本公開涉及硫醇封端的聚硫醚組合物和由該硫醇封端的聚硫醚組合物制備的密封劑，其具有延長的加工時間和快速固化速率。
背景技術(shù)：
：眾所周知，硫醇封端的聚硫醚可用于航空航天密封劑應(yīng)用。航空航天密封劑必須滿足多種具有挑戰(zhàn)性的性能要求，包括粘合力、拉伸強度、伸長率、耐燃料性和高溫穩(wěn)定性。典型的基于聚硫醚的密封劑特征在于低于12小時的相對較短的加工時間。期望表現(xiàn)出延長的加工時間并且在加工時間結(jié)束時快速固化的硫醇封端的基于聚硫醚的密封劑制劑。發(fā)明概述包括胺潛催化劑的環(huán)氧固化的、硫醇封端的基于聚硫醚的密封劑表現(xiàn)出延長的加工時間并且滿足航空航天密封劑應(yīng)用的苛刻性能要求。在第一方面，提供了組合物，其包含硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物、環(huán)氧固化劑和胺潛催化劑。在第二方面，提供了由本公開提供的組合物制備的固化的密封劑。在第三方面，提供了密封一個或多個表面的方法，包括將本公開提供的組合物施涂至一個或多個表面，和固化該組合物以密封所述一個或多個表面。附圖簡述圖1為顯示本公開提供的密封劑的固化狀態(tài)與時間的圖?，F(xiàn)參考組合物和方法的某些實施方式。披露的實施方式不意圖限制權(quán)利要求。相反，權(quán)利要求意圖涵蓋所有變體、改型和等同物。詳細(xì)說明為了下面的詳細(xì)說明，應(yīng)當(dāng)理解本公開所提供的實施方式可以承擔(dān)不同的可選擇的變化和步驟次序，除了其中有明確的相反指示之外。此外，除了在任何操作實例中或者另有說明外，表達(dá)例如說明書和權(quán)利要求使用的成分的量的全部數(shù)字被理解為在全部情況中是用術(shù)語“約”修飾的。因此，除非有相反指示，以下說明書和所附的權(quán)利要求書中給出的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可根據(jù)本發(fā)明所獲得的期望的性能而變化。最起碼，和并非意圖限制等同原則對權(quán)利要求范圍的適用，每個數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少按照所報告的有效數(shù)字的數(shù)值和通過使用通常的舍入技術(shù)來解讀。雖然闡明本發(fā)明寬的范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但是在具體實施例中給出的數(shù)值是盡可能精確來報告的。但是，任何數(shù)值本質(zhì)上包含了由它們各自的測試測量中所發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差所必然形成的某些誤差。而且，應(yīng)當(dāng)理解本文引述的任何數(shù)值范圍都意圖包括其中所包含的全部子范圍。例如范圍“1-10”意圖包括在(和包括)所述最小值1和所述最大值10之間的全部子范圍，即，最小值等于或者大于1和最大值等于或者小于10。不是在兩個字母或符號之間的連字符(“-”)用于表示取代基或兩個原子之間的鍵接點。例如，-conh2通過碳鍵連接。“烷二基”是指飽和的、支化的或者直鏈的無環(huán)烴基團的二價基，其具有例如1-18個碳原子(c1-18)，1-14個碳原子(c1-14)，1-6個碳原子(c1-6)，1-4個碳原子(c1-4)，或1-3個碳原子(c1-3)。將領(lǐng)會的是，支化烷二基具有最少三個碳原子。在某些實施方式中，烷二基為c2-14烷二基，c2-10烷二基，c2-8烷二基，c2-6烷二基，c2-4烷二基，和在某些實施方式中為c2-3烷二基。烷二基的實例包括甲烷-二基(-ch2-)，乙烷-1,2-二基(-ch2ch2-)，丙烷-1,3-二基和異丙烷-1,2-二基(例如-ch2ch2ch2-和-ch(ch3)ch2-)，丁烷-1,4-二基(-ch2ch2ch2ch2-)，戊烷-1,5-二基(-ch2ch2ch2ch2ch2-)，己烷-1,6-二基(-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-)，庚烷-1,7-二基，辛烷-1,8-二基，壬烷-1,9-二基，癸烷-1,10-二基，十二烷-1,12-二基等?！巴闊N環(huán)烷烴”是指具有一個或多個環(huán)烷基和/或環(huán)烷二基以及一個或多個烷基和/或烷二基的飽和烴基，其中環(huán)烷基、環(huán)烷二基、烷基和烷二基在本文中定義。在某些實施方式中，每個環(huán)烷基和/或環(huán)烷二基為c3-6，c5-6，和在某些實施方式中為環(huán)己基或環(huán)己烷二基。在某些實施方式中，每個烷基和/或烷二基為c1-6，c1-4，c1-3，和在某些實施方式中為甲基、甲烷二基、乙基或乙烷-1,2-二基。在某些實施方式中，烷烴環(huán)烷烴基為c4-18烷烴環(huán)烷烴，c4-16烷烴環(huán)烷烴，c4-12烷烴環(huán)烷烴，c4-8烷烴環(huán)烷烴，c6-12烷烴環(huán)烷烴，c6-10烷烴環(huán)烷烴，和在某些實施方式中為c6-9烷烴環(huán)烷烴。烷烴環(huán)烷烴基的實例包括1,1,3,3-四甲基環(huán)己烷和環(huán)己基甲烷?！巴闊N環(huán)烷二基”是指烷烴環(huán)烷烴基的二價基。在某些實施方式中，烷烴環(huán)烷二基為c4-18烷烴環(huán)烷二基，c4-16烷烴環(huán)烷二基，c4-12烷烴環(huán)烷二基，c4-8烷烴環(huán)烷二基，c6-12烷烴環(huán)烷二基，c6-10烷烴環(huán)烷二基，和在某些實施方式中，c6-9烷烴環(huán)烷二基。烷烴環(huán)烷二基的實例包括1,1,3,3-四甲基環(huán)己烷-1,5-二基和環(huán)己基甲烷-4,4’-二基?！巴榛笔侵革柡偷?、支化的或者直鏈的無環(huán)烴基團的單價基，其具有，例如，1-20個碳原子，1-10個碳原子，1-6個碳原子，1-4個碳原子或1-3個碳原子。將領(lǐng)會的是，支化烷基具有最少三個碳原子。在某些實施方式中，烷基為c1-6烷基，c1-4烷基，和在某些實施方式中為c1-3烷基。烷基的實例包括甲基，乙基，正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正己基、正癸基、十四烷基等。在某些實施方式中，烷基為c1-6烷基，c1-4烷基，和在某些實施方式中為c1-3烷基。將領(lǐng)會的是，支化烷基具有至少三個碳原子。“環(huán)烷二基”是指二價飽和單環(huán)或多環(huán)烴基。在某些實施方式中，環(huán)烷二基為c3-12環(huán)烷二基，c3-8環(huán)烷二基，c3-6環(huán)烷二基，和在某些實施方式中為c5-6環(huán)烷二基。環(huán)烷二基的實例包括環(huán)己烷-1,4-二基，環(huán)己烷-1,3-二基，和環(huán)己烷-1,2-二基。本文中使用的“聚合物”是指低聚物、均聚物和共聚物，其可為固化的或未固化的。除非另有說明，以“mn”表示的分子量為聚合物材料的數(shù)均分子量，例如通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物以本領(lǐng)域認(rèn)知的方式測定。除非另有說明，以“mn”表示的分子量為聚合物材料的數(shù)均分子量，例如通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物以本領(lǐng)域認(rèn)知的方式測定。“預(yù)聚物”是指固化前的聚合物。通常，本公開提供的預(yù)聚物在室溫為液體。“加合物”是指以反應(yīng)性端基官能化的預(yù)聚物；然而，預(yù)聚物也可含有端位官能團。因此，術(shù)語預(yù)聚物和加合物是可互換使用的。術(shù)語加合物經(jīng)常用于指這樣的預(yù)聚物，其為用于制備預(yù)聚物的反應(yīng)序列中的中間體?，F(xiàn)詳細(xì)參考化合物、組合物和方法的某些實施方式。披露的實施方式不意圖限制權(quán)利要求。相反，權(quán)利要求意圖涵蓋所有變體、改型和等同物。本公開提供的組合物包括硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物，環(huán)氧固化劑，和叔胺潛催化劑。在某些實施方式中，組合物被配制為密封劑，例如航空航天密封劑。本公開提供的組合物和密封劑制劑包括硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物。合適的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物的實例披露于例如美國專利no.6,172,179，其全部內(nèi)容通過引用納入本申請。在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物包含硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物，該硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物包含含有式(1)的結(jié)構(gòu)的骨架：-r1-[-s-(ch2)2-o-[-r2-o-]m-(ch2)2-s-r1]n-(1)其中，每個r1獨立地選自c2-10正烷二基，c3-6支化烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-10烷烴環(huán)烷二基，雜環(huán)基，-[(-chr3-)p-x-]q-(chr3)r-基團，其中每個r3選自氫和甲基；每個r2獨立地選自c2-10正烷二基，c3-6支化烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-14烷烴環(huán)烷二基，雜環(huán)基，和-[(-ch2-)p-x-]q-(ch2)r-基團；每個x獨立地選自o、s和-nr-，其中r選自氫和甲基；m范圍在0-50；n為范圍在1-60的整數(shù)；p為范圍在2-6的整數(shù)；q為范圍在1-5的整數(shù)；和r為范圍在2-10的整數(shù)。在式(1)的預(yù)聚物的某些實施方式中，r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，其中每個x獨立地選自-o-和-s-。在某些實施方式中，其中r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，每個x為-o-，在某些實施方式中，每個x為-s-。在式(1)的預(yù)聚物的某些實施方式中，r1為-[-(ch2)p-x-]q-(ch2)r-，其中每個x獨立地選自-o-和-s-。在其中r1為-[-(ch2)p-x-]q-(ch2)r-的某些實施方式中，每個x為-o-，在某些實施方式中，每個x為-s-。在式(1)的預(yù)聚物的某些實施方式中，r1為-[(-ch2-)p-x-]q-(ch2)r-，其中p為2，x為o，q為2，r為2，r2為乙烷二基，m為2，和n為9。在式(1)的預(yù)聚物的某些實施方式中，每個r1得自二巰基二氧雜辛烷(dmdo)，在某些實施方式中，每個r1得自二巰基二乙硫醚(dmds)。在式(1)的某些實施方式中，每個m獨立地1-3的整數(shù)。在某些實施方式中，每個m相同且為1、2，和在某些實施方式中為3。在式(1)的某些實施方式中，n為1-30的整數(shù)，1-20的整數(shù)，1-10的整數(shù)，和在某些實施方式中，和1-5的整數(shù)。此外，在某些實施方式中，n可為1-60的任何整數(shù)。在式(1)的某些實施方式中，每個p獨立地選自2、3、4、5和6。在某些實施方式中，每個p相同且為2、3、4、5或6。合適的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物的實例披露于例如美國專利no.6,172,179。在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物包括p3.1e，可獲自prc-desotointernationalinc.，sylmar，ca。在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物包括選自式(2a)的硫醇封端的聚硫醚，式(2b)的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物，和它們的組合：hs-r1-[-s-(ch2)2-o-(r2-o)m-(ch2)2-s-r1-]n-sh(2a){hs-r1-[-s-(ch2)2-o-(r2-o)m-(ch2)2-s-r1-]n-s-v’-}zb(2b)其中，每個r1獨立地選自c2-10烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-14烷烴環(huán)烷二基，c5-8雜環(huán)烷二基，和-[(-chr3-)p-x-]q-(-chr3-)r-，其中，p為2-6的整數(shù)；q為1-5的整數(shù)；r為2-10的整數(shù)；每個r3獨立地選自氫和甲基；和每個x獨立地選自-o-、-s-和-nr-，其中r選自氫和甲基；每個r2獨立地選自c1-10烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-14烷烴環(huán)烷二基，和-[(-chr3-)p-x-]q-(-chr3-)r-，其中p、q、r、r3和x如對r1定義的那樣；m為0-50的整數(shù)；n為1-60的整數(shù)；b表示z價多官能化劑的核b(-v)z其中，z為3-6的整數(shù)；和每個v為包含與硫醇有反應(yīng)性的端基的部分；和每個-v’-得自-v與硫醇的反應(yīng)。在式(2a)和式(2b)的某些實施方式中，r1為-[(-ch2-)p-x-]q-(ch2)r-，其中p為2，x為-o-，q為2，r為2，r2為乙烷二基，m為2，和n為9。在式(2a)和式(2b)的某些實施方式中，r1選自c2-6烷二基和-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-。在式(2a)和式(2b)的某些實施方式中，r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，和在某些實施方式中，x為-o-，在某些實施方式中，x為-s-。在式(2a)和式(2b)的某些實施方式中，其中r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，p為2，r為2，q為1，和x為-s-；在某些實施方式中，其中p為2，q為2，r為2，和x為-o-；和在某些實施方式中，p為2，r為2，q為1，和x為-o-。在式(2a)和式(2b)的某些實施方式中，其中r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，每個r3為氫，和在某些實施方式中，至少一個r3為甲基。在式(2a)和式(2b)的某些實施方式中，每個r1相同，和在某些實施方式中，至少一個r1不同。多種方法可以用于制備式(2a)和式(2b)的硫醇封端的聚硫醚。合適的硫醇封端的聚硫醚的實例和它們的制備方法描述于美國專利no.6,172,179。這樣的硫醇封端的聚硫醚可為雙官能的，即，具有兩個端位硫醇基團的直鏈聚合物，或多官能的，即，具有三個或更多個端位硫醇基團的支化聚合物。合適的硫醇封端的聚硫醚可例如作為p3.1e商購自prc-desotointernationalinc.，sylmar，ca。在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物可包含不同硫醇封端的聚硫醚的混合物，所述硫醇封端的聚硫醚可具有相同或不同的官能度。在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物的平均官能度為2-6，2-4，2-3，2.05-2.8，和在某些實施方式中為2.05-2.5。例如，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物可以選自雙官能的硫醇封端的聚硫醚、三官能的硫醇封端的聚硫醚和它們的組合。在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物可以通過使多硫醇和二烯例如二乙烯基醚反應(yīng)來制備，選擇用于制備聚硫醚的反應(yīng)物的各自量以產(chǎn)生端位硫醇基團。因此，在一些情況中，(n或>n，例如n+1)摩爾的多硫醇，例如二硫醇或至少兩種不同二硫醇的混合物，和約0.05摩爾-1摩爾、例如0.1摩爾-0.8摩爾的硫醇封端的多官能化劑可與(n)摩爾的二烯，例如二乙烯基醚或至少兩種不同二烯、例如二乙烯基醚的混合物反應(yīng)。在某些實施方式中，硫醇封端的多官能化劑存在于反應(yīng)混合物中的量足以提供具有2.05-3，例如2.1-2.8或2.1-2.6的平均官能度的硫醇封端的聚硫醚。用于制備硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物的反應(yīng)可通過自由基催化劑催化。合適的自由基催化劑包括偶氮化合物，例如偶氮雙腈化合物，例如偶氮(雙)異丁腈(aibn)；有機過氧化物，例如苯甲酰過氧化物和叔丁基過氧化物；和無機過氧化物，例如過氧化氫。反應(yīng)還可以通過在或不在自由基引發(fā)劑/光敏感劑的存在下用紫外光輻照來進(jìn)行。還可采用離子催化方法，利用無機或有機堿，例如三乙基胺。合適的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物可通過使二乙烯基醚或二乙烯基醚的混合物與過量的二硫醇或二硫醇混合物反應(yīng)來制備。因此，在某些實施方式中，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物包括反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)物包含：(a)式(3)的二硫醇：hs-r1-sh(3)其中，r1選自c2-6烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-10烷烴環(huán)烷二基，c5-8雜環(huán)烷二基，和-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-；其中，每個r3獨立地選自氫和甲基；每個x獨立地選自-o-、-s-、-nh-和-nr-，其中r選自氫和甲基；p為2-6的整數(shù)；q為1-5的整數(shù)；和r為2-10的整數(shù)；和(b)式(4)的二乙烯基醚：ch2＝ch-o-[-r2-o-]m-ch＝ch2(4)其中，每個r2獨立地選自c1-10烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-14烷烴環(huán)烷二基，和-[(-chr3-)p-x-]q-(-chr3-)r-，其中p、q、r、r3和x如上定義；和m為0-50的整數(shù)。以及，在某些實施方式中，反應(yīng)物可包含(c)多官能化合物例如多官能化合物b(-v)z，其中b、-v和z如本文中定義。在某些實施方式中，適用于制備硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物的二硫醇包括具有式(3)的結(jié)構(gòu)的那些：hs-r1-sh(3)其中，r1選自c2-6烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-10烷烴環(huán)烷二基，c5-8雜環(huán)烷二基，和-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-；其中，每個r3獨立地選自氫和甲基；每個x獨立地選自-o-、-s-和-nr-，其中r選自氫和甲基；p為2-6的整數(shù)；q為1-5的整數(shù)；和r為2-10的整數(shù)。在式(3)的二硫醇的某些實施方式中，r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-。在式(3)的化合物的某些實施方式中，x選自-o-和-s-，因此式(3)中的-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-為-[(-chr3-)p-o-]q-(chr3)r-或-[(-chr32-)p-s-]q-(chr3)r-。在某些實施方式中，p和r相等，例如其中p和r都是2。在式(3)的二硫醇的某些實施方式中，r1選自c2-6烷二基和-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-。在式(3)的二硫醇的某些實施方式中，r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，和在某些實施方式中，x為-o-，和在某些實施方式中，x為-s-。在式(3)的二硫醇的某些實施方式中，其中r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，p為2，r為2，q為1，和x為-s-；在某些實施方式中，其中p為2，q為2，r為2，和x為-o-；和在某些實施方式中，p為2，r為2，q為1，和x為-o-。在式(3)的二硫醇的某些實施方式中，其中r1為-[-(chr3)p-x-]q-(chr3)r-，每個r3為氫，和在某些實施方式中，至少一個r3為甲基。在式(3)的二硫醇的某些實施方式中，每個r1得自二巰基二氧雜辛烷(dmdo)，在某些實施方式中，每個r1得自二巰基二乙硫醚(dmds)。在式(3)的某些實施方式中，每個m獨立地1-3的整數(shù)。在某些實施方式中，每個m相同且為1、2，和在某些實施方式中為3。在式(3)的某些實施方式中，n為1-30的整數(shù)，1-20的整數(shù)，1-10的整數(shù)，和在某些實施方式中為1-5的整數(shù)。此外，在某些實施方式中，n可為1-60的任何整數(shù)。在式(3)的某些實施方式中，每個p獨立地選自2、3、4、5和6。在某些實施方式中，每個p相同且為2、3、4、5或6。合適的二硫醇的實例包括，例如，1,2-乙烷二硫醇，1,2-丙烷二硫醇，1,3-丙烷二硫醇，1,3-丁烷二硫醇，1,4-丁烷二硫醇，2,3-丁烷二硫醇，1,3-戊烷二硫醇，1,5-戊烷二硫醇，1,6-己烷二硫醇，1,3-二巰基-3-甲基丁烷，二戊烯二硫醇，乙基環(huán)己基二硫醇(echdt)，二巰基二乙硫醚，甲基取代的二巰基二乙硫醚，二甲基取代的二巰基二乙硫醚，二巰基二氧雜辛烷，1,5-二巰基-3-氧雜戊烷，和任何前述物質(zhì)的組合。在某些實施方式中，二硫醇可具有選自低級(例如c1-6)烷基、低級烷氧基和羥基的一個或多個側(cè)基。合適的烷基側(cè)基包括，例如，c1-6直鏈烷基，c3-6支化烷基，環(huán)戊基，和環(huán)己基。合適的二硫醇的其它實例包括二巰基二乙硫醚(dmds)(在式(3)中，r1為-[(-ch2-)p-x-]q-(ch2)r-，其中p為2，r為2，q為1，和x為-s-)；二巰基二氧雜辛烷(dmdo)(在式(3)中，r1為-[(-ch2-)p-x-]q-(ch2)r-，其中p為2，q為2，r為2，和x為-o-)；和1,5-二巰基-3-氧雜戊烷(在式(3)中，r1為-[(-ch2-)p-x-]q-(ch2)r-，其中p為2，r為2，q為1，和x為-o-)。還可使用在碳骨架和側(cè)烷基(例如甲基)中都包含雜原子的二硫醇。這樣的化合物包括，例如，甲基取代的dmds，例如hs-ch2ch(ch3)-s-ch2ch2-sh，hs-ch(ch3)ch2-s-ch2ch2-sh，和二甲基取代的dmds，例如hs-ch2ch(ch3)-s-chch3ch2-sh和hs-ch(ch3)ch2-s-ch2ch(ch3)-sh。制備硫醇封端的聚硫醚的合適的二乙烯基醚包括，例如，式(4)的二乙烯基醚：ch2＝ch-o-(-r2-o-)m-ch＝ch2(4)其中式(4)中的r2選自c2-6正烷二基，c3-6支化烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-10烷烴環(huán)烷二基，和-[(-ch2-)p-o-]q-(-ch2-)r-，其中p為2-6的整數(shù)，q為1-5的整數(shù)，和r為2-10的整數(shù)。在式(4)的二乙烯基醚的某些實施方式中，r2為c2-6正烷二基，c3-6支化烷二基，c6-8環(huán)烷二基，c6-10烷烴環(huán)烷二基，和在某些實施方式中為-[(-ch2-)p-o-]q-(-ch2-)r-。合適的二乙烯基醚包括，例如，具有至少一個氧基烷二基，例如1-4個氧基烷二基的化合物，即，其中式(4)中的m為范圍在1-4的整數(shù)的化合物。在某些實施方式中，式(4)中的m為范圍在2-4的整數(shù)。還可采用市售二乙烯基醚混合物，其特征在于每分子氧基烷二基單元數(shù)的非整數(shù)平均值。因此，式(4)中的m也可以取0-10.0，例如1.0-10.0，1.0-4.0或2.0-4.0的有理數(shù)值。合適的乙烯基醚的實例包括，二乙烯基醚，乙二醇二乙烯基醚(eg-dve)(式(4)中的r2為乙烷二基且m為1)，丁烷二醇二乙烯基醚(bd-dve)(式(4)中的r2為丁烷二基且m為1)，己烷二醇二乙烯基醚(hd-dve)(式(4)中的r2為己烷二基且m為1)，二乙二醇二乙烯基醚(deg-dve)(式(4)中的r2為乙烷二基且m為2)，三乙二醇二乙烯基醚(式(4)中的r2為乙烷二基且m為3)，四乙二醇二乙烯基醚(式(4)中的r2為乙烷二基且m為4)，環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚，聚四氫呋喃二乙烯基醚；三乙烯基醚單體，例如三羥甲基丙烷三乙烯基醚；四官能醚單體，例如季戊四醇四乙烯基醚；和兩種或更多種此類多乙烯基醚單體的組合。多乙烯基醚可具有一個或多個選自烷基基團、羥基基團、烷氧基基團和胺基團的側(cè)基。在某些實施方式中，其中式(4)中的r2為c3-6支化烷二基的二乙烯基醚可通過使多羥基化合物與乙炔反應(yīng)來制備。這種類型的二乙烯基醚的實例包括其中式(4)中的r2為烷基取代的甲烷二基(例如-ch(-ch3)-，此時式(4)中的r2為乙烷二基且m為3)或烷基取代的乙烷二基的化合物。其它有用的二乙烯基醚包括其中式(4)中的r2為聚四氫呋喃(poly-thf)或聚氧烷二基(例如具有平均約3個單體單元)的化合物?？墒褂脙煞N或更多種類型的式(4)的多乙烯基醚單體。因此，在某些實施方式中，兩種式(3)的二硫醇和一種式(4)的多乙烯基醚單體，一種式(3)的二硫醇和兩種式(4)的多乙烯基醚單體，兩種式(3)的二硫醇和兩種式(4)的二乙烯基醚單體，和多于兩種的式(3)和式(4)之一或兩者的化合物，可用于制備多種硫醇封端的聚硫醚。在某些實施方式中，多乙烯基醚單體占用于制備硫醇封端的聚硫醚的反應(yīng)物的20至低于50摩爾％，和在某些實施方式中占30至低于50摩爾％。在本公開提供的某些實施方式中，選擇二硫醇和二乙烯基醚的相對量以產(chǎn)生聚硫醚具有端位硫醇基團。因此，式(3)的二硫醇或至少兩種不同的式(3)的二硫醇的混合物可以與式(4)的二乙烯基醚或至少兩種不同的式(4)的二乙烯基醚的混合物以這樣的相對量反應(yīng)，該相對量使得硫醇基團與烯基基團的的摩爾比為大于1：1，例如1.1-2.0：1.0。二硫醇與二乙烯基醚和/或多硫醇與多乙烯基醚之間的反應(yīng)可通過自由基催化劑催化。合適的自由基催化劑包括，例如，偶氮化合物，例如偶氮雙腈類，例如偶氮(雙)異丁腈(aibn)；有機過氧化物，例如苯甲酰過氧化物和叔丁基過氧化物；和無機過氧化物,例如過氧化氫。催化劑可為自由基催化劑、離子催化劑或紫外輻射。在某些實施方式中，催化劑不包含酸性或堿性化合物，并且在分解時不產(chǎn)生酸性或堿性化合物。自由基催化劑的實例包括偶氮型催化劑，例如-57(dupont)，-64(dupont)，-67(dupont)，(wakospecialtychemicals)，和(wakospecialtychemicals)。其它自由基催化劑的實例為烷基過氧化物，例如叔丁基過氧化物。存在或不存在陽離子光引發(fā)部分的情況下，反應(yīng)還可通過用紫外光照射來進(jìn)行。本公開提供的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物可通過以下方式制備：合并至少一種式(3)的二硫醇和至少一種式(4)的二乙烯基醚，然后添加合適的催化劑，并在30℃-120℃，例如70℃-90℃的溫度進(jìn)行反應(yīng)2小時-24小時，例如2小時-6小時的時間。如本文所披露的，硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物可包括多官能的聚硫醚預(yù)聚物，即，可具有大于2.0的平均官能度。合適的多官能的硫醇封端的聚硫醚包括，例如，具有式(2b)的結(jié)構(gòu)的那些：{hs-r1-[-s-(ch2)2-o-(r2-o)m-(ch2)2-s-r1-]n-s-v’-}zb(2b)其中z的平均值大于2.0，在某些實施方式中，該值為2-3，該值為2-4，值為3-6，和在某些實施方式中為3-6的整數(shù)。適用于制備這樣的多官能的硫醇封端的聚合物的多官能化劑包括三官能化劑，即，其中z為3的化合物。合適的三官能化劑包括，例如，脲酸三烯丙酯(tac)，1,2,3-丙烷三硫醇，含異氰脲酸酯的三硫醇，和它們的組合，如美國申請公布no.2010/0010133中披露的，其全部內(nèi)容通過引用納入本申請，和異氰脲酸酯，例如美國申請公布no.2011/0319559中披露的，其全部內(nèi)容通過引用納入本申請。其它有用的多官能化劑包括三羥甲基丙烷三乙烯基醚，和描述于美國專利no.4,366,307、4,609,762和5,225,472中的多硫醇，每個文獻(xiàn)的全部內(nèi)容通過引用納入本申請。還可使用多官能化劑的混合物。從而,本公開提供的聚硫醚可具有寬范圍的平均官能度。例如，三官能化劑可提供2.05-3.0，例如2.1-2.6的平均官能度。更寬范圍的平均官能度可通過使用四官能或更高官能度的多官能化劑來實現(xiàn)。官能度還可通過例如化學(xué)計量的因素來確定，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的那樣。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包含多環(huán)氧固化劑。多環(huán)氧是指具有兩個或更多個反應(yīng)性環(huán)氧基團的化合物。在某些實施方式中，多環(huán)氧樹脂為雙官能的，而在某些實施方式中包括具有不同環(huán)氧官能度的多環(huán)氧樹脂的組合。在某些實施方式中，多環(huán)氧樹脂可包括多環(huán)氧樹脂的組合。在某些實施方式中，多環(huán)氧樹脂在室溫為液體。合適的多環(huán)氧固化劑的實例包括，例如，多環(huán)氧化物樹脂，例如乙內(nèi)酰脲二環(huán)氧化物，雙酚-a的二縮水甘油基，雙酚-f的二縮水甘油基，型環(huán)氧化物，例如dentm438和dentm431，某些還氧化的不飽和樹脂，和任意前述的組合。在某些實施方式中，多環(huán)氧樹脂包括選自以下的多環(huán)氧樹脂：環(huán)氧樹脂，例如431，得自雙酚a/表氯醇的環(huán)氧樹脂，例如828，或它們的組合。在某些實施方式中，多環(huán)氧固化劑為環(huán)氧樹脂和得自雙酚a/表氯醇的環(huán)氧樹脂的組合。在這樣的實施方式中，環(huán)氧樹脂與得自雙酚a/表氯醇的環(huán)氧樹脂的重量比為約0.25：1-約4：1，約0.5：1-約2：1，約0.75：1-約1.5：1，以及在某些實施方式中為約1：1。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包含1wt％-13wt％的組合物的總重量，2wt％-12wt％，3wt％-11wt％，4wt％-10wt％，5wt％-9wt％，6wt％-8wt％，和在某些實施方式中約7wt％。合適的多環(huán)氧樹脂的其它實例包括雙酚a型環(huán)氧樹脂，溴化雙酚a型環(huán)氧樹脂，雙酚f型環(huán)氧樹脂，聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂，novolac型環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，萘型環(huán)氧樹脂，醚系或聚醚系環(huán)氧樹脂，含環(huán)氧乙烷環(huán)的聚丁二烯，和有機硅環(huán)氧共聚物。合適的多環(huán)氧樹脂的另外實例包括平均分子量為約400或更低的雙酚a型環(huán)氧樹脂；支化多官能的雙酚a型環(huán)氧樹脂，例如對縮水甘油基氧基苯基二甲基甲苯基雙酚a二縮水甘油基醚；雙酚f型環(huán)氧樹脂；平均分子量為約570或更低的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，例如乙烯基(3,4-環(huán)己烯)二氧化物，3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯，己二酸雙(3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)酯和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-5,1-螺(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-間二氧雜環(huán)己烷；聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂，例如3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二縮水甘油基氧基聯(lián)苯；縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂，例如二縮水甘油基六氫鄰苯二甲酸酯，二縮水甘油基3-甲基六氫鄰苯二甲酸酯和二縮水甘油基六氫對苯二甲酸酯；縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂，例如二縮水甘油基苯胺，二縮水甘油基甲苯胺，三縮水甘油基-對氨基苯酚，四縮水甘油基間二甲苯二胺，四縮水甘油基雙(氨基甲基)環(huán)己烷；乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂，例如1,3-二縮水甘油基-5-甲基-5-乙基乙內(nèi)酰脲；和含萘環(huán)的環(huán)氧樹脂可提及。此外，可使用具有有機硅的環(huán)氧樹脂，例如1,3-雙(3-縮水甘油基氧基-丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。另外，二環(huán)氧化物化合物，例如(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚，丁烷二醇二縮水甘油基醚和新戊基二醇二縮水甘油基醚；和三環(huán)氧化物化合物，例如三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚和甘油三縮水甘油基醚。適用于本公開提供的組合物的市售環(huán)氧樹脂的實例包括酚類化合物的多縮水甘油基衍生物，例如以商品名epon828，epon1001，epon1009，和epon1031從resolutionperformanceproductsllc獲得的那些；和dowchemicalco.的der331，der332，der334，和der542。其它合適的環(huán)氧樹脂包括由多元醇等與苯酚-甲醛酚醛清漆的多縮水甘油基衍生物制備的多環(huán)氧化物，后者可以商品名den431，den438，和den439商購自dowchemicalcompany。甲酚類似物也可以ecn1235，ecn1273，和ecn1299購自cibaspecialtychemicals，inc.。su-8為雙酚a型環(huán)氧酚醛清漆，可獲自resolutionperformanceproductsllc。胺、氨基醇和多元羧酸的多縮水甘油基加合物在本發(fā)明中也是有用的，這樣的市售樹脂包括f.i.c.corporation的glyamine135，glyamine125，和glyamine115；cibaspecialtychemicals，inc.的aralditemy-720，aralditemy-721，araldite0500，和araldite0510和sherwin-williamsco.的pga-x和pga-c。本公開提供的組合物包括一種或多種胺潛催化劑。胺潛催化劑是指在室溫從阻隔物緩慢釋放或擴散的胺催化劑。該胺催化劑的釋放或擴散可在升高的溫度下加速，然而，在室溫下釋放時間為組合物提供延長的加工時間或罐藏期。因此，含有胺潛催化劑的組合物提供長的存儲壽命，并且當(dāng)與反應(yīng)物例如硫醇封端的聚硫醚和多環(huán)氧樹脂混合時，提供延長的加工時間和快速固化時間。胺潛催化劑不必須要活化，例如通過暴露于升高的溫度以釋放催化劑。用于本公開的組合物的合適的胺催化劑能夠催化硫醇與環(huán)氧基團之間的反應(yīng)。在某些實施方式中，胺催化劑為叔胺催化劑，例如n,n-二甲基乙醇胺，三亞乙基二胺(teda)，雙(2-二甲基氨基乙基)醚(bdmae)，正乙基嗎啉，n’,n’-二甲基哌嗪，n,n,n’,n’,n’-五甲基-二亞乙基-三胺(pmdeta)，n,n-二甲基環(huán)己基胺(dmcha)，n,n-二甲基芐基胺(dmba)，n,n-二甲基十六烷基胺，n,n,n’n”,n”-五甲基-二亞丙基-三胺(pmdpta)，三乙基胺，1-(2-羥基丙基)咪唑，1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(可購自airproducts，chemicaladditivesdivision，allentown，pa.)和(一種加速劑組合物，包括2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，二甲基乙醇胺(dmea)，雙(2-二甲基氨基乙基)醚，正乙基嗎啉，三乙基胺，1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7(dbu)，芐基二甲基胺(bdma)，n,n,n’-三甲基-n’-羥基乙基-雙(氨基乙基)醚，和n’-(3-(二甲基氨基)丙基)-n,n-二甲基-1,3-丙烷二胺。在某些實施方式中，叔胺催化劑為咪唑催化劑。合適的咪唑催化劑的實例包括咪唑，2-甲基咪唑，2-乙基咪唑，2-異丙基咪唑，2-十一烷基咪唑，2-十二烷基咪唑，2-苯基咪唑，2-乙基-4-甲基-咪唑，2-芐基咪唑，2,4,5-三甲基咪唑和任何前述物質(zhì)的組合。合適的咪唑的其它實例包括取代的咪唑，例如烷基取代的咪唑，包括2-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，2,4-二甲基咪唑，丁基咪唑，2-十七碳烯基-4-甲基咪唑，2-十一碳烯基咪唑，1-乙烯基-2-甲基咪唑，2-正十七烷基咪唑，2-十一烷基咪唑，2-十七烷基咪唑，1-芐基-2-甲基咪唑，1-丙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑，1-氰基乙基-2-苯基咪唑，1-胍氨基乙基-2-甲基咪唑，和咪唑與偏苯三酸的加成產(chǎn)物，2-正十七烷基-4-甲基咪唑；和芳基取代的咪唑，包括苯基咪唑，芐基咪唑，2-甲基-4,5-二苯基咪唑，2,3,5-三苯基咪唑，2-苯乙基咪唑，1-(十二烷基芐基)-2-甲基咪唑，2-(2-羥基l-4-叔丁基苯基)-4,5-二苯基咪唑，2-(2-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑，2-(3-羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑，2-(對二甲基氨基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(2-羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑，二(4,5-二苯基-2-咪唑)-苯-1,4,2-萘基-4,5-二苯基咪唑，1-芐基-2-甲基咪唑，和2-對甲氧基苯乙基咪唑。在某些實施方式中，咪唑催化劑為咪唑-環(huán)氧加合物。咪唑-環(huán)氧加合物可以通過使咪唑化合物與環(huán)氧化合物反應(yīng)而獲得。咪唑化合物可以為例如任何本文披露的那些。用于形成咪唑-環(huán)氧加合物的合適的環(huán)氧化合物的實例包括1,2-環(huán)氧丁烷，1,2-環(huán)氧己烷，1,2-環(huán)氧辛烷，環(huán)氧苯乙烯，正丁基縮水甘油基醚，己基縮水甘油基醚，苯基縮水甘油基醚，縮水甘油基乙酸酯，縮水甘油基丁酸酯，縮水甘油基己酸酯，和縮水甘油基苯甲酸酯。通過將咪唑化合物加成到環(huán)氧化合物而形成的合適的咪唑-環(huán)氧加合物的實例包括，例如，novacurehx-3722(一種包囊的咪唑/雙酚a環(huán)氧加合物，分散于雙酚a環(huán)氧化物中)和novacurehx-3921hp，可購自asahi-ciba，ltd.，其也可使用。在某些實施方式中，胺潛催化劑包含包圍在含有叔胺催化劑的芯周圍的殼。合適的胺潛催化劑的實例包括lc-80和101(可獲自a&ccatalyst)，和eid-8519-01,包囊的dbu催化劑，可獲自salvonatechnologies，llc。在某些實施方式中，胺潛催化劑為內(nèi)含催化劑，其中胺催化劑摻入內(nèi)含配合物內(nèi)。合適的內(nèi)含催化劑的實例包括nipponsodaco.，ltd提供的那些。在內(nèi)含配合物中，固化劑通過接近的方式與主體分子配合。在內(nèi)含催化劑中，客體分子例如咪唑在主體分子之間驟冷以形成內(nèi)含配合物。在暴露于熱例如室溫時，內(nèi)含配合物解離以釋放客體分子。在某些實施方式中，內(nèi)含配合物含有咪唑胺催化劑，例如2-甲基咪唑，2-乙基-4-1h-甲基咪唑，(4-甲基-2-苯基-1h-咪唑-5-基)甲醇，和1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。咪唑內(nèi)含催化劑的實例為nissocuretmtic-188，可獲自nissoamerica，inc。本公開提供的組合物可包含一種或多種適用于航空航天密封劑的另外的組分，并且其選擇至少部分取決于在使用條件下固化的密封劑的期望的性能特性。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包含烯屬不飽和硅烷，例如，可以改進(jìn)固化的密封劑對金屬基材的粘合力的含硫烯屬不飽和硅烷。本文中使用的術(shù)語含硫烯屬不飽和硅烷是指這樣的分子化合物，其在分子內(nèi)包含，(i)至少一個硫(s)原子，(ii)至少一個，在一些情況中至少兩個，烯屬不飽和碳碳鍵，例如碳碳雙鍵(c＝c)；和(iii)至少一個硅烷基團，-si(-r)m(-or)3-m，其中每個r獨立地選自氫、烷基、環(huán)烷基、芳基等，m選自0、1和2。烯屬不飽和硅烷的實例披露于美國公布no.2012/0040104，其全部內(nèi)容通過引用納入本申請。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包含一種或多于一種粘合力促進(jìn)劑。一種或多種另外的粘合力促進(jìn)劑可存在的量為組合物的0.1wt％-15wt％，至5wt％，低于2wt％，和在某些實施方式中，低于1wt％，基于組合物的總干重量計。粘合力促進(jìn)劑的實例包括酚類，例如酚類樹脂，和有機硅烷，例如環(huán)氧、巰基或氨基官能硅烷，例如a-187和a-1100。其它有用的粘合力促進(jìn)劑在本領(lǐng)域是已知的。在某些實施方式中，粘合力促進(jìn)劑包括t-1601，可獲自prc-desotointernational。本公開提供的組合物可包含一個或多個不同類型填料。合適的填料包括無機填料，例如炭黑和碳酸鈣(caco3)，二氧化硅，聚合物粉末，和輕質(zhì)填料。合適的輕質(zhì)填料包括，例如，描述于美國專利no.6,525,168中的那些。在某些實施方式中，組合物包含5wt％-60wt％的填料或合填料的組合，10wt％-50wt％，和在某些實施方式中，20wt％-40wt％，基于組合物的總干重量計。本公開提供的組合物可進(jìn)一步包含一種或多種著色劑，觸變劑，加速劑，阻燃劑，粘合力促進(jìn)劑，溶劑，遮蔽劑或任何前述物質(zhì)的組合。如可以領(lǐng)會的，可選擇組合物中采用的填料和添加劑從而與彼此，并且與聚合物組分、固化劑和/或催化劑相容。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包含低密度填料顆粒。本文中使用的低密度當(dāng)用于描述顆粒時是指該顆粒具有的比重為不超過0.7，在某些實施方式中不超過0.25，和在某些實施方式中不超過0.1。合適的輕質(zhì)填料顆粒通常分為兩類：微球和不定形顆粒。微球的比重可范圍在0.1-0.7，并且包括例如聚苯乙烯泡沫，聚丙烯酸酯類和聚烯烴的微球，和粒度為5微米-100微米且比重為0.25的二氧化硅微球其它實例包括粒度范圍在5微米-300微米且比重為0.7的氧化鋁/二氧化硅微球比重為約0.45-約0.7的硅酸鋁微球比重為0.13的碳酸鈣涂覆的聚亞乙基共聚物微球(6001ae)，和碳酸鈣涂覆的丙烯腈共聚物微球，例如e135，其平均粒度為約40μm且密度為0.135g/cc(henkel)。用于降低組合物的比重的合適的填料包括，例如，中空微球，例如微球(可獲自akzonobel)或低密度聚合物微球(可獲自henkel)。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包括輕質(zhì)填料顆粒，其包含涂覆有薄涂層的外表面，例如描述于美國公布no.2010/0041839中的那些，其全部內(nèi)容通過引用納入本申請。在某些實施方式中，低密度填料占低于組合物的2wt％，低于1.5wt％，低于1.0wt％，低于0.8wt％，低于0.75wt％，低于0.7wt％，在某些實施方式中占低于組合物的0.5wt％，其中wt％為基于組合物的總干燥固體重量計。在某些實施方式中，本公開提供的組合物包含至少一種有效降低組合物比重的填料。在某些實施方式中，所述組合物的比重為0.8-1，0.7-0.9，0.75-0.85，和在某些實施方式中為約0.8。在某些實施方式中，所述組合物的比重為低于約0.9，低于約0.8，低于約0.75，低于約0.7，低于約0.65，低于約0.6，和在某些實施方式中低于約0.55。組合物還可根據(jù)需要包含任何數(shù)量的添加劑。合適的添加劑的實例包括增塑劑，顏料，表面活性劑，粘合力促進(jìn)劑，觸變劑，阻燃劑，遮蔽劑，和加速劑(例如胺類，包括1,4-二氮雜-二環(huán)[2.2.2]辛烷，)，和任意前述的組合。當(dāng)使用時，添加劑可存在于組合物中的量范圍在例如約0wt％-60wt％。在某些實施方式中，添加劑可存在于組合物中的量范圍在約25wt％-60wt％。在某些實施方式中，本公開提供的組合物可包括另外的硫醇封端的含硫預(yù)聚物，例如，硫醇封端的聚硫化物或硫醇封端的含硫聚縮甲醛。本公開提供的組合物可用于例如密封劑、涂料、包囊劑和封裝組合物。包含該組合物的密封劑能夠產(chǎn)生這樣的膜，該膜具有耐受操作條件，例如濕度和溫度，并至少部分阻擋例如水、燃料和其它液體和氣體的物質(zhì)的傳輸。涂料組合物包括覆蓋物，其施涂到基材表面以例如改進(jìn)基材的性能，例如外觀、粘合力、潤濕性、耐腐蝕性、耐磨性、耐燃料性和/或耐損傷性。密封劑可以用于密封表面、使表面光滑、填充間隙、密封接頭、密封孔和其它特征。封裝組合物包括用于電子組裝件以提供對振動和振蕩的耐受性從而排除濕度和腐蝕性試劑的材料。在某些實施方式中，本公開提供的密封劑組合物可用作例如航空航天密封劑和用作燃料箱的襯底。在某些實施方式中，含有硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物、環(huán)氧固化劑和胺潛催化劑的組合物被配制為密封劑。在某些實施方式中，組合物，例如密封劑，可作為多組分組合物，例如兩組分組合物提供，其中一個包裝包含一種或多種硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物和一種或多種胺潛催化劑，而第二個包裝包含一種或多種環(huán)氧固化劑。添加劑和/或其它材料可根據(jù)期望或需要加入任一個包裝。兩個包裝在使用前可合并和混合。在某些實施方式中，該一種或多種混合的硫醇封端的聚硫醚和環(huán)氧化物的罐藏期為至少48小時，至少72小時，至少96小時，和在某些實施方式中至少120小時，其中罐藏期是指混合組合物在混合后保持可加工性的時間期間。本文中使用的罐藏期也指組合物的加工時間。在某些實施方式中，如表3中所示，有用的加工時間定義為，固化期間存在輕微凝膠，但密封劑仍可移動并且可鋪展的時間。在某些實施方式中，罐藏期為約25小時-約100小時，約30小時-約90小時，約40小時-約80小時。在某些實施方式中，本公開提供的組合物在室溫下在50小時-200小時，75小時-175小時，和在某些實施方式中約100小時-約200小時固化到消黏表面。在某些實施方式中，本公開提供的組合物在室溫下在50小時-200小時，75小時-175小時，和在某些實施方式中約100小時-約200小時固化到20a的肖氏a硬度。在某些實施方式中，密封劑組合物含有約30％-約70wt％的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物，約35wt％-約65wt％，約40wt％-約60wt％，在某些實施方式中約45wt％-約55wt％的硫醇封端的聚硫醚預(yù)聚物。在某些實施方式中，密封劑組合物含有約2wt％-約12wt％的環(huán)氧固化劑，約3wt％-約11wt％，約4wt％-約10wt％，和在某些實施方式中約5wt％-約9wt％的環(huán)氧固化劑。在某些實施方式中，密封劑組合物含有約0.2wt％-約6wt％的胺潛催化劑，約0.3wt％-約5wt％，0.4wt％-約4wt％，和在某些實施方式中約0.5wt％-約3wt％的胺潛催化劑。在這些組合物的每個中，wt％是指相對于組合物總重量的重量。本公開提供的組合物，包括密封劑，可施涂到任何多種基材。組合物可施涂的基材的實例包括：金屬，例如鈦、不銹鋼和鋁，它們的任意者可被陽極化、涂底漆、有機涂覆的或鉻酸鹽涂覆的；環(huán)氧樹脂；聚氨酯；石墨；剝離纖維復(fù)合材料；丙烯酸類；和聚碳酸酯類。在某些實施方式中，本公開提供的組合物可施涂到基材上的涂料，例如聚氨酯涂料上。本公開提供的組合物可通過任何合適的涂覆工藝直接施涂到基材的表面上或涂到下面的涂層上。此外，提供了采用本公開提供的組合物密封孔的方法。這些方法包括，例如，施涂本公開提供的組合物至表面以密封孔，和固化該組合物。在某些實施方式中，密封孔的方法包括施涂本公開提供的密封劑組合物至限定孔的表面和固化該密封劑以提供密封的孔。在某些實施方式中，組合物可在環(huán)境條件下固化，其中環(huán)境條件是指20℃-25℃的溫度和大氣濕度。在某些實施方式中，組合物可在涵蓋0℃-100℃的溫度和0％相對濕度-100％相對濕度的濕度的條件下固化。在某些實施方式中，組合物可在例如至少30℃，至少40℃，和在某些實施方式中至少50℃的較高的溫度固化。在某些實施方式中，組合物可在室溫例如25℃固化。在某些實施方式中，當(dāng)在室溫固化時，本公開提供的密封劑在密封劑組分混合后，在約50小時-約200小時內(nèi)，在約50小時-約150小時內(nèi)，在約50小時-約150小時內(nèi)，和在某些實施方式中在約100小時-約200小時內(nèi)固化到消黏表面。在某些實施方式中，當(dāng)在室溫固化時，本公開提供的密封劑在密封劑組分混合后，在約50小時-約250小時內(nèi)，在約50小時-約200小時內(nèi)，在約50小時-約150小時內(nèi)，和在某些實施方式中在約100小時-約200小時內(nèi)固化到至少肖氏a20的硬度。在某些實施方式中，本公開提供的組合物在加工時間結(jié)束時固化快速。例如，在某些實施方式中，在密封劑不再有加工性的時間(加工時間結(jié)束)后，密封劑在室溫在24小時內(nèi)，在36小時內(nèi)，和在某些實施方式中在48小時內(nèi)固化到消黏表面。在某些實施方式中，在密封劑不再有加工性的時間(加工時間結(jié)束)后，密封劑在室溫在24小時內(nèi)，在36小時內(nèi)，和在某些實施方式中在48小時內(nèi)固化到20a的肖氏a硬度。使用本公開的可固化的組合物形成可行的密封的時間可以如本領(lǐng)域技術(shù)人員可以領(lǐng)會的那樣取決于若干因素并且由適用的標(biāo)準(zhǔn)和說明的要求來限定。通常，本公開的可固化的組合物在混合和施涂到表面后在24小時-30小時內(nèi)產(chǎn)生粘合力強度，2天-3天產(chǎn)生90％的完全粘合力強度。通常，固化的本公開的組合物的完全粘合力強度以及其它性能在混合和施涂可固化的組合物至表面后7天內(nèi)完全產(chǎn)生。在某些實施方式中，本公開提供的密封劑可以用于密封民航和航空航天運載工具上的表面。該密封劑可用于密封孔，例如與燃料箱相關(guān)的孔。為了密封孔，可將密封劑施涂到表面上，或一個或多個限定孔的表面上，并使該密封劑固化以密封所述孔。對于航空航天密封劑應(yīng)用來說，可以期望的是，密封劑在20密耳的固化厚度滿足mil-s-22473e(密封劑等級c)的要求，表現(xiàn)出大于200％的伸長率，大于250psi的拉伸強度，和優(yōu)異的耐燃料性，并且在-67°f至360°f的寬溫度范圍保持這些性能。通常，密封劑的視覺外觀不是重要屬性。固化前，期望混合的組分具有至少24小時的有用的加工時間或罐藏期，并且具有在室溫在罐藏期的24小時內(nèi)消黏固化時間。有用的加工時間或罐藏期是指組合物在催化劑釋放后在環(huán)境溫度下保持用于施涂的加工性的時間期間。本文披露的固化的組合物，例如固化的密封劑，表現(xiàn)出航空航天應(yīng)用可接受的性能。通常，期望用于民航和航空航天應(yīng)用的密封劑表現(xiàn)出以下性能：在jrfi型中浸泡7天后，和在3％nacl溶液中根據(jù)ams3265b測試說明浸泡后，在航空航天材料規(guī)格(ams)3265b基材上在干燥條件下測定的剝離強度大于20磅每線性英寸(pli)；拉伸強度為300磅每平方英寸(psi)-400psi；撕裂強度大于50磅每線性英寸(pli)；伸長率為250％-300％；和硬度大于40硬度計a。適于民航和航空航天應(yīng)用的這些和其它固化的密封劑性能披露ams3265b，其全部內(nèi)容通過引用納入。還期望的是，當(dāng)固化時，本公開的用于民航和飛機應(yīng)用的組合物在60℃(140°f)和環(huán)境壓力下在jrfi型中浸泡一周后表現(xiàn)出不大于25％的百分比體積溶脹。其它性能、范圍和/或起始值可能對于其它密封劑應(yīng)用來說是適當(dāng)?shù)?。因此，在某些實施方式中，本公開提供的組合物為耐燃料的。本文中使用的術(shù)語“耐燃料的”是指，組合物當(dāng)施涂到基材并固化時，可以提供固化的產(chǎn)品，例如密封劑，其根據(jù)類似于描述于astmd792(美國材料測試學(xué)會)或ams3269(航空航天材料規(guī)格)中的那些的方法在140°f(60℃)和環(huán)境壓力下在噴氣燃料參考流體(jrf)i型中浸泡一周后，表現(xiàn)出不大于40％，在一些情況中不大于25％，在一些情況中不大于20％，在再其它情況中不超過10％的百分比體積溶脹。用于確定耐燃料性所采用的噴氣燃料參考流體jrfi型具有以下組成：甲苯：28％±1體積％；環(huán)己烷(技術(shù)級)：34％±1體積％；異辛烷：38％±1體積％；和叔二丁基二硫醚：1％±0.005體積％(參見ams2629，1989年7月1日發(fā)行，§3.1.1等，可獲自sae(汽車工程師協(xié)會))。在某些實施方式中，本文提供的組合物提供了固化的產(chǎn)品，例如密封劑，其當(dāng)依照描述于ams3279中的工序，§3.3.17.1，測試工序as5127/1，§7.7測量時表現(xiàn)出至少100％的拉伸伸長率和至少400psi的拉伸強度。在某些實施方式中，本公開提供的固化的密封劑滿足saeas5127/1b的性能要求，包括例如燃料溶脹、重量損失、硬度、拉伸強度、伸長率、剝離強度和搭接剪切強度的性能。這些性能要求總結(jié)于本公開的表14中。在某些實施方式中，包含本公開提供的組合物的固化的密封劑滿足或超過在ams3277中給出的對航空航天密封劑的要求。還披露了用本公開提供的組合物密封的孔和表面，包括航空航天運載工具的孔和表面。實施例本公開提供的實施方案通過參考以下實施例來進(jìn)一步說明，這些實施例描述了本公開提供的組合物和密封劑。對本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是，可作出對材料和方法的許多改變而不會背離本公開的范圍。實施例1比較密封劑制劑比較密封劑制劑由基礎(chǔ)組合物和加速劑兩部分組成?；A(chǔ)制劑的組分列于表1，加速劑組合物的組分列于表2。表1.比較例1的基礎(chǔ)組合物*粘合力促進(jìn)劑t-1601；可獲自prc-desotointernational,inc。**3.1e預(yù)聚物；可獲自prc-desotointernational，inc。表2.比較例1的加速劑組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601；可獲自prc-desotointernational，inc?；A(chǔ)組合物和加速劑的組分分開混合，并且將混合物保持在室溫24小時，然后將基礎(chǔ)組合物和加速劑合并。密封劑通過將100g的基礎(chǔ)組合物與18.5g的加速劑混合來制備。使密封劑在室溫固化，并定時監(jiān)控固化狀態(tài)，根據(jù)表3中列出的等級如圖1中所示分類。表3.固化狀態(tài)分類.等級固化狀態(tài)1新鮮混合的密封劑2比新鮮混合密封劑略微更粘3比新鮮混合密封劑顯著更粘4略微凝膠，但密封劑為可移動和可鋪展的5凝膠的并且不可鋪展6略微更凝膠的7幾乎固化，但未消黏8消黏9肖氏a硬度20a10肖氏a硬度35a11肖氏a硬度45a此外，固化的密封劑的拉伸強度、伸長率、剝離強度、搭接剪切強度、燃料溶脹、重量損失和硬度根據(jù)saeas5127/1b測量。結(jié)果示于表14。實施例2密封劑制劑2密封劑制劑由基礎(chǔ)組合物和加速劑兩部分組成?；A(chǔ)制劑的組分列于表4，加速劑的組成列于表5。表4.實施例2的基礎(chǔ)組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601；可獲自prc-desotointernational，inc。**3.1e預(yù)聚物；可獲自prc-desotointernational，inc。***可獲自a&ccatalysts，inc。表5.實施例2的加速劑組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601；可獲自prc-desotointernational，inc。將基礎(chǔ)和加速劑組合物分開制備和混合，將組合物保持在室溫二十四(24)小時后合并。密封劑通過將100g的基礎(chǔ)組合物與18.5g的加速劑混合來制備。使密封劑在室溫固化，并定時監(jiān)控固化狀態(tài)根據(jù)表3中列出的等級如圖1中所示分類。此外，固化的密封劑的拉伸強度、伸長率、剝離強度、搭接剪切強度、燃料溶脹、重量損失和硬度根據(jù)saeas5127/1b測量。結(jié)果示于表14。實施例3密封劑制劑3密封劑制劑由基礎(chǔ)組合物和加速劑兩部分組成?；A(chǔ)制劑的組分列于表6中，加速劑組合物的組分列于表7。表6.實施例3的基礎(chǔ)組合物.*粘合力促進(jìn)劑為可獲自prc-desotointernational，inc。**3.1e預(yù)聚物為可獲自prc-desotointernational，inc。***包囊的咪唑可獲自a&ccatalysts，inc。表7.實施例3的加速劑組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。將基礎(chǔ)和加速劑組合物分開制備和混合，并保持在室溫二十四(24)小時后合并。密封劑通過將100g的基礎(chǔ)組合物與18.5g的加速劑混合來制備。使密封劑在室溫固化，并定時監(jiān)控固化狀態(tài)根據(jù)表3中列出的等級如圖1中所示分類。此外，固化的密封劑的拉伸強度、伸長率、剝離強度、搭接剪切強度、燃料溶脹、重量損失和硬度根據(jù)saeas5127/1b測量。結(jié)果示于表14。實施例4密封劑制劑4密封劑制劑由基礎(chǔ)組合物和加速劑兩部分組成。基礎(chǔ)制劑的組分列于表8，加速劑組合物的組分列于表9。表8.實施例4的基礎(chǔ)組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。**3.1e聚合物，可獲自prc-desotointernational，inc。***咪唑內(nèi)含催化劑，可獲自nisso-soda，japan。表9.實施例4的加速劑組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。將基礎(chǔ)和加速劑組合物分開制備和混合，將組合物保持在室溫二十四(24)小時后合并。密封劑通過將100g的基礎(chǔ)組合物與18.5g的加速劑混合來制備。使密封劑在室溫固化，并定時監(jiān)控固化狀態(tài)根據(jù)表3中列出的等級如圖1中所示分類。此外，固化的密封劑的拉伸強度、伸長率、剝離強度、搭接剪切強度、燃料溶脹、重量損失和硬度根據(jù)saeas5127/1b測量。結(jié)果示于表14。實施例5密封劑制劑5密封劑制劑由基礎(chǔ)組合物和加速劑兩部分組成?；A(chǔ)制劑的組分列于表10，加速劑組合物的組分列于表11。表10.實施例5的基礎(chǔ)組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。**3.1e預(yù)聚物，可獲自prc-desotointernational，inc。***包囊的dbu，可獲自salvonatechnologiesllc(newjersey)aseid-8519-01。dbu為1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。表11.實施例5的加速劑組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。將基礎(chǔ)和加速劑組合物分開制備和混合，將組合物保持在室溫二十四(24)小時后合并。密封劑通過將100g的基礎(chǔ)組合物與18.5g的加速劑混合來制備。使密封劑在室溫固化，并定時監(jiān)控固化狀態(tài)根據(jù)表3中列出的等級如圖1中所示分類。此外，固化的密封劑的拉伸強度、伸長率、剝離強度、搭接剪切強度、燃料溶脹、重量損失和硬度根據(jù)saeas5127/1b測量。結(jié)果示于表14。實施例6密封劑制劑6密封劑制劑由基礎(chǔ)組合物和加速劑兩部分組成。基礎(chǔ)制劑的組分列于表12，加速劑組合物的組分列于表13。表12.實施例5的基礎(chǔ)組合物.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。**3.1e預(yù)聚物，可獲自prc-desotointernational，inc。***咪唑內(nèi)含催化劑，可獲自nisso-soda，japan。表13.實施例的加速劑組合物5.*粘合力促進(jìn)劑t-1601，可獲自prc-desotointernational，inc。將基礎(chǔ)和加速劑組合物分開制備和混合，將組合物保持在室溫二十四(24)小時后合并。密封劑通過將100g的基礎(chǔ)組合物與18.5g的加速劑混合來制備。使密封劑在室溫固化，并定時監(jiān)控固化狀態(tài)根據(jù)表3中列出的等級如圖1中所示分類。此外，固化的密封劑的拉伸強度、伸長率、剝離強度、搭接剪切強度、燃料溶脹、重量損失和硬度根據(jù)saeas5127/1b測量。結(jié)果示于表14。標(biāo)記“-”表示沒有進(jìn)行測量。表14.結(jié)果。*無jrfi型浸泡。**在140°f在jrfi型中浸泡7天。結(jié)果表明，在硫醇-環(huán)氧密封劑組合物中使用叔胺潛催化劑可以提供延長的加工時間，在固化時間結(jié)束時快速固化，和提供滿足航空航天密封劑應(yīng)用的苛刻性能要求的固化的密封劑。最后，應(yīng)注意的是，存在實施本文披露的實施方式的另外的途徑。因此，本文的實施方式應(yīng)理解為是說明性的而非限制性的。此外，權(quán)利要求不限于本文給出的細(xì)節(jié)，而應(yīng)賦予其全部范圍及其等同范圍。當(dāng)前第1頁12