本發(fā)明涉及包含硫取代基的殺有害生物活性(特別是殺蟲活性)四環(huán)衍生物，涉及包含那些化合物的組合物，并且涉及它們用于控制動物有害生物(包括節(jié)肢動物并且特別是昆蟲或蜱螨目的代表)的用途。具有殺有害生物作用的雜環(huán)化合物是已知的并描述于例如wo2012/086848和wo2013/018928中?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有含硫雙環(huán)部分的新型殺有害生物活性四環(huán)衍生物。本發(fā)明因此涉及具有化學(xué)式i的化合物，其中a表示ch或n；x是s、so或so2；r1是c1-c4烷基、c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6炔基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；或是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基和c1-c4烷基；或是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基和c1-c4烷基；r2是氫、鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?、o(c1-c4鹵代烷基)、-sf5、-c(o)c1-c4鹵代烷基、氰基、c1-c6鹵代烷基或是被一個或兩個選自下組的取代基取代的c1-c6鹵代烷基，該組由以下各項組成：羥基、甲氧基和氰基；或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基和c1-c4烷基；g1是n或cr4；g2是n或cr5；g3是o、s或nr6；r6是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素和c1-c2烷基亞磺酰基；r4和r5彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、硝基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、或是可以被r8單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基；或是可以被r9單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；或r4和r5彼此獨立地是c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷基硫烷基、c1-c4烷基磺?；1-c6烷基亞磺?；鵦1-c6鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c6鹵代烷基亞磺?；蛄u基；r8和r9彼此獨立地是鹵素、硝基、氰基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基或c1-c4鹵代烷基；l1、l2、l3和l4與l1和l4所附接的兩個碳原子一起形成芳香族的、部分飽和的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)；其中l(wèi)1是氮、s(o)n、氧、n-r10a或c(r10a)m；l2是氮、s(o)n、氧、n-r10b或c(r10b)m；l3是氮、s(o)n、氧、n-r10c或c(r10c)m；l4是氮、s(o)n、氧、直接鍵、n-r10d或c(r10d)m；其條件是不超過2個選自l1、l2、l3和l4的取代基可以是氧或硫；并且如果兩個l基團是氧，它們彼此不相鄰；并且不超過三個l基團可以是氮；n是0到2；m是1或2；r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、氨基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c6烷氧基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6烷基亞磺?；1-c6烷基磺?；?、c1-c6鹵代烷硫基、c1-c6鹵代烷基亞磺?；?、c1-c6鹵代烷基磺?；?、c2-c6烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基、(c1-c6烷基)nh、(c1-c6烷基)2n、(c1-c6環(huán)烷基)nh、(c1-c6環(huán)烷基)2n、c1-c6烷基羰基氨基、c1-c6環(huán)烷基羰基氨基或-sf5；另外地r10a、r10b、r10c和r10d中的一個可以是氧代；或r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷基和氰基；或r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基和氰基；以及那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。具有至少一個堿性中心的具有化學(xué)式i的化合物可以與以下酸形成例如酸加成鹽，這些酸為：例如強無機酸，如礦物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸或氫鹵酸；強有機羧酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷羧酸(例如乙酸)，如飽和或不飽和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸)，如羥基羧酸(例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸)，或如苯甲酸；或有機磺酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或?qū)妆交撬帷＞哂兄辽僖粋€酸性基團的具有化學(xué)式i的化合物可以例如，與堿形成鹽(例如礦物鹽(像堿金屬或堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽))，與氨或有機胺(像嗎啉、哌啶、吡咯烷、單-、二-或三-低級-烷基胺(例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙胺)，或單-、二-或三羥基-低級-烷基胺(例如單-、二-或三乙醇胺))形成鹽。m是1或2，這取決于碳原子的雜化。如果定義c(r10a)m中的m為2，則r10a可以相同或不同；例如一個r10a可以是氫，并且另一個是甲基。這對于c(r10b)m、c(r10c)m和c(r10d)m的定義也是有效的。在取代基定義中出現(xiàn)的烷基基團可以是直鏈的或支鏈的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它們的支鏈異構(gòu)體。烷基硫烷基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷氧基、烯基和炔基基團衍生自所提及的烷基基團。烯基和炔基基團可以是單或多不飽和的。鹵素通常是氟、氯、溴或碘。相應(yīng)地，這也適用于與其他含義結(jié)合的鹵素，例如鹵代烷基或鹵代苯基。鹵代烷基基團優(yōu)選地具有從1至6個碳原子的鏈長。鹵代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且還是同分異構(gòu)的戊氧基以及己氧基基團；烷氧基烷基基團優(yōu)選地具有1個至6個碳原子的鏈長。烷氧基烷基是，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其為c1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。環(huán)烷基基團優(yōu)選地具有從3至6個環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。如在此使用的，術(shù)語“c2-c6炔基”是指直鏈的或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團僅由碳原子和氫原子組成，包含至少一個三鍵，具有從二至六個碳原子，并且其通過單鍵附接至該分子的剩余部分。術(shù)語“c2-c4炔基”和“c2-c3炔基”應(yīng)相應(yīng)地解釋。c2-c6炔基的實例包括但不限于乙炔基、丙-1-炔基、丁-1-炔基、丁-2-炔基。如在此使用的，術(shù)語“c2-c6烯基”是指直鏈的或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團僅由碳原子和氫原子組成，包含至少一個雙鍵，具有從二至六個碳原子，并且其通過單鍵附接至該分子的剩余部分。術(shù)語“c2-c4烯基”和“c2-c3烯基”應(yīng)相應(yīng)地解釋。c2-c6烯基的實例包括但不限于丙-1-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基。在本發(fā)明的上下文中，“l(fā)1、l2、l3和l4與l1和l4所附接的兩個碳原子，或者(當l4是鍵時)與l1和l3所附接的兩個碳原子一起形成芳香族的或部分飽和的碳環(huán)系統(tǒng)”，碳環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選為具有5至6個環(huán)碳原子的不飽和或部分飽和的基團，例如，但不限于苯基和環(huán)己烯基。在本發(fā)明的上下文中，“l(fā)1、l2、l3和l4與l1和l4所附接的兩個碳原子，或者(當l4是鍵時)與l1和l3所附接的兩個碳原子一起形成芳香族的或部分飽和的雜環(huán)系統(tǒng)”，該雜環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選為環(huán)中含有1至3個雜原子的不飽和或部分飽和的基團，例如但不限于吡咯基；吡唑基；異噁唑基；呋喃基；噻吩基；咪唑基；噁唑基；噻唑基；異噻唑基；三唑基；噁二唑基；噻二唑基；四唑基；呋喃基；吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；噠嗪基；三嗪基、吡喃基；吡咯烷基、哌啶基；吡咯烷基-2-酮；哌啶基-2-酮。在本發(fā)明的上下文中，取代基定義中的“單到多取代的”典型地是指，取決于取代基的化學(xué)結(jié)構(gòu)，單取代的到七次取代的，優(yōu)選是單取代的到五次取代的，更優(yōu)選是單、二或三取代的。芳香族的或部分飽和的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)的實例，其中r10a、r10b、r10c或r10d之一可以代表氧代，是j15基團：其中x、r1和a是如以上在化學(xué)式i下所定義的。根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物還包括在鹽形成期間可以形成的水合物。具有化學(xué)式i的化合物是優(yōu)選的，其中r1是c1-c4烷基、c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6炔基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；或是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；或是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；r2是氫、鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基、o(c1-c4鹵代烷基)、-sf5、-c(o)c1-c4鹵代烷基、氰基、c1-c6鹵代烷基或是被一個或兩個選自下組的取代基取代的c1-c6鹵代烷基，該組由以下各項組成：羥基、甲氧基和氰基；或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；g1是n或cr4；g2是n或cr5；g3是o、s或nr6；r6是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素和c1-c2烷基亞磺?；?；r4和r5彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、硝基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、或是可以被r8單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基；或是可以被r9單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；或r4和r5彼此獨立地是c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷基硫烷基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c6烷基亞磺酰基c1-c6鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c6鹵代烷基亞磺酰基或羥基；r8和r9彼此獨立地是鹵素、硝基、氰基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基或c1-c4鹵代烷基；并且l1、l2、l3和l4與l1和l4所附接的兩個碳原子一起形成芳香族的或部分飽和的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)；其中l(wèi)1是氮、硫、氧或c-r10a；l2是氮、硫、氧或c-r10b；l3是氮、硫、氧或c-r10c；l4是氮、硫、氧、直接鍵或c-r10d；其條件是不超過2個選自l1、l2、l3和l4的取代基可以是氧或硫；并且如果兩個l基團是氧，它們彼此不相鄰；r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基或-sf5；另外地r10a、r10b、r10c和r10d中的一個可以是氧代；并且那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。具有化學(xué)式i的化合物的優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-1的化合物表示其中取代基x、a、r1、r2、r6、g3、l1、l2、l3和l4是如以上在化學(xué)式i下所定義的；實施例(a1)：優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1的化合物，其中a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、-sf5；另外地r10a、r10b、r10c和r10d中的一個可以是氧代。實施例(a2)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j選自下組，該組由以下各項組成：并且a、g3、r1、r2、x、r10a、r10b、r10c、r10d是如在實施例(a1)下所定義的。實施例(a3)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j是如上在實施例(a2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或c3-c6環(huán)烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺?；?。實施例(a4)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j是如上在實施例(a2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷氧基或c1-c4鹵代烷基；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基或c1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?a5)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j是如上在實施例(a2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基或c1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?a6)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j是如上在實施例(a2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基、乙基、異丙基、丙基、三氟甲基、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。實施例(a7)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j是如上在實施例(a2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基或cf3。實施例(a8)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-1a的化合物其中j是如在實施例(a2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；除j2之外在所有基團j中r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫；并且在j2中r10a、r10b和r10d彼此獨立地是氫，并且在j2中r10c是甲基。在上文的化學(xué)式i-1的所有優(yōu)選實施例中，x優(yōu)選地是s或so2并且獨立于x的定義，r6是甲基。具有化學(xué)式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-2的化合物表示其中取代基x、a、r1、r2、r6、g3、l1、l2、l3和l4是如以上在化學(xué)式i下所定義的。實施例(b1)：優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2的化合物，其中a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、-sf5；另外地r10a、r10b、r10c和r10d中的一個可以是氧代。實施例(b2)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j選自下組，該組由以下各項組成并且a、g3、r1、r2、x、r10a、r10b、r10c、r10d是如在實施例(b1)下所定義的。實施例(b3)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j是如在實施例(b2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或c3-c6環(huán)烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?b4)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j是如在實施例(b2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；1-c4鹵代烷氧基或c1-c4鹵代烷基；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基或c1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?b5)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j是如在實施例(b2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?b6)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j是如在實施例(b2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基、乙基、異丙基、丙基、cf3、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。實施例(b7)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j是如在實施例(b2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基或cf3。實施例(b8)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-2a的化合物其中j是如在實施例(b2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；除j2之外在所有基團j中r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫；并且在j2中r10a、r10b、和r10d彼此獨立地是氫，并且在j2中r10c是甲基。在上文的化學(xué)式i-2的所有優(yōu)選實施例中，x優(yōu)選地是s或so2并且獨立于x的定義，r6是甲基。具有化學(xué)式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-3的化合物表示其中取代基x、a、r1、r2、r6、g3、l1、l2、l3和l4是如以上在化學(xué)式i下所定義的。實施例(c1)：優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3的化合物，其中a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、-sf5；另外地r10a、r10b、r10c和r10d中的一個可以是氧代。實施例(c2)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j選自下組，該組由以下各項組成并且a、g3、r1、r2、x、r10a、r10b、r10c、r10d是如在實施例(c1)下所定義的。實施例(c3)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j是如在實施例(c2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或c3-c6環(huán)烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基或c1-c4鹵代烷基磺?；?。實施例(c4)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j是如在實施例(c2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷氧基或c1-c4鹵代烷基；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?c5)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j是如在實施例(c2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺?；嵤├?c6)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j是如在實施例(c2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基、乙基、異丙基、丙基、cf3、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。實施例(c7)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j是如在實施例(c2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基或cf3。實施例(c8)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-3a的化合物其中j是如在實施例(c2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；除j2之外在所有基團j中r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫；并且在j2中r10a、r10b、和r10d彼此獨立地是氫，并且在j2中r10c是甲基。在上文的化學(xué)式i-3的所有優(yōu)選實施例中，x優(yōu)選地是s或so2并且獨立于x的定義，r6是甲基。具有化學(xué)式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-4的化合物表示其中取代基x、a、r1、r2、r6、g3、l1、l2、l3和l4是如以上在化學(xué)式i下所定義的；實施例(d1)：優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4的化合物，其中a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、-sf5；另外地r10a、r10b、r10c和r10d中的一個可以是氧代。實施例(d2)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j選自下組，該組由以下各項組成并且a、g3、r1、r2、x、r10a、r10b、r10c、r10d是如在實施例(d1)下所定義的。實施例(d3)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j是如在實施例(d2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；r2是鹵素、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；1-c4鹵代烷氧基、c1-c4鹵代烷基、氰基或c3-c6環(huán)烷基；x和g3是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺?；?。實施例(4)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j是如在實施例(d2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷氧基或c1-c4鹵代烷基；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)鹵代烷基-c1-c4環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺酰基。實施例(d5)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j是如在實施例(d2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是c1-c4烷基；r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺酰基。實施例(d6)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j是如在實施例(d2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基、乙基、異丙基、丙基、cf3、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。實施例(d7)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j是如在實施例(d2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，其中r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、br、cl、i、f、氰基、甲基或cf3。實施例(d8)：進一步優(yōu)選的是具有化學(xué)式i-4a的化合物其中j是如在實施例(d2)下所定義的并且a是c-h或n；r1是乙基；r2是cf3；x是如上文在化學(xué)式i下定義的；g3是n-r6，r6是如上文在化學(xué)式i下定義的；除j2之外在所有基團j中r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫；并且在j2中r10a、r10b、和r10d彼此獨立地是氫，并且在j2中r10c是甲基。在上文的化學(xué)式i-4的所有優(yōu)選實施例中，x優(yōu)選地是s或so2并且獨立于x的定義，r6是甲基。在化學(xué)式a2-a8、b2-b8、c2-c8和d2-d8的所有優(yōu)選實施例中，j優(yōu)選地是j1、j2、j3、j4、j5、j6、j12、j17、j18、j24、j19、j20或j23，特別地j是j1。另外優(yōu)選的具有化學(xué)式i的化合物由具有化學(xué)式i-5a的化合物表示其中g(shù)1是n或ch；g2是n或ch；r2是c1-c4鹵代烷基；a是n或ch；r6是c1-c4烷基；x是s或so2；r1是c1-c4烷基；并且ja選自下組，該組由以下各項組成并且r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、環(huán)丙基、c1-c4烷基或c1-c4鹵代烷基。在具有化學(xué)式i的尤其優(yōu)選的化合物中r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基；x是s或so2；a是ch或n；g1是ch或n；g2是ch或n；g3是n(c1-c4烷基)；l1、l2、l3和l4與l1和l4所附接的兩個碳原子一起形成芳香族的或部分飽和的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)；其中l(wèi)1是ch、nh、n-c1-c4烷基或s；l2是ch、c(c1-c4烷基)、c(c1-c4鹵代烷基)、n或s；l3是ch、n或n-c1-c4烷基；并且l4不存在或是n；其條件是不超過三個l基團可以是氮。在具有化學(xué)式i-5a的尤其優(yōu)選的化合物中g(shù)1是n或ch；g2是n或ch；r2是c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基或c1-c4鹵代烷基亞磺酰基；a是n或ch；r6是c1-c4烷基；x是s或so2；r1是c1-c4烷基；并且ja選自下組，該組由以下各項組成特別是選自j1a、j23a、j23b、j6、j20、j1b、j12、j17、j18、和j24、最優(yōu)選j1a、j23a、j23b、j6、j20、j12、j17、j18和j24；其中r10a、r10b、r10c、和r10d彼此獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、環(huán)丙基、c1-c4烷基和c1-c4鹵代烷基。用于制備具有化學(xué)式(i)的化合物的根據(jù)本發(fā)明的方法是通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，或描述于例如wo2009/131237、wo2011/043404、wo2011/040629、wo2010/125985、wo2012/086848、wo2013/018928、wo2013/191113、wo2013/180193和wo2013/180194中的方法，并且涉及具有化學(xué)式ii的化合物，其中q是基團其中z是x-r1或離去基團(例如鹵素)，并且其中x、r1、l1、l2、l3、l4和a是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中基團q中的箭頭示出了到具有化學(xué)式ii的化合物中的羧基基團的碳原子的附接點，與具有化學(xué)式iii的化合物，其中r6、r2、g1和g2是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中x1是oh、sh或nh-r6，在150℃至250℃之間的溫度下、在脫水劑(例如像多磷酸)的存在下的反應(yīng)，以產(chǎn)生具有化學(xué)式ia的化合物，其中取代基是如上文且在化學(xué)式i下描述的。此類方法是熟知的并且已經(jīng)描述于例如wo2008/128968或wo2006/003440中。針對具有化學(xué)式ia的化合物，該方法概述于方案1中：方案1如在方案1中可見的，具有化學(xué)式ia的化合物(其中r2、g1、g2和g3是如在具有化學(xué)式i的化合物中所述的)的形成通過具有化學(xué)式iv的化合物(和/或其位置異構(gòu)體iva)的中間狀態(tài)而發(fā)生。中間體iv或中間體iva可以作為純實體而形成，或者中間體iv和iva可以作為區(qū)域異構(gòu)的?；a(chǎn)物的混合物而產(chǎn)生。在許多情況下，有利的是通過此類中間體iv/iva這樣制備具有化學(xué)式(i)的化合物，這些中間體可以是經(jīng)分離且任選地經(jīng)純化的。針對具有化學(xué)式ia的化合物，在方案2中對此進行了說明：方案2具有化學(xué)式iv和/或iva的化合物(或其混合物)或其鹽(其中q是如上文定義的，并且其中r6、r2、g1、g2和g3是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且x1是如上所描述的)可以通過以下方式來制備i)通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且描述于例如四面體(tetrahedron)，2005，61(46)，10827-10852中的方法活化具有化學(xué)式ii的化合物(其中q是如上文定義的)，以形成經(jīng)活化的種類iia(其中q是如上文定義的并且其中x00是鹵素，優(yōu)選氯)。例如，在惰性溶劑中(例如二氯甲烷ch2cl2或四氫呋喃thf)，在20℃至100℃之間的溫度下(優(yōu)選25℃)在催化量的n,n-二甲基甲酰胺dmf存在下，通過用例如草酰氯(cocl)2或亞硫酰氯socl2處理ii來形成化合物iia(其中x00是鹵素，優(yōu)選是氯)?？商娲兀诙栊匀軇┲?例如吡啶或四氫呋喃thf)任選在堿例(如三乙胺)存在下，在25℃-180℃的溫度下使用例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺edc或二環(huán)己基碳二亞胺dcc處理具有化學(xué)式ii的化合物，將生成活化物質(zhì)iia(其中x00分別為x01或x02)；隨后ii)在0℃與80℃之間的溫度下，在惰性溶劑(如二氯甲烷、四氫呋喃、二噁烷或甲苯)中，任選地在堿(如三乙胺或吡啶)的存在下，用具有化學(xué)式iii的化合物(或其鹽)(其中r6、r2、g1和g2是如上文在化學(xué)式i下描述的)處理經(jīng)活化的種類iia，以形成具有化學(xué)式iv和/或iva的化合物(或其混合物)。具有化學(xué)式iv和/或iva的化合物(或其混合物)可以通過脫水而被轉(zhuǎn)化為具有化學(xué)式ia的化合物(其中q是如上文定義的，并且其中r6、r2、g1、g2和g3是如上文在化學(xué)式i下描述的)，例如通過任選地在微波條件下，在25℃-180℃(優(yōu)選100℃-170℃)之間的溫度下，在惰性溶劑(如n-甲基吡咯烷nmp)中，在酸催化劑(例如像甲磺酸、或?qū)妆交撬醫(yī)soh)的存在下加熱化合物iv和/或iva(或其混合物)。此類方法先前已經(jīng)描述于例如wo2010/125985中。具有化學(xué)式ia的化合物(其中q是如上文定義的，并且其中z是離去基團，例如鹵素，優(yōu)選氟或氯，并且其中r6、r2、g1、g3和g2是如上文在化學(xué)式i下描述的)可以與具有化學(xué)式v的化合物r1-sh(v)，或其鹽(其中r1是如在化學(xué)式i中定義的)反應(yīng)，該反應(yīng)是在優(yōu)選25℃-120℃之間的溫度下，在惰性溶劑中，任選地在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽例如碳酸鈉和碳酸鉀、或堿金屬氫化物如氫化鈉、或堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀)的存在下進行，以產(chǎn)生具有化學(xué)式ib的化合物(其中r1是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中r6、a、r2、l1、l2、l3、l4、g1、g2和g3是如上文在化學(xué)式i下描述的)。待使用的溶劑的實例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜。類似的化學(xué)先前已經(jīng)描述于例如wo2013/018928中。具有化學(xué)式v的化合物的鹽的實例包括具有化學(xué)式va的化合物r1-s-m(va)，其中r1是如上文定義的并且其中m例如是鈉或鉀。針對具有化學(xué)式ib的化合物，在方案3中對此進行了說明：方案3可替代地，此反應(yīng)可以在100℃-160℃之間(優(yōu)選140℃)的溫度下，在惰性溶劑(例如，二甲苯)中，在磷配體(如xanthphos)的存在下，在鈀催化劑(如三(二苯亞甲基丙酮)二鈀(0))的存在下進行，如通過派里奧(perrio)等人在四面體(tetrahedron)2005，61，5253-5259中描述的。具有化學(xué)式i的化合物(其中x是so(亞砜)和/或so2(砜))的亞組可以借助具有化學(xué)式i的化合物對應(yīng)的硫化物(其中x是s)(即上文的具有化學(xué)式ib的化合物)的氧化反應(yīng)來獲得，該氧化反應(yīng)涉及試劑例如像間氯過氧苯甲酸(mcpba)、過氧化氫、過硫酸氫鉀、高碘酸鈉、次氯酸鈉或次氯酸叔丁酯以及其他氧化劑。該氧化反應(yīng)通常是在溶劑的存在下進行的。有待在該反應(yīng)中使用的溶劑的實例包括脂肪族鹵代烴(例如二氯甲烷和氯仿)、醇(例如甲醇和乙醇)、乙酸、水、及其混合物。待用于該反應(yīng)的氧化劑的量通常是1至3摩爾，優(yōu)選地是1至1.2摩爾，相對于1摩爾的化合物ib的硫化物，以產(chǎn)生化合物i的亞砜(其中x＝so)；并且優(yōu)選地是2至2.2摩爾的氧化劑，相對于1摩爾的化合物ib的硫化物，以產(chǎn)生化合物i的砜(其中x＝so2)。此類氧化反應(yīng)例如披露于wo2013/018928中。更具體地，具有化學(xué)式via的化合物(其中z是x-r1或離去基團，例如鹵素，并且其中x、r1、r2、r6和a是如上文在化學(xué)式i下描述的，其中g(shù)1是n，g3是n-r6，g2是c-h并且x1是nhr6)可以通過具有化學(xué)式ii(對應(yīng)地iia)的化合物(其中z是x-r1或離去基團，例如鹵素，并且其中x、r1和a是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中x00是如上文描述的)與具有化學(xué)式iiia的化合物(其中r6和r2是如上文在化學(xué)式i下描述的)之間的在與上文描述的用于從具有化學(xué)式ii/iia和iii的化合物制備具有化學(xué)式ia的化合物的類似條件(參見方案1和2)下的反應(yīng)來制備。針對具有化學(xué)式via的化合物，在方案4中對此進行了說明：方案4類似于方案1和2中的描述，具有化學(xué)式via的化合物的形成通過具有化學(xué)式iv-1和/或iv-1a的化合物(或其混合物)、或其鹽的中間狀態(tài)而發(fā)生，它們可以是經(jīng)分離且經(jīng)純化的。具有化學(xué)式iiia的化合物(其中r6和r2是如上文在化學(xué)式i下描述的)可以制備自具有化學(xué)式vii的二氨基化合物(其中r2是如上文在化學(xué)式i下描述的)，這是借助于在適當?shù)娜軇?例如像n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在堿(如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫，或氫化鈉)的存在下，用r6-xlg(其中r6是如上文在化學(xué)式i下描述的并且其中xlg是離去基團，如鹵素，優(yōu)選碘、溴或氯)直接烷基化(方案5)。方案5可替代地，從具有化學(xué)式vii的化合物制備具有化學(xué)式iiia的化合物的順序可以涉及i.在醚溶劑(例如四氫呋喃或二噁烷)中，選擇性酰化化合物vii以形成具有化學(xué)式viii的化合物(其中r2如上述在化學(xué)式i下所述)并且其中該?；瘎┦抢缍妓岫宥□?從而產(chǎn)生化合物viii，其中rg是叔丁氧基)；ii.用r6-xlg(其中r6如上述化學(xué)式i下所述，并且其中xlg是離去基團，例如鹵素，優(yōu)選碘、溴或氯)在堿的存在下(如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫，或氫化鈉)在適當?shù)娜軇?例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或乙腈)中的烷基化化合物viii，以產(chǎn)生具有化學(xué)式ix的化合物(其中r6和r2如上述化學(xué)式i下所述，并且其中rg是例如叔丁氧基)；并且最后iii.將化合物ix脫?；?，以形成具有化學(xué)式iiia的化合物(其中r6和r2如上述化學(xué)式i下所述)。當是rg是例如叔丁氧基時，用于除去?；鶊F的條件包括例如在溶劑如醚(例如乙醚、四氫呋喃或二噁烷)或乙酸中用鹵化氫(具體是氯化氫或溴化氫)處理化合物ix?？商娲兀€可以在任選的惰性溶劑(例如像二氯甲烷或氯仿)的存在下用例如三氟乙酸處理化合物ix，以形成具有化學(xué)式iiia的化合物。這種用于制備具有化學(xué)式iiia的化合物的替代方法針對具體情況(其中r2是cf3，r6是ch3，并且rg是叔丁氧基)更加詳細地描述于方案6中：方案6具有化學(xué)式(vii)的二氨基化合物是已知的、可商購的或者可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法(例如類似于描述于us7767687中的制備方法)來制備。具有化學(xué)式iiib和iiic的二氨基化合物(其中x1是oh、sh或nh-r6)方案7是已知的、可商購的或者可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法來制備。具有化學(xué)式ii的化合物，方案8(其中z是x-r1或離去基團或可以在離去基團中轉(zhuǎn)化的基團(例如鹵素、胺或硝基)，并且其中x、r1、l1、l2、l3、l4和a是如上文在化學(xué)式i下描述的)可以是已知的、可商購的或者可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法來制備。具有化學(xué)式iic的化合物(其中q是如上文定義的，并且其中z是離去基團，例如鹵素，優(yōu)選氟、氯，并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中r是烷基或氫)可以與具有化學(xué)式v的化合物r1-sh(v)，或其鹽(其中r1是如在化學(xué)式i中定義的)發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)在優(yōu)選25℃-120℃之間的溫度下，在惰性溶劑中，任選地在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽例如碳酸鈉和碳酸鉀、或堿金屬氫化物如氫化鈉、或堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀)的存在下進行，以產(chǎn)生具有化學(xué)式iid的化合物(其中r是烷基或氫、r1是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下描述的)。待使用的溶劑的實例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜。具有化學(xué)式v的化合物的鹽的實例包括具有化學(xué)式va的化合物r1-s-m(va)，其中r1是如上文定義的并且其中m例如是鈉或鉀。針對具有化學(xué)式iid的化合物，在方案9中對此進行了說明：方案9可替代地，具有化學(xué)式iic的化合物(其中z是胺，并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中r是烷基或氫)可以通過重氮化和與二烷基二硫化物的反應(yīng)轉(zhuǎn)化成具有化學(xué)式iid的化合物。這種轉(zhuǎn)化是公知的，并且可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行(參見例如：合成通信(syntheticcommunications)，31(12)，1857-1861；2001或有機和生物分子化學(xué)(organic&biomolecularchemistry)，6(4)，745-761；2008)。具有化學(xué)式iic的化合物(其中z是胺，并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中r是烷基或氫)可以通過重氮化和與硫化鈉反應(yīng)隨后還原而轉(zhuǎn)化成具有化學(xué)式iie的化合物。這種轉(zhuǎn)化是公知的，并且可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行(參見例如：us20040116734或chemischeberichte,120(7),1151-73；1987)。用r1-xlg(其中r1是如上文在化學(xué)式i下描述的并且其中xlg是離去基團，如鹵素，優(yōu)選碘、溴或氯)在適當?shù)娜軇?例如像n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在堿(如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫，或氫化鈉)的存在下烷基化化合物iie，以產(chǎn)生具有化學(xué)式iid的化合物(其中r1是如上文在化學(xué)式i下描述的)。參見方案10。方案10具有化學(xué)式(ii)的化合物可以通過具有化學(xué)式(iid)的化合物(其中r是烷基)經(jīng)由水解作用的反應(yīng)進行制備。例如，在r是甲基或乙基的情況下，該水解作用可以利用水和堿(比如氫氧化鉀或氫氧化鋰)，在溶劑(比如像四氫呋喃或甲醇)存在或不存在時來完成。在r是例如叔丁基的情況下，該水解反應(yīng)可以在酸(例如，三氟乙酸或鹽酸)的存在下完成。該反應(yīng)是在從-120℃至+130℃，優(yōu)選地從-100℃至100℃的溫度下進行。參見方案11。方案11可替代地，具有化學(xué)式ii的化合物可以通過具有化學(xué)式(x)化合物(其中z是離去基團，作為硝基或鹵素(如氟)并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上述在化學(xué)式i下所述)的反應(yīng)制備，通過具有化學(xué)式v或va的化合物的反應(yīng)r1-sh(v)，r1-s-m(va)，以給出具有化學(xué)式xd的化合物或其鹽(其中r1是如在化學(xué)式i中定義的)，該反應(yīng)是優(yōu)選25℃-120℃之間的溫度下，在惰性溶劑中，任選地在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽例如碳酸鈉和碳酸鉀、或堿金屬氫化物如氫化鈉、或堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀)的存在下進行，以產(chǎn)生具有化學(xué)式xiib的化合物(其中r1是如上文在化學(xué)式i下描述的，并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下描述的)。待使用的溶劑的實例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜。具有化學(xué)式v的化合物的鹽的實例包括具有化學(xué)式va的化合物r1-s-m(va)，其中r1是如上文定義的并且其中m例如是鈉或鉀。具有化學(xué)式ii的化合物可以通過在酸性或堿性條件下水解具有化學(xué)式xd的化合物的氰基來制備。這種轉(zhuǎn)化是公知的，并且可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行(參見例如：綜合有機轉(zhuǎn)換：功能組準備指南(comprehensiveorganictransformations:aguidetofunctionalgrouppreparations)由理查德c.拉羅克(richardc.larock)編輯1989第993頁，vch出版社)。在方案12中對于具有化學(xué)式ii的化合物說明了此點。方案12具有化學(xué)式x的化合物是已知的、可商購的或者可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法來制備?？商娲兀哂谢瘜W(xué)式iic的化合物(其中r為氫)可以通過具有化學(xué)式(xi)的化合物(其中z為離去基團，作為硝基或鹵素(如氟)，并且其中a、l1、l2、l3和l4是如上述在化學(xué)式i下所述)的反應(yīng)，通過在氧化劑(例如氧、過氧化氫或金屬氧化物如三氧化鉻)的存在下，在酸(例如硫酸)的存在或不存在下，在金屬催化劑的存在或不存在下的氧化來制備。這種轉(zhuǎn)化是公知的，并且可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行(參見例如：綜合有機轉(zhuǎn)換：功能組準備指南(comprehensiveorganictransformations:aguidetofunctionalgrouppreparations.)由理查德c.拉羅克(richardc.larock)編輯1989第823頁，vch出版社)。在方案13中對于具有化學(xué)式ii的化合物說明了此點。方案13具有化學(xué)式xi的化合物是已知的、可商購的或者可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法來制備。具有化學(xué)式iic的化合物(其中r是c1-c6烷基，a、l1、l2、l3和l4是如上文在化學(xué)式i下所描述的，并且z是nh2)可以通過具有化學(xué)式(xii)的化合物與具有化學(xué)式xiii的化合物(其中，例如x00是鹵素，例如溴，并且r為c1-c6烷基，例如乙基)的反應(yīng)來制備。這些反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且例如在四面體(tetrahedron)60(2004)2937-2942中描述的。針對具有化學(xué)式iic的化合物，在方案14中對此進行了說明。方案14可替代地，合成具有化學(xué)式i的化合物(苯并咪唑(j19和j23)其中：l1＝n或nr10a，l2＝c-r10b，l3＝n或n-r10c，l4＝鍵；苯并噻二唑(j20)：l1＝n，l2＝s,l3＝n，l4＝鍵；苯并噻二唑(j12)：l1＝n，l2＝c-r10b，l3＝s，l4＝鍵；苯并三唑(j18、j17和j24)：l1＝n或n-r10a，l2＝n或n-r10b，l3＝n或n-r10c，l4＝鍵；苯并噁唑(j25)：l1＝n，l2＝c-r10b，l3＝o，l4＝鍵可以通過具有化學(xué)式xvi或xvii的中間體的環(huán)化來制備，如在方案15中所示。方案16中描述的環(huán)狀化合物的合成是眾所周知的，并且可以通過類似于先前在文獻中描述的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來制備。例如，從中間體類型xvii開始合成苯并咪唑，參見monatsheftefuerchemie2011，142(1)，87-91；國際有機制劑和程序(organicpreparationsandproceduresinternational)2013，45(1)，57-65；國際有機制劑和程序2013，45(2)，162-167；四面體快報(tetrahedronletters)200748(18)，3251-3254；或從中間體類型xvi開始，參見例如有機化學(xué)雜志(journaloforganicchemistry)2011，76(23)，9577-9583或四面體(tetrahedron)2013，69(6)，1717-1719。一般來說，參見苯并咪唑的制備的綜述：雜環(huán)化合物化學(xué)(thechemistryofheterocycliccompounds；weissberger)；韋斯伯格(weissberger)，a.，泰勒(a.,taylor)，e.c.，編輯；wiley-vch：紐約州紐約市(newyork，ny)，1981；第40卷，第6-60頁。例如，從中間體類型xvii開始合成苯并噻二唑參見四面體(tetrahedron)2005，61(46)，10975-10982。參見關(guān)于苯并咪唑的制備和性質(zhì)的更全面的綜述：《歐洲無機化學(xué)雜志》(eur.j.org.chem.)2013，228-255。例如，從中間體類型xvii開始合成苯并三唑參見例如生物有機化學(xué)與醫(yī)藥化學(xué)(bioorganic&medicinalchemistry)2010，18(24)，8457-8462，使用方案15所述的環(huán)狀縮合(例如acoh、nano2)。關(guān)于制備苯并三唑的更一般的綜述，參見例如化學(xué)與藥學(xué)研究雜志(journalchem.pharm.res.)，2011，3(6)p375-381。例如，從中間體類型xvi開始合成苯并噻唑參見例如組合化學(xué)雜志(journalofcombinatorialchemistry)2009，11(6)，1047-1049；化學(xué)-歐洲雜志(chemistry-aeuropeanjournal)2012，18(16)，4840-4843，s4840/1-s4840/35；或wo13066729。此外，苯并噻唑的合成是公知的，并且可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法通過其他類型的中間體容易地制備，參見例如當前藥學(xué)研究雜志(journaofcurrentpharmaceuticalresearch)2010；3(1)：13-23。方案15：具有化學(xué)式i的化合物的可替代制備具有化學(xué)式xiv的化合物可以通過方案1至6中所述的相同反應(yīng)來制備(其中l(wèi)1是no2)，或具有化學(xué)式xv化合物可以通過方案1至6中所述的相同反應(yīng)(其中l(wèi)1是被保護的氮，例如l1可以是吡咯烷-2,5-二酮)然后脫保護(例如用肼)來制備。在堿例如碳酸鉀或氫化鈉存在下，含有作為l1、l2或l3的n-h的具有化學(xué)式ia、ib和i的化合物可以與烷基化試劑如甲基碘反應(yīng)，以給出具有化學(xué)式ia、ib和i的化合物，其中l(wèi)1、l2或l3是n-ch3。在方案15的說明中使用的一般參考文獻中描述的相同類型的方法可以用于例如中間體xi、ii、iic、iid、x、xd。如在方案1和方案2中所描述的，具有化學(xué)式i的化合物(其中g(shù)3是o或s)可以通過具有化學(xué)式iii的化合物(其中x1是sh或oh)與具有化學(xué)式ii的化合物反應(yīng)來制備。所有這些方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的或例如描述在wo2011/040629或wo2009131237、wo2011088990、wo2011049222或無機化學(xué)學(xué)報(inorg.chimicaacta)，358(9)，2701-2710；2005中。用于合成這種類型的雜環(huán)的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，對于通過(xvi)或通過其他類型的中間體合成這些類型結(jié)構(gòu)的綜述或信息，參見例如rsc進展(rscadvances)(2014)，4(104)，60176-60208，純粹與應(yīng)用化學(xué)(pureandappliedchemistry)(2008)，80(4)，707-715，化學(xué)科學(xué)評論和快報(chemicalsciencereview和letters)(2014)，2(6)，408-414，四面體快報(tetrahedronletters)55(2014)5515-5520(以及引用的參考文獻)，四面體(tetrahedron)(2015)，71(4)，700-708(以及引用的參考文獻)，雜環(huán)(heterocycles)(2014)，89(6)，1441-1453(以及引用的參考文獻)，雜環(huán)(heterocycles)(1994)38，1001，亞洲化學(xué)雜志(asianjournalofchemistry)(2004)16，n°3-4，p1241-1260或中國有機化學(xué)雜志(chin.j.org.chem.)2014，第34卷n°6，1048-1060。具有化學(xué)式xxa的化合物(其中x1是oh)可以通過以下從具有化學(xué)式xviii的化合物制備：通過在50℃-100℃的溫度下用堿(例如堿土金屬堿水溶液、nmp、dmf、2-咪唑啉酮或其混合物)處理，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法(例如用酸性介質(zhì)中的金屬，例如在乙酸或鹽酸中的fe)還原所生產(chǎn)的xix。no2基團的這種還原已經(jīng)在例如有機合成(org.synth.)合集第5卷：346，1973中描述，以產(chǎn)生具有化學(xué)式xiia的化合物。類似的反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且已經(jīng)在例如有機快報(organicletters)，10(14)，3025-3028；2008或生物有機和醫(yī)藥化學(xué)快報(bioorganic&medicinalchemistryletters)，16(8)，2293-2298；2006中描述?；瘜W(xué)概述在方案16中。方案16：可替代地，具有化學(xué)式xix的化合物可以通過硝化反應(yīng)由具有化學(xué)式xxii的化合物制備。類似的反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且已經(jīng)在例如wo-2011049222或wo-2011049220(方案17)中進行了描述。方案17：可以通過使具有化學(xué)式xviii的化合物與硫酸化劑反應(yīng)來制備具有化學(xué)式xxi的化合物。有待用于反應(yīng)中的硫酸化劑的實例包括硫化鈉、硫化鈉9-水合物和硫脲。反應(yīng)可以在堿的存在下進行。有待在反應(yīng)中使用的堿的實例包括無機堿如碳酸鉀、碳酸銫和磷酸三鉀；和有機堿，例如三乙胺。該反應(yīng)通常是在溶劑的存在下進行的。有待在反應(yīng)中使用的溶劑的實例包括水；醇如甲醇和乙醇；醚類如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香族烴如甲苯和二甲苯；腈類如乙腈；非質(zhì)子極性溶劑如dmf、nmp和dmso；羧酸如乙酸；及其混合物。在文獻中已經(jīng)描述了類似的反應(yīng)(參見例如藥物化學(xué)(chemmedchem)，4(6)，935-938；2009，生物有機化學(xué)與醫(yī)藥化學(xué)(bioorganic&medicinalchemistry)，16(23)，9948-9956；2008或雜環(huán)化學(xué)雜志(journalofheterocyclicchemistry)，38(5)，1153-1166；2001)。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法(例如用酸性介質(zhì)中的金屬，例如在乙酸或鹽酸中的fe)還原化合物xxi中的硝基基團。no2基團的這種還原已經(jīng)在例如有機合成(org.synth.)合集第5卷：346，1973中描述，以產(chǎn)生具有化學(xué)式xxb的化合物。方案16中概括了該化學(xué)過程。喹喔啉衍生物類似物的制備(j1b)：具有化學(xué)式ia或ib的化合物(其中r2、g1、g2和g3是如在化學(xué)式i中所定義的，l1和l2為氮，l2和l3分別為c-r10b和c-r10c，并且z為離去基團或x-r1)可以通過以下方式來獲得：使具有化學(xué)式xvii的化合物(例如，如方案15中所述制備的)與乙二醛類似物(xxiii)反應(yīng)，并通過例如在方案3中所描述的條件在具有化學(xué)式i的化合物(如果z是離去基團)中進行轉(zhuǎn)化。這種轉(zhuǎn)化是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且已經(jīng)在例如雜環(huán)化學(xué)雜志(journalofheterocyclicchemistry)，51(5)，1504-1508；2014，合成(synthesis)，45(11)，1546-1552；2013以及引用的參考文獻中進行了描述。針對具有化學(xué)式i的化合物，在方案19中對此進行了說明。方案19：苯并呋喃衍生物類似物(例如j27)的制備：具有化學(xué)式i的化合物(其中a、r2、g1、g2和g3是如在化學(xué)式i中所定義的，l1為氧，l2和l3分別為c(r10b)m和c(r10c)m，并且z為離去基團或x-r1)可以通過以下方式制備：1.在堿例如碳酸鉀存在下，在溶劑如丙酮、乙腈或二甲基甲酰胺或溶劑(比如二甲基甲酰胺和丙酮)的混合物中，在催化劑(例如碘化鈉)存在或不存在下使具有化學(xué)式xxiv的化合物與烯丙基類似物例如具有化學(xué)式xxv的化合物反應(yīng)。酯xxvi的形成類似于本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的轉(zhuǎn)化，并且可以在例如有機快報(organicletters)，17(12)，3118-3121；2015；四面體(tetrahedron)，2004，60，7973-7981或在有機合成中的保護基團(protectivegroupsinorganicsynthesis)(第三版，theodoraw.greene，peterg.m.wuts1999)p262中所描述的條件下進行。2.然后在加熱條件下通過對具有化學(xué)式xxvi的化合物進行克萊森重排(claisenrearrangement)。該反應(yīng)和實現(xiàn)該反應(yīng)的條件是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，例如參見有機合成中已命名反應(yīng)的策略性應(yīng)用(strategicapplicationsofnamedreactionsinorganicsynthesis)庫爾蒂，拉茲羅(kurti,laszlo)；曹科，芭芭拉(czako,barbara)；編者；2005，第88頁。3.并通過在酸性條件如酸形式下將具有化學(xué)式xxvii的化合物環(huán)化。這種轉(zhuǎn)化(分子內(nèi)氫烷基氧化)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且已經(jīng)被描述，參見例如應(yīng)用化學(xué)國際版本(angewandtechemie,internationaledition)，54(13)，4014-4017；2015年以及引用的參考文獻；催化化學(xué)(chemcatchem)，5(11)，3309-3315；2013；化學(xué)-歐洲雜志(chemistry-aeuropeanjournal)，16(11)，3403-3422，s3403/1-s3403/38；2010年以及引用的參考文獻；有機化學(xué)雜志(journaloforganicchemistry)，76(22)，9353-9361；2011。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，可以通過使用本專利中先前所述的方案或者在wo2015000715、us20140018373(wo2012086848)或us20140194290(wo2013018928)中描述的方法，來制備具有化學(xué)式xxiv的化合物。對于制備根據(jù)化學(xué)式iii和ii的定義官能化的所有其他的具有化學(xué)式(i)的化合物，存在大量合適的已知標準方法，例如烷基化、鹵化、?；?、酰胺化、肟化、氧化和還原，適合的制備方法的選擇取決于中間體中取代基的特性(反應(yīng)性)。這些反應(yīng)物可以在堿的存在下進行反應(yīng)。適合的堿的實例是堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬氫化物、堿金屬或堿土金屬酰胺、堿金屬或堿土金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬二烷基酰胺或堿金屬或堿土金屬烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亞烷基二胺、游離的或n-烷基化的飽和或不飽和的環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨以及碳環(huán)胺?？梢蕴峒暗膶嵗菤溲趸c、氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫化鉀、二異丙氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀、氫化鈣、三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環(huán)己胺、n-環(huán)己基-n,n-二甲胺、n,n-二乙苯胺、吡啶、4-(n,n-二甲氨基)吡啶、奎寧環(huán)、n-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨以及1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(dbu)。反應(yīng)物能按照原樣彼此進行反應(yīng)，即不用添加溶劑或稀釋劑。然而，在大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物是有利的。如果該反應(yīng)在堿的存在下進行，那么這些過量使用的堿(如三乙胺、吡啶、n-甲基嗎啉或n,n-二乙苯胺)還可以充當溶劑或稀釋劑。該反應(yīng)有利地是在從約-80℃到約+140℃，優(yōu)選從約-30℃到約+100℃，在許多情況下在介于環(huán)境溫度與約+80℃之間的溫度下進行。具有化學(xué)式i的化合物能以本身已知的方法轉(zhuǎn)化為另一種具有化學(xué)式i的化合物，這是通過以常規(guī)方式將具有化學(xué)式i的起始化合物的一個或多個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個或其他的一個或多個取代基的替代來實現(xiàn)的。取決于所選的適合各自情況的反應(yīng)條件以及起始材料，有可能例如，在一個反應(yīng)步驟中僅將一個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個取代基替代，或者在同一個反應(yīng)步驟中可以將多個取代基用多個根據(jù)本發(fā)明的其他取代基來替代-。具有化學(xué)式i的這些化合物的鹽能以本身已知的方式進行制備。因此，例如，具有化學(xué)式i的化合物的酸加成鹽是通過用適合的酸或合適的離子交換試劑進行處理來獲得的，并且與堿的鹽是通過用適合的堿或用合適的離子交換試劑進行處理來獲得的。具有化學(xué)式i的化合物的鹽能以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化為游離的化合物i、酸加成鹽(例如通過用合適的堿性化合物或用合適的離子交換試劑進行處理)以及堿鹽(例如通過用合適的酸或用合適的離子交換試劑進行處理)。具有化學(xué)式i的化合物的鹽能以本身已知的方式轉(zhuǎn)化為具有化學(xué)式i的化合物的其他鹽、酸加成鹽，例如轉(zhuǎn)變成為其他酸加成鹽，例如通過在合適的溶劑中用酸的合適的金屬鹽(如鈉鹽、鋇鹽或銀鹽，例如用乙酸銀)來處理無機酸的鹽(如鹽酸鹽)，在該溶劑中，所形成的無機鹽(例如氯化銀)是不溶的并且因此從該反應(yīng)混合物中沉淀出。取決于程序或反應(yīng)條件，具有成鹽特性的具有化學(xué)式i的化合物能以游離形式或以鹽的形式獲得。具有化學(xué)式i的化合物和適當時其互變異構(gòu)體(在每種情況下呈游離形式或呈鹽形式)能夠以可能的異構(gòu)體之一的形式或以這些異構(gòu)體的混合物的形式，例如以純異構(gòu)體(例如對映體和/或非對映異構(gòu)體)形式或以異構(gòu)體混合物(例如對映異構(gòu)體混合物，例如外消旋體；非對映異構(gòu)體混合物或外消旋體混合物)形式存在，取決于分子中存在的不對稱碳原子的數(shù)目、絕對和相對構(gòu)型和/或取決于分子中存在的非芳香族雙鍵的構(gòu)型；本發(fā)明涉及純異構(gòu)體以及可能的所有異構(gòu)體混合物，并且在上下文的每種情況下，甚至在沒有具體提及立體化學(xué)細節(jié)的每種情況下，都應(yīng)該從這層意義上來理解。處于游離形式或處于鹽形式的具有化學(xué)式i的化合物的非對映異構(gòu)體混合物或外消旋體混合物(它們的獲得可以取決于已選定的起始材料和程序)能夠在這些組分的物理化學(xué)差異的基礎(chǔ)上，例如通過分步結(jié)晶、蒸餾和/或?qū)游龇ㄒ砸阎姆绞椒蛛x成純的非對映異構(gòu)體或外消旋體。能夠以類似方式獲得的對映異構(gòu)體混合物(如外消旋體)可以通過已知方法拆分成光學(xué)對映體，例如通過從光學(xué)活性溶劑再結(jié)晶；通過在手性吸附劑上的層析法，例如在乙酰纖維素上的高效液相層析法(hplc)；借助于合適的微生物，通過用特異性固定酶裂解；通過形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中僅一個對映異構(gòu)體被絡(luò)合；或通過轉(zhuǎn)化成非對映異構(gòu)鹽，例如通過使堿性最終產(chǎn)物外消旋體與光學(xué)活性酸(如羧酸，例如樟腦、酒石酸或蘋果酸或磺酸，例如樟腦磺酸)反應(yīng)，并且分離能夠以此方式獲得的非對映異構(gòu)體混合物，例如基于其不同溶解度通過分步結(jié)晶，從而給出非對映異構(gòu)體，從這些非對映異構(gòu)體可以通過合適的試劑(例如堿性試劑)的作用使所-希望的對映異構(gòu)體變成游離。純的非對映異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體能根據(jù)本發(fā)明來獲得，不僅是通過分離合適的異構(gòu)體混合物，還可以是通過普遍已知的非對映選擇性或?qū)τ尺x擇性合成的方法，例如通過利用具有合適的立體化學(xué)的起始材料進行根據(jù)本發(fā)明的方法。可以通過使具有化學(xué)式i的化合物與適合的氧化劑(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下進行反應(yīng)來制備n-氧化物。此類氧化從文獻，例如從藥物化學(xué)雜志(j.med.chem.)1989，32，2561或wo2000/15615中已知。如果這些單獨的組分具有不同的生物活性，那么有利的是在每種情況下分離或合成在生物學(xué)上更有效的異構(gòu)體，例如對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體，或者異構(gòu)體混合物，例如對映異構(gòu)體混合物或非對映異構(gòu)體混合物。具有化學(xué)式i的化合物和適當時其互變異構(gòu)體(在每種情況下處于游離形式或處于鹽形式)如果適當?shù)脑掃€能以水合物的形式獲得和/或包括其他溶劑，例如可以用于使以固體形式存在的化合物結(jié)晶的那些。根據(jù)以下表1到4的化合物可以根據(jù)上述方法來制備。隨后的這些實例旨在說明本發(fā)明并且展示優(yōu)選的具有化學(xué)式i的化合物。“ph”表示苯基基團。表1：此表披露了具有化學(xué)式i-1a的128種化合物：表1：g3是n-r6以及表1的化合物的n-氧化物或互變異構(gòu)體。表2：此表披露了具有化學(xué)式i-1b的128種化合物：表2：g3是n-r6以及表2的化合物的n-氧化物和互變異構(gòu)體。表3：此表披露了具有化學(xué)式i-1c的128種化合物：表3：g3是n-r6以及表3的化合物的n-氧化物和互變異構(gòu)體。表4：該表公開了具有化學(xué)式i-1d的128種化合物：表4：g3是n-r6以及表4的化合物的n-氧化物和互變異構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物在有害生物控制領(lǐng)域中是有預(yù)防和/或治療價值的活性成分，即使是在低的施用量下，它們具有非常有利的殺生物譜并且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分作用于正常敏感的以及還有抗藥的動物有害生物(如昆蟲或蜱螨目的代表)的所有的或個別的發(fā)育階段。根據(jù)本發(fā)明的活性成分的殺昆蟲或殺螨活性可以本身直接顯示，亦即或者立即或者僅在過去一些時間之后(例如在蛻皮期間)發(fā)生破壞有害生物；或間接顯示，例如降低產(chǎn)卵和/或孵化率。上述動物有害生物的實例是：來自蜱螨目，例如，下毛癭螨屬(acalitusspp.)、針刺癭螨屬(aculusspp)、窄癭螨屬(acaricalusspp.)、瘤癭螨屬(aceriaspp.)、粗腳粉螨(acarussiro)、鈍眼蜱屬(amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(argasspp.)、牛蜱屬(boophilusspp.)、短須螨屬(brevipalpusspp.)、苔螨屬(bryobiaspp)、上三節(jié)癭螨屬(calipitrimerusspp.)、皮螨屬(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨屬(dermatophagoidesspp)、始葉螨屬(eotetranychusspp)、癭螨屬(eriophyesspp.)、半跗線螨屬(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱屬(hyalommaspp.)、硬蜱屬(ixodesspp.)、小爪螨屬(olygonychusspp)、鈍緣蜱屬(ornithodorosspp.)、側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨屬(panonychusspp.)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗線螨屬(polyphagotarsonemusspp)、癢螨屬(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬(rhipicephalusspp.)、根嗜螨屬(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬(sarcoptesspp.)、狹跗線螨屬(steneotarsonemusspp)、跗線屬(tarsonemusspp.)以及葉螨屬(tetranychusspp.)；來自虱目，例如，血虱屬、長顎虱屬、人虱屬、天皰瘡屬以及木虱屬；來自鞘翅目，例如，缺隆叩甲屬、歐洲鰓角金龜(amphimallonmajale)、東方異麗金龜、花象屬、蜉金龜屬、玉米擬花螢(astylusatromaculatus)、ataenius屬、甜菜隱食甲(atomarialinearis)、甜菜脛跳甲、螢葉甲屬(cerotomaspp)、單葉叩甲屬、根頸象屬、綠金龜、象蟲屬、圓頭犀金龜屬、圓頭犀金龜屬、根螢葉甲屬、阿根廷兜蟲(diloboderusabderus)、食植瓢蟲屬、eremnus屬、黑異爪蔗金龜、咖啡果小蠹、lagriavilosa、馬鈴薯甲蟲、稻水象屬、liogenys屬、maecolaspis屬、栗色絨金龜、megascelis屬、melighetesaeneus、金龜屬、myochrousarmatus、鋸谷盜屬、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、鰓角金龜屬、斑象屬、麗金龜屬、油菜跳甲屬、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、偽切根蟲屬、sphenophorus屬、大豆莖象、擬步行蟲屬、擬谷盜屬以及斑皮蠹屬；來自雙翅目，例如，伊蚊屬、瘧蚊屬、高梁芒蠅、橄欖果實蠅(bactroceaoleae)、花園毛蚊、遲眼蕈蚊屬(bradysiaspp.)、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、地種蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、geomyzatripunctata、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、繞實蠅屬、riveliaquadrifasciata、scatella屬、蕈蚊屬、刺蠅屬、虻屬、絳蟲屬及大蚊屬；來自半翅目，例如，瘤緣蝽(acanthocorisscabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、clavigrallatomentosicollis、盲蝽屬(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉紅蝽屬、edessa屬、美洲蝽屬(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(horciasnobilellus)、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus屬、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽屬(scotinopharaspp.)、thyanta屬、錐鼻蟲屬、木薯網(wǎng)蝽(vatigailludens)；無網(wǎng)長管蚜屬、adalges屬、agallianaensigera、agonoscenatargionii、粉虱屬(aleurodicusspp.)、aleurocanthus屬、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘藍粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉葉蟬(amarascabiguttula)、amritodusatkinson、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、蚧屬(aspidiotusspp.)、茄溝無網(wǎng)蚜、bactericeracockerelli、小粉虱屬、brachycaudus屬、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網(wǎng)籽草葉圓蚧、cicadella屬、大白葉蟬(cofanaspectra)、隱瘤蚜屬、cicadulina屬、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤?qū)?、赤桉木?glycaspisbrimblecombei)、菜縊管蚜、hyalopterus屬、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、jacobiascalybica、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、長管蚜屬、mahanarva屬、蛾蠟蟬科(metcalfapruinosa)、麥無網(wǎng)蚜、mynduscrudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(nilaparvataspp.)、梨大綠蚜、odonaspisruthae、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱屬、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圓盾蚧屬、quesadagigas、電光葉蟬(reciliadorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(sitobionspp.)、白背飛虱、spissistilusfestinus、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、tridiscussporoboli、葵粉蚧屬(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、zyginaflammigera、zyginidiascutellaris；來自膜翅目，例如，頂切葉蟻屬、三節(jié)葉蜂屬(argespp.)、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(gilpiniapolytoma)、梨實蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、農(nóng)蟻屬、slenopsisinvicta、水蟻屬以及胡蜂屬；來自等翅目，例如，乳白蟻屬(coptotermesspp)、白蟻(corniternescumulans)、楹白蟻屬(incisitermesspp)、大白蟻屬(macrotermesspp)、澳白蟻屬、小白蟻屬(microtermesspp)、散白蟻屬(reticulitermesspp.)；熱帶火蟻；來自鱗翅目，例如，長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、amylois屬、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬(argyresthiaspp.)、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、云卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、黃楊木蛾、小卷蛾屬、黃楊絹野螟、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鉆屬、非洲莖螟、粉螟屬、葉小卷蛾屬(epinotiaspp)、細斑燈蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾屬、環(huán)針單紋蛾、黃毒蛾屬、切根蟲屬、feltiajaculiferia、grapholita屬、綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、切葉野螟屬(herpetogrammaspp)、美國白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、mythimna屬、夜蛾屬、秋尺蛾屬、orniodesindica、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、蛀莖夜蛾、棉紅鈴蟲(pectinophoragossypiela)、咖啡潛葉蛾、一星黏蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、尺葉蛾屬、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、番茄斑潛蠅、以及巢蛾屬；來自食毛目，例如，畜虱屬(damalineaspp.)和嚙毛虱屬；來自直翅目，例如，蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、美國螻蛄(neocurtillahexadactyla)、大蠊屬、痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)、以及沙漠蝗屬；來自嚙蟲目，例如，虱嚙屬(liposcelisspp.)；來自蚤目，例如，角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和開皇客蚤；來自纓翅目，例如，calliothripsphaseoli、花薊馬屬、陽薊馬屬、褐帶薊馬屬、單親薊馬屬(parthenothripsspp.)、橙花苷硬薊馬(scirtothripsaurantii)、豆薊馬(sericothripsvariabilis)、帶薊馬屬、薊馬屬；來自纓尾目，例如衣魚(lepismasaccharina)。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制(即限制或破壞)出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。適合的目標作物具體是谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如蘋果類水果、核果類水果或無核水果，如蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蠶豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫蘆，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿卜、洋蔥、蕃茄、馬鈴薯或鈴狀椒；樟科植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶葉、胡椒、葡萄樹、蛇麻子、車前科以及產(chǎn)膠植物。本發(fā)明的組合物和/或方法還可以用在任何觀賞植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、闊葉樹和常綠植物)上。例如，本發(fā)明可以用于任何以下觀賞植物物種：藿香薊屬、假面花屬(alonsoaspp.)、銀蓮花屬、南非葵、春黃菊屬、金魚草屬、紫菀屬、秋海棠屬(例如麗格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(b.tubéreux))、葉子花屬、雁河菊屬(brachycomespp.)、蕓苔屬(觀賞植物)、蒲包草屬、辣椒、長春花、美人蕉屬、矢車菊屬、菊屬、瓜葉菊屬(銀葉菊)、金雞菊屬、青鎖龍(crassulacoccinea)、火紅萼距花(cupheaignea)、大麗花屬、翠雀屬、荷包牡丹、彩虹菊屬(dorotheantusspp.)、洋桔梗、連翹屬、倒掛金鐘屬、鼠曲草老顴草(geraniumgnaphalium)、大丁草屬、千日紅、天芥菜屬、向日葵屬、木槿屬、繡球花屬、繡球?qū)?、嫣紅蔓、鳳仙花屬(非洲鳳仙花)、血莧屬(iresinesspp.)、伽藍菜屬、馬纓丹、三月花葵、獅耳花、百合屬、日中花屬、溝酸漿屬、美國薄荷屬、龍面花屬、萬壽菊屬、石竹屬(康乃馨)、美人蕉屬、酢漿草屬、雛菊屬、天竺葵屬(盾葉天竺葵、馬蹄紋天竺葵)、堇菜屬(三色堇)、碧冬茄屬、草夾竹桃屬、香茶菜屬(plecthranthusspp.)、一品紅屬、爬山虎屬(五葉爬山虎、爬山虎)、報春花屬、毛茛屬、杜鵑花屬、薔薇屬(玫瑰)、黃雛菊屬、非洲堇屬、鼠尾草屬、紫扇花(scaevolaaemola)、蛾蝶花(schizanthuswisetonensis)、景天屬、茄屬、蘇非尼亞矮牽牛屬(surfiniaspp.)、萬壽菊屬、煙草屬、馬鞭草屬、百日草屬以及其他花壇植物。例如，本發(fā)明可以用于任何以下蔬菜物種：蔥屬(大蒜、洋蔥、火蔥(a.oschaninii)、韭蔥、冬蔥、大蔥)、雪維菜、芹菜屬(apiumgraveolus)、天門冬屬、甜菜、蕓苔屬(brassicaspp.)(甘藍、大白菜、蕪青)、甜辣椒(capsicumannuum)、鷹嘴豆、苣荬菜、毛菊苣(cichorumspp.)(菊苣、苦苣)、西瓜、黃瓜屬(黃瓜、西瓜(c.melo))、南瓜屬(西葫蘆、筍瓜)、菜薊屬(菜薊、刺苞菜薊)、胡蘿卜、茴香、金絲桃屬、萵苣屬、番茄屬(番茄、櫻桃番茄)、薄荷屬、羅勒屬(ocimumbasilicum)、香芹(petroselinumcrispum)、菜豆屬(菜豆、多花菜豆)、豌豆、蘿卜(raphanussativus)、食用大黃、迷迭香屬、鼠尾草屬(salviaspp.)、鴉蔥(scorzonerahispanica)、茄子(solanummelongena)、石竹目、新纈草屬屬(valerianellaspp.)(野苣、棉毛巖(v.eriocarpa))和蠶豆。優(yōu)選的觀賞物種包括非洲紫羅蘭、秋海棠、大麗花、非洲菊、八仙花、馬鞭草、薔薇、金盞花、一品紅、紫菀、矢車菊、金雞菊類、翠雀屬、美國薄荷屬、草夾竹桃、黃雛菊、景天、矮牽?；?、堇菜屬、鳳仙花、天竺葵、菊花、毛茛屬植物、倒掛金鐘、鼠尾草、霍滕西亞、迷迭香、鼠尾草、圣約翰草(st.johnswort)、薄荷、甜椒、番茄和黃瓜。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分尤其適合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黃瓜條葉甲、煙芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及?；页嵋苟?。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分另外尤其適合于控制甘藍夜蛾(優(yōu)選地在蔬菜上)、蘋果蠹蛾(優(yōu)選地在蘋果上)、小綠葉蟬(優(yōu)選地在蔬菜、葡萄園里)、馬鈴薯葉甲(優(yōu)選地在馬鈴薯上)以及二化螟(優(yōu)選地在水稻上)。在另一個方面，本發(fā)明還可涉及控制由植物寄生的線蟲(內(nèi)寄生的-、半內(nèi)寄生的-以及外寄生的線蟲)對植物或其部分引起損害的一種方法，尤其是以下植物寄生的線蟲，如根結(jié)線蟲(rootknotnematodes)、北方根結(jié)線蟲(meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)、爪哇根結(jié)線蟲(meloidogynejavanica)、花生根結(jié)線蟲(meloidogynearenaria)以及其他根結(jié)線蟲屬種類(meloidogynespecies)；孢囊形成線蟲(cyst-formingnematodes)、馬鈴薯金線蟲(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊線蟲屬種類(globoderaspecies)；禾谷孢囊線蟲(heteroderaavenae)、大豆胞囊線蟲(heteroderaglycines)、甜菜胞囊線蟲(heteroderaschachtii)、紅三葉異皮線蟲(heteroderatrifolii)、以及其他異皮線蟲屬種類(heteroderaspecies)；種癭線蟲(seedgallnematodes)、粒線蟲屬種類(anguinaspecies)；莖及葉面線蟲(stemandfoliarnematodes)、滑刃線蟲屬種類(aphelenchoidesspecies)；刺毛線蟲(stingnematodes)、長尾刺線蟲(belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺線蟲屬種類；松樹線蟲(pinenematodes)、松材線蟲(bursaphelenchusxylophilus)以及其他傘滑刃屬種類(bursaphelenchusspecies)；環(huán)形線蟲(ringnematodes)、環(huán)線蟲屬種類(criconemaspecies)、小環(huán)線蟲屬種類(criconemellaspecies)、輪線蟲屬種類(criconemoidesspecies)、中環(huán)線蟲屬種類(mesocriconemaspecies)；莖及鱗球莖線蟲(stemandbulbnematodes)、腐爛莖線蟲(ditylenchusdestructor)、鱗球莖莖線蟲(ditylenchusdipsaci)以及其他莖線蟲屬種類(ditylenchusspecies)；錐線蟲(awlnematodes)、錐線蟲屬種類(dolichodorusspecies)；螺旋線蟲(spiralnematodes)、多頭螺旋線蟲(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋線蟲屬種類(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形線蟲(sheathandsheathoidnematodes)、鞘線蟲屬種類(hemicycliophoraspecies)以及半輪線蟲屬種類(hemicriconemoidesspecies)；潛根線蟲屬種類(hirshmanniellaspecies)；支線蟲(lancenematodes)、冠線蟲屬種類(hoploaimusspecies)；假根結(jié)線蟲(falserootknotnematodes)、珍珠線蟲屬種類(nacobbusspecies)；針狀線蟲(needlenematodes)、橫帶長針線蟲(longidoruselongatus)以及其他長針線蟲屬種類(longidorusspecies)；大頭針線蟲(pinnematodes)、短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；腐線蟲(lesionnematodes)、花斑短體線蟲(pratylenchusneglectus)、穿刺短體線蟲(pratylenchuspenetrans)、彎曲短體線蟲(pratylenchuscurvitatus)、古氏短體線蟲(pratylenchusgoodeyi)以及其他短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔線蟲(burrowingnematodes)、香蕉穿孔線蟲(radopholussimilis)以及其他內(nèi)侵線蟲屬種類(radopholusspecies)；腎形線蟲(reniformnematodes)、羅柏氏盤旋線蟲(rotylenchusrobustus)、腎形盤旋線蟲(rotylenchusreniformis)以及其他盤旋線蟲屬種類(rotylenchusspecies)；盾線蟲屬種類(scutellonemaspecies)；短粗根線蟲(stubbyrootnematodes)、原始毛刺線蟲(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺線蟲屬種類(trichodorusspecies)、擬毛刺線蟲屬種類(paratrichodorusspecies)；矮化線蟲(stuntnematodes)、馬齒莧矮化線蟲(tylenchorhynchusclaytoni)、順逆矮化線蟲(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化線蟲屬種類(tylenchorhynchusspecies)；柑桔線蟲(citrusnematodes)、穿刺線蟲屬種類(tylenchulusspecies)；短劍線蟲(daggernematodes)、劍線蟲屬種類(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的線蟲種類，如亞粒線蟲屬(subanguinaspp.)、hypsoperine屬、大刺環(huán)線蟲屬(macroposthoniaspp.)、melinius屬、刻點胞囊屬(punctoderaspp.)、以及五溝線蟲屬(quinisulciusspp.)。本發(fā)明的化合物還具有針對軟體動物的活性。這些軟體動物的實例包括例如蘋果螺科；阿勇蛞蝓屬(arion)(灰黑阿勇蛞蝓(a.ater)、環(huán)斑阿勇蛞蝓(a.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(a.hortensis)、紅棕阿勇蛞蝓(a.rufus))；巴蝸?？?灌木巴蝸牛(bradybaenafruticum))；蝸牛屬(庭院蝸牛(c.hortensis)、森林蝸牛(c.nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓屬(deroceras)(野灰蛞蝓(d.agrestis)、d.empiricorum、田灰蛞蝓(d.laeve)、庭園灰蛞蝓(d.reticulatum))；圓盤螺屬(discus)(d.rotundatus)；euomphalia；土蝸屬(galba)(截形土蝸(g.trunculata))；小蝸牛屬(helicelia)(伊塔拉小蝸牛(h.itala)、布維小蝸牛(h.obvia))；大蝸牛科helicigonaarbustorum)；helicodiscus；大蝸牛屬(helix)(開放大蝸牛(h.aperta))；蛞蝓屬(limax)(灰黑蛞蝓(l.cinereoniger)、黃蛞蝓(l.flavus)、邊緣蛞蝓(l.marginatus)、大蛞蝓(l.maximus)、柔蛞蝓(l.tenellus))；椎實螺屬(lymnaea)；milax(m.gagates、m.marginatus、m.sowerbyi)；鉆螺屬(opeas)；瓶螺屬(pomacea)(p.canaticulata)；瓦婁蝸牛屬(vallonia)和zanitoides。術(shù)語“作物”應(yīng)理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的作物植物，這些毒素如已知，例如來自產(chǎn)毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些?？梢酝ㄟ^此類轉(zhuǎn)基因植物表達的毒素包括例如殺昆蟲蛋白，例如來自于蠟樣芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白；或來自于蘇云金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白，如δ-內(nèi)毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或線蟲寄生性細菌的殺蟲蛋白，例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬，如發(fā)光光桿狀菌、嗜線蟲致病桿菌；由動物產(chǎn)生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；由真菌產(chǎn)生的毒素，如鏈霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-udp-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、hmg-coa-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合酶、聯(lián)芐合酶、幾丁質(zhì)酶和葡聚糖酶。在本發(fā)明背景下，δ-內(nèi)毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺昆蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a應(yīng)理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經(jīng)修飾的毒素?；旌闲投舅厥峭ㄟ^那些蛋白的不同區(qū)域的新組合重組產(chǎn)生的(參見，例如wo02/15701)。截短的毒素例如截短的cry1ab是已知的。在經(jīng)修飾毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這種氨基酸置換中，優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情況下，組織蛋白酶-g-識別序列被插入cry3a毒素中(參見wo03/018810)。這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。用于制備這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言通常是已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。cryi型脫氧核糖核酸及其制備例如從wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。包括在轉(zhuǎn)基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。這樣的昆蟲可以存在于任何昆蟲分類群，但尤其常見于甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蛾(鱗翅目)。包含一個或多個編碼殺蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。這樣的植物的實例是：(玉米品種，表達cry1ab毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry3bb1毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry1ab以及cry3bb1毒素)；(玉米品種，表達cry9c毒素)；herculex(玉米品種，表達cry1fa2毒素以及實現(xiàn)對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素n-乙酰轉(zhuǎn)移酶(pat))；nucotn(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac和cry2ab毒素)；(棉花品種，表達vip3a和cry1ab毒素)；(馬鈴薯品種，表達cry3a毒素)；gtadvantage(ga21耐草甘膦性狀)，cbadvantage(bt11玉米螟(cb)性狀)以及這樣的轉(zhuǎn)基因作物的其他實例是：1.bt11玉米，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣蘇維爾(st.sauveur)，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達截短的cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt11玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。2.bt176玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt176玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。3.mir604玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。通過轉(zhuǎn)基因表達經(jīng)修飾的cry3a毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-g-蛋白酶識別序列而經(jīng)修飾的cry3a055。此類轉(zhuǎn)基因玉米植物的制備描述于wo03/018810中。4.mon863玉米，來自孟山都歐洲公司(monsantoeuropes.a.)270-272特弗倫大道(avenuedetervuren)，b-1150布魯塞爾(brussels)，比利時，登記號c/de/02/9。mon863表達cry3bb1毒素，并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。5.ipc531棉花，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/es/96/02。6.1507玉米，來自先鋒海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布魯塞爾，比利時，登記號c/nl/00/10。遺傳改性的玉米，表達蛋白質(zhì)cry1f以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，并且表達pat蛋白質(zhì)以獲得對除草劑草丁膦銨的耐受性。7.nk603×mon810玉米，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/gb/02/m3/03。通過將遺傳修飾的品種nk603和mon810雜交，由常規(guī)育種的雜交玉米品種構(gòu)成。nk603×mon810玉米轉(zhuǎn)基因地表達由土壤桿菌屬菌株cp4獲得的蛋白質(zhì)cp4epsps，使之耐除草劑(含有草甘膦)，以及由蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的cry1ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟?？估ハx的植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于bats(生物安全與可持續(xù)發(fā)展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞爾(basel)4058，瑞士)報告2003(http://bats.ch)中。術(shù)語“作物”應(yīng)理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)的作物，這些抗病原物質(zhì)是例如像所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)。這樣的抗病原物質(zhì)和能夠合成這樣的抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實例例如從ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191是已知的。生產(chǎn)這種轉(zhuǎn)基因植物的方法對精通藝術(shù)的人是來說是眾所周知的并且例如上面的出版物中有描述這種方法。作物也可以經(jīng)修飾以增加對真菌(例如鐮孢霉屬、炭疽病或疫霉屬)、細菌(例如假單胞菌屬)或病毒(例如馬鈴薯卷葉病毒、番茄斑萎病毒、黃瓜花葉病毒)病原體的抗性。作物還包括那些對線蟲(如大豆異皮線蟲)具有增加的抗性的作物。具有對非生物性脅迫的耐受性的作物包括那些例如通過nf-yb或本領(lǐng)域中已知的其他蛋白質(zhì)的表達對干旱、高鹽、高溫、寒冷、霜或光輻射具有增加的耐受性的作物?？梢酝ㄟ^這樣的轉(zhuǎn)基因植物表達的抗病原物質(zhì)包括例如離子通道阻斷劑，如鈉通道和鈣通道阻斷劑，例如病毒的kp1、kp4或kp6毒素；茋合酶；聯(lián)芐合酶；幾丁質(zhì)酶；葡聚糖酶；所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)；通過微生物產(chǎn)生的抗病原物質(zhì)，例如植物病原體防御中涉及的肽抗生素類或雜環(huán)抗生素類(參見例如wo95/33818)或蛋白質(zhì)或多肽因子(所謂的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906中所述的)。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是保護所儲存的貨物和儲藏環(huán)境以及保護原材料，如木材、紡織品、地板或建筑物，以及在衛(wèi)生領(lǐng)域中，尤其是保護人類、家畜以及多產(chǎn)的牲畜免遭所提及類型的有害生物。本發(fā)明還提供了用于控制有害生物(如蚊和其他的疾病媒介物；同樣參見http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一個實施例中，用于控制有害生物的方法包括通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬，向目標有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用本發(fā)明的組合物。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預(yù)期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs(室內(nèi)滯留噴霧)施用。在另一個實施例中，預(yù)期了將這樣的組合物施用于基質(zhì)，如無紡或織物材料，該材料處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)。本發(fā)明的另外的目的因此是選自包含含有具有化學(xué)式i的化合物的組合物的無紡和織物材料的基質(zhì)。在一個實施例中，用于控制此類有害生物的方法包括向目標有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用殺有害生物有效量的本發(fā)明的組合物，以便于在該表面或基質(zhì)上提供有效的滯留的殺有害生物活性。這樣的施用可以通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬本發(fā)明的殺有害生物組合物來進行。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預(yù)期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在該表面上提供有效的滯留的殺有害生物活性。在另一個實施例中，預(yù)期了施用這樣的組合物以用于在基質(zhì)上的有害生物的滯留的控制，該基質(zhì)是如處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)的織物材料。待處理的基質(zhì)(包括無紡物、織物或網(wǎng)織品)可以由天然纖維，如棉花、拉菲亞樹葉纖維、黃麻、亞麻、劍麻、粗麻布或羊毛，或者合成纖維，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特別適合的。紡織品處理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo2003/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005113886或wo2007/090739。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是針對所有觀賞樹木連同所有種類的果樹和堅果樹的樹木注射/樹干處理領(lǐng)域。在樹木注射/樹干處理領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的這些化合物特別適合于對抗來自上述的鱗翅目和來自鞘翅目的鉆木昆蟲，尤其是對抗下表a和b中列出的鉆木蟲：表a.具有經(jīng)濟重要性的外來鉆木蟲的實例。表b.具有經(jīng)濟重要性的本地鉆木蟲的實例。本發(fā)明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆蟲有害生物，包括例如甲蟲、毛蟲、火蟻、地面珍珠(groundpearls)、千足蟲、潮蟲、螨蟲、螻蛄、介殼蟲、粉蚧蜱、沫蟬、南方麥小蝽以及蠐螬。本發(fā)明可以用于控制處于其生命周期的各個階段的昆蟲有害生物，包括卵、幼蟲、若蟲和成蟲。具體而言，本發(fā)明可以用于控制取食草坪草的根部的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括蠐螬(如圓頭犀金龜屬(cyclocephalaspp.)(例如蒙面金龜子，c.lurida)、rhizotrogus屬(例如歐洲金龜子，歐洲切根鰓金龜(r.majalis))、黃櫨屬(cotinusspp.)(例如綠六月甲蟲(greenjunebeetle)，c.nitida)、弧麗金龜屬(popilliaspp.)(例如日本甲蟲，龜紋瓢蟲(p.japonica))、鰓角金龜屬(phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲蟲)、ataenius屬(例如草坪草黑金龜(blackturfgrassataenius)，a.spretulus)、絨毛金龜屬(maladeraspp.)(例如亞洲花園甲蟲(asiaticgardenbeetle)，m.castanea)以及tomarus屬)，地面珍珠(碩蚧屬(margarodesspp.))，螻蛄(褐黃色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)，非洲螻蛄(gryllotalpaafricana))以及大蚊幼蟲(leatherjackets)(歐洲大蚊(europeancranefly)，大蚊屬(tipulaspp.))。本發(fā)明還可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括粘蟲(如秋夜蛾(fallarmyworm)草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)，和常見夜蛾一星黏蟲(pseudaletiaunipuncta))、切根蟲，象鼻蟲(尖隱喙象屬(sphenophorusspp.)，如s.venatusverstitus和牧草長喙象(s.parvulus))以及草地螟(如草螟屬(crambusspp.)和熱帶草地螟，herpetogrammaphaeopteralis)。本發(fā)明還可以用于控制在地上生活并取食草坪草葉子的草坪草中的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括麥小蝽(如南方麥小蝽，南方桿長蝽(blissusinsularis))、狗牙根螨(bermudagrassmite)(eriophyescynodoniensis)、蓋氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(antoninagraminis))、兩線沫蟬(propsapiabicincta)、葉蟬、切根蟲(夜蛾科)、以及麥二叉蚜。本發(fā)明還可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中創(chuàng)建蟻巢的外引紅火蟻(紅火蟻(solenopsisinvicta))。在衛(wèi)生領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的組合物是有效地對抗外寄生蟲如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和舔舐)、寄生性蠅幼蟲，虱、發(fā)虱、鳥虱和蚤的。這樣的寄生蟲的實例是：虱目：血虱屬、長腭虱屬、人虱屬以及陰虱屬、管虱屬。在衛(wèi)生領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的組合物是有效地對抗外寄生蟲如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和舔舐)、寄生性蠅幼蟲，虱、發(fā)虱、鳥虱和蚤的。這樣的寄生蟲的實例是：虱目：血虱屬、長腭虱屬、人虱屬以及陰虱屬、管虱屬。食毛目：毛羽虱屬、短角鳥虱屬、鴨虱屬、牛羽虱屬、werneckiella屬、lepikentron屬、畜虱屬、嚙毛虱屬以及貓羽虱屬。雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、羅蛉屬、庫蠓屬、斑虻屬、駝背虻屬、黃虻屬、虻屬、麻虻屬、philipomyia屬、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、黑角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、羊虱蠅屬和蜱蠅屬。蚤目，例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬。異翅目，例如臭蟲屬、錐蝽屬、紅獵蝽屬、錐蝽屬。蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊以及夏柏拉蟑螂屬。蜱螨亞綱(螨科)和后氣門目和中氣門目，例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、耳蜱屬、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸刺螨屬和瓦螨屬。軸螨目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如蜂盾螨屬、姬螯屬、禽螯螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、癢螨屬、皮螨屬、耳疥螨屬、疥螨屬、耳螨屬、鳥疥螨屬、胞螨屬以及雞雛螨屬。根據(jù)本發(fā)明的組合物還適用于保護材料如木材、紡織品、塑料、粘合劑、膠、漆料、紙張和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆蟲侵染。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于例如對抗以下有害生物：甲蟲，如北美家天牛、長毛天牛、家具竊蠹、紅毛竊蠹、梳角細脈竊蠹、石斛、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、樹長蠹、棕異翅長蠹、雙棘長蠹屬與竹長蠹；以及膜翅類昆蟲，如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂與大樹蜂；以及白蟻，如歐洲木白蟻、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、黃胸散白蟻、桑特散白蟻、散白蟻、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻與家白蟻；以及蛀蟲，如衣魚。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以按未經(jīng)修飾的形式用作殺有害生物劑，但它們通常以多種方式使用配制佐劑(如載體、溶劑以及表面活性物質(zhì))被配制成組合物。這些配制品可以處于不同的實體形式，例如，處于以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑、可乳化濃縮劑、微可乳化濃縮劑、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化性顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物(以水或水混溶性有機溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜或處于已知的其他形式，例如從關(guān)于殺有害生物劑的fao和who標準的發(fā)展和使用的手冊(manualondevelopmentanduseoffaoandwhospecificationsforpesticides)，聯(lián)合國，第一版，二次修訂(2010)中已知的。此類配制品可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用?？梢岳美缢⒁后w肥料、微量營養(yǎng)素、生物有機體、油或溶劑來稀釋?？梢酝ㄟ^例如將活性成分與配制輔助劑混合來制備這些配制品以便獲得處于精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳液形式的組合物。這些活性成分還可以與其他輔助劑(例如精細分散固體、礦物油、植物或動物的油、改性的植物或動物的油、有機溶劑、水、表面活性物質(zhì)或它們的組合)來一起配制。這些活性成分還可以被包含于非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中包含活性成分。這使活性成分能以受控的量值(例如，緩慢釋放)釋放到環(huán)境中。微膠囊通常具有從0.1微米到500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計是膠囊重量的約從25％到95％。這些活性成分可以處于整體性的固體的形式、處于固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處于合適溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化學(xué)改性的聚合物以及淀粉黃原酸鹽、或本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的其他聚合物?？商娲兀梢孕纬煞浅＞毜奈⒛z囊，其中活性成分在基礎(chǔ)物質(zhì)的固體基質(zhì)中是以精細分散顆粒的形式被包含的，但這些微膠囊本身未經(jīng)包裹。適合于制備根據(jù)本發(fā)明的這些組合物的配制佐劑本身是已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內(nèi)酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亞丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮等。適合的固體載體是，例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似的物質(zhì)。許多表面活性物質(zhì)可以有利地用在固體和液體配制品兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配制品中。表面活性物質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的并且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用于其他目的。典型的表面活性物質(zhì)包括例如烷基硫酸酯的鹽，諸如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，諸如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產(chǎn)物，諸如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產(chǎn)物，諸如乙氧基化十三烷醇；皂，諸如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，諸如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸鹽的二烷基酯，諸如二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉；山梨糖醇酯，諸如山梨糖醇油酸酯；季銨，諸如氯化十二烷基三甲基銨，脂肪酸的聚乙二醇酯，諸如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單-和二-烷酯的鹽；以及還有描述在例如“麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒(mccutcheon’sdetergentsandemulsifiersannual)”，mc出版公司(mcpublishingcorp.)，新澤西州里奇伍德(ridgewood,newjersey)(1981)中的其他物質(zhì)?？梢杂糜跉⒂泻ι锱渲破返钠渌魟┌ńY(jié)晶作用抑制劑、粘度改性劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、絡(luò)合劑、中和或改變ph的物質(zhì)與緩沖液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養(yǎng)素、增塑劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體與固體肥料。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的油添加劑的量通常是該待施用的混合物的0.01％到10％。例如，可以在噴霧混合物已經(jīng)制備以后將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。優(yōu)選的油添加劑包括c8-c22脂肪酸的烷基酯，尤其是c12-c18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸(分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯)的甲基酯。許多油衍生物獲知于除草劑佐劑綱要(compendiumofherbicideadjuvants)，第10版，南伊利諾伊大學(xué)，2010。本發(fā)明組合物通常包括按重量計從0.1％至99％，尤其是按重量計從0.1％至95％的本發(fā)明的化合物以及按重量計從1％至99.9％的配制佐劑，該配制佐劑優(yōu)選地包括按重量計從0至25％的表面活性物質(zhì)。而商用產(chǎn)品可以優(yōu)選地被配制為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配制品。施用量在寬范圍之內(nèi)變化并且取決于土壤的性質(zhì)、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標作物。一般來講，可以將化合物以從1l/ha至2000l/ha，尤其是從10l/ha到1000l/ha的比率施用。優(yōu)選的配制品可以具有以下成分(重量％)：可乳化濃縮劑：活性成分：1％至95％，優(yōu)選60％至90％表面活性劑：1％至30％，優(yōu)選5％至20％液體載體：1％至80％，優(yōu)選1％至35％塵劑：活性成分：0.1％至10％，優(yōu)選0.1％至5％固體載體：99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％懸浮液濃縮劑：活性成分：5％至75％，優(yōu)選10％至50％水：94％至24％，優(yōu)選88％至30％表面活性劑：1％至40％，優(yōu)選2％至30％可濕性粉劑：活性成分：0.5％至90％，優(yōu)選1％至80％表面活性劑：0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％固體載體：5％至95％，優(yōu)選15％至90％顆粒劑：活性成分：0.1％至30％，優(yōu)選0.1％至15％固體載體：99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％以下實例進一步展示了(但不限制)本發(fā)明。可濕性粉劑a)b)c)活性成分25％50％75％木質(zhì)素磺酸鈉5％5％-月桂基硫酸鈉3％-5％二異丁基萘磺酸鈉-6％10％苯酚聚乙二醇醚(7-8mol的環(huán)氧乙烷)-2％-高度分散的硅酸5％10％10％高嶺土62％27％-將該組合與這些佐劑充分混合并且將混合物在適當?shù)难心C中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。干種子處理用的粉劑a)b)c)活性成分25％50％75％輕質(zhì)礦物油5％5％5％高度分散的硅酸5％5％-高嶺土65％40％-滑石-20將該組合與佐劑充分混合并且將該混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而獲得可以直接用于種子處理的粉劑。在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮物中獲得。塵劑a)b)c)活性成分5％6％4％滑石95％--高嶺土-94％-礦物填充劑--96％通過將該組合與載體混合并且將該混合物在適當?shù)难心C中研磨獲得立即可用的塵劑。此類粉劑還可以用于種子的干法敷料。擠出機顆粒劑活性成分15％木質(zhì)素磺酸鈉2％羧甲基纖維素1％高嶺土82％將該組合與這些佐劑混合并且研磨，并且將該混合物用水濕潤。將混合物擠出并且然后在空氣流中干燥。包衣的顆粒劑活性成分8％聚乙二醇(分子量200)3％高嶺土89％將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒。懸浮液濃縮劑將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮劑，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。種子處理用的可流動性濃縮劑活性成分40％丙二醇5％共聚物丁醇po/eo2％三苯乙烯酚，具有10-20摩爾eo2％1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(處于在水中20％的溶液形式)0.5％單偶氮-顏料鈣鹽5％硅油(處于在水中75％的乳液的形式)0.2％水45.3％將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮劑，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。緩釋的膠囊懸浮劑將28份的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8:1)進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的顆粒尺寸。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應(yīng)完成。將獲得的膠囊懸浮劑通過添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩(wěn)定。該膠囊懸浮液配制品包括28％的活性成分。該介質(zhì)膠囊的直徑是8微米-15微米。將所得配制品作為適用于此目的的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。配制品類型包括乳液濃縮劑(ec)、懸浮液濃縮劑(sc)、懸乳劑(se)、膠囊懸浮劑(cs)、水可分散性顆粒劑(wg)、可乳化性顆粒劑(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、油分散體(od)、油懸劑(of)、油溶性液劑(ol)、可溶性濃縮劑(sl)、超低容量懸浮劑(su)、超低容量液劑(ul)、母藥(tk)、可分散性濃縮劑(dc)、可濕性粉劑(wp)、可溶性顆粒劑(sg)或與農(nóng)業(yè)上可接受的佐劑組合的任何技術(shù)上可行的配制品。制備實例：“mp”是指以℃計的熔點。自由基表示甲基基團。1h和19fnmr測量值在brucker400mhz或300mhz分光計上記錄，化學(xué)位移相對于tms標準品以ppm給出。光譜在如指定的氘代溶劑中測量。lcms方法：方法a-標準：光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8μm，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh：梯度：梯度：0min0％b，100％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85。方法b-標準長：光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8μm，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh：梯度：梯度：0min0％b，100％a；2.7-3.0min100％b；流量(ml/min)0.85方法c-非極性：光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8μm，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh：梯度：梯度：0min40％b，60％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85中間體的合成：中間體1：3-乙基硫烷基喹啉-2-甲酸的合成：步驟a：乙基3-乙基硫烷基喹啉-2-甲酸酯：將化合物1(3.6g，16.66mmol)在dce(30ml)中的攪拌溶液中添加二乙基二硫化物(4.51ml，36.6mmol)，然后在環(huán)境溫度下滴加亞硝酸叔丁酯。將該反應(yīng)混合物加熱至40℃持續(xù)2小時。通過tlc監(jiān)測反應(yīng)。完成起始原料添加后，將反應(yīng)混合物用ch2cl2稀釋并用水(2x10ml)洗滌。將該有機層經(jīng)na2so4進行干燥。過濾、濃縮并通過使用己烷-乙酸乙酯(100-200硅膠)的柱色譜純化，以給出所希望的呈黃色液體的化合物(產(chǎn)量：1.0g；產(chǎn)率＝23％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.14(d,1h),8.06(s,1h),7.75(d,1h),7.68(m,1h),7.58(m,1h),4.54(q,2h),3.03(q,2h),1.48(t,3h),1.40(t,3h)。步驟b：3-乙基硫烷基喹啉-2-甲酸：在室溫下向化合物3(1g，3.8mmol)在thf(8ml)中的攪拌溶液中添加naoh(2n，2.2當量)。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌16小時。通過tlc監(jiān)測反應(yīng)。完成起始原料添加后，將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯萃取(2x10ml)。然后將水部分用10％檸檬酸溶液酸化至ph＝4，并用乙酸乙酯(3x20ml)萃取。將該有機層經(jīng)na2so4進行干燥。過濾、在減壓下濃縮以給出粗固體，將該粗固體用醚研磨以給出所希望的呈黃色固體的化合物(產(chǎn)量：613mg；產(chǎn)率＝68％)。1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ(ppm)13.7(s,1h),8.42(s,1h),8.00(m,2h),7.75(m,1h),7.68(m,1h),3.09(q,2h),1.29(t,3h)。中間體2：3-乙基硫烷基萘-2-甲酸的合成：步驟a：3-硫烷基萘-2-甲酸：在5℃下，向化合物-1(10g，53.47mmol)在水(28ml)和濃縮hcl(11.4ml)中的攪拌懸浮液中滴加在水(14.6ml)中的nano2(3.69g，53.47mmol)溶液，并且將溶液保持在5℃下。在添加期間，將周期性地將碎冰添加到反應(yīng)混合物中以保持溫度低于5℃。同時，通過加熱將na2s.9h2o(13.7g，176.47mmol)和升華硫(1.88g，58.82mmol)溶解在水(15ml)中，通過添加naoh(10m，5.5ml)使其成為堿性，并且將得到的堿性二硫化物溶液在冰浴中冷卻至5℃。將冷重氮溶液滴加到堿性二硫化物溶液中，并且周期性地添加碎冰以保持溫度低于5℃。隨后添加重氮溶液，將混合物在環(huán)境溫度下攪拌直到n2氣體逸出結(jié)束。向溶液中添加濃hcl，直至粗產(chǎn)物析出為黃色固體。收集沉淀物并在飽和nahco3溶液(130ml)中煮沸。煮沸15min后，過濾混合物以除去不溶物，并且將濃hcl添加到濾液中，直到粗產(chǎn)物以黃色固體沉淀出來。將過量濃hcl添加到混合物中直到沉淀完成，并通過過濾分離沉淀。將該物質(zhì)在無水etoh(50ml)中煮沸持續(xù)15min并過濾，并且將濾液在減壓下濃縮，以獲得二硫代水楊酸衍生物。然后將二硫代水楊酸衍生物與zn灰塵(3.2g)在冰ch3cooh(50ml)中混合，并且回流48小時。然后將該混合物冷卻并且過濾。將以這種方式收集的固體在5mnaoh(100ml)中煮沸。煮沸30min后，通過過濾除去未溶解的固體，并且將透明濾液用濃hcl酸化，直至粗產(chǎn)物析出為黃色固體。將濃hcl添加到混合物中直到沉淀完成。收集沉淀物并在etoh(40ml)中煮沸并過濾，并且將濾液在減壓下濃縮，以獲得硫代水楊酸衍生物2。這一物質(zhì)未經(jīng)額外純化直接用于下一步驟中(產(chǎn)量：4g；產(chǎn)率＝36％)。步驟b：3-乙基硫烷基萘-2-甲酸：在環(huán)境溫度下向化合物2(1.9g，9.36)在乙醇(10ml)和naoh(1m，10ml)中的攪拌溶液中添加eti(0.75ml，9.36mmol)。將反應(yīng)混合物攪拌48小時。lc-ms顯示所希望的產(chǎn)物形成。然后將溶劑蒸發(fā)，并且將該粗品酸化至ph＝2，用乙酸乙酯(2x30ml)萃取。將乙酸乙酯層經(jīng)na2so4進行干燥。過濾，濃縮并通過使用己烷-乙酸乙酯的柱層析法(100-200硅膠)純化，以給出呈黃色固體的希望的化合物。產(chǎn)率＝產(chǎn)量：274mg；25％。1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ(ppm)13.14(s,1h),8.49(s,1h),7.99(d,1h),7.90(d,1h),7.81(s,1h),7.62(t,1h),7.48(t,1h),3.04(q,2h),1.32(t,3h)。中間體3：7-乙基硫烷基異喹啉-6-甲酸的合成：步驟a：甲基7-氟異喹啉-6-甲酸酯在高壓釜中，向甲醇(40ml)中添加6-溴-7-氟異喹啉(可商購的或可與wo08077553類似地合成，0.452mg)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(71.0mg)和三乙胺(404.8mg)。然后，用co代替高壓釜的惰性氣氛，并且將容器內(nèi)的壓力設(shè)定為20巴。將高壓釜加熱至80℃并保持15h。蒸發(fā)溶劑并且將殘余物溶解于乙酸乙酯中。將有機溶液用鹽水洗滌，干燥并且在真空下濃縮。將該殘余物通過柱層析法使用異己烷/乙基2:1進行純化，以給出所希望的化合物(314mg，76.5％產(chǎn)率)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm9.27(s,1h)；8.60(d,1h)；8.50(d,1h)；7.73(d,1h)；7.68(d,1h)；4.02(s,t)。步驟b：甲基7-乙基硫烷基異喹啉-6-甲酸酯將甲基7-氟異喹啉-6-甲酸酯(324.0mg)、乙硫醇鈉(162.5mg)和dmf(3ml)的混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。在添加甲苯后蒸發(fā)溶劑。將該殘余物溶解在乙酸乙酯中，并且用水洗滌，干燥并且在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過柱層析法使用己烷/乙基1:2進行純化，以給出所希望的化合物(235mg，60.1％產(chǎn)率)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm9.21(s,1h)；8.52(d,1h)；8,42(s,1h)；7.76(s,1h)；7.64(d,1h)；4.00(s,t)；3.10(q,2h)；1.46(t,3h)。步驟c：7-乙基硫烷基異喹啉-6-甲酸在環(huán)境溫度下，向甲基7-乙基硫烷基異喹啉-6-甲酸酯(1115.41mg)在水(2ml)和甲醇(20ml)的混合物中的溶液中添加氫氧化鈉(225.5mg)。將該溶液在環(huán)境溫度下攪拌過夜。將溶劑蒸發(fā)，并且在添加水之后，將有機相用乙酸乙酯洗滌。將水層用稀鹽酸(ph4-5)酸化直到所需產(chǎn)物沉淀。將黃色沉淀物濾出并在真空下干燥，并不經(jīng)額外純化而用于下一步驟。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm9.69(s,1h)；8.68(d,1h)；8,61(d,1h)；8.36(2d,2h)；3.13(q,2h)；1.37(t,3h)。中間體4：5-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸的合成步驟a：甲基3-氨基-5-氯-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體7(步驟a)所述相似的方案合成甲基3-氨基-5-氯-喹啉-2-甲酸酯。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm7.988(dd,1h)；7.725(d,1h)；7.546(dd,1h)；7.341(dd,1h)；5.752(寬s,2h)；4.556(q,2h)；1.534(t,3h)。步驟b：甲基5-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體1(步驟a)所述相似的方案合成乙基5-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.441(s,1h)；8.073(dd,1h)；7.663(d,1h)；7.590(dd,1h)；4.562(q,2h)；3.101(q,2h)；1.493(t,3h)；1.450(t,3h)。步驟c：5-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸使用與中間體7(步驟c)所述相似的方案合成5-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸：1hnmr(300mhz,dmso)ppm8.376(s,1h)；8.040(d,1h)；7.895(dd,1h)；7.753(dd,1h)；3.157(q,2h)；1.333(t,3h)。中間體5：5-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸的合成步驟a：乙基3-氨基-5-溴-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體7(步驟a)所述相似的方案合成乙基3-氨基-5-溴-喹啉-2-甲酸酯。1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm8.03(dd,1h)；7.75(dd,1h)；7.70(d,1h)；7.30(dd,1h)；5.76(sb,2h)；4.56(q,2h)；1.511(t,3h)。步驟b：乙基5-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體1(步驟a)所述相似的方案合成乙基5-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.41(s,1h)；8.12(dd,1h)；7.88(dd,1h)；7.53(dd,1h)；4.56(q,2h),4.56(q,2h)；1.51(m,6h)。步驟c：5-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸使用與中間體7(步驟c)所述相似的方案合成5-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸：1hnmr(300mhz,dmso)ppm8.324(s,1h)；8.077(d,1h)；8.054(d,1h)；7.690(dd,1h)；3.146(q,2h)；1.347(t,3h)。中間體6：6-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸的合成步驟a：乙基3-氨基-6-氯-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體7(步驟a)所述相似的方案合成乙基3-氨基-6-氯-喹啉-2-甲酸酯。1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm7.98(d,1h)；7.54(d,1h)；7.35(dd,1h)；7.24(s,1h)；5.67(sb,2h),4.54(q,2h)；1.50(t,3h)。步驟b：乙基6-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體1(步驟a)所述相似的方案合成乙基6-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯：1hnmr(300mhz,dmso)ppm8.45(s,1h)；8.14(d,1h)；8.05(d,1h)；8.77(dd,1h)；4.42(q,2h)；3.11(q,2h)；1.384-1.276(m,6h)。步驟c：6-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸使用與中間體7(步驟c)所述相似的方案合成6-氯-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸：1hnmr(300mhz,dmso)ppm13.72(寬s,1h)；8.40(s,1h)；8.13(d,1h)；8.04(d,1h)；7.75(dd,1h)；3.09(q,2h)；1.31(t,3h)。中間體7：6-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸的合成步驟a：乙基3-氨基-6-溴-喹啉-2-甲酸酯在30min內(nèi)向吡啶(415mg，0.40ml，5.25mmol)在14.5ml的etoh中的混合物中緩慢滴加在etoh(10ml)中的溴丙酮酸乙酯(1084mg，0.69ml，5mmol)。將所得混合物在60℃-70℃下加熱1小時，并且冷卻至環(huán)境溫度。添加5-溴-2-氨基苯甲醛(990mg，4.95mmol，1當量)和吡啶(1ml)，并且在加熱回流5h后，添加吡咯烷(838mg，1.0ml，11.78mmol，2.38當量)將所得混合物在回流下攪拌另外的2h。將反應(yīng)混合物濃縮，并且將殘余物進行色譜分析(乙酸乙酯/己烷1:3)，以給出所希望的產(chǎn)物(719mg，49％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm7.91(d,1h)；774(d,1h)；7.48(dd,1h)；7.25(d,1h)；5.67(寬s,2h)；4.55(q,2h)；1.53(t,3h)。步驟b：乙基6-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯使用與中間體1(步驟a)所述相似的方案合成乙基6-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯，并且不經(jīng)額外純化即可使用：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.01(d,1h),7.93(d,1h),7.73(dd,1h),4.55(q,2h),3.03(q,2h)；1.39-1.51(m,6h)。步驟c：6-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸向乙基6-溴-3-乙基硫烷基-喹啉-2-甲酸酯(351mg，1.03mmol)在thf(6ml)中的攪拌溶液中添加naoh水溶液(1m，2.1ml；2.1當量)并且將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌4小時。在反應(yīng)完成后，將該反應(yīng)混合物用水(15ml)進行稀釋，并且用乙酸乙酯(2x15ml)進行萃取。然后，將該水相用1mhcl溶液酸化至ph＝4，并用乙酸乙酯(3x20ml)萃取。將有機層經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并且在減壓下濃縮以給出標題產(chǎn)物(310mg，96％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,dmso)ppm13.75(寬s,1h)；8.40(s,1h)；8.29(d,1h)；7.96(d,1h)；7.86.(dd,1h)；3.09(q,2h)；1.310(t,3h)。中間體8：6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸的合成步驟a：4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸的合成在90℃下向在1-甲基-2-吡咯烷酮(250ml)中的4-氯-2-氟-5-硝基-苯甲酸(20g，91.095mmol，可商購獲得)的溶液中添加叔丁醇鈉(9.6302g，100.20mmol)。在10min之后添加乙基硫烷基鈉(9.366g，100.20mmol)。在90℃下將反應(yīng)物攪拌2小時。轉(zhuǎn)換完成后，形成了兩種產(chǎn)物。將反應(yīng)混合物傾倒入1升水中，并通過添加濃鹽酸(37％)酸化ph，并且形成沉淀。將固體過濾得到兩種產(chǎn)物的混合物。允許濾液靜置。將固體懸浮于乙醚中并且過濾。固體(純)被鑒定為雙-乙基硫烷基產(chǎn)物。將濾液在真空下濃縮，以給出4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸(8.9g，34mmol，37％產(chǎn)率)。lc-ms(方法a):rt1.00(260,mh-)(262,mh+)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm13.84(s,1h)8.52(s,1h)；7.6(s,1h)；3.09(q,2h)；1.3(t,3h)。步驟b：2-乙基硫烷基-4-(甲基氨基)-5-硝基-苯甲酸的合成向4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸(8.9g，34mmol)在四氫呋喃(20ml，244mmol)中的溶液中緩慢添加在四氫呋喃(100ml，200mmol)中的甲胺(2mol/l)。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。僅觀察到幾次轉(zhuǎn)換。將懸浮液轉(zhuǎn)移到高壓釜中，添加30ml的甲胺2n，并且將反應(yīng)在80℃下攪拌5小時。反應(yīng)不完全，并且另外添加20ml的2n甲胺，然后將反應(yīng)物在高壓釜中攪拌過周末。反應(yīng)完成，并且在真空下濃縮該反應(yīng)混合物。將固體吸收在水中并用1n氫氧化鈉堿化，然后用乙酸乙酯萃取。將水相用濃鹽酸酸化37％，并且用乙酸乙酯萃取。將所有有機層合并，并且用硫酸鎂干燥，并且在真空中濃縮。然后將殘余物通過快速色譜法純化，以給出呈黃褐色固體的2-乙基硫烷基-4-(甲基氨基)-5-硝基-苯甲酸(3.95g，15.4mmol，45％產(chǎn)率)。lc-ms(方法a):rt1.04(257,mh+)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm12.87(s,1h)8.68(s,1h)；6.55(s,1h)；3.05(s,3h)；3.00(q,2h)1.33(t,3h)。步驟c：6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸的合成在0℃下向2-乙基硫烷基-4-(甲基氨基)-5-硝基-苯甲酸(0.300g，1.17mmol)在2,2,2-三氟乙酸(10ml，129mmol)中的溶液中添加鋅(0.260g，3.98mmol)，并且除去冷卻浴。30min之后，根據(jù)lc/ms還原完成；觀察到一些環(huán)化產(chǎn)物。然后將棕色溶液在70℃下加熱以使二氨基產(chǎn)物環(huán)化。1小時之后lc/ms顯示環(huán)化完成。將反應(yīng)混合物濃縮至一半，傾倒入水中并用乙酸乙酯萃取。將有機相用水和鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥并在真空下濃縮。通過快速色譜純化殘余物，以給出6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸(0.14g，0.46mmol，39.3％產(chǎn)率)。lc-ms(方法a):rt1.06(303,mh-)(305,mh+)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm13.03(s,1h)8.30(s,1h)；7.64(s,1h)；4.00(s,3h)；3.06(q,2h)1.32(t,3h)。中間體9：甲基5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯的制備向在0℃下攪拌的甲基5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸酯(0.100g，0.399mmol)(商用產(chǎn)品)在thf中的溶液中添加乙醇鈉(0.034g，0.399mmol)。在該溫度下1小時之后，除去冰浴并繼續(xù)攪拌20小時。然后將反應(yīng)混合物倒在水(15ml)上并用etoac萃取兩次。將這些合并的有機相用硫酸鈉干燥，并在真空中除去溶劑。使殘余物經(jīng)受硅膠快速層析法并且將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生呈無色固體的甲基5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯。lcms(方法1)：276,278(m+h)；保留時間：0.92min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:8.46(s,1h)；7.79(s,1h)；4.00(s,3h)；2.94(q,2h)；1.42(t,3h)。中間體10：6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲酸的合成步驟a：甲基5-[(2,4-二甲氧基苯基)甲基氨基]-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯的合成將甲基5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯(中間體9，5mmol，1380.75mg)溶解于干燥的甲苯(35ml)中，并且然后添加碳酸銫(7.5mmol)。將混合物用氬氣脫氣，并且然后添加三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(0.11mmol)、2,2’-雙(二苯基膦基)-1,1’-二氫萘(0.2mmol)和2,4-二甲氧基芐胺(5mmol)。將混合物在氬氣下在105℃(浴)下攪拌?；旌衔锏纳钭仙?5min內(nèi)變成淡黃色。20h之后，將反應(yīng)冷卻，并且在減壓下除去溶劑。將殘余物在50g的硅膠上純化，洗脫劑為己烷中的50％乙酸乙酯，然后添加乙酸乙酯。1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm7.84(d,1h)；7.15(d,1h)；6.68(d,1h)；6.49-6.42(m,2h)；4.63(t,1h)；4.32(d,2h)；3.93(s,3h)；3.84(s,3h)；3.80(s,3h)；2.83(q,2h)；1.36(t,3h)。步驟b：甲基5-氨基-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯的合成在環(huán)境溫度下，將甲基5-[(2,4-二甲氧基苯基)甲基氨基]-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯(3.31mmol，1.2g)溶解于二氯甲烷(20ml)中，然后添加三氟乙酸(3.31mmol)。將橙紅色溶液在環(huán)境溫度下攪拌5h。在減壓下除去揮發(fā)物。將殘余物用飽和nahco3溶液堿化，并且用乙酸乙酯萃取。分離有機相，干燥并濃縮。將殘余物在50g的硅膠上純化，洗脫劑為乙酸乙酯，以給出淺橙色固體(530mg，75％)1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm7.88(d,1h)；6.8(d,1h)；4.2(s,2h)；3.9(s,3h)；2.83(q,2h)；1.36(t,3h)。步驟c：甲基5-氨基-6-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯的合成將甲基5-氨基-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯(0.93mmol)溶解于冰乙酸(10ml)中，并且然后添加無水乙酸鈉(1.22mmol)。然后在環(huán)境溫度下滴加溴(0.93mmol)。將橙色混合物在環(huán)境溫度下攪拌2小時。tlc顯示沒有更多的起始材料。在減壓下去除揮發(fā)物并且將該殘余物溶解于乙酸乙酯中。將有機相用碳酸氫鈉溶液洗滌，然后用硫代硫酸鈉溶液洗滌，并且最后用水洗滌。將有機相干燥并濃縮。將殘余物在25g的硅膠上純化，洗脫劑為己烷中的50％乙酸乙酯，以給出白色固體(250mg，92％)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm6.83(d,1h)；4.57(s,2h)；3.93(s,3h)；2.85(q,2h)；1.39(t,3h)。步驟d：甲基6-溴-3-乙基硫烷基-5-[(2,2,2-三氟乙酰基)氨基]吡啶-2-甲酸酯的合成將甲基5-氨基-6-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸酯(0.82mmol)在環(huán)境溫度下在氬氣中溶解在干燥的四氫呋喃(10ml)中，并且然后添加碳酸鈉，隨后添加三氟乙酸酐(0.82mmol)將該懸浮液在環(huán)境溫度下攪拌16小時。在減壓下去除揮發(fā)物并且將該殘余物溶解于乙酸乙酯中。將溶液用水洗滌；將有機相干燥并濃縮。將殘余物在40g的硅膠上純化，用己烷/乙酸乙酯(2:1)洗脫，以給出白色固體。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.76(s,1h)；8.60(s,1h)；3.99(s,3h)；3.00(q,2h)；1.42(t,3h)。步驟e：甲基6-溴-3-乙基硫烷基-5-[甲基-(2,2,2-三氟乙酰基)氨基]吡啶-2-甲酸酯的合成在氬氣下，將甲基6-溴-3-乙基硫烷基-5-[(2,2,2-三氟乙酰基)氨基]吡啶-2-甲酸酯(0.3mmol，116mg)溶解于n,n-二甲基甲酰胺(1.2ml)。然后添加碳酸鉀(0.72mmol)，然后添加甲基碘(0.3mmol)。將該混合物在環(huán)境溫度下攪拌40h，然后用水稀釋并且用乙酸乙酯萃取。將有機相用水洗滌，干燥并濃縮。將殘余物在15g的硅膠上純化，用二氯甲烷洗脫，以給出白色固體。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm7.56(s,1h)；4.00(s,3h)；3.35(s,3h)2.92(q,2h)；1.42(t,3h)。步驟f：甲基6-溴-3-乙基磺?；?5-[甲基-(2,2,2-三氟乙?；?氨基]吡啶-2-甲酸酯的合成向甲基6-溴-3-乙基硫烷基-5-[甲基-(2,2,2-三氟乙?；?氨基]吡啶-2-甲酸酯(200mg)在二氯甲烷(7ml)中的溶液中添加間氯過苯甲酸(253mg)。將黃色溶液在環(huán)境溫度下攪拌1小時。此后，將反應(yīng)混合物用硫代硫酸鈉水溶液稀釋，并用二氯甲烷萃取，將合并的有機部分用碳酸鈉洗滌，用硫酸鎂干燥，并且在真中濃縮。將粗產(chǎn)物用硅膠純化，洗脫劑為己烷中的50％乙酸乙酯，以給出無色樹脂。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.24(d,1h)；4.06(s,3h)；3.70(q,2h)；3.5(s,3h)；1.35(t,3h)。步驟g：甲基6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲酸酯的合成在氬氣下，向甲基6-溴-3-乙基磺酰基-5-[甲基-(2,2,2-三氟乙?；?氨基]吡啶-2-甲酸酯(160mg，0.37mmol)在dmso(8ml)中的溶液中添加三氮化硼鈉(52mg，0.77mmol)，然后添加碘化銅(75mg，0.38mmol)。將攪拌的混合物用氬氣脫氣，并且然后添加n,n′-二甲基乙二胺(57.4mg，0.65mmol)。將混合物劇烈攪拌，同時在120℃下加熱53min。將冷卻的混合物用飽和氯化銨(25ml)和25ml的乙酸乙酯溶液進一步攪拌30min。然后將混合物用乙酸乙酯(100ml)稀釋。將有機相用鹽水洗滌。將有機相干燥，濃縮，并且將殘余物在10g的硅膠上純化，洗脫劑為在己烷中的50％乙酸乙酯，以給出無色樹脂(20mg，15.4％)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.56(s,1h)；4.11(s,3h)；4.06(s,3h)；3.65(q,2h)；1.37(t,3h)。步驟h：6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲酸的合成在環(huán)境溫度下，向甲基6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲酸酯在四氫呋喃(10ml)中的溶液中添加氫氧化鋰(26.46mg，0.63mmol)，然后添加水(4ml)。將該混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。反應(yīng)的進行之后是tlc，在原料完全轉(zhuǎn)化后，蒸發(fā)溶劑，并且將殘留物溶解于30ml的水中。將溶液用1m鹽酸酸化至ph＝3。將該酸用3x50ml的乙酸乙酯萃取。將收集的提取物干燥并蒸發(fā)至干燥，以提供淺色固體。1hnmr(300mhz,丙酮)ppm8.86(s,1h)；4.31(s,3h)；3.63(q,2h)；1.29(t,3h)。實例p1：2-(3-乙基硫烷基-2-萘基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(a11.001)的制備：步驟a：3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]萘-2-甲酰胺a1a的制備：向化合物1(0.54g，2.96mmol)在吡啶(7ml)中的攪拌溶液中添加edci·hcl(0.68g，3.56mmol)，然后添加化合物2(0.68g，3.56mmol)。將總反應(yīng)混合物在120℃下攪拌8小時。通過tlc監(jiān)測反應(yīng)。起始胺完成之后，將反應(yīng)混合物傾倒入水中并用乙酸乙酯(25x2ml)萃取。將合并的有機層用水、鹽水洗滌并且經(jīng)na2so4干燥。過濾，濃縮并通過使用己烷-乙酸乙酯的柱層析法(100-200硅膠)純化，以給出呈白色固體的希望的化合物(產(chǎn)量：360mg；產(chǎn)率＝41％)。1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ(ppm)9.87(s,1h),8.29(s,2h),7.96(m,4h),7.59(m,2h),6.87(s,1h),3.08(q,2h),2.85(s,3h),1.29(t,3h)。使用3-乙基硫烷基喹啉-2-甲酸作為原料，通過相同的方法制備化合物a4a3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]喹啉-2-甲酰胺)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)9.83(s,1h),8.35(s,1h),8.05(m,2h),7.92(s,1h),7.79(d,1h),7.70(m,1h),7.63(m,1h),5.16(s,1h),3.09-3.02(m,5h),1.47(t,3h)。步驟b：2-(3-乙基硫烷基-2-萘基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(a1，1.001)的制備：向化合物a1a(360mg，0.88mmol)在二甲苯(5ml)中的攪拌溶液中添加甲苯磺酸(506mg，2.67mmol)，并且將總反應(yīng)混合物加熱至150℃持續(xù)16h。通過tlc監(jiān)測反應(yīng)。起始原料完成后，將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯稀釋，并且用水(2x10ml)洗滌。將該有機層經(jīng)na2so4進行干燥。過濾，濃縮并通過使用己烷-乙酸乙酯的柱層析法(100-200硅膠)純化，以給出呈白色固體的希望的化合物(產(chǎn)量：243mg；產(chǎn)率＝71％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.72(s,1h),8.34(s,1h),7.97(s,1h),7.89(s,1h),7.85(m,2h),7.60(m,1h),7.52(m,1h),3.78(s,3h),2.92(q,2h),1.26(t,3h)。使用a4a(步驟a)作為起始原料，通過相同的方法制備來自表a的化合物a4(1.004)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.75(s,1h),8.41(s,1h),8.13-8.09(m,2h),7.83(d,1h),7.72(m,1h),7.62(m,1h),4.08(s,3h),3.05(q,2h),1.38(t,3h)。實例p2：2-(3-乙基亞磺?；?2-萘基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(a2，1.002)的制備：在室溫下向化合物a1(90mg，0.23mmol)在ch2cl2(2ml)中的攪拌溶液中添加m-cpba(44mg，0.25mmol)。然后將反應(yīng)混合物攪拌2h。通過tlc監(jiān)測反應(yīng)。起始完成之后，將反應(yīng)混合物用飽和的na2s2o3、nahco3淬滅并用ch2cl2(10x2ml)萃取。將ch2cl2層經(jīng)na2so4干燥。過濾，濃縮并且將粗品用戊烷研磨，以給出所希望的呈白色固體的化合物(產(chǎn)量：71mg；產(chǎn)率＝76％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.80(s,1h),8.70(s,1h),8.32(s,1h),8.11-8.08(m,2h),7.99(m,1h),7.71(m,2h),3.92(s,3h),3.37(m,1h),2.91(m,1h),1.27(t,3h)。使用a4(1.004)作為原料，通過相同的方法制備來自表a的化合物a5(1.005)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)9.11(s,1h),8.78(s,1h),8.37(s,1h),8.25(d,1h),8.07(d,1h),7.90(m,1h),7.74(m,1h),4.5(s,3h),3.73(m,1h),3.07(m,1h),1.47(t,3h)。實例p3：2-(3-乙基磺?；?2-萘基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(a3，1.003)的制備：在環(huán)境溫度下向化合物a1(90mg，0.23mmol)在ch2cl2(3ml)中的攪拌溶液中添加m-cpba(158mg，0.92mmol)。然后將反應(yīng)混合物攪拌2小時。通過tlc監(jiān)測反應(yīng)。起動完成之后，將反應(yīng)混合物用飽和na2s2o3和nahco3淬滅并用ch2cl2(20x2ml)萃取。將ch2cl2層經(jīng)na2so4干燥。過濾，濃縮并且將粗品用戊烷研磨，以給出所希望的呈白色固體的化合物(產(chǎn)量：80mg；產(chǎn)率＝82％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.75(m,2h),8.29(s,1h),8.14(m,1h),8.03(s,1h),7.98(m,1h),7.79(m,2h),3.74(s,3h),3.45(q,2h),1.26(t,3h)。此外，使用a4(1.004)作為起始原料，通過相同的方法制備來自表a的化合物a6(1.006)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)9.08(s,1h),8.77(s,1h),8.32(s,1h),8.25(d,1h),8.13(d,1h),8.02(t,1h),7.84(t,1h),3.93(s,3h),3.87(q,2h),1.39(t,3h)。實例p4：2-[6-乙基磺?；?2-(三氟甲基)-3h-苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a7、2-[6-乙基磺?；?3-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a8和2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a9的制備：步驟a：3-乙基磺酰基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺的制備向2-(4-溴-2-乙基磺?；?苯基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶(如wo2015/000715中所述制備，471.71mg)在二甲基亞砜(12ml)中的攪拌溶液中添加碘化銅(220.0mg)和疊氮化鈉(140mg)。將攪拌的混合物用氬氣脫氣，并且然后添加dmeda(二甲基乙二胺，164mg)。將混合物在110℃下加熱55min，然后冷卻并用飽和氯化銨溶液攪拌30min。然后將混合物用乙酸乙酯反復(fù)萃取。將合并的有機相用水洗滌，干燥，并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠(60g)柱層析法(用乙酸乙酯洗脫)。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生標題化合物(49％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,丙酮-d6)ppm9.14(s,1h)；8.44(d,1h)；8.10(d,1h)；7.73(d,1h)；6.01(brs,2h)；3.93(s,3h)；3.79(q,2h)；1.27(t,3h)。步驟b：5-乙基磺酰基-2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺的制備：向3-乙基磺?；?4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺(99.94mg)在乙酸(3ml)中的攪拌溶液中添加nis(61.42mg)。將該溶液在環(huán)境溫度下攪拌過夜。然后將溶劑在減壓下去除。將殘余物溶解于乙酸乙酯中，用na2co3溶液洗滌，隨后用水洗滌。將有機相干燥，并且在真空下濃縮。將該殘余物經(jīng)受硅膠柱層析(15g)，用乙酸乙酯：己烷(1:1)洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生標題化合物(90.5％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.91(s,1h)；8.06(s,1h)；7.79(s,1h)；7.43(s,1h)；4.79(bs,2h)；3.76(s,3h)；3.32(q,2h)；1.24(t,3h)。步驟c：n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺的制備：向5-乙基磺酰基-2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺(387.8mg)在干燥的thf(15ml)中的攪拌溶液中添加na2co3(128.1mg)和三氟乙酸酐(0.27ml)。將澄清的無色溶液在環(huán)境溫度下攪拌24h。在減壓下除去揮發(fā)物。將殘余物用飽和na2co3溶液處理，并且然后用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機相用水洗滌，干燥并濃縮，以提供白色固體。將該化合物不經(jīng)額外純化而用于下一步驟。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.00(s,1h)；8.95(s,1h)；8.55(bs,1h)；8.09-8.07(m,2h)；3.78(s,3h)；3.26(q,2h)；1.27(t,3h)。步驟d：2-[6-乙基磺?；?2-(三氟甲基)-3h-苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[45-c]吡啶a7的制備：向n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(260.7mg)在二甲基亞砜(10ml)中的攪拌溶液中添加碘化銅(90mg)和疊氮化鈉(60.0mg)。將攪拌的混合物用氬氣脫氣，并且然后添加dmeda(二甲基乙二胺，65.6mg)。將混合物在110℃下加熱55min，然后冷卻并用飽和氯化銨溶液攪拌30min。然后將混合物用乙酸乙酯反復(fù)萃取。將合并的有機相用水洗滌，干燥，并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(60g)，用乙酸乙酯洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生標題化合物(78％產(chǎn)率)：1hnmr(300mhz,丙酮d6)ppm9.16(s,1h)；8.59(s,1h)；8.26(s,1h)；8.13(s,1h)；8.01(s,1h)；3.86(s,3h)；3.54(m,2h)；1.20(t,3h)。步驟e:2-[6-乙基磺酰基-3-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a8和2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a9的制備：向2-[6-乙基磺?；?2-(三氟甲基)-3h-苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a7(157.5mg)在丙酮(20ml)中的攪拌溶液中添加k2co3(138mg)和碘甲烷(0.06ml)。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌17h。在減壓下除去揮發(fā)物。然后，將殘余物溶解于乙酸乙酯中，用水洗滌，干燥并在真空下濃縮。將該殘余物經(jīng)受硅膠柱層析(60g)，用乙酸乙酯：己烷(1:1)洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生2-[6-乙基磺酰基-3-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a8(43％產(chǎn)率)和2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a9(40％產(chǎn)率)。2-[6-乙基磺酰基-3-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a9：1hnmr(600mhz,cdcl3)δppm1.28(t,3h)3.51(brs,2h)3.74(s,3h)4.17(s,3h)8.05(s,1h)8.12(s,1h)8.44(s,1h)8.97(s,1h)。2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a8：1hnmr(600mhz,cdcl3)δppm1.22(t,3h)3.08-3.57(m,2h)3.77(s,3h)4.06(s,3h)7.69(s,1h)8.12(s,1h)8.79(s,1h)8.97(s,1h)。實例p4b：2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a9的可替代制備步驟a：6-乙基硫烷基-1-甲基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酰胺和6-乙基硫烷基-1-甲基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酰胺的制備向6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸(138mg，先前制備)在二氯甲烷(5ml)中的懸浮液中添加一滴n,n-二甲基甲酰胺，隨后添加草酰氯(1.8當量，0.103ml)。氣體逸出結(jié)束之后，反應(yīng)混合物呈淡黃色溶液的形式。將后者在60℃的浴溫下減壓蒸發(fā)。將殘余物形成5-溴-5-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-羧酰氯的深紅色結(jié)晶，并且將殘留物再溶解于6ml的四氫呋喃中。向n3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺(85mg，可商購的cas1643139-91-6)在乙酸乙酯(5ml)中的溶液中添加n,n-二乙基乙胺(2.5當量，0.157ml)，然后將所得溶液用冰浴冷卻，然后緩慢添加之前的酰氯溶液。將所得混合物在環(huán)境溫度下攪拌1小時。將溶液通過添加碳酸氫鈉飽和水溶液而中和并且將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取兩次。將有機溶液用硫酸鈉干燥并在減壓下蒸發(fā)，以產(chǎn)生粗產(chǎn)物。將6-乙基硫烷基-1-甲基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酰胺和6-乙基硫烷基-1-甲基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酰胺的混合物通過硅膠柱色譜法獲得，用乙酸乙酯/環(huán)己烷洗脫，并且不經(jīng)額外純化即可使用。lc-ms(方法a):rt0.95(476,mh-)(478,mh+)。步驟b：2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a39的制備：將6-乙基硫烷基-1-甲基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酰胺和6-乙基硫烷基-1-甲基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酰胺(0.16g)在乙酸(3.2ml)中的混合物在微波中加熱至150℃持續(xù)1小時。通過tlc監(jiān)測該反應(yīng)。起始原料完成之后，將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯稀釋并用水洗滌。將有機層用硫代硫酸鈉干燥。過濾，濃縮并通過使用環(huán)己烷-乙酸乙酯的柱色譜純化以給出呈黃色固體的2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶(96mg；產(chǎn)率＝62％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.22(t,3h)2.86(q,2h)3.76(s,3h)4.03(s,3h)7.60(s,1h)7.98(s,1h)8.16(s,1h)8.94(s,1h)lc-ms(方法a):rt1.04(461,mh+).步驟c：2-[6-乙基磺酰基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a9的制備在環(huán)境溫度下，向2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a39(90mg)在ch2cl2(10ml)中的攪拌溶液中添加酸性3-氯過氧苯甲酸(2.05當量，92mg)。然后將反應(yīng)混合物攪拌1小時。通過tlc監(jiān)測該反應(yīng)。起始完成之后，將反應(yīng)混合物用飽和硫代硫酸鈉、碳酸氫鈉淬滅并用二氯甲烷萃取(2次)。有機層用硫酸鎂干燥。過濾，濃縮并且將粗產(chǎn)物通過使用環(huán)己烷-乙酸乙酯的柱色譜純化，以給出所希望的呈白色固體的化合物(97mg；產(chǎn)率＝100％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.28(t,3h)3.51(brs,2h)3.74(s,3h)4.17(s,3h)8.05(s,1h)8.12(s,1h)8.44(s,1h)8.97(s,1h)。lc-ms(方法a):rt0.97(492,mh+)。實例p5：2-(6-乙基磺?；?3-甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a11和2-(6-乙基磺酰基-1-甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a12的制備：步驟a：n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]甲酰胺的制備。將5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺(199mg)在干燥的甲酸(5.89ml)中的攪拌溶液回流17小時。然后在減壓下除去溶劑，并且將殘余物溶解于乙酸乙酯中，并且用na2co3溶液洗滌。將有機相分離，用水洗滌并干燥。蒸發(fā)溶劑以提供固體(86％產(chǎn)率)，用于下一步驟而不需要額外的純化。1hnmr(300mhz,丙酮-d6)ppm9.25(bs,1h)；9.15(s,1h)；9.10(s,1h)；8.70(bs,1h)；8.40(s,1h)；8.12(s,1h)；3.89(s,3h)；3.49(q,2h)；1.22(t,3h)。步驟b：n-[2-氨基-5-乙基磺?；?4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]甲酰胺的制備：使用實例p4，步驟d中所述的類似方案，但是未獲得環(huán)化合物(50％產(chǎn)率)。n-[2-氨基-5-乙基磺酰基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]甲酰胺。將該化合物不經(jīng)額外純化而用于下一步驟。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.93(s,1h)；8.45(s,1h)；8.08(s,1h)；7.92-7.86(m,1h)；7.68(bs,1h)；6.86(s,1h)；4.74(bs,2h)；3.77(s,3h)；3.27(q,2h)；1.23(t,3h)。步驟c：2-(6-乙基磺?；?1h-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a10：將n-[2-氨基-5-乙基磺?；?4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]甲酰胺(59.84mg)在乙酸(5ml)中的攪拌溶液回流17h。在減壓下去除該溶劑。將殘余物溶解于乙酸乙酯中，并且用過量的飽和na2co3溶液洗滌。分離有機相，干燥并且在真空下濃縮。將該殘余物經(jīng)受硅膠柱層析(15g)，用乙酸乙酯：甲醇(9:1)進行洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生2-(6-乙基磺酰基-1h-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a10。1hnmr(300mhz,丙酮d6)ppm9.14(s,1h)；8.60(s,1h)；8.48(s,1h)；8.12(s,1h)；8.08(s,1h)；3.84(s,3h)；3.50(m,2h)；1.17(t,3h)。步驟d：2-(6-乙基磺?；?3-甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a11和2-(6-乙基磺?；?1-甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a12的制備：實例p4步驟e中描述的類似方案?；衔镌诠枘z上不可分離，但在手性hplc上可分離。制備型hplc方法：自動水凈化系統(tǒng)：2767樣品管理器，2489紫外/可見檢測器，2545四元梯度模塊。柱：大賽璐ic，5μm，1.0cmx25cm流動相：hept/etoac/dea60/40/0.1％流速：10ml/min檢測：uv230nm樣品濃度：23mg/ml在etoac/dcm/meoh中注射：200-600μl第一洗脫峰第二洗脫峰保留時間(min)約0.89保留時間(min)約1.39數(shù)量(mg)回報率數(shù)量(mg)回報率化學(xué)純度(在265nm處的面積％)99化學(xué)純度(在265nm處的面積％)992-(6-乙基磺?；?3-甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a11(峰2)：1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm8.94(s,1h)；8.68(s,1h)；8.19(s,1h)；8.10(s,1h)；7.59(s,1h)；3.96(s,3h)；3.75(s,3h)；3.42-3.20(m,2h)；1.22(t,3h)。2-(6-乙基磺酰基-1-甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a12(峰1)：1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm8.95(s,1h)；8.34(s,1h)；8.22(s,1h)；8.10(s,1h)；7.95(s,1h)；4.06(s,3h)；3.73(s,3h)；3.48(m,2h)；1.26(t,3h)。實例p6：2-(6-乙基磺?；?2-甲基-3h-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a13、2-(6-乙基磺?；?2,3-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a14和2-(6-乙基磺?；?1,2-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a15的制備：步驟a：n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]乙酰胺的制備：向5-乙基磺酰基-2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺(209.1mg)在甲苯(5ml)中的攪拌溶液中添加吡啶(0.07ml)、乙酰氯(0.06ml)。將反應(yīng)回流7小時。然后在減壓下除去揮發(fā)物，并且將殘余物溶解于乙酸乙酯中，并且用0.1mhcl洗滌，然后用水洗滌，干燥并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(25g)，用乙酸乙酯洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]乙酰胺(82％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.07(s,1h)；8.93(s,1h)；8.08(s,1h)；7.98(s,1h)；7.68(bs,1h)；3.77(s,3h)；3.30(q,2h)；2.35(s,3h)；1.26(t,3h)。步驟b：n-[2-氨基-5-乙基磺酰基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]乙酰胺的制備：使用與實例p5，步驟b相同的方案。對標題化合物的分析數(shù)據(jù)：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.91(s,1h)；8.40(s,1h)；8.07(s,1h)；7.93(s,1h)；6.81(s,1h)；4.86(bs,2h)；3.75(s,3h)；3.24(q,2h)；2.28(s,3h)；1.24(t,3h)。步驟c：2-(6-乙基磺?；?2-甲基-3h-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a13的制備：使用與實例p5，步驟c相同的方案。將獲得的化合物不經(jīng)額外純化而用于下一步驟。步驟d：2-(6-乙基磺?；?2,3-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a14和2-(6-乙基磺?；?1,2-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a15的制備：實例p4步驟e中描述的類似方案?；衔镌诠枘z上不可分離。以89％產(chǎn)率獲得2-(6-乙基磺?；?2,3-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a14和2-(6-乙基磺?；?1,2-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a15的混合物。然后，它們可以在手性hplc上分離。制備型hplc方法：自動水凈化系統(tǒng)：2767樣品管理器，2489紫外/可見檢測器，2545四元梯度模塊。柱：大賽璐ic，5μm，1.0cmx25cm流動相：hept/etoac/dea50/50/0.1％流速：10ml/min檢測：uv230nm樣品濃度：15mg/ml在etoac/dcm/meoh中注射：400-800μl2-(6-乙基磺酰基-2,3-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a14(峰2)：1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm8.95(s,1h)；8.53(s,1h)；8.10(s,1h)；7.46(s,1h)；3.83(s,3h)；3.76(s,3h)；3.32(m,2h)；2.74(s,3h)；1.20(t,3h)。2-(6-乙基磺酰基-1,2-二甲基-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a15(峰1)：1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm8.95(s,1h)；8.21(s,1h)；8.10(s,1h)；7.79(s,1h)；3.93(s,3h)；3.72(s,3h)；3.46(m,2h)；2.75(s,3h)；1.25(t,3h)。使用與實例p6中步驟a至步驟c所述相同的一系列步驟制備2-(6-乙基磺酰基-2-苯基-3h-苯并咪唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a16。lc-ms(方法a)rt0.95,486(mh+),484(m-h+)。實例p7：2-(6-乙基磺?；?3h-苯并三唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a17的制備：步驟a：4-乙基磺?；?5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯-1,2-二胺的制備：在環(huán)境溫度下，向n-[2-氨基-5-乙基磺酰基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]甲酰胺(在實例p5中制備，步驟b，90mg)在甲醇(7ml)中的攪拌溶液中添加水(1ml)和氫氧化鈉(20mg)。將混合物回流17小時。蒸發(fā)溶劑并且將殘余物溶解在乙酸乙酯中。將有機相用水洗滌，干燥并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(10g)，用在乙酸乙酯中的10％meoh進行洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生4-乙基磺?；?5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯-1,2-二胺(60％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.89(s,1h)；8.06(d,1h)；7.45(s,1h)；6.74(s,1h)；3.97(brs,2h)；3.74(s,3h)；3.23(q,2h)；1.21(t,3h)。步驟b：2-(6-乙基磺酰基-3h-苯并三唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a17的制備：在環(huán)境溫度下，向4-乙基磺酰基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯-1,2-二胺(80mg)在乙酸(3ml)中的攪拌溶液中添加在水(1ml)中的亞硝酸鈉(69mg)溶液。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌2h。然后，在減壓下蒸發(fā)溶劑，并且將殘余物溶解于乙酸乙酯和水中。分離有機相并用飽和na2co3溶液洗滌，干燥并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(30g)，用在乙酸乙酯中的10％meoh進行洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生2-(6-乙基磺?；?3h-苯并三唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a17(73％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,丙酮-d6)ppm9.18(s,1h)；8.82(s,1h)；8.47(s,1h)；8.15(s,1h)；3.88(s,3h)；3.59(q,2h)；1.21(t,3h)。實例p8：5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2,1,3-苯并噻二唑a18的制備：向4-乙基磺?；?5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯-1,2-二胺(在實例p7中制備，步驟a，99.85mg)在干燥甲苯(10ml)中的攪拌溶液中添加亞硫酰氯(0.06ml)。將混合物在氬氣下回流2小時。然后蒸發(fā)溶劑，并且將殘余物溶解于乙酸乙酯中。將有機相用飽和nahco3溶液洗滌，干燥并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(10g)，用己烷：乙酸乙酯(1:1)進行洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2,1,3-苯并噻二唑a18(47％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.99(s,2h)；8.26(s,1h)；8.13(s,1h)；3.83(s,3h)；3.50(q,2h)；1.30(t,3h)。實例p9：5-乙基磺?；?2-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-1,3-苯并噻唑a19的制備：向n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]乙酰胺(在實例p6中制備，步驟a，171.22mg)在干燥甲苯(7ml)中的攪拌溶液中添加勞森(lawesson)試劑(76.85mg)。將混合物在氬氣下回流17小時。然后蒸發(fā)溶劑，并且使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(35g)，用乙酸乙酯進行洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生5-乙基磺?；?2-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-1,3-苯并噻唑a19(80.5％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.96(s,1h)；8.77(s,1h)；8.10(s,1h)；8.02(s,1h)；3.77(s,3h)；3.37(q,2h)；2.98(s,3h)；1.25(t,3h)。實例p10：6-乙基磺?；?7-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹喔啉a20的制備：向4-乙基磺?；?5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯-1,2-二胺(在實例p7中制備，步驟a，171.22mg)在乙醇(5ml)中的攪拌溶液中添加乙二醛(40％在水性水中)溶液。將混合物在氬氣下回流1小時。然后蒸發(fā)溶劑，并且將殘余物用5ml的冷甲醇研磨。通過過濾分離固體，用少許冷甲醇洗滌并干燥，以給出6-乙基磺?；?7-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹喔啉a20(38％產(chǎn)率)。1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.15(s,1h)；9.12(s,1h)；9.05(s,1h)；9.00(s,1h)；8.34(s,1h)；8.13(s,1h)；3.83(s,3h)；3.53(q,2h)；1.31(t,3h)。使用前述方案并用三氟甲基乙二醛(20％水性溶液)制備化合物a28和a29。化合物a28和a29在30g的硅膠上純化，洗脫液己烷:乙酸乙酯1:1。a28：1hnmr(600mhz,cdcl3)δppm1.34(t,3h),3.56(m,2h),3.85(s,3h),8.16(s,1h),8.47(s,1h),9.03(s,1h),9.15(s,1h),9.47(s,1h)。a29：1hnmr(600mhz,cdcl3)δppm1.33(t,3h),3.53(m,2h),3.85(s,3h),8.16(s,1h),8.46(s,1h),9.03(s,1h),9.18(s,1h),9.44(s,1h)。實例p11：3-乙基硫烷基-2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹諾酮a21、3-乙基磺?；?2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹諾酮a22、2-(3-乙基硫烷基-2-萘基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a23和2-(3-乙基磺?；?2-萘基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a24的制備。使用實例p1中所述方案的中間體1或2制備化合物a21和a23，并且使用二酰胺a(參見在wo2015/000715中制備的方案)，然后通過a21和a23的氧化通過與實例p3中所述相同的方法制備a22和a24。化合物a21：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.05(s,1h),8.28(s,1h),8.20(s,1h),8.16(d,1h),7.89(d,1h),7.79(m,1h),7.70(m,1h),4.14(s,3h),3.10(q,2h),1.42(t,3h)。化合物a22：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.12(s,1h),9.04(s,1h),8.30(d,1h),8.17(m,2h),8.07(t,1h),7.90(t,1h),3.99(s,3h),3.88(q,2h),1.42(t,3h)?；衔颽23：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.95(s,1h),8.16(s,1h),8.00(s,1h),7.92(s,1h),7.87(d,1h),7.63(t,1h),7.55(m,1h),7.70(m,1h),3.82(s,3h),2.92(q,2h),1.26(t,3h)?；衔颽24：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.96(s,1h),8.77(s,1h),8.16(m,1h),8.12(s,1h),8.05(s,1h),8.01(m,1h),7.82(m,2h),3.78(s,3h),3.42(m,2h),1.26(t,3h)。實例p12：7-乙基硫烷基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]異喹啉a25、7-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]異喹啉a26、7-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-氧化-異喹啉-2-鎓a27的制備。使用中間體3以p1中所述的方案制備化合物a25，然后通過與實例p3中所述相同的方法通過氧化a25制備a26和a27，在a27的情況下，使用2.5當量的m-cpba?；衔颽25：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.32(s,1h),8.98(s,1h),8.61(d,1h),8.17(s,1h),7.99(s,2h),7.68(d,1h),3.84(s,3h),3.00(q,2h),1.32(t,3h)?；衔颽26：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm9.60(s,1h),8.98(s,1h),8.93(s,1h),8.89(d,1h),8.12(s,1h),8.06(s,1h),7.83(d,1h),3.80(s,3h),3.44(br.s.,2h),1.28(t,3h)?；衔颽27：1hnmr(300mhz,cdcl3)ppm8.97(d,2h),8.59(s,1h),8.36(dd,1h),8.12(s,1h),7.98(s,1h),7.82(d,1h),3.80(s,3h),3.44(m,2h),1.28(t,3h)。實例p13：5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-1,3-苯并噻唑a30的制備。步驟a：n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]硫代甲酰胺的制備向n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]甲酰胺(102.3mg，在實例p5中制備，步驟a)在干燥甲苯(8ml)中的攪拌溶液中添加勞森(lawesson)試劑(50mg)。將該混合物在氬氣下回流15分鐘。然后將溶劑濃縮至2ml溶液，并且使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(20g)，用己烷/乙酸乙酯1:1進行洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]硫代甲酰胺(80mg)。1hnmr(300mhz,dmso)δppm12.02(s,1h)；9.85-9.77(m,1h)；9.26(s,1h)；8.55-7.92(m,3h)；3.77(s,3h)；3.51(q,2h)；1.17(t,3h)。步驟b：5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-1,3-苯并噻唑a30的制備在氬氣下，將n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]硫代甲酰胺(89mg)懸浮于二甲氧基乙烷(7ml)和碳酸銫(78.24mg)中，添加碘化銅(3.8mg)和1,10-菲咯啉(7.2mg)。將混合物在氬氣下回流17小時。在減壓下蒸發(fā)溶劑，并且使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(25g)，用乙酸乙酯洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-1,3-苯并噻唑a30(68mg)。1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm9.35(s,1h)；8.99(s,1h)；8.97(s,1h)；8.19(s,1h)；8.11(s,1h)；3.78(s,3h)；3.39(m,2h)；1.27(t,3h)。實例p14：5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑a31的制備。使用實例p9中所述的方案制備化合物a31，使用n-[5-乙基磺?；?2-碘-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(實例p4，步驟c)作為起始材料。1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm9.07(s,1h)；8.98(s,1h)；8.24(s,1h)；8.12(s,1h)；3.78(s,3h)；3.41(q,2h)；1.26(t,3h)。實例p15：6-乙基磺酰基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)-1h-咪唑并[4,5-b]吡啶a34、6-乙基磺酰基-1-甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a33和6-乙基磺?；?3-甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a32的制備：化合物a34、a33和a32如實例p4所述使用相同的條件制備，作為起始原料的是2-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶(如wo2015/000715中所述制備的c1)，并按照以下方案所述在步驟b中用nbs替代nis：c2：1hnmr(300mhz,丙酮-d6)δppm9.14(s,1h)；8.44(d,1h)；8.10(d,1h)；7.73(d,1h)；6.01(brs,2h)；3.93(s,3h)；3.79(q,2h)；1.27(t,3h)。c3：1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm8.94(s,1h)；8.07(d,1h)；7.71(s,1h)3.90(s,3h)；3.78(q,2h)；1.36(t,3h)。c4：1hnmr(300mhz,丙酮-d6)δppm9.18(s,1h)；9.13(s,1h)；8.13(d,1h)；3.99(s,3h)；3.76(q,2h)；1.29(t,3h)。c5：1hnmr(300mhz,丙酮-d6)δppm10.10(bs,1h)；9.18(s,1h)；8.27(s,1h)；8.14(s,1h)；6.98(bs,2h)；3.98(s,3h)；3.65(q,2h)；1.25(t,3h)。a34：1hnmr(300mhz,丙酮-d6)δppm9.15(s,1h)；8.54(s,1h)；8.11(s,1h)；3.88(s,3h)；3.69(q,2h)；1.24(t,3h)。a33：1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm9.00(s,1h)；8.77(s,1h)；8.11(s,1h)；4.19(s,3h)；3.94(m,5h)；1.40(t,3h)。a32:1hnmr(300mhz,cdcl3)δppm9.02(s,2h)；8.13(s,1h)；4.12(s,3h)；3.87(s,3h)；3.70(q,2h)；1.35(t,3h)。實例p16：5-乙基磺?；?1-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯并三唑a35、6-乙基磺酰基-1-甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯并三唑a36和5-乙基磺?；?2-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯并三唑a37的制備：從2-(6-乙基磺?；?3h-苯并三唑-5-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶a17開始的實例p4步驟e中描述的類似方案?；衔颽36和a37在硅膠上不可分離，并且通過hplc在反相上使用以下方法分離：來自沃特斯(waters)的自動純化系統(tǒng)：2767樣品管理器，2489紫外/可見檢測器，2545四元梯度模塊柱。菲羅門公司(phenomenex)gemininxc18，4微米粒度，80埃，75x30.00mm，dad波長(nm)：220和254。溶劑梯度：反相，a＝水(在內(nèi)部-hplc質(zhì)量)和b＝乙腈制備型hplc。a35：1hnmr(300mhz,丙酮-d6)δppm9.18(s,1h)；8.83(s,1h)；8.38(s,1h)；8.15(s,1h)；4.52(s,3h)；3.88(s,3h)；3.57(m,2h)；1.21(t,3h)。a36：1hnmr(600mhz,cdcl3)δppm1.29(t,j＝7.4hz,3h)3.53(brs,2h)3.77(s,3h)4.53(s,3h)8.13(s,1h)8.28(s,1h)8.54(s,1h)8.99(s,1h)。a37：1hnmr(600mhz,cdcl3)dppm1.27(t,j＝7.3hz,3h)3.46(brs,2h)3.78(s,3h)4.69(s,3h)8.09(s,1h)8.12(s,1h)8.87(s,1h)8.98(s,1h)實例p17：5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-3h-1,3-苯并噻唑-2-硫酮a38的制備：將2-溴-5-乙基磺?；?4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]苯胺(c3，參見實例p15，139mg)與甘氨酸鉀(potassiumxantoghenate)(可商購的，105.8mg)在干燥的dmf中在120℃下氬氣下加熱持續(xù)1小時。將溶液用氯化銨飽和溶液處理并且用乙酸乙酯萃取。分離有機相和水相，并且將有機相干燥并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(25g)，用乙酸乙酯洗脫。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-3h-1,3-苯并噻唑-2-硫酮a38(95％純度，60mg)。lc-ms(方法a)rt0.91(459,mh+)。1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm9.25(s,1h),8.26(s,1h),8.16(s,1h),7.88(s,1h),3.74(s,3h),3.54(q,2h),1.12(t,3h)。實例p18：5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹啉a43的制備：向5-溴-3-乙基磺?；?2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹諾酮a42(參見表8，0.1mmol)在甲苯(2ml)中的溶液中添加環(huán)丙基硼酸(15mg，0.17mmol)和k3po4(75mg，0.35mmol)和三環(huán)己基膦(4mg，0.01mmol)。將混合物脫氣10min，并且添加pd(oac)2(2mg，0.007mmol)。將混合物在100℃下加熱2小時。將混合物通過硅藻土塞過濾并在真空下濃縮。將殘余物通過柱色譜(combiflashrf150；10gsio2；ihex:ea＝4:1)純化，以給出所希望的產(chǎn)物(26mg；56.5％)。1hnmr:參見表8。實例p19：3-乙基磺酰基-2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]喹啉-6-甲腈a50的制備：將在4ml的dmf:水(99:1)混合物中的6-氯-3-乙基磺?；?2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]喹諾酮a49(參見表8，86mg，0.19mmol)、pd2dba3(27mg，0.03mmol)、s-phos(32mg，0.08mmol)和zn(cn)2(45mg，0.38mmol)的溶液在微波反應(yīng)器中在170℃下加熱30min。將溶液用水稀釋并用乙酸乙酯萃取(2次)。將合并的有機層合并，用mgso4干燥并進行濃縮以給出油狀物。將油狀物在硅膠上純化(fcc(combiflashrf150；10gsio2；ihex:ea＝3:1->2:1))，以提供標題化合物(42mg；49.6％產(chǎn)率)。1hnmr:參見8。實例p20：3-乙基磺?；?2-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-6-(1,1,2,2,2-五氟乙基)喹啉a52的制備：在氬氣下向5mlmw小瓶中添加a45(參見表8，24mg，0.48mmol)、nmp(3972mg，3.845ml，39.7mmol，82.5)和五氟乙醇化物(369.2mg，0.96mmol)。將混合物在90℃下攪拌3小時并且添加1當量五氟乙醇化物，并且將mw小瓶在90℃下放置1小時。將反應(yīng)混合物用水(30ml)稀釋，并用乙酸乙酯(3x30ml)萃取兩次。將合并的有機相用硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(用乙酸乙酯/環(huán)己烷洗脫)。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生標題化合物(118mg)。1hnmr:參見表8。實例p20：2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a53、2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶a54、2-[6-乙基磺酰基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a55、2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶a56和2-[6-乙基磺?；?1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基亞磺酰基)咪唑并[4,5-b]吡啶a57的制備：使用n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(cas：1643139-91-6)和n2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2,3-二胺(cas：1383840-73-0)與中間體8通過相同的方案合成a53和a54。使用2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a53和2-[6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶a54通過a3的相同方案合成a55和a56。a57與化合物a56分離作為副產(chǎn)物。實例p20：6-乙基硫烷基-2,2-二甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-3h-氟[3,2-b]吡啶a58和6-乙基磺?；?2,2-二甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-3h-氟[3,2-b]吡啶a59的制備：步驟a：化合物2的制備當將溫度降至-5℃至0℃時，將在100ml水中的nano2(7.21g，126mmol)溶液添加到化合物1(16.3g，100mmol)在200ml的hbf4(40％)中的混合物中。在0℃下攪拌1h之后，將該反應(yīng)混合物過濾。將過濾殘余物用水洗滌兩次，并在0℃下用醚洗滌兩次。將粗產(chǎn)物(24.6g，y：93％)用于下一步驟。步驟a：化合物3的制備當溫度加熱至70℃至90℃時，將化合物2(24.6g)緩慢添加到250ml的乙酸中。然后，將混合溶液在80℃至90℃下攪拌2h。將該反應(yīng)混合物濃縮并傾倒入水中，并用乙酸乙酯萃取三次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析純化，以提供產(chǎn)品3(7.7g，y：37％)。1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):2.32(s,3h),8.17(d,1h),8.33(d,1h)。步驟c：化合物4的制備在0℃下將koh(728mg，13mmol)在7ml水中的溶液添加到化合物3(1g，4.8mmol)在10mlthf中的溶液中。添加之后，將混合物在環(huán)境溫度下攪拌2h。然后在混合物中添加稀鹽酸以將ph值調(diào)節(jié)為弱堿性并過濾。將過濾殘余物通過重結(jié)晶純化，以給出化合物4(517mg，y：65％)。1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.47(d,1h),7.93(d,1h),10.72(s,1h)。步驟d：化合物5的制備將化合物4(8.15g，0.05mmol)、pmbcl(11.78g，0.075mmol)和k2co3(13.8g，0.1mmol)在130mlch3cn中的混合物在氮氣下回流6h。然后，將該反應(yīng)混合物過濾。將濾液濃縮并通過重結(jié)晶純化，以給出化合物5(8.8g，y：67％)。1hnmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):3.81(s,3h),5.00(s,2h),6.91(d,2h),7.30(d,2h),7.37(s,1h),8.03(s,1h)。步驟e：化合物6的制備將化合物5(10g，35mmol)、pd(oac)2(158mg，0.7mmol)、dppf(975mg，1.8mmol)和et3n(10.2g，70mmol)在120ml乙醇中的混合物放置在高壓容器中并且添加co氣體。將壓力控制在20巴下。然后將反應(yīng)混合物在100℃-120℃下攪拌6h。反應(yīng)之后，將混合物過濾。將濾液濃縮并通過硅膠柱色譜純化，以提供產(chǎn)物6(6g，y：53％)。1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):1.31(t,3h),3.76(s,3h),4.33(q,2h),5.20(s,2h),6.95(d,2h),7.41(d,2h),7.78(d,1h),8.36(d,1h)。步驟f：化合物7的制備將化合物6(11g，34.2mmol)溶解于dmf(60ml)中，并當將溫度降至0℃時添加etsna(5.75g，68.4mmol)。將混合物在室溫下攪拌0.5h之后，傾倒入水中，并且用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將該粗產(chǎn)物通過重結(jié)晶純化，以給出化合物7(4.77g，y：61％)1hnmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):1.33(t,3h),1.40(t,3h),2.83(q,2h),3.79(s,3h),4.42(q,2h),5.09(s,3h),6.90(d,2h),7.11(s,1h),7.32(d,2h),8.16(s,1h)。步驟g：化合物8的制備將化合物7(10.64g，30.66mmol)和naoh(3.67g，92mmol)在90ml水和90mlthf中的混合物在環(huán)境溫度下攪拌16h。然后，將該反應(yīng)混合物傾倒入稀鹽酸中，并用乙酸乙酯萃取三次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過重結(jié)晶純化，以提供產(chǎn)物8(9g，y：92％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):1.36(t,3h),2.85(q,2h),3.80(s,3h),5.12(s,2h),6.92(d,2h),7.14(s,1h),7.33(d,2h),7.99(s,1h),10.98(s,1h)。步驟h：化合物9的制備將n3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺(在wo2015000715中制備，2.5g，15.6mmol)、化合物8(5g，15.6mmol)和edc.hcl(3.3g，17.2mmol)在50ml吡啶中的混合物回流16h。然后，將混合物濃縮，用乙酸乙酯稀釋并用nahco3飽和溶液洗滌三次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將在100ml乙酸中的粗產(chǎn)物回流過夜。然后將混合物濃縮并添加na2co3飽和溶液以將ph值調(diào)節(jié)至弱堿性。將該混合溶液用乙酸乙酯稀釋三次，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析純化，以提供產(chǎn)物9(1.93g，y：35％)。1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):1.18(t,3h),2.91(q,2h),3.93(s,3h),7.30(s,1h),8.08(s,1h),8.19(s,1h),9.15(s,1h),10.70(s,1h)。19f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-64.35(s,3f)。步驟i：化合物10的制備將化合物9(1mmol，354mg)、甲基烯丙基氯(109mg，1.2mmol)、k2co3(0.8mmol，110mg)和ki(0.012mmol，2mg)在4ml丙酮和1mldmf中回流8h。然后將該混合物傾倒入水中并用乙酸乙酯萃取三次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析純化，以給出產(chǎn)物10(240mg，y：58％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):1.33(t,3h),1.85(s,3h),2.91(q,2h),4.02(s,3h),4.59(s,2h),5.10(d,2h),5.27(s,1h),7,25(d,1h),8.15(s,1h),8.19(d,19),8.90(s,1h)。19f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-66.33(s,3f)。步驟j：化合物a58的制備將在10mlnmp中的化合物10(3.1mmol，0.83g)在氮氣下在185℃下攪拌24h。然后將混合物傾倒入水中，并且用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將在10mlhco2h中的粗產(chǎn)物回流1h。然后將該混合溶液傾倒入水中并用乙酸乙酯萃取三次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱色譜純化，以提供產(chǎn)物a58(100mg，y：12％)和副產(chǎn)物14(41mg，y：5％)?；衔颽58：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):1.27(t,3h),1,57(s,6h),2.85(q,2h),3.15(s,2h),3.94(s,3h),7.08(s,1h),8.14(s,1h),8.90(s,1h)。19f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-70.7(s,3f)。以91％的純度分離化合物13，并用于下一步驟，不經(jīng)額外純化。化合物14(副產(chǎn)物)：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):1.10(t,3h),1,57(s,6h),2.68(q,2h),3.19(s,2h),3.88(s,3h),8.12(s,1h),8.13(s,1h),8.90(s,1h)。19f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-70.7(s,3f)。步驟j：化合物a59的制備。將在10mldcm中的化合物a58(0.24mmol，100mg)和m-cpba(0.87mmol，150mg)在環(huán)境溫度下攪拌4h。然后將混合物傾倒入在水中的nahco3和na2so3飽和溶液中，并且用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析純化，以給出標題產(chǎn)物(70mg，y：66％)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):1.31(t,3h),1.62(s,6h),3.26(s,2h),3.60(q,2h),3.83(s,3h),7.66(s,1h),8.08(s,1h),8.94(s,1h)；19f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-71.61(s,3f)。表5：此表披露了具有化學(xué)式i-1a的化合物：表6：此表披露了具有化學(xué)式i-1a1的化合物：表7：此表披露了具有化學(xué)式i-1a3的化合物：表8：此表披露了具有化學(xué)式i-1a4的化合物：表9：此表披露了具有化學(xué)式i-1a5的化合物：表10：此表披露了具有化學(xué)式i-1a6的化合物：通過添加其他有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分，根據(jù)本發(fā)明的組合物的活性可以顯著地加寬，并且適合于當時的環(huán)境。具有化學(xué)式i的化合物與其他具有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分的混合物還可以具有另外的意料之外的優(yōu)點，這些優(yōu)點還可以在更寬的含義上描述為協(xié)同活性。例如，植物對其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆蟲可以在它們的不同發(fā)育階段得到控制或者在它們的生產(chǎn)期間(例如，在研磨或者混合過程中，在它們的儲藏或它們的使用過程中)更好的行為。在這里，合適的活性成分的添加物是例如下面類別的活性成分的代表物：有機磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲類、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、氯化烴、酰基脲、吡啶基亞甲基氨基衍生物、大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿以及蘇云金芽孢桿菌制劑。以下具有化學(xué)式i的化合物與活性成分的混合物是優(yōu)選的(縮寫“tx”意為“選自下組的一種化合物，該組由描述于本發(fā)明的表1至10中的化合物組成”)：一種佐劑，該佐劑選自由以下物質(zhì)組成的組：石油(628)+tx，一種殺螨劑，該殺螨劑選自以下物質(zhì)組成的組：1,1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名稱)(910)+tx、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化學(xué)文摘名)(1059)+tx、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名稱)(1295)+tx、4-氯苯基苯基砜(iupac名稱)(981)+tx、阿維菌素(1)+tx、滅螨醌(3)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、賽硫磷(870)+tx、磺胺螨酯[ccn]+tx、氨基硫代鹽(872)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、殺螨特(881)+tx、三氧化二砷(882)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、益棉磷(44)+tx、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx、偶氮苯(iupac名稱)(888)+tx、三唑錫(azacyclotin)(46)+tx、偶氮磷(azothoate)(889)+tx、苯茵靈(62)+tx、苯諾沙磷(benoxafos)[ccn]+tx、苯螨特(benzoximate)(71)+tx、苯甲酸芐酯(iupac名稱)[ccn]+tx、聯(lián)苯肼酯(74)+tx、氟氯菊酯(76)+tx、樂殺螨(907)+tx、溴滅菊酯+tx、溴烯殺(bromocyclene)(918)+tx、溴硫磷(920)+tx、乙基溴硫磷(921)+tx，溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx、噻嗪酮(99)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁酮威(butylpyridaben)+tx、石硫合劑(calciumpolysulfide)(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(campheechlor)(941)+tx、氯滅殺威(carbanolate)(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、卡波硫磷(947)+tx、cga50’439(研究代碼)(125)+tx、滅螨猛(chinomethionat)(126)+tx、殺螨醚(chlorbenside)(959)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、溴蟲腈(130)+tx、敵螨(968)+tx、殺螨酯(chlorfenson)(970)+tx、敵螨特(chlorfensulphide)(971)+tx、氯芬磷(131)+tx、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx、伊托明(chloromebuform)(977)+tx、滅蟲脲(chloromethiuron)(978)+tx、丙酯殺螨醇(chloropropylate)(983)+tx、毒死蜱(145)+tx、甲基毒死蜱(146)+tx、蟲螨磷(chlorthiophos)(994)+tx、瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx、瓜菊酯ii(696)+tx、瓜葉菊素(cinerins)(696)+tx、四螨嗪(158)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、庫馬磷(174)+tx、克羅米通[ccn]+tx、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx、硫雜靈(1013)+tx、果蟲磷(cyanthoate)(1020)+tx、丁氟螨酯(cas登記號：400882-07-7)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、三環(huán)錫(199)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、dcpm(1032)+tx、ddt(219)+tx、田樂磷(demephion)(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(demeton)(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-o(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-s(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulphon)(1039)+tx、殺螨隆(226)+tx、氯亞胺硫磷(dialifos)(1042)+tx、二嗪磷(227)+tx、苯氟磺胺(230)+tx、敵敵畏(236)+tx、甲氟磷(dicliphos)+tx、開樂散(242)+tx、百治磷(243)+tx、遍地克(1071)+tx、甲氟磷(dimefox)(1081)+tx、樂果(262)+tx、二甲殺螨霉素(dinactin)(653)+tx、消螨酚(dinex)(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、消螨通(dinobuton)(269)+tx、敵螨普(dinocap)(270)+tx、敵螨普-4[ccn]+tx、敵螨普-6[ccn]+tx、二硝酯(1090)+tx、硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx、敵惡磷(1102)+tx、二苯砜(iupac名稱)(1103)+tx、雙硫侖[ccn]+tx、乙拌磷(278)+tx、dnoc(282)+tx、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(endothion)(1121)+tx、epn(297)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、乙硫磷(309)+tx、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx、乙螨唑(etoxazole)(320)+tx，乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx、喹螨醚(328)+tx、苯丁錫(fenbutatinoxide)(330)+tx、苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx、芬螨酯(fenson)(1157)+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx、氟佐隆(1166)+tx、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx、氟螨脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx、聯(lián)氟螨(fluenetil)(1169)+tx、氟蟲脲(370)+tx、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx、氟殺螨(fluorbenside)(1174)+tx、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、抗螨脒(405)+tx、抗螨脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(formothion)(1192)+tx、胺甲威(formparanate)(1193)+tx、γ-hch(430)+tx、果綠啶(glyodin)(1205)+tx、芐螨醚(halfenprox)(424)+tx、庚烯醚(heptenophos)(432)+tx、十六碳烷基環(huán)丙烷羧酸酯(iupac/化學(xué)文摘名)(1216)+tx、噻螨酮(441)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、水胺硫磷(isocarbophos)(473)+tx、異丙基0-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸酯(iupac名稱)(473)+tx、伊維菌素[ccn]+tx、茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx、茉莉菊酯ii(696)+tx、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx、林丹(430)+tx、祿芬隆(490)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、芐丙二腈(malonoben)(1254)+tx、滅蚜磷(mecarbam)(502)+tx、地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx、甲硫芬[ccn]+tx、蟲螨畏(methacrifos)(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、滅多蟲(531)+tx、溴甲烷(537)+tx、速滅威(metolcarb)(550)+tx、速滅磷(556)+tx、自克威(mexacarbate)(1290)+tx、米爾螨素(557)+tx、殺螨茵素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(morphothion)(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、二溴磷(naled)(567)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、nc-152(化合物代碼)+tx、氟蚊靈(nifluridide)(1309)+tx、尼柯霉素[ccn]+tx、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化鋅絡(luò)合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代碼)+tx、nni-0250(化合物代碼)+tx、氧樂果(氧樂果)(594)+tx、殺線威(602)+tx、亞異砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx、pp'-ddt(219)+tx、對硫磷(615)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油(628)+tx、芬硫磷(1330)+tx、稻豐散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏殺硫磷(637)+tx、硫環(huán)磷(phosfolan)(1338)+tx、亞胺硫磷(638)+tx、磷胺(639)+tx、辛硫磷(642)+tx、甲基嘧啶磷(652)+tx、氯化松節(jié)油(polychloroterpenes)(傳統(tǒng)名稱)(1347)+tx，殺螨霉素(polynactins)(653)+tx、丙氯諾(1350)+tx、丙溴磷(662)+tx、蜱虱威(promacyl)(1354)+tx、克螨特(671)+tx、胺丙畏(propetamphos)(673)+tx、殘殺威(678)+tx、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx、發(fā)硫磷(prothoate)(1362)+tx、除蟲菊酯i(696)+tx、除蟲菊酯ii(696)+tx、除蟲菊素(pyrethrins)(696)+tx、噠螨靈(699)+tx、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代碼)(1382)+tx、ra-17(研究代碼)(1383)+tx、魚藤酮(722)+tx、八甲磷(schradan)(1389)+tx、硫線磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、si-0009(化合物代碼)+tx、蘇硫磷(sophamide)(1402)+tx、螺螨酯(738)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、ssi-121(研究代碼)(1404)+tx、舒非侖[ccn]+tx、氟蟲胺(sulfluramid)(750)+tx、治螟磷(sulfotep)(753)+tx、硫黃(754)+tx、s21-121(研究代碼)(757)+tx、氟胺氰菊酯(398)+tx，吡螨胺(763)+tx、tepp(1417)+tx、叔丁威(terbam)+tx、司替羅磷(777)+tx、三氯殺螨砜(tetradifon)(786)+tx、殺螨霉素(tetranactin)(653)+tx、殺螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx、久效威(thiafenox)+tx、抗蟲威(thiocarboxime)(1431)+tx、久效威(thiofanox)(800)+tx、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx、克殺螨(1436)+tx、蘇力菌素(thuringiensin)[ccn]+tx、威茵磷(triamiphos)(1441)+tx、苯噻螨(triarathene)(1443)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威(triazuron)+tx、敵百蟲(824)+tx、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx、甲殺螨霉素(trinactin)(653)+tx、滅蚜硫磷(847)+tx、氟吡唑蟲(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代碼)+tx，一種殺藻劑，該殺藻劑選自由以下物質(zhì)組成的組：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[ccn]+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、硫酸銅(172)+tx、cybutryne[ccn]+tx、二氫萘醌(dichlone)(1052)+tx、雙氯酚(232)+tx、茵多酸(295)+tx、三苯錫(fentin)(347)+tx、熟石灰[ccn]+tx、代森鈉(nabam)(566)+tx、滅藻醌(quinoclamine)(714)+tx、醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx、西瑪津(730)+tx、三苯錫乙酸鹽(iupac名稱)(347)和氫氧化三苯錫(iupac名稱)(347)+tx，一種驅(qū)蠕蟲劑，該驅(qū)蠕蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：阿巴美丁(1)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、依馬克丁(291)+tx、依馬克丁苯甲酸酯(291)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、伊維菌素[ccn]+tx、米爾倍霉素[ccn]+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、哌嗪[ccn]+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多殺菌素(737)和硫菌靈(thiophanate)(1435)+tx，一種殺鳥劑，該殺鳥劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氯醛糖(127)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、倍硫磷(346)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)和士的寧(745)+tx，一種殺細菌劑，該殺細菌劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-羥基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名稱)(1222)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、8-羥基喹啉硫酸鹽(446)+tx、溴硝醇(97)+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、氫氧化銅(iupac名稱)(169)+tx、甲酚[ccn]+tx、雙氯酚(232)+tx、雙吡硫翁(1105)+tx、多地辛(1112)+tx、敵磺鈉(fenaminosulf)(1144)+tx、甲醛(404)+tx、汞加芬[ccn]+tx、春雷霉素(483)+tx、春雷霉素鹽酸鹽水合物(483)+tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸鹽)鎳(iupac名稱)(1308)+tx、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)+tx、奧索利酸(606)+tx、土霉素(611)+tx、羥基喹啉硫酸鉀(446)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx、鏈霉素(744)+tx、鏈霉素倍半硫酸鹽(744)+tx、葉枯酞(766)+tx、和硫柳汞[ccn]+tx，一種生物試劑，該生物試劑選自由以下物質(zhì)構(gòu)成的組：棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxophyesoranagv)(12)+tx、放射形土壤桿菌(13)+tx、捕食螨(amblyseiusspp.)(19)+tx、芹菜夜蛾核多角體病毒(anagraphafalciferanpv)(28)+tx、anagrusatomus(29)+tx、短距蚜小蜂(aphelinusabdominalis)(33)+tx、棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(34)+tx、食蚜癭蚊(autographacalifornicanpv)(35)+tx、苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(bacillusfirmus)(38)+tx、堅硬芽孢桿菌(bacillusfirmus)(48)+tx、球形芽孢桿菌(bacillussphaericusneide)(學(xué)名)(49)+tx、蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensisberliner)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌日本亞種(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(學(xué)名)(51)+tx、球孢白僵茵(beauveriabassiana)(53)+tx、布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)(54)+tx、草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(151)+tx、孟氏隱唇瓢蟲(cryptolaemusmontrouzieri)(178)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cydiapomonellagv)(191)+tx、西伯利亞離顎繭蜂(dacnusasibirica)(212)+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(diglyphusisaea)(254)+tx、麗蚜小蜂(encarsiaformosa)(學(xué)名)(293)+tx、槳角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(300)+tx、玉米穗夜蛾核多角體病毒(helicoverpazeanpv)(431)+tx、嗜茵異小桿線蟲(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(433)+tx、會聚長足瓢蟲(hippodamiaconvergens)(442)+tx、橘粉介殼蟲寄生蜂(leptomastixdactylopii)(488)+tx、盲蝽(macrolophuscaliginosus)(491)+tx、甘藍夜蛾核多角體病毒(mamestrabrassicaenpv)(494)+tx、metaphycushelvolus(522)+tx、黃綠綠僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(學(xué)名)(523)+tx、金龜子綠僵菌小孢變種(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(學(xué)名)(523)+tx、松黃葉蜂(neodiprionsertifer)核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂(n.lecontei)核多角體病毒(575)+tx、小花蝽(596)+tx、玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)(613)+tx、智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(644)+tx、甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣殼核多角體病毒(學(xué)名)(741)+tx、毛蚊線蟲(steinernemabibionis)(742)+tx、小卷蛾斯氏線蟲(steinernemacarpocapsae)(742)+tx、夜蛾斯氏線蟲(742)+tx、steinernemaglaseri(742)+tx、steinernemariobrave(另名)(742)+tx、steinernemariobravis(742)+tx、steinernemascapterisci(742)+tx、斯氏線蟲屬(steinernemaspp.)(742)+tx、赤眼蜂屬(826)+tx、西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(844)和蠟蚧輪枝茵(verticilliumlecanii)(848)+tx，一種土壤消毒劑，該土壤消毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：碘甲烷(iupac名稱)(542)和甲基溴(537)+tx，一種化學(xué)不育劑，該化學(xué)不育劑選自由以下物質(zhì)組成的組：唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx、雙(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[ccn]+tx、白消安[ccn]+tx、除蟲脲(250)+tx、迪麥替夫(dimatif)[ccn]+tx、六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx、六甲磷(hempa)[ccn]+tx、甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx、甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx、不育特(methylapholate)[ccn]+tx、不孕啶(morzid)[ccn]+tx、氟幼脲(penfluron)[ccn]+tx、涕巴(tepa)[ccn]+tx、硫代六甲磷(thiohempa)[ccn]+tx、硫涕巴[ccn]+tx、曲他胺[ccn]和尿烷亞胺[ccn]+tx，一種昆蟲信息素，該昆蟲信息素選自由以下物質(zhì)組成的組：(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名稱)(222)+tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(829)+tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名稱)(541)+tx、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(779)+tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(285)+tx、(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名稱)(436)+tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(437)+tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名稱)(438)+tx、(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名稱)(448)+tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名稱)(782)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名稱)(783)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(784)+tx、(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(283)+tx、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(780)+tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(781)+tx、14-甲基十八-1-烯(iupac名稱)(545)+tx、4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮(iupac名稱)(544)+tx、α-多紋素(multistriatin)[ccn]+tx、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlelure)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlemone)(167)+tx、誘蠅酮(cuelure)(179)+tx、環(huán)氧十九烷(disparlure)(277)+tx、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名稱)(286)+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(287)+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(284)+tx、dominicalure[ccn]+tx、4-甲基辛酸乙酯(iupac名稱)(317)+tx、丁香酚[ccn]+tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[ccn]+tx、誘蟲十六酯(gossyplure)(420)+tx、誘殺烯混劑(grandlure)(421)+tx、誘殺烯混劑i(421)+tx、誘殺烯混劑ii(421)+tx、誘殺烯混劑iii(421)+tx、誘殺烯混劑iv(421)+tx、醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx、齒小蠹二烯醇(ipsdienol)[ccn]+tx、小蠢烯醇(ipsenol)[ccn]+tx、金龜子性誘劑(japonilure)(481)+tx、lineatin[ccn]+tx、litlure[ccn]+tx、粉紋夜蛾性誘劑(looplure)[ccn]+tx、誘殺酯(medlure)[ccn]+tx、megatomoicacid[ccn]+tx、誘蟲醚(methyleugenol)(540)+tx、誘蟲烯(muscalure)(563)+tx、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(588)+tx、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(589)+tx、賀康彼(orfralure)[ccn]+tx、oryctalure(317)+tx、非樂康(ostramone)[ccn]+tx、誘蟲環(huán)(siglure)[ccn]+tx、sordidin(736)+tx、食菌甲誘醇(sulcatol)[ccn]+tx、十四-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(785)+tx、特誘酮(839)+tx、特誘酮a(839)+tx、特誘酮b1(839)+tx、特誘酮b2(839)+tx、特誘酮c(839)和trunc-call[ccn]+tx，一種昆蟲驅(qū)避劑，該昆蟲驅(qū)避劑選自以下物質(zhì)組成的組：2-(辛基硫代)乙醇(iupac名稱)(591)+tx、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx、丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx、己二酸二丁酯(iupac名稱)(1046)+tx、鄰苯二甲酸二丁酯(1047)+tx、丁二酸二丁酯(iupac名稱)(1048)+tx、避蚊胺[ccn]+tx、避蚊胺[ccn]+tx、驅(qū)蚊酯(dimethylcarbate)[ccn]+tx、乙基己二醇(1137)+tx、己脲[ccn]+tx、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx、甲基新癸酰胺[ccn]+tx、氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羥哌酯[ccn]+tx，一種殺蟲劑，該殺蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1058)+tx、1,1-二氯-2,2-雙(4-乙基苯基)乙烷(iupac名稱)(1056)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1062)+tx、具有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(iupac名稱)(1063)+tx、1-溴-2-氯乙烷(iupac/化學(xué)文摘名稱)(916)+tx、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙酸乙酯(iupac名)(1451)+tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺?；一谆姿狨?iupac名)(1066)+tx、2-(1,3-1,3-二硫戊烷-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1109)+tx、2-(2-叔氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯(iupac/化學(xué)文摘名稱)(935)+tx、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1084)+tx、2-(4-氯-3,5-二甲基苯氧基)乙醇(iupac名)(986)+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名)(984)+tx、2-咪唑烷酮(iupac名)(1225)+tx、2-isovalerylindan-1,3-二酮(iupac名)(1246)+tx、2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1284)+tx、2-硫氰酸醇乙基月桂酸酯(iupac名)(1433)+tx、3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名)(917)+tx、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1283)+tx、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基基甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1285)+tx、5,5-二甲基-3-氧代環(huán)己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1085)+tx、阿維菌素(1)+tx、乙酰甲胺磷(2)+tx、啶蟲脒(4)+tx、家蠅磷殺蟲劑[ccn]+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、丙烯腈(iupac名)(861)+tx、棉鈴?fù)?15)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、艾氏劑(864)+tx、烯丙菊酯(17)+tx、阿洛氨菌素[ccn]+tx、除害威(866)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、α-蛻皮激素[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、賽果(870)+tx、果滿磷(872)+tx、滅害威(873)+tx、胺吸磷殺螨劑(875)+tx、草酸氫胺吸磷(amitonhydrogenoxalate)(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、新煙堿(877)+tx、乙基殺撲磷(883)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、印楝素(別名)(41)+tx、甲基吡啶磷(42)+tx、乙基谷硫磷(44)+tx、甲基谷硫磷(45)+tx、偶氮磷(889)+tx、蘇云金芽孢桿菌δ內(nèi)毒素(52)+tx、六氟硅酸鋇[ccn]+tx、多硫化鋇(iupac/化學(xué)文摘名稱)(892)+tx、熏菊酯[ccn]+tx、拜耳22/190(研究代碼)(893)+tx、拜耳22408(研究代碼)(894)+tx、惡蟲威(58)+tx、丙硫克百威(60)+tx、殺蟲磺(66)+tx、β-氟氯氰菊酯(194)+tx、β-氯氰菊酯(203)+tx、聯(lián)苯菊酯(76)+tx、生物丙烯菊酯(78)+tx、生物丙烯菊酯s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體(79)+tx、戊環(huán)芐呋菊酯[ccn]+tx、生物氯菊酯(908)+tx、芐呋菊脂(80)+tx、雙(2-氯乙基)醚(iupac名)(909)+tx、雙三氟蟲脲(83)+tx、硼砂(86)+tx、溴滅菊酯+tx、溴苯烯磷(914)+tx、溴烯殺(918)+tx、溴-ddt[ccn]+tx、溴硫磷(920)+tx、溴硫磷-乙基(921)+tx、合殺威(924)+tx、稻虱凈(99)+tx、畜蟲威(926)+tx、特嘧硫磷(927)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酯磷(932)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁基噠螨靈+tx、硫線磷(109)+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、氰化鈣(444)+tx、多硫化鈣(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(941)+tx、氯滅殺威(943)+tx、西維因(115)+tx、卡巴呋喃(118)+tx、二硫化碳(iupac/化學(xué)文摘名稱)(945)+tx、四氯化碳(iupac名)(946)+tx、三硫磷(947)+tx、丁硫克百威(119)+tx、殺螟丹(123)+tx、鹽酸殺螟丹(123)+tx、瑟瓦定(725)+tx、冰片丹(960)+tx、氯丹(128)+tx、十氯酮(963)+tx、殺蟲脒(964)+tx、鹽酸殺蟲脒(964)+tx、氯氧磷(129)+tx、溴蟲腈(130)+tx、毒蟲畏(131)+tx、氟啶脲(132)+tx、氯甲磷(136)+tx、氯仿[ccn]+tx、氯化苦(141)+tx、氯腈肟磷(989)+tx、氯吡唑磷(990)+tx、毒死蜱(145)+tx、毒死蜱-甲基(146)+tx、蟲螨磷(994)+tx、環(huán)蟲酰肼(150)+tx、瓜菊酯i(696)+tx、瓜菊酯ii(696)+tx、瓜菊酯(696)+tx、順式-芐呋菊脂+tx、順式芐呋菊酯(80)+tx、三氟氯氰菊酯+tx、地蟲威(999)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、噻蟲胺(165)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、砷酸銅[ccn]+tx、油酸銅[ccn]+tx、蠅毒磷(174)+tx、畜蟲磷(1006)+tx、克羅米通[ccn]+tx、巴毒磷(1010)+tx、育畜磷(1011)+tx、冰晶石(177)+tx、cs708(研究代碼)(1012)+tx、苯腈磷(1019)+tx、殺螟腈(184)+tx、果蟲磷(1020)+tx、環(huán)蟲菊酯[ccn]+tx、乙氰菊脂(188)+tx、氟氯氰菊酯(193)+tx、三氟氯氰菊酯(196)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、苯氰菊酯(206)+tx、滅蠅胺(209)+tx、畜蜱磷[ccn]+tx、d-檸檬烯[ccn]+tx、d-胺菊酯(788)+tx、daep(1031)+tx、棉隆(216)+tx、ddt(219)+tx、一甲呋喃丹(1034)+tx、溴氰菊酯(223)+tx、田樂磷(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(1038)+tx、內(nèi)吸磷-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、內(nèi)吸磷-o-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基(224)+tx、橫吸憐(demeton-s-methylsulphon)(1039)+tx、丁醚脲(226)+tx、氯亞胺硫磷(1042)+tx、二胺磷(1044)+tx、二嗪農(nóng)(227)+tx、異氯硫磷(1050)+tx、除線磷(1051)+tx、敵敵畏(236)+tx、二克磷+tx、敵來死[ccn]+tx、百治磷(243)+tx、地昔尼爾(244)+tx、狄氏劑(1070)+tx、5-甲基吡唑-3-基磷酸二乙基酯(iupac名)(1076)+tx、除蟲脲(250)+tx、雙羥丙茶堿[ccn]+tx、四氟甲醚菊酯[ccn]+tx、甲氟磷(1081)+tx、地麥威(1085)+tx、樂果(262)+tx、芐菌酯(1083)+tx、甲基毒蟲畏(265)+tx、敵蠅威(1086)+tx、消螨酚(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、丙硝酚(1093)+tx、戊硝酚(1094)+tx、地樂酚(1095)+tx、呋蟲胺(271)+tx、苯蟲醚(1099)+tx、蔬果磷(1100)+tx、二氧威(1101)+tx、敵殺磷(1102)+tx、乙拌磷(278)+tx、噻喃磷(1108)+tx、dnoc(282)+tx、多拉菌素[ccn]+tx、dsp(1115)+tx、脫皮甾酮[ccn]+tx、ei1642(研究代碼)(1118)+tx、甲氨基阿維菌素(291)+tx、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(291)+tx、empc(1120)+tx、烯炔菊酯(292)+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(1121)+tx、安特靈(1122)+tx、epbp(1123)+tx、epn(297)+tx、保幼醚(1124)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、高氰戊菊酯(302)+tx、依他伏殺[ccn]+tx、殺蟲丹(308)+tx、乙硫磷(309)+tx、乙蟲清(310)+tx、益果-甲基(1134)+tx、滅線磷(312)+tx、甲酸乙酯(iupac名)[ccn]+tx、乙基-ddd(1056)+tx、二溴化乙烯(316)+tx、二氯化乙烯(化學(xué)名稱)(1136)、環(huán)氧乙烷[ccn]、醚菊酯(319)+tx、乙嘧硫磷(1142)+tx、exd(1143)+tx、氨磺磷(323)+tx、克線磷(326)+tx、抗螨唑(1147)+tx、皮蠅硫磷(1148)+tx、乙苯威(1149)+tx、五氟苯菊酯(1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07/026965)+tx、ε-甲氧芐氟菊酯[240494-71-7]+tx、ε-momfluorothrin[1065124-65-3]+tx、fluazaindolizine[1254304-22-7]+tx、氯堿丙炔菊酯(chloroprallethrin)[399572-87-3]+tx、fluxametamide[928783-29-3]+tx、cyhalodiamide[1262605-53-7]+tx、tioxazafen[330459-31-9]+tx、broflanilide[1207727-04-5]+tx、丁烯氟蟲腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、環(huán)溴蟲酰胺(cyclaniliprole)[1031756-98-5]+tx、氟氰蟲酰胺(tetraniliprole)[1229654-66-3]+tx、戊吡蟲胍(guadipyr)(描述于wo2010/060231中)+tx、環(huán)氧蟲啶(cycloxaprid)(描述于wo2005/077934中)+tx，一種殺軟體動物劑，該殺軟體動物劑選自由以下物質(zhì)組成的組：二(三丁基錫)氧化物(iupac名稱)(913)+tx、溴乙酰胺[ccn]+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、硫酸銅(172)+tx、三苯錫(347)+tx、磷酸鐵(iupac名稱)(352)+tx、四聚乙醛(518)+tx、滅蟲威(530)+tx、氯硝柳胺(576)+tx、氯硝柳胺乙醇胺鹽(576)+tx、五氯酚(623)+tx、五氯苯氧化鈉(623)+tx、噻螨威(tazimcarb)(1412)+tx、硫雙威(799)+tx、三丁基氧化錫(913)+tx、殺螺嗎啉(trifenmorph)(1454)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、乙酸三苯基錫(iupac名稱)(347)和三苯基氫氧化錫(iupac名稱)(347)+tx、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+tx，一種殺線蟲劑，該殺線蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：akd-3088(化合物代碼)+tx、1,2-二溴-3-氯丙烷(iupac/化學(xué)文摘名)(1045)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化學(xué)文摘名)(1062)+tx、1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯(iupac名稱)(1063)+tx、1,3-二氯丙烯(233)+tx、3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物(iupac/化學(xué)文摘名)(1065)+tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基繞丹寧(iupac名稱)(980)+tx、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(iupac名稱)(1286)+tx、6-異戊烯基氨基嘌呤(210)+tx、阿巴美丁(1)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、棉鈴?fù)?15)+tx、涕滅威(aldicarb)(16)+tx、涕滅砜威(aldoxycarb)(863)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、benclothiaz[ccn]+tx、苯茵靈(62)+tx、丁基噠螨酮(butylpyridaben)+tx、硫線磷(cadusafos)(109)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、二硫化碳(945)+tx、丁硫克百威(119)+tx、氯化苦(141)+tx、毒死蜱(145)+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、細胞分裂素(cytokinins)(210)+tx、棉隆(216)+tx、dbcp(1045)+tx、dcip(218)+tx、除線特(diamidafos)(1044)+tx、除線磷(dichlofenthion)(1051)+tx、二克磷(dicliphos)+tx、樂果(262)+tx、依馬克丁[ccn]+tx、苯甲酸依馬克丁(291)+tx、依立諾克丁(291)+tx、[ccn]+tx、滅線磷(312)+tx、二溴乙烷(316)+tx、苯線磷(fenamiphos)(326)+tx、吡螨胺+tx、豐索磷(fenpyrad)(1158)+tx、噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx、丁硫環(huán)磷(fosthietan)(1196)+tx、糠醛[ccn]+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、速殺硫磷(heterophos)[ccn]+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、isamidofos(1230)+tx、氯唑磷(isazofos)(1231)+tx、激動素(kinetin)[ccn]+tx、糠氨基嘌呤(mecarphon)(210)+tx、甲基滅蚜磷(mecarphon)(1258)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀鹽(519)+tx、威百畝鈉鹽(519)+tx、甲基溴(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、殺螨菌素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、莫昔克丁(剔名)[ccn]+tx、疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)組分(565)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、殺線威(602)+tx、甲拌磷(636)+tx、磷胺(639)+tx、磷蟲威(phosphocarb)[ccn]+tx、硫線磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多殺菌素(737)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁磷(terbufos)(773)+tx、四氯噻吩(iupac/化學(xué)文摘名)(1422)+tx、thiafenox+tx、蟲線磷(thionazin)(1434)+tx、三唑磷(triazophos)(820)+tx、triazuron+tx、二甲苯酚[ccn]+tx、yi-5302(化合物代碼)和玉米素(210)+tx、fluensulfone[318290-98-1]+tx，一種硝化作用抑制劑，該硝化作用抑制劑選自由以下物質(zhì)組成的組：乙基黃原酸鉀[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx，一種植物激活劑，該植物激活劑選自由以下物質(zhì)組成的組：噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(720)+tx，一種殺鼠劑，該殺鼠劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-異戊酰茚滿-1,3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、α-氯代醇[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、安妥(880)+tx、三氧化二砷(882)+tx、碳酸鋇(891)+tx、雙鼠脲(912)+tx、溴鼠隆(89)+tx、溴敵隆(91)+tx、溴鼠胺(92)+tx、氰化鈣(444)+tx、氮醛糖(127)+tx、氯鼠酮(140)+tx、維生素d3(850)+tx、氯滅鼠靈(1004)+tx、克滅鼠(1005)+tx、殺鼠萘(175)+tx、殺鼠嘧啶(1009)+tx、鼠得克(246)+tx、噻鼠靈(249)+tx、敵鼠鈉(273)+tx、維生素d2(301)+tx、氟鼠靈(357)+tx、氟乙酰胺(379)+tx、鼠樸定(1183)+tx、鹽酸鼠樸定(1183)+tx、γ-hch(430)+tx、hch(430)+tx、氫氰酸(444)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、林旦(430)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、甲基溴(537)+tx、鼠特靈(1318)+tx、毒鼠磷(1336)+tx、磷化氫(iupac名稱)(640)+tx、磷[ccn]+tx、殺鼠酮(1341)+tx、亞砷酸鉀[ccn]+tx、滅鼠優(yōu)(1371)+tx、海蔥糖苷(1390)+tx、亞砷酸鈉[ccn]+tx、氰化鈉(444)+tx、氟乙酸鈉(735)+tx、士的寧(745)+tx、硫酸鉈[ccn]+tx、殺鼠靈(851)以及磷化鋅(640)+tx，一種增效劑，該增效劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名稱)(934)+tx、5-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-3-己基環(huán)己-2-烯酮(iupac名稱)(903)+tx、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+tx、mb-599(研究代碼)(498)+tx、mgk264(研究代碼)(296)+tx、增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx、增效醛(piprotal)(1343)+tx、增效酯(propylisomer)(1358)+tx、s421(研究代碼)(724)+tx、增效散(sesamex)(1393)+tx、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亞砜(1406)+tx，一種動物驅(qū)避劑，該動物驅(qū)避劑選自由以下物質(zhì)組成的組：蒽醌(32)+tx、氯醛糖(127)+tx、環(huán)烷酸銅[ccn]+tx、王銅(171)+tx、二嗪磷(227)+tx、二環(huán)戊二烯(化學(xué)名稱)(1069)+tx、雙胍鹽(guazatine)(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、滅蟲威(530)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)+tx、塞侖(804)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、環(huán)烷酸鋅[ccn]和福美鋅(856)+tx，一種殺病毒劑，該殺病毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：衣馬寧[ccn]和利巴韋林[ccn]+tx，一種創(chuàng)傷保護劑，該創(chuàng)傷保護劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氧化汞(512)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基硫茵靈(802)+tx，以及生物活性化合物，該生物活性化合物選自以下物質(zhì)組成的組：阿扎康唑(60207-31-0]+tx、聯(lián)苯三唑醇[70585-36-3]+tx、糠菌唑[116255-48-2]+tx、環(huán)唑醇[94361-06-5]+tx、苯醚甲環(huán)唑[119446-68-3]+tx、烯唑醇[83657-24-3]+tx、氟環(huán)唑[106325-08-0]+tx、腈苯唑[114369-43-6]+tx、氟喹唑[136426-54-5]+tx、氟硅唑[85509-19-9]+tx、粉唑醇[76674-21-0]+tx、己唑醇[79983-71-4]+tx、抑霉唑[35554-44-0]+tx、亞胺唑[86598-92-7]+tx、種菌唑[125225-28-7]+tx、葉菌唑[125116-23-6]+tx、腈菌唑[88671-89-0]+tx、稻瘟酯[101903-30-4]+tx、戊菌唑[66246-88-6]+tx、丙硫菌唑[178928-70-6]+tx、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx、丙氯靈[67747-09-5]+tx、丙環(huán)唑[60207-90-1]+tx、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx、戊唑醇[107534-96-3]+tx、氟醚唑[112281-77-3]+tx、三唑酮[43121-43-3]+tx、三唑酮[55219-65-3]+tx、氟菌唑[99387-89-0]+tx、滅菌唑[131983-72-7]+tx、三環(huán)苯嘧醇[12771-68-5]+tx、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx、十二環(huán)嗎啉[1593-77-7]+tx、苯銹啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx、丁苯嗎啉[67564-91-4]+tx、螺環(huán)菌胺[118134-30-8]+tx、十三嗎啉[81412-43-3]+tx、嘧菌環(huán)胺[121552-61-2]+tx、嘧菌胺[110235-47-7]+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx、拌種咯[74738-17-3]+tx、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+tx、苯霜靈(benalaxyl)[71626-11-4]+tx、呋霜靈(furalaxyl)[57646-30-7]+tx、甲霜靈[57837-19-1]+tx、r-甲霜靈[70630-17-0]+tx、呋酰胺[58810-48-3]+tx、惡霜靈(oxadixyl)[77732-09-3]+tx、苯菌靈[17804-35-2]+tx、多菌靈[10605-21-7]+tx、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx、麥穗寧[3878-19-1]+tx、噻苯達唑[148-79-8]+tx、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx、異菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+tx、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx、萎銹靈[5234-68-4]+tx、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx、滅銹胺[55814-41-0]+tx、氧化萎銹靈[5259-88-1]+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx、噻呋菌胺[130000-40-7]+tx、雙胍鹽[108173-90-6]+tx、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游離堿)+tx、雙胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx、嘧菌酯[131860-33-8]+tx、醚菌胺[149961-52-4]+tx、烯肟菌酯{proc.bcpc,int.congr.、glasgow.2003,1,93}+tx、氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx、甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx、苯氧菌胺[133408-50-1]+tx、肟菌酯[141517-21-7]+tx、肟醚菌胺[248593-16-0]+tx、啶氧菌酯[117428-22-5]+tx、唑菌胺酯[175013-18-0]+tx、福美鐵[14484-64-1]+tx、代森錳鋅[8018-01-7]+tx、代森錳[12427-38-2]+tx、代森聯(lián)[9006-42-2]+tx、甲代森鋅(propineb)[12071-83-9]+tx、塞侖[137-26-8]+tx、代森鋅[12122-67-7]+tx、福美鋅[137-30-4]+tx、敵菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx、克菌丹[133-06-2]+tx、苯氟磺胺[1085-98-9]+tx、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx、滅菌丹[133-07-3]+tx、甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx、波爾多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx、氫氧化銅(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx、氯化銅(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx、硫酸銅(coppersulfat)[7758-98-7]+tx、氧化銅(copperoxid)[1317-39-1]+tx、代森錳銅(mancopper)[53988-93-5]+tx、喹啉銅(oxine-copper)[10380-28-6]+tx、敵螨普(dinocap)[131-72-6]+tx、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+tx、克瘟散[17109-49-8]+tx、異稻瘟凈(iprobenphos)[26087-47-8]+tx、稻瘟靈(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+tx、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx、敵菌靈[101-05-3]+tx、苯噻菌胺[413615-35-7]+tx、滅瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx、滅螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx、百菌清[1897-45-6]+tx、環(huán)氟菌胺[180409-60-3]+tx、霜脲氰[57966-95-7]+tx、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx、雙氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx、噠菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx、烯酰嗎啉[110488-70-5]+tx、syp-li90(flumorph)[211867-47-9]+tx、二噻農(nóng)(dithianon)[3347-22-6]+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx、土菌靈(etridiazole)[2593-15-9]+tx、惡唑菌酮[131807-57-3]+tx、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx、三苯錫(fentin)[668-34-8]+tx、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+tx、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx、環(huán)酰菌胺[126833-17-8]+tx、福賽得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx、惡霉靈(hymexazol)[10004-44-1]+tx、丙森鋅[140923-17-7]+tx、ikf-916(賽座滅(cyazofamid))[120116-88-3]+tx、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx、苯菌酮[220899-03-6]+tx、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx、苯酞[27355-22-2]+tx、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx、噻菌靈(probenazole)[27605-76-1]+tx、百維威(propamocarb)[25606-41-1]+tx、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx、樂喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+tx、喹氧靈[124495-18-7]+tx、五氯硝苯[82-68-8]+tx、硫磺[7704-34-9]+tx、噻酰菌胺[223580-51-6]+tx、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx、三環(huán)唑[41814-78-2]+tx、嗪氨靈[26644-46-2]+tx、有效霉素[37248-47-8]+tx、苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx、雙炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx、吡唑萘菌胺[881685-58-1]+tx、環(huán)丙吡菌胺[874967-67-6]+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(9-二氯亞甲基-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(在wo2007/048556中披露的)+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(3’,4’,5’-三氟-二苯-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx、[(3s,4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)-3-[(環(huán)丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氫-6,12-二羥基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h,11h萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]基-環(huán)丙烷羧酸鹽[915972-17-7]+tx以及1,3,5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧代丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx；以及微生物包括：魯氏不動桿菌+tx、阿特那木枝頂孢(acremoniumalternatum)+tx+tx、頂頭孢霉菌+tx+tx、狄皮銳枝頂孢(acremoniumdiospyri)+tx、奧卡塔木枝頂孢(acremoniumobclavatum)+tx、茶小卷葉蛾顆粒體病毒(adoxgv)+tx、放射形土壤桿菌株k84(galltrol-)+tx、互隔交鏈孢霉+tx、凱喜雅交鏈孢霉(alternariacassia)+tx、破壞性交鏈孢霉(alternariadestruens)+tx、白粉寄生孢+tx、黃曲霉af36+tx、黃曲霉flavusnrrl21882+tx、曲霉屬+tx、出芽短梗霉+tx、固氮螺菌屬+tx、(+tx、tazo)+tx、固氮菌屬+tx、珂卡姆固氮菌(azotobacterchroocuccum)+tx、囊腫固氮菌(azotobactercysts)(bionaturalblooming)+tx、解淀粉芽孢桿菌+tx、蠟樣芽胞桿菌+tx、西汀珀斯芽胞桿菌(bacilluschitinosporus)株cm-1+tx、西汀珀斯芽胞桿菌(bacilluschitinosporus)株aq746+tx、地衣芽孢桿菌株hb-2(biostarttm)+tx、地衣芽孢桿菌株3086(+tx、green)+tx、環(huán)狀芽胞桿菌+tx、堅強芽孢桿菌(+tx、bionem-+tx、)+tx、堅強芽孢桿菌株i-1582+tx、浸麻芽孢桿菌+tx、馬莫瑞芽孢桿菌(bacillusmarismortui)+tx、巨大芽胞桿菌+tx、蕈狀芽孢桿菌株aq726+tx、乳突芽孢桿菌(bacilluspapillae)(milkyspore)+tx、短小芽胞桿菌+tx、短小芽胞桿菌株gb34(yield)+tx、短小芽胞桿菌株aq717+tx、短小芽胞桿菌株qst2808(+tx、ballad)+tx、bacillusspahericus+tx、芽胞桿菌屬物種+tx、芽胞桿菌屬物種株aq175+tx、芽胞桿菌屬物種株aq177+tx、芽胞桿菌屬物種株aq178+tx、枯草芽孢桿菌株qst713(+tx、+tx、)+tx、枯草芽孢桿菌株qst714+tx、枯草芽孢桿菌株aq153+tx、枯草芽孢桿菌株aq743+tx、枯草芽孢桿菌株qst3002+tx、枯草芽孢桿菌株qst3004+tx、枯草芽孢桿菌解淀粉變種株fzb24(+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌cry2ae+tx、蘇云金芽孢桿菌cry1ab+tx、蘇云金芽孢桿菌艾扎瓦亞種(bacillusthuringiensisaizawai)gc91+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(+tx、+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(+tx、+tx、+tx、+tx、scutella+tx、turilav+tx、+tx、dipel+tx、+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種bmp123+tx、蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種hd-1(bioprotec-)+tx、蘇云金芽孢桿菌株bd#32+tx、蘇云金芽孢桿菌株aq52+tx、蘇云金芽孢桿菌艾扎瓦變種(bacillusthuringiensisvar.aizawai)(+tx、)+tx、細菌屬物種(+tx、+tx、)+tx、密執(zhí)安棍狀桿菌(clavipactermichiganensis)的噬菌體+tx、+tx、球孢白僵菌(+tx、brocaril)+tx、球孢白僵菌gha(mycotrol+tx、mycotrol+tx、)+tx、無紡布菌條(+tx、schweizer+tx、)+tx、白僵菌屬物種+tx、希尼瑞亞葡萄孢(botrytiscineria)+tx、大豆慢生根瘤菌+tx、短短小芽孢桿菌+tx、蘇云金芽胞桿菌擬步行甲亞種+tx、btbooster+tx、洋蔥伯克霍爾德菌(+tx、+tx、blue)+tx、格拉底伯克霍爾德菌(burkholderiagladii)+tx、唐菖蒲伯克霍爾德菌+tx、伯克霍爾德菌屬物種+tx、加拿大薊真菌(canadianthistlefungus)(cbhcanadian)+tx、乳酪假絲酵母+tx、無名假絲酵母+tx、弗呂克蒂假絲酵母(candidafructus)+tx、光滑念珠菌+tx、高里假絲酵母+tx、口津假絲酵母+tx、橄欖假絲酵母株o+tx、近平滑假絲酵母+tx、菌膜假絲酵母+tx、鐵紅假絲酵母+tx、瑞尤卡飛假絲酵母(candidareukaufii)+tx、塞托那假絲酵母(candidasaitoana)(bio-+tx、)+tx、清酒假絲酵母+tx、假絲酵母物種+tx、特尼斯假絲酵母(candidatenius)+tx、卓維西地西菌(cedeceadravisae)+tx、產(chǎn)黃纖維單胞菌+tx、螺卷毛殼菌(chaetomiumcochliodes)(nova-)+tx、球毛殼菌(nova-)+tx、薩博基色素桿菌(chromobacteriumsubtsugae)株praa4-1t+tx、枝孢樣枝孢霉+tx、尖孢枝孢菌(cladosporiumoxysporum)+tx、哈洛發(fā)姆枝孢菌(cladosporiumchlorocephalum)+tx、枝孢菌物種+tx、極細枝孢+tx、粉紅粘帚霉+tx、尖孢炭疽菌+tx、小盾殼霉(cotans)+tx、盾殼霉屬物種+tx、淺白隱球酵母+tx、土生隱球菌+tx、尹福摩-米塔斯隱球菌(cryptococcusinfirmo-miniatus)+tx、羅倫隱球酵母+tx、蘋果異形小卷蛾顆粒體病毒+tx、卡皮西斯貪銅菌(cupriaviduscampinensis)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cyd-)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(+tx、madex+tx、madexmax/)+tx、cylindrobasidiumlaeve+tx、帚梗柱孢屬+tx、漢遜德巴利酵母+tx、哈維尼西斯內(nèi)臍蠕孢(drechslerahawaiinensis)+tx、陰溝腸桿菌+tx、腸桿菌科+tx、entomophtoravirulenta+tx、黑附球菌+tx、珀若西斯附球菌(epicoccumpurpurascens)+tx、附球菌屬物種+tx、花狀線黑粉菌(filobasidiumfloriforme)+tx、銳頂鐮孢菌+tx、厚垣鐮孢霉+tx、尖孢鐮刀菌(biofox)+tx、再育鐮刀菌+tx、鐮刀菌屬物種+tx、白地霉+tx、鏈孢粘帚霉(+tx、)+tx、粉紅粘帚霉+tx、粘帚霉屬物種+tx、綠粘帚霉+tx、顆粒體病毒+tx、喜鹽芽孢桿菌+tx、岸喜鹽芽孢桿菌+tx、特氏鹽芽孢桿菌+tx、鹽單胞菌屬物種+tx、薩博克拉鹽單胞菌(halomonassubglaciescola)+tx、韋伯里斯鹽弧菌(halovibriovariabilis)+tx、有孢漢遜酵母(hanseniasporauvarum)+tx、棉鈴蟲核型多角體病毒+tx、玉米穗蟲核多角體病毒+tx、異黃酮-芒柄花黃素+tx、檸檬形克勒克酵母+tx、克勒克酵母屬物種+tx、大鏈壺菌+tx、長孢輪枝菌(lecanicilliumlongisporum)+tx、馬卡納姆輪枝菌(lecanicilliummuscarium)+tx、舞毒蛾核多角體病毒+tx、嗜鹽海球菌+tx、meirageulakonigii+tx、綠僵菌+tx、綠僵菌(destruxin)+tx、弗提克拉梅奇酵母(metschnikowiafruticola)+tx、美極梅奇酵母+tx、迪莫如姆微座孢(microdochiumdimerum)+tx、柯如麗小單孢菌(micromonosporacoerulea)+tx、microsphaeropsisochracea+tx、阿博斯產(chǎn)氣霉(muscodoralbus)620+tx、姆斯卡多產(chǎn)氣霉(muscodorroseus)株a3-5+tx、菌根屬物種(+tx、root)+tx、疣孢漆斑菌株aarc-0255+tx、bros+tx、毛尖蛇口殼(ophiostomapiliferum)株d97+tx、粉擬青霉+tx、玫煙色擬青霉(pfr-+tx、)+tx、伊娜希納斯擬青霉(paecilomyceslinacinus)(biostat)+tx、伊娜希納斯擬青霉(paecilomyceslinacinus)株251(melocon)+tx、多粘類芽孢桿菌+tx、成團泛菌(blightbanc9-)+tx、泛菌屬物種+tx、巴斯德氏芽菌屬物種+tx、尼斯扎維巴斯德氏芽菌(pasteurianishizawae)+tx、黃灰青霉+tx、比來青霉(penicilliumbillai)(+tx、)+tx、短密青霉+tx、頻發(fā)青霉(penicilliumfrequentans)+tx、灰黃青霉+tx、產(chǎn)紫青霉+tx、青霉屬物種+tx、純綠青霉+tx、大伏革菌+tx、解磷菌+tx、隱地疫霉+tx、棕櫚疫霉+tx、異常畢赤酵母+tx、顧樂莫迪畢赤酵母(pichiaguilermondii)+tx、膜醭畢赤酵母+tx、指甲畢赤酵母+tx、莖節(jié)畢赤酵母(pichiastipites)+tx、銅綠假單胞菌+tx、艾若發(fā)司假單胞菌(pseudomonasaureofasciens)(spot-less)+tx、洋蔥假單胞菌+tx、綠針假單胞菌+tx、起皺假單胞菌(pseudomonascorrugate)+tx、熒光假單胞菌株a506(blightban)+tx、惡臭假單胞菌+tx、反應(yīng)體假單胞菌(pseudomonasreactans)+tx、假單胞菌屬物種+tx、丁香假單胞菌(bio-)+tx、綠黃假單胞菌+tx、熒光假單胞菌+tx、熒光假單胞菌株pf-a22ul(sporodex)+tx、縱溝柄銹菌+tx、瑟拉斯皮司柄銹菌(pucciniathlaspeos)(wood)+tx、派拉卓木腐霉(p6thiumparoecandrum)+tx、寡雄腐霉(+tx、)+tx、皮洛卡姆腐霉(pythiumperiplocum)+tx、水生拉恩菌+tx、拉恩菌屬物種(rhanellaspp.)+tx、根瘤菌(+tx、)+tx、絲核菌+tx、球狀紅球菌株aq719+tx、迪波瓦塔木紅冬孢酵母(rhodosporidiumdiobovatum)+tx、圓紅冬孢酵母菌+tx、紅酵母屬物種+tx、黏紅酵母+tx、禾本紅酵母(rhodotorulagraminis)+tx、粘質(zhì)紅酵母(rhodotorulamucilagnosa)+tx、深紅酵母(rhodotorularubra)+tx、釀酒酵母+tx、salinococcusroseus+tx、小核盤菌+tx、小核盤菌+tx、柱頂孢霉屬物種+tx、尤迪卡拉柱頂孢霉(scytalidiumuredinicola)+tx、甜菜夜蛾核多角體病毒(spod-+tx、)+tx、粘質(zhì)沙雷氏菌+tx、普城沙雷氏菌+tx、沙雷氏菌屬物種+tx、糞生糞殼菌+tx、海灰翅夜蛾核型多角體病毒+tx、擲孢酵母+tx、嗜麥芽寡養(yǎng)單胞菌+tx、不吸水鏈霉菌+tx、阿巴卡斯鏈霉菌(streptomycesalbaduncus)+tx、鱗樣鏈霉菌(streptomycesexfoliates)+tx、鮮黃鏈霉菌(streptomycesgalbus)+tx、灰平鏈霉菌+tx、灰綠鏈霉菌+tx、利迪鏈霉菌+tx、利迪鏈霉菌wyec-108+tx、紫色鏈霉菌+tx、小鐵艾酵母(tilletiopsisminor)+tx、鐵艾酵母屬物種+tx、棘孢木霉(t34)+tx、噶姆斯木霉(trichodermagamsii)+tx、深綠木霉+tx、鉤狀木霉th382+tx、哈茨木霉瑞飛亞種(trichodermaharzianumrifai)+tx、哈茨木霉t-22(trianum-+tx、plantshield+tx、+tx、trianum-)+tx、哈茨木霉t-39+tx、因哈馬塔姆木霉(trichodermainhamatum)+tx、康氏木霉+tx、木霉屬物種lc52+tx、木素木霉+tx、長梗木霉+tx、多孢木霉(binab)+tx、紫杉木霉(trichodermataxi)+tx、綠木霉+tx、綠木霉(曾用名綠粘帚霉gl-21)+tx、綠色木霉+tx、綠色木霉株icc080+tx、茁芽絲孢酵母+tx、毛孢子菌屬物種+tx、單端孢屬物種+tx、粉紅聚端孢菌+tx、法科扎核瑚菌(typhulaphacorrhiza)株94670+tx、法科扎核瑚菌(typhulaphacorrhiza)株94671+tx、黑細極格孢+tx、奧德瑪斯細基格孢(ulocladiumoudemansii)(botry-)+tx、玉蜀黍黑粉菌+tx、各種細菌和補充性微量營養(yǎng)物(natural)+tx、各種真菌(millennium)+tx、厚抱輪枝菌(verticilliumchlamydosporium)+tx、蠟蚧輪枝孢(+tx、)+tx、vip3aa20+tx、virgibaclillusmarismortui+tx、黃單胞梨致病變種、poae)+tx、伯氏致病桿菌+tx、嗜線蟲致病桿菌；以及植物提取物，包括：松油+tx、印楝素(plasmaneem+tx、+tx、+tx、molt-+tx、植物igr(+tx、)+tx、菜籽油(lillymiller)+tx、土荊芥附近荊芥(chenopodiumambrosioidesnearambrosioides)+tx、菊花濃汁(chrysanthemumextract)+tx、提取印楝油(extractofneemoil)+tx、唇形科的精油+tx、丁香迷迭香薄荷的提取物和百里香精油(gardeninsect)+tx、甜菜堿+tx、大蒜+tx、檸檬草精油+tx、印度楝樹精油+tx、貓薄荷(薄荷精油)+tx、荊芥卡塔琳娜州(nepetacatarina)+tx、尼古丁+tx、牛至精油+tx、胡麻科精油+tx、除蟲菊+tx、皂皮樹+tx、大虎杖(reynoutriasachalinensis)(+tx、)+tx、魚藤酮(eco)+tx、蕓香料植物提取物+tx、豆油(ortho)+tx、茶樹精油(timorex)+tx、百里香精油+tx、mmf+tx、+tx、迷迭香芝麻薄荷百里香和肉桂提取物的混合物(ef)+tx、丁香迷迭香和薄荷提取物的混合物(ef)+tx、丁香薄荷大蒜油和薄菏的混合物(soil)+tx、高嶺土+tx、儲存葡萄糖的褐藻；以及信息素，包括：黑頭螢火蟲信息素(3m噴灑型黑頭螢火蟲信息素)+tx、蘋果蠹蛾信息素(派拉蒙分配器(paramountdispenser)-(cm)/isomatec-)+tx、葡萄卷葉蛾信息素(3mmec-gbm噴灑型信息素)+tx、卷葉蟲信息素(3mmec-lr噴灑型信息素)+tx、家蠅信息素(snip7fly+tx、starbarpremiumfly)+tx、梨小食心蟲信息素(3m梨小食心蟲噴灑型信息素)+tx、桃樹鉆心蟲信息素(isomate-)+tx、番茄蟯蟲信息素(3m噴灑型信息素)+tx、entostat粉(來自棕櫚樹的提取物)(exosex)+tx、(e+tx、z+tx、z)-3+tx、8+tx、11十四烷三烯基乙酸酯+tx、(z+tx、z+tx、e)-7+tx、11+tx、13-十六碳三烯醛+tx、(e+tx,z)-7+tx、9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+tx、2-甲基-1-丁醇+tx、乙酸鈣+tx、+tx、+tx、check-+tx、薰衣草千里酸酯；以及宏生物劑，包括：蚜小蜂屬(aphelinusabdominalis)+tx、蚜繭蜂(aphidiuservi)(aphelinus-)+tx、抑虱跳小蜂屬潑哌亞(acerophaguspapaya)+tx、二星瓢蟲(adaliabipunctata)(adalia-)+tx、二星瓢蟲(adaliabipunctata)+tx、二星瓢蟲(adaliabipunctata)+tx、橘蠟蚧(ageniaspiscitricola)+tx、阿根多胚跳小蜂屬(ageniaspisfuscicollis)+tx、鈍綏螨(amblyseiusandersoni)(+tx、andersoni-)+tx、鈍綏螨屬(amblyseiuscalifornicus)(+tx,)+tx、胡瓜鈍綏螨(amblyseiuscucumeris)(+tx、bugline)+tx、偽鈍綏螨(amblyseiusfallacis)+tx、鈍綏螨屬斯維克(amblyseiusswirskii)(bugline+tx、swirskii-)+tx、奧氏鈍綏螨(amblyseiuswomersleyi)+tx、刺虱黑蜂(amitushesperidum)+tx、纓翅纓小蜂屬奧特姆(anagrusatomus)+tx、棕腹非洲樹蛙(anagyrusfusciventris)+tx、纓翅纓小蜂屬卡瑪麗(anagyruskamali)+tx、纓翅纓小蜂屬咾克(anagyrusloecki)+tx、纓翅纓小蜂屬破度道斯(anagyruspseudococci)+tx、扁角跳小蜂屬本菲斯(anicetusbenefices)+tx、金小蜂(anisopteromaluscalandrae)+tx、林地花蝽(anthocorisnemoralis)(anthocoris-)+tx、蚜小蜂屬(aphelinusabdominalis)(+tx、)+tx、蚜小蜂屬安斯克(aphelinusasychis)+tx、科列馬阿布拉小蜂(aphidiuscolemani)+tx、棉長管蚜蚜繭蜂(aphidiuservi)+tx、煙蚜繭蜂(aphidiusgifuensis)+tx、桃赤蚜蚜繭蜂(aphidiusmatricariae)(aphipar-)+tx、食蚜癭蚊(aphidoletesaphidimyza)+tx、食蚜癭蚊(aphidoletesaphidimyza)+tx、黃蚜小蜂(aphytislingnanensis)+tx、印巴黃金蚜小蜂(aphytismelinus)+tx、蜚卵嚙小蜂(aprostocetushagenowii)+tx、馬桑菌株(athetacoriaria)+tx、熊蜂屬(bombusspp.)+tx、歐洲熊蜂(bombusterrestris)(natupol)+tx、歐洲熊蜂(bombusterrestris)(+tx,)+tx、頭腫腿蜂屬斯黛瑞斯(cephalonomiastephanoderis)+tx、黑緣紅(chilocorusnigritus)+tx、普通草蛉(chrysoperlacarnea)+tx、普通草蛉(chrysoperlacarnea)+tx、通草蛉屬鳶尾草(chrysoperlarufilabris)+tx、瑟姬小蜂屬英格努烏斯(cirrospilusingenuus)+tx、瑟姬小蜂屬寄生蜂(cirrospilusquadristriatus)+tx、瑟姬小蜂屬菲利斯到(citrostichusphyllocnistoides)+tx、岡崎釉小蜂(closteroceruschamaeleon)+tx、釉小蜂屬(closterocerusspp.)+tx、克虱跳小蜂屬破米特(coccidoxenoidesperminutus)+tx、食蚧蚜小蜂屬扣破瑞(coccophaguscowperi)+tx、食蚧蚜小蜂屬力克吶(coccophaguslycimnia)+tx、螟黃足盤絨繭蜂(cotesiaflavipes)+tx、菜蛾絨繭蜂(cotesiaplutellae)+tx、孟氏隱唇瓢蟲(cryptolaemusmontrouzieri)(+tx、)+tx、日本方頭甲(cybocephalusnipponicus)+tx、反顎繭蜂(dacnusasibirica)+tx、反顎繭蜂(dacnusasibirica)+tx、潛蠅姬小蜂(diglyphusisaea)+tx、小黑瓢蟲(delphastuscatalinae)+tx、小黑盜(delphastuspusillus)+tx、長尾潛蠅繭蜂(diachasmimorphakrausii)+tx、長尾潛蠅繭蜂(diachasmimorphalongicaudata)+tx、長凹姬蜂屬株庫達(diaparsisjucunda)+tx、長尾潛蠅繭蜂屬阿里嘎瑞恩斯(diaphorencyrtusaligarhensis)+tx、潛蠅姬小蜂(diglyphusisaea)+tx、潛蠅姬小蜂(diglyphusisaea)(+tx,)+tx、反顎繭蜂(dacnusasibirica)(+tx、)+tx、歧脈跳小蜂屬(diversinervusspp.)+tx、盾蚧長纓蚜小蜂(encarsiacitrina)+tx、麗蚜小蜂(encarsiaformosa)(encarsia+tx、+tx、en-)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)+tx、蚜小蜂屬股德魯普(encarsiaguadeloupae)+tx、海地恩蚜小蜂(encarsiahaitiensis)+tx、細扁食蚜蠅(episyrphusbalteatus)+tx、蚜小蜂屬思博尼(eretmocerissiphonini)+tx、漿角蚜小蜂加利福尼科斯(eretmoceruscalifornicus)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(+tx、eretline)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)+tx、海氏槳角蚜小蜂(eretmocerushayati)+tx、蒙氏槳角蚜小蜂(eretmocerusmundus)(+tx、eretline)+tx、槳角斯本尼(eretmocerussiphonini)+tx、光緣瓢蟲屬(exochomusquadripustulatus)+tx、feltiellaacarisuga+tx、feltiellaacarisuga+tx、阿里山潛蠅繭蜂(fopiusarisanus)+tx、桔小實蠅(fopiusceratitivorus)+tx、芒柄花黃素(formononetin)(wirless)+tx、細腰兇薊馬(franklinothripsvespiformis)+tx、靜走螨屬(galendromusoccidentalis)+tx、棱角腫腿蜂屬(goniozuslegneri)+tx、麥蛾繭蜂(habrobraconhebetor)+tx、異色瓢蟲(harmoniaaxyridis)+tx、異小桿線蟲屬(heterorhabditisspp.)(lawn)+tx、嗜菌異小桿線蟲(heterorhabditisbacteriophora)(nemashield+tx、+tx、terranem-+tx、+tx、+tx、b-+tx、+tx、)+tx、大異小桿線蟲(heterorhabditismegidis)(nemasys+tx、bionem+tx、exhibitline+tx、larvanem-)+tx、斑長足瓢蟲(hippodamiaconvergens)+tx、尖狹下盾螨(hypoaspisaculeifer)(aculeifer-+tx、entomite-)+tx、兵下盾螨(hypoaspismiles)(hypoline+tx、entomite-)+tx、黑色枝跗癭蜂(lbalialeucospoides)+tx、負泥蟲姬蜂副樓科斯(lecanoideusfloccissimus)+tx、負泥蟲姬蜂恩版的目(lemophaguserrabundus)+tx、負泥蟲姬蜂安瑞斯(leptomastideaabnormis)+tx、麗撲跳小蜂屬(leptomastixdactylopii)+tx、麗撲跳小蜂屬(leptomastixepona)+tx、lindoruslophanthae+tx、lipolexisoregmae+tx、叉葉綠蠅(uciliacaesar)+tx、柄瘤蚜繭蜂屬(lysiphlebustestaceipes)+tx、烏蘇里蝮(macrolophuscaliginosus)(mirical-+tx、macroline+tx、)+tx、mesoseiuluslongipes+tx、闊柄跳小蜂屬福祿勿(metaphycusflavus)+tx、闊柄跳小蜂屬隆斯貝瑞(metaphycuslounsburyi)+tx、角紋脈褐蛉(micromusangulatus)+tx、花翅跳小蜂屬(microterysflavus)+tx、竊蠅金小蜂屬和蛹小蜂屬+tx、新螯蜂屬(neodryinustyphlocybae)+tx、加州新小綏螨(neoseiuluscalifornicus)+tx、胡瓜鈍綏螨(neoseiuluscucumeris)+tx、加州鈍綏螨(neoseiulusfallacis)+tx、nesideocoristenuis(+tx、)+tx、古銅黑蠅(ophyraaenescens)+tx、食螨小花蝽(oriusinsidiosus)(thripor-+tx、oriline)+tx、小花蝽屬(oriuslaevigatus)(thripor-+tx、oriline)+tx、小花蝽屬蛛絲魯斯(oriusmajusculus)(oriline)+tx、小黑花椿象(oriusstrigicollis)(thripor-)+tx、pauesiajuniperorum+tx、瓢蟲柄腹姬小蜂(pediobiusfoveolatus)+tx、蜚蠊(phasmarhabditishermaphrodita)+tx、phymastichuscoffea+tx、小植綏螨屬(phytoseiulusmacropilus)+tx、智利小植綏螨(phytoseiuluspersimilis)(+tx、phytoline)+tx、捕食性椿象(podisusmaculiventris)+tx、寄生蠅(pseudacteoncurvatus)+tx、寄生性蚤蠅(pseudacteonobtusus)+tx、寄生蚤蠅(pseudacteontricuspis)+tx、玉棒跳小蜂屬(pseudaphycusmaculipennis)+tx、短背繭蜂屬梅西卡納(pseudleptomastixmexicana)+tx、短背繭蜂屬菲利斯(psyllaephaguspilosus)+tx、短背繭蜂屬(psyttaliaconcolor)(康普里)+tx、刺桐屬(quadrastichusspp.)+tx、根瘤菌樓酚斯(rhyzobiuslophanthae)+tx、澳洲瓢蟲(rodoliacardinalis)+tx、瘤胃殺頭(ruminadecollate)+tx、長柄杜英(semielacherpetiolatus)+tx、麥長管蚜(sitobionavenae)+tx、小卷蛾斯氏線蟲(steinernemacarpocapsae)(nematac+tx、+tx、bionem+tx、+tx、+tx、)+tx、夜蛾斯氏線蟲(steinernemafeltiae)(+tx、nemasys+tx、bionem+tx、steinernema-+tx、+tx、+tx、exhibitline+tx、scia-+tx、)+tx、斯氏線蟲克瑞斯(steinernemakraussei)(nemasys+tx、bionem+tx、exhibitline)+tx、斯氏線蟲肉布瑞(steinernemariobrave)(+tx、)+tx、斯氏線蟲斯蓋普特斯(steinernemascapterisci)(nematac)+tx、斯氏線蟲屬(steinernemaspp.)+tx、斯氏線蟲(steinernematidspp.)(guardian)+tx、深點食螨瓢蟲(stethoruspunctillum)+tx、亮腹釉小蜂(tamarixiaradiate)+tx、嚙小蜂屬(tetrastichussetifer)+tx、thripobiussemiluteus+tx、長尾小蜂屬(torymussinensis)+tx、甘藍夜蛾赤眼蜂(trichogrammabrassicae)(tricholine)+tx、甘藍夜蛾赤眼蜂(trichogrammabrassicae)(tricho-)+tx、廣赤眼蜂(trichogrammaevanescens)+tx、微小赤眼蜂(trichogrammaminutum)+tx、玉米螟赤眼蜂(trichogrammaostriniae)+tx、亦眼蜂普蘭恩瑞(trichogrammaplatneri)+tx、短管赤眼蜂(trichogrammapretiosum)+tx、螟黑點瘤姬蜂(xanthopimplastemmator)；以及其他生物劑，包括：脫落酸+tx、+tx、銀葉菌(chondrostereumpurpureum)(chontrol)+tx、盤長孢狀刺盤孢+tx、辛酸銅鹽+tx、δ陷阱(deltatrap)(trapline)+tx、解淀粉歐文氏菌(harpin)(+tx、ni-hibitgold)+tx、磷酸高鐵+tx、漏斗陷阱(trapline)+tx、+tx、grower's+tx、高油菜素內(nèi)酯+tx、磷酸鐵(lillymillerworryfreeferramolslug&snail)+tx、mcp冰雹陷阱(trapline)+tx、microctonushyperodae+tx、mycoleptodiscusterrestris(des-)+tx、+tx、+tx、+tx、信息素陷阱(thripline)+tx、碳酸氫鉀+tx、脂肪酸的鉀鹽+tx、硅酸鉀溶液(sil-)+tx、碘化鉀+硫氰酸鉀+tx、suffoil-+tx、蜘蛛毒+tx、蝗蟲微孢子蟲(semasporeorganicgrasshopper)+tx、粘著陷阱(trapline+tx、rebell)+tx以及陷阱(takitrapliney+)+tx。在活性成分之后的括號中的參考例如[3878-19-1]是指化學(xué)文摘登記號。以上描述的混合配對物是已知的。當活性成分包括在“殺有害生物劑手冊(thepesticidemanual)”[殺有害生物劑手冊-全球概覽(thepesticidemanual-aworldcompendium)；第13版；編著：c.d.s.湯姆林(c.d.s.tomlin)；英國農(nóng)作物保護委員會(thebritishcropprotectioncouncil)]中時，它們在上文對于特定化合物在圓括號內(nèi)給定的條目編號之下描述于該手冊中；例如，化合物“阿巴美丁”在條目編號(1)之下描述。當以上對具體的化合物加入“[ccn]”時，所討論的化合物包括在“農(nóng)藥通用名綱要(compendiumofpesticidecommonnames)”中，該綱要在互聯(lián)網(wǎng)上可得：[a.wood(伍德)；農(nóng)藥通用名綱要，版權(quán)1995-2004]；例如化合物“乙酰蟲腈”在互聯(lián)網(wǎng)址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html下進行了描述。上述的活性成分中大部分在上文是通過所謂的“通用名”、相關(guān)的“iso通用名”或在個別情況下使用的另一個“通用名”來提及。如果名稱不是“通用名”，那么對于特定化合物在圓括號內(nèi)給出了作為代替而使用的該名稱的性質(zhì)；在這種情況下，使用iupac名稱、iupac/化學(xué)文摘名稱、“化學(xué)名稱”、“傳統(tǒng)名稱”、“化合物名稱”、或“研究代碼”，或者如果既沒有使用這些名稱之一，也沒有使用“通用名”，那么使用的是“別名”。“cas登記號”意指化學(xué)文摘登記號。選自表1至10的具有化學(xué)式i的化合物與上述活性成分的活性成分混合物包括選自表1至10的化合物和如上所述的活性成分，優(yōu)選地處于從100:1至1:6000的混合比率，尤其是從50:1至1:50，更尤其是處于從20:1至1:20的比率，甚至更尤其是從10:1至1:10，非常尤其是從5:1和1:5，尤其優(yōu)選的是從2:1至1:2的比率給出的，并且從4:1至2:1的比率同樣是優(yōu)選的，特別是處于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量計的。如上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，該方法包括將含如上描述的混合物的組合物施用于有害生物或其環(huán)境中，除了通過手術(shù)或療法用于處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法之外。包含選自表1至10的具有化學(xué)式i的化合物以及一種或多種如上描述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴霧混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構(gòu)成)(例如“桶混制劑”)施用，并且當以順序的方式(即，一個在另一個適度短的時期之后，如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用選自表1至10的這些具有化學(xué)式i的化合物和上述活性成分的順序?qū)τ趯嵤┍景l(fā)明并不是至關(guān)重要的。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含其他固體或液體助劑，如穩(wěn)定劑，例如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅油)，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，肥料或其他用于獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物是以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如通過研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如通過緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或?qū)⒒钚猿煞峙c一種或多種助劑一起研磨來制備。用于制備組合物的這些方法和用于制備這些組合物的化合物i的用途也是本發(fā)明的主題。組合物的施用方法、也就是說控制以上提及的類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、灑粉、涂刷、敷料、散射或傾倒，選擇這些方式以適合當時環(huán)境的既定目標；以及這些組合物用于控制以上提及的類型的有害生物的用途是本發(fā)明的其他主題。典型的濃度比是在0.1ppm與1000ppm之間，優(yōu)選地在0.1ppm與500ppm之間的活性成分。每公項的施用量總體上是每公項1g到2000g活性成分，尤其是10g/ha到1000g/ha，優(yōu)選地10g/ha到600g/ha。在作物保護領(lǐng)域中，優(yōu)選的施用方法是施用至這些植物的葉(葉施藥)，可能的是選擇施用的頻率和比率以符合所討論的有害生物的侵染風險?？商娲?，活性成分可以通過根系統(tǒng)(內(nèi)吸作用)到達植物，這是通過用液體組合物將這些植物的場所浸透或者通過將固體形式的活性成分摻入植物的場所(例如摻入土壤，例如以顆粒的形式(土施))來實現(xiàn)的。在水稻作物的情況下，這樣的顆粒劑可以被計量加入淹水的稻田中。本發(fā)明的化合物及其組合物還適合于保護植物繁殖材料(例如種子，如果實、塊莖或籽粒，或者苗圃植物)對抗上述類型的有害生物?？梢杂没衔镌诜N植前對繁殖材料進行處理，例如可以在播種前對種子進行處理。可替代地，化合物可以施用至種子籽粒(包衣)，這是通過將籽粒浸漬入液體組合物中或通過施涂固體組合物層來實現(xiàn)的。當繁殖材料被種植在施用處時，還可能的是例如在條播期間將組合物施入種子犁溝。這些用于植物繁殖材料的處理方法和如此處理的植物繁殖材料是本發(fā)明另外的主題。典型的處理比率將取決于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg種子1克至200克之間，優(yōu)選在每100kg種子5克至150克之間，如在每100kg種子10克至100克之間。術(shù)語種子包括所有種類的種子以及植物繁殖體，包括但并不限于真正的種子、種子塊、吸盤、谷粒、鱗球莖、果實、塊莖、谷物、根莖、插條、切割枝條以及類似物并且在優(yōu)選實施例中是指真正的種子。本發(fā)明還包括用具有化學(xué)式i的化合物包衣或處理的種子或含有具有化學(xué)式i的化合物的種子。術(shù)語“包衣或處理和/或含有”通常表示在施用的時候，在大多數(shù)情況下，活性成分在種子的表面，盡管成分的更多或更少的部分可以滲透到種子材料中，這取決于施用的方法。當所述種子產(chǎn)品被(再)種植時，它可以吸收活性成分。在一個實施例中，本發(fā)明使得其上粘附有具有化學(xué)式i的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化學(xué)式i的化合物處理過的植物繁殖材料的組合物。種子處理包括本領(lǐng)域中已知的所有適合的種子處理技術(shù)，如拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種以及種子造粒。可以通過任何已知的方法實現(xiàn)具有化學(xué)式i的化合物的種子處理施用，例如，在這些種子播種之前或播種/種植過程中噴霧或通過撒粉。生物學(xué)實例：實例b1：對抗煙粉虱(棉粉虱)的活性攝食/接觸活性：將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用成年粉虱進行侵染。孵育6天之后，針對死亡率對這些樣品進行檢查。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：a8、a9、a27、a28、a29、a31、a32、a33、a45、a47、a49、a50、a58和a59。實例b2：對抗黃瓜條葉甲(玉米根蟲)的活性：將24孔微量滴定板中的置于瓊脂層上的玉米芽用通過噴霧用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：a1、a2、a3、a4、a5、a6、a8、a9、a11、a19、a20、a21、a22、a23、a24、a25、a28、a29、a30、a31、a32、a33、a34、a35、a36、a37、a39、a40、a41、a42、a43、a44、a45、a46、a47、a48、a49、a50、a51、a52、a58和a59。實例b3：對抗大豆褐椿(euschistusheros)(新熱帶褐臭蝽)的活性：將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉片用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，用n2期若蟲對葉片進行侵染。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：a1、a2、a3、a6、a8、a9、a11、a12、a14、a15、a17、a19、a21、a22、a23、a24、a25、a26、a27、a28、a29、a30、a31、a32、a33、a34、a36、a37、a40、a42、a43、a44、a45、a46、a47、a48、a49、a50、a51、a52、a58和a59。實例b4：對抗西花薊馬(西方花薊馬)：攝食/接觸活性：將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000dmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的花薊馬種群進行侵染。侵染7天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：a9、a29、a31、a33、a37和a51。實例b5：對抗桃蚜(綠色桃蚜蟲)：攝食/接觸活性：將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的蚜蟲群體進行侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：a3、a5、a6、a8、a9、a11、a12、a14、a15、a19、a21、a22、a23、a24、a27、a28、a29、a31、a32、a33、a35、a36、a37、a40、a42、a43、a45、a47、a49、a50、a51、a58和a59。實例b6：對抗桃蚜(綠色桃蚜蟲)的活性系統(tǒng)活性：將受到混合年齡的蚜蟲群體侵染的豌豆幼苗的根部直接放在從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液中。將幼苗放置在測試溶液中6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在24ppm測試速率下得到至少80％的死亡率：a8、a9、a11、a12、a15、a19、a20、a22、a27、a32、a33、a34、a35、a36、a37和a59。實例b7：對抗桃蚜(綠色桃蚜蟲)的活性內(nèi)在活性：將來自10’000ppmdmso儲備溶液制備的測試化合物通過移液管施用到24孔微量滴定板中并且與蔗糖溶液進行混合。將這些平板用拉伸的parafilm膜進行封閉。將24孔塑料模板置放在平板上并且將經(jīng)過侵染的豌豆幼苗直接置放在parafilm膜上。將經(jīng)過侵染的平板用凝膠印跡紙與另外的塑料模板進行封閉，并且然后倒置。侵染5天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在12ppm測試比率下得到至少80％的死亡率：a3、a21、a22、a23、a24和a58。實例b8：對抗小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))的活性：將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：a3、a4、a5、a6、a8、a9、a12、a15、a16、a21、a22、a23、a24、a28、a29、a30、a31、a32、a33、a36、a37、a39、a40、a41、a42、a43、a44、a45、a46、a47、a48、a49、a50、a51、a52、a58和a59。實例b9：對抗海灰翅夜蛾(埃及棉葉蟲)的活性：將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。當類別(死亡率、拒食效果、以及生長抑制)中至少一個高于未處理樣品時，測試樣品對?；页嵋苟杲o出了控制。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：a3、a5、a6、a7、a9、a19、a21、a22、a24、a28、a29、a31、a32、a33、a37、a40、a41、a42、a43、a44、a45、a46、a47、a48、a49、a50、a51、a52、a58和a59。實例b10：對抗?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)的活性：將測試化合物用移液管從10’000ppmdmso儲備溶液施用到24孔板中并且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置于瓊脂上并且用另一塊也包含瓊脂的平板封閉該多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且萵苣生長進入了蓋平板。然后，將這些萵苣葉切到蓋平板中。將夜蛾屬卵吸移穿過潮濕凝膠印記紙上的塑料模板及其所封閉的蓋平板。侵染6天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在12.5ppm測試比率下給出了三個類別(死亡率、拒食效果、或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：a6、a9、a19、a22、a24、a29、a31、a32、a40、a42、a43、a45、a47、a49、a50和a59。實例b11：對抗二點葉螨(二斑葉螨)：攝食/接觸活性：將24孔微量滴定板中的瓊脂上的豆葉圓片用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將這些葉圓片用一個混合年齡的螨種群侵染。侵染8天之后，針對混合種群(流動平臺)的死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：a4、a5、a6、a7、a24、a43和a45。實例b12：對抗煙薊馬(蔥薊馬)的活性攝食/接觸活性：將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將這些葉圓片用一個混合年齡的薊馬種群侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：a9、a29、a32、a51和a59。實例b13：對抗埃及伊蚊(黃熱病蚊子)的活性：在乙醇中，以200ppm的施用率，將試驗溶液施加到12孔組織培養(yǎng)皿。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。以下化合物在48h和/或24h后對埃及伊蚊給出至少80％的控制：a6、a8、a9、a22、a24、a28、a29、a31、a32、a39、a40、a41、a42、a45、a46、a47、a49、a51和a52。實例b14：對抗斯氏按蚊(印度瘧蚊)：在乙醇中，以200ppm的施用率，將測試溶液施用到12孔組織培養(yǎng)皿中。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性斯氏按蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。以下化合物在48h和/或24h后對斯氏按蚊給出至少80％的控制：a6、a9、a22、a24、a40、a45、a46、a47、a49、a51和a52。當前第1頁12