本發(fā)明涉及新型有機化合物及包含其的有機電致發(fā)光元件。

背景技術(shù)：

就有機電致發(fā)光元件而言，如果在兩個電極之間施加電壓，則空穴會從陽極注入至有機物層，電子會從陰極注入至有機物層。當(dāng)所注入的空穴和電子相遇時，會形成激子(exciton)，當(dāng)該激子躍遷至基態(tài)時，會發(fā)出光。用作上述有機物層的物質(zhì)根據(jù)其功能可分為發(fā)光物質(zhì)、空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)、電子傳輸物質(zhì)、電子注入物質(zhì)等。

作為上述空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)、電子傳輸物質(zhì)，已知npb、bcp、alq3等，作為上述發(fā)光物質(zhì)，已知蒽衍生物、以及firpic、ir(ppy)3、(acac)ir(btp)2等包含ir的金屬絡(luò)合物等。

但是這樣的物質(zhì)由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低而熱穩(wěn)定性差且三線態(tài)能量也低，因此有機物層中導(dǎo)入有這些物質(zhì)的有機電致發(fā)光元件無法表現(xiàn)出達到令人滿意的水平的電流效率和壽命特性。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

技術(shù)課題

為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠提高有機電致發(fā)光元件的驅(qū)動電壓、電流效率和壽命等的有機化合物。

此外，本發(fā)明的目的還在于提供一種包含上述有機化合物的有機電致發(fā)光元件。

解決技術(shù)課題方法

為了達成上述目的，本發(fā)明提供下述化學(xué)式1所表示的化合物。

[化學(xué)式1]

上述化學(xué)式1中，

ra和rb彼此相同或不同，各自獨立地為c1～c40的烷基或c6～c60的芳基，或者彼此結(jié)合形成縮合環(huán)，

r1至r3彼此相同或不同，各自獨立地選自由氫、氘、鹵素基團、氰基、硝基、氨基、c1～c40的烷基、c2～c40的烯基、c2～c40的炔基、c3～c40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、c6～c60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、c1～c40的烷氧基、c6～c60的芳氧基、c1～c40的烷基甲硅烷基、c6～c60的芳基甲硅烷基、c1～c40的烷基硼基、c6～c60的芳基硼基、c1～c40的膦基、c1～c40的氧化膦基和c6～c60的芳基胺基組成的組，或者與相鄰基團結(jié)合(具體而言，相鄰r1間的結(jié)合、相鄰r2間的結(jié)合、相鄰r3間的結(jié)合、或者r1與r2的結(jié)合)而形成縮合環(huán)，

l選自由單鍵、c6～c18的亞芳基和原子核數(shù)5至18的雜亞芳基組成的組，

z1至z5彼此相同或不同，各自獨立地為n或c(r4)，此時，至少一個為n，當(dāng)c(r4)為多個時，多個c(r4)彼此相同或不同，

c、e各自為0至4的整數(shù)，

d為0至3的整數(shù)，

m、n各自為1至3的整數(shù)，

上述r4選自由氫、氘、鹵素基團、氰基、硝基、氨基、c1～c40的烷基、c2～c40的烯基、c2～c40的炔基、c3～c40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、c6～c60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、c1～c40的烷氧基、c6～c60的芳氧基、c1～c40的烷基甲硅烷基、c6～c60的芳基甲硅烷基、c1～c40的烷基硼基、c6～c60的芳基硼基、c1～c40的膦基、c1～c40的氧化膦基和c6～c60的芳基胺基組成的組，或者與相鄰基團結(jié)合(具體而言，相鄰r4間的結(jié)合)而形成縮合環(huán)，

上述ra、rb的烷基、芳基、上述r1至r4的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基硼基、芳基硼基、膦基、氧化膦基、芳基胺基、以及上述l的亞芳基、雜亞芳基各自獨立地被選自由氘、鹵素基團、氰基、硝基、氨基、c1～c40的烷基、c2～c40的烯基、c2～c40的炔基、c3～c40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、c6～c60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、c1～c40的烷氧基、c6～c60的芳氧基、c1～c40的烷基甲硅烷基、c6～c60的芳基甲硅烷基、c1～c40的烷基硼基、c6～c60的芳基硼基、c1～c40的膦基、c1～c40的氧化膦基和c6～c60的芳基胺基組成的組中的一種以上取代基取代或非取代，當(dāng)上述取代基為多個時，多個取代基彼此相同或不同。

此外，本發(fā)明提供一種有機電致發(fā)光元件，其包含陽極、陰極以及介于上述陽極與陰極之間的一層以上的有機物層，上述一層以上的有機物層中的至少一層包含上述化學(xué)式1所表示的化合物。

發(fā)明效果

本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物由于熱穩(wěn)定性和發(fā)光特性優(yōu)異，因此能夠用作有機電致發(fā)光元件的有機物層的材料。特別是，在使用本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物作為發(fā)光層或電子傳輸輔助層的材料的情況下，能夠提供具有優(yōu)異的發(fā)光性能、低驅(qū)動電壓、高效率和長壽命的有機電致發(fā)光元件，由此還能夠提供性能和壽命得以提高的全色顯示器面板。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明進行說明。

1.有機化合物

本發(fā)明的有機化合物為芴部分與6元雜環(huán)通過連接基團(亞苯基或亞聯(lián)苯基或亞三聯(lián)苯基)結(jié)合而形成基本骨架的化合物，其由上述化學(xué)式1表示。

上述芴部分具有供電子性大的供電子基團(edg)特性，這樣的芴部分通過連接基團與作為吸電子性大的吸電子基團(ewg)的6元雜環(huán)(例如，吡啶基、嘧啶基、三嗪基等)結(jié)合時，分子整體具有雙極性(bipolar)特性，因此本發(fā)明的化合物能夠提高空穴與電子的結(jié)合力。

此外，上述連接基團，即亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞三聯(lián)苯基由于使供電子基團與吸電子基團之間的相互作用最小化，因此導(dǎo)入有上述連接基團的本發(fā)明的化合物會具有寬能隙和高三線態(tài)能量。由此，在將本發(fā)明的化合物應(yīng)用于有機物層的情況下，使激子向相鄰的其他有機物層的擴散最小化，包含這樣的有機物層的有機電致發(fā)光元件與包含應(yīng)用了未導(dǎo)入連接基團的化合物的有機物層的有機電致發(fā)光元件相比，能夠改善發(fā)光效率和壽命。而且，本發(fā)明的化合物由于導(dǎo)入有連接基團，因此與無連接基團的化合物相比，分子量增加，由此熱穩(wěn)定性得以提高。

就上述效果而言，在供電子基團與連接基團、連接基團與連接基團、連接基團與吸電子基團之間的結(jié)合時，越以扭曲的(twisted)結(jié)構(gòu)結(jié)合，越能夠提高上述效果。

這樣的本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物可以具體化為下述化學(xué)式2至4所表示的化合物中的任一個。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

[化學(xué)式4]

上述化學(xué)式2至4中，

ra、rb、r1至r3、z1至z5、c、d和e分別與上述化學(xué)式1中的定義相同。

此外，本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物中，(*為與l形成結(jié)合的部位)所表示的結(jié)構(gòu)(取代體)優(yōu)選具體化為下述c-1至c-15所表示的結(jié)構(gòu)(取代體)中的任一個。

上述c-1至c-1中，

r4與上述化學(xué)式1中的定義相同，多個r4彼此相同或不同，

r5選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、c1～c40的烷基、c2～c40的烯基、c2～c40的炔基、c3～c40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、c6～c60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、c6～c60的芳氧基、c1～c40的烷氧基、c6～c60的芳基胺基、c1～c40的烷基甲硅烷基、c1～c40的烷基硼基、c6～c60的芳基硼基、c6～c60的芳基膦基、c6～c60的芳基氧化膦基和c6～c60的芳基甲硅烷基組成的組，或者與相鄰基團結(jié)合(具體而言，相鄰r5間的結(jié)合、或者r4與r5的結(jié)合)而形成縮合環(huán)，

p為1至4的整數(shù)，

上述r5的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳氧基、烷氧基、芳基胺基、烷基甲硅烷基、烷基硼基、芳基硼基、芳基膦基、芳基氧化膦基和芳基甲硅烷基各自獨立地被選自由氘、鹵素基團、氰基、硝基、c1～c40的烷基、c2～c40的烯基、c2～c40的炔基、c6～c60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基、c6～c60的芳氧基、c1～c40的烷氧基、c6～c60的芳基胺基、c3～c40的環(huán)烷基、原子核數(shù)3至40的雜環(huán)烷基、c1～c40的烷基甲硅烷基、c1～c40的烷基硼基、c6～c60的芳基硼基、c6～c60的芳基膦基、c6～c60的芳基氧化膦基和c6～c60的芳基甲硅烷基組成的組中的一種以上取代基取代或非取代，此時，當(dāng)上述取代基為多個時，多個取代基彼此相同或不同。

在此，由表示的結(jié)構(gòu)更優(yōu)選為上述c-4、c-6或c-9所表示的結(jié)構(gòu)。具體而言，本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物可以為下述化學(xué)式5至7所表示的化合物。

[化學(xué)式5]

[化學(xué)式6]

[化學(xué)式7]

在上述化學(xué)式5至7中，

ra、rb、r1至r4、l、c、d、e、m和n各自與上述化學(xué)式1中的定義相同。在此，當(dāng)考慮有機電致發(fā)光元件的特性時，在上述化學(xué)式5所表示的化合物中，優(yōu)選r4彼此相同。即，優(yōu)選r4相同而形成對稱結(jié)構(gòu)。此外，在上述化學(xué)式6和7所表示的化合物中，優(yōu)選多個r4中兩個以上彼此不同。

此外，當(dāng)考慮有機電致發(fā)光元件的特性時，在本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物中，優(yōu)選ra和rb各自獨立地為甲基或苯基，或者彼此結(jié)合而形成(*為形成結(jié)合的部位)所表示的縮合環(huán)。

并且，在本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物中，r1至r3優(yōu)選各自獨立地選自由氫、氘、c1～c40的烷基、c6～c60的芳基、原子核數(shù)5至60的雜芳基和c6～c60的芳基胺基組成的組。此外，m和n各自為1至3的整數(shù)，m優(yōu)選為1，n優(yōu)選為1或2。

此外，在本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物中，l優(yōu)選為單鍵、亞苯基或亞聯(lián)苯基。具體而言，作為連接基團的l優(yōu)選選自由下述l-1至l-7所表示的結(jié)構(gòu)(*為形成結(jié)合的部位)組成的組，其中更優(yōu)選為l-6所表示的結(jié)構(gòu)。

在連接基團l為上述l-6所表示的結(jié)構(gòu)的情況下，本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物可以具體化為下述化學(xué)式8所表示的化合物。

[化學(xué)式8]

上述化學(xué)式8中，

ra、rb、r1、r2、r4、z3、c和d各自與上述化學(xué)式1中的定義相同。

具體而言，本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物可以進一步具體化為下述化學(xué)式9至12所表示的化合物。

[化學(xué)式9]

[化學(xué)式10]

[化學(xué)式11]

[化學(xué)式12]

這樣的本發(fā)明的化學(xué)式1所表示的化合物可以具體化為下述1至366所表示的化合物，但并不限于此。

另一方面，本發(fā)明中的烷基是來源于碳原子數(shù)1至40的直鏈或支鏈的飽和烴的一價取代基，作為其例子，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、己基等。

本發(fā)明中的烯基(alkenyl)是來源于具有一個以上碳碳雙鍵的碳原子數(shù)2至40的直鏈或支鏈的不飽和烴的一價取代基，作為其例子，可以舉出乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、異丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等。

本發(fā)明中的炔基(alkynyl)是來源于具有一個以上碳碳三鍵的碳原子數(shù)2至40的直鏈或支鏈的不飽和烴的一價取代基，作為其例子，可以舉出乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等。

本發(fā)明中的芳基是指來源于單環(huán)或組合有兩個以上的環(huán)的碳原子數(shù)6至60的芳香族烴的一價取代基。此外，也可以包含兩個以上的環(huán)彼此單純附著(pendant)或縮合的形態(tài)。作為其例子，可以舉出苯基、萘基、菲基、蒽基等。

本發(fā)明中的雜芳基是指來源于原子核數(shù)5至60的單雜環(huán)或多雜環(huán)芳香族烴的一價取代基。此時，環(huán)中的一個以上的碳、優(yōu)選1至3個碳被n、o、s或se等雜原子取代。此外，也可以包含兩個以上的環(huán)彼此單純附著(pendant)或縮合的形態(tài)，還可以包含與芳基縮合的形態(tài)。作為其例子，可以舉出吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基等六元單環(huán)、吩噻吩基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑基(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)等多環(huán)、2-呋喃基、n-咪唑基、2-異唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等。

本發(fā)明中的芳氧基作為由ro-表示的一價取代基，是指上述r為碳原子數(shù)6至60的芳基。作為其例子，可以舉出苯氧基、萘氧基、二苯氧基等。

本發(fā)明中的烷氧基作為由r'o-表示的一價取代基，是指上述r'為碳原子數(shù)1至40個的烷基，并且解釋為包括直鏈(linear)、支鏈(branched)或環(huán)(cyclic)結(jié)構(gòu)。作為其例子，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等。

本發(fā)明中的芳基胺是指被碳原子數(shù)6至60的芳基取代的胺。

本發(fā)明中的環(huán)烷基是指來源于碳原子數(shù)3至40的單環(huán)或多環(huán)非芳香族烴的一價取代基。作為其例子，可以舉出環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基(norbornyl)、金剛烷基(adamantine)等。

本發(fā)明中的雜環(huán)烷基是指來源于原子核數(shù)3至40的非芳香族烴的一價取代基，環(huán)中的一個以上碳、優(yōu)選1至3個碳被n、o、s或se等雜原子取代。作為其例子，可以舉出嗎啉基、哌嗪基等。

本發(fā)明中的烷基甲硅烷基是指被碳原子數(shù)1至40的烷基取代的甲硅烷基,芳基甲硅烷基是指被碳原子數(shù)6至40的芳基取代的甲硅烷基。

本發(fā)明中的縮合環(huán)是指縮合脂肪族環(huán)、縮合芳香族環(huán)、縮合脂肪族雜環(huán)、縮合芳香族雜環(huán)或它們組合而成形態(tài)。

2.有機電致發(fā)光元件

本發(fā)明提供包含上述化學(xué)式1所表示的化合物的有機電致發(fā)光元件。

具體而言，本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件包含陽極(anode)、陰極(cathode)以及介于上述陽極與陰極之間的一層以上的有機物層，上述一層以上的有機物層中的至少一層包含上述化學(xué)式1所表示的化合物。此時，上述化合物可以單獨使用或者混合使用兩種以上。

上述一層以上的有機物層可以為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光輔助層、發(fā)光層、電子傳輸輔助層、電子傳輸層和電子注入層中的任一層以上，其中，至少一層有機物層可以包含上述化學(xué)式1所表示的化合物。具體而言，包含上述化學(xué)式1所表示的化合物的有機物層優(yōu)選為發(fā)光層或電子傳輸輔助層(在發(fā)光層與電子傳輸層之間所導(dǎo)入的層)。

另一方面，上述發(fā)光層可以包含主體，此時，作為主體，可以單獨包含上述化學(xué)式1所表示的化合物或者與上述化學(xué)式1所表示的化合物一同包含其他化合物作為主體。此外，上述發(fā)光層可以與上述主體一同包含金屬絡(luò)合物系摻雜物。

本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，可以為依次層疊有基板、陽極、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光輔助層、發(fā)光層、電子傳輸輔助層、電子傳輸層和陰極的結(jié)構(gòu)。此時，在上述電子傳輸層上可以進一步層疊電子注入層。此外，在上述電極(陰極或陽極)與有機物層界面可以導(dǎo)入絕緣層或粘接層。

關(guān)于本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件，除了上述有機物層中的一層以上包含上述化學(xué)式1所表示的化合物以外，可以利用本領(lǐng)域中公知的材料和方法來制造。

上述有機物層可以利用真空蒸鍍法或溶液涂布法來形成。作為上述溶液涂布法的例子，有旋涂、浸涂、刮刀涂布、噴墨印刷或熱轉(zhuǎn)印法等，但并不限于此。

制造本發(fā)明的有機電致發(fā)光元件時所使用的基板沒有特別限定，可以使用硅片、石英、玻璃板、金屬板、塑料膜等。

此外，陽極物質(zhì)沒有特別限定，可以使用釩、鉻、銅、鋅、金等金屬或它們的合金；氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ito)、氧化銦鋅(izo)等金屬氧化物；zno:al或sno2:sb等金屬與氧化物的組合；聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亞乙基-1,2-二氧)噻吩](pedt)、聚吡咯和聚苯胺等導(dǎo)電性高分子；及炭黑等。

此外，陰極物質(zhì)沒有特別限定，可以使用鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫或鉛等金屬或它們的合金；及l(fā)if/al或lio2/al等多層結(jié)構(gòu)物質(zhì)。

此外，空穴注入層、空穴傳輸層、電子注入層和電子傳輸層沒有特別限定，可以使用本領(lǐng)域中已知的常規(guī)物質(zhì)。

以下，通過實施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但下述實施例只是例示本發(fā)明，本發(fā)明并不限于下述實施例。

[合成例1]化合物1(2-(3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪(10.0g，0.026mol)、9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸(7.9g，0.033mol)、pd(pph3)4(0.95g，0.001mol)和碳酸鉀(7.65g，0.078mol)混合后，利用1,4-二烷和進行回流攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得化合物1(8.2g，收率63％)。

hrms[m]+:501.62

[合成例2]化合物3(2-[3-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-苯基]-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪)的合成

使用9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(7.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例1相同的過程而獲得化合物3。

hrms[m]+:501.62

[合成例3]化合物69(2-[3-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-苯基]-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例1相同的過程而獲得化合物69。

hrms[m]+:625.76

[合成例4]化合物129(2-[3-(9,9-螺二[9h-芴]--2-基)-苯基]-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(11.88g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例1相同的過程而獲得化合物129。

hrms[m]+:623.74

[合成例5]化合物6(4-[3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用4-(3-溴苯基)-2,6-二苯基-嘧啶(10.0g，0.026mol)代替2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪，除此之外，實施與上述合成例1相同的過程而獲得化合物6。

hrms[m]+:500.63

[合成例6]化合物74(4-[3-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例5相同的過程而獲得化合物74。

hrms[m]+:624.77

[合成例7]化合物134(4-[3-(9,9-螺二[9h-芴]-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(12.77g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例5相同的過程而獲得化合物134。

hrms[m]+:622.75

[合成例8]化合物7(4-[3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用4-(3-溴苯基)-2,6-二苯基-吡啶(10.0g，0.026mol)代替2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪，除此之外，實施與上述合成例1相同的過程而獲得化合物7。

hrms[m]+:499.64

[合成例9]化合物75(4-[3-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例8相同的過程而獲得化合物75。

hrms[m]+:623.78

[合成例10]化合物135(4-[3-(9,9-螺二[9h-芴]-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(12.77g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例8相同的過程而獲得化合物135。

hrms[m]+:622.71

[合成例11]化合物21(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)聯(lián)苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

<步驟1>中間體1-a(2-(3'-氯-聯(lián)苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪(12.0g，0.031mol)、3-氯苯硼酸(6.3g，0.040mol)、pd(pph3)4(1.15g，0.001mol)和碳酸鉀(12.85g，0.093mol)混合后，在1,4-二烷和中進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得中間體1-a(11.0g，收率83％)。

<步驟2>化合物21(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)聯(lián)苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將上述<步驟1>中獲得的中間體1-a(11.0g，0.026mol)、9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸(7.9g，0.033mol)、pd(oac)2(0.29g，0.001mol)、碳酸銫(25.4g，0.078mol)和xphos(1.23g，0.003mol)混合后，利用甲苯/乙醇(20ml)/進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得化合物21(8.2g，收率63％)。

hrms[m]+:577.72

[合成例12]化合物23(2-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-聯(lián)苯-3-基]-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪)的合成

使用9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(7.9g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例11相同的過程而獲得化合物23。

hrms[m]+:577.72

[合成例13]化合物89(2-[3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(7.9g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例11相同的過程而獲得化合物89。

hrms[m]+:701.85

[合成例14]化合物91(2-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-3-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-3-基)硼酸(7.9g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例11相同的過程而獲得化合物91。

hrms[m]+:701.85

[合成例15]化合物149(2-[3'-(9,9-螺二[9h-芴]-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(12.77g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例11相同的過程而獲得化合物149。

hrms[m]+:699.84

[合成例16]化合物151(2-(3'-(9,9'-螺二[芴]-3-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用9,9'-螺二[芴]-3-基-硼酸(12.77g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例11相同的過程而獲得化合物151。

hrms[m]+:699.84

[合成例17]化合物31(4-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

<步驟1>中間體2-a(4-(3'-氯-聯(lián)苯-3-基)-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用4-(3-溴苯基)-2,6-二苯基-嘧啶(12.0g，0.031mol)代替合成例11的<步驟1>中使用的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟1>相同的過程而獲得中間體2-a。

<步驟2>化合物314-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用上述<步驟1>中合成的中間體2-a(11.0g，0.026mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的中間體1-a，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟2>相同的過程而獲得化合物31。

hrms[m]+:576.73

[合成例18]化合物35(4-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(7.9g，0.033mol)代替合成例17的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例17相同的過程而獲得化合物35.

hrms[m]+:576.73

[合成例19]化合物99(4-[3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例17的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例17相同的過程而獲得化合物99。

hrms[m]+:687.85

[合成例20]化合物159(4-[3'-(9,9-螺二[9h-芴]-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(11.88g，0.033mol)代替合成例17的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例17相同的過程而獲得化合物159。

hrms[m]+:698.85

[合成例21]化合物45(4-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

<步驟1>中間體3-a(4-(3'-氯-聯(lián)苯-3-基)-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用4-(3-溴苯基)-2,6-二苯基-吡啶(12.0g，0.031mol)代替合成例11的<步驟1>中使用的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟1>相同的過程而獲得中間體3-a。

<步驟2>化合物45(4-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用上述<步驟1>中合成的中間體3-a(11.0g，0.026mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的中間體1-a，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟2>相同的過程而獲得化合物45。

[合成例22]化合物53(4-[3'-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(7.9g，0.033mol)代替合成例21的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例21相同的過程而獲得化合物53。

hrms[m]+:501.62

[合成例23]化合物113(4-[3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例21的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例21相同的過程而獲得化合物113。

hrms[m]+:699.88

[合成例24]化合物173(4-[3'-(9,9-螺二[9h-芴]-2-基)-聯(lián)苯-3-基]-2,6-二苯基-吡啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(11.88g，0.033mol)代替合成例21的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例21相同的過程而獲得化合物173。

hrms[m]+:697.86

[合成例25]化合物61(2-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

<步驟1>中間體1-b(2-(3”-氯-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將中間體1-a(11.0g，0.026mol)、3-氯苯硼酸(4.8g，0.031mol)、pd(oac)2(0.29g，0.001mol)、碳酸銫(25.4g，0.078mol)和xphos(0.3g，0.003mol)混合后，利用甲苯/乙醇(20ml)/進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得中間體1-b(7.5g，收率58％)。

<步驟2>化合物61(2-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將上述<步驟1>中獲得的中間體1-b(7.5g，0.015mol)、9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸(4.3g，0.018mol)、pd(oac)2(0.17g，0.75mmol)、碳酸銫(14.6g，0.045mol)和xphos(0.7g，1.5mmol)混合后，利用甲苯/乙醇(15ml)/進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝4:1(v/v)]精制，獲得化合物61(8.1g，收率83％)。

hrms[m]+:653.83

[合成例26]化合物62(2-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)硼酸(4.3g，0.018mol)代替合成例25的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例25相同的過程而獲得化合物62。

hrms[m]+:653.83

[合成例27]化合物63(4-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

<步驟1>中間體2-b(4-(3”-氯-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將中間體2-a(11.0g，0.026mol)、3-氯苯硼酸(4.8g，0.031mol)、pd(oac)2(0.29g，0.001mol)、碳酸銫(25.4g，0.078mol)和xphos(0.3g，0.003mol)混合后，利用甲苯/乙醇(20ml)/進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得中間體2-b(7.5g，收率58％)。

<步驟2>化合物63(4-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將上述<步驟1>中獲得的中間體2-b(7.5g，0.015mol)、9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸(4.3g，0.018mol)、pd(oac)2(0.17g，0.75mmol)、碳酸銫(14.6g，0.045mol)和xphos(0.7g，1.5mmol)混合后，利用甲苯/乙醇(15ml)進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝4:1(v/v)]精制，獲得化合物63(8.1g，收率83％)。

hrms[m]+:652.84

[合成例28]化合物64(4-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

使用(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)硼酸(4.3g，0.018mol)代替合成例27的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例27相同的過程而獲得化合物64.

hrms[m]+:652.84

[合成例29]化合物200(2,2-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪)的合成

<步驟1>中間體4-a的合成

使用2-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4-(3-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(14.4g，0.031mol)代替合成例11的<步驟1>中使用的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟1>相同的過程而獲得中間體4-a。

<步驟2>化合物200(2,2-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-4-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟2>相同的過程而獲得化合物200。

hrms[m]+:777.97

[合成例30]化合物206(4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶)的合成

<步驟1>中間體5-a的合成

使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3-溴苯基)-2-苯基嘧啶(14.3g，0.031mol)代替合成例11的<步驟1>中使用的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟1>相同的過程而獲得中間體5-a。

<步驟2>化合物206(4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例11的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例11的<步驟2>相同的過程而獲得化合物206。

hrms[m]+:776.98

[合成例31]化合物217(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

<步驟1>中間體i-1(2-(3'-氯-聯(lián)苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將2-(3-溴-苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪(12.0g，0.031mol)、3-氯苯硼酸(6.3g，0.040mol)、pd(pph3)4(1.15g，0.001mol)和碳酸鉀(12.85g，0.093mol)混合后，利用1,4-二烷和進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得中間體i-1(11.0g，收率83％)。

<步驟2>化合物217(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

在氮氣氣流下，將上述<步驟1>中獲得的中間體i-1(11.0g，0.026mol)、(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸(7.9g，0.033mol)、pd(oac)2(0.29g，0.001mol)、碳酸銫(25.4g，0.078mol)和xphos(1.23g，0.003mol)混合后，利用甲苯乙醇(20ml)和進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得化合物217(8.2g，收率63％)。

hrms[m]+:577.25

[合成例32]化合物218(2-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-1-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-1-基)硼酸(12.0g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物218。

hrms[m]+:701.28

[合成例33]化合物220(2-(3'-(9,9'-螺二[芴]-1-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9'-螺二[芴]-1-基)硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物220。

hrms[m]+:699.27

[合成例34]化合物21(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸(7.9，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物21。

hrms[m]+:577.25

[合成例35]化合物189(2-(3'-(9-甲基-9-苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9-甲基-9-苯基-9h-芴-2-基)硼酸(9.9,0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物189。

hrms[m]+:639.27

[合成例36]化合物193(2-(3'-(7,7-二甲基-7h-苯并[c]芴-9-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(7,7-二甲基-7h-苯并[c]芴-9-基)硼酸(9.5,0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物193。

hrms[m]+:627.27

[合成例37]化合物65(2-(3'-(9,9-二甲基-7-苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二甲基-7-苯基-9h-芴-2-基)硼酸(10.4g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物65。

hrms[m]+:653.28

[合成例38]化合物231(2,4-二苯基-6-(3'-(螺[苯并[c]芴-7,9'-芴]-9-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-1,3,5-三嗪)的合成

使用(螺[苯并[c]芴-7,9'-芴]-9-基)硼酸(13.5g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物231。

hrms[m]+:749.28

[合成例39]化合物234(2-(3'-(13,13-二甲基-13h-茚并[1,2-l]菲-10-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(13,13-二甲基-13h-茚并[1,2-l]菲-11-基)硼酸(11.2g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物234。

hrms[m]+:677.28

[合成例40]化合物250(2-(3'-(9,9-二對甲苯基-9h-芴-4-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪)的合成

使用(9,9-二對甲苯基-9h-芴-4-基)硼酸(12.9g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物250。

hrms[m]+:729.31

[合成例41]化合物252(2,4-二苯基-6-(3'-(4'-苯基-9,9'-螺二[芴]-4-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-1,3,5-三嗪)的合成

使用(4'-苯基-9,9'-螺二[芴]-4-基)硼酸(14.4g，0.033mol)代替合成例31的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-1-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例31相同的過程而獲得化合物252。

hrms[m]+:775.30

[合成例42]化合物5(2-(3-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)苯基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(10.0g，0.026mol)、9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸(7.9g，0.033mol)、pd(pph3)4(0.95g，0.001mol)和碳酸鉀(7.65g，0.078mol)混合后，利用1,4-二烷和進行回流攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得化合物5(8.5g，收率66％)。

hrms[m]+:500.23

[合成例43]化合物13(2-(3-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)苯基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(7.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例42相同的過程而獲得化合物13。

hrms[m]+:500.23

[合成例44]化合物73(2-(3-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)苯基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例42相同的過程而獲得化合物73。

hrms[m]+:624.26

[合成例45]化合物133(2-(3-(9,9'-螺二[芴]-2-基)苯基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(11.88g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例42相同的過程而獲得化合物133。

hrms[m]+:622.24

[合成例46]化合物134(4-[3-(9,9-螺二[9h-芴]-2-基)-苯基]-2,6-二苯基-嘧啶)的合成

使用4-(3-溴苯基)-2,6-二苯基嘧啶(10.0g，0.026mol)代替2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶，使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(12.77g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例42相同的過程而獲得化合物134。

hrms[m]+:622.24

[合成例47]化合物29(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

<步驟1>中間體1-a(2-(3'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(12.0g，0.031mol)、3-氯苯硼酸(6.3g，0.040mol)、pd(pph3)4(1.15g，0.001mol)和碳酸鉀(12.85g，0.093mol)混合后，利用1,4-二烷和進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得中間體1-a(11.0g，收率83％)。

<步驟2>化合物29(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將上述<步驟1>中獲得的中間體1-a(11.0g，0.026mol)、9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸(7.9g，0.033mol)、pd(oac)2(0.29g，0.001mol)、碳酸銫(25.4g，0.078mol)和xphos(1.23g，0.003mol)混合后，利用甲苯乙醇(20ml)和進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得化合物29(11.2g，收率74％)。

hrms[m]+:576.26

[合成例48]化合物33(2-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(7.9g，0.033mol)代替合成例47的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例47相同的過程而獲得化合物33。

hrms[m]+:576.26

[合成例49]化合物97(2-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(12.0g，0.033mol)代替合成例47的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例47相同的過程而獲得化合物97。

hrms[m]+:700.29

[合成例50]化合物101(2-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-3-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-3-基)硼酸(12.0g，0.033mol)代替合成例47的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例47相同的過程而獲得化合物101。

hrms[m]+:700.29

[合成例51]化合物157(2-(3'-(9,9'-螺二[芴]-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例47的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例47相同的過程而獲得化合物157。

hrms[m]+:698.27

[合成例52]化合物161(2-(3'-(9,9'-螺二[芴]-3-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

使用9,9'-螺二[芴]-3-基-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例47的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例47相同的過程而獲得化合物161。

hrms[m]+:698.27

[合成例53]化合物282(4-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

<步驟1>中間體2-a(4-(3'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

使用4-(3-溴苯基)-2,6-二苯基嘧啶(12.0g，0.031mol)代替合成例47的<步驟1>中使用的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶，除此之外，實施與上述合成例47的<步驟1>相同的過程而獲得中間體2-a。

<步驟2>化合物282(4-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

使用上述<步驟1>中合成的中間體2-a(11.0g，0.026mol)代替合成例47的<步驟2>中使用的中間體1-a，使用(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)硼酸(7.9g，0.033mol)代替9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例47的<步驟2>相同的過程而獲得化合物282。

hrms[m]+:576.26

[合成例54]化合物159(4-(3'-(9,9'-螺二[芴]-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2,6-二苯基嘧啶)的合成

使用9,9'-螺二[9h-芴]-2-基-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例53的<步驟2>中使用的(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例53相同的過程而獲得化合物159。

hrms[m]+:698.27

[合成例55]化合物205(4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶)的合成

<步驟1>中間體3-a(4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-氯-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶)的合成

使用4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3-溴苯基)-2-苯基-嘧啶(14.4g，0.031mol)代替合成例53的<步驟1>中使用的4-(3-溴-苯基)-2,6-二苯基-嘧啶，除此之外，實施與上述合成例53的<步驟1>相同的過程而獲得中間體3-a。

<步驟2>化合物205(4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶)的合成

使用上述<步驟1>中合成的中間體3-a(12.9g，0.026mol)代替合成例53的<步驟2>中使用的中間體2-a，使用(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸代替(9,9-二甲基-9h-芴-4-基)硼酸，除此之外，實施與上述合成例53的<步驟2>相同的過程而獲得化合物205。

hrms[m]+:652.29

[合成例56]化合物206(4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-(3'-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-[1,1'-聯(lián)苯]-3-基)-2-苯基嘧啶)的合成

使用(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)-硼酸(11.9g，0.033mol)代替合成例55的<步驟2>中使用的9,9-二甲基-9h-芴-2-基-硼酸，除此之外，實施與上述合成例55相同的過程而獲得化合物206。

hrms[m]+:776.32

[合成例57]化合物336(2-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

<步驟1>中間體1-b(2-(3”-氯-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將中間體1-a(11.0g，0.026mol)、3-氯苯硼酸(4.8g，0.031mol)、pd(oac)2(0.29g，0.001mol)、碳酸銫(25.4g，0.078mol)和xphos(0.3g，0.003mol)混合后，利用甲苯乙醇(20ml)和進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝5:1(v/v)]精制，獲得中間體1-b(7.5g，收率58％)。

<步驟2>化合物336(2-(3”-(9,9-二甲基-9h-芴-3-基)-[1,1':3',1”-三聯(lián)苯]-3-基)-4,6-二苯基嘧啶)的合成

在氮氣氣流下，將上述<步驟1>中獲得的中間體1-b(7.5g，0.015mol)、9,9-二甲基-9h-芴-3-基-硼酸(4.3g，0.018mol)、pd(oac)2(0.17g，0.75mmol)、碳酸銫(14.6g，0.045mol)和xphos(0.7g，1.5mmol)混合后，利用甲苯乙醇(15ml)和進行回流攪拌。

反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷分離有機層，使用mgso4從上述有機層中去除水。從去除水的有機層中去除溶劑后，利用柱色譜[己烷:mc＝4:1(v/v)]精制，獲得化合物336(8.1g，收率83％)。

hrms[m]+:652.29

[實施例1至41]綠色有機電致發(fā)光元件的制造

利用通常已知的方法，將合成例中合成的化合物進行高純度升華精制后，如下制造綠色有機電致發(fā)光元件。

首先，將以厚度薄膜涂布有ito(氧化銦錫)的玻璃基板用蒸餾水超聲波洗滌。蒸餾水洗滌結(jié)束后，用異丙醇、丙酮、甲醇等溶劑進行超聲波洗滌，干燥后移送至紫外臭氧(uvozone)清洗機(powersonic405，hwashintech)，然后利用uv將上述基板清洗5分鐘后，將基板移送至真空蒸鍍機。

在如上準(zhǔn)備的ito透明基板(電極)上，依次層疊m-mtdata(60nm)/tcta(80nm)/90％的合成例1至41中合成的各化合物+10％的ir(ppy)3(30nm)/bcp(10nm)/alq3(30nm)/lif(1nm)/al(200nm)，從而制造有機電致發(fā)光元件。

上述m-mtdata、tcta、ir(ppy)3和bcp的結(jié)構(gòu)如下。

[比較例1]綠色有機電致發(fā)光元件的制造

使用下述cbp代替合成例1中合成的化合物1，除此之外，與實施例1同樣地實施而制造綠色有機電致發(fā)光元件。

[比較例2]綠色有機電致發(fā)光元件的制造

使用下述化合物a代替合成例1中合成的化合物1，除此之外，與實施例1同樣地實施而制造綠色有機電致發(fā)光元件。

[比較例3]綠色有機電致發(fā)光元件的制造

使用下述化合物b代替合成例1中合成的化合物，除此之外，與實施例1同樣地實施而制造綠色有機電致發(fā)光元件。

[評價例1]

對于實施例1至41及比較例1至3中分別制造的綠色有機電致發(fā)光元件，測定電流密度10ma/cm²時的驅(qū)動電壓、電流效率和發(fā)光峰，將其結(jié)果示于下述表1中。

[表1]

如上述表1所示可知，將本發(fā)明的化合物使用于綠色有機電致發(fā)光元件的發(fā)光層的情況(實施例1至41)與將以往cbp使用于綠色有機電致發(fā)光元件的發(fā)光層的情況(比較例1)相比，電流效率和驅(qū)動電壓顯著優(yōu)異。

此外可知，將具有連接基團的化合物使用于綠色有機電致發(fā)光元件的發(fā)光層的情況(實施例1至41)與將不具有連接基團的化合物使用于綠色有機電致發(fā)光元件的發(fā)光層的情況(比較例2和3)相比，驅(qū)動電壓低、電流效率高。

[實施例42至98]藍色熒光有機電致發(fā)光元件的制造

利用通常已知的方法，將合成例中合成的化合物進行高純度升華精制后，以下述表2所示結(jié)構(gòu)制造藍色熒光有機電致發(fā)光元件。

[表2]

上述表2中，npb、and和alq3的結(jié)構(gòu)如下

[比較例4]藍色熒光有機電致發(fā)光元件的制造

不使用電子傳輸輔助層，且以30nm蒸鍍電子傳輸層，除此之外，與實施例42同樣地實施而制造藍色熒光有機電致發(fā)光元件。

[比較例5]藍色熒光有機電致發(fā)光元件的制造

使用下述bcp代替合成例1中合成的化合物1，除此之外，與實施例42同樣地實施而制造藍色熒光有機電致發(fā)光元件。

[評價例2]

對于實施例42至98及比較例4至5中分別制造的藍色熒光有機電致發(fā)光元件，測定電流密度10ma/cm²時的驅(qū)動電壓、電流效率和發(fā)光峰，將該結(jié)果示于下述表3中。

[表3]

如上述表3所示可知，在將根據(jù)本發(fā)明的化合物使用于藍色熒光有機電致發(fā)光元件的電子傳輸輔助層的情況(實施例42至98)下，電流效率和驅(qū)動電壓優(yōu)異。