本發(fā)明涉及用于在低于250℃的熔融擠出溫度下提高聚丙烯聚合物的減粘裂化效率的過氧化物和羥胺酯的協(xié)同減粘裂化組合物和其在減粘裂化聚丙烯中的用途。本發(fā)明還涉及此類減粘裂化聚丙烯聚合物在制備具有改進的阻隔性的熔噴無紡布中的用途。

背景技術(shù)：

通過常規(guī)復(fù)合方法(例如通過擠出或注射成型)可控制備聚烯烴等級(具有不同摩爾質(zhì)量、熔體粘度、密度、摩爾質(zhì)量分布等的聚合物類型)是聚合物制造商和聚合物加工者/復(fù)合者采用的常規(guī)方法。

通過該聚合物工藝步驟設(shè)定的所需參數(shù)，例如熔體粘度，嚴重依賴于受控反應(yīng)性和所用添加劑的作用方式。

使用自由基形成劑來改進聚烯烴類的熔體粘度(流變性)是一般已知的方法。其是否會導(dǎo)致分子量的降低(降解)或分子量的增加(交聯(lián))主要取決于聚烯烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

在聚合物加工過程中，聚丙烯類的聚合物與自由基形成劑的反應(yīng)通常導(dǎo)致聚合物的降解，而聚乙烯類的聚合物傾向于交聯(lián)。

聚丙烯(pp)的可控降解產(chǎn)生了具有較低分子量和較窄分子量分布的產(chǎn)物，這是商業(yè)上生產(chǎn)“可控流變性”聚丙烯(cr-pp)的重要方法。雖然通過合成方法或催化劑體系(茂金屬催化劑、齊格勒催化劑)的優(yōu)化可獲得特定的pp等級(“反應(yīng)器等級”)，但在加工技術(shù)中經(jīng)常通過合成后的加工步驟改進標準pp等級。

已知的降解過程或是熱降解(尤其在高于280℃的溫度下)，或是在存在自由基發(fā)生劑的情況下進行。在加工技術(shù)中，自由基誘導(dǎo)過程在高于180℃的溫度下在擠出機或注射成型機中進行。使用的自由基發(fā)生劑是在加工步驟中以稀釋形式(ppmastermix，在油中稀釋，在無機載體上穩(wěn)定)或直接作為液體加入的有機過氧化物。在給定的加工條件下，過氧化物分解成自由基，其引發(fā)鏈裂解反應(yīng)并形成具有所需流變性能(熔體粘度)的聚合物。pp降解形成具有較低分子量(較高熔體流動速率(mfr))的產(chǎn)物，最重要的是，較低的熔體粘度通常表示為粘性裂化或減粘裂化過程。

cr-pp等級主要用于膜、纖維應(yīng)用和注射成型應(yīng)用，其中，低熔體粘度是經(jīng)濟加工的先決條件?，F(xiàn)今，工藝技術(shù)需要各種的熔體粘度或分子量。

除了分子量之外，影響聚合物的加工性能的另一個參數(shù)是分子量分布(mwd)。雖然在纖維紡絲工藝中，在低拉伸速度(pull-offspeed)下，具有寬mwd的聚合物等級顯示出改進的聚合物鏈的取向性能，但是對于高拉伸速度和寬的mwd來說，情況恰恰相反。因此，為了在紡絲過程中實現(xiàn)改進的連續(xù)性，窄的mwd在高拉伸速度下是必不可少的。

除了過氧化物之外，其它自由基來源也是已知的，例如基于枯基體系的c-自由基發(fā)生劑，但它們只能在280℃以上的溫度下使用。

也已知使用羥胺酯類作為自由基源。

wo97/49737描述了使用所謂的nor-hals(hals：受阻氨基光穩(wěn)定劑)化合物在280℃以上的溫度下降低聚合物分子量的方法，該nor-hals化合物包含以下基團：

其中g(shù)為氫或甲基，且g1和g2各自為氫、甲基或共同為含氧基(oxo)。這些已知的nor-hals化合物僅在280℃以上的溫度下才能產(chǎn)生明顯的聚合物降解。

wo01/90113公開了降低聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯共混物的分子量的方法，其中將下式的羥胺酯加入到待降解的聚丙烯聚合物中，并將混合物加熱到低于280℃的溫度：

其中，除了別的之外，ra'是單?；鶊F，r1-r4是烷基取代基。

根據(jù)wo2007/126994，可以使用本領(lǐng)域已知的用于降低聚烯烴化合物、特別是丙烯聚合物的分子量或?qū)巯N化合物、特別是丙烯聚合物進行減粘裂化的任何羥胺酯。參考wo01/90113，其中大致描述了此類合適的羥胺酯。此外，其說明了優(yōu)選的羥胺酯是由cibaspecialtychemicalscorporation(現(xiàn)由basf)商售的cr76。將降解的聚丙烯用于無紡布過濾元件。

從alexandrospsarreas在2006年提交給滑鐵盧大學(xué)的有關(guān)nitroxide-mediatedcontrolleddegradationofpolypropylene的論文中(例如第14頁)，已知cr76在250℃的熔融擠出溫度下顯示出與過氧化物相當?shù)臏p粘裂化性能。只有在較高的溫度下，如從270℃起，特別是從280℃起，cr76的性能才會好于過氧化物的性能。

ep1282630描述了羥胺酯用于聚丙烯的可控降解中的用途，其中羥胺酯具有下式

其中，

ra'是單?；蚨；鶊F；r1-r4各自為c1-c6烷基；和

r5和r6各自彼此獨立地為氫、c1-c6烷基或c6-c10芳基；或

r5和r6共同為氧。在ep1282630中指出，在具體的實施方案中，除了羥胺酯(i)之外，可以將其它自由基來源，例如合適的雙偶氮化合物、過氧化物或氫過氧化物加入待降解的聚合物中。在實施例中僅針對使用羥胺酯與dtbph(2,5-雙-叔丁基過氧-2,5-二甲基己烷)連續(xù)降解(2步擠出)聚丙烯示出了兩種自由基源的用途。ep1282630沒有顯示使用這種組合的任何效果。

ep1786861公開了在wo01/90113中所述的羥胺酯類(特別是下式的羥胺酯)

與硫化合物(如下式的硫代化合物1(“硫代-1”))在較低的熔融擠出溫度(如250℃)下用于降解聚丙烯聚合物的用途。

如本發(fā)明的實驗部分的比較例所示，這種組合沒有協(xié)同效應(yīng)。

雖然已知有許多用于降解pp以形成具有較低分子量(較高熔體流動速率(mfr))和最重要地較低的熔體粘度的產(chǎn)物的替代方案，但對于改進該減粘裂化過程，即找到特別是在低于250℃的熔融擠出溫度下需要較少降解劑(即自由基發(fā)生劑)以實現(xiàn)相同的減粘裂化效率，并產(chǎn)生可以轉(zhuǎn)化為具有改進的阻隔性能的熔噴無紡布的cr-pp等級的解決方案具有持續(xù)的需求。

令人驚奇的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，可以使用過氧化物和羥胺酯的組合來達到上述目的。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

因此，本發(fā)明在第一方面涉及用于在低于250℃的熔融擠出溫度下提高聚丙烯聚合物的減粘裂化效率的過氧化物和羥胺酯的協(xié)同減粘裂化組合物，其包括在1重量％(i)：99重量％(ii)至99重量％(i)：1重量％(ii)的范圍內(nèi)的過氧化物(i)和羥胺酯(ⅱ)，其中將過氧化物(i)和羥胺酯(ii)作為混合物或單獨成分加入到待減粘裂化的聚丙烯中。

此外，本發(fā)明涉及包括過氧化物(i)和羥胺酯(ii)的該組合物用來提高聚丙烯聚合物在低于250℃的熔融擠出溫度下根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(230℃/2.16kg)的用途。

另一方面，本發(fā)明涉及通過向待減粘裂化的聚丙烯聚合物中加入過氧化物(i)和羥胺酯(ⅱ)的協(xié)同減粘裂化組合物來提高聚丙烯聚合物在低于250℃的熔融擠出溫度下的減粘裂化效率的方法。

另一方面，本發(fā)明涉及用協(xié)同減粘裂化組合物減粘裂化的聚丙烯聚合物在制備具有改進的阻隔性的熔噴無紡布中的用途。

在下文中，將更詳細地描述本發(fā)明。

根據(jù)本發(fā)明的協(xié)同減粘裂化組合物包含過氧化物(i)和羥胺酯(ii)。

過氧化物(i)

典型的過氧化物減粘裂化劑是2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基-過氧)己烷(dhbp)(例如以商品名luperox101和trigonox101出售的)、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基-過氧)己炔-3(dybp)(例如以商品名luperox130和trigonox145出售的)、過氧化二異丙苯(dcup)(例如以商品名luperoxdc和perkadoxbc出售的)、過氧化二叔丁基(dtbp)(例如以商品名trigonoxb和luperoxdi出售的)、過氧化叔丁基異丙苯(bcup)(例如以商品名trigonoxt和luperox801出售的)和雙(叔丁基過氧異丙基)苯(dipp)(例如以商品名perkadox14s和luperoxdc出售的)。

優(yōu)選的過氧化物是5-二甲基-2,5-雙(叔丁基-過氧)己烷(dhbp)和過氧化叔丁基異丙苯(bcup)。

使用一種特定的過氧化物或不同過氧化物的混合物均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

過氧化物可以是母料的一部分。

在本發(fā)明的意義上，“母料”是指丙烯聚合物與自由基形成劑(過氧化物)的濃縮預(yù)混物。

基于母料的總組成，過氧化物化合物可以以1至50重量％、例如5至40重量％的范圍優(yōu)選地包含在過氧化物母料組合物中。

羥胺酯(ii)

合適的羥胺酯選自現(xiàn)有技術(shù)中已知的羥胺酯類的組，如wo01/90113中公開的那些。一種商售可得的合適的羥胺酯是例如由basf商售的cr76。

優(yōu)選的羥胺酯(ii)是下式的化合物

其中ra表示?；?；

rb和rc之一表示氫，另一個表示取代基；或者

rb和rc都表示氫或相同或不同的取代基；或者

rb和rc共同表示氧；

r1-r4各自表示c1-c6烷基；和

r5和r6各自彼此獨立地表示氫、c1-c6烷基或c6-c10芳基；

或r5和r6共同表示氧。

在羥胺酯(i)中，關(guān)于ra中定義的術(shù)語?；鶅?yōu)選地表示選自由-c(＝o)-h、-c(＝o)-c1-c19烷基、-c(＝o)-c2-c19烯基、-c(＝o)-c2-c4烯基-c4-c10芳基、-c(＝o)-c6-c10芳基、-c(＝o)-o-c1-c6烷基、-c(＝o)-o-c6-c10芳基、-c(＝o)-nh-c1-c6烷基、-c(＝o)-nhc6-c10芳基和-c(＝o)-n(c1-c6烷基)2組成的組的酰基基團；

?；鶊Fra中的c1-c19烷基是例如c1-c6烷基(例如甲基、乙基、正丙基或異丙基或正、仲或叔丁基或直鏈或支鏈的戊基或己基)、或c7-c19烷基(例如直鏈或支鏈的庚基、辛基、異辛基、壬基、叔壬基、癸基或十一烷基)、或直鏈c11-c19烷基，其與-(c＝o)-基團形成具有偶數(shù)個c原子的c14-c20烷?；?alkanoyl)，例如月桂酰(c12)、肉豆蔻酰(c14)、棕櫚酰(c16)或硬脂酰(c18)。

c6-c10芳基是例如碳環(huán)單芳基或二芳基、優(yōu)選單芳基，例如苯基，其可以被合適的取代基(例如c1-c4烷基(例如甲基、乙基或叔丁基)、c1-c4烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)或鹵素(例如氯))單取代或二取代。在二取代的情況下，優(yōu)選2位和6位。

上述?；鶊Fra可以被合適的取代基(例如氟或氯)以自由價取代，并優(yōu)選地是甲?；⒁阴；?、三氟乙?；?、新戊?；⒈；?、甲基丙烯?；?、油?；⑷夤瘐；⒈郊柞；?,6-二甲苯?；?、叔丁氧基羰基、乙基氨基甲?；虮交被柞；?。

作為r1-r4的c1-c6烷基優(yōu)選為c1-c4烷基、特別是c1-c2烷基，例如甲基或乙基。

在優(yōu)選的實施方案中，r1-r4是甲基或乙基?？蛇x地，r1-r4中的一至三個取代基是乙基。其余的取代基是甲基。

r5和r6優(yōu)選為氫。作為r5和r6的c1-c6烷基或c6-c10芳基優(yōu)選為甲基或苯基。

羥胺酯(i)是已知的或可以通過已知方法制備的，例如在常規(guī)的酯化反應(yīng)中，通過使用酸ra-oh或其反應(yīng)性官能衍生物(例如酰鹵ra-x(例如酰氯)或酸酐(如(ra)2o))使相應(yīng)的>n-oh化合物進行酰基化來制備，酸ra-oh引入ra基團并對應(yīng)于選自例如由-c(＝o)-h、-c(＝o)-c1-c19烷基、-c(＝o)-c2-c19烯基、-c(＝o)-c2-c4烯基-c6-c10芳基、-c(＝o)-c6-c10芳基、-c(＝o)-o-c1-c6烷基、-c(＝o)-o-c6-c10芳基、-c(＝o)-nh-c1-c6烷基、-c(＝o)-nh-c6-c10芳基和-c(＝o)-n(c1-c6烷基)2組成的組的?；Ｔ趙o01/90113中描述了羥胺酯(i)及其制備方法。

優(yōu)選的羥胺酯(i)選自由下式的空間位阻胺衍生物組成的組：

其中r1'和r2'彼此獨立地表示氫或甲基；

ra表示c1-c8烷?；?；和

ra'表示c8-c22烷?；?/p>

根據(jù)更優(yōu)選的實施方案，羥胺酯(i)選自由下式的空間位阻胺衍生物組成的組：

最優(yōu)選的是上式的化合物，其中烷基是c17-基團。

這樣的化合物是以商品名cr76商售可得的。

羥胺酯也可以以在聚合物基體中包含例如約1至50重量％、優(yōu)選2至10重量％的濃度的這些化合物的母料的形式加入。

協(xié)同減粘裂化劑組合物

本發(fā)明的協(xié)同減粘裂化劑組合物包含1重量％(i)：99重量％(ii)至99重量％(i)：1重量％(ii)范圍內(nèi)、優(yōu)選20重量％(i)：80重量％(ii)至95重量％(i)：5重量％(ii)范圍內(nèi)、更優(yōu)選在25重量％(i)：75重量％(ii)至90重量％(i)：10重量％(ii)范圍內(nèi)、甚至更優(yōu)選在30重量％(i)：70重量％(ii)至85重量％(i)：15重量％(ii)范圍內(nèi)且最優(yōu)選在50重量％(i)：50重量％(ii)至85重量％(i)：15重量％(ii)范圍內(nèi)的過氧化物(i)和羥胺酯(ii)。

重量百分比與純化合物(i)和(ii)有關(guān)。

過氧化物和羥胺酯可以直接作為混合物使用，也可以將組合物的兩種成分分別加入到待減粘裂化的聚丙烯聚合物中。

優(yōu)選地，將過氧化物和羥胺酯作為混合物直接加入到待減粘裂化的聚丙烯聚合物中。

優(yōu)選地，羥胺酯以母料形式而過氧化物以純的形式加入。

更優(yōu)選地，以母料的形式加入過氧化物以及羥胺酯。

待減粘裂化的聚丙烯聚合物

待減粘裂化的聚丙烯聚合物可以包括丙烯均聚物、丙烯無規(guī)共聚物和聚丙烯共混物。

丙烯無規(guī)共聚物包括占共聚單體總量多達20重量％，優(yōu)選多達10重量％的一種或兩種(以各種比例)共聚單體。共聚單體的示例有：烯烴類(如1-烯烴類(例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯)、異丁烯)、環(huán)烯烴類(例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、降冰片烯或亞乙基降冰片烯(ethylidenenorbome))、二烯類(如丁二烯、異戊二烯、1,4-己二烯、環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯或降冰片二烯)；還有丙烯酸衍生物和不飽和羧酸酐，如馬來酸酐。

優(yōu)選的共聚單體是乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。

可以使用的聚丙烯共混物是聚丙烯與聚烯烴類的混合物，優(yōu)選聚丙烯與聚丙烯基聚合物的混合物。

優(yōu)選使用丙烯均聚物或丙烯無規(guī)共聚物作為原料，更優(yōu)選僅使用丙烯均聚物。

聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯共混物的加入可以在所有常規(guī)混合機中進行，其中聚合物被熔融并與添加劑混合。合適的機器是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它們主要是混合機、捏合機和擠出機。

優(yōu)選在擠出機中在加工過程中通過引入?yún)f(xié)同減粘裂化劑組合物進行該方法。

特別優(yōu)選的加工機器是單螺桿擠出機、反向旋轉(zhuǎn)和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機、行星齒輪擠出機、環(huán)式擠出機或共捏合機。還可以使用設(shè)置有可以施加真空的至少一個除氣室的加工機器。

在例如handbuchderkunststoffextrusion，第1卷grundlagen，editorsf.hensen，wknappe，h.pentente，1989，第3-7頁，isbn：3-446-14339-4(第2卷extrusionsanlagen1986，isbn3-446-14329-7)中描述了合適的擠出機和捏合機。

基于待減粘裂化的聚合物的量，將濃度為約0.001至5.0重量％，特別是0.01至2.0重量％，特別優(yōu)選地為0.02至1.0重量％的上述包括過氧化物(i)和羥胺酯(ii)的組合物加入到待減粘裂化的丙烯聚合物中。如上所述，該過氧化物(i)和羥胺酯(ii)可以作為單獨的化合物或作為混合物加入到待減粘裂化的聚合物中。

除了協(xié)同減粘裂化劑組合物，基于聚丙烯聚合物，將所選的抗氧化劑、除酸劑和/或加工穩(wěn)定劑或它們的混合物以至多3.0重量％、優(yōu)選1.5重量％、更優(yōu)選1.0重量％的少量加入到待減粘裂化的丙烯聚合物中。通常地我們加入總共最多1重量％的添加劑。

合適的抗氧化劑的示例是：

四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯)(1010)、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯)(irganox1076)、3,3',3',5,5',5'-六叔丁基-α,α',α'-(均三甲苯-2,4,6-三基)三對甲酚(irganox1330)、二乙基雙(((3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)甲基)膦酸鈣)(irganox1425)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)三酮(irganox3114)、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(168)、三(壬基苯基)亞磷酸酯、[1,1-聯(lián)苯基]-4,4'-二基雙亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯(irganoxp-epq)、3,3'-硫代二丙酸雙十二烷基酯(irganoxps800)、3,3'-硫代二丙酸二(十八烷基)酯(irganoxps802)；5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基-3h-苯并呋喃-2-酮(irganoxhp136)和二硬脂酰羥胺(fs042)。

適宜的除酸劑是例如由patco提供的硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、水滑石或乳酸鈣或乳酰鈣(calciumlactylate)。

聚丙烯聚合物是在升高的但仍比低于250℃的熔融擠出溫度低的溫度下、優(yōu)選在160℃至低于250℃的熔融擠出溫度下、更優(yōu)選在200℃至245℃的溫度下減粘裂化。

降解所需的時間可以根據(jù)溫度、待降解的材料的量和所用的例如擠出機的類型而變化。

相較于在實驗部分中所示的采用單獨的組分，協(xié)同減粘裂化劑組合物增加了減粘裂化效率。顯示出分子量降低效應(yīng)高于預(yù)期，表明了兩種自由基發(fā)生劑之間的協(xié)同作用。

因此，通過使用協(xié)同減粘裂化劑組合物，可以用較小量的減粘裂化劑達到所期望的結(jié)果。

因此，本發(fā)明的另一方面是包括過氧化物(i)和羥胺酯(ii)的此類組合物用于增加聚丙烯聚合物在低于250℃的熔體擠出溫度下根據(jù)iso1133測量的熔體流動速率mfr2(230℃/2.16kg)的用途。

在另一個方面，本發(fā)明涉及通過向待減粘裂化的聚丙烯聚合物中加入過氧化物(i)和羥胺酯(ii)的協(xié)同減粘裂化組合物，增加在低于250℃的熔融擠出溫度下的聚丙烯聚合物的減粘裂化效率的方法。

在另一方面，本發(fā)明涉及用協(xié)同減粘裂化組合物減粘裂化的聚丙烯聚合物在制備具有改進的阻隔性的熔噴無紡布中的用途。

由用協(xié)同減粘裂化組合物減粘裂化的聚丙烯聚合物制成的熔噴無紡布與通過單獨使用過氧化物或單獨使用羥胺酯而減粘裂化的聚丙烯聚合物相比，顯示出了提高的阻隔性。

提高的阻隔性通過根據(jù)標準測試wsp80.6(09)測量的較高靜水壓(hydrohead)值(第3次壓降，cmh2o或毫巴)表示。

此外，本發(fā)明還涉及一種制品，該制品選自通常由過濾介質(zhì)(過濾器)、尿布、衛(wèi)生巾、內(nèi)褲襯墊、成人失禁產(chǎn)品、防護服、手術(shù)單、手術(shù)長外衣和手術(shù)衣組成的組，基于制品總重量，該制品包括優(yōu)選至少80.0重量％，更優(yōu)選至少95.0重量％的量的熔噴無紡布。在本發(fā)明的一個實施方案中，制品由熔噴無紡布組成。

具體實施方式

實驗部分

a.測試方法

除非另外定義，下述術(shù)語和測定方法的定義適用于包括權(quán)利要求書的本發(fā)明的上述一般描述以及適用于下面的實施例。

總的預(yù)計的mfr2的計算

在用過氧化物和羥胺減粘裂化的組合物的總的mfr遵循相加法則的條件下，總的mfr為mfr(過氧化物)+mfr(羥胺)的總和。

意思是，計算的mfr是已被測量的僅采用過氧化物減粘裂化的材料的mfr和僅采用羥胺酯減粘裂化的材料的mfr的總和(參見圖1)

根據(jù)iso1133(230℃，2.16kg負荷)測量mfr2(230℃)。聚丙烯組合物的mfr2由材料的顆粒確定，而熔噴網(wǎng)的mfr2是在不高于200℃的溫度下在熱壓機中由網(wǎng)制備的壓塑板的裁片上測定的，所述裁片具有與顆粒尺寸相當?shù)某叽纭?/p>

靜水壓

利用靜水壓測試確定的靜水壓或耐水性是根據(jù)在2009年12月發(fā)布的wsp(全球戰(zhàn)略合作伙伴)標準測試wsp80.6(09)來測定的。本工業(yè)標準又是基于iso811:1981并且使用100cm²的樣品，在23℃下進行，其中用純凈水作為測試液體且水壓的增加速率為10cm/min。該測試中xcm的h2o柱高度對應(yīng)于x毫巴的壓力差。

過濾效率

平板過濾介質(zhì)的空氣過濾效率是基于en1822-3，采用400cm²的測試過濾面積來測定的。顆粒截留利用癸二酸二乙基己基酯(dehs)的常見氣溶膠來測試，在0.1μm尺度的分級分析中計算直徑為0.4微米級分的效率。利用16m3·h^-1的氣流，對應(yīng)于0.11m·s^-1的氣流速度。

b.實施例

所用材料：

pp-均聚-1：hc001a-b1：密度為905kg/m³、mfr(2.16kg，230℃)為約3.7g/10min的丙烯均聚物。其由borealis配給。

pp-均聚-2：hj120ub：mfr2(2.16kg，230℃)為75g/10min、密度為0.905g/cm的borealis的丙烯均聚物

pp-均聚-3：hd120mo：mfr2(2.16kg，230℃)為9g/10min、密度為0.905g/cm的borealis的丙烯均聚物

抗氧化劑(ao)：由basf提供的irganox1010(ff)

除酸劑(as)：由faci提供的硬脂酸鈣。

純pox：純過氧化物：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-過氧)己烷(dhbp)(cas號78-63-7；由akzonobel，nl以商品名trigonox101出售)

過氧化物(poxpp5％ig)：pp中的母料5％：由unitedinitiators生產(chǎn)的dhbp-5-ics。(在95％pp中的5％的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-過氧)己烷(dhbp)

羥胺酯：cr76，pp中的母料3.3重量％，由basf提供(mb)

硫代化合物1：1-十八硫醇，cas號2885-00-9，測定98％，購自sigmaaldrich，原樣使用。

實施例ie1至ie3+ce1至ce5

在240℃下，采用通過量為7kg/h的擠出機zsk18，將x重量％的pp-均聚-1與0.1重量％的irganox1010(ff)、0.05重量％的硬脂酸鈣(cas號1592-23-0)、y重量％過氧化物母料和z重量％的cr76母料進行混合。

以重量％計的量示于表1。此外，mfr2(2.16kg，230℃)的值在表1中給出。

表1：

ie........本發(fā)明實施例

ce......比較例

表2顯示了與實際mfr2(2.16kg，230℃)相比，預(yù)期的計算的mfr2(2.16kg，230℃)

表2：

圖1顯示了僅加入poxpp5％ig或僅加入mb的mfr2值

圖2顯示了1.6重量％的總減粘裂化劑減去所使用的重量％的pox(過氧化物)的計算出的mfr2值對實際mfr2值。

實施例ie4和ce6和ce7

將pp-均聚-2與0.1重量％irganox1010(ff)和0.05重量％硬脂酸鈣(cas號1592-23-0)混合。

通過在240℃下使用同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機并使用1700ppm純pox(trigonox101)對pp-均聚-2進行減粘裂化，以實現(xiàn)ce6的800g/10min的目標mfr2。

對于ce7，使用1.5重量％的cr76mb來實現(xiàn)800g/10min的目標mfr2。

對于ie4，使用1.1重量％的cr76mb和300ppm純pox(trigonox101)來實現(xiàn)800g/10min的目標mfr2。

ie4、ce6和ce7的聚丙烯組合物在reicofilmb250線上采用具有470個出口直徑為0.4mm的孔且每英寸35個孔的噴絲頭轉(zhuǎn)化成熔噴無紡布網(wǎng)。在不同的熔體溫度、通過量、dcd(模頭到收集器距離)和空氣體積下制備網(wǎng)。

熔噴網(wǎng)的加工條件和性能如表3和表4所示

表3：用于制備熔噴網(wǎng)的加工條件

表4:熔噴網(wǎng)的性能

從表4和圖3可以看出，相比于比較例，采用用本發(fā)明的協(xié)同減粘裂化劑組合物減粘裂化的聚丙烯聚合物用于制備熔噴無紡布網(wǎng)得到具有較高的靜水壓值的網(wǎng)。

比較例8

對于該比較例，通過在250℃下使用擠出機zsk18，使用mb和/或硫代-1，將pp-均聚-3減粘裂化，通過量為7kg/h。

-結(jié)果見表5

表5:

從圖4可以看出，使用與硫代-1組合，對于減粘裂化效率完全沒有產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。