背景技術(shù)：

1.發(fā)明領(lǐng)域

本公開(kāi)內(nèi)容涉及聚合物樹(shù)脂，并特別是涉及適合在聚合物夾層(包括在多層面板中利用的那些)中使用的粘合穩(wěn)定的聚合物片材。

2.相關(guān)技術(shù)描述

聚乙烯醇縮丁醛(pvb)常用于制造可以用作多層面板(包括例如透光層壓體如安全玻璃)中的夾層的聚合物片材。pvb也用于光伏太陽(yáng)能面板中，以封裝用于為商業(yè)和居民應(yīng)用而發(fā)電的面板。

術(shù)語(yǔ)“安全玻璃”通常是指透明層壓體，其包括至少一個(gè)布置在兩個(gè)剛性基材如兩片玻璃之間的聚合物片材或夾層。安全玻璃通常在建筑和汽車應(yīng)用中用作透明隔離物，并且其主要功能之一是吸收由沖擊產(chǎn)生的能量并防止物體穿透層壓體。此外，即使當(dāng)施加的力足以打破玻璃時(shí)，聚合夾層有助于將玻璃保持粘結(jié)在層壓體上，這防止了鋒利的玻璃碎片的分散，由此使對(duì)玻璃附近的人或者物體的傷害或者損傷最小化。安全玻璃還可以提供其他益處，例如減少紫外(uv)和/或紅外(ir)輻射，并且其還可以通過(guò)添加顏色、紋理等而增強(qiáng)窗戶開(kāi)口的美學(xué)外觀。此外，還已制造了具有期望隔音特性的安全玻璃，其產(chǎn)生更安靜的內(nèi)部空間。

多層面板中pvb對(duì)玻璃和其他無(wú)機(jī)表面保持粘合的能力部分取決于在使用過(guò)程中利用面板的環(huán)境。特別地，在熱且潮濕的環(huán)境中使用的含pvb的多層面板易于吸收濕氣，特別是在層壓體的邊緣處，這可能導(dǎo)致邊緣脫層。這樣的脫層通過(guò)負(fù)面地影響其機(jī)械、光學(xué)、和甚至聲學(xué)性能而降低面板的功能性。

因此，存在對(duì)表現(xiàn)出增強(qiáng)的表面粘合性并可以用于在寬泛使用條件(包括熱且潮濕的環(huán)境)下以穩(wěn)定的粘合性長(zhǎng)時(shí)間利用的多層面板中的聚(乙烯醇縮醛)片材。有利的是，這樣的片材可以使用現(xiàn)有的加工設(shè)備并且以最小的額外成本或加工步驟來(lái)制備。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及包含樹(shù)脂層的夾層，所述樹(shù)脂層包含聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂，其中樹(shù)脂層在50℃下暴露于95%的相對(duì)濕度1周后表現(xiàn)出至少25%的對(duì)玻璃的剝離粘合保留。

本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及夾層，其包含具有至少1重量%的濕氣含量的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂層，并且其中樹(shù)脂層在50℃下暴露于95%的相對(duì)濕度1周后表現(xiàn)出至少5n/cm的對(duì)玻璃的90°剝離粘合。

本發(fā)明的又另一個(gè)實(shí)施方案涉及夾層片材，其包含聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂和至少一種含硅烷醇的粘合穩(wěn)定劑，其中片材包含表現(xiàn)出硅烷醇濃度梯度的一個(gè)或多個(gè)經(jīng)表面處理的部位，所述濃度梯度的特征在于元素硅的表面濃度高于元素硅的中間厚度濃度。

本發(fā)明的還另一個(gè)實(shí)施方案涉及制造或者處理夾層的方法，其包括將涂覆材料施加至聚(乙烯醇縮醛)片材的表面的至少一部分，由此提供經(jīng)表面處理的片材，其中涂覆材料包含至少一種含硅烷醇的粘合穩(wěn)定劑或其前體。

附圖說(shuō)明

本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案在下面參照附圖詳細(xì)描述，其中，

圖1是如何根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的dinesiso-4287和美國(guó)機(jī)械工程師學(xué)會(huì)的asmeb46.1來(lái)測(cè)量rz的圖示表示；

圖2是根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案所述的經(jīng)表面處理的聚合物片材的截面的示意性說(shuō)明，特別是說(shuō)明了表面部位和中間厚度部位的相對(duì)位置；

圖3是根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案所述的經(jīng)表面處理的聚合物片材的示意性立體圖，特別是說(shuō)明了片材的外周和內(nèi)部區(qū)域；

圖4是如在實(shí)施例4中所述的用水解硅烷噴霧處理的多種聚(乙烯醇縮正丁醛)樹(shù)脂樣品的剝離粘合值的圖示說(shuō)明；和

圖5是如在實(shí)施例5中所述的用未水解硅烷噴霧處理的多種聚(乙烯醇縮正丁醛)樹(shù)脂樣品的剝離粘合值的圖示說(shuō)明。

發(fā)明詳述

本發(fā)明涉及對(duì)玻璃、金屬、和其他無(wú)機(jī)材料具有改進(jìn)粘合性的聚合物層和夾層。在多個(gè)實(shí)施方案中，本文中描述的層和夾層可以包括聚合物片材和存在于所述聚合物片材的表面的至少一部分上的至少一種粘合穩(wěn)定劑。在粘結(jié)到表面之前，可以用包含粘合穩(wěn)定劑的涂料組合物處理樹(shù)脂層或夾層，并且其結(jié)果是，與類似的未處理的片材相比，特別是在長(zhǎng)時(shí)間暴露于熱且潮濕的環(huán)境條件下之后，經(jīng)處理的層可以表現(xiàn)出增強(qiáng)的粘合特性。因此，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案所述的樹(shù)脂層和夾層可以用于在各種最終用途，包括汽車和建筑應(yīng)用中采用的多層面板。

如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“聚合物樹(shù)脂層”和“樹(shù)脂層”是指已成型為聚合片材的任選與一種或多種增塑劑組合的一種或多種聚合物樹(shù)脂。樹(shù)脂層可以包含一種或多種額外的添加劑。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“夾層”是指可以適合于與至少一種剛性基材一起使用從而形成多層面板的單層或多層聚合物片材。術(shù)語(yǔ)“單片”和“整體”夾層是指由一種單一片材形成的夾層，而術(shù)語(yǔ)“多個(gè)層”和“多層”夾層是指具有共擠出、層壓、或以其他方式彼此耦合的兩個(gè)或多個(gè)片材的夾層。

根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案，樹(shù)脂層和夾層可以包括至少一個(gè)聚合物片材和至少一種粘合穩(wěn)定劑。粘合穩(wěn)定劑可以為促進(jìn)聚合物片材的表面和另一無(wú)機(jī)表面如玻璃表面之間的增強(qiáng)或穩(wěn)定的粘合的任意化合物或材料。在一些實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)表面可以為無(wú)機(jī)基材如玻璃或金屬的一部分，而在其他實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)表面可以為用無(wú)機(jī)涂料如金屬氧化物涂料處理的有機(jī)基材的一部分。并非并入聚合物樹(shù)脂層中或施加至無(wú)機(jī)表面本身，在將聚合物片材粘合至無(wú)機(jī)表面之前，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案所述的粘合穩(wěn)定劑可以存在于聚合物片材的表面的至少一部分上。

在一些實(shí)施方案中，可以通過(guò)將涂覆材料施加至片材表面的至少一部分，從而將粘合穩(wěn)定劑添加至聚合物片材的表面。涂覆材料可以包括粘合穩(wěn)定劑或其前體、以及至少一種載體液體。當(dāng)粘合穩(wěn)定劑前體存在于涂覆材料中時(shí)，在施加至片材時(shí)，所述前體的至少一部分可以轉(zhuǎn)化為粘合穩(wěn)定劑。替代地，所述前體的至少一部分可以在涂覆材料內(nèi)轉(zhuǎn)化為粘合穩(wěn)定劑，或者涂覆材料可以包括粘合穩(wěn)定劑本身。

粘合穩(wěn)定劑可以包含有機(jī)粘合穩(wěn)定劑，例如硅烷醇化合物。當(dāng)存在于片材的表面上的粘合穩(wěn)定劑包含硅烷醇時(shí)，施用于聚合物片材的表面的涂覆材料可以包括硅烷醇，或者其可以包括可以在將涂覆材料施加至片材時(shí)轉(zhuǎn)化為硅烷醇的一種或多種未水解的含硅化合物。可容易地轉(zhuǎn)化為含硅烷醇的化合物的合適的含硅化合物的實(shí)例可以包括有機(jī)烷氧基硅烷，包括單烷氧基硅烷、二烷氧基硅烷、和三烷氧基硅烷。在一些實(shí)施方案中，含硅化合物可以為三烷氧基硅烷，例如三甲氧基硅烷或三乙氧基硅烷。合適的三烷氧基硅烷的實(shí)例可以包括但不限于γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基-三甲氧基硅烷、和它們的組合。當(dāng)含硅化合物包含硅烷醇時(shí)，其可以包含上述列出的含硅化合物中的一種或多種的水解形式。

涂覆材料可以進(jìn)一步包括至少一種能夠溶解或分散粘合穩(wěn)定劑或其前體、并且用于促進(jìn)將粘合穩(wěn)定劑或前體施加至聚合物片材的表面的液體載體。在一些實(shí)施方案中，載體液體可以包含水性載體，其可以包括或者為水，而在一些實(shí)施方案中，載體液體可以為有機(jī)載體，其包含一種或多種有機(jī)溶劑，例如甲醇。在一些實(shí)施方案中，載體液體可以包含水和一種或多種有機(jī)溶劑如甲醇的混合物。取決于所存在的粘合穩(wěn)定劑的類型和量，涂覆材料可以具有至少約1、至少約1.5、至少約2、至少約2.5、至少約3、至少約3.5、至少約4、至少約4.5和/或不多于約7、不多于約6.5、不多于約6、不多于約5.5、或不多于約5的ph，或1至約7、約1.5至約5.5、或約2至約5的ph。在一些實(shí)施方案中，涂覆材料可以具有至少約8、至少約8.5、至少約9、至少約9.5和/或不多于約14、不多于約13、不多于約12、不多于約11、或約8至約14、約8.5至約13、約9至約12、或約9.5至約11的ph。

粘合穩(wěn)定劑或其前體可以以任意濃度存在于涂覆材料中，并且在一些實(shí)施方案中，可以以基于涂覆材料的總重量計(jì)至少約0.004、至少約0.005、至少約0.0075、至少約0.010、至少約0.025、至少約0.050、至少約0.10、至少約0.25、至少約0.75、至少約1、至少約1.25、至少約1.5、至少約2、至少約2.5、至少約5和/或不多于約25、不多于約20、不多于約15、不多于約12、不多于約10、不多于約7.5、不多于約5、不多于約2.5、不多于約2、或不多于約1.5重量%的量，或者以基于涂覆材料的總重量計(jì)約0.004至約25、約0.0075至約20、約0.010至約15、或約0.25至約7.5重量%的量存在。

可以根據(jù)任意合適的方法將涂覆材料施加至聚合物片材的至少一個(gè)表面。在一些實(shí)施方案中，可以對(duì)片材的至少一部分進(jìn)行浸涂，以使得片材的全部或一部分浸沒(méi)于涂覆材料中。在其他實(shí)施方案中，可以將涂覆材料通過(guò)噴涂施加至聚合物樹(shù)脂表面的至少一部分。還可以使用其他合適的涂覆方法，包括例如凹版涂覆或噴墨印刷。當(dāng)對(duì)片材進(jìn)行浸涂時(shí)，浸漬時(shí)間可以為至少約0.5秒、至少約30秒、至少約1、至少約2、至少約5、至少約10、至少約30、至少約60分鐘和/或不多于約90、不多于約60、不多于約30、不多于約15分鐘、或不多于約10分鐘、或約0.5秒至約90分鐘、約30秒至約30分鐘、或約1分鐘至約10分鐘。

在一些實(shí)施方案中，聚合物片材可以具有至少約5、至少約10、至少約15、至少約20、至少約25、至少約30、至少約35微米(μm)和/或不多于約150、不多于約100、不多于約80、不多于約75μm的測(cè)量為rz的表面粗糙度，或者其可以具有約5至約150、約10至約100、或約25至約75μm的表面粗糙度。聚合物片材的表面的表面粗糙度或rz通過(guò)根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的dinesiso-4287或者美國(guó)機(jī)械工程師學(xué)會(huì)的asmeb46.1的10點(diǎn)平均粗糙度來(lái)測(cè)量。通常而言，在這些尺度下，rz被計(jì)算為連續(xù)采樣長(zhǎng)度的單個(gè)粗糙度深度rzi(即，采樣長(zhǎng)度內(nèi)最高峰和最低谷之間的垂直距離)的算術(shù)平均值：

rz=x(rz1+rz2+...+rzn)

在圖1中提供了根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的dinesiso-4287和美國(guó)機(jī)械工程師學(xué)會(huì)的asmeb46.1來(lái)計(jì)算rz值的圖示說(shuō)明。計(jì)算中，各跡線的長(zhǎng)度(lr)為17.5毫米，其由七個(gè)連續(xù)的各自為2.5毫米的樣品長(zhǎng)度(lc)組成。測(cè)量長(zhǎng)度(lm)為12.5毫米，并且由通過(guò)排除各跡線的第一段和最后一段而得到的五個(gè)連續(xù)的樣品長(zhǎng)度(lc)組成。

在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)涂覆的聚合物片材的表面的至少一部分可以包含表現(xiàn)出片材表面與片材的中間厚度部位之間的粘合穩(wěn)定劑的濃度梯度的一個(gè)或多個(gè)部位。特別地，參照?qǐng)D2，粘合穩(wěn)定劑的濃度梯度可以以下述為特征：存在于經(jīng)處理的片材10的表面12處的粘合穩(wěn)定劑或其標(biāo)記物的濃度高于存在于片材10的中間厚度部位14處的粘合穩(wěn)定劑或其標(biāo)記物的濃度。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“中間厚度部位”是指距離片材的上表面和下表面為相等距離的部位，其位于沿著垂直于片材和上表面和下表面兩者的穿過(guò)經(jīng)表面處理的部位12所繪制的線，如例如作為圖2中的虛線50所示出那樣。

在一些實(shí)施方案中，取決于存在于聚合物層的表面上的粘合穩(wěn)定劑的類型和量，濃度梯度可以以粘合穩(wěn)定劑本身跨片材厚度的濃度方面的差異為特征。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)例如粘合穩(wěn)定劑以相對(duì)低的量存在于聚合物表面上時(shí)，經(jīng)表面處理的部位和中間厚度部位之間的濃度梯度可以通過(guò)檢測(cè)一種或多種原子標(biāo)記物如硅(在粘合穩(wěn)定劑包含硅烷醇時(shí))來(lái)測(cè)量。根據(jù)多個(gè)實(shí)施方案，片材可以包括表現(xiàn)出硅烷醇濃度梯度的一個(gè)或多個(gè)經(jīng)表面處理的部位，所述濃度梯度特征在于元素硅的表面濃度高于元素硅的中間厚度濃度。

粘合穩(wěn)定劑或其標(biāo)記物的表面濃度可以比粘合穩(wěn)定劑或其標(biāo)記物的中間厚度濃度高至少約50、至少約100、至少約200、至少約400、至少約1,000、至少約2,000%。表面濃度與中間厚度濃度的摩爾比可以為至少約10:1、至少約20:1、至少約100:1、至少約250:1、至少約500:1、至少約1000:1、至少約5000:1、至少約10,000:1和/或不多于約100,000:1、不多于約50,000:1、不多于約25,000:1、不多于約15,000:1、不多于約10,000:1、或約10:1至約100,000:1、約500:1至約50,000:1、約10,000:1至約50,000:1。在多個(gè)實(shí)施方案中，粘合穩(wěn)定劑的總量的至少約50、至少約60、至少約70、至少約80、至少約90、或至少約95%可以存在于表面或表面附近。

在一些實(shí)施方案中，存在于聚合物片材的表面處的粘合穩(wěn)定劑的量可以使用x射線光電子能譜(xps)來(lái)表征。用于獲得在本文中描述的粘合穩(wěn)定劑的量的數(shù)值的xps方法使用具備casaxps軟件版本2.3.17的axisnova光譜儀(可商購(gòu)自kratosanalyticsltd，manchester，uk)來(lái)實(shí)施。定量基于寬掃描測(cè)量光譜，并且以相對(duì)原子摩爾%來(lái)報(bào)告。除非另有說(shuō)明，在分析過(guò)程中獲得所有測(cè)量光譜用在150w(15kv、10ma)下操作的alkα單色源以80ev的通能來(lái)收集。在光譜模式下，使用90°的出射角和700x300μm的分析區(qū)域，接受角為+/-15°。開(kāi)啟電荷中和，并且電荷校正為c1s284.8ev。針對(duì)相關(guān)的元素，包括碳、氧和硅來(lái)收集窄掃描(高分辨率)光譜，以用于進(jìn)行峰擬合從而闡明氧化態(tài)/化學(xué)環(huán)境。這些窄光譜使用除通能以外的上文針對(duì)寬掃描所述的相同參數(shù)來(lái)收集。除非另有說(shuō)明，窄掃描光譜使用20ev通能來(lái)收集。

根據(jù)一些實(shí)施方案，存在于聚合物片材的表面處的硅、或者其他粘合穩(wěn)定劑或其標(biāo)記物的量可以為至少約0.10、至少約0.30、至少約0.50、至少約0.75和/或不多于約15、不多于約10、不多于約5、不多于約3、不多于約1.5、不多于約1.25原子%，其通過(guò)上文所述的xps法測(cè)量。存在于聚合物片材的表面處的硅、或者其他粘合穩(wěn)定劑或其標(biāo)記物的量可以為約0.10至約15、約0.3至約3、約0.50至約1.5原子%(at%)，其如上所述地測(cè)量。

聚合物片材的經(jīng)表面處理的部位可以存在于聚合物片材的表面的基本上全部或一部分上。在一些實(shí)施方案中，僅片材的表面的一部分可以被處理，以使得片材的表面的至少約5、至少約10、至少約15、至少約20、至少約30、或至少約40%仍為未處理，而在其他實(shí)施方案中，片材的表面的幾乎全部可以被處理。在一些實(shí)施方案中，片材的總表面積的至少約5、至少約10、至少約15、至少約20、至少約30、至少約40、至少約50、至少約60、至少約70、至少約80、或至少約90%可以被如上所述的粘合穩(wěn)定劑處理。

現(xiàn)參照?qǐng)D3，經(jīng)處理的聚合物片材10可以包括外周區(qū)域22，其被定義為位于片材10的外周邊緣24的0.25英寸內(nèi)的片材的部分。外周區(qū)域22在圖3中被表示為片材10的陰影區(qū)域。根據(jù)需要，可以對(duì)表面進(jìn)行處理以獲得足夠的剝離粘合，并且在一些實(shí)施方案中，外周區(qū)域22的總表面積的至少約5、至少約10、至少約15、至少約20、至少約25、至少約30、至少約35、至少約40、至少約50、至少約60、至少約70、至少約80、或至少約90%可以由經(jīng)表面處理的部位構(gòu)成。在其他實(shí)施方案中，外周區(qū)域22可以被更少地處理，或者可以保留為未處理，以使得例如外周區(qū)域22的總表面積的少于約40、不多于約30、不多于約20、不多于約10、或不多于約5%由經(jīng)表面處理的部位構(gòu)成。

還如在圖3中所示的，經(jīng)處理的片材10可以包括內(nèi)部區(qū)域26，其包括除外周區(qū)域22之外的片材10的表面18a的表面區(qū)域。根據(jù)一些實(shí)施方案，內(nèi)部區(qū)域26也可以被處理，以使得內(nèi)部區(qū)域26的總表面積的至少約40、至少約50、至少約60、至少約70、至少約80、或至少約90%可以由經(jīng)表面處理的部位構(gòu)成。在其他實(shí)施方案中，內(nèi)部區(qū)域26可以被更少地處理，或者可以保留為未處理，以使得例如表面區(qū)域26的總表面積的少于約40、不多于約30、不多于約20、不多于約10、或不多于約5%由經(jīng)表面處理的部位構(gòu)成。在一些實(shí)施方案中，僅外周區(qū)域22和內(nèi)部區(qū)域26中的一者可以被處理，而在其他實(shí)施方案中，其兩者可以被處理，以使得片材10的總表面積的至少約70、至少約80、至少約90、或至少約95%由經(jīng)表面處理的部位構(gòu)成。

根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案所述的用至少一種粘合穩(wěn)定劑涂覆的層和夾層可以包含一種或多種熱塑性聚合物。合適的熱塑性聚合物的實(shí)例可以包括但不限于聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂、聚氨酯(pu)、聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)(eva)、聚氯乙烯(pvc)、聚(氯乙烯-共聚-甲基丙烯酸酯)、聚乙烯、聚烯烴、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-共聚-丙烯酸丁酯)、硅氧烷彈性體、環(huán)氧樹(shù)脂、和酸共聚物如乙烯/羧酸共聚物、和衍生自任何前文所列聚合物的它們的離聚物、和它們的組合。在一些實(shí)施方案中，熱塑性聚合物可以選自聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂、聚氯乙烯、和聚氨酯，或者樹(shù)脂可以包含一種或多種聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂。盡管在本文中針對(duì)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂進(jìn)行描述，但應(yīng)當(dāng)理解的是，可以將一種或多種上述聚合物樹(shù)脂一起包括或者代替下文根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案所述的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂。

聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以通過(guò)聚(乙烯醇)與一種或多種醛在酸催化劑的存在下的水性或基于溶劑的縮醛化來(lái)形成。然后可以根據(jù)公知的方法，例如在美國(guó)專利號(hào)2,282,057和2,282,026、以及encyclopediaofpolymerscience&technology中的“vinylacetalpolymers”，第三版，卷8，第381-399頁(yè)，b.e.wade著(2003)中描述的那些，將所得樹(shù)脂進(jìn)行分離、穩(wěn)定化、并干燥。存在于所得聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中的殘留醛基或殘基的總量可以為至少約50、至少約60、至少約70、至少約75、至少約80、至少約85、或至少約90重量%，其如通過(guò)astm1396所測(cè)量。聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中的醛殘基的總量可以總稱為縮醛組分，而聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中的余量包含殘留羥基或乙酸酯基，其將在下文進(jìn)一步詳細(xì)討論。

當(dāng)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂為聚(乙烯醇縮正丁醛)(pvb)樹(shù)脂時(shí)，縮醛組分或總?cè)埢亩嘤?0、至少約95、至少約97、或至少約99重量%可以包含正丁醛的殘基。此外，聚(乙烯醇縮正丁醛)樹(shù)脂可以基于該樹(shù)脂的醛殘基的總重量計(jì)包含少于10、不多于約5、不多于約2、不多于約1、或不多于約0.5重量%的除正丁醛以外的醛的殘基。聚(乙烯醇縮正丁醛)樹(shù)脂的實(shí)例包括例如butvar?pvb樹(shù)脂，其可商購(gòu)自solutia，inc.(eastmanchemicalcompany的全資子公司)。

除了聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂之外，層和夾層可以進(jìn)一步包括至少一種增塑劑。增塑劑可以以至少約5、至少約10、至少約15、至少約20、至少約25、至少約30、至少約35、至少約40、至少約45、至少約50、至少約55、至少約60、至少約65、至少約70份每百份樹(shù)脂(phr)和/或不多于約120、不多于約110、不多于約105、不多于約100、不多于約95、不多于約90、不多于約85、不多于約75、不多于約70、不多于約65、不多于約60、不多于約55、不多于約50、不多于約45、或不多于約40phr、或約5至約120、約10至約110、約20至約90、或約25至約75phr的量存在于層或夾層中。

如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“份每百份樹(shù)脂”或“phr”是指基于重量計(jì)與一百份樹(shù)脂相比所存在的增塑劑的量。例如，如果將30克增塑劑添加至100克樹(shù)脂，則增塑劑將會(huì)以30phr的量存在。如果樹(shù)脂組合物、層、或夾層包括兩種或多種樹(shù)脂，則將增塑劑的重量與存在的樹(shù)脂的組合量相比，從而確定所述份每百份樹(shù)脂。進(jìn)一步，當(dāng)在本文中提供層或夾層的增塑劑含量時(shí)，其將以指代用于生產(chǎn)層或夾層的混合物或熔體中的增塑劑的量的方式而提供。

合適的增塑劑的實(shí)例可以包括但不限于三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(“3geh”)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)(“4geh”)、聚乙二醇雙(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二苯甲酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、環(huán)己基己二酸己酯(hexylcyclohexyladipate)、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬基酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、和己二酸雙(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、和它們的混合物。增塑劑可以選自三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、和它們的組合。

此外，層和夾層還可以包括多種其他添加劑從而對(duì)夾層賦予特定特性或特征。這樣的添加劑可以包括但不限于染料、顏料、穩(wěn)定劑如紫外線穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防粘連劑、阻燃劑、ir吸收劑或阻斷劑如銦錫氧化物、銻錫氧化物、六硼化鑭(lab6)和銫鎢氧化物、加工助劑、流動(dòng)增強(qiáng)添加劑、潤(rùn)滑劑、沖擊改性劑、成核劑、熱穩(wěn)定劑、uv吸收劑、分散劑、表面活性劑、螯合劑、偶聯(lián)劑、粘合劑、底漆、增強(qiáng)添加劑、和填料。在一些實(shí)施方案中，層和夾層可以包括極少或者沒(méi)有鹽，例如粘合性控制鹽(aca)，以使得層和夾層包含基于組合物的總重量計(jì)少于約0.02、少于約0.01、或少于約0.005重量%的一種或多種鹽，包括粘合性控制鹽。

層或夾層的厚度或尺度可以為至少約10、至少約15、至少約20mils和/或不多于約100、不多于約90、不多于約60、不多于約50、或不多于約35mils、或其可以為約10至約100、約15至約60、或約20至約35mils。以毫米計(jì)，聚合物層或夾層的厚度可以為至少約0.25、至少約0.38、至少約0.51mm和/或不多于約2.54、不多于約2.29、不多于約1.52、或不多于約0.89mm、或約0.25至約2.54mm、約0.38至約1.52mm、或約0.51至約0.89mm。在一些實(shí)施方案中，層或夾層可以包括平坦的聚合物層，其具有沿著片材的長(zhǎng)度、或最長(zhǎng)尺寸和/或?qū)挾?、或第二長(zhǎng)尺寸基本上相同的厚度，而在其他實(shí)施方案中，多層夾層的一個(gè)或多個(gè)層例如可以為楔形，或者可以具有楔形輪廓，以使得夾層的厚度沿著片材的長(zhǎng)度和/或?qū)挾雀淖?，從而層或夾層的一個(gè)邊緣具有大于另一個(gè)的厚度。當(dāng)夾層為多層夾層時(shí)，夾層中的至少一個(gè)、至少兩個(gè)、或至少三個(gè)層可以為楔形。當(dāng)夾層為整體夾層時(shí)，聚合物片材可以為平坦或楔形的。楔形夾層可以在例如汽車和航空器應(yīng)用中的抬頭顯示器(hud)面板中是有用的。

根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案，經(jīng)表面處理的聚合物片材，包括例如經(jīng)表面處理的聚(乙烯醇縮醛)片材可以表現(xiàn)出與例如類似的未處理片材相比增強(qiáng)的粘合特性。在一些實(shí)施方案中，包括粘合穩(wěn)定劑的聚合物層和夾層具有與常規(guī)片材相比更高的剝離粘合值。此外，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案所述的層和夾層甚至在暴露于熱且潮濕的條件時(shí)，也具有較低的剝離粘合損失和較高的粘合保留。

在一些實(shí)施方案中，如本文中所述的層和夾層可以在50℃下暴露于95%相對(duì)濕度一周后表現(xiàn)出至少約5、至少約5.5、至少約6、至少約6.5、至少約7、至少約7.5、至少約8、或至少約8.5n/cm的對(duì)玻璃的90°剝離粘合。

粘合穩(wěn)定劑的結(jié)果是，甚至當(dāng)層壓體暴露于升高的溫度和濕度的條件時(shí)，盡管存在高水平的濕氣吸收，本文中描述的片材和層也能夠保持對(duì)基材的粘合性。例如，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案所述的層和夾層可以在具有至少約0.4、至少約0.5、至少約0.7、或至少約1%的通過(guò)根據(jù)astme203的卡爾費(fèi)歇爾滴定(karl-fishertitration)測(cè)量的平均濕氣含量的同時(shí)表現(xiàn)出這樣的剝離粘合。

在本文中提供的對(duì)玻璃的90°剝離粘合值根據(jù)下述程序來(lái)確定。首先，使用軋輥或者真空脫氣法來(lái)制備6.75英寸乘以6.75英寸的玻璃/樹(shù)脂/pet層壓體，并將所得層壓體在包括在185psig下的143℃的保持條件的標(biāo)準(zhǔn)層壓玻璃生產(chǎn)條件下進(jìn)行高壓蒸汽處理20分鐘。在組裝之前，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法洗滌玻璃，并且將樹(shù)脂調(diào)節(jié)至0.43重量%的標(biāo)準(zhǔn)濕氣含量。在層壓體中使用的pet具有7mils(178微米)的厚度，并且已在先前進(jìn)行表面處理從而提供20n/cm的pet與聚乙烯醇縮正丁醛(pvb)的對(duì)玻璃的最小90°剝離粘合?？梢允褂萌我獗砻嫣幚矸椒▉?lái)處理pet，包括例如化學(xué)涂底漆、電暈處理、火焰處理、或等離子體處理，只要獲得對(duì)pvb的最小剝離粘合即可。當(dāng)組裝在層壓體中時(shí)，pet的經(jīng)表面處理側(cè)朝向?qū)印Ｓ糜谛纬蓪訅后w的玻璃為2.3-mm厚的清晰浮法玻璃，并且以玻璃的空氣側(cè)朝向?qū)拥姆绞浇M裝層壓體。

在如上所述地進(jìn)行高壓蒸汽處理之后，在暴露之前，將層壓體在環(huán)境條件下儲(chǔ)存至少16小時(shí)。如果需要在粘合測(cè)試，例如如下文進(jìn)一步詳細(xì)討論的暴露于高溫和濕度之前對(duì)層壓體進(jìn)行調(diào)節(jié)，則將層壓體放置在期望的溫度和濕度(例如50℃和95%相對(duì)濕度)下的調(diào)節(jié)室中特定的時(shí)間段(例如1、2、或4周)。在暴露時(shí)間完成后，將經(jīng)調(diào)節(jié)的層壓體從調(diào)節(jié)室中移出，并允許冷卻至室溫。無(wú)論是否經(jīng)調(diào)節(jié)，然后通過(guò)將各6.75英寸乘以6.75英寸的玻璃層壓體以下述方式切割成三個(gè)試樣來(lái)制備用于剝離粘合測(cè)試的樣品：首先，將層壓體切割成三個(gè)分離的段，其各自具有2.25英寸乘以6.75英寸的尺寸；然后沿著試樣的長(zhǎng)邊，以在各試樣的中心下方間距2厘米的方式切割兩條平行線穿過(guò)pet和pvb層。兩次切割均沿著各試樣的整個(gè)長(zhǎng)度延伸。然后，將各試樣翻轉(zhuǎn)，并在從頂部起約2.25英寸的部位處沿著其寬度對(duì)玻璃進(jìn)行刻痕并破碎。然后將試樣沿著玻璃刻痕線以90°角彎折，并使用美工刀在2cm測(cè)試條的任一側(cè)上切割穿過(guò)樹(shù)脂和pet層。

然后使用裝配有設(shè)計(jì)用于實(shí)施90°剝離粘合測(cè)量的安裝系統(tǒng)的通用測(cè)試機(jī)(utm)，例如由instron或mtssystems制造的那些來(lái)測(cè)試各試樣的剝離粘合。可以將剝離粘合試樣保持在滑動(dòng)安裝裝置中，以使得將上部2.25英寸乘以2.25英寸段牢固地保持在夾具內(nèi)，并且支撐下部2.25英寸乘以4.5英寸段，而不干擾2-cm測(cè)試條區(qū)域，并且使樣品取向從而在整個(gè)剝離測(cè)試期間保持90°。然后以5英寸每分鐘(in/min)的速率剝離試樣。確定在3英寸的長(zhǎng)度上所需要的平均剝離力(n)，并將其在測(cè)試條的寬度(2cm)上進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化從而提供90°剝離粘合值。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案所述的層和夾層即使在暴露于熱、潮濕條件之后，也表現(xiàn)出增加的粘合保留和較低的剝離粘合損失。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“粘合保留”是指在給定時(shí)間或者暴露于特定條件之后保留的通過(guò)上述對(duì)玻璃的90°剝離粘合測(cè)試所測(cè)量的粘合量。粘合保留使用下式(i)計(jì)算：

(i)

其中，是初始90°剝離粘合，其在任意調(diào)節(jié)之前測(cè)量，并且為最終90°剝離粘合，其在暴露于95%相對(duì)濕度和50℃的溫度一段時(shí)間t之后如上所述測(cè)量。在一些實(shí)施方案中，t可以為1周、2周、或4周。根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案，本文中所述的層和夾層可以表現(xiàn)出在50℃下暴露于95%相對(duì)濕度1周或2周之后至少約25、至少約30、至少約35、至少約40、至少約45、至少約50、至少約55、至少約60、至少約65、或至少約70%的根據(jù)式(i)計(jì)算的剝離粘合保留。在一些實(shí)施方案中，層和夾層表現(xiàn)出在50℃下暴露于95%相對(duì)濕度4周之后至少約30、至少約35、至少約40、至少約45、至少約50、至少約55%的剝離粘合保留。

類似地，如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“剝離粘合的損失”和“剝離粘合損失”是指由給定的層或夾層在特定時(shí)間段之后并且暴露于特定條件時(shí)表現(xiàn)出的通過(guò)上述對(duì)玻璃的90°剝離粘合測(cè)試所測(cè)量的粘合性方面的減少。粘合損失使用下式(ii)計(jì)算：

(ii)

其中，是初始90°剝離粘合，其在任意調(diào)節(jié)之前測(cè)量，并且為最終90°剝離粘合，其在暴露于95%相對(duì)濕度和50℃的溫度一段時(shí)間t之后如上所述測(cè)量。與剝離粘合保留一樣，t可以為1周、2周、或4周。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案所述的層和夾層可以在50℃下暴露于95%相對(duì)濕度1周或2周之后表現(xiàn)出不多于約60、不多于約55、不多于約50、不多于約45、不多于約40、不多于約35、不多于約30、不多于約25、或不多于約15%的剝離粘合損失。在一些實(shí)施方案中，層和夾層可以在50℃下暴露于95%相對(duì)濕度4周之后表現(xiàn)出不多于約60、不多于約55、不多于約50、不多于約45、不多于約40%的剝離粘合損失。

本文中描述的層和夾層可以根據(jù)任意合適的方法生產(chǎn)?？梢愿鶕?jù)任意合適的方法將所得樹(shù)脂組合物成型為片材或?qū)?，所述方法包括但不限于溶液澆鑄、壓塑、注塑、熔融擠出、熔融吹塑、和它們的組合。當(dāng)夾層為包括兩個(gè)或多個(gè)片材的多層夾層時(shí)，這樣的多層夾層還可以根據(jù)任意合適的方法生產(chǎn)，所述方法包括例如共擠出、吹塑膜、熔融吹塑、浸涂、溶液涂覆、刮刀、漿式、氣刀、印刷、粉末涂覆、噴涂、和它們的組合。

在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中，層或夾層可以通過(guò)擠出或共擠出來(lái)成型。在擠出法中，可以將一種或多種熱塑性聚合物、增塑劑、和任選的至少一種添加劑進(jìn)行預(yù)混合，并進(jìn)料至擠出裝置中，其中可以將層或夾層熔融并從模具擠出，由此提供擠出片材。

根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，在其生產(chǎn)過(guò)程中，可以在一個(gè)或多個(gè)點(diǎn)處將包括至少一種粘合穩(wěn)定劑或其前體的涂覆劑施加至聚合物片材或夾層的一個(gè)或多個(gè)表面。或者，涂覆材料可以在生產(chǎn)之后作為后生產(chǎn)處理步驟進(jìn)行施加。在一些實(shí)施方案中，提供用于制造聚合物片材的方法，其中，在其生產(chǎn)過(guò)程中，可以對(duì)片材的至少一部分進(jìn)行涂覆。例如，在擠出片材之后，或者在根據(jù)上述列出的一種或多種方法成型之后，可以將涂覆材料通過(guò)浸涂、噴涂、凹版涂覆、噴墨印刷、或其他涂覆方法來(lái)施加至至少一個(gè)表面。在一些實(shí)施方案中，片材的至少一部分可以在仍處于生產(chǎn)線上的同時(shí)穿過(guò)涂覆材料浴。一經(jīng)涂覆，可以進(jìn)一步將樹(shù)脂冷卻、切割、并從線上移出。

在一些實(shí)施方案中，提供用于處理聚合物片材的方法，其包括將涂覆材料施加至已進(jìn)行擠出、冷卻、和任選的切割以形成非連續(xù)聚合物片材的預(yù)成型聚合物片材。在一些實(shí)施方案中，這樣的預(yù)成型片材可以由第三方制造商或其他來(lái)源獲得，并且可以用根據(jù)上述多個(gè)實(shí)施方案所述的至少一種涂覆劑進(jìn)行涂覆?？梢詫㈩A(yù)成型片材進(jìn)行涂覆然后儲(chǔ)存，或者可以進(jìn)行涂覆然后層壓于至少一個(gè)剛性基材以形成多層面板。所使用的涂覆劑的類型和量可以至少部分取決于片材的尺寸和其預(yù)期用途。

根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案，本文中描述的層和夾層可以適合用于多種類型的多層面板中。這樣的面板可以包括層或夾層以及至少一個(gè)剛性基材?？梢允褂萌我夂线m的類型的剛性基材，例如由玻璃、聚碳酸酯、丙烯酸類、金屬、陶瓷、和它們的組合制成的基材。在一些實(shí)施方案中，多層面板包括在其之間夾有夾層的一對(duì)剛性基材。多層面板可以用于多種最終用途應(yīng)用，包括例如汽車擋風(fēng)玻璃和窗戶、航空器擋風(fēng)玻璃和窗戶、結(jié)構(gòu)性建筑面板、裝飾性建筑面板、光伏模塊、和其他類似應(yīng)用。

下述實(shí)施例意在用于說(shuō)明本發(fā)明從而教導(dǎo)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)制造和使用本發(fā)明，并不意在以任何方式限制本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例

提供根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案制備的多種聚(乙烯醇縮醛)片材。更具體地，在下述實(shí)施例中，制備用水解或未水解的硅烷溶液處理的多種聚(乙烯醇縮醛)片材，并且已確定經(jīng)處理的樣品的多種特性，包括90°剝離粘合，并與類似的未處理的樣品的特性對(duì)比。

實(shí)施例1：暴露于熱、潮濕條件的pvb樣品的90°剝離粘合

通過(guò)在水解硅烷溶液中浸涂pvb片材來(lái)制備兩組各具有約0.76mm的厚度的公開(kāi)片材ds-1和ds-2。硅烷溶液通過(guò)將γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(作為xiameter?ofs6040可商購(gòu)自dowcorningofmidland，michigan)、或者氨基乙基氨基-丙基三甲氧基硅烷(作為xiameter?ofs6020可商購(gòu)自dowcorning)添加至已用冰醋酸酸化至4的ph的去離子水中來(lái)形成。添加足以形成0.4重量%溶液的量的硅烷，并將混合物攪拌15分鐘直至溶液變得清澈。

然后將樹(shù)脂樣品浸沒(méi)于xiameter?ofs6020(ds-1)或xiameter?ofs6040(ds-2)的溶液中2分鐘。在浸沒(méi)之后，對(duì)樣品進(jìn)行空氣干燥，然后在32.7℃的溫度和24%相對(duì)濕度下進(jìn)行調(diào)節(jié)，直至樣品的濕氣含量為0.43%。然后使用如前所述的軋輥/高壓釜技術(shù)，將經(jīng)調(diào)節(jié)的樣品層壓在清潔的鈉鈣玻璃板與7-mil厚的經(jīng)等離子體處理的pet膜之間。未浸漬于涂覆溶液的未處理的對(duì)比片材cs-1的樣品也如上所述地進(jìn)行調(diào)節(jié)并層壓。

使用來(lái)自各組的一個(gè)樣品來(lái)確定各樣品的對(duì)玻璃的90°剝離粘合的初始值，并且將剩余樣品暴露于50℃和95%相對(duì)濕度的條件2或4周的時(shí)間。在各調(diào)節(jié)期間之后，移出來(lái)自各組的一個(gè)樣品并測(cè)量90°剝離粘合。各對(duì)比片材和公開(kāi)片材的初始、2周、和4周90°剝離粘合測(cè)試的結(jié)果總結(jié)于下述表1中。此外，表1提供了2周和4周樣品中的每一者的相對(duì)于初始90°剝離粘合值的剝離粘合保留和剝離粘合損失。

表1：暴露于熱、潮濕條件的pvb樣品的剝離粘合

如上述表1中所示，在初始時(shí)和暴露于熱且潮濕的條件之后兩者的情況中，用水解硅烷處理的pvb樣品表現(xiàn)出與未處理的pvb相比更高的對(duì)玻璃的90°剝離粘合。此外，如上所示，公開(kāi)片材ds-1和ds-2表現(xiàn)出與對(duì)比片材cs-1相比更高的剝離粘合保留、以及相應(yīng)更低的剝離粘合損失。

實(shí)施例2：在多個(gè)浸漬時(shí)間下處理的經(jīng)硅烷處理的pvb樣品的剝離粘合

公開(kāi)片材ds-3至ds-5通過(guò)將多組pvb樣品片材浸沒(méi)于如上述實(shí)施例1中所述制備的0.4重量%的xiameter?ofs6040的水性溶液中來(lái)制備。浸沒(méi)各組樹(shù)脂樣品，并在30秒(ds-3)、1分鐘(ds-4)、和2分鐘(ds-5)的浸漬時(shí)間之后移出樣品。然后將樣品如上所述地進(jìn)行空氣干燥、調(diào)節(jié)、并層壓。還如上所述地通過(guò)調(diào)節(jié)并層壓未處理的pvb片材來(lái)制備一組對(duì)比片材cs的樣品。

使用來(lái)自各組的一個(gè)樣品來(lái)確定各樣品的90°剝離粘合的初始值，并且將剩余樣品暴露于50℃和95%相對(duì)濕度的條件2周的時(shí)間。在調(diào)節(jié)期間之后，移出樣品并測(cè)試90°剝離粘合。各對(duì)比片材和公開(kāi)片材的初始、和2周90°剝離粘合測(cè)試的結(jié)果總結(jié)于下述表2中。此外，表2提供了2周之后的樣品的相對(duì)于初始90°剝離粘合值的剝離粘合保留和剝離粘合損失。

表2：在多個(gè)浸漬時(shí)間下用硅烷處理的pvb樣品的剝離粘合

如上述表2中所示，用比公開(kāi)片材ds-2和ds-3更長(zhǎng)的浸漬時(shí)間處理的公開(kāi)片材ds-5表現(xiàn)出更高的初始90°剝離粘合、以及在熱、潮濕的環(huán)境下調(diào)節(jié)之后更高的90°剝離粘合。此外，公開(kāi)片材ds-3至ds-5中的每一者均表現(xiàn)出與未處理的樣品相比更高的90°剝離粘合、以及更高的剝離粘合保留(和相應(yīng)更低的90°剝離粘合損失)。

實(shí)施例3：用不同濃度的硅烷溶液處理的pvb樣品的剝離粘合

公開(kāi)片材ds-6至ds-9通過(guò)將多組pvb片材以2分鐘的浸漬時(shí)間浸沒(méi)于具有不同濃度，包括0.2重量%(ds-6)、0.4重量%(ds-7)、0.7重量%(ds-8)、或1重量%(ds-9)的xiameter?ofs6040的多種水解硅烷溶液中來(lái)制備。2分鐘之后，將樣品如上述實(shí)施例中所述地進(jìn)行空氣干燥、調(diào)節(jié)、并層壓。對(duì)比片材cs-3樣品也通過(guò)如上所述地將未處理的pvb樹(shù)脂進(jìn)行調(diào)節(jié)和層壓來(lái)制備。

使用來(lái)自各組的一個(gè)樣品來(lái)確定各樣品的90°剝離粘合的初始值，并且將剩余樣品暴露于50℃和95%相對(duì)濕度的條件2周的時(shí)間。在調(diào)節(jié)期間之后，移出樣品并測(cè)試90°剝離粘合。各對(duì)比片材和公開(kāi)片材的初始、和2周90°剝離粘合測(cè)試的結(jié)果總結(jié)于下述表3中。此外，表3提供了2周之后的樣品的相對(duì)于初始剝離粘合值的剝離粘合保留和剝離粘合損失。

表3：用不同濃度的硅烷處理的pvb樣品的剝離粘合

如上述表3中所示，在初始時(shí)和在高溫和濕度下調(diào)節(jié)2周期間之后兩者的情況下，用較高濃度的水解硅烷溶液處理的公開(kāi)片材ds-9表現(xiàn)出較高的90°剝離粘合值。因此，ds-9的剝離粘合保留高于(并且其剝離粘合損失相應(yīng)地低于)其他片材的值。此外，如表3中所示，公開(kāi)片材ds-6至ds-9中的每一者均表現(xiàn)出與未處理的對(duì)比片材cs-3相比更高的90°剝離粘合和更高的剝離粘合保留。

實(shí)施例4：用水解和未水解的硅烷溶液噴涂的pvb樣品的剝離粘合

水解硅烷溶液通過(guò)將xiameter?ofs6040添加至已用冰醋酸酸化至4的ph的去離子水中來(lái)制備。添加足以形成0.3重量%溶液的量的硅烷。然后對(duì)多個(gè)pvb樹(shù)脂樣品的表面用水解溶液均勻地噴涂。噴涂至表面上的溶液的量取決于樣品的重量，并且施加噴霧以實(shí)現(xiàn)如下述表4a中總結(jié)的目標(biāo)硅濃度。將經(jīng)處理的公開(kāi)樹(shù)脂片材ds-10至ds-12中的每一者如前所述地進(jìn)行空氣干燥并層壓。一組未處理的對(duì)比片材cs-4樣品也通過(guò)如前所述地將未處理的pvb樹(shù)脂進(jìn)行調(diào)節(jié)和層壓來(lái)制備。

使用來(lái)自各組的一個(gè)樣品來(lái)確定各樣品的90°剝離粘合的初始值，并且將剩余樣品組暴露于50℃和95%相對(duì)濕度的條件1、2、和4周的時(shí)間。在調(diào)節(jié)期間之后，移出樣品并根據(jù)前述程序測(cè)試90°剝離粘合。各對(duì)比片材和公開(kāi)片材的初始、1周、2周、和4周90°剝離粘合測(cè)試的結(jié)果總結(jié)于下述表4a中。此外，表4b提供了1、2、和4周之后的樣品的相對(duì)于初始剝離粘合值的剝離粘合保留和剝離粘合損失。這些值圖示總結(jié)于圖4中。

表4a：用水解硅烷噴霧處理的pvb樣品的剝離粘合

表4b：用水解硅烷噴霧處理的pvb樣品的剝離粘合保留和剝離粘合損失

未水解硅烷溶液通過(guò)添加xiameter?ofs6040以形成0.3重量%的硅烷溶液來(lái)形成。然后對(duì)多個(gè)pvb樹(shù)脂樣品的表面用未水解溶液均勻地噴涂。噴涂至表面上的溶液的量取決于樣品的重量，并且施加噴霧以實(shí)現(xiàn)如下述表5a中總結(jié)的目標(biāo)硅濃度。然后，將經(jīng)處理的公開(kāi)樹(shù)脂片材ds-13至ds-15中的每一者如前所述地進(jìn)行空氣干燥并層壓。

使用來(lái)自各組的一個(gè)樣品來(lái)確定各樣品的90°剝離粘合的初始值，并且將剩余樣品組暴露于50℃和95%相對(duì)濕度的條件1、2、和4周的時(shí)間。在調(diào)節(jié)期間之后，移出樣品并根據(jù)前述程序測(cè)試90°剝離粘合。各對(duì)比片材和公開(kāi)片材的初始、1周、2周、和4周90°剝離粘合測(cè)試的結(jié)果總結(jié)于下述表5a中。此外，表5b提供了1、2、和4周之后的樣品的相對(duì)于初始剝離粘合值的剝離粘合保留和剝離粘合損失。這些值圖示總結(jié)于圖5中。

表5a：用未水解硅烷噴霧處理的pvb樣品的剝離粘合

表5b：用未水解硅烷噴霧處理的pvb樣品的剝離粘合保留和剝離粘合損失

實(shí)施例5：具有不同表面粗糙度的pvb片材的剝離粘合

公開(kāi)片材ds-16通過(guò)將具有30μm的由rz測(cè)量的表面粗糙度的多組pvb片材浸沒(méi)于xiameter?ofs6040的0.4重量%溶液中來(lái)制備。浸沒(méi)之后，將樣品如上述實(shí)施例中所述地進(jìn)行空氣干燥、調(diào)節(jié)、并層壓。對(duì)比片材cs-7以類似的方式制備，但具有少于4μm的初始表面粗糙度。rz如前所述地測(cè)量。此外，對(duì)比片材cs-5和cs-6也通過(guò)如前所述地將未處理的pvb樹(shù)脂進(jìn)行調(diào)節(jié)和層壓來(lái)制備。

使用來(lái)自各組的一個(gè)樣品來(lái)確定各樣品的90°剝離粘合的初始值，并且將剩余樣品暴露于50℃和95%相對(duì)濕度的條件2周的時(shí)間。在調(diào)節(jié)期間之后，移出樣品并測(cè)試90°剝離粘合。各對(duì)比片材和公開(kāi)片材的初始、和2周90°剝離粘合測(cè)試的結(jié)果總結(jié)于下述表6中。此外，表6提供了2周之后的樣品的相對(duì)于初始剝離粘合值的剝離粘合保留和剝離粘合損失。

表6：具有不同表面粗糙度的pvb樣品的剝離粘合保留和剝離粘合損失

如上述表6中所示，當(dāng)用水解硅烷溶液處理具有少于4μm的表面粗糙度的pvb片材時(shí)，與在類似條件下處理的具有較高表面粗糙度的pvb片材相比，觀察到減少的剝離粘合保留和增加的剝離粘合損失。

盡管已結(jié)合包括目前據(jù)信為優(yōu)選實(shí)施方案的那些在內(nèi)的具體實(shí)施方案的說(shuō)明來(lái)公開(kāi)了本發(fā)明，但詳細(xì)說(shuō)明意在為說(shuō)明性的，并不應(yīng)當(dāng)被理解為限制本公開(kāi)的范圍。如將由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解的是，除了在本文中詳細(xì)描述的那些之外的實(shí)施方案也被本發(fā)明涵蓋?？梢栽诓黄x本發(fā)明的精神和范圍的情況下對(duì)所描述的實(shí)施方案進(jìn)行修改或變化。

將進(jìn)一步理解的是，如在本文全文中給出的，針對(duì)本公開(kāi)內(nèi)容的任意單一組分而給出的任意范圍、數(shù)值或特征在相容的情況下可以與針對(duì)公開(kāi)內(nèi)容的任意其他組分而給出的任意范圍、數(shù)值或特征互換使用，從而形成具有對(duì)各組分的限定數(shù)值的一個(gè)實(shí)施方案。例如，夾層可以形成為包含具有任意給定范圍的殘留羥基含量的聚(乙烯醇縮丁醛)，此外還包含任意給定范圍的增塑劑，從而形成落入本公開(kāi)內(nèi)容內(nèi)但累于列出的許多排列組合。進(jìn)一步，針對(duì)一個(gè)種類或一個(gè)類別如鄰苯二甲酸酯或苯甲酸酯而提供的范圍也可以應(yīng)用于種類內(nèi)的物質(zhì)或類別的成員，例如對(duì)苯二甲酸二辛酯，除非另有聲明。