本發(fā)明涉及經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂、以及包括所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的制品。
背景技術(shù)：
：聚乙烯已經(jīng)被用于制造多種產(chǎn)品，例如罐(tank)和包裝。這樣的產(chǎn)品的實(shí)例包括瓶、圓桶(drum)、容器(container)等。聚乙烯圓桶和罐可通過滾塑而容易地制造。經(jīng)常這些圓桶和罐在它們的壽命期間暴露于許多應(yīng)力，并且該暴露可導(dǎo)致裂紋或斷裂。因此，設(shè)計(jì)聚烯烴例如聚乙烯的性質(zhì)以符合期望的適用性正不斷地進(jìn)行。在此情況下，特別地，目的是開發(fā)這樣的聚乙烯樹脂：其賦予由其制成的制品、特別是滾塑制品以高的剛性(rigidity)和/或高的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：根據(jù)第一方面,本發(fā)明提供經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；和其中所述聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.954g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。優(yōu)選地，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2、和比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；和其中所述聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.950g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供包括根據(jù)本發(fā)明第一方面的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的制品。獨(dú)立權(quán)利要求和從屬權(quán)利要求闡述本發(fā)明的具體和優(yōu)選的特征。來自從屬權(quán)利要求的特征可酌情與獨(dú)立權(quán)利要求或其它從屬權(quán)利要求的特征組合?，F(xiàn)在將進(jìn)一步描述本發(fā)明。在以下段落中，更詳細(xì)地定義本發(fā)明的不同方面。如此定義的各方面可與任何其它一個(gè)方面或多個(gè)方面組合，除非清楚地相反指示。特別地，被指示為優(yōu)選的或有利的任何特征可與被指示為優(yōu)選的或有利的任何其它一個(gè)特征或多個(gè)特征組合。附圖說明圖1表示繪制根據(jù)本發(fā)明一種實(shí)施方式的聚乙烯樹脂1的作為溫度的函數(shù)的tref(升溫洗脫分級(jí))廓線(dw/dt(％/℃))的圖。圖2表示繪制根據(jù)本發(fā)明一種實(shí)施方式的聚乙烯樹脂2的作為溫度的函數(shù)的tref(升溫洗脫分級(jí))廓線(dw/dt(％/℃))的圖。圖3表示繪制根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的四種不同聚乙烯樹脂和對(duì)比例的作為剪切速率的函數(shù)的粘度的流變學(xué)動(dòng)態(tài)分析("rda")圖。圖4表示繪制根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的四種不同聚乙烯樹脂和對(duì)比例的作為剪切速率的函數(shù)的儲(chǔ)能模量(g’)的流變學(xué)動(dòng)態(tài)分析("rda")圖。圖5表示繪制用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式和對(duì)比例的聚乙烯樹脂制備的滾塑制品的作為樣品的紅外溫度(tir，以℃計(jì))的函數(shù)的被氣泡占據(jù)的總圖像面積的百分比(aa，以％計(jì))的圖。圖6表示繪制包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的聚乙烯樹脂或?qū)Ρ葮渲臐L塑瓶的3d收縮％的圖。圖7表示繪制包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的聚乙烯樹脂或?qū)Ρ葮渲臐L塑瓶的收縮水平的圖。圖8表示繪制包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的聚乙烯樹脂或?qū)Ρ葮渲臐L塑瓶在-20℃和-40℃下的斷裂能(j)和總能量(j)的圖。圖9表示繪制對(duì)于包括根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯樹脂或?qū)Ρ葮渲墓?，作為罐的厚度的函?shù)的在罐的外表面處的最大馮米斯應(yīng)力(mpa)的圖。水平虛線表示各樹脂的閾值。圖10表示繪制對(duì)于包括根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯樹脂或?qū)Ρ葮渲墓?，作為罐的厚度的函?shù)的在罐的內(nèi)表面處的最大馮米斯應(yīng)力(mpa)的圖。水平虛線表示各樹脂的閾值。圖11表示繪制對(duì)于包括根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯樹脂或?qū)Ρ葮渲墓蓿鳛楣薜暮穸鹊暮瘮?shù)的罐的徑向最大位移(mpa)的圖。具體實(shí)施方式在描述本發(fā)明時(shí)，所使用的術(shù)語將根據(jù)以下定義解釋，除非上下文另有規(guī)定。如本文中使用的，單數(shù)形式“一個(gè)(種)(a、an)”、和“該(所述)”包括單數(shù)個(gè)和復(fù)數(shù)個(gè)指示物兩者，除非上下文清楚地另有規(guī)定。舉例來說，“樹脂”意味著一種樹脂或者超過一種樹脂。如本文中使用的術(shù)語“包含”、“包括”和“由...構(gòu)組成(comprisedof)”是與“包含”或者“含(有)”同義的，并且是包容性的或者開放式的并且不排除另外的、未列舉的成員、要素或者方法步驟。將領(lǐng)會(huì)，如本文中使用的術(shù)語“包含”、“包括”和“由...構(gòu)組成”包括術(shù)語“由…構(gòu)成(consistingof)”。通過端點(diǎn)進(jìn)行的數(shù)值范圍的陳述包含所有的囊括在該范圍內(nèi)的整數(shù)和在適當(dāng)時(shí)的分?jǐn)?shù)(例如，1-5在涉及例如要素的數(shù)量時(shí)可包含1、2、3、4和在涉及例如度量時(shí)還可包含1.5、2、2.75和3.80)。端點(diǎn)的陳述也包含端點(diǎn)值自身(例如，1.0-5.0包含1.0和5.0兩者)。本文中陳述的任何數(shù)值范圍意圖包含囊括在其中的所有子范圍。將本說明書中引用的所有參考文獻(xiàn)特此全部引入作為參考。特別地，將本文中具體引用的所有參考文獻(xiàn)的教導(dǎo)引入作為參考。在本說明書中提及“一個(gè)實(shí)施方式”或“一種實(shí)施方式”意味著，關(guān)于該實(shí)施方式描述的具體特征、結(jié)構(gòu)或特性被包含在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方式中。因此，在本說明書中的不同位置中出現(xiàn)短語“在一個(gè)實(shí)施方式中”或者“在一種實(shí)施方式中”不一定均是指相同的實(shí)施方式，但是可以指相同的實(shí)施方式。此外，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可將所述具體的特征、結(jié)構(gòu)或特性以如本領(lǐng)域技術(shù)人員由本公開內(nèi)容將明晰的任何合適方式組合。此外，如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，雖然本文中描述的一些實(shí)施方式包含在其它實(shí)施方式中包含的一些特征但是不包含在所述其它實(shí)施方式中包含的其它特征，但是不同實(shí)施方式的特征的組合意圖在本發(fā)明的范圍內(nèi)，并且形成不同的實(shí)施方式。例如，在所附權(quán)利要求中，任何所要求保護(hù)的實(shí)施方式可以任意組合使用。下文中闡述本發(fā)明的制品、樹脂和用途的優(yōu)選陳述(特征)和實(shí)施方式。如此定義的本發(fā)明的各陳述和實(shí)施方式可與任何其它陳述和/或?qū)嵤┓绞浇M合，除非明確相反指示。特別地，被指示為優(yōu)選的或者有利的任何特征可與被指示為優(yōu)選的或有利的任何其它一個(gè)特征或多個(gè)特征組合。關(guān)于此，本發(fā)明特別地是通過以下編號(hào)的方面和實(shí)施方式1-29的任一個(gè)或者其一個(gè)或多個(gè)與任何其它陳述和/或?qū)嵤┓绞降娜我饨M合而贏得的。1.經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；和其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.954g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2；其中所述聚乙烯樹脂具有至少2.6-至多4.2、優(yōu)選地至少2.6-至多4.0、優(yōu)選地至少2.7-至多3.9、優(yōu)選地至少2.9-至多3.8、優(yōu)選地至少3.0-至多3.6的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。2.經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少45％-至多75％重量的聚乙烯級(jí)分b，其中級(jí)分b具有比所述聚乙烯樹脂的密度低至少0.005g/cm3的密度；和其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.954g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2、優(yōu)選地至少2.6-至多4.0、優(yōu)選地至少2.7-至多3.9、優(yōu)選地至少2.9-至多3.8、優(yōu)選地至少3.0-至多3.6的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。3.經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2、和比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；和其中所述聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.950g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。4.經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；其中所述聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.950g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量；和其中各級(jí)分是在串聯(lián)連接的至少兩個(gè)反應(yīng)器的不同反應(yīng)器中制備的。5.根據(jù)陳述1-4任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中所述樹脂的升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線包括出現(xiàn)在至少97℃-至多105℃的溫度處并且具有至少5.0％-至多25.0％的在所述曲線下面的面積的至少一個(gè)峰；如使用從95℃到35℃為-0.5℃/分鐘的結(jié)晶速率和1.90ml的柱裝載體積測(cè)定的，優(yōu)選地如使用表2中列出的條件測(cè)定的。6.根據(jù)陳述5的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中所述樹脂的升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線進(jìn)一步包括具有以下特征的另兩個(gè)峰：出現(xiàn)在至少87.0℃-至多93.0℃的溫度處并且具有至少25.0％-至多50.0％的在所述曲線下面的面積的峰1；出現(xiàn)在至少94.0℃-至多98.0℃的溫度處并且具有至少35.0％-至多60.0％的在所述曲線下面的面積的峰2。7.根據(jù)陳述5或6任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中所述樹脂的升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線具有在65℃或更低的溫度下至多5.0％、優(yōu)選地至多4.0％、優(yōu)選地至多3.0％的在所述曲線下面的面積。8.根據(jù)陳述5-7任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中基于可結(jié)晶的聚乙烯級(jí)分的總重量計(jì)算，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的至多5.0％重量、優(yōu)選地至多4.0％重量、優(yōu)選地至多3.0％重量在tref中在65℃或更低的溫度下洗脫，如使用從95℃到35℃為-0.5℃/分鐘的結(jié)晶速率和1.90ml的柱裝載體積測(cè)定的。9.根據(jù)陳述1-8任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有如根據(jù)iso1133:1997條件g在190℃下和在21.6kg的負(fù)荷下測(cè)量的至少85.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少90.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少100.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少105.0g/10分鐘的hlmi。10.根據(jù)陳述1-9任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中級(jí)分a具有比所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的密度高至少0.010g/cm3、優(yōu)選地高至少0.015g/cm3、優(yōu)選地比所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的密度高至少0.020g/cm3的密度。11.根據(jù)陳述1-10任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中聚乙烯級(jí)分a具有至少0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.955g/cm3、優(yōu)選地至少0.958g/cm3、優(yōu)選地至少0.960g/cm3的如對(duì)于絨毛測(cè)量的密度。12.根據(jù)陳述1、2、4-11任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中聚乙烯級(jí)分a具有至少15.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少20.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少25.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少30.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少35.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少40.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少45.0g/10分鐘的如對(duì)于絨毛測(cè)量的熔體指數(shù)mi2。13.根據(jù)陳述1-12任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括基于所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的總重量的45.0％-至多75.0％重量、優(yōu)選地50.0％-至多75.0％重量、優(yōu)選地55.0％-至多70.0％重量、優(yōu)選地56.0％-至多65.0％重量、優(yōu)選地58.0％-至多60.0％重量的聚乙烯級(jí)分b。14.根據(jù)陳述1-13任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中級(jí)分b具有比所述聚乙烯樹脂的密度低至少0.005g/cm3、優(yōu)選地低至少0.010g/cm3、優(yōu)選地比所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的密度低至少0.014g/cm3的密度。15.根據(jù)陳述1-14任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中級(jí)分b具有至多0.935g/cm3、優(yōu)選地至多0.933g/cm3的密度。16.根據(jù)陳述1-15任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中級(jí)分b具有至少0.915g/cm3、優(yōu)選地至少0.918g/cm3、至少0.920g/cm3、至少0.925g/cm3的密度。17.根據(jù)陳述1-16任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其具有至少0.938g/cm3-至多0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.939g/cm3-至多0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.940g/cm3-至多0.949g/cm3的密度。18.根據(jù)陳述1-17任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其具有優(yōu)選地至少2.5g/10分鐘-至多20.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少2.5g/10分鐘-至多15.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少2.5g/10分鐘-至多11.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少2.5g/10分鐘-至多10.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少2.5g/10分鐘-至多8.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少2.5g/10分鐘-至多6.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2。19.根據(jù)陳述1-18任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其具有至多0.99、例如至多0.98、例如至多0.97、例如至多0.96的流變學(xué)長鏈支化指數(shù)grheo。20.根據(jù)陳述1-19任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其具有多峰分子量分布、優(yōu)選地具有雙峰分子量分布。21.根據(jù)陳述1-20任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中各級(jí)分是在串聯(lián)連接的至少兩個(gè)反應(yīng)器、優(yōu)選地串聯(lián)連接的至少兩個(gè)環(huán)管反應(yīng)器的不同反應(yīng)器中制備的。22.根據(jù)陳述1-21任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中各級(jí)分是在串聯(lián)連接的至少兩個(gè)淤漿環(huán)管反應(yīng)器的不同反應(yīng)器中制備的。23.根據(jù)陳述1-22任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂是使用包括如下步驟的工藝制備的：(a)將乙烯單體、稀釋劑、至少一種茂金屬催化劑、任選的氫氣、和任選的一種或多種烯烴共聚單體進(jìn)料到至少一個(gè)第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器中；在所述第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器中使所述乙烯單體和所述任選的一種或多種烯烴共聚單體在所述茂金屬催化劑和任選的氫氣的存在下聚合以產(chǎn)生第一聚乙烯級(jí)分a；和(b)將所述第一聚乙烯級(jí)分a進(jìn)料至與所述第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器串聯(lián)連接的第二淤漿環(huán)管反應(yīng)器，和在所述第二淤漿環(huán)管反應(yīng)器中使乙烯和任選的一種或多種烯烴共聚單體在所述第一聚乙烯級(jí)分和任選的氫氣的存在下聚合，從而產(chǎn)生所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂。24.根據(jù)陳述1-23任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂是使用包括如下步驟的工藝制備的：(a)將乙烯單體、稀釋劑、至少一種茂金屬催化劑、任選的氫氣進(jìn)料到至少一個(gè)第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器中；在所述第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器中使所述乙烯單體在所述茂金屬催化劑和任選的氫氣的存在下聚合以產(chǎn)生第一聚乙烯級(jí)分a；和(b)將所述第一聚乙烯級(jí)分a進(jìn)料至與所述第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器串聯(lián)連接的第二淤漿環(huán)管反應(yīng)器，和在所述第二淤漿環(huán)管反應(yīng)器中使乙烯和一種或多種烯烴共聚單體在所述第一聚乙烯級(jí)分和任選的氫氣的存在下聚合，從而產(chǎn)生所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂。25.根據(jù)陳述1-24任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其中級(jí)分a為乙烯均聚物且級(jí)分b為乙烯共聚物。26.制品，其包括根據(jù)陳述1-25任一項(xiàng)的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂。27.根據(jù)陳述26的制品，其中所述制品是通過選自包括如下的組的聚合物加工技術(shù)制造的：滾塑、吹塑、注射模塑、壓縮模塑、膜流延、3d打印、擠出、和熱成型。28.根據(jù)陳述26或27任一項(xiàng)的制品，其中所述制品為滾塑制品。29.根據(jù)陳述26-28任一項(xiàng)的制品，其中所述制品為罐、圓桶、容器、箱子(bin)、甕(缸，vat)、方桶(jerrycan)、壺(can)、槽(cistern)、或瓶、船或其部件、救生具(漂浮物，float)、浮標(biāo)(buoy)、纖維、帽和封閉件(closure)、流延膜、結(jié)構(gòu)部件。本發(fā)明涉及經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，其包括至少兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中所述聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；其中所述聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.954g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。優(yōu)選地，級(jí)分a具有如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2。優(yōu)選地，所述聚乙烯樹脂包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3的密度；其中所述聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938g/cm3-至多0.950g/cm3的密度；如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。優(yōu)選地，級(jí)分a具有如根據(jù)iso1133、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定的至少25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2。如本文中使用的術(shù)語“聚乙烯樹脂”指的是經(jīng)擠出和/或熔融和/或造粒的聚乙烯絨毛或粉末并且可通過如本文中教導(dǎo)的所述聚乙烯樹脂的配混和均化(例如用混合和/或擠出機(jī)設(shè)備)而制造。如本文中使用的術(shù)語“絨毛”或“粉末”指的是在各粒子(grain)的芯處具有硬催化劑顆粒的聚乙烯材料并且定義為在其離開聚合反應(yīng)器(或者在串聯(lián)連接的多個(gè)反應(yīng)器的情況下的最后的聚合反應(yīng)器)之后的聚合物材料。在一些實(shí)施方式中，級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3、優(yōu)選地高至少0.010g/cm3、優(yōu)選地高至少0.015g/cm3、優(yōu)選地比所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的密度高至少0.020g/cm3的如對(duì)于在其離開聚合反應(yīng)器之后的聚合物材料測(cè)量的密度。在一些實(shí)施方式中，級(jí)分a具有至少0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.955g/cm3、優(yōu)選地至少0.958g/cm3、優(yōu)選地至少0.960g/cm3的如對(duì)于在其離開聚合反應(yīng)器之后的聚合物材料測(cè)量的密度。在一些實(shí)施方式中，級(jí)分a具有至少25.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少30.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少35.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少40.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少45.0g/10分鐘的如對(duì)于在其離開聚合反應(yīng)器之后的聚合物材料測(cè)量的熔體指數(shù)mi2。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有多峰分子量分布。在一些實(shí)施方式中，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有雙峰分子量分布。如本文中使用的，術(shù)語“單峰聚乙烯”或“具有單峰分子量分布的聚乙烯”指的是這樣的聚乙烯：在其分子量分布曲線中具有一個(gè)極大值，該分子量分布曲線也定義為單模態(tài)分布曲線。如本文中使用的，術(shù)語“具有雙峰分子量分布的聚乙烯”或“雙峰聚乙烯”指的是具有為兩個(gè)單模態(tài)分子量分布曲線之和的分布曲線的聚乙烯，并且指的是具有兩種有區(qū)別但是可能重疊的各自具有不同重均分子量的聚乙烯大分子群的聚乙烯產(chǎn)物。術(shù)語“具有多峰分子量分布的聚乙烯”或“多峰聚乙烯”指的是具有為至少兩個(gè)、優(yōu)選地超過兩個(gè)單模態(tài)分布曲線之和的分布曲線的聚乙烯，并且指的是具有兩種或更多種有區(qū)別但是可能重疊的各自具有不同重均分子量的聚乙烯大分子群的聚乙烯產(chǎn)物。多峰聚乙烯樹脂可具有“表觀單峰”分子量分布，其為具有單個(gè)峰并且不具有肩峰的分子量分布曲線。不過，如果如以上所定義的，所述聚乙烯樹脂包括兩種有區(qū)別的各自具有不同重均分子量的聚乙烯大分子群，例如當(dāng)所述兩種有區(qū)別的群在不同的反應(yīng)器中和/或在不同的條件下制備時(shí)，則所述聚乙烯樹脂將仍然是多峰的。所述具有多峰、優(yōu)選地雙峰分子量分布的聚乙烯樹脂可通過使乙烯和一種或多種任選的共聚單體、任選的氫氣在茂金屬催化劑體系的存在下聚合而制造。如本文中使用的，術(shù)語“催化劑”指的是導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率變化的物質(zhì)。在本發(fā)明中，其尤其適用于適合將乙烯聚合為聚乙烯的催化劑。本發(fā)明尤其涉及在茂金屬催化劑的存在下制備的聚乙烯。如本文中使用的，術(shù)語“經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂”和“經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯”是同義的并且可互換地使用并且指的是在茂金屬催化劑的存在下制備的聚乙烯。術(shù)語“茂金屬催化劑”在本文中用于描述任何包括與一種或多種配體鍵合的金屬原子的過渡金屬絡(luò)合物。所述茂金屬催化劑為周期表第iv族過渡金屬例如鈦、鋯、鉿等的化合物，并且具有擁有如下的配位結(jié)構(gòu)：金屬化合物，和由環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或它們的衍生物中的一種或兩種基團(tuán)組成的配體。取決于期望的聚合物，可改變所述茂金屬的結(jié)構(gòu)和幾何形狀以適應(yīng)生產(chǎn)商的具體要求。茂金屬包括單個(gè)金屬位點(diǎn)，這容許聚合物的支化和分子量分布的更多控制。單體被插入到所述金屬和聚合物生長鏈之間。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述茂金屬催化劑為式(i)或(ii)的化合物(ar)2mq2(i)；或者r”(ar)2mq2(ii)，其中根據(jù)式(i)的茂金屬是非橋接的茂金屬且根據(jù)式(ii)的茂金屬是橋接的茂金屬；其中根據(jù)式(i)或(ii)的茂金屬具有與m結(jié)合的兩個(gè)ar，其可彼此相同或不同；其中ar為芳族的環(huán)、基團(tuán)或部分且其中各ar獨(dú)立地選自環(huán)戊二烯基、茚基(ind)、四氫茚基(thi)、和芴基，其中所述基團(tuán)各自可任選地被一個(gè)或多個(gè)各自獨(dú)立地選自以下的取代基取代：鹵素、氫甲硅烷基(hydrosilyl)、其中r為具有1-20個(gè)碳原子的烴基的sir3、和具有1-20個(gè)碳原子的烴基且其中所述烴基任選地含有一個(gè)或多個(gè)選自包括如下的組的原子：b、si、s、o、f、cl、和p；其中m為選自鈦、鋯、鉿和釩的過渡金屬；且優(yōu)選為鋯；其中各q獨(dú)立地選自鹵素；具有1-20個(gè)碳原子的烴氧基；和具有1-20個(gè)碳原子的烴基，且其中所述烴基任選地含有一個(gè)或多個(gè)選自包括如下的組的原子：b、si、s、o、f、cl、和p；和其中r”為橋接兩個(gè)ar基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)或部分并且選自c1-c20亞烷基、鍺、硅、硅氧烷、烷基膦、和胺，和其中所述r”任選地被一個(gè)或多個(gè)各自獨(dú)立地選自以下的取代基取代：鹵素、氫甲硅烷基、其中r為具有1-20個(gè)碳原子的烴基的sir3、和具有1-20個(gè)碳原子的烴基，且其中所述烴基任選地含有一個(gè)或多個(gè)選自包括如下的組的原子：b、si、s、o、f、cl、和p。優(yōu)選地，所述茂金屬包括橋接的雙茚基和/或橋接的雙四氫化茚基組分。在一些實(shí)施方式中，所述茂金屬可選自下式(iva)或(ivb)之一：其中式(iva)或(ivb)中的各r相同或不同并且獨(dú)立地選自氫或xr’v，其中x選自周期表第14族(優(yōu)選碳)、氧或氮且各r’相同或不同并且選氫或1-20個(gè)碳原子的烴基且v+1為x的化合價(jià)，優(yōu)選地r為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基；r"為兩個(gè)茚基或四氫化茚基之間的結(jié)構(gòu)橋，所述結(jié)構(gòu)橋包括c1-c4亞烷基基團(tuán)，二烷基鍺、硅或硅氧烷，或者烷基膦或胺基團(tuán)；q為具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)或鹵素，優(yōu)選地q為f、cl或br；且m為周期表第4族的過渡金屬或者釩。各茚基或者四氫茚基組分可以相同方式或者彼此不同地在稠環(huán)的任意者的一個(gè)或多個(gè)位置處被r取代。各取代基是獨(dú)立選擇的。如果環(huán)戊二烯基環(huán)被取代，則其取代基基團(tuán)一定不能體積大到影響烯烴單體對(duì)金屬m的配位。環(huán)戊二烯基環(huán)上的任何取代基xr’v優(yōu)選為甲基。更優(yōu)選地，至少一個(gè)和最優(yōu)選地全部兩個(gè)環(huán)戊二烯基環(huán)是未取代的。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述茂金屬包括橋接的未取代的雙茚基和/或雙四氫化茚基，即所有的r均為氫。更優(yōu)選地，所述茂金屬包括橋接的未取代的雙四氫化茚基。茂金屬催化劑的說明性實(shí)例包括但不限于雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯(cp2zrcl2)、雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(cp2ticl2)、雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鉿(cp2hfcl2)；雙(四氫茚基)二氯化鋯、雙(茚基)二氯化鋯、和雙(正丁基-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯；亞乙基雙(4,5,6,7-四氫-1-茚基)二氯化鋯、亞乙基雙(1-茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基-茚-1-基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴-9-基)二氯化鋯、和二甲基亞甲基[1-(4-叔丁基-2-甲基-環(huán)戊二烯基)](芴-9-基)二氯化鋯。最優(yōu)選地，所述茂金屬為亞乙基-雙(四氫茚基)二氯化鋯或亞乙基-雙(四氫茚基)二氟化鋯。如本文中使用的，術(shù)語“具有1-20個(gè)碳原子的烴基”指的是選自包括如下的組的部分：線型或支化的c1-c20烷基；c3-c20環(huán)烷基；c6-c20芳基；c7-c20烷基芳基和c7-c20芳基烷基、或者其任意組合。示例性烴基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異戊基、己基、異丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、鯨蠟基、2-乙基己基、和苯基。如本文中使用的，術(shù)語“具有1-20個(gè)碳原子的烴氧基”指的是具有式烴基-o-的部分，其中如本文中所描述的那樣，所述烴基具有1-20個(gè)碳原子。優(yōu)選的烴氧基選自包括如下的組：烷基氧基、烯基氧基、環(huán)烷基氧基或者芳烷氧基。如本文中使用的，術(shù)語“烷基”(自身或者作為另一取代基的一部分)指的是具有1個(gè)或更多個(gè)碳原子、例如1-12個(gè)碳原子、例如1-6個(gè)碳原子、例如1-4個(gè)碳原子的通過碳-碳單鍵接合的直鏈或支化的飽和烴基。當(dāng)跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。因此，例如，c1-12烷基意味著1-12個(gè)碳原子的烷基。烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基和其鏈異構(gòu)體、己基和其鏈異構(gòu)體、庚基和其鏈異構(gòu)體、辛基和其鏈異構(gòu)體、壬基和其鏈異構(gòu)體、癸基和其鏈異構(gòu)體、十一烷基和其鏈異構(gòu)體、十二烷基和其鏈異構(gòu)體。烷基具有通式cnh2n+1。如本文中使用的，術(shù)語“環(huán)烷基”(自身或者作為另一取代基的一部分)指的是飽和或者部分地飽和的環(huán)狀烷基基團(tuán)。環(huán)烷基具有通式cnh2n-1。當(dāng)跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。因此，c3-6環(huán)烷基的實(shí)例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、或者環(huán)己基。如本文中使用的，術(shù)語“芳基”(自身或者作為另一取代基的一部分)指的是得自芳族環(huán)的基團(tuán)例如苯基、萘基、茚滿基、或者1,2,3,4-四氫-萘基。當(dāng)跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。如本文中使用的，術(shù)語“烷基芳基”(自身或者作為另一取代基的一部分)指的是其中氫原子被如本文中定義的烷基代替的如本文中定義的芳基。當(dāng)跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)或者子基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。如本文中使用的，術(shù)語“芳基烷基”(自身或者作為另一取代基的一部分)指的是其中氫原子被如本文中定義的芳基代替的如本文中定義的烷基。當(dāng)跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。c6-10芳基c1-6烷基基團(tuán)的實(shí)例包括芐基、苯乙基、二芐基甲基、甲基苯基甲基、3-(2-萘基)-丁基等。如本文中使用的，術(shù)語“亞烷基”(自身或者作為另一取代基的一部分)指的是這樣的烷基：其為二價(jià)的，即具有兩個(gè)單鍵用于與兩個(gè)其它基團(tuán)連接。亞烷基可為線型或支化的并且可如其中所指示地被取代。亞烷基的非限制性實(shí)例包括亞甲基(-ch2-)、亞乙基(-ch2-ch2-)、甲基亞甲基(-ch(ch3)-)、1-甲基-亞乙基(-ch(ch3)-ch2-)、亞正丙基(-ch2-ch2-ch2-)、2-甲基亞丙基(-ch2-ch(ch3)-ch2-)、3-甲基亞丙基(-ch2-ch2-ch(ch3)-)、亞正丁基(-ch2-ch2-ch2-ch2-)、2-甲基亞丁基(-ch2-ch(ch3)-ch2-ch2-)、4-甲基亞丁基(-ch2-ch2-ch2-ch(ch3)-)、亞戊基和其鏈異構(gòu)體、亞己基和其鏈異構(gòu)體、亞庚基和其鏈異構(gòu)體、亞辛基和其鏈異構(gòu)體、亞壬基和其鏈異構(gòu)體、亞癸基和其鏈異構(gòu)體、亞十一烷基和其鏈異構(gòu)體、亞十二烷基和其鏈異構(gòu)體。當(dāng)跟在碳原子之后使用下標(biāo)時(shí)，該下標(biāo)指的是所命名基團(tuán)可含有的碳原子數(shù)。例如，c1-c20亞烷基指的是具有1-20個(gè)碳原子的亞烷基。示例性鹵素原子包括氯、溴、氟和碘，其中氟和氯是優(yōu)選的。本文中使用的茂金屬催化劑優(yōu)選地提供于固體載體上。所述載體可為不與常規(guī)的茂金屬催化劑的任意組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的惰性的有機(jī)或無機(jī)固體。用于負(fù)載催化劑的合適的載體材料包括固體無機(jī)氧化物例如二氧化硅，氧化鋁，氧化鎂，氧化鈦，氧化釷，以及二氧化硅和一種或多種第2或13族金屬氧化物的混合氧化物例如二氧化硅-氧化鎂和二氧化硅-氧化鋁混合氧化物。二氧化硅，氧化鋁，以及二氧化硅和一種或多種第2或13族金屬氧化物的混合氧化物是優(yōu)選的載體材料。這樣的混合氧化物的優(yōu)選實(shí)例為二氧化硅-氧化鋁。最優(yōu)選的是二氧化硅化合物。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述茂金屬催化劑提供于固體載體、優(yōu)選地二氧化硅載體上。所述二氧化硅可為粒狀的、附聚的、熱解的或者其它形式。在一些實(shí)施方式中，所述茂金屬催化劑的載體為具有包括在200和900m2/g之間的表面積的多孔載體且優(yōu)選多孔二氧化硅載體。在另一實(shí)施方式中，所述聚合催化劑的載體為具有包括在0.5和4ml/g之間的平均孔體積的多孔載體并且優(yōu)選多孔二氧化硅載體。在又一實(shí)施方式中，所述聚合催化劑的載體為具有包括在和之間、且優(yōu)選地在和之間的平均孔徑的多孔載體并且優(yōu)選多孔二氧化硅載體。優(yōu)選地，將負(fù)載的茂金屬催化劑活化。活化所述茂金屬催化劑組分的助催化劑可為已知用于該目的的任何助催化劑例如含有鋁的助催化劑、含有硼的助催化劑或者氟化的催化劑。所述含有鋁的助催化劑可包括鋁氧烷、烷基鋁、路易斯酸和/或氟化的催化載體。在一些實(shí)施方式中，使用鋁氧烷作為用于所述茂金屬催化劑的活化劑。所述鋁氧烷可與催化劑結(jié)合使用以改善聚合反應(yīng)期間催化劑的活性。如本文中使用的，術(shù)語“鋁氧烷”和“鋁烷”可互換地使用，并且指的是能夠活化所述茂金屬催化劑的物質(zhì)。在一些實(shí)施方式中，鋁氧烷包括低聚的線型和/或環(huán)狀的烷基鋁氧烷。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述鋁氧烷具有式(v)或(vi)：ra-(al(ra)-o)x-alra2(v)，對(duì)于低聚的線型鋁氧烷；或者(-al(ra)-o-)y(vi)，對(duì)于低聚的環(huán)狀鋁氧烷其中x為1-40、且優(yōu)選為10-20；其中y為3-40、且優(yōu)選為3-20；和其中各ra獨(dú)立地選自c1-c8烷基，且優(yōu)選為甲基。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷(mao)。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述茂金屬催化劑為包括結(jié)合在多孔二氧化硅載體上的茂金屬和鋁氧烷的負(fù)載的茂金屬-鋁氧烷催化劑。優(yōu)選地，所述茂金屬催化劑為橋接的雙茚基催化劑和/或橋接的雙四氫化茚基催化劑。可使用一種或多種由式alrbx表示的烷基鋁作為另外的助催化劑，其中各rb相同或不同并且選自鹵素或者具有1-12個(gè)碳原子的烷氧基或者烷基并且x為1-3。非限制性實(shí)例為三乙基鋁(teal)、三異丁基鋁(tibal)、三甲基鋁(tma)、和甲基-甲基-乙基鋁(mmeal)。尤其適合的是三烷基鋁，最優(yōu)選的是三異丁基鋁(tibal)和三乙基鋁(teal)。合適的乙烯聚合包括但不限于乙烯的均聚、或者乙烯和高級(jí)1-烯烴共聚單體的共聚。如本文中使用的，術(shù)語“共聚單體”指的是適合與α-烯烴單體一起聚合的烯烴共聚單體。共聚單體可包括但不限于脂族c3-c20α-烯烴。合適的脂族c3-c20α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述共聚單體為1-己烯。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，級(jí)分a為乙烯均聚物。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，級(jí)分b為乙烯共聚物。如本文中使用的術(shù)語“乙烯共聚物”意圖涵蓋基本上由得自乙烯和至少一種其它c(diǎn)3-c20α烯烴共聚單體的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物，優(yōu)選地所述共聚單體為1-己烯。如本文中使用的術(shù)語“乙烯均聚物”意圖涵蓋基本上由得自乙烯的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。均聚物可例如包括至少99.8％、優(yōu)選地99.9％重量的得自乙烯的重復(fù)單元。優(yōu)選地，所述聚乙烯樹脂是在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)連接的反應(yīng)器中制備的。在一些實(shí)施方式中，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，其中各級(jí)分是在串聯(lián)連接的兩個(gè)反應(yīng)器的不同反應(yīng)器中制備的。所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂優(yōu)選地通過將所述至少兩個(gè)反應(yīng)器在不同聚合條件下操作而獲得。所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂可在氣相、溶液相或淤漿相中制備。優(yōu)選地使用淤漿聚合、優(yōu)選地在淤漿環(huán)管反應(yīng)器或者連續(xù)攪拌反應(yīng)器中制備所述聚乙烯樹脂組合物。優(yōu)選地，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂是在包括至少一個(gè)第一和至少一個(gè)第二反應(yīng)器的兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)連接的反應(yīng)器、優(yōu)選地環(huán)管反應(yīng)器、更優(yōu)選地淤漿環(huán)管反應(yīng)器、最優(yōu)選地滿液體環(huán)管反應(yīng)器中在相同或不同的茂金屬催化劑的存在下制備的。最優(yōu)選的聚合工藝是在兩個(gè)串聯(lián)連接的淤漿環(huán)管反應(yīng)器、有利地滿液體環(huán)管反應(yīng)器即雙環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行的。如本文中使用的，術(shù)語“環(huán)管反應(yīng)器”和“淤漿環(huán)管反應(yīng)器”可在本文中可互換地使用。所述催化劑優(yōu)選地作為催化劑淤漿添加至所述環(huán)管反應(yīng)器。如本文中使用的，術(shù)語“催化劑淤漿”指的是包括催化劑固體顆粒和稀釋劑的組合物。所述固體顆?？勺园l(fā)地或者通過均化技術(shù)例如混合而懸浮在所述稀釋劑中。所述固體顆?？刹痪鶆虻胤植荚谙♂寗┲胁⑶倚纬沙恋砦锘虺练e物。如本文中使用的，術(shù)語“稀釋劑”指的是不溶解所合成的聚烯烴的任何有機(jī)稀釋劑。如本文中使用的，術(shù)語“稀釋劑”指的是處于液態(tài)的稀釋劑，其在室溫下是液態(tài)的且優(yōu)選地在所述環(huán)管反應(yīng)器中的壓力條件下是液態(tài)的。合適的稀釋劑包括但不限于烴稀釋劑例如脂族、脂環(huán)族和芳族烴溶劑，或者這樣的溶劑的鹵代形式。優(yōu)選的溶劑為c12或更低的直鏈或支鏈飽和烴、c5-c9飽和脂環(huán)族或芳族烴或者c2-c6鹵代烴。溶劑的非限制性的說明性實(shí)例為丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、異辛烷、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、氯苯、四氯乙烯、二氯乙烷和三氯乙烷，優(yōu)選地異丁烷。在某些實(shí)施方式中，各環(huán)管反應(yīng)器可包括限定反應(yīng)器路徑的互連管道。在某些實(shí)施方式中，各環(huán)管反應(yīng)器可包括：至少兩個(gè)豎直管道、至少一個(gè)反應(yīng)器管路上部段、至少一個(gè)反應(yīng)器管路下部段，其通過接頭首尾接合以形成完整的環(huán)管；一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料管線；一個(gè)或多個(gè)出口；每個(gè)管道一個(gè)或者多個(gè)冷卻夾套；和一個(gè)泵；由此限定聚合物淤漿的連續(xù)流動(dòng)路徑。管道段的豎直部分優(yōu)選地設(shè)置有冷卻夾套。聚合熱可通過在反應(yīng)器的這些夾套中循環(huán)的冷卻水而被帶走(提取)。所述環(huán)管反應(yīng)器優(yōu)選地以滿液體模式操作。在某些實(shí)施方式中，所述第一和第二環(huán)管反應(yīng)器可通過例如輸送管線或者一個(gè)或多個(gè)沉降腿的手段連接。在一些實(shí)施方式中，可通過輸送管線將所述第一聚乙烯級(jí)分從所述第一環(huán)管反應(yīng)器輸送至所述第二環(huán)管反應(yīng)器。在一些實(shí)施方式中，可將所述第一聚乙烯級(jí)分通過一個(gè)或多個(gè)沉降腿間歇地、順序地或者連續(xù)地從所述第一環(huán)管反應(yīng)器排出，并且經(jīng)由輸送管線輸送至所述第二環(huán)管反應(yīng)器。在一些實(shí)施方式中，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂是使用包括如下步驟的工藝制備的：(a)將乙烯單體、稀釋劑、至少一種茂金屬催化劑、任選的氫氣、和任選的一種或多種烯烴共聚單體進(jìn)料到至少一個(gè)第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器中；在所述第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器中使所述乙烯單體和所述任選的一種或多種烯烴共聚單體在所述茂金屬催化劑和任選的氫氣的存在下聚合以產(chǎn)生第一聚乙烯級(jí)分；和(b)將所述第一聚乙烯級(jí)分進(jìn)料至與所述第一淤漿環(huán)管反應(yīng)器串聯(lián)連接的第二淤漿環(huán)管反應(yīng)器，和在所述第二淤漿環(huán)管反應(yīng)器中使乙烯和任選的一種或多種烯烴共聚單體在所述第一聚乙烯級(jí)分和任選的氫氣的存在下聚合，從而產(chǎn)生所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂。所述聚合步驟可在寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在某些實(shí)施方式中，所述聚合步驟可在20℃-125℃、優(yōu)選地60℃-110℃、更優(yōu)選地75℃-100℃和最優(yōu)選地78℃-98℃的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，溫度范圍可在75℃-100℃和最優(yōu)選地78℃-98℃的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方式中，所述聚合步驟可在約20巴-約100巴、優(yōu)選地約30巴-約50巴、和更優(yōu)選地約37巴-約45巴的壓力下進(jìn)行。在一些實(shí)施方式中，反應(yīng)物包括單體乙烯、作為烴稀釋劑的異丁烷、負(fù)載的茂金屬催化劑，并且任選地使用至少一種共聚單體例如1-己烯。在一些實(shí)施方式中，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括兩種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯級(jí)分a和b，并且包括：基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少35％-至多50％重量的聚乙烯級(jí)分a，其中級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.010g/cm3的密度；其中所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有如根據(jù)astmd-1505在23℃下測(cè)量的至少0.938-至多0.954g/cm3的密度；至少2.5g/10分鐘-至多25.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2；和至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn，其中mw為重均分子量并且mn為數(shù)均分子量。優(yōu)選地，級(jí)分a具有至少25.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少30.0g/10分鐘、更優(yōu)選地至少35.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少40.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少45.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括兩種聚乙烯級(jí)分a和b，級(jí)分b與級(jí)分a相比具有更高的分子量和更低的密度，其中各級(jí)分是在串聯(lián)連接的兩個(gè)淤漿環(huán)管反應(yīng)器的不同反應(yīng)器中制備的。在反應(yīng)器的每一個(gè)中制備的級(jí)分的分子量可通過已知技術(shù)例如改變所使用的氫氣的量而調(diào)節(jié)。在反應(yīng)器的每一個(gè)中制備的級(jí)分的密度可通過已知技術(shù)例如改變所使用的共聚單體的量而改變。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，級(jí)分a具有比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.005g/cm3、優(yōu)選地高至少0.010g/cm3、優(yōu)選地高至少0.015g/cm3、更優(yōu)選地比所述聚乙烯樹脂的密度高至少0.020g/cm3的密度。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，聚乙烯級(jí)分a具有至少0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.955g/cm3、優(yōu)選地至少0.960g/cm3、優(yōu)選地至少0.965g/cm3的如對(duì)于絨毛測(cè)量的密度。在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，聚乙烯級(jí)分a具有至少15.0g/10分鐘-至多110.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少20.0g/10分鐘-至多110g/10分鐘、優(yōu)選地至少25.0g/10分鐘-至多110g/10分鐘、優(yōu)選地至少30.0g/10分鐘-至多110g/10分鐘、優(yōu)選地至少35.0g/10分鐘-至多105g/10分鐘、優(yōu)選地至少40g/10分鐘-至多100g/10分鐘的如對(duì)于絨毛測(cè)量的熔體指數(shù)mi2。在一種實(shí)施方式中，級(jí)分a以基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少25％-至多55％重量、優(yōu)選地基于所述聚乙烯樹脂的總重量的30％-50％例如35％-45％、優(yōu)選地38％-42％重量的量存在。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至少0.938g/cm3-至多0.954g/cm3、優(yōu)選地至少0.938-至多0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.939g/cm3-至多0.950g/cm3、優(yōu)選地至少0.940g/cm3-至多0.949g/cm3的密度。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至少3.0g/10分鐘-至多20.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2，優(yōu)選地所述聚乙烯樹脂具有至少3.5g/10分鐘-至多15.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少3.5g/10分鐘-至多11.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少3.5g/10分鐘-至多10.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少3.5g/10分鐘-至多8.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少3.5g/10分鐘-至多6.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2。在生產(chǎn)設(shè)備中的通常生產(chǎn)條件下，預(yù)計(jì)，對(duì)于絨毛而言，熔體指數(shù)mi2將更高。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有如根據(jù)iso1133:1997條件g在190℃下和在21.6kg的負(fù)荷下測(cè)量的至少85.0g/10分鐘-至多200.0g/10分鐘的hlmi。優(yōu)選地所述聚乙烯樹脂具有至少90.0g/10分鐘-至多180.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少95.0g/10分鐘-至多180.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少100g/10分鐘-至多170.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少100g/10分鐘-至多160.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少100.0g/10分鐘-至多150.0g/10分鐘的hlmi。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至少2.6-至多4.2的分子量分布mw/mn。優(yōu)選地根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至少2.7-至多4.0、優(yōu)選地至少2.8-至多3.8、優(yōu)選地至少2.9-至多3.5的分子量分布mw/mn。如本文中使用的，分子量(mn(數(shù)均分子量)、mw(重均分子量)以及分子量分布d(mw/mn)、和d’(mz/mw)是通過尺寸排阻色譜法(sec)且特別地通過凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定的。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至多0.99、例如至多0.98、例如至多0.97、例如至多0.96的流變學(xué)長鏈支化指數(shù)grheo。如本文中使用的，長鏈支化(lcb)指數(shù)grheo可通過流變學(xué)根據(jù)如實(shí)施例部分中所描述的公式獲得。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至少0.70、例如至少0.74、例如至少0.78、例如至少0.80、例如至少0.84、例如至少0.88、例如至少0.90的流變學(xué)長鏈支化指數(shù)grheo。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有至少0.70-至多0.99的流變學(xué)長鏈支化指數(shù)grheo。優(yōu)選地所述聚乙烯樹脂具有至少0.74-至多0.98、優(yōu)選地至少0.78-至多0.97、優(yōu)選地至少0.80-至多0.96、優(yōu)選地至少0.85-至多0.92的流變學(xué)長鏈支化指數(shù)grheo。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少45％-至多75％重量的聚乙烯級(jí)分b。優(yōu)選地所述經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括基于所述聚乙烯樹脂的總重量的至少50％-至多75％重量、優(yōu)選地至少55％-至多70％、優(yōu)選地至少56％-至多65％、優(yōu)選地至少58％-至多62％的聚乙烯級(jí)分b。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有所述樹脂的如下升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線：其包括出現(xiàn)在至少97.0℃-至多105.0℃的溫度處并且具有至少5.0％-至多25.0％的在所述曲線下面的面積的至少一個(gè)峰；如使用從95℃到35℃為-0.5℃/分鐘的結(jié)晶速率和1.90ml的柱裝載體積測(cè)定的。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有所述樹脂的如下升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線：其包括出現(xiàn)在至少99.0℃-至多103.0℃的溫度處并且具有至少5.0％-至多25.0％的在所述曲線下面的面積的至少一個(gè)峰；如使用從95℃到35℃為-0.5℃/分鐘的結(jié)晶速率和1.90ml的柱裝載體積測(cè)定的。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有所述樹脂的如下升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線：其包括出現(xiàn)在至少100.0℃-至多102.0℃的溫度處并且具有至少5.0％-至多25.0％的在所述曲線下面的面積的至少一個(gè)峰；如使用從95℃到35℃為-0.5℃/分鐘的結(jié)晶速率和1.90ml的柱裝載體積測(cè)定的。優(yōu)選地，所述樹脂的升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線進(jìn)一步包括具有以下特征的另兩個(gè)峰：出現(xiàn)在至少87.0℃-至多93.0℃的溫度處并且具有至少25.0％-至多50.0％的在所述曲線下面的面積的峰1；出現(xiàn)在至少94.0℃-至多98.0℃的溫度處并且具有至少35.0％-至多60.0％的在所述曲線下面的面積的峰2。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有特征在于具有以下特征的三個(gè)峰的升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線：a)出現(xiàn)在至少87.0℃-至多93.0℃的溫度處并且具有至少25.0％-至多50.0％的在所述曲線下面的面積的峰1；b)出現(xiàn)在至少94.0℃-至多98.0℃的溫度處并且具有至少35.0％-至多60.0％的在所述曲線下面的面積的峰2；c)出現(xiàn)在至少99.0℃-至多103.0℃的溫度處并且具有至少5.0％-至多25.0％的在所述曲線下面的面積的峰3。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂具有特征在于具有以下特征的三個(gè)峰的升溫洗脫分級(jí)(tref)分布曲線：a)出現(xiàn)在至少87.0℃-至多93.0℃的溫度處并且具有至少25.0％-至多50.0％的在所述曲線下面的面積的峰1；b)出現(xiàn)在至少94.0℃-至多98.0℃的溫度處并且具有至少35.0％-至多60.0％的在所述曲線下面的面積的峰2；c)出現(xiàn)在至少100.0℃-至多102.0℃的溫度處并且具有至少5.0％-至多25.0％的在所述曲線下面的面積的峰3。對(duì)于包括兩種級(jí)分a和b、其中級(jí)分b是在所述第二反應(yīng)器中制備的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，級(jí)分b的密度通過以下表達(dá)式與級(jí)分a的密度關(guān)聯(lián)：d＝wa*da+(1-wa)*db其中d為最終的聚乙烯絨毛的密度，wa是級(jí)分a的重量分?jǐn)?shù)，da是級(jí)分a的密度，db是級(jí)分b的密度，和其中兩種級(jí)分a和b的重量之和(wa+wb)為1。對(duì)于包括超過兩種級(jí)分的任何聚乙烯數(shù)樹脂，可表達(dá)類似的公式。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括具有至少0.915g/cm3-至多0.935g/cm3的密度的聚乙烯級(jí)分b。對(duì)于包括兩種級(jí)分a和b的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，級(jí)分b的hlmi通過以下表達(dá)式與級(jí)分a的hlmi關(guān)聯(lián)：loghlmi最終＝wa×loghlmia+wb×loghlmib其中l(wèi)oghlmi最終是最終的聚乙烯絨毛的loghlmi，wa是級(jí)分a的重量分?jǐn)?shù)，loghlmia是級(jí)分a的loghlmi，loghlmib是級(jí)分b的loghlmi，和其中兩種級(jí)分a和b的重量之和(wa+wb)為1。對(duì)于包括超過兩種級(jí)分的任何聚乙烯數(shù)樹脂，可表達(dá)類似的公式。對(duì)包括兩種級(jí)分a和b的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂，級(jí)分b的mi2通過以下表達(dá)式與級(jí)分a的mi2關(guān)聯(lián)：logmi2最終＝wa×logmi2a+wb×logmi2b其中l(wèi)ogmi2最終是最終聚乙烯絨毛的logmi2，wa是級(jí)分a的重量分?jǐn)?shù)，logmi2a是級(jí)分a的logmi2，logmi2b是級(jí)分b的logmi2，和其中兩種級(jí)分a和b的重量之和(wa+wb)為1。對(duì)于包括超過兩種級(jí)分的任何多峰聚乙烯數(shù)樹脂，可表達(dá)類似的公式。在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂包括具有至多5.0g/10分鐘、優(yōu)選地至多3.0g/10分鐘、優(yōu)選地至多2.5g/10分鐘、優(yōu)選地至多2.0g/10分鐘、優(yōu)選地至少0.10g/10分鐘、優(yōu)選地至少0.5g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2的級(jí)分b。所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂可與一種或多種添加劑、特別是例如如下的添加劑配混：加工助劑、脫模劑、防滑劑、主抗氧化劑和輔助抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、抗uv劑、除酸劑、阻燃劑、填料、納米復(fù)合材料、潤滑劑、抗靜電添加劑、成核/澄清劑、抗菌劑、增塑劑、著色劑/顏料/染料、密封劑樹脂以及其混合物。說明性的顏料或著色劑包括二氧化鈦、炭黑、鈷鋁氧化物例如鈷藍(lán)、和鉻氧化物例如氧化鉻綠。顏料例如群青藍(lán)、酞菁藍(lán)和氧化鐵紅也是合適的。添加劑的具體實(shí)例包括潤滑劑和脫模劑例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、sht，抗氧化劑例如和防滑劑例如芥酸酰胺，光穩(wěn)定劑例如和cyasorb離聚物，和成核劑例如millikenhpn20etm。在一些實(shí)施方式中，所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂可與一種或多種離聚物配混。合適的離聚物包括如下的聚電解質(zhì)：其包括包含電中性重復(fù)單元和一小部分離子化或能離子化單元的共聚物。它們以這樣的方式連接：即使它們?cè)谑覝叵率墙┯驳?stiff)，鍵也可以熱方式斷裂并且新的連接將導(dǎo)致所述材料表現(xiàn)得仿佛其為熱塑性材料一樣。在具體實(shí)施方式中，所述離聚物可為：·包括如下的共聚物：一種或多種烯烴單體(例如乙烯、丙烯、1-丁烯等)或苯乙烯類單體(例如苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯等)，和包括選自包括羧酸根、磺酸根、和羧酸酐的組的官能團(tuán)的一種或多種單體；或·包括選自包括如下的組的一種或多種官能團(tuán)的接枝聚烯烴或聚苯乙烯：羧酸根、磺酸根、羧酸酐、膦酸根、和次膦酸根；優(yōu)選地羧酸根、磺酸根、或羧酸酐，最優(yōu)選地羧酸根。合適的離聚物可通過本領(lǐng)域中公知的方法例如如美國專利3,264,272、3,404,134、和3,355,319中所描述的那樣制備，將所述美國專利各自特此引入作為參考。合適的可商購得到的離聚物包括，但不限于，以如下的商品名知曉的那些：(dupont)、eea共聚物(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、(goodrich)、(exxonmobil)、(solvayengineeredpolymers)、(honeywellinternational)、(dupont)、和(uniroyal)。在一種實(shí)施方式中將所述至少一種經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂與至少一種離聚物配混，優(yōu)選地將所述至少一種樹脂與相對(duì)于配混樹脂的總重量的0.2％-10％重量、更優(yōu)選地0.5％-7％重量、優(yōu)選地0.5％-5％重量、還更優(yōu)選地1.0％-3.0％重量的至少一種離聚物配混。本發(fā)明還涵蓋包括根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的聚合物、模塑制品、薄膜(membrane)、膠粘劑、泡沫體、密封劑、膜(film)、擠出制品、纖維、彈性體、復(fù)合材料、膠粘劑、有機(jī)led、有機(jī)半導(dǎo)體、和導(dǎo)電有機(jī)聚合物、膜流延、3d打印制品、擠出。本發(fā)明還涵蓋包括根據(jù)之前對(duì)于本發(fā)明所描述的任意實(shí)施方式的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的制品。在一些實(shí)施方式中，所述包括根據(jù)之前對(duì)于本發(fā)明所描述的任意實(shí)施方式的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的制品為成型制品。在一些實(shí)施方式中，所述包括根據(jù)之前對(duì)于本發(fā)明所描述的任意實(shí)施方式的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的成型制品為模塑制品。在一種實(shí)施方式中，所述成型制品是通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合物加工技術(shù)例如滾塑、吹塑、注射模塑、壓縮模塑、膜流延、3d打印、擠出、和熱成型而制造的。優(yōu)選地，所述成型制品是通過滾塑、吹塑、注射模塑、或壓縮模塑而制造的。優(yōu)選地所述制品為滾塑制品。滾塑制品包括以例如瓶、罐、大的中空制品、剛性的食品容器和玩具形式的單層和多層構(gòu)造物。通過滾塑獲得的制品通常為沒有任何熔接線的中空部件例如罐，圓桶，容器，箱子，甕，方桶，壺，槽，盒(box)，緩沖器(保險(xiǎn)杠，bumper)，家具(浴盆)，標(biāo)志和巴拉德(ballard)，花架，滑梯，汽車部件例如車門、車身和汽車座椅，飛機(jī)部件，船舶和水上設(shè)備(nauticalandaquaticequipment)，浮標(biāo)，救生具，板(board)，厚板(plank)和接頭(joint)，船或其部件，纖維，帽和封閉件，流延膜，結(jié)構(gòu)部件。在一些實(shí)施方式中，所述滾塑制品選自包括如下的組：瓶、罐、圓桶、容器、箱子、甕、方桶、壺和槽、船或其部件、救生具、浮標(biāo)、纖維、帽和封閉件、流延膜、結(jié)構(gòu)部件。本發(fā)明還涵蓋用于制備根據(jù)本發(fā)明的滾塑制品的滾塑工藝，其包括如下步驟：a)提供至少一種如本文中描述的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂；和b)將所述聚乙烯樹脂滾塑成制品。所述制品可為僅具有一個(gè)層的單層制品，或者其可為多層的例如雙層的或三層的滾塑制品。旋轉(zhuǎn)模塑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的工藝。各種旋轉(zhuǎn)模塑工藝通常包括如下階段：a)模具的裝料；b)模具的旋轉(zhuǎn)；c)模具的加熱；d)冷卻；和e)從模具脫模。模具可由本領(lǐng)域中已知用于這樣的目的的任意材料制成。例如，模具可為鋁模具或特氟隆模具。優(yōu)選特氟隆模具以避免根據(jù)本發(fā)明的制品由于降低的收縮和翹曲而對(duì)模具的任何粘著。然后可向模具裝載包括所述至少一種如本文中描述的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂的粉末和/或微粒料。引入到模具中的粉末和/或微粒料的量取決于制品的尺寸和期望的壁厚。在一些實(shí)施方式中，制品的壁厚在制品包括一個(gè)或多個(gè)層時(shí)為至少2mm-至多25mm、或者在包括單層(單個(gè)層)時(shí)為至少500μm-至多25mm。模具的旋轉(zhuǎn)可通常圍繞兩個(gè)垂直的軸進(jìn)行。模具的加熱步驟(c)與步驟(b)中模具的旋轉(zhuǎn)同時(shí)發(fā)生。在一些實(shí)施方式中，所述加熱步驟可在烘箱中或者通過電加熱元件進(jìn)行。在其它一些優(yōu)選實(shí)施方式中加熱可如在例如來自的滾塑機(jī)中那樣用通過油填充的加熱夾套加熱的模具進(jìn)行。所述烘箱、電加熱元件或油的加熱溫度可從150℃到350℃變化，而吹塑模具(blowmold)內(nèi)部的空氣的溫度(峰值內(nèi)部空氣溫度)可從205℃到215℃變化。通常使用與希望模塑的層的熔點(diǎn)相比至少高10℃、優(yōu)先地至少高20℃、更優(yōu)先地至少高30℃的溫度。在另一實(shí)施方式中，加熱也可通過微波進(jìn)行。模塑的持續(xù)時(shí)間根據(jù)滾塑制品的尺度和厚度變化；其可范圍從5分鐘到600分鐘。冷卻步驟的持續(xù)時(shí)間和時(shí)機(jī)取決于設(shè)施、待模塑的制品的尺度以及希望獲得的制品的類型。如之前提及的，可冷卻模具和/或包含在模具中的制品。為了從外部冷卻模具，可使用處于室溫的空氣、5℃-25℃的水或者5℃-80℃的油。為了從模具的內(nèi)部冷卻制品，可將空氣和/或惰性氣體例如氮?dú)庾⑷牒?或?qū)⑺?如細(xì)霧)噴射到模具的內(nèi)部，例如在25℃的溫度下。取決于滾塑制品的厚度和用于冷卻的方法，冷卻時(shí)間通常在5分鐘和500分鐘之間變化。當(dāng)制品具有超過10mm的厚度時(shí)，可優(yōu)選地將模具從模具的內(nèi)部和外部兩者、優(yōu)選地使用ar或惰性氣體例如氮?dú)饣蛘咚畤婌F(細(xì)霧)冷卻。根據(jù)一種實(shí)現(xiàn)模式，模具和/或所獲得的制品的冷卻可在僅一個(gè)步驟中進(jìn)行直至獲得范圍在室溫和低于100℃的溫度之間的溫度。之后，可將制品從模具脫模。制品從模具的脫模可通常在制品具有足夠的剛性時(shí)進(jìn)行。從模具脫模可通常在低于100℃的溫度下進(jìn)行。根據(jù)另一實(shí)現(xiàn)模式，模具和/或所獲得的制品的冷卻可在僅一個(gè)步驟中進(jìn)行直至獲得范圍在室溫和低于100℃的溫度之間的溫度。根據(jù)另一實(shí)現(xiàn)模式，模具和/或制品的冷卻包括以下步驟：i.冷卻直至達(dá)到在100℃和150℃之間、優(yōu)選地在100℃和130℃之間的溫度，ii.將該溫度保持1分鐘-60分鐘，iii.再次冷卻直至達(dá)到范圍在室溫和低于100℃的溫度之間的溫度。之后，可將制品從模具脫模。制品從模具的脫?？赏ǔＴ谥破肪哂凶銐騽傂詴r(shí)進(jìn)行。旋轉(zhuǎn)模塑可在惰性氣體下在沒有氧氣的存在下進(jìn)行。為此，可例如將釋放二氧化碳的化合物例如干冰添加到模具中。這可例如與不同組分的粉末或粒料一起。干冰在模塑過程的加熱和旋轉(zhuǎn)步驟期間產(chǎn)生二氧化碳。也可將模具用惰性氣體例如氮?dú)獯祾撸渫ㄟ^在將模具關(guān)閉之后注入氮?dú)舛M(jìn)行。制品的壁可包括一個(gè)或多個(gè)相繼的層，其至少一個(gè)包括如本文中描述的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂。因此可制造具有包括例如兩個(gè)或更多個(gè)層的壁的制品。存在若干已知方法來制造多層滾塑制品：通過在滾塑周期(循環(huán)，cycle)期間手動(dòng)引入材料，或者通過使用落箱，或者通過一次性加料系統(tǒng)，其中各層具有不同的熔融溫度并且一起引入到模具中。在一些實(shí)施方式中，手動(dòng)添加涉及將模具從烘箱移出，將在部件中產(chǎn)生開口的通風(fēng)管或塞子除去和使用漏斗或伸長桿添加更多材料。對(duì)于各另外的層可重復(fù)該操作。在一些實(shí)施方式中，落箱典型地包括用于特定層的材料并且其為保持材料直至它在所述周期期間的適當(dāng)時(shí)間處被釋放的被絕緣的容器。用于材料釋放的信號(hào)可通常經(jīng)由通過機(jī)器臂的空氣管線作為壓力脈沖傳輸?？蓪⒔^緣保持為冷的以防止所述盒內(nèi)部的材料熔融。本發(fā)明還公開了用于滾塑一個(gè)或多個(gè)層的根據(jù)本發(fā)明的制品的方法，其包括根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知工藝的如下步驟(沒有特別的順序)：a)將用于第一層的至少一種如本文中描述的經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯樹脂進(jìn)料到模具中；b)將該經(jīng)填充的模具放置在經(jīng)預(yù)熱的烘箱中；c)使該經(jīng)填充的模具圍繞兩個(gè)垂直的軸旋轉(zhuǎn)；d)任選地進(jìn)料用于第二層的組成；e)任選地進(jìn)料用于第三層的組成，之后重復(fù)步驟(b)和(c)；f)任選地進(jìn)料期望的另外的層，在各添加之后重復(fù)步驟(b)和(c)g)冷卻和收取滾塑制品優(yōu)選地，該工藝以所描述的順序進(jìn)行。通過根據(jù)本發(fā)明的滾塑工藝獲得的制品不具有弱點(diǎn)。它們顯示均勻的特性，例如均勻的壁厚以及在內(nèi)部和在外部都非常良好的表面外觀(面貌，aspect)，而未顯示任何變形、氣泡或者其它缺陷。另外，本工藝中所使用的樹脂在滾塑過程期間呈現(xiàn)很少的流掛行為或者未呈現(xiàn)流掛行為。特別地，根據(jù)本發(fā)明獲得的制品顯示低的翹曲、低的流掛和低的變形。它們還受益于改善的勁度(剛度，stiffness)和剛性；以及良好的拉伸性質(zhì)?，F(xiàn)在將通過本發(fā)明的具體實(shí)施方式的以下非限制性說明而說明本發(fā)明。實(shí)施例測(cè)試方法：密度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astm1505的方法在23℃的溫度下測(cè)量。熔體指數(shù)mi2根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso1133:1997的方法、條件d、在190℃下和在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)量。高負(fù)荷熔體指數(shù)hlmi根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso1133:1997的方法、條件g、在190℃下和在21.6kg的負(fù)荷下測(cè)量。熔體指數(shù)mi5根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso1133:1997的方法、條件t、在190℃下和在5kg的負(fù)荷下測(cè)量。分子量(mn(數(shù)均分子量)、mw(重均分子量)以及分子量分布d(mw/mn)、和d’(mz/mw)是通過尺寸排阻色譜法(sec)且特別地通過凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定的。簡單地說，使用來自polymerchar的gpc-ir5：將10mg聚乙烯樣品在10ml三氯苯中在160℃下溶解1小時(shí)。注射體積：約400μl，自動(dòng)樣品準(zhǔn)備和注射溫度：160℃。柱溫：145℃。檢測(cè)器溫度：160℃。使用兩根shodexat-806ms(showadenko)和一根styragelht6e(waters)柱子，流速為1ml/分鐘。檢測(cè)器：紅外檢測(cè)器(2800-3000cm-1)。校準(zhǔn)：聚苯乙烯(ps)的窄標(biāo)準(zhǔn)物(可商購獲得)。洗脫的聚乙烯的各級(jí)分i的分子量mi的計(jì)算基于mark-houwink關(guān)系(log10(mpe)＝0.965909xlog10(mps)–0.28264)(在低分子量端在mpe＝1000處截止)。用于建立分子量/性質(zhì)關(guān)系的分子量平均值為數(shù)均(mn)、重均(mw)和z均(mz)分子量。這些平均值通過以下表達(dá)式定義并且由計(jì)算的mi確定：此處ni和wi分別為具有分子量mi的分子的數(shù)量和重量。各情況中的第三個(gè)表達(dá)式(最右端)定義如何由sec色譜圖獲得這些平均值。hi是sec曲線在第i個(gè)洗脫級(jí)分處的(距離基線的)高度并且mi是以該增量洗脫的物種的分子量。流變學(xué)長鏈支化指數(shù)grheo是根據(jù)如wo2008/113680中所描述的如下公式計(jì)算的：其中mw(sec)是由尺寸排阻色譜法獲得的重均分子量，其以kda表示；和其中mw(η0，mwd，scb)是根據(jù)以下確定的，其也以kda表示：mw(η0，mwd，scb)＝exp(1.7789+0.199769lnmn+0.209026(lnη0)+0.955(lnρ)-0.007561(lnmz)(lnη0)+0.02355(lnmz)2)其中以pa·s計(jì)的零剪切粘度η0是由與蠕變實(shí)驗(yàn)組合以將頻率范圍延伸至低至10-4s-1或更低的值的頻率掃描實(shí)驗(yàn)并且采取角頻率(弧度/s)和剪切速率等價(jià)的通常假設(shè)而獲得的；其中零剪切粘度η0是通過用在190℃的溫度下的carreau-yasuda流動(dòng)曲線(η-w)進(jìn)行擬合而估算的，該曲線通過在ares-g2設(shè)備(由tainstruments制造)上在線性粘彈性區(qū)域中的振蕩剪切流變學(xué)而獲得；其中圓頻率(w，以弧度/s計(jì))從0.05-0.1弧度/s到250-500弧度/s、典型地0.1到250弧度/s變化，和剪切應(yīng)變典型地為10％。實(shí)踐中，所述蠕變實(shí)驗(yàn)在190℃的溫度下在氮?dú)鈿夥障掠檬沟迷?200s之后總應(yīng)變小于20％的應(yīng)力水平進(jìn)行；其中所用設(shè)備為由tainstruments制造的ar-g2。tref分析在來自polymerchar的裝備有紅外檢測(cè)器的tref型號(hào)200系列儀器上進(jìn)行。將樣品在1，2-二氯苯中在150℃下溶解1h。使用如表a中所示的以下參數(shù)。動(dòng)態(tài)流變學(xué)分析(rda)在來自tainstruments(waterssa)的ares流變儀上進(jìn)行，在具有25mm直徑的平行板上測(cè)量。溫度為190℃，變形為10％，并且掃描頻率為0.1-300弧度/s。escr根據(jù)astmd1693-方法b在50℃下使用10％igepalco-630作為化學(xué)試劑(其中igepalco-630(cas號(hào)68412-54-4)可從rhodia商購獲得)、或者astmd1693-方法a在50℃下使用100％igepalco-630測(cè)量。拉伸模量根據(jù)iso527-2測(cè)量。模塑物體的收縮/翹曲的測(cè)定：根據(jù)國際專利申請(qǐng)公布wo2008/151988中描述的方法通過三維分析進(jìn)行滾塑制品與模具本身相比的測(cè)量。簡而言之，該方法包括如下步驟：a)對(duì)滾塑部件的外表面通過光學(xué)數(shù)字化進(jìn)行三維分析；b)對(duì)模具的內(nèi)表面通過光學(xué)數(shù)字化進(jìn)行三維分析；c)將模塑部件插入模具中；d)逐點(diǎn)對(duì)模具和模塑部件之間的體積進(jìn)行測(cè)繪(mapping)；e)使用不同樹脂產(chǎn)生測(cè)繪庫(abankofmaps)；f)使用不同的烘箱溫度產(chǎn)生測(cè)繪庫；g)使用不同的冷卻速率產(chǎn)生測(cè)繪庫；h)選擇賦予最佳的變形平衡的步驟i)和/或j)和/或k)的參數(shù)。使用數(shù)字幾何處理以由圍繞單個(gè)旋轉(zhuǎn)軸拍攝的很大系列的二維圖像產(chǎn)生物體內(nèi)部的三維圖像。將模塑部件的固定的點(diǎn)相對(duì)于模具而鍵固(key)。實(shí)施例1：樹脂的制備聚乙烯樹脂：在兩個(gè)串聯(lián)連接的淤漿環(huán)管反應(yīng)器(雙環(huán)管反應(yīng)器)中在以下在表1中所給的條件下制備四種具有雙峰分子量分布的根據(jù)本發(fā)明的樹脂(樹脂1、2、3、和4)。所述聚乙烯樹脂(樹脂1、2、3、和4)是用二甲基化的亞乙基雙(四氫茚基)鋯、甲基鋁氧烷(mao)負(fù)載催化劑制備的。二氧化硅載體由pqcorporation以名稱es70w出售。其具有以下規(guī)格：比表面積＝291m2/g；d50＝40μm；孔體積＝1.63ml/g；和跨度＝1.62。該負(fù)載的茂金屬-mao-催化劑包括30％重量的mao(由albemarle出售)和2％重量的茂金屬。在zsk58雙螺桿擠出機(jī)上造粒。表1：各樹脂的操作條件和分析結(jié)果實(shí)施例2：tref分析將樹脂1和2通過升溫洗脫分級(jí)(tref)過程根據(jù)它們的化學(xué)組成分級(jí)。結(jié)果示于圖1和2中。圖1顯示樹脂1的tref分布廓線，而圖2顯示樹脂2的tref分布廓線。表2顯示在給定溫度下洗脫的聚乙烯樹脂1和聚乙烯2的百分比，以％重量計(jì)。表2溫度(℃)樹脂1(洗脫的重量％)樹脂2(洗脫的重量％)40.000.900.4350.001.751.0960.002.822.1570.004.293.7180.007.697.5085.0012.2112.4587.0015.4216.7290.0024.8031.1193.0038.5646.4094.0043.4751.0195.0049.4856.5296.0056.9463.3197.0065.2770.6798.0073.4578.0999.0079.9883.55100.0084.3087.32101.0088.4091.11102.0094.0095.81103.0097.8498.42104.0098.8599.03105.0099.1299.22106.0099.2299.30107.0099.2899.35108.0099.3399.39109.0099.3999.42110.0099.4399.45115.0099.5799.61120.0099.7199.79125.0099.8799.97130.0099.9499.99135.00100.00100.00對(duì)于所測(cè)試的聚合物的每一種，在tref分布曲線中觀察到的峰各自的溫度、在所述峰下面的面積的百分比顯示于表3中。表3實(shí)施例3：將如在實(shí)施例1中制備的樹脂在雙螺桿擠出機(jī)(werner&pfleidererzsk58)中配混。沿著擠出機(jī)機(jī)筒的溫度廓線為180℃，并且模頭的溫度為210℃。螺桿速度為200rpm，停留時(shí)間0.5分鐘，和遍數(shù)為1。配混的樹脂組成示于表4中，其中(可從dupont商購獲得)1650e為鋅離聚物，更具體地乙烯和甲基丙烯酸的共聚物。表4對(duì)配混樹脂的壓縮模塑樣品進(jìn)行分析。進(jìn)行escr和rda分析并且與當(dāng)使用可從totalrefining&chemicals商購獲得、具有4g/10分鐘的mi2(iso1133/d2.16kg-190℃)和0.940g/cm3的密度(iso1183)的滾塑級(jí)的經(jīng)茂金屬催化的單峰聚乙烯樹脂mpem4041uv時(shí)獲得的結(jié)果進(jìn)行比較。結(jié)果示于圖3、和圖4、和表5中，圖3繪制各樹脂的作為剪切速率(弧度/s)的函數(shù)的粘度(pa.s)，圖4顯示各樹脂的作為剪切速率(弧度/s)的函數(shù)的儲(chǔ)能模量(g’)的圖。表5實(shí)施例4：滾塑瓶使用以下材料制造滾塑瓶，所述材料使用來自reductionengineeringscheer的粉碎系統(tǒng)ultradualmill研磨成滾塑粉末(平均粒度300μm)：-p130：如實(shí)施例3中所描述的那樣制備。-p130b：如實(shí)施例3中所描述的那樣制備。-p131：如實(shí)施例3中所描述的那樣制備。-p131b：如實(shí)施例3中所描述的那樣制備。-p132：如實(shí)施例3中所描述的那樣制備。-p133：如實(shí)施例3中所描述的那樣制備。-可從totalrefining&chemicals以粉末形式獲得的mpem4043uv：該經(jīng)茂金屬催化的單峰聚乙烯具有0.940g/cm3的密度(iso1183)和4.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2(iso1133條件d在2.16kg的負(fù)荷下在190℃下)。拉伸模量為約650mpa，其是根據(jù)iso527-1b測(cè)量的。-來自totalrefining&chemicals的mpem4041uv：該經(jīng)茂金屬催化的單峰聚乙烯具有0.940g/cm3的密度(iso1183)和4.0g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2(iso1133條件d在2.16kg的負(fù)荷下在190℃下)。該聚乙烯粉末是在研磨聚乙烯粒料之后獲得的。研磨之后粉末的平均粒度為300μm。-來自totalrefining&chemicals的mpem3421uv：該經(jīng)茂金屬催化的聚乙烯具有0.935g/cm3的密度(iso1183)和2.7g/10分鐘的熔體指數(shù)mi2(iso1133條件d在2.16kg的負(fù)荷下在190℃下)。拉伸模量為約590mpa，其是根據(jù)iso527-1b測(cè)量的。該聚乙烯粉末是在研磨聚乙烯粒料之后獲得的。研磨之后粉末的平均粒度為300μm。對(duì)于通過使用商業(yè)滾塑設(shè)備滾塑而制備的7l瓶評(píng)價(jià)樣品。峰值內(nèi)部空氣溫度(piat)在所有情況下為210℃。使用轉(zhuǎn)盤式(carousel)烘箱機(jī)器與特氟隆涂覆的鋁模具。模具的冷卻是經(jīng)由外部空氣冷卻而獲得的?？諝馐且允覝?在20℃-25℃之間)使用的。對(duì)于每個(gè)瓶，將樹脂粉末裝載到模具中，之后通過旋轉(zhuǎn)模塑而制造瓶。該周期的參數(shù)如下：-將烘箱加熱至約310℃的溫度；-piat(峰值內(nèi)部空氣溫度)：約210℃；-瓶的厚度：4.5mm；-在200℃(內(nèi)部空氣溫度)下從烘箱移走。評(píng)價(jià)在滾塑周期期間的致密化(氣泡除去)。致密化和氣泡形成已經(jīng)由kontopoulo等(m.kontopoulo,e.takacs,j.vlachopoulos,rotation,28,2000年1月)進(jìn)行了討論。在熔融期間，氣穴或氣泡被困住，從而延遲了均勻熔體的形成并且還影響成品的審美和/或機(jī)械性質(zhì)。使用電荷耦合器件(ccd)相機(jī)來表征在致密化期間聚乙烯樹脂的性質(zhì)。加工行為的表征是使用可從kodak商購獲得的具有片上電路的兆像素逐行掃描隔行ccd分析的。其特性在表6中給出。表6-架構(gòu)：隔行ccd，逐行掃描，非交織-像素計(jì)數(shù)：1000(h)x1000(v)-像素尺寸：7.4μm(h)x7.4μm(v)-感光面積：7.4mm(h)x7.4mm(v)-輸出靈敏度：12μv/電子-飽和信號(hào)：40,000電子-暗噪聲：40電子rms-暗電流(典型)：<0.5na/cm2-動(dòng)態(tài)范圍：60db-在500、540、600nm處的量子效率：36％、33％、26％-光暈懸浮(bloomingsuspension)：100x-圖像拖影：<10電子-彌散(smear)：<0.03％-最大數(shù)據(jù)速率：40mhz/通道(2通道)-集成垂直時(shí)針驅(qū)動(dòng)器-集成相關(guān)雙采樣(cds)-集成電子快門驅(qū)動(dòng)器具有透明柵電極的高性能15比特(bit)(16比特減去用于控制的1比特)ccd傳感器提供32,768個(gè)無符號(hào)灰階(unsignedlevelsofgray)，容許約10,000幀/s的采集并且覆蓋從400nm到1000nm的寬的光譜。清楚地且同時(shí)地遵循氣泡隨著時(shí)間和溫度的變化而逐漸消失。除了視覺方面之外，計(jì)算機(jī)還同時(shí)產(chǎn)生由圖像分析得到的一組參數(shù)并且容許繪制如圖5中所示的圖。圖5顯示作為樣品的紅外溫度(tir，以℃計(jì))的函數(shù)的被氣泡覆蓋的總圖像面積的百分比(aa，以％計(jì))。使用根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯，可獲得具有低的氣泡數(shù)的滾塑制品。3d收縮：按照wo2008/151988中描述的方法評(píng)價(jià)3d收縮。使用容積7升的模具評(píng)價(jià)3d收縮。該模具是在ferry轉(zhuǎn)盤式機(jī)器(標(biāo)準(zhǔn)烘箱型)上使用的。進(jìn)行模具內(nèi)表面的3d光學(xué)掃描。進(jìn)行滾塑制品的3d光學(xué)掃描并且進(jìn)行最佳擬合計(jì)算以比較所述模具和所述制品。已經(jīng)對(duì)滾塑制品和模具進(jìn)行掃描：對(duì)制品和模具兩者進(jìn)行約330000個(gè)點(diǎn)的比較。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(doe)以獲得滾塑制品的材料、加工條件和3d體積性質(zhì)之間的相關(guān)性。使用該doe計(jì)算3d“收縮”。使用平均3d偏差用如下方程計(jì)算3d收縮：y(％收縮)＝-1.2298103+-2.9087107x(平均3d偏差)結(jié)果示于圖6和7中。在圖7中，橫坐標(biāo)x顯示模具和模塑制品之間的以mm計(jì)的差異(偏差)。偏差越顯著，制品越大地變形。縱坐標(biāo)是作為任意單位(任意單位)給出的并且表示每類偏差的點(diǎn)的數(shù)量。使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試iso6603-2的方法在-20℃和-40℃的溫度下測(cè)量滾塑制品的沖擊性質(zhì)。使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試iso6603-2的方法測(cè)試它們的沖擊。這是得到抗震性的下落重物測(cè)試。測(cè)試分別在-20℃和-40℃的溫度、4.43m/s的下落物質(zhì)速度下進(jìn)行。測(cè)試結(jié)果是對(duì)至少5個(gè)樣品的平均值獲得的。在沖擊測(cè)試期間的破壞模式分成兩類：脆性的和延性的。對(duì)于脆性破壞，裂紋在試樣的任何本體屈服之前引發(fā)和擴(kuò)展并且因此破壞點(diǎn)落在負(fù)荷/變形曲線的初始的上升部分上。在延性破壞的情況下，發(fā)生相當(dāng)大的屈服并且破壞遠(yuǎn)后于負(fù)荷/變形曲線上的最大值出現(xiàn)。由于在負(fù)荷/變形曲線下面的面積是斷裂能的量度，因此，與延性破壞相比，脆性破壞與非常低的吸收能量有關(guān)。延性指數(shù)通過以％計(jì)的比率eprop/etot(即(eprop/etot)*100)定義，其中總能量etot為峰值能量e峰與擴(kuò)展能量eprop之和。用于沖擊測(cè)試的樣品全部取自各試驗(yàn)?zāi)Ｋ芪锏南嗤瑐?cè)，使得結(jié)果可與模塑條件相比。將它們用帶鋸切割成65mm×65mm的正方形，將邊緣的毛刺清除并且記錄各樣品的中心處的厚度。所用機(jī)器為ceastfractovis。所記錄的沖擊結(jié)果報(bào)道于表7和圖8中。表7使用視頻牽引(traction)設(shè)備，根據(jù)astmd638在23℃、40℃和80℃、以及10-3s-1的變形速率下測(cè)量瓶的拉伸性質(zhì)。測(cè)量縱向和橫向變形；各試驗(yàn)重復(fù)6次。表8描繪該測(cè)試的結(jié)果。表8接下來的步驟在于確定對(duì)于用于具有3677mm的高度和2340mm的直徑、能夠在室溫(23℃)下在99％全容量時(shí)抵抗0.0535mpa的最大流體靜壓的未錨固的(unanchored)圓筒形液體存儲(chǔ)罐而言材料的理想厚度、重量。該測(cè)試使用軟件進(jìn)行，其中使用來自表8的數(shù)據(jù)計(jì)算最大馮米斯應(yīng)力和罐的底部(base)的最大位移(沉降(settlement))以評(píng)價(jià)罐的不可逆變形(塑性變形)的可能性。對(duì)罐的1/4進(jìn)行建模，因?yàn)楣薇徽J(rèn)為在x和y軸上均是對(duì)稱的。最大位移是關(guān)于罐的外(徑向)和內(nèi)(軸向)表面兩者；而馮米斯應(yīng)力是在罐的內(nèi)表面和外表面兩者處計(jì)算的。用p130進(jìn)行的計(jì)算的結(jié)果描繪于表9中。用m4041uv進(jìn)行的計(jì)算的結(jié)果描繪于表10中。用m3421uv進(jìn)行的計(jì)算的結(jié)果描繪于表11中。表9p塑性變形。表10p塑性變形。表11p塑性變形。然后，對(duì)于罐的內(nèi)表面(圖9)和外表面(圖10)兩者，將計(jì)算的最大馮米斯應(yīng)力作為罐的厚度的函數(shù)作圖。圖9和10上的虛線表示聚合物材料各自的閾值。這些圖顯示，包括根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯樹脂的罐具有最高的閾值。還將計(jì)算的徑向最大位移作為罐的厚度的函數(shù)作圖(圖11)。由圖可確定，包括根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯樹脂的罐是較低剛性的。表13顯示所測(cè)試樣品各自的最大位移和最大馮米斯應(yīng)力。表13當(dāng)前第1頁12