本文提供的是獲得乙醛的前體以及它們用于向食品和飲料遞送乙醛以典型地提供增加風味的用途。
背景技術：
：乙醛是一種重要但難以封裝的調味料成分。它用于各種調味料中，但在水果調味料中特別受贊賞，其中其賦予調味料以新鮮度和多汁性的重要方面。乙醛的揮發(fā)性也提供了香氣的提升，該香氣極大地有助于調味料的嗅覺沖擊。因此，乙醛的使用對于創(chuàng)造例如在飲料中需要這些效果的調味料是不可或缺的。然而，由于沸點為20～21℃，處理過程中的蒸發(fā)導致乙醛是一種難以使用的材料，這反過來可能由于對人員的過度暴露和火災危險而產生不安全的情況。一旦摻入到液體調味料中，由于蒸發(fā)而導致的乙醛損失仍然是一個問題，這也可能使處理這樣的調味料變得困難。除了極易揮發(fā)，乙醛還是一種非常具有反應性的化合物。它可以與調味料配方中的醇反應形成縮醛；其能夠參與羥醛縮合反應；并且其可以三聚成三聚乙醛。除了通過這些化學反應損失乙醛外，所形成的產物還能夠改變調味料的特性，并且在最壞的情況下會產生不需要的異味。技術實現要素：本文提供的是式i的化合物：其中r1和r2獨立地選自支鏈或直鏈c1-c6烷基和c1-c6烯基，n是1、2、3、4、5或6并且x獨立地是0、1或2；條件是當n為1時，x為2。本文還提供了一種將乙醛釋放到水溶液中的方法，包括向所述水溶液中遞送式i的化合物，其中r1和r2獨立地選自支鏈或直鏈c1-c6烷基和c1-c6烯基，n為1、2、3、4、5或6且x獨立地是0、1或2；條件是當n為1時，x為2。本文還提供式i的化合物作為成分用于賦予、增強、改善或改變已調味制品的風味或香氣的用途，其中r1和r2獨立地選自支鏈或直鏈c1-c6烷基和c1-c6烯基，n獨立地是1、2、3、4、5或6且x獨立地是0、1或2；條件是當n為1時，x為2。本文還提供一種用于改變風味或香氣的組合物，其包含：i)作為風味或香氣賦予或改變成分的至少一種上述的式(i)化合物；ii)從由調味料載體和調味料基料組成的組中選擇的至少一種成分；和iii)可選的至少一種調味料佐劑。具體實施方式對于
發(fā)明內容、具體實施方式和權利要求書，除非另有說明，使用的“或”是指“和/或”。類似的，“包含/包括(comprise,comprises,comprising,include,includes,including)”可互換使用并且不旨在限制。還應理解的是，在各個實施方式的描述中使用術語“包含”的情況下，本領域技術人員能夠理解，在一些具體的情況下，可以使用語言“基本上由……組成”或“由……組成”來替代地描述一個實施方式。本文還提供了一種式i的化合物，其中r1和r2獨立地是直鏈或支鏈c1-c4烷基。在一個實施方式中，本文提供了一種式i的化合物，其中r1和r2獨立地從由甲基、乙基、丙基和丁基構成的群組中選出。在另一實施方式中，本文提供了一種式i的化合物，其中n為1且x為2。在另一實施方式中，本文提供了一種式i的化合物，其中n為2且x獨立地是0、1或2。在另一實施方式中，本文提供了一種式i的化合物，其中n為3、4、5或6且x獨立地是0、1或2。在另一實施方式中，本文提供了一種式i的化合物，其選自于由以下化合物組成的組：琥珀酸雙(1-乙氧基乙基)酯；己二酸雙(1-乙氧基乙基)酯；富馬酸雙(1-乙氧基乙基)酯；琥珀酸雙(1-丙氧基乙基)酯；己二酸雙(1-丙氧基乙基)酯；富馬酸雙(1-丙氧基乙基)酯；琥珀酸雙(1-丁氧基乙基)酯；己二酸雙(1-丁氧基乙基)酯和富馬酸雙(1-丁氧基乙基)酯。特別地，本文提供了一種式i的化合物，其選自于由以下化合物組成的組：琥珀酸雙(1-乙氧基乙基)酯；己二酸雙(1-乙氧基乙基)酯；富馬酸雙(1-乙氧基乙基)酯；琥珀酸雙(1-丙氧基乙基)酯；己二酸雙(1-丙氧基乙基)酯；富馬酸雙(1-丙氧基乙基)酯；琥珀酸二(1-丁氧基乙基)酯；和己二酸雙(1-丁氧基乙基)酯。在另一實施方式中，本文提供了包含琥珀酸雙(1-乙氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含琥珀酸雙(1-丙氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含琥珀酸雙(1-丁氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含己二酸雙(1-乙氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含己二酸雙(1-丙氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含己二酸雙(1-丁氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含富馬酸雙(1-乙氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含富馬酸雙(1-丙氧基乙基)酯的式i化合物。在另一實施方式中，本文提供了包含富馬酸雙(1-丁氧基乙基)酯的式i化合物。在一個實施方式中，本文提供了一種式i的化合物，條件是該化合物不是己二酸雙(1-乙氧基乙基)酯?！罢{味料載體”在此我們指的是從調味料角度基本上為中性的材料，只要其不顯著改變調味成分的感官特性即可。所述載體可以是液體或固體。適合的液體載體包括例如乳化體系(即溶劑和表面活性劑體系)或常用于調味料中的溶劑。常用于調味料中的溶劑的性質和類型的詳細描述不能窮盡。適合的溶劑包括但不限于丙二醇、三醋精、檸檬酸三乙酯、芐醇、乙醇、植物油或萜烯。適合的固體載體包括例如吸收膠或聚合物、或甚至包封材料。此類材料的例子可以包括成壁和增塑材料，如單糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解膠體、纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白質或果膠、或在參考文獻例如h.scherz,hydrokolloids:stabilisatoren,dickungs-undgehermittelinlebensmittel,band2derschriftenreihelebensmittelchemie,behr'sverlaggmbh&co.,hamburg,1996中列舉的材料。包封是本領域技術人員眾所周知的一種方法，并且例如，可以用如噴霧干燥、凝聚、擠出、團聚等技術實施。在一個實施方式中，本文提供的化合物被提供在“調味料基料”中，即一種包含至少一種附加調味成分的組合物。在一個實施方式中，所述附加調味成分不是式(i)的化合物。另外，“調味成分”在此是指一種化合物，其被用于調味制劑或組合物中以賦予快感。換言之，要被認為是調味成分的此種成分必須被本領域技術人員公認為能夠以主動或令人愉快的方式賦予或改變組合物的風味或香氣，而不僅是具有風味或香氣。存在于基料中的調味助成分的性質和類型在此不保證更詳細的描述，本領域技術人員基于他/她的常識并且根據預定的用途或應用以及期望的感官效果，能夠對它們進行選擇。概括來說，這些調味助成分屬于不同的化學分類，如醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，并且所述調味助成分可以是天然來源的或合成來源的。在任何情況下，許多的這些助成分列于參考文獻諸如s.arctander的著作(perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa)或其更新的版本或類似性質的其它著作中，以及調味料領域內豐富的專利文獻中。還應當可理解的是，所述助成分還可以是已知的以受控方式釋放各種類型調味化合物的化合物?！罢{味料載體”在此我們指的是從調味料角度基本上為中性的材料，只要其不顯著改變調味成分的感官特性即可。所述載體可以是液體或固體。適合的液體載體包括例如乳化體系(即溶劑和表面活性劑體系)或常用于調味料中的溶劑。常用于調味料中的溶劑的性質和類型的詳細描述不能窮盡。適合的溶劑包括但不限于丙二醇、三醋精、檸檬酸三乙酯、芐醇、乙醇、植物油或萜烯。適合的固體載體包括例如吸收膠或聚合物、或甚至包封材料。此類材料的例子可以包括成壁和增塑材料，如單糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解膠體、纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白質或果膠、或在參考文獻例如h.scherz,hydrokolloids:stabilisatoren,dickungs-undgehermittelinlebensmittel,band2derschriftenreihelebensmittelchemie,behr'sverlaggmbh&co.,hamburg,1996中列舉的材料。包封是本領域技術人員眾所周知的一種方法，并且例如，可以用如噴霧干燥、凝聚、擠出、團聚等技術實施。除了包含至少一種式(i)的化合物、至少一種調味料載體、至少一種調味料基料和可選的至少一種調味料佐劑的調味組合物之外，由至少一種式(i)的化合物和至少一種調味料載體組成的組合物也代表了本發(fā)明的一個特定實施方式。另外，式(i)的化合物可以被有利地摻入到已調味制品中以主動地賦予或改變所述制品的風味、新鮮度、果味、多汁性或香氣。因此，在又一方面，本發(fā)明提供了一種已調味制品，包含：i)如上定義的式(i)的化合物；和ii)食品基料。為了清楚起見，需要提及的是，“食品”在此指的是可食用產品，例如食物或飲料。因此，根據本發(fā)明所述的經調味的制品包含一種或多種式(i)的化合物，以及可選的相應于所需可食用產品的風味或香氣及風味或香氣譜的益處劑。本文提供的組合物和方法可以用于食物或飲料產品中。當所述食物產品是顆粒或粉狀食物時，可以通過干式混合容易地向其中加入干燥顆粒。典型的食物產品選自速溶湯或醬汁，早餐谷物，奶粉，嬰兒食品，粉狀飲料，粉狀巧克力飲料，敷料，粉狀谷物飲料，口香糖，泡騰片，谷物棒和巧克力棒。粉狀食品或飲料可在用水、牛奶和/或果汁或其他含水液體重新復原產品后被服用。適合的食品基料(例如食物或飲料)包括需要新鮮度或水果調性的乳制品和糖果產品。在另一實施方式中，本文提供了流體乳制品，包括但不限于非冷凍、部分冷凍和冷凍的流體乳制品，例如奶、冰淇淋、冰糕和酸奶。在一個實施方式中，本文提供的組合物和化合物向食物制品提供“新鮮度”、“多汁性”和“水果”風味和/或香氣。飲料產品包括但不限于碳酸軟飲料，包括可樂、檸檬-酸橙、根啤酒、烈性柑橘(“清涼型”)、水果味和奶油蘇打水；粉狀軟飲料，以及液體濃縮物諸如汽水用糖漿和果味濃縮汁(cordials)；咖啡和咖啡基飲料，咖啡代用品和谷類飲料；茶，包括干混產品以及即飲茶(草藥和茶葉基)；水果和蔬菜汁和果汁調味飲料以及果汁飲料、蜜汁飲料(nectars)、濃縮物、潘趣酒和各種果飲(“ades”)；碳酸型和不起泡的甜味和調味的水；運動/能量/健康飲料；酒精飲料加上無酒精和其他低酒精產品，包括啤酒和麥芽飲料、蘋果酒和葡萄酒(不起泡型、發(fā)泡型、加烈葡萄酒和葡萄酒類果汁飲料(winecooler))；熱加工的(浸泡、巴氏殺菌、超高溫、通電加熱或商業(yè)無菌滅菌)和熱灌裝包裝的其他飲料；和通過過濾或其他保鮮技術制成的冷灌裝產品。食品或飲料的成分的性質和類型在這里不保證更詳細的描述，技術人員能夠根據他的一般知識和所述產品的性質來選擇它們。在調味組合物的情況下，本文提供的化合物的典型濃度為組合物總重量的約0.01重量％至15重量％，特別是約1重量％至約15重量％，更特別地約1重量％至約5重量％，并且更特別地約1重量％至2重量％。在一個實施方式中，本文提供的化合物在已調味制品中的濃度基于該已調味制品的總重量按重量計，為約3ppm至約60ppm，特別地為約3ppm至約30ppm，更特別地為約10ppm至約30ppm，甚至更特別地為約10ppm至20ppm。在另一實施方式中，本文提供的化合物在已調味制品中是以這樣的量提供的，該量使得相對于該制品的總重量按重量計，所述化合物提供的乙醛量處于約1ppm至約20ppm的范圍內，更特別地約1ppm至約10ppm，更特別地4ppm至約10ppm，甚至更特別地約4ppm至約6ppm?！罢{味料基料”在此我們指的是包含至少一種調味成分的組合物。此種調味成分不是式(i)的化合物。另外，“調味成分”在此是指用于調味制劑或組合物中以賦予快感的化合物。換言之，要被認為是調味成分的此種成分必須被本領域技術人員公認能夠以主動或令人愉快的方式賦予或改變組合物的風味，而不僅是具有風味。存在于基料中的調味助成分的性質和類型在此不保證更詳細的描述，本領域技術人員基于他的常識并根據預期的用途或應用以及所需的感官效果能夠對它們進行選擇。概括來說，這些調味助成分屬于不同的化學分類，如醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，并且所述調味助成分可以是天然來源的或合成來源的。在任何情況下，許多的這些助成分列于參考文獻諸如s.arctander的著作(perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa)或其更新的版本或類似性質的其它著作中，以及調味料領域內豐富的專利文獻中。還應當可理解的是，所述助成分還可以是已知的以受控方式釋放各種類型調味化合物的化合物?！罢{味料佐劑”在此是指能夠賦予附加增加益處諸如顏色、特定的抗光性、化學穩(wěn)定性等的成分。常用于調味基料中的佐劑的性質和類型的詳細描述不能窮盡，無論如何，此種佐劑對于本領域技術人員而言是眾所周知的，但需要提及的是，所述成分為本領域技術人員眾所周知。為了清楚起見，需要提及的是，“食品”是此是指可食用產品，例如食物或飲料。因此，根據本發(fā)明所述的已調味制品包含一種或多種式(i)的化合物以及可選的相應于期望的可食用產品(例如咸味塊)的風味或香氣譜的益處劑。本文還提供了包含式i化合物的噴霧干燥顆粒。本文還提供了一種噴霧干燥顆粒的制劑，包含：a)制備噴霧干燥的進料乳液，其包含乳化劑、麥芽糖糊精和式i化合物，其中所述乳液具有將ph調節(jié)在6至9之間的緩沖劑。乳化劑可以選自阿拉伯膠、皂角苷和改性淀粉。乳液也可以含有可選的成分。其特別地可以還包含有效量的防火劑或抑爆劑。這種試劑在噴霧干燥乳液中的類型和濃度是本領域技術人員已知的。可以列舉無機鹽、c1-c12羧酸、c1-c12羧酸的鹽及它們的混合物作為此種防火劑或抑爆劑的非限制性實例。特別的抑爆劑是水楊酸，乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，戊酸，己酸，檸檬酸，琥珀酸，羥基琥珀酸，馬來酸，富馬酸，草酸，乙醛酸，己二酸，乳酸，酒石酸，抗壞血酸，任何前述酸的鉀、鈣和/或鈉鹽，以及任意這些物質的混合物。其他可選成分包括抗氧化劑、著色劑和染料?？梢允褂萌魏我阎娜榛椒ㄐ纬扇橐?，例如高剪切混合、超聲處理或均化。此種乳化方法是本領域技術人員眾所周知的。乳液的液滴大小d(v,0.9)特別地處于1至15μm的范圍內，更特別地為1至10μm且甚至更特別地為1至20μm。更特別地，存儲在室溫(25℃)下，所述液滴大小保持在所述范圍內至少一天。在進行如下定義的霧化步驟的溫度下，乳液的粘度特別是在20至300mpas之間，更特別地在70至200mpas之間，甚至更特別地在100至150mpas之間。制備乳液后，將其噴霧干燥，得到干燥顆粒。噴霧干燥過程包括兩個步驟，第一步是分散，第二步是干燥。首先對乳液進行霧化步驟，在此期間，乳液以液滴的形式分散到噴霧塔中?？梢允褂媚軌蛞砸旱涡问椒稚⑷橐旱娜魏窝b置來進行這種分散。例如，乳液可以通過噴嘴引導或通過離心輪盤引導到噴霧塔中。也可以使用振動孔。膠囊的尺寸由分散在塔中的液滴的尺寸決定。例如，如果使用噴嘴來分散液滴，則可以通過噴嘴的霧化氣體的流量來控制尺寸。在使用離心輪盤進行分散的情況下，用于調節(jié)液滴尺寸的主要因素是液滴從盤分散到塔中的離心力。離心力又取決于盤的旋轉速度和直徑。乳液的進料流速、其表面張力及其粘度也是控制最終液滴尺寸和尺寸分布的參數。通過調整這些參數，本領域技術人員可以控制要分散在塔中的乳液的液滴的尺寸。一旦噴灑在室中，則使用本領域已知的任何技術干燥液滴。這些方法完全記載在噴霧干燥領域的專利和非專利文獻中。例如spray-dryinghandbook,3rded.,k.masters；johnwiley(1979)描述了各種各樣的噴霧干燥方法。本文提供的方法可以在任何常規(guī)噴霧塔中進行。例如，常規(guī)的多級干燥裝置適合于進行該方法的步驟。其可以包括噴霧塔，以及在塔的底部處的一個流化床，該流化床攔截通過塔落下的部分干燥的顆粒。提供的以下實施例僅用于說明目的且不意味著以任何方式進行限制。實施例基本上如下所述，進行實施例1～9中所述的半縮醛酯的制備：在典型的程序中，在冰浴中冷卻二羧酸(70～100mmol)、對甲苯磺酸(0.1mol％)和乙醚(50ml)的混合物。歷經15～30分鐘，逐滴加入溶解于乙醚(50ml)中的烷基乙烯基醚(3當量)。從冷浴中取出所述混合物并且在室溫下攪拌4～20小時。加入五克碳酸鈉，并且使用旋轉蒸發(fā)器來濃縮所述混合物。通過球對球蒸餾分離產物，以獲得無色油狀的半縮醛酯。實施例1琥珀酸雙(1-乙氧基乙基)酯由85mmol琥珀酸和255mmol乙基乙烯基醚以93％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ1.21(t,j＝7.1hz,6h),1.40(d,j＝5.2hz,6h),2.57-2.73(m,4h),3.53(dq,j＝7.1,9.5hz,2h),3.72(dq,j＝7.1,9.5hz,2h),5.96(q,j＝5.2hz,2h).ms(ei):262(m+,0),145(4),101(11),89(6),73(100),45(32).實施例2己二酸雙(1-乙氧基乙基)酯由68.7mmol己二酸和207mmol乙基乙烯基醚以92％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ1.21(t,j＝7.1hz,6h),1.39(d,j＝5.2hz,6h),1.65-1.72(m,4h),2.32-2.39(m,4h),3.53(dq,j＝7.1,9.5hz,2h),3.70(dq,j＝7.1,9.5hz,2h),5.94(q,j＝5.2hz,2h).ms(ei):290(m+,0),201(1),173(1),129(6),101(1),73(100),55(5),45(33).實施例3琥珀酸雙(1-丙氧基乙基)酯由246mmol琥珀酸和246mmol丙基乙烯基醚以28％的收率(基于乙烯基醚)制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ0.92(t,j＝7.4hz,6h),1.40(d,j＝5.3hz,6h),1.59(六重峰,j＝7.2hz,4h),2.59-2.71(m,4h),3.42(重疊的dt,j＝6.7,9.3hz,2h),3.62(重疊的dt,j＝6.7,9.3hz,2h),5.94(重疊的q,j＝＝5.3hz,2h).ms(ei):290(m+,0),159(2),103(3),101(7),87(100),56(3),45(33),43(18),41(6).實施例4己二酸雙(1-丙氧基乙基)酯由70.1mmol己二酸和211mmol丙基乙烯基醚以87％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ0.92(t,j＝7.4hz,6h),1.39(d,j＝5.3hz,6h),1.59(六重峰,j＝7.2hz,4h),1.66-1.72(m,4h),2.31-2.40(m,4h),3.43(dt,j＝6.8,9.5hz,2h),3.60(dt,j＝6.8,9.5hz,2h),5.93(q,j＝5.3hz,2h).ms(ei):318(m+,0),215(1),129(17),111(8),100(28),87(100),86(25),69(8),55(17),45(51),44(38),43(59),42(15).實施例5富馬酸雙(1-丙氧基乙基)酯由89mmol富馬酸和277mmol丙基乙烯基醚以39％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ0.93(t,j＝7.4hz,6h),1.46(d,j＝5.3hz,6h),1.60(六重峰,j＝6.8hz,4h),3.46(dt,j＝9.4,6.8hz,2h),3.64(dt,j＝9.4,6.8hz,2h),6.03(q,j＝5.3hz,2h),6.87(s,2h).ms(ei):288(m+,0),229(<1),185(2),143(3),125(5),99(16),87(71),86(41),71(13),45(59),44(80),43(100),42(21),41(64).實施例6琥珀酸雙(1-丁氧基乙基)酯由86mmol琥珀酸和259mmol丁基乙烯基醚以64％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ0.92(t,j＝7.4hz,6h),1.37(六重峰,j＝7.5hz,4h),1.39(d,j＝5.3hz,6h),1.55(五重峰,j＝7.1hz,4h),2.59-2.70(m,4h),3.43-3.50(m,2h),3.63-3.69(m,2h),5.94(重疊的四重峰,j＝5.3hz,2h).ms(ei):274(m+,0),173(1),117(4),101(80),100(28),85(51),57(85),56(100),45(37),44(31),43(21),42(11),41(93).實施例7己二酸雙(1-丁氧基乙基)酯由206mmol己二酸和206mmol丁基乙烯基醚以50％的收率(基于乙烯基醚)制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ0.91(t,j＝7.4hz,6h),1.37(六重峰,j＝7.4hz,4h),1.39(d,j＝5.3hz,6h),1.55(五重峰,j＝7.1hz,4h),1.65-1.73(m,4h),2.30-2.40(m,4h),3.47(dt,j＝6.7,9.5hz,2h),3.64(dt,j＝6.7,9.5hz,2h),5.92(q,j＝5.3hz,2h).ms(ei):346(m+,0),201(1),129(17),111(7),101(100),100(78),85(57),73(10),69(12),60(13),57(86),56(90),55(38),45(48),41(95).實施例8富馬酸雙(1-乙氧基乙基)酯由86mmol富馬酸和277mmol乙基乙烯基醚以59％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ1.22(t,j＝7.1hz,6h),1.46(d,j＝5.4hz,6h),3.57(dq,j＝7.1,9.5hz),3.74(dq,j＝7.1,9.5hz),6.04(q,j＝5.4hz,2h),6.87(s,2hz).ms(ei):260(m+,0),215(<1),171(3),143(2),125(4),99(20),73(100),72(35),45(46),44(40),43(45).實施例9丙二酸雙(1-乙氧基乙基)酯由96mmol丙二酸和349mmol乙基乙烯基醚以72％的收率制備了標題化合物。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ1.214和1.216(兩者均為t,j＝7.1hz,6h),1.427和1.429(兩者均為d,j＝5.3hz,6h),3.41(重疊的d,j＝2.9hz,2h),3.53-3.60(m,2h),3.75-3.81(m,2h),5.989和5.992(兩者均為q,j＝5.3hz,2h).ms(ei):(m+,0),175(<1),131(<1),117(<1),89(3),87(5),73(100),68(3),60(4),45(75),43(31).實施例10比較樣品的合成：乙酸1-乙氧基乙酯將乙醚(50ml)、冰醋酸(10g,167mmol)和對甲苯磺酸(0.01g)合并且在冰浴中冷卻所述混合物。歷經15分鐘，逐滴加入溶解于50ml乙醚中的乙基乙烯基醚(18g,250mmol)。從冰浴中取出中所述混合物并且在室溫下攪拌兩小時。加入碳酸鈉(5g)，并且過濾混合物。在大氣壓下通過分餾除去乙醚。對殘余物進行分餾，得到17.7g(34～35℃,19mbar)乙酸1-乙氧基乙酯(134mmol,80％收率)。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ1.21(t,j＝7.1hz,3h),1.40(d,j＝5.2hz,3h),2.07(s,3h),3.49-3.77(m,2h),5.93(q,j＝5.2hz,1h).ms(ei):132(m+,0),131(<1),117(3),89(5),87(12),73(55),45(61),43(100).實施例11在ph3.0下水解速率的評估速溶飲料應用需要前體分子的快速水解以便快速釋放乙醛。因為這樣的飲料在制備時可能立即服用，所以期望其釋放盡可能快。通過將16.43g檸檬酸(cas77-92-9)和4.26g檸檬酸二鈉(cas144-33-2)加入到去離子水中以制備ph3.0的緩沖溶液。在distek2100busp2溶解系統(tǒng)在200rpm的攪拌下將等分試樣的實施例1、2和10制劑加入到所述緩沖溶液中。使用uv/vis光譜儀探頭每1秒測量276nm處的吸光度，以監(jiān)測溶液中乙醛濃度隨時間的變化。遵循一級動力學的釋放和半反應期報告在表1中。比較樣品的結果取自gassenmeieretal.[1]的成果。還直接測量乙醛縮二乙醇樣品，并且結果與gassenmeieretal.報道的類似。實施例1、2和10釋放乙醛的速度快于比較例2～5。表1：乙醛前體在ph3下的半反應期[1]gassenmeier,k.,daniher,a.,furrer,s.,1-ethoxy-1-(1-ethoxy-ethoxy)-ethane:anewacetaldehydeprecursor,in:wender,l.p.b.(ed.),developmentsinfoodscienceflavoursciencerecentadvancesandtrends,elsevier,2006,pp.305-308.實施例12噴霧干燥進料條件下水解速率的評價適于制成干燥粉末的乙醛前體必須避免在各種加工階段釋放顯著水平的乙醛。特別地，它們在制備噴霧干燥進料乳液期間應該抗水解，所述乳液可以是中性至堿性ph，并且可以含有顯著體積分數的油相。通過將49.92g磷酸氫二鈉七水合物(cas7782-85-6)和1.93g磷酸二氫鈉(cas7558-80-7)加入到1l去離子水中以制備ph8.0的緩沖溶液。將0.20g實施例1、2和10的制劑溶解于0.8g檸檬烯(cas5989-25-7)中，加入到處于30ml含有攪拌棒的erlenmeyer燒瓶中的10g所述緩沖溶液中。使用uv/vis光譜儀探頭測量276nm處的吸光度，以監(jiān)測溶液中乙醛濃度隨時間的變化。定期停止攪拌以使油滴上升到表面，并采集水溶液的清楚吸光度讀數。釋放遵循混合零和一級動力學。t50(達到最大吸光度的50％的時間)值報告于表2中。比較樣品1具有的t50為2.1分鐘，其非常短，使得本領域技術人員會認為該化合物在加工過程中會有成問題程度的水解風險。令人驚奇的是，盡管官能團相似，但實施例1和2具有更長的t50值，并且與比較樣品1相比，釋放乙醛更緩慢。表2：在ph8的乳液中，乙醛前體的t50化合物在ph8.0下的t50實施例1:琥珀酸雙(1-乙氧基乙基)酯14.0分鐘實施例2:乙二酸雙(1-乙氧基乙基)酯44.6分鐘實施例10:比較樣品1:乙酸1-乙氧基乙酯2.1分鐘實施例13噴霧干燥粉末的制備根據表3制備了噴霧干燥進料乳液。每個前體分子的量經選擇以基于化學計量產生0.25g乙醛。將實施例1～2的液體溶解于橙味調味料中。將該混合物加入到鹽、麥芽糖糊精、水和皂苷溶液中并使用均質器(t25ultraturrax,ikaworks,usa)混合2分鐘。然后將制劑噴霧干燥(型號190迷你噴霧干燥機,buchicorporation,newcastlede,usa)，其入口空氣溫度設置為138℃且出口空氣溫度為95℃。表3：噴霧干燥進料配方實施例14速溶飲料的制備和評價通過將0.1g噴霧干燥制劑a、b和c與0.07g檸檬酸、7g蔗糖組合并且將混合物溶解于100ml蒸餾水中以復原所述制劑?？焖俚刂苽渌鲲嬃喜⑶矣?人的評議組進行測試。5位評議員均發(fā)現，由噴霧干燥a和b制備的飲料比由噴霧干燥c制備的飲料更新鮮且更成熟。1)乙醛收率的分析在將粉末溶解于水中并用2,4-二硝基苯肼衍生化之后，使用反相hplc測量來源于噴霧干燥a-c的乙醛的濃度。表4中的結果顯示，從噴霧干燥粉末a和b釋放了高水平的乙醛。噴霧干燥粉末中的乙醛濃度粉末乙醛濃度(g/100g)噴霧干燥a:琥珀酸雙(1-乙氧基乙基)酯0.49噴霧干燥b:乙二酸雙(1-乙氧基乙基)酯0.53噴霧干燥c:對照–橙油0.05當前第1頁12