入化合物(a)并將溶液加熱至80℃。然后，加入fe3cl催化劑并使溫度升至95℃。6小時(shí)后，將正丁醇加入反應(yīng)混合物中，將溫度降至80℃并保持過夜。第二天早上，制備含有水(122.8克)、乙酸(0.86克)、chemdixs(1.23克)、ethalla-4(1.61克)和雙丙甘醇(13.92克)的表面活性劑水溶液。將該溶液加熱至65℃。然后將該溶液慢慢加入反應(yīng)器中，得到乳狀分散體。將混合物浸漬共混(2分鐘)，在6000psi下勻化，然后在減壓下蒸餾以除去溶劑。接著將分散體冷卻并過濾。以100g/l的濃度將產(chǎn)物施加至棉和聚酯織物。所測試織物的性能數(shù)據(jù)示于表7中。表6.實(shí)例28-32的組合物表7.實(shí)例28至32的性能數(shù)據(jù)實(shí)例33至36按照實(shí)例1-10的工序制備實(shí)例33至36。每種化合物的量示于表8中。性能數(shù)據(jù)示于表8中。表8.實(shí)例33至36的組合物表9.實(shí)例33至36的性能數(shù)據(jù)實(shí)例37至48按照實(shí)例1-10的步驟制備實(shí)例37至48。每種化合物的量示于表10中。性能數(shù)據(jù)示于表11中。表10.實(shí)例37至48的組合物異氰酸酯(a)氟化劑(c)糖醇(b)另外的單體實(shí)例desmodurn100(重量％)c6，1-vdf醇試劑重量％正丁醇(重量％)3728.144.7sts3025.61.63823.112.3sts3063.31.33924.038.3tween6536.31.44016.48.7tween6574.00.94126.341.8三山崳精8830.31.54219.810.5三山崳精8868.51.14326.148.3sts3024.11.54422.713.8sts3062.11.34522.841.6tween6534.31.34616.29.8tween6573.10.94724.845.3sts3028.51.44819.511.9sts3067.51.1表11.實(shí)例37至48的性能數(shù)據(jù)實(shí)例49和58按照下面的通用工序來制備實(shí)例49-58的樣品。每種化合物的量示于表12中。在配備有攪拌棒和氮?dú)饬鞯男∑恐屑尤牖衔?a)、mibk和催化劑，并將其加熱到60℃。然后，加入mpeg750并使溫度升至95℃。1小時(shí)后，加入化合物(b)和化合物(c)。使該混合物在95℃下反應(yīng)過夜，第二天早上測試活性異氰酸酯。然后以100g/l濃度將樣品施加到棉和聚酯織物(性能數(shù)據(jù)列于表13a中)。另外，根據(jù)上述測試方法4測試經(jīng)處理過的棉織物的去污性質(zhì)(性能數(shù)據(jù)列于表13a中)。表12.實(shí)例49至58的組合物表13a.實(shí)例49至58的性能數(shù)據(jù)表13b.實(shí)例49至58的性能數(shù)據(jù)實(shí)例59至75按照實(shí)例49-58的通用工序制備實(shí)例59至75的樣品。每種化合物的量示于表14中。性能數(shù)據(jù)示于表15a和15b中。表14.實(shí)例59至75的組合物表15a.實(shí)例59至75的性能數(shù)據(jù)表15b.實(shí)例59至75的性能數(shù)據(jù)實(shí)例76至78按照以下通用工序制備實(shí)例76至78。向配備有頂置式攪拌器、熱電偶、氮?dú)馊肟凇怏w出口和冷凝器的4頸圓底燒瓶中加入化合物(a)(實(shí)例76和77使用desmodurn3300，所有其他實(shí)例使用desmodurn100)、溶劑(甲苯)和溶于mibk中的fecl3。將反應(yīng)混合物加熱至60℃。將mpeg750加入燒瓶中。觀察到放熱反應(yīng)使溫度升至63℃，然后將溫度升至95℃并將該混合物攪拌1小時(shí)，之后冷卻至60℃。將化合物(b)的50重量％甲苯溶液和化合物(c)加入燒瓶中。使溫度升至95℃并攪拌過夜。一旦混合物對(duì)于異氰酸酯測試呈陰性，便加入熱di水并將混合物在75℃下攪拌30分鐘。通過蒸餾除去溶劑。通過襪筒式過濾器過濾產(chǎn)物，并稀釋至15％的固體。以100g/l的濃度測試產(chǎn)物。實(shí)例79至84使用表16中所示另外的化合物(b)，按照實(shí)例76-78的工序制備實(shí)例79至84的樣品。在初始反應(yīng)混合物已過夜反應(yīng)之后，將另外的化合物(b)加入反應(yīng)體系中。一旦混合物對(duì)于異氰酸酯測試呈陰性，便加入熱di水并將混合物在75℃下攪拌30分鐘。通過蒸餾除去溶劑。通過襪筒式過濾器過濾產(chǎn)物，并稀釋至20％的固體。以90g/l的濃度測試產(chǎn)物。每種組分的量示于表16中。如實(shí)例59-75中所述那樣測試產(chǎn)物。性能數(shù)據(jù)示于表17a和17b中。表16.實(shí)例76至84的組合物表17a.實(shí)例76至84的性能數(shù)據(jù)表17b.實(shí)例76至84的性能數(shù)據(jù)實(shí)例85至102按照實(shí)例49-58的通用工序制備實(shí)例85至102的樣品。每種化合物的量示于表18中。性能數(shù)據(jù)示于表19a和19b中。表18.實(shí)例85至102的組合物表19a.實(shí)例85至102的性能數(shù)據(jù)表19b.實(shí)例85至102的性能數(shù)據(jù)比較實(shí)施例a根據(jù)上述測試方法測試未經(jīng)處理的織物樣品。棉織物和聚酯織物均具有水滴等級(jí)0、油滴等級(jí)0和噴霧等級(jí)0。在以上實(shí)例中，化合物(c)：按照下列步驟制備：將三光氣(24.5g，82.5mmol)和無水二乙醚(約400ml)加入1-l4頸燒瓶中。將該混合物冷卻至0℃，并加入2，2，3，3，3-五氟丙醇(75g，0.50mol)。將混合物攪拌30分鐘。然后通過加料漏斗將吡啶(40.0g，0.51mol)慢慢加入該混合物中。接著將所得混合物緩慢回流1小時(shí)。過濾該溶液以除去白色固體并用稀鹽酸溶液洗滌。然后真空蒸餾該溶液以除去醚，得到雙(2，2，3，3，3-五氟丙基)碳酸酯(cf3cf2ch2o)2co(71g，產(chǎn)率88％)。先通過在500ml燒瓶中將2，2，3，3，3-五氟丙-1-醇(15.0g，100mmol)慢慢加入氫氧化鈉(60％礦物油溶液，6.0g，150mmol)的無水四氫呋喃懸浮液(300ml)中，制備催化劑。將所得混合物攪拌15分鐘，轉(zhuǎn)移到hastelloy容器(1l)中并冷卻至-20℃。然后將雙(2，2，3，3，3-五氟丙基)碳酸酯(cf3cf2ch2o)2co(115g，353mmol)加入容器中。用四氟乙烯(60g，600mmol)使容器加壓，將其內(nèi)容物溫?zé)嶂潦覝夭嚢?小時(shí)。然后用naoh(15g，375mmol)的水溶液(100ml)處理該反應(yīng)混合物。除去四氫呋喃和水至真空，通過加入3.0m鹽酸(400ml)溶解所得固體。分離有機(jī)相，得到2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)丙酸c2f5ch2ocf2cf2c(o)oh(60g，產(chǎn)率58％)。將2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)丙酸(65g，220mmol)、乙醇(50ml，過量)和濃硫酸(50g)加入250ml圓底燒瓶中。所得混合物在氮?dú)鈿夥障禄亓魅r(shí)。將反應(yīng)混合物慢慢加入水(400ml)中，分離有機(jī)層，用水(2×50ml)洗滌，并經(jīng)硫酸鎂干燥，得到2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)丙烯酸乙酯c2f5ch2ocf2cf2c(o)och2ch3(70g，產(chǎn)率98％)。將氫化鋁鋰(5.2g，137mmol)和無水醚(100ml)加入250ml圓底燒瓶中，并將混合物冷卻至5℃。逐滴加入2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)丙酸乙酯(77g，240mmol)，使溫度保持在5℃和20℃之間。然后用稀鹽酸溶液洗滌該混合物，并分離有機(jī)相。通過蒸餾使有機(jī)相純化，得到2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)丙-1-醇c2f5ch2ocf2cf2ch2oh(57g，產(chǎn)率85％)。在以上實(shí)例中，化合物(c)：按照下列步驟制備：將三光氣(24.5g，82.6mmol)和無水二乙醚(約400ml)加入1-l4頸燒瓶中。將混合物冷卻至0℃，加入2，2，3，3，4，4，4-七氟丁醇(100g，0.50mol)，并將混合物攪拌30分鐘。然后通過加料漏斗將吡啶(40.0g，0.51mol)慢慢加入該混合物中。接著將所得混合物緩慢回流1小時(shí)。過濾該溶液以除去白色固體并用稀鹽酸溶液洗滌。然后真空蒸餾該溶液以除去醚，得到雙(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)碳酸酯(cf3cf2cf2ch2o)2co(82g，產(chǎn)率80％)。先通過在500ml燒瓶中將2，2，3，3，4，4，4-七氟丁-1-醇(15.0g，75mmol)慢慢加入氫氧化鈉(60％礦物油溶液，4.3g，108mmol)的無水四氫呋喃懸浮液(130ml)中，制備催化劑。將所得混合物攪拌15分鐘，然后轉(zhuǎn)移至hastelloy容器(400ml)中，并冷卻至-20℃。然后加入雙(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)碳酸酯(64g，150mmol)，并用四氟乙烯(30g，300mmol)加壓。使容器溫?zé)嶂镰h(huán)境溫度，并且攪拌6小時(shí)。然后用naoh(8g，200mmol)的水溶液(50ml)處理該反應(yīng)混合物。除去四氫呋喃和水至真空，并將所得固體溶于鹽酸溶液(300ml，2.0m)。分離有機(jī)相，得到2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基)丙酸c3f7ch2ocf2cf2c(o)oh(36g，產(chǎn)率70％)。將2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基)丙酸(34g，99mmol)、乙醇(30ml)和濃硫酸(20g)加入250ml圓底燒瓶中。所得混合物在氮?dú)鈿夥障禄亓魅r(shí)。將反應(yīng)混合物慢慢加入水(300ml)中，分離有機(jī)層，用水(2×50ml)洗滌，并經(jīng)硫酸鎂干燥，得到2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基)丙烯酸乙酯c3f7ch2ocf2cf2c(o)och2ch3(35g，產(chǎn)率95％)。將氫化鋁鋰(2.2g，58mmol)和無水醚(50ml)加入250ml圓底燒瓶中。將混合物冷卻至5℃，并加以攪拌。逐滴加入2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基)丙酸乙酯(37g，99mmol)，使溫度保持在5℃和20℃之間。然后用稀鹽酸溶液洗滌該混合物，并分離有機(jī)相。通過蒸餾使有機(jī)相純化，得到2，2，3，3-四氟-3-(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基)丙-1-醇c3f7ch2ocf2cf2ch2oh(24g，產(chǎn)率74％)。在以上實(shí)例中，化合物(c)、餾分6eve醇按如下步驟制備：將eve(包含約3mol％hf，750g，1.77摩爾)加入無水etoh(750ml)中，并在帶夾套的5lrb燒瓶中冷卻至-3℃。通過以下方式制備含4.5重量％nabh4的etoh溶液：將25％naome(約5m/l，0.185m1)加入925mletoh中，然后加入nabh4(41.7g，0.62當(dāng)量)并攪拌使其溶解，少量固體留在懸浮液中。在2h期間內(nèi)將nabh4溶液加入eve中(夾套上溫度-10℃)，保持內(nèi)部溫度低于5℃。使反應(yīng)在＜5℃下再保持一小時(shí)(夾套上為0℃)，少量處理表明不存在eve。將反應(yīng)體系淹沒到含60ml濃hcl的2.5l水中并攪拌半小時(shí)，靜置使各相分層。排出底部有機(jī)層，并過濾除去固體，稱重為890g(理論值697g)。gc示出etoh峰、eve-oh峰和較高沸點(diǎn)副產(chǎn)物峰；eve-oh與副產(chǎn)物的比值為90：10。nmr表明etoh與eve-oh的摩爾比為2∶1。將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至配備有填塞了propack的12×1英寸柱的1l蒸餾裝置中。在27-35℃的沸點(diǎn)范圍內(nèi)、在70mmhg下除去乙醇，最后在69℃/20mmhg下進(jìn)行最終去除。在69-74℃/20mmhg下蒸餾產(chǎn)物。在66-72℃、10mmhg下收集含90％eve-oh的最終餾分。當(dāng)前第1頁12