相關(guān)專利申請(qǐng)的交叉引用

本專利申請(qǐng)要求2014年12月19日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)62/094605的權(quán)益，該臨時(shí)專利申請(qǐng)的內(nèi)容以引用方式并入本文。

本公開一般涉及一種制備具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)的顆粒的方法。更具體地，該方法利用乳液、硅氫加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)來(lái)形成包括有機(jī)官能團(tuán)的交聯(lián)顆粒。

背景技術(shù)：

眾所周知，由于對(duì)典型的硅氫加成催化劑的毒性效應(yīng)，許多有機(jī)化合物不能用于硅氫加成反應(yīng)。例如，氮化合物、胺、季銨化合物和硫化合物是已知的用于鉑硅氫加成催化劑的阻礙劑(poisons)和抑制劑。如果使用的話，這些化合物可降低硅氫加成反應(yīng)發(fā)生的速度，甚至可阻止硅氫加成反應(yīng)發(fā)生。因此，通過(guò)用各種有機(jī)取代基或部分官能化的氫化硅烷化可能難以形成有機(jī)硅。因此，仍有改進(jìn)的機(jī)會(huì)。

附圖說(shuō)明

本公開的其它優(yōu)點(diǎn)將容易地被認(rèn)識(shí)到，因?yàn)閰⒖家韵隆熬唧w實(shí)施方式”并結(jié)合“附圖”考慮，可更好地理解本公開的其它優(yōu)點(diǎn)，其中：

圖1是示出本公開的方法的一個(gè)非限制性實(shí)施方案的反應(yīng)方案；

圖2是示出本公開的方法的附加的非限制性實(shí)施方案的另一反應(yīng)方案；

圖3a是示出本公開的方法的非限制性實(shí)施方案的第一部分的附加反應(yīng)方案；并且

圖3b是示出本公開的方法的非限制性實(shí)施方案的第二部分的另一反應(yīng)方案。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本公開提供了制備乳液中的顆粒的方法，其中顆粒具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)。該方法包括提供具有至少兩個(gè)不飽和碳-碳部分的第一反應(yīng)物并且提供具有至少兩個(gè)si-h部分的第二反應(yīng)物的步驟，只要第一反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分或第二反應(yīng)物的si-h部分中的至少一者是側(cè)基即可。該方法還包括提供具有硅原子和與硅原子鍵合的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)并且還具有不飽和碳-碳部分和/或si-h部分的第三反應(yīng)物的步驟，提供硅氫加成催化劑的步驟，以及提供極性液體的步驟。該方法還包括在硅氫加成催化劑和極性液體的存在下組合第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物以形成乳液的步驟，其中第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物通過(guò)硅氫加成反應(yīng)來(lái)反應(yīng)以在乳液中形成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的顆粒，其中可縮合反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)置在顆粒上，并且其中顆粒設(shè)置在極性液體中。此外，該方法包括向顆粒中加入硅烷的步驟，其中硅烷具有有機(jī)部分和縮合離去基團(tuán)，使得顆粒的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)通過(guò)縮合反應(yīng)與硅烷的縮合離去基團(tuán)反應(yīng)以形成具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)的顆粒。

具體實(shí)施方式

本公開提供了制備具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)的顆粒的方法、包括極性連續(xù)相和分散在極性連續(xù)相中的顆粒的分散體和顆粒本身。每一者將在下文進(jìn)行詳細(xì)描述。

制備有機(jī)硅顆粒的方法：

提供第一反應(yīng)物：

制備有機(jī)硅顆粒的方法(以下稱為“方法”)包括提供具有至少兩個(gè)不飽和碳-碳部分的第一反應(yīng)物的步驟。提供的步驟沒有特別限制，并且可被另選地描述為提供、購(gòu)買、遞送、制備可用的等。通常將第一反應(yīng)物提供到反應(yīng)器或其它反應(yīng)容器，如下文更詳細(xì)描述的。

第一反應(yīng)物也沒有特別限制，并且可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)的。第一反應(yīng)物可以是有機(jī)的(例如且不含硅原子)，可以是硅烷或硅氧烷或它們的組合，或者可以是無(wú)機(jī)的，并且還包括不飽和碳-碳部分。第一反應(yīng)物可具有兩個(gè)或多于兩個(gè)不飽和碳-碳部分。也可使用化合物的組合，其中組合的一種或多種化合物各自獨(dú)立地包括單個(gè)不飽和碳-碳部分，并且組合的一種或多種其它化合物各自獨(dú)立地包括兩個(gè)或更多個(gè)不飽和碳-碳部分。

至少兩個(gè)不飽和碳-碳部分中的每一個(gè)(或每個(gè)不飽和碳-碳部分)可獨(dú)立地為炔基部分(即，碳-碳三鍵；c≡c)或烯基部分(即，碳-碳雙鍵；c＝c)。例如，第一反應(yīng)物可同時(shí)包括一個(gè)或多個(gè)炔基部分和一個(gè)或多個(gè)烯基部分。另選地，第一反應(yīng)物可包括兩個(gè)或更多個(gè)烯基部分，并且不包括炔基部分。甚至另外地，第一反應(yīng)物可包括兩個(gè)或更多個(gè)炔基部分，并且不包括烯基部分。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物是有機(jī)的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物選自具有3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個(gè)碳原子的烯烴。在各種實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物為己二烯或辛二烯或它們的組合。

另選地，第一反應(yīng)物可以是硅烷或硅氧烷。在另外其它的實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物是硅氧烷交聯(lián)劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物是具有兩個(gè)或更多個(gè)不飽和有機(jī)基諸如乙烯基或烯丙基基團(tuán)的硅氧烷。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物是si(osi(ch3)2ch＝ch2)4。另選地，第一反應(yīng)物可以是si(ch＝ch2)4；ch3si(ch＝ch2)3；(osich3ch＝ch2)n其中n為3-6；和/或h2c＝chme2siosime2ch＝ch2。第一反應(yīng)物也可以是–(osime2)x(osimech＝ch2)y–，其中x大于1且小于1,000，例如約10，并且y大于2且小于10,000，例如約100。第一反應(yīng)物也可用本領(lǐng)域已知的任何封端部分封端，例如硅原子上的三甲基基團(tuán)，例如(ch3)3si。

如果第一反應(yīng)物是化合物的組合，則每個(gè)可獨(dú)立地為如上所述。至少兩個(gè)不飽和碳-碳部分中的每個(gè)可位于第一反應(yīng)物上的末端位置或內(nèi)部(側(cè))位置。由于存在兩個(gè)或更多個(gè)不飽和碳-碳部分，因此第一反應(yīng)物可被另選地描述為交聯(lián)劑。然而，如下所述，存在至少五個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)，和/或第一反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分和第二反應(yīng)物的si-h部分的數(shù)目之和為至少五個(gè)，和/或第二反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分或si-h部分中的至少一個(gè)必須是側(cè)基，使得可發(fā)生交聯(lián)。換句話講，所有的反應(yīng)性部分不能是終端的，因?yàn)槟敲磳⑿纬删€性產(chǎn)物并且線性產(chǎn)物不是交聯(lián)的產(chǎn)物。

如下所述，第一反應(yīng)物通常以0.1至1.0，1至10，或10至100重量份/100重量份第二反應(yīng)物的量提供。如果第一反應(yīng)物是化合物的組合，則組合的總重量通常以如上所述的量存在。在附加的實(shí)施方案中，設(shè)想了上述任何一個(gè)或多個(gè)值之內(nèi)或之間的任意整數(shù)和分?jǐn)?shù)值或者整數(shù)和分?jǐn)?shù)值的范圍。

提供第二反應(yīng)物：

該方法還包括提供具有至少兩個(gè)si-h部分的第二反應(yīng)物的步驟。提供的步驟可如上所述或可不同。第二反應(yīng)物可以是，存在于第二反應(yīng)物中的唯一硅原子為si-h部分的，例如具有至少兩個(gè)si-h部分的有機(jī)化合物。另選地，第二反應(yīng)物可包含多于兩個(gè)硅原子，其可以是或可以不是至少兩個(gè)si-h部分的一部分。另選地，第二反應(yīng)物可以是具有si-h部分的硅烷、硅氧烷或它們的組合。

第二反應(yīng)物具有兩個(gè)或更多個(gè)si-h部分。還可使用化合物的組合，其中組合的一種或多種化合物各自獨(dú)立地包括單個(gè)si-h部分，并且組合的一種或多種其它化合物各自獨(dú)立地包括至少兩個(gè)si-h部分。

如果第二反應(yīng)物是線性聚合物鏈，則至少兩個(gè)si-h部分中的每一個(gè)可位于第二反應(yīng)物上的末端位置或內(nèi)部(側(cè))位置。每個(gè)si-h部分可位于末端位置或內(nèi)部(側(cè))位置。然而，如下所述，存在至少五個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)，和/或第一反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分和第二反應(yīng)物的si-h部分的數(shù)目之和為至少五個(gè)，和/或第二反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分或si-h部分中的至少一個(gè)必須是側(cè)基，使得可發(fā)生交聯(lián)。換句話講，所有的反應(yīng)性部分不能是終端的，因?yàn)槟敲磳⑿纬删€性產(chǎn)物并且線性產(chǎn)物不是交聯(lián)的產(chǎn)物。至少兩個(gè)不飽和碳-碳部分和至少兩個(gè)si-h部分允許交聯(lián)發(fā)生。

在各種實(shí)施方案中，第二反應(yīng)物是二甲基氫封端的聚硅氧烷(流體)，例如h(ch3)2si(osi(ch3)2)nosi(ch3)2h，其中n為5-1,000。另選地，第二反應(yīng)物是甲基氫聚硅氧烷，例如(osimeh)x(osime2)y，其中x大于1且小于1,000，例如約10，并且y大于2且小于10,000，例如約100。第二反應(yīng)物也可用本領(lǐng)域已知的任何封端部分封端，例如硅原子上的三甲基基團(tuán)，例如(ch3)3si。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第一反應(yīng)物是具有平均至少兩個(gè)烯基基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)化合物(不含硅原子)，并且第二反應(yīng)物是具有平均至少兩個(gè)硅鍵合氫原子(但不含其他其它硅原子)的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)化合物。

第二反應(yīng)物通常以1000至100、或100至10重量份/1重量份第一反應(yīng)物的量提供。如果第二反應(yīng)物是化合物的組合，則組合的總重量通常以如上所述的量存在。在附加的實(shí)施方案中，設(shè)想了上述任何一個(gè)或多個(gè)值之內(nèi)或之間的任意整數(shù)和分?jǐn)?shù)值或者整數(shù)和分?jǐn)?shù)值的范圍。

提供第三反應(yīng)物：

該方法還包括提供具有硅原子和與硅原子鍵合的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)并且還具有不飽和碳-碳部分和/或si-h部分的第三反應(yīng)物的步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物具有不飽和碳-碳部分和si-h部分兩者。在另一個(gè)實(shí)施方案中，不存在不飽和碳-碳部分和si-h部分兩者，即在該實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物不包括兩種類型的部分，并且僅包括一種或另一種。提供的步驟可如上所述或可不同。

第三反應(yīng)物也沒有特別限制，并且可充當(dāng)鏈終止劑。如果充當(dāng)鏈終止劑，則第三反應(yīng)物不會(huì)包括多于一個(gè)不飽和碳-碳部分或si-h部分。換句話講，在此類實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物可僅包括一個(gè)不飽和碳-碳部分或僅包含一個(gè)si-h部分，但不會(huì)包括不飽和碳-碳部分和si-h部分兩者。如果充當(dāng)鏈終止劑，則第三反應(yīng)物不會(huì)包括兩個(gè)或更多個(gè)不飽和碳-碳部分、兩個(gè)或更多個(gè)si-h部分、或兩個(gè)或更多個(gè)不飽和碳-碳部分和兩個(gè)或更多個(gè)si-h部分。單個(gè)不飽和碳-碳部分可以是末端或側(cè)基。單個(gè)si-h部分可以是末端或側(cè)基。然而，在替代方案中，第三反應(yīng)物可被描述為具有不飽和碳-碳部分和si-h部分兩者、或多于一個(gè)碳-碳部分和/或多于一個(gè)si-h部分的交聯(lián)劑部分。

第三反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分或si-h部分可以是相對(duì)于第一反應(yīng)物的如上所述的那些中的任一種。然而，第三反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分或si-h部分可與第一反應(yīng)物和第二反應(yīng)物的上述那些相同或不同。

第三反應(yīng)物的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)沒有特別限制，除了如本領(lǐng)域所理解的該基團(tuán)能夠參與縮合反應(yīng)并且鍵合到第三反應(yīng)物的硅原子上之外。如果使用該基團(tuán)，則與可縮合反應(yīng)性基團(tuán)鍵合的硅原子與si-h基團(tuán)的硅原子不同。例如，可縮合反應(yīng)性基團(tuán)(或離去基團(tuán))可以是烷氧基基團(tuán)、肟基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、乙酰氧基基團(tuán)、亞烷氧基基團(tuán)、胺基基團(tuán)、氨氧基基團(tuán)或酰胺基基團(tuán)。另選地，可縮合反應(yīng)性基團(tuán)可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為在縮合反應(yīng)中可起作用的在硅上可接受的離去基團(tuán)的任何基團(tuán)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物具有下式：

xmr’nsi(or)1-3

其中m為1-10，r'和r中的每個(gè)獨(dú)立地為具有1-12個(gè)碳原子的有機(jī)基，x獨(dú)立地為不飽和碳-碳部分或si-h部分。r'和r中的每一個(gè)可獨(dú)立地為各自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個(gè)碳原子的有機(jī)基。

在其它實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物具有下式之一：ch2＝chsi(me)2osi(me)2rsi(ome)3、sihrsi(ome)3、或(osimeh)x(osimeor)y其中x+y為3至8，并且每分子存在至少1個(gè)si-h和1個(gè)sior，并且其中r為具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12個(gè)碳原子的有機(jī)基。在各種實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物可以是環(huán)狀的，并且在同一分子中具有si-h和siome(或sior)。在其它實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物全部為(osimeh)n，其中一些si-h被siome取代，并且n為3至8。

此外，第三反應(yīng)物可包括兩種或更多種化合物，其中各自由上述式定義。在其它實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物是h2c＝chsi(och3)3、hme2si(ch2)2sime2osi(ome)3或hsi(och2ch3)3、或它們的組合。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，第三反應(yīng)物的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)一步定義為烷氧基基團(tuán)。另選地，可縮合的反應(yīng)性基團(tuán)可以是–si(or)基團(tuán)，其中r是具有1-12個(gè)碳原子，即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個(gè)碳原子或其任何范圍的值的有機(jī)基。

還可使用第三反應(yīng)物的組合，其中組合的一種或多種化合物各自獨(dú)立地包括一個(gè)不飽和碳-碳部分或一個(gè)si-h部分，并且其它包括多于一個(gè)。

第三反應(yīng)物通常以0.01至0.1，0.1至1，或1至50重量份/100重量份第一反應(yīng)物的量提供。如果第三反應(yīng)物是化合物的組合，則組合的總重量通常以如上所述的量存在。在附加的實(shí)施方案中，設(shè)想了上述任何一個(gè)或多個(gè)值之內(nèi)或之間的任意整數(shù)和分?jǐn)?shù)值或者整數(shù)和分?jǐn)?shù)值的范圍。

提供硅氫加成催化劑；

該方法還包括提供硅氫加成催化劑的步驟。提供的步驟可與上述相同或可不同。硅氫加成催化劑可以是本領(lǐng)域已知的硅氫加成催化劑并且可用作水乳液。在各種實(shí)施方案中，硅氫加成催化劑包括鉑、銠、銥、鈀或釕，或它們的組合。硅氫加成催化劑可以是例如細(xì)鉑粉、鉑黑、氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液、氯鉑酸的烯烴絡(luò)合物、氯鉑酸和鏈烯基硅氧烷的絡(luò)合物、或包含上述鉑催化劑的熱塑性樹脂。在另一個(gè)實(shí)施方案中，硅氫加成催化劑是鉑乙烯基硅氧烷絡(luò)合物，諸如karstedt催化劑或speier催化劑，或它們的組合。該硅氫加成催化劑可為單種硅氫加成催化劑或者兩種或更多種催化劑的組合。換句話講，可使用一種、多于一種或至少一種硅氫加成催化劑。

硅氫加成催化劑通常以基于總顆粒重量的元素鉑計(jì)算的1至100、1至10、或10至100份每百萬(wàn)份鉑的量提供。在附加的實(shí)施方案中，設(shè)想了上述任何一個(gè)或多個(gè)值之內(nèi)或之間的任意整數(shù)和分?jǐn)?shù)值或者整數(shù)和分?jǐn)?shù)值的范圍。

提供極性液體：

該方法還包括提供極性液體的步驟。通常，極性液體不是“溶劑”，因?yàn)榈谝环磻?yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物通常不會(huì)“溶解”在極性液體中。極性液體沒有特別限制，但可被描述為親水性液體、極性非質(zhì)子液體或極性質(zhì)子液體。通常，術(shù)語(yǔ)“親水性”描述了極性液體是極性的和/或質(zhì)子型的，并且是喜水的，如本領(lǐng)域所理解的。極性液體可以是水、醇、極性質(zhì)子液體、極性非質(zhì)子液體、以及它們的組合，包括其，基本上由其組成或由其組成。極性液體的各種非限制性示例包括水、醇、四氫呋喃(thf)、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺(dmf)、乙腈、二甲基亞砜(dmso)、甲酸、正丁醇、異丙醇(ipa)、硝基甲烷、乙醇、甲醇、乙酸以及它們的組合。在各種實(shí)施方案中，極性液體選自甲醇、乙醇、二醇、二醇醚、水以及它們的組合。另選地，極性液體可選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和/或任何其它基于烷烴的醇溶劑。在各種實(shí)施方案中，極性液體是水、或甲醇、或乙醇、或丙醇、或丁醇、或二醇、或基于烷烴的醇溶劑、或它們中兩種或更多種的組合。水沒有特別限制，并且可以是自來(lái)水、井水、飲用水或非飲用水等。水可以是純化的或不純化的。術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”通常描述連續(xù)相(或水本身)包含少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5或0.1重量百分比的疏水或非極性液體。在各種實(shí)施方案中，可使用一種、多于一種或至少一種極性液體。

極性液體通常以20至80、25至75、30至70、35至65、40至60、45至55或約50重量份/100重量份的連續(xù)相的量提供，在下面更詳細(xì)地描述。在附加的實(shí)施方案中，設(shè)想了上述任何一個(gè)或多個(gè)值之內(nèi)或之間的任意整數(shù)和分?jǐn)?shù)值或者整數(shù)和分?jǐn)?shù)值的范圍。

組合第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物：

該方法還包括組合第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的步驟。更典型地，該步驟進(jìn)一步定義為將第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物連同硅氫加成催化劑和極性液體一起組合。首先如上所述，通常提供第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物或?qū)⒌谝环磻?yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物引入反應(yīng)器或其它反應(yīng)容器中。在存在硅氫加成催化劑和極性液體的情況下組合第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物以形成乳液，其中極性液體是連續(xù)相，并且第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物是分散相。通常，該乳液被描述為水包油乳液(即，o/w乳液)。

第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物連同硅氫加成催化劑和極性液體一起可各自獨(dú)立地以連續(xù)模式或成批模式組合或引入反應(yīng)容器中。第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物連同硅氫加成催化劑和極性液體一起可以任何順序和以一個(gè)或多個(gè)離散步驟組合。另選地，第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物連同硅氫加成催化劑和極性液體一起可與彼此中的任意一種或多種同時(shí)組合。

在一個(gè)實(shí)施方案中，組合第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的步驟還包括相轉(zhuǎn)化第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的組合(例如在存在硅氫加成催化劑和極性液體的情況下)以形成乳液。然而，形成乳液的步驟不受限制，并且還可包括或另選地包括施用剪切、混合、渦旋和/或本領(lǐng)域已知的任何其它方法。

該方法還可包括以下步驟：提供表面活性劑和/或?qū)⒈砻婊钚詣┡c第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物中的一種或多種與硅氫加成催化劑、與極性溶劑和/或與這些中的任意一種或多種順序地或同時(shí)地混合。表面活性劑可選自非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的組合。合適的非離子表面活性劑包括但不限于伯特醇烷氧基化物(或其衍生物)，烷基酚烷氧基化物，乙氧基化和丙氧基化脂肪醇，烷基聚葡萄糖苷和羥烷基聚葡萄糖苷，脫水山梨醇衍生物，n-烷基葡糖酰胺，環(huán)氧烷嵌段共聚物(諸如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物)，多羥基和多烷氧基脂肪酸衍生物，胺氧化物，有機(jī)硅聚醚，基于多糖的各種聚合物表面活性劑，基于聚乙烯醇和聚丙烯酰胺的聚合物表面活性劑，聚氧化烯共聚物以及它們的組合。

合適的陽(yáng)離子表面活性劑包括但不限于包含銨基的界面活性化合物，諸如烷基二甲基鹵化銨，以及具有化學(xué)式rr’r”r”’n+x-的化合物，其中r、r’、r”和r”’獨(dú)立地選自烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、烷基烷氧基基團(tuán)、芳基烷氧基基團(tuán)、羥基烷基(烷氧基)基團(tuán)和羥基芳基(烷氧基)基團(tuán)，并且其中x為陰離子。

合適的陰離子表面活性劑包括但不限于脂肪醇硫酸鹽和乙氧基化脂肪醇的硫酸鹽。合適的陰離子表面活性劑的其它非限制性示例包括鏈烷磺酸酯、直鏈烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基甲苯磺酸鹽、二苯基磺酸鹽和二苯醚磺酸鹽。另外，陰離子表面活性劑可包括烯烴磺酸鹽和二磺酸鹽，烯烴磺酸鹽和羥烷磺酸鹽或二磺酸鹽的混合物，烷基酯磺酸鹽，磺酸化聚羧酸，烷基甘油基磺酸鹽，脂肪酸甘油酯磺酸鹽，烷基酚聚二醇醚硫酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽，烷基磷酸鹽，酰基異硫代硫酸鹽，?；；撬猁}，酰基甲基牛磺酸鹽，烷基琥珀酸，鏈烯基琥珀酸及其相應(yīng)的酯和酰胺，烷基磺基琥珀酸和相應(yīng)的酰胺，磺基琥珀酸的單酯和二酯，?；“彼猁}，硫酸化烷基聚葡萄糖苷，烷基聚二醇羧酸酯，羥烷基肌氨酸酯，以及它們的組合。另外，也可使用基于丙烯酸或磺化聚苯乙烯的聚合物陰離子表面活性劑以及它們的組合。合適的兩性表面活性劑包括但不限于含陰離子基團(tuán)的仲胺和/或叔胺的脂族衍生物，甜菜堿衍生物，以及它們的組合。

另外，表面活性劑可獨(dú)立地包括或是脂族和/或芳族烷氧基化醇，las(直鏈烷基苯磺酸鹽)，鏈烷烴磺酸鹽，fas(脂肪醇硫酸鹽)，faes(脂肪醇醚硫酸鹽)，亞烷基二醇，三羥甲基丙烷乙氧化物，甘油乙氧化物，季戊四醇乙氧化物，雙酚a的烷氧化物，以及4-甲基己醇和5-甲基-2-丙基庚醇的烷氧化物，以及它們的組合。另外，表面活性劑可包括或是含直鏈或支鏈烷基基團(tuán)、直鏈或支鏈烯基基團(tuán)、烷基苯基基團(tuán)、亞烷基基團(tuán)和/或它們的組合的烷基多糖。

一種或多種表面活性劑可基于第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的總重量(例如，分散相的總重量)計(jì)以0.01至20、1至15、1至10、1至5、5至20、5至15、5至10、10至20、10至15、0.01至5、0.05至5、0.1至5、0.1至4、0.1至3、0.1至2、0.1至1、0.5至5、0.5至4、0.5至3、0.5至2、0.5至1、1至5、1至4、1至3、1至2、2至5、2至4、2至3、3至5、3至4、或4至5重量％的量使用。

當(dāng)組合以形成乳液并且在存在硅氫加成催化劑的情況下，第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物可在環(huán)境溫度下反應(yīng)或在環(huán)境溫度下不起反應(yīng)。乳液可能需要加熱以促進(jìn)硅氫加成反應(yīng)或加速硅氫加成反應(yīng)。另選地，不需要或期望加熱。例如，乳液和/或第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物中的一種或多種、或者極性液體可在大氣壓下被從室溫(約25℃)加熱至250℃，或者從室溫加熱至150℃，或者從室溫加熱至115℃的溫度。反應(yīng)物可被加熱足以固化(交聯(lián))反應(yīng)物的時(shí)間，例如，0.1至3小時(shí)。

通常，硅氫加成反應(yīng)在第一反應(yīng)物的不飽和碳-碳部分與第二反應(yīng)物的si-h部分之間進(jìn)行，如本領(lǐng)域通常所理解的。該反應(yīng)形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。因此，在這一點(diǎn)上，顆粒具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)可進(jìn)一步描述為交聯(lián)有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)或交聯(lián)有機(jī)(即非有機(jī)硅)網(wǎng)絡(luò)。

第三反應(yīng)物可用作或可不用作鏈終止劑以阻止由上述硅氫加成反應(yīng)形成的增長(zhǎng)鏈。這些反應(yīng)中的任何一種或多種可同時(shí)發(fā)生或按順序發(fā)生。第三反應(yīng)物的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)通常不涉及第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的上述硅氫加成反應(yīng)。

在第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的硅氫加成反應(yīng)時(shí)，形成顆粒。換句話講，第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物在存在硅氫加成催化劑和乳液的情況下反應(yīng)以通過(guò)一個(gè)或多個(gè)硅氫加成反應(yīng)形成顆粒，以在乳液中形成顆粒。另選地，顆?？梢詽{液形式存在。

在各種實(shí)施方案中，顆粒通常進(jìn)一步定義為有機(jī)硅或聚有機(jī)硅氧烷顆粒。通常，如果第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和/或第三反應(yīng)物包括硅-氧或硅氧烷鍵，則該顆粒可被描述為有機(jī)硅或聚有機(jī)硅氧烷顆粒。

然而，顆?？杀涣磉x地描述為包括特定重量或摩爾百分比的硅的有機(jī)顆粒。通常，如果第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物包括非常小的重量或摩爾百分比的硅，則顆粒將主要是有機(jī)的。通常，因?yàn)榈诙磻?yīng)物包括至少兩個(gè)si-h部分，所以顆粒一定包括一些重量或摩爾百分比的硅。換句話講，因?yàn)橛捎诘诙磻?yīng)物的si-h部分而存在至少一些硅原子，所以顆粒不是完全有機(jī)且不含硅的。

在這個(gè)階段，顆粒可被另選地描述為第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物。顆?？杀幻枋鰹閺椥泽w，使得它們?cè)谌軇┲惺遣蝗艿?，但為可溶脹的?/p>

在上述反應(yīng)中形成的顆粒具有設(shè)置在其上的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)并且設(shè)置在極性液體中。如果顆粒是固體顆粒，則在極性液體中形成顆粒時(shí)，上述乳液可更精確地描述為分散體，其中極性液體是連續(xù)相并且(固體)顆粒是以連續(xù)相分散的分散相。然而，如果顆粒不是固體(例如是凝膠或液體)，則上述乳液可繼續(xù)被精確描述為乳液，其中極性液體是連續(xù)相并且(非固體，例如凝膠或液體)顆粒是以連續(xù)相分散的分散相。

另選地，在該方法的該階段中形成的顆?？杀幻枋鰹榘ɑ瘜W(xué)鍵合到顆粒的聚合物網(wǎng)絡(luò)的si-烷氧基的(有機(jī)硅彈性體或有機(jī)聚合物)顆粒。然而，在該方法的該階段形成的上述顆粒不是最終顆粒，因?yàn)樵谠摲椒ǖ脑撾A段形成的顆粒沒有被進(jìn)一步官能化。在其它實(shí)施方案中，由該方法的該步驟形成的顆?？杀幻枋鰹榫哂楔Csi(or)n基團(tuán)，其中r可如本文所述或者是任何有機(jī)部分，并且n是1至6的數(shù)，即1、2、3、4、5或6。這些基團(tuán)可被描述為共價(jià)鍵合至第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物反應(yīng)時(shí)形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)。

除去極性液體：

該方法可任選地包括從顆粒中除去極性液體或?qū)O性液體與顆粒分離的步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中，如果極性液體是甲醇和/或乙醇，則可去除或可允許保留極性液體。該方法可包括過(guò)濾、干燥、噴霧干燥、冷凍干燥或弄干顆粒的步驟。另選地，該方法可不包括從顆粒中除去極性液體或分離極性液體的步驟。

在一個(gè)實(shí)施方案中，極性液體是水，并且該方法包括從顆粒中除去水并干燥顆粒的步驟。在另一個(gè)實(shí)施方案中，極性液體是甲醇和/或乙醇，并且該方法包括從顆粒中除去甲醇和/或乙醇并干燥顆粒的步驟。在另一個(gè)實(shí)施方案中，極性液體是甲醇和/或乙醇(各自可與水混合)，并且該方法不包括除去甲醇和/或乙醇的步驟。在另選的實(shí)施方案中，極性液體可以是水，并且該方法不包括除去水的步驟。換句話講，可允許顆粒保留在極性液體中或者可從極性液體中除去。

還可設(shè)想，可除去極性液體的一部分并且可允許保留極性液體的一部分。例如，如果除去極性液體，則可以任何量除去極性液體。例如，可除去全部極性液體，或者可除去小于極性液體的全部的任何部分?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何機(jī)理來(lái)除去極性液體。例如，可通過(guò)真空和/或過(guò)濾(例如真空過(guò)濾)、蒸發(fā)、干燥、在烘箱中加熱、離心、噴霧干燥、冷凍干燥等來(lái)除去極性液體。

組合顆粒與硅烷：

該方法甚至還包括組合顆粒與硅烷的步驟。當(dāng)顆粒保持分散在極性液體中，或者當(dāng)顆粒處于干燥或部分干燥形式時(shí)，可將顆粒與硅烷組合。類似地，當(dāng)硅烷是固體、純的或稀釋形式時(shí)，可將硅烷與顆粒組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，將硅烷與稀釋劑或稀釋硅烷的溶劑組合以提高與顆粒組合的效率。稀釋劑或溶劑沒有特別限制，但通常是如上所述的親水性液體或極性液體。在各種實(shí)施方案中，稀釋劑或溶劑是甲醇、或乙醇、或二醇、或水，或它們的組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，稀釋劑或溶劑為任意以上所述的極性液體。還可設(shè)想顆粒和硅烷可組合以形成漿液。另選地，顆粒在與硅烷組合之前可以是漿液。

與顆粒組合的硅烷具有有機(jī)部分并且還具有縮合離去基團(tuán)。可使用單一硅烷或可使用硅烷的組合。換句話講，可使用一種、多于一種或至少一種硅烷。有機(jī)部分可以是本領(lǐng)域已知的，并且沒有特別限制。在各種實(shí)施方案中，有機(jī)部分包括一個(gè)或多個(gè)氮、硫、氧和/或磷原子。有機(jī)部分包括碳原子，但不限于總數(shù)。例如，有機(jī)部分可包括1至40，2至39，3至38，4至37，5至36，6至35，7至34，8至33，9至32，10至31，11至30，12至29，13至28，14至27，15至26，16至25，17至24，18至23，19至22，20或21個(gè)碳原子。有機(jī)部分可以是或包括直鏈、支鏈或環(huán)狀(部分)，并且可以是或包括芳族或非芳族(部分)。在各種實(shí)施方案中，有機(jī)部分選自烷烴，烯烴，炔烴，羧酸酯，苯，甲苯，鹵代烷烴，醇(例如羥基基團(tuán))，酮，醛，?；u，碳酸酯，羧酸酯，羧酸，酯，過(guò)氧化物，醚，半縮醛，半縮酮，縮醛，縮酮，原酸酯，原碳酸酯，酰胺，胺，亞胺，酰亞胺，異氰酸酯，疊氮化物，偶氮化合物，氰酸酯，硝酸酯，腈，亞硝酸酯，硝基化合物，亞硝基化合物，吡啶基，硫醇，硫化物，二硫化物，亞砜，砜，亞磺酸基，磺酸基，硫氰酸酯，硫酮，唾液，膦，膦酸基，磷酸酯，磷酸二酯，以及它們的組合。在另外的實(shí)施方案中，有機(jī)部分選自氨基、季銨、巰基、二硫化物和四硫化物基團(tuán)、以及它們的組合。有機(jī)部分通常以基于顆粒的總重量計(jì)0.01重量％、0.10重量％、0.25重量％、0.50重量％、1重量％、5重量％、10重量％或25重量％存在。

另選地，硅烷可以是甲氧基官能的硅烷和/或乙氧基官能的硅烷。在一個(gè)實(shí)施方案中，硅烷包含氮。在另一個(gè)實(shí)施方案中，硅烷包含硫。在又一個(gè)實(shí)施方案中，硅烷包含氮和硫。

在一個(gè)實(shí)施方案中，硅烷可具有式r1si(r2o)3，其中r1獨(dú)立地選自含有極性化合物如氮或硫的有機(jī)部分，并且r2獨(dú)立地選自氫、甲基和甲氧基、以及乙氧基和烷氧基。

在其它實(shí)施方案中，硅烷選自i-c4h9si(ome)3，n-c8h17si(oet)3，(meo)3si(ch2)3nh(ch2)2nh2，(meo)3si(ch2)3nh2，(eto)3si(ch2)3nh2，(meo)3si(ch2)3nme2，(meo)3si(ch2)3n⁺me2c18h37^–cl，(meo)3si(ch2)3n⁺me3^–cl和(meo)3si(ch2)3sh，以及它們的組合。

硅烷的縮合離去基團(tuán)也沒有特別限制，不同的是其在縮合反應(yīng)期間能夠作為離去基團(tuán)，如本領(lǐng)域所理解的那樣。例如，縮合離去基團(tuán)可以是烷氧基基團(tuán)、肟基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、乙酰氧基基團(tuán)、亞烷氧基基團(tuán)、胺基基團(tuán)或酰胺基基團(tuán)、或它們的組合?？s合離去基團(tuán)與上述可縮合反應(yīng)性基團(tuán)可相同或不同?？s合離去基團(tuán)通常以基于顆粒的總重量計(jì)0.1重量％至10重量％存在。

在組合顆粒與硅烷時(shí)，顆粒的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)通過(guò)縮合反應(yīng)與硅烷的縮合離去基團(tuán)反應(yīng)以形成具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)的有機(jī)硅顆粒?？s合反應(yīng)通常是逐步反應(yīng)，其中兩種或更多種反應(yīng)物產(chǎn)生單一的主要產(chǎn)物，伴隨著形成水或一些其它小分子，例如氨、乙醇、乙酸、硫化氫。通常，縮合反應(yīng)的機(jī)理包括連續(xù)的加成和消除反應(yīng)。然而，本公開的縮合反應(yīng)沒有特別限制，并且可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何機(jī)理進(jìn)行。通常，該反應(yīng)在室溫下或加熱時(shí)，例如在從室溫(約25℃)至150℃的溫度或其間的任何值或值范圍內(nèi)發(fā)生。

相對(duì)于縮合反應(yīng)，可使用縮合催化劑，或可省略縮合催化劑。例如，縮合催化劑可與加熱一起使用或在不加熱情況下使用。此外，可使用單獨(dú)的加熱來(lái)實(shí)現(xiàn)縮合反應(yīng)。

例如，該方法還可包括向第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和/或第三反應(yīng)物，和/或向乳液中的顆粒，和/或向硅烷加入縮合催化劑的步驟，使得顆粒的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)通過(guò)縮合反應(yīng)與硅烷的縮合離去基團(tuán)反應(yīng)。這種反應(yīng)可通過(guò)任何已知的縮合反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。縮合催化劑和硅氫加成催化劑可一起加入或一個(gè)接一個(gè)加入。例如，縮合催化劑和硅氫加成催化劑可在硅氫加成之前與第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和/或第三反應(yīng)物組合和/或加入到第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和/或第三反應(yīng)物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，縮合催化劑在硅氫加成期間存在(雖然失活)并且隨后催化縮合反應(yīng)。

相似地，縮合催化劑不受特別限制，并且可以是本領(lǐng)域中任何已知的縮合催化劑。在各種實(shí)施方案中，縮合催化劑是二月桂酸二丁基錫，二乙酸二丁基錫，二十二烷酸二辛基錫，辛酸亞錫，亞錫油酸鹽，新癸酸亞錫，二月桂酸二辛基錫，二-2-乙基己酸亞錫，辛酸鐵，辛酸鋅等，以及它們的組合。另選地，也可使用如四甲基胍的胍和如乙酸三乙基銨的羧酸的胺鹽。本文使用的縮合催化劑的量也沒有特別限制。在各種實(shí)施方案中，縮合催化劑以0.1至10、0.1至1、1至10、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份/100重量份的顆粒的量利用。盡管縮合反應(yīng)可在室溫下進(jìn)行，但也可施用加熱。在附加的實(shí)施方案中，設(shè)想了上述任何一個(gè)或多個(gè)值之內(nèi)或之間的任意整數(shù)和分?jǐn)?shù)值或者整數(shù)和分?jǐn)?shù)值的范圍。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，縮合催化劑與水形成乳液，并將乳液加入到顆粒中。

在一個(gè)實(shí)施方案中，縮合催化劑稀釋在稀釋劑，例如，任何上述那些任意的稀釋劑或不同的稀釋劑中。在相關(guān)實(shí)施方案中，加入縮合催化劑的步驟進(jìn)一步定義為將顆粒與稀釋在稀釋劑中的縮合催化劑組合。稀釋劑沒有特別限制，并且可選自甲醇、乙醇、二醇、水以及它們的組合。

附加實(shí)施方案：

本公開還提供了制備顆粒的方法，其中該方法包括前述步驟：提供第一反應(yīng)物，提供第二反應(yīng)物，提供第三反應(yīng)物，提供硅氫加成催化劑，以及提供極性液體。然而，在本實(shí)施方案中，該方法包括用于形成具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)的有機(jī)硅顆粒的裝置。例如，用于形成有機(jī)硅顆粒的裝置可以是上述全部或部分以及任何組合中的任何一個(gè)或多個(gè)步驟。

交聯(lián)顆粒：

如上所述，使用本公開的方法最終形成的有機(jī)硅顆粒本身具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)。顆粒可被另選地描述為多個(gè)顆粒。顆粒可以是固體、液體或彈性體，例如，本領(lǐng)域已知的具有固體和液體性質(zhì)的彈性體化合物的硅橡膠。顆粒可被描述為彈性體。例如，顆?？蛇M(jìn)一步定義為在有機(jī)溶劑中不可溶解(或最低限度可溶，如本領(lǐng)域所理解的)的硅橡膠。硅橡膠也可被描述為在一種或多種有機(jī)溶劑中可溶脹。另選地，有機(jī)硅顆?？杀幻枋鰹榫塾袡C(jī)硅氧烷顆?；蛉缦骂w粒：其包括一種或多種聚有機(jī)硅氧烷、或一種或多種有機(jī)硅、或一種或多種硅橡膠等，基本上由其組成或由其組成。另選地，有機(jī)硅顆粒可被描述為如下顆粒：其是第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的上述硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物，包括其，基本上由其組成或由其組成。在各種實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”描述了有機(jī)硅顆粒不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1、或0.05重量％的一種或多種有機(jī)聚合物和/或非有機(jī)硅聚合物。

在各種實(shí)施方案中，有機(jī)硅顆粒具有有機(jī)硅芯和共價(jià)鍵合至芯的有機(jī)部分。如上所述，芯可以是液體或固體。芯可以是固體或中空的。通常，如上所述，芯是第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物，包括其，基本上由其組成或由其組成。芯可以是該硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物，而不包括其中任何其它化合物。例如，芯可被描述為不包括任何不是上述硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物的材料的任何內(nèi)芯的固體芯。在各種實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”描述了芯不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1，或0.05重量％的一種或多種有機(jī)聚合物和/或非有機(jī)硅聚合物。

有機(jī)部分通過(guò)第三反應(yīng)物的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)和前述硅烷的縮合離去基團(tuán)的縮合反應(yīng)共價(jià)鍵合至有機(jī)硅芯上。更具體地，有機(jī)部分通常通過(guò)由可用于在有機(jī)硅芯的表面反應(yīng)的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)(來(lái)自第三反應(yīng)物)的縮合反應(yīng)形成的共價(jià)鍵鍵合至芯的表面。芯本身可包括其中的有機(jī)部分的一部分。例如，有機(jī)部分可穿透芯的表面和/或可在芯的表面的外部。芯的內(nèi)部還可包括通過(guò)縮合反應(yīng)未共價(jià)鍵合的有機(jī)部分。此外，芯的內(nèi)部可包括未與硅烷的縮合離去基團(tuán)反應(yīng)和/或不暴露于硅烷的縮合離去基團(tuán)的未反應(yīng)或部分反應(yīng)的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)。此外，考慮到動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)和/或空間原因，一個(gè)或多個(gè)可縮合反應(yīng)性基團(tuán)可保留在芯的表面上，并且不能與硅烷的縮合離去基團(tuán)反應(yīng)。

返回參照顆粒本身，顆粒在尺寸或形狀上沒有特別限制。通常，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，顆粒是近似球形或橢圓形的。顆?？删哂?.1至1,000、1至500、1至450、1至400、1至350、1至300、1至250、1至200、1至150、1至100、100至500、150至450、200至400、250至350、300至350、5至95、10至90、15至85、20至80、25至75、30至70、35至65、40至60、45至55、50至55、1至20、2至19、3至18、4至17、5至16、6至15、7至14、8至13、9至12、10至11、1至10、2至9、3至8、4至7、5至6、2至10、3至9、4至8、5至7、5至6、50至70、55至65、或60至65微米的平均直徑(或平均直徑分布)。顆粒的平均直徑可使用任何已知的粒徑儀器如malverns或在某些情況下使用光學(xué)顯微鏡和/或掃描電子顯微鏡來(lái)確定。

此外，有機(jī)硅顆粒可包括一種或多種添加劑，包括但不限于防腐劑、殺生物劑、增稠劑、冷凍/解凍添加劑、防銹劑、顏料和本領(lǐng)域已知的其它添加劑。

可設(shè)想，由該方法最終形成的顆粒，即具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)并且與上述硅烷組合形成的顆?？膳c在該方法中通過(guò)如下步驟較早形成的顆粒共享一個(gè)或多個(gè)性質(zhì)方法，所述步驟為在硅氫加成催化劑和極性液體的存在下組合第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)以形成乳液，其中第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物通過(guò)硅氫加成反應(yīng)反應(yīng)以形成具有設(shè)置在其上的可縮合反應(yīng)性基團(tuán)并且設(shè)置在極性液體中的顆粒。然而，由該方法最終形成的顆粒具有設(shè)置在其上的有機(jī)官能團(tuán)，而在該方法中較早形成的顆粒不具有設(shè)置在其上的這種有機(jī)官能團(tuán)。然而，除了有機(jī)官能團(tuán)之外，在該方法中最終形成的顆粒和較早形成的顆粒都可如上所述。例如，兩者可以是固體、液體或彈性體，例如，本領(lǐng)域已知的具有固體和液體性質(zhì)的彈性體化合物的硅橡膠。兩者可被描述為彈性體。兩者可被描述為聚有機(jī)硅氧烷顆?；蛉缦骂w粒：其是一種或多種聚有機(jī)硅氧烷、或者一種或多種硅氧烷、或者一種或多種硅橡膠等，包括其，基本上由其組成或由其組成。兩者可被描述為如下顆粒：其是第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的上述硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物，包括其，基本上由其組成或由其組成。在各種實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”描述了有機(jī)硅顆粒不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1、或0.05重量％的一種或多種有機(jī)聚合物和/或非有機(jī)硅聚合物。

此外，兩者可具有相同或相似的芯，并且僅通過(guò)鍵合到芯的有機(jī)部分或官能團(tuán)而不同。例如，兩者可具有液體或固體芯。兩者的芯可以是固體或中空的，并且可以是第一反應(yīng)物、第二反應(yīng)物和第三反應(yīng)物的硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物，包括其，基本上由其組成，或由其組成，如上所述。兩者的芯可以是該硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物，并且不包括其中任何其它化合物。兩者的芯可被描述為不包括任何不是上述硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物的材料的內(nèi)芯的固體芯。在各種實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”描述了兩者的芯不含或包括少于10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1、或0.05重量％的一種或多種有機(jī)聚合物和/或非有機(jī)硅聚合物。

有機(jī)官能團(tuán)可以是本領(lǐng)域任意有機(jī)官能團(tuán)，并且可以是上述任何有機(jī)部分。例如，有機(jī)官能團(tuán)可以是氨基官能團(tuán)、季銨官能團(tuán)、巰基官能團(tuán)、二硫化物官能團(tuán)和四硫化物官能團(tuán)，或它們的組合。

顆?？捎糜谌橐?、漿液或分散體中，和/或可干燥并用作粉劑。另選地，可除去乳液、漿液或分散體的極性液體，使得液體顆粒形成油。

顆粒、乳液、漿液和/或分散體可用于任何產(chǎn)品，例如個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品(例如洗發(fā)劑、除臭劑、去頭皮屑、口腔護(hù)理組合物等)、抗菌產(chǎn)品、抗痤瘡產(chǎn)品、傷口護(hù)理產(chǎn)品、抗真菌產(chǎn)品(例如腳粉或洗劑或噴霧劑)、涂料、化妝品、紡織品等。根據(jù)顆粒的有機(jī)官能團(tuán)，顆粒、乳液、漿液和/或分散體可表現(xiàn)出抗細(xì)菌或抗微生物特性。另選地，顆粒、乳液、漿液和/或分散體可表現(xiàn)出抗靜電或防水特性。

分散體：

本公開還提供了包含極性連續(xù)相和設(shè)置在極性連續(xù)相中的上述有機(jī)硅顆粒的分散體。如上所述，如果顆粒是固體，則分散體包括分散在(液體)極性連續(xù)相中的固體顆粒。如果顆粒是液體的，則分散體通常被進(jìn)一步定義為其中液體顆粒分散在(液體)極性連續(xù)相中的乳液。該分散體可被另選地描述為漿液。如本文所述或如上所述，分散體或乳液可包括如上所述的表面活性劑或一種或多種表面活性劑。

個(gè)人護(hù)理組合物：

本公開還提供了一種個(gè)人護(hù)理組合物，其也可被描述為個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品組合物。該個(gè)人護(hù)理組合物包含本公開的顆粒。該個(gè)人護(hù)理組合物可為霜膏、凝膠、粉劑、糊劑或可自由傾倒的液體的形式。一般來(lái)講，此類組合物如果在室溫下在其中不存在固體材料的話，可使用簡(jiǎn)單的槳式混合機(jī)、brookfield反轉(zhuǎn)混合機(jī)或均質(zhì)混合機(jī)在室溫下進(jìn)行制備。通常不需要特殊的設(shè)備或加工條件。制備方法將隨所制備的形式的類型而不同，但這類方法是本領(lǐng)域公知的。

該個(gè)人護(hù)理組合物可對(duì)其所施用的身體部分具有美容功能、治療功能或者這些功能的某些組合。此類產(chǎn)品的常規(guī)示例包括但不限于：止汗劑和除臭劑、皮膚護(hù)理霜、皮膚護(hù)理洗劑、保濕劑、面部處理劑諸如除痤瘡劑或除皺劑、個(gè)人和面部清潔劑、浴油、香水、古龍香水、香包、防曬劑、剃須前和剃須后用洗液、剃須皂和剃須膏、洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)劑、毛發(fā)著色劑、毛發(fā)松弛劑、發(fā)膠、摩絲、凝膠、燙發(fā)劑、脫毛劑和角質(zhì)層包覆劑、化妝品、有色化妝品、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼線膏、睫毛膏、去油劑、彩妝去除劑、以及粉劑、藥物霜膏、糊劑或噴霧劑，包括抗痤瘡劑、牙齒衛(wèi)生劑、抗生素、愈合促進(jìn)劑、營(yíng)養(yǎng)劑等，其可以是預(yù)防性的和/或治療性的。一般來(lái)講，該個(gè)人護(hù)理組合物可用允許以任何常規(guī)形式施用的載體配制，所述常規(guī)形式包括但不限于液體、沖洗劑(rinse)、洗劑(lotion)、霜膏、糊劑、凝膠、泡沫、摩絲、油膏、噴劑、氣溶膠、肥皂、棒(stick)、軟固體、固體凝膠和凝膠。合適的載體是本領(lǐng)域中所了解的。在一個(gè)實(shí)施方案中，個(gè)人護(hù)理組合物是除臭劑、護(hù)膚組合物、毛發(fā)護(hù)理組合物、傷口護(hù)理組合物或口腔護(hù)理組合物。

該個(gè)人護(hù)理組合物可用在多種個(gè)人、家庭和健康護(hù)理應(yīng)用中或用于多種個(gè)人、家庭和健康護(hù)理應(yīng)用。具體地，本公開的顆?？捎糜谌缑绹?guó)專利6,051,216、5,919,441、5,981,680；wo2004/060271和wo2004/060101中所述的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中；用于如wo2004/060276中所述的防曬劑組合物中；用于如wo03/105801中所述的還含有成膜樹脂的化妝品組合物中；用于如美國(guó)專利申請(qǐng)公布2003/0235553、2003/0072730和2003/0170188中，歐洲專利1,266,647、1,266,648和1,266,653中，wo03/105789、wo2004/000247和wo03/106614中所述的化妝品組合物中；用作wo2004/054523中所述的那些組合物的添加劑；用于如美國(guó)專利申請(qǐng)公布2004/0180032中所述的持久性化妝品組合物中；和/或用于如wo2004/054524中所述的透明或半透明護(hù)理和/或化妝品組合物中，所有文獻(xiàn)在各種非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。

顆?？赏ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)的方法來(lái)使用，諸如使用施用裝置、刷子將它們施用到人的身體(例如，皮膚或毛發(fā))，通過(guò)手來(lái)施用，將它們倒出和/或可能地將組合物摩擦或按摩到身體上或者身體內(nèi)。去除方法(例如有色化妝品的去除方法)也是公知的標(biāo)準(zhǔn)方法，包括洗滌、擦拭、剝離等。對(duì)于在皮膚上使用，顆粒可按常規(guī)方式使用，例如用于調(diào)理皮膚?？蓪⒂行Я康念w粒施用到皮膚。此類有效量通常為1mg/cm²至3mg/cm²。施用到皮膚通常包括使顆粒透入皮膚中。這個(gè)施用于皮膚的方法通常包括使皮膚與有效量的顆粒接觸，然后將顆粒摩擦到皮膚中的步驟。這些步驟可按需重復(fù)多次以達(dá)到所需的有益效果。

顆粒在毛發(fā)上的使用可采用常規(guī)方式來(lái)調(diào)理毛發(fā)。將有效量的用于調(diào)理毛發(fā)的顆粒施用到毛發(fā)。這種有效量通常為約1g至約50g、通常為約1g至約20g。施用于毛發(fā)通常包括使顆粒透入毛發(fā)，使得毛發(fā)的大部分或者全部與顆粒接觸。這種用于調(diào)理毛發(fā)的方法通常包括將有效量的顆粒施用于毛發(fā)并且然后使顆粒透入毛發(fā)的步驟。這些步驟可按需重復(fù)多次以達(dá)到所需的調(diào)理效果。

可配制到顆粒中的添加劑的非限制性示例包括但不限于另外的有機(jī)硅、抗氧化劑、清潔劑、著色劑、另外的調(diào)理劑、沉積劑、電解質(zhì)、潤(rùn)膚劑和油、去角質(zhì)劑、泡沫促進(jìn)劑、芳香劑、濕潤(rùn)劑、封閉劑、滅虱藥、ph控制劑、顏料、防腐劑、殺生物劑、其它溶劑、穩(wěn)定劑、防曬劑、懸浮劑、鞣劑、其它表面活性劑、增稠劑、維生素、植物性藥物、蠟、流變學(xué)改性劑、去屑劑、抗痤瘡劑、抗齲劑和傷口愈合促進(jìn)劑。

該個(gè)人護(hù)理組合物(諸如洗發(fā)劑或清潔劑)可包含至少一種陰離子去污表面活性劑。這可以是熟知的通常用于洗發(fā)劑配方中的陰離子去污表面活性劑的任何一種。這些陰離子去污表面活性劑在洗發(fā)劑組合物中可用作清潔劑和發(fā)泡劑。陰離子去污表面活性劑的示例為：堿金屬磺化蓖麻醇酸鹽、脂肪酸的磺化甘油酯(諸如椰子油酸的磺化單甘油酯)、磺化單價(jià)醇酯的鹽(諸如油基羥乙基磺酸鈉)、氨基磺酸的酰胺(諸如油基甲基?；撬岬拟c鹽)、脂肪酸腈的磺化產(chǎn)物(諸如棕櫚腈磺酸鹽)、磺化芳香烴(諸如α-萘單磺酸鈉)、萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物、八氫蒽磺酸鈉、堿金屬烷基硫酸鹽(諸如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基的醚硫酸鹽(諸如月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、烷基芳基醚硫酸鈉和烷基芳基醚硫酸銨)、具有1個(gè)或多個(gè)含8個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基芳基磺酸鹽、烷基苯磺酸的堿金屬鹽(示例為己基苯磺酸的鈉鹽、辛基苯磺酸的鈉鹽、癸基苯磺酸的鈉鹽、十二烷基苯磺酸的鈉鹽、十六烷基苯磺酸的鈉鹽和十四烷基苯磺酸的鈉鹽)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括ch3(ch2)6ch2o(c2h4o)2so3h、ch3(ch2)7ch2o(c2h4o)3.5so3h、ch3(ch2)8ch2o(c2h4o)8so3h、ch3(ch2)19ch2o(c2h4o)4so3h和ch3(ch2)10ch2o(c2h4o)6so3h)、烷基萘基磺酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽。通常，去污表面活性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸鈉和月桂基醚硫酸銨?；谙窗l(fā)劑組合物的總重量計(jì)，陰離子去污表面活性劑可以5至50重量％，并且通常5至25重量％的量存在于洗發(fā)劑組合物中。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含至少一種陽(yáng)離子沉積助劑，通常為陽(yáng)離子沉積聚合物。陽(yáng)離子沉積助劑通常以0.001至5重量％、通常0.01至1重量％、更通常0.02至0.5重量％的含量存在。陽(yáng)離子沉積聚合物可為均聚物或由兩種或更多種類型的單體形成。陽(yáng)離子沉積聚合物的分子量通常為5,000至10,000,000，通常為至少10,000，并且通常為100,000至2,000,000。陽(yáng)離子沉積聚合物通常具有含陽(yáng)離子氮的基團(tuán)，諸如季銨或質(zhì)子化氨基基團(tuán)或它們的組合。已發(fā)現(xiàn)陽(yáng)離子電荷密度需要為至少0.1meq/g，通常大于0.8或更高。陽(yáng)離子電荷密度不應(yīng)超過(guò)4meq/g，其通常小于3meq/g并且更通常小于2meq/g。電荷密度可使用凱氏定氮法(kjeldahlmethod)測(cè)量，并且在使用的所需ph值下在上述極限內(nèi)，所需ph值將一般為3至9，并且通常為4至8。設(shè)想到，也可使用上述那些值之間的任何和所有值或值的范圍。含陽(yáng)離子氮的基團(tuán)通常作為取代基存在于陽(yáng)離子沉積聚合物的總單體單元的一部分上。因此，當(dāng)陽(yáng)離子沉積聚合物不是均聚物時(shí)，其可包含間隔非陽(yáng)離子單體單元。此類陽(yáng)離子沉積聚合物在ctfacosmeticingredientdirectory,3rdedition(《ctfa化妝品成分指南》第3版)中有所描述，該文獻(xiàn)在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。合適的陽(yáng)離子沉積助劑包括例如具有陽(yáng)離子胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔單體的共聚物，所述水溶性間隔單體諸如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的單體通常具有c1-c7烷基基團(tuán)，更通常具有c1-c3烷基基團(tuán)。其它合適的間隔單體包括乙烯基酯、乙烯基醇、馬來(lái)酸酐、丙二醇和乙二醇。陽(yáng)離子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，這取決于該組合物的具體種類和ph。一般來(lái)講，通常是仲胺和叔胺，尤其是叔胺。胺取代的乙烯基單體和胺可以胺形式聚合，隨后通過(guò)季銨化轉(zhuǎn)化為銨。合適的陽(yáng)離子氨基和季銨單體包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽，以及具有陽(yáng)離子環(huán)狀含氮環(huán)(諸如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑鎓和季銨化吡咯烷)的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓和烷基乙烯基吡咯烷鹽。這些單體的烷基部分通常為低級(jí)烷基，諸如c1-c7烷基，更通常為c1和c2烷基。適用于本文的胺取代的乙烯基單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基基團(tuán)通常為c1-c7烴基，更通常為c1-c3烷基。陽(yáng)離子沉積助劑可包括由胺取代的單體和/或季銨取代的單體和/或相容的間隔單體衍生的單體單元的組合。合適的陽(yáng)離子沉積助劑包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如，氯鹽)的共聚物(在行業(yè)中被美國(guó)化妝品、化妝用具和香料協(xié)會(huì)(cosmetic,toiletry,andfragranceassociation，“ctfa”)稱為聚季銨鹽-16)，諸如可從美國(guó)新澤西州帕西波尼的巴斯夫懷恩多特公司(basfwyandottecorp.,parsippany,n.j.,usa)以商品名luviquat(例如，luviquatfc370)商購(gòu)獲得的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在行業(yè)中被ctfa稱為聚季銨鹽-11)，諸如可從美國(guó)新澤西州韋恩的明嘉公司(garcorporation(wayne,n.j.,usa))以商品名gafquat(如，gafquat755n)商購(gòu)獲得的那些；含有陽(yáng)離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在行業(yè)(ctfa)中分別被稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7)；具有3至5個(gè)碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的無(wú)機(jī)酸鹽，諸如美國(guó)專利4,009,256中所述；以及陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，如英國(guó)專利申請(qǐng)9403156.4(wo95/22311)中所述，所述專利中的每個(gè)在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地并入本文。可以使用的其它陽(yáng)離子沉積助劑包括多糖聚合物，諸如陽(yáng)離子纖維素衍生物和陽(yáng)離子淀粉衍生物。適用于本公開的組合物的陽(yáng)離子多糖聚合物材料包括下式的那些：a-o(r--n⁺r¹r²r³x^-)其中：a為脫水葡萄糖殘基，諸如淀粉或纖維素脫水葡萄糖殘基，r為亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥亞烷基或它們的組合，r¹、r²和r³獨(dú)立地為烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個(gè)基團(tuán)包含最多18個(gè)碳原子，并且每個(gè)陽(yáng)離子部分的碳原子總數(shù)(即，r¹、r²、r³中的碳原子總數(shù))通常為約20或更少，并且x是如上所述的陰離子抗衡離子。陽(yáng)離子纖維素以其polymerir(商標(biāo))和lr(商標(biāo))系列聚合物，作為與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的鹽從美國(guó)新澤西州愛迪生的愛美高公司(amercholcorp.,edison,n.j.,usa)獲得，在行業(yè)(ctfa)中被稱為聚季銨鹽-10。另一種類型的陽(yáng)離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的聚合物季銨鹽，在行業(yè)(ctfa)中被稱為聚季銨鹽24。這些材料可從美國(guó)新澤西州愛迪生的愛美高公司(amercholcorp.(edison,n.j.,usa))以商品名polymerlm-200獲得。可使用的其它陽(yáng)離子沉積助劑包括陽(yáng)離子瓜耳膠衍生物，諸如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(可從塞拉尼斯公司(celanesecorp.)以其jaguar商標(biāo)系列商購(gòu)獲得)。其它材料包括含季氮的纖維素醚(例如，如美國(guó)專利3,962,418中所述)，以及醚化纖維素和淀粉的共聚物(例如，如美國(guó)專利3,958,581中所述)，所述專利中的每個(gè)在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含泡沫促進(jìn)劑。泡沫促進(jìn)劑為在恒定的表面活性劑摩爾濃度下增加可從系統(tǒng)獲得的泡沫量的物質(zhì)，其與延遲泡沫崩潰的泡沫穩(wěn)定劑形成對(duì)比。通過(guò)向水性介質(zhì)中加入泡沫促進(jìn)有效量的泡沫促進(jìn)劑而提供泡沫構(gòu)建。泡沫促進(jìn)劑通常選自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺的示例為異硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亞油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、油酸單異丙醇酰胺以及月桂酸單異丙醇酰胺。胺氧化物的示例為n-二甲基椰油胺氧化物、n-月桂基二甲基胺氧化物、n-十四烷基二甲基胺氧化物、n-硬脂基二甲基胺氧化物、n-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物、n-牛脂酰胺基丙基二甲基胺氧化物、雙(2-羥乙基)c12-15烷氧基丙胺氧化物。通常，泡沫促進(jìn)劑選自月桂酸二乙醇酰胺、n-月桂基二甲基胺氧化物、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺?；诮M合物的總重量計(jì)，泡沫促進(jìn)劑通常以1至15重量％、并且更通常以2至10重量％的量存在于洗發(fā)劑組合物中。該組合物還可包含聚亞烷基二醇以改善起泡性能。按洗發(fā)劑組合物的重量計(jì)，洗發(fā)劑組合物中的聚亞烷基二醇的濃度可為0.01％至5％，通常為0.05％至3％，并且更通常為0.1％至2％。任選的聚亞烷基二醇通過(guò)通式：h(och2chr)n-oh表征，其中r選自h、甲基以及它們的組合。當(dāng)r為h時(shí)，這些材料為環(huán)氧乙烷的聚合物，其也被稱為聚環(huán)氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。當(dāng)r為甲基時(shí)，這些材料為環(huán)氧丙烷的聚合物，其也被稱為聚環(huán)氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。當(dāng)r為甲基時(shí)，還應(yīng)當(dāng)理解，可能存在所得聚合物的各種位置異構(gòu)體。在上述結(jié)構(gòu)中，n的平均值為1500至25,000、通常為2500至20,000，并且更通常為3500至15,000。可用于本文的聚乙二醇聚合物為peg-2m，其中r等于h并且n具有2,000的平均值(peg-2m也被稱為polyoxwsr9n-10，其可得自聯(lián)合碳化物公司(unioncarbide)，并且也被稱為peg-2,000)；peg-5m，其中r等于h并且n具有5,000的平均值(peg-5m也被稱為polyoxwsron-35和polyoxwsrsn-80(均得自聯(lián)合碳化物公司(unioncarbide))以及被稱為peg-5,000和聚乙二醇300,000)；peg-7m，其中r等于h并且n具有7,000的平均值(peg-7m也被稱為polyoxwsron-750，其得自聯(lián)合碳化物公司)；peg-9m，其中r等于h并且n具有9,000的平均值(peg9-m也被稱為polyoxwsrsn-3333，其得自聯(lián)合碳化物公司)；以及peg-14m，其中r等于h并且n具有14,000的平均值(peg-14m也被稱為polyoxwsron-3000，其得自聯(lián)合碳化物公司)。其它可用的聚合物包括聚丙二醇以及混合的聚乙二醇/聚丙二醇。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含懸浮劑，其濃度有效地將有機(jī)硅調(diào)理劑或其它水不溶性材料以分散的形式懸浮在該個(gè)人護(hù)理組合物中。按個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)，此類濃度可為0.1％至10％，通常為0.3％至5.0％。懸浮劑包括結(jié)晶懸浮劑，其可被歸類為?；苌?、長(zhǎng)鏈胺氧化物以及它們的組合，按洗發(fā)劑組合物的重量計(jì)，所述懸浮劑的濃度可為0.1％至5.0％、通常為0.5％至3.0％。這些懸浮劑在美國(guó)專利4,741,855中有所描述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。這些典型的懸浮劑包括通常具有16至22個(gè)碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更典型的為乙二醇硬脂酸酯，包括單硬脂酸酯和二硬脂酸酯兩者，但具體地為包含少于7％單硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合適的懸浮劑包括通常具有16至22個(gè)碳原子、更通常具有16至18個(gè)碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其典型的示例包括硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸單異丙醇酰胺以及硬脂酸單乙醇酰胺硬脂酸酯。其它長(zhǎng)鏈酰基衍生物包括長(zhǎng)鏈脂肪酸的長(zhǎng)鏈酯(例如，硬脂酸十八烷酯、棕櫚酸鯨臘酯等)；甘油酯(例如，甘油二硬脂酸酯)和長(zhǎng)鏈烷醇酰胺的長(zhǎng)鏈酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺單乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上文所列的典型材料外，長(zhǎng)鏈?；苌?、長(zhǎng)鏈羧酸的乙二醇酯、長(zhǎng)鏈胺氧化物和長(zhǎng)鏈羧酸的烷醇酰胺也可用作懸浮劑。例如，設(shè)想了可使用具有長(zhǎng)鏈烴基的懸浮劑，其中長(zhǎng)鏈烴基具有c8-c22鏈。適合用作懸浮劑的其它長(zhǎng)鏈酰基衍生物包括n,n-二烴基酰氨基苯甲酸及其可溶性鹽(例如，na、k鹽)，特別是該族的n,n-二(氫化的)c16,c18和牛油酰氨基苯甲酸物質(zhì)，它們可從美國(guó)伊利諾伊州諾斯菲爾德的斯泰潘公司(stepancompany,northfield,ill.,usa)商購(gòu)獲得。適合用作懸浮劑的長(zhǎng)鏈胺氧化物的示例包括烷基(c16-c22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。其它合適的懸浮劑包括黃原膠，按洗發(fā)劑組合物的重量計(jì)，其濃度在0.3％至3％、通常0.4％至1.2％的范圍內(nèi)。將黃原膠用作懸浮劑在例如美國(guó)專利4,788,006中有所描述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。長(zhǎng)鏈?；苌锖忘S原膠的組合也可用作洗發(fā)劑組合物中的懸浮劑。此類組合在美國(guó)專利4,704,272中有所描述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。其它合適的懸浮劑包括羧基乙烯基聚合物。這些聚合物中典型的是丙烯酸與聚烯丙基蔗糖交聯(lián)的共聚物，如美國(guó)專利2,798,053中所述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。這些聚合物的示例包括得自b.f.古德里奇公司(b.f.goodrichcompany)的carbopol934、940、941和956。其它合適的懸浮劑包括具有脂肪烷基部分(其具有至少16個(gè)碳原子)的伯胺，其示例包括棕櫚胺或十八胺；以及具有兩個(gè)脂肪烷基部分(每個(gè)部分具有至少12個(gè)碳原子)的仲胺，其示例包括二棕櫚酰胺或二(氫化牛脂基)胺。另外其它合適的懸浮劑包括二(氫化牛脂基)鄰苯二甲酸酰胺和交聯(lián)的馬來(lái)酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。在洗發(fā)劑組合物中可使用其它合適的懸浮劑，包括可賦予組合物類似凝膠粘度的那些，諸如水溶性或膠態(tài)水溶性聚合物，如纖維素醚(例如，甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素和羥乙基纖維素)、瓜爾膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基瓜爾膠、淀粉和淀粉衍生物，以及其它增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑、膠凝劑等。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含一種或多種水溶性潤(rùn)膚劑，包括但不限于低分子量脂族二元醇，諸如丙二醇和丁二醇；多元醇，諸如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，如聚乙二醇200。使用的水溶性潤(rùn)膚劑的具體類型和量將根據(jù)組合物所需的美學(xué)特性而變化，并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員將易于確定。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包括獨(dú)立于上述載流體的一種或多種油。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“油”描述任何基本上不溶于水的材料。合適的油包括但不限于天然油，諸如椰子油；烴，諸如礦物油和氫化聚異丁烯；脂肪醇，諸如辛基十二烷醇；酯，諸如苯甲酸c12-c15烷基酯；二酯，諸如二壬酸丙二醇酯；以及三酯，諸如三辛酸甘油酯和有機(jī)硅，尤其是環(huán)甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷以及它們的組合。合適的低粘度油在25℃下的粘度為5至100mpa.s，并且通常為具有結(jié)構(gòu)rco--or'的酯，其中rco表示羧酸基，并且其中or'為醇?xì)埢?。這些低粘度油的示例包括異壬酸異十三烷酯、peg-4二庚酸酯、新戊酸異硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、蓖麻油酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、蘋果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇，或辛基十二烷醇、乙?；蛎肌⒁宜崾轷?、異十二烷醇、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯的組合，或它們的組合。高粘度表面油一般在25℃下具有200至1,000,000mpa.s，通常100,000至250,000mpa.s的粘度。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、檸檬酸三異十六烷酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、c10-18甘油三酸酯、辛酸/癸酸/甘油三酸酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙?；u基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻醇酸酯、三辛酸甘油酯、氫化蓖麻油、亞麻籽油、貂油、橄欖油、棕櫚油、印度鐵樹脂(illipebutter)、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羥基硬脂精、三異硬脂精、三月桂精、三亞油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕櫚精、三硬脂精、胡桃油、小麥胚芽油、膽固醇或它們的組合。油相中的低粘度油與高粘度油的建議比率分別為1:15至15:1，通常為1:10至10:1。本公開的典型制劑包括1至20％的低粘度表面油和高粘度表面油的組合。

可使用礦物油，諸如液體石蠟或液化石油，或動(dòng)物油，諸如全氫化角鯊烯或阿拉拉油(araraoil)，或另選地使用植物油，諸如甜杏仁油、海棠油、棕櫚油、蓖麻油、鱷梨油、霍霍巴(jojaba)油、橄欖油或谷物胚芽油。還可使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蔻酸的酯；醇，諸如油醇、亞油醇或亞麻醇、異硬脂醇或辛基十二烷醇；或醇或多元醇的乙?；视王?、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。另選地，可使用在25℃下為固體的氫化油，諸如氫化蓖麻油、棕櫚油或椰子油、或氫化牛油；單蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或在25℃下為固體的脂肪酯。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含各種蠟。蠟一般在大氣壓力下具有35至120℃的熔點(diǎn)。這種類別的蠟包括合成蠟、純地蠟、石蠟、地蠟、印度鐵樹脂、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、微晶蠟、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小燭樹蠟、可可脂、紫膠蠟、巨鯨蠟、米糠蠟、爪哇木棉蠟、甘蔗蠟、褐煤蠟、鯨蠟、楊梅蠟或它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，該個(gè)人護(hù)理組合物包含10-30％的蠟的組合。在能夠用作非有機(jī)硅脂肪物質(zhì)的蠟中，可包括動(dòng)物蠟，如蜂蠟；植物蠟，諸如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠椰子蠟或日本蠟或軟木纖維蠟或甘蔗蠟；礦物蠟，例如石蠟或褐煤蠟或微晶蠟或地蠟；合成蠟，包括聚乙烯蠟和通過(guò)費(fèi)托(fischer-tropsch)合成獲得的蠟。在有機(jī)硅蠟中，可包括聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含粉劑。粉劑通常可定義為具有0.02至50微米的粒徑的干燥顆粒物。粉劑可以是著色的或未著色的(例如白色)。合適的粉劑包括氯氧化鉍、鈦酸化云母、熱解法二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、微粉化聚四氟乙烯、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸鋁、淀粉辛烯基琥珀酸鋁、膨潤(rùn)土、硅酸鈣、纖維素、白堊、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、水輝石、水合二氧化硅、高嶺土、硅酸鎂鋁、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硅酸鎂、三硅酸鎂、麥芽糖糊精、蒙脫石、微晶纖維素、大米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化鈦、月桂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、新癸酸鋅、松脂酸鋅、硬脂酸鋅、聚乙烯、氧化鋁、硅鎂土、碳酸鈣、硅酸鈣、右旋糖苷、高嶺土、尼龍、甲硅烷基化二氧化硅、絲粉、無(wú)色云母(serecite)、大豆粉、氧化錫、氫氧化鈦、磷酸三鎂、芯桃殼粉或它們的組合。粉劑可用卵磷脂、氨基酸、礦物油、有機(jī)硅油或各種其它物質(zhì)單獨(dú)或組合進(jìn)行表面處理，所述物質(zhì)涂覆粉劑表面并且使得粒子呈疏水性質(zhì)。

粉劑還可包括或?yàn)橛袡C(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料。有機(jī)顏料通常為各種芳族類型，包括偶氮染料、靛青類染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料和黃嘌呤染料，其被命名為d&c和fd&c藍(lán)、棕、綠、橙、紅、黃等。無(wú)機(jī)顏料通常由認(rèn)證的顏料添加劑的不溶性金屬鹽組成，稱為色淀或氧化鐵?？上蛟摻M合物中加入粉狀著色劑(諸如炭黑、氧化鉻或氧化鐵、群青、焦磷酸錳、鐵藍(lán)和二氧化鈦)、通常用作與著色顏料的組合的珠光劑、或通常用作與著色顏料的組合且通常用于化妝品行業(yè)中的一些有機(jī)染料。一般來(lái)講，這些著色劑可按相對(duì)于該個(gè)人護(hù)理組合物的重量的0至20重量％的量存在。

也可按通常相對(duì)于該個(gè)人護(hù)理組合物的重量的0至40重量％的量加入粉狀無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料。這些粉狀填料可選自滑石、云母、高嶺土、鋅或鈦氧化物、鈣或鎂碳酸鹽、二氧化硅、球形二氧化鈦、玻璃或陶瓷珠、衍生自具有8至22個(gè)碳原子的羧酸的金屬皂、非膨脹的合成聚合物粉劑、來(lái)自天然有機(jī)化合物的膨脹粉劑和粉劑，諸如谷類淀粉，其可以是或可以不是交聯(lián)的。填料可通常以組合物的總重量的0至35％，更通常5至15％的比例存在?？商貏e提及的是滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、尼龍粉劑(具體地講為orgasol)、聚乙烯粉劑、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球諸如expancel(諾貝爾工業(yè)公司(nobelindustrie))、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)和有機(jī)硅樹脂微珠(例如，得自東芝公司(toshiba)的tospearl)。

該個(gè)人護(hù)理組合物可包含防曬劑。防曬劑通常吸收290-320納米(uv-b區(qū))之間的紫外光，諸如但不排除其它，對(duì)氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯，諸如辛基甲氧基肉桂酸酯以及吸收在320-400納米(uv-a區(qū))范圍內(nèi)的紫外光的那些，諸如二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲?；淄椤７罆駝┑囊恍┝硗獾氖纠秊閷?duì)甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯；鄰氨基苯甲酸薄荷酯；水楊酸高薄荷酯；對(duì)氨基苯甲酸甘油酯；對(duì)氨基苯甲酸異丁酯；對(duì)二甲基氨基苯甲酸異戊酯；2-羥基-4-甲氧基二苯酮磺酸；2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯酮；2-羥基-4-甲氧基二苯酮；苯甲酸乙酯的4-單和4-雙(3-羥基-丙基)氨基異構(gòu)體；以及對(duì)二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯。在多個(gè)實(shí)施方案中，防曬劑如ep-a-678,292中所述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。在多個(gè)實(shí)施方案中，防曬劑包含至少一種羧基，或更好的是磺酸基。這種酸基可以是游離形式或者部分或完全中和的形式?？墒褂靡环N或多種包含酸官能團(tuán)的親水性掩蔽劑。作為包含至少一個(gè)so3h基團(tuán)的酸性掩蔽劑的示例，可更具體地提到3-亞芐基-2-樟腦磺酸衍生物。特別典型的化合物是苯-1,4-[二(3-亞甲基樟腦-10-磺酸)]。該掩蔽劑是寬譜帶掩蔽劑，其能夠吸收波長(zhǎng)在280nm和400nm之間的紫外線，其中吸收最大范圍在320nm和400nm之間，具體地講為345nm。其以酸形式使用或者用選自三乙醇胺、氫氧化鈉和氫氧化鉀的堿鹽化。此外，其可為順式或反式形式。該掩蔽劑以商品名mexorylsx為人所知。其它具體示例為4-(3-亞甲基樟腦)苯磺酸、3-亞芐基樟腦-10-磺酸、2-甲基-5-(3-亞甲基樟腦)苯磺酸、2-氯-5-(3-亞甲基樟腦)苯磺酸、3-(4-甲基)亞芐基樟腦-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基)亞芐基樟腦-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羥基-5-甲氧基)亞芐基樟腦-10-磺酸、(3,5-二-叔丁基-4-羥基)亞芐基樟腦-10-磺酸、2-甲氧基-5-(3-亞甲基樟腦)苯磺酸、3-(4,5-亞甲二氧基)亞芐基樟腦-10-磺酸、3-(4-甲氧基)亞芐基樟腦-10-磺酸、3-(4,5-二甲氧基)亞芐基樟腦-10-磺酸、3-(4-正丁氧基)亞芐基樟腦-10-磺酸、3-(4-正丁氧基-5-甲氧基)亞芐基樟腦-10-磺酸、2-[4-(樟腦亞甲基)苯基]苯并咪唑-5-磺酸。合適的化合物在美國(guó)專利4,585,597以及fr2,236,515、2,282,426、2,645,148、2,430,938和2,592,380中有所描述，所述專利中的每個(gè)在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。包含磺酸基團(tuán)的掩蔽劑還可為二苯甲酮或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的磺酸衍生物，在uv-b輻射范圍內(nèi)具有優(yōu)異的光保護(hù)能力并且以商品名“eusolex232”由默克公司(merck)出售，苯-1,4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸)，苯-1,4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。親水性掩蔽劑可以一定含量存在于根據(jù)本公開的最終組合物中，相對(duì)于個(gè)人護(hù)理組合物的總重量，該含量可為0.1重量％至20重量％，通常0.2重量％至10重量％。

可使用另外的親脂性掩蔽劑，諸如衍生自二苯甲酰甲烷的那些，并且更尤其是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷，其有效地具有高的固有吸收能力。這些二苯甲酰甲烷衍生物(其為本身作為uv-a活性掩蔽劑而眾所周知的產(chǎn)品)具體地講在法國(guó)專利申請(qǐng)fr-a-2,326,405和fr-a-2,440,933，以及在歐洲專利申請(qǐng)ep-a-0,114,607中有所描述，所述專利申請(qǐng)中的每個(gè)在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷目前以商品名“parsol1789”由奇華頓公司(givaudan)銷售。另一種根據(jù)本公開的典型的二苯甲酰甲烷衍生物為4-異丙基二苯甲酰甲烷，該掩蔽劑以商品名“eusolex8020”由默克公司銷售。類似地，氰雙苯丙烯酸辛酯可商購(gòu)獲得并且具體地講以商品名“uvinuln539”由巴斯夫公司(basf)銷售，其為以其在uv-b范圍內(nèi)的活性而已知的液體親脂性掩蔽劑。作為可用于本公開中的另一種親脂性(或脂溶性)掩蔽劑，還可提到的是對(duì)甲基亞芐基樟腦，其也稱為uv-b吸收劑并且具體地講以商品名“eusolex6300”由默克公司銷售。親脂性掩蔽劑可以一定含量存在于根據(jù)本公開的組合物中，相對(duì)于組合物的總重量，該含量可為0.5％至30％，通常為0.5％至20％。親脂性或親水性有機(jī)掩蔽劑的其它示例在專利申請(qǐng)ep-a-0,487,404中有所描述，該專利申請(qǐng)?jiān)谝粋€(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。根據(jù)本公開的化妝品和/或皮膚病學(xué)組合物還可包括顏料或者另選地為涂覆或未涂覆金屬氧化物的納米顏料(平均原生粒徑：一般在5nm和100nm之間，通常在10和50nm之間)，諸如例如氧化鈦的納米顏料(無(wú)定形或以金紅石和/或銳鈦礦形式結(jié)晶)、或氧化鐵的納米顏料、氧化鋅的納米顏料、氧化鋯的納米顏料或氧化鈰的納米顏料，它們?nèi)渴潜旧硎熘墓獗Ｗo(hù)劑并且通過(guò)物理阻擋(反射和/或散射)紫外線輻射而起作用。此外，標(biāo)準(zhǔn)涂層劑為氧化鋁和/或硬脂酸鋁，以及有機(jī)硅。此類涂覆或未涂覆的金屬氧化物納米顏料具體地講在專利申請(qǐng)ep-a-0,518,772和ep-a-0,518,773中有所描述，所述專利申請(qǐng)中的每個(gè)在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。

增稠劑可用于該個(gè)人護(hù)理組合物中以提供方便的粘度。例如，可獲得在25℃下為500至25,000mm²/s，或更另選地在25℃下為3,000至7,000mm²/s的粘度。合適的增稠劑示例為藻酸鈉、阿拉伯膠、聚氧乙烯、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、乙氧基化醇(諸如月桂醇聚醚-4或聚乙二醇400)、纖維素衍生物(示例為甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙羥乙基纖維素)、淀粉和淀粉衍生物(示例為羥乙基直鏈淀粉和直鏈淀粉)、刺槐豆膠、電解質(zhì)(示例為氯化鈉和氯化銨)和糖類(諸如果糖和葡萄糖)以及糖類衍生物(諸如peg-120甲基葡糖二油酸酯)，或其中兩種或更多種的組合。另選地，增稠劑選自纖維素衍生物、糖類衍生物和電解質(zhì)，或兩種或更多種上述增稠劑的組合，所述組合示例為纖維素衍生物與任何電解質(zhì)的組合以及淀粉衍生物與任何電解質(zhì)的組合。當(dāng)使用時(shí)，存在于洗發(fā)劑組合物中的增稠劑可提供在25℃下500至25,000mm²/s的粘度。另選地，基于個(gè)人護(hù)理組合物的總重量計(jì)，增稠劑可以0.05至10重量％，或者0.05至5重量％的量存在。

穩(wěn)定劑也可用于例如乳液的水相中。合適的水相穩(wěn)定劑可包括單獨(dú)的或組合的一種或多種電解質(zhì)、多元醇、醇(如乙醇)以及水解膠體。典型的電解質(zhì)為堿金屬鹽和堿土金屬鹽，尤其是鈉、鉀、鈣和鎂的氯化物、硼酸鹽、檸檬酸鹽和硫酸鹽，以及水合氯化鋁和聚電解質(zhì)，尤其是透明質(zhì)酸和透明質(zhì)酸鈉。當(dāng)穩(wěn)定劑為或包括電解質(zhì)時(shí)，其達(dá)到個(gè)人護(hù)理組合物的0.1至5重量％并且更另選地為0.5至3重量％。水解膠體包括膠(諸如黃原膠、鹿角菜膠或膠體硅酸鎂鋁)和增稠劑(例如羧甲基纖維素)。還可使用多元醇，例如丙三醇、乙二醇和山梨醇。另選的多元醇為丙三醇、丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇，則不需要加入電解質(zhì)。然而，通常使用電解質(zhì)、多元醇和親水膠體的組合，以穩(wěn)定水相，例如硫酸鎂、丁二醇和黃原膠。

返回來(lái)看，該乳液可用于止汗劑和除臭劑組合物，其為但不限于棒、軟固體、滾抹物(rollon)、氣霧劑和泵式噴霧劑的形式。止汗劑和除臭劑的一些示例是：氯化鋁、四氯羥鋁鋯gly配位化合物、四氯羥鋁鋯peg配位化合物、氯化羥鋁二元醇配位化合物、四氯羥鋁鋯pg配位化合物、氯化羥鋁peg配位化合物、三氯羥鋁鋯、氯化羥鋁pg配位化合物、三氯羥鋁鋯gly配位化合物、六氯酚、苯扎氯銨、倍半氯化羥鋁、碳酸氫鈉、倍半氯化羥鋁peg配位化合物、葉綠酸-銅絡(luò)合物、三氯生、八氯羥鋁鋯和蓖麻醇酸鋅。

該個(gè)人護(hù)理組合物可為與推進(jìn)劑氣體(諸如二氧化碳、氮?dú)?、一氧化二?、揮發(fā)性烴(諸如丁烷、異丁烷或丙烷)和氯化烴或氟化烴(諸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚組合的氣溶膠。

有機(jī)硅氧組合物也可被包含在該個(gè)人護(hù)理組合物中。例如，此類有機(jī)硅包括有機(jī)硅流體、膠、樹脂、彈性體；有機(jī)硅表面活性劑和乳化劑(諸如有機(jī)硅聚醚)、有機(jī)官能的有機(jī)硅(諸如氨基官能的有機(jī)硅)和烷基甲基硅氧烷。烷基甲基硅氧烷可包含在本發(fā)明組合物中。這些硅氧烷聚合物通常具有式me3sio[me2sio]y[mersio]zsime3，其中r為含有6-30個(gè)碳原子的烴基團(tuán)，me表示甲基，并且聚合度(dp)，即y和z的和為3至50。揮發(fā)性的和液體的烷基甲基硅氧烷二者均可用于該組合物中。

除了上述那些之外的有機(jī)硅膠也可被包含在該個(gè)人護(hù)理組合物中。合適的非限制性樹膠包括不溶性聚二有機(jī)硅氧烷，其具有在25℃下超過(guò)1,000,000厘沲(mm²/s)，另選地在25℃下大于5,000,000厘沲(mm²/s)的粘度。這些有機(jī)硅樹膠通常作為已分散在合適的溶劑中以有利于它們的處理的組合物銷售。超高粘度的有機(jī)硅也可作為任選的成分被包含。這些超高粘度有機(jī)硅通常具有在25℃下大于5百萬(wàn)厘沲(mm²/s)，在25℃下最多2千萬(wàn)厘沲(mm²/s)的運(yùn)動(dòng)粘度。該類型的組合物在例如美國(guó)專利6,013,682中有所描述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。

有機(jī)硅樹脂也可被包含在該個(gè)人護(hù)理組合物中。這些樹脂通常為高度交聯(lián)的聚合硅氧烷。通常通過(guò)將三官能的和/或四官能的硅烷與在制備期間使用的單官能的硅烷和/或二官能的硅烷單體摻合來(lái)獲得交聯(lián)。獲得適合的有機(jī)硅樹脂所需的交聯(lián)度將根據(jù)在制造該有機(jī)硅樹脂期間摻入的硅烷單體單元的具體情況而變化。一般來(lái)講，可使用任何這樣的有機(jī)硅，其具有足夠含量的三官能的和四官能的硅氧烷單體單元，并因此具有足夠水平的交聯(lián)度以干燥為剛性膜或硬膜。適用于本文中的應(yīng)用的可商購(gòu)獲得的有機(jī)硅樹脂，通常以未硬化形式在低粘度的揮發(fā)性或非揮發(fā)性有機(jī)硅流體中供應(yīng)。有機(jī)硅樹脂可以它們的未硬化形式而不是以硬化的樹脂結(jié)構(gòu)形式摻入到本公開的組合物中。

有機(jī)硅甲醇流體可被包含在該個(gè)人護(hù)理組合物中。這些材料通?？杀幻枋鰹槿〈臒N基官能的硅氧烷流體或樹脂，并且一些在wo03/101412a2中有所描述，該專利在一個(gè)或多個(gè)非限制性實(shí)施方案中明確地以引用方式并入本文。

水溶性或水分散性有機(jī)硅聚醚也可被包含在該個(gè)人護(hù)理組合物中。這些也稱為聚氧化烯有機(jī)硅共聚物、有機(jī)硅聚(氧化烯)共聚物、有機(jī)硅二醇共聚物或有機(jī)硅表面活性劑。這些可以是線性耙型或接枝型材料，或aba型，其中b為硅氧烷聚合物嵌段并且a為聚(氧化烯)基團(tuán)。該聚(氧化烯)基團(tuán)可由聚氧化乙烯基團(tuán)、聚氧化丙烯基團(tuán)或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基團(tuán)組成。其它氧化物例如亞丁基氧或亞苯基氧也是可能的。

實(shí)施例

根據(jù)本公開形成一系列分散體/乳液和顆粒，如下面詳細(xì)描述的。硅橡膠分散體的粒徑通過(guò)使用malverns測(cè)定，除非另有說(shuō)明。

實(shí)施例1(-si(ome)3官能的顆粒)

將50g具有107厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度、近似100的聚合度、0.083％的氫含量作為si-h的甲基氫/二甲基聚硅氧烷流體稱重至100g最大杯中。然后加入1.80g1,5-己二烯和0.5gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并從移液管中滴加兩滴相當(dāng)于0.2g可溶性pt催化劑，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(催化劑組合物具有0.5％元素pt的當(dāng)量)。使用dac-150將混合物以最大速度旋轉(zhuǎn)15-30秒。

然后加入0.7g70％異十六烷乙氧基醇(20)的水溶液(200)、70％水，然后加入10.0gdi水(h2o#1)。將杯以最大速度在dac-150中旋轉(zhuǎn)10-120秒。檢查杯的內(nèi)容物，并且觀察混合物以倒入o/w乳液。再次使該杯以最大速度旋轉(zhuǎn)。然后將乳液用另外用附加的稀釋水(h2o#2)以三次增量的水加入并混合步驟中稀釋乳液，使得加入的稀釋水(h2o#2)的總量為27g。將樣品置于40-75℃的烘箱中2-6小時(shí)。然后將杯冷卻。

使用配備有標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室濾紙的布氏漏斗通過(guò)真空過(guò)濾收集顆粒。在過(guò)濾期間用di水洗滌所得的濾餅，其包括硅橡膠顆粒。將濾餅從布氏過(guò)濾器中取出并放入玻璃皿中，并使其在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下風(fēng)干。監(jiān)測(cè)樣品重量，直到重量變化小到確保樣品干燥。將干燥的顆粒轉(zhuǎn)移到廣口瓶中以儲(chǔ)存。來(lái)自光散射測(cè)量的粒徑如下：平均值(dv50)＝15微米；90％的顆粒小于(dv90)＝25微米。該組合物包括具有與其連接的–si(ome)3或–si(oh)n(n＝1,2或3)基團(tuán)的有機(jī)硅彈性體的球形顆粒。

實(shí)施例2(-si(ome)3官能的顆粒；粒徑：7.5微米)

將50g具有100厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度、近似100的聚合度、0.08％的氫含量作為si-h的甲基氫/二甲基聚硅氧烷流體稱重至100g最大杯中。然后加入5.29g具有3厘沲的粘度的式(me2visio)4si的乙烯基官能的硅氧烷和1.0gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并從移液管中滴加兩滴相當(dāng)于0.2g可溶性pt催化劑，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(催化劑組合物具有0.5％元素pt的當(dāng)量)。使用dac-150將混合物以最大速度旋轉(zhuǎn)15-30秒。

然后加入0.76g月桂醇(4)乙氧基化物(30)和1.57g72％月桂醇(23)乙氧基化物水溶液(35l)，然后加入9.8gdi水(h2o#1)。將杯以最大速度在dac-150中旋轉(zhuǎn)10-120秒。檢查杯的內(nèi)容物，并且觀察混合物以倒入o/w乳液。再次使該杯以最大速度旋轉(zhuǎn)。然后將乳液用附加的稀釋水(h2o#2)以3-7次增量的水加入以及混合步驟稀釋乳液，使得加入的稀釋水(h2o#2)的總量為34g。將樣品置于40-75℃烘箱中2-6小時(shí)。將杯冷卻，并使用malverns測(cè)定所得硅橡膠分散體的粒徑。來(lái)自光散射測(cè)量的粒徑結(jié)果如下：平均值(dv50)＝7.5微米。

獲得顆粒并進(jìn)行與實(shí)施例1相同的工序并干燥。該組合物包括具有與其連接的–si(ome)3或–si(oh)n(n＝1,2或3)基團(tuán)的有機(jī)硅彈性體的球形顆粒。

實(shí)施例3(陽(yáng)離子官能的顆粒)：

使用與實(shí)施例1中所述相同的工序，制備具有–si(ome)3官能團(tuán)的顆粒的分散體。收獲顆粒并用季銨官能的硅烷處理。

將250g具有107厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度、近似100的聚合度、0.083％的氫含量作為si-h的甲基氫/二甲基聚硅氧烷流體稱重至500g最大杯中。然后加入9.36g1,5-己二烯和4.14gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并從移液管中滴加八滴相當(dāng)于0.2g可溶性pt催化劑，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(催化劑組合物具有0.5％元素pt的當(dāng)量)。使用dac-600將混合物以最大速度旋轉(zhuǎn)15-30秒。

將3.0g月桂醇(4)乙氧基化物(30)和6.0g72％月桂醇(23)乙氧基化物水溶液(35l)稱重加入杯中，然后加入65g去離子(di)水(h2o#1)。將杯密閉，并以最大速度(2350rpm)旋轉(zhuǎn)2分鐘。每次加入后，用混合步驟以約45g等分試樣逐漸加入稀釋水(h2o#2)中，直到加入總共141g的h2o#2。將乳液轉(zhuǎn)移到烘箱中并且在40-75℃下保持2-6小時(shí)。將樣品從烘箱中取出并使其冷卻，之后使用malverns確定粒徑。通過(guò)真空過(guò)濾收集顆粒。過(guò)濾時(shí)，用250gdi水的兩份等分試樣洗滌顆粒的濾餅。將濕濾餅轉(zhuǎn)移到玻璃皿中，使其在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下干燥，直到樣品重量不顯著變化，并且可認(rèn)為是干燥的。

將顆粒(233.58g)轉(zhuǎn)移到1夸脫廣口瓶中，由此加入190g甲醇并且與顆粒混合以形成漿液。接下來(lái)將4.67g50％的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化銨在甲醇中的溶液和稀釋在15g附加的甲醇中的溶液加入到廣口瓶中所含的漿液中。蓋上瓶子，將漿液劇烈搖動(dòng)1-2分鐘，然后將其在圓筒滾筒上滾動(dòng)1-2小時(shí)。將廣口瓶的內(nèi)容物排放到干凈的玻璃皿中，并使甲醇在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下在通風(fēng)罩中蒸發(fā)20-36小時(shí)。一些顆粒聚集成大塊，并通過(guò)用刮刀或平滑工具輕輕地壓制而破碎。將顆粒在40-75℃的烘箱中進(jìn)一步干燥1-4小時(shí)，最后轉(zhuǎn)移到廣口瓶中以儲(chǔ)存。該組合物包括用1重量％的季銨官能的硅烷處理的粒徑約30微米的有機(jī)硅彈性球形顆粒。

實(shí)施例4(陽(yáng)離子官能的顆粒)

使用與實(shí)施例2中所述相同的工序，將238.0g獲得并干燥的具有–si(ome)3官能團(tuán)的顆粒分散在180g甲醇中。將2.38g進(jìn)一步稀釋在20g甲醇中的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化銨在甲醇中的50％溶液加入漿化的顆粒中，并將組合物劇烈搖動(dòng)約1-5分鐘。將漿液倒入玻璃皿中，并使其在環(huán)境條件下在通風(fēng)罩中干燥20-36小時(shí)。將團(tuán)塊輕輕粉碎，并將顆粒在40-75℃的烘箱中干燥1-4小時(shí)，之后將顆粒轉(zhuǎn)移到玻璃廣口瓶中進(jìn)行儲(chǔ)存。這些顆粒包括用0.5重量％的季銨官能的硅烷處理的約30微米尺寸的球形有機(jī)硅彈性體顆粒。

實(shí)施例5(陽(yáng)離子官能的顆粒)

使用與實(shí)施例2中所述相似的工序，從制備250g具有107厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度、近似100的聚合度、0.083％的氫含量作為si-h的甲基氫/二甲基聚硅氧烷流體，9.4g1,5-己二烯，2.75ghsime2osime2c2h4si(ome)3和8滴，相當(dāng)于約0.2g可溶性pt催化劑，其是在乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的催化劑(催化劑組合物具有0.5％元素pt的當(dāng)量)，6.0g70％的異十六烷基醇(20)乙氧基化水溶液(200)，70％水，65gh2o#1和139gh2o#2中獲得225.9g具有–si(ome)3官能團(tuán)的干燥顆粒。所收獲和干燥的顆粒與180g甲醇一起漿化，并且加入4.28g50％的另外用20g甲醇稀釋的(meo)3si(ch2)3n⁺me3^-cl的甲醇溶液。將漿液劇烈搖動(dòng)約1-5分鐘，之后將漿液倒入玻璃皿中，并使其在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下在通風(fēng)罩中干燥20-36小時(shí)。將團(tuán)塊粉碎并且在40-75℃的烘箱中干燥1-4小時(shí)。該材料包括具有約30微米的平均粒徑并且用1重量％的陽(yáng)離子硅烷(meo)3si(ch2)3n⁺me3^–cl處理的球形有機(jī)硅顆粒。

實(shí)施例6(酰氨基官能的顆粒)

使用與實(shí)施例2中所述相同的工序，將225.9g得到并干燥的具有–si(ome)3官能團(tuán)的顆粒分散在180g甲醇中。將2.26gn-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷化溶解在20g甲醇中的溶液加入到漿化的顆粒中，并將組合物劇烈搖動(dòng)約1-5分鐘。將漿液倒入玻璃皿中，使其在環(huán)境條件下在通風(fēng)罩中干燥20-36小時(shí)。將團(tuán)塊輕輕粉碎，并將顆粒在40-75℃的烘箱中干燥1-4小時(shí)，之后將顆粒轉(zhuǎn)移到玻璃廣口瓶中進(jìn)行儲(chǔ)存。這些顆粒包括用1.0重量％的季銨官能的硅烷處理的約30微米尺寸的球形有機(jī)硅彈性體顆粒。

實(shí)施例7(二硫化物官能的顆粒)：

使用與實(shí)施例1中所述相似的工序，制備-si(ome)3官能的顆粒并且用1％[(meo)3sic2h6]2s-s處理。將250g具有107厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度、近似100的聚合度、0.083％的氫含量作為si-h的甲基氫/二甲基聚硅氧烷流體稱重至500g最大杯。然后加入9.36g1,5-己二烯和5.0gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并從移液管中滴加八滴相當(dāng)于0.2g可溶性pt催化劑，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(催化劑組合物具有0.5％元素pt的當(dāng)量)。使用dac-600將混合物以最大速度旋轉(zhuǎn)15-30秒。

接下來(lái)加入將3.1g70％異十六烷乙氧基醇(20)的水溶液(200)、70％水稱重至杯中，然后加入90g去離子(di)水(h2o#1)。將杯密閉，并以最大速度(2350rpm)旋轉(zhuǎn)2分鐘。用加入之間的混合步驟以約40g等分試樣逐漸加入稀釋水(h2o#2)直到加入總共121g的h2o#2。將組合物置于40-75℃的烘箱中2-6小時(shí)。在乳液冷卻后測(cè)量粒徑。

使用與實(shí)施例2中所述相同的工序，收獲顆粒，干燥，用甲醇漿化，并且加入1重量％的在20g甲醇中的硫硅烷[(meo)3sic2h6]2s-s的顆粒。使用與實(shí)施例2中所述相同的程序工序處理并干燥漿化的顆粒。干燥和收集的最終組合物包括用1％二硫代硅烷[(meo)3sic2h6]2s-s處理的約50微米的球形有機(jī)硅顆粒。

實(shí)施例8(四硫化物官能的顆粒)：

使用與實(shí)施例6中所述相同的工序，制備包含用1％的四磺硅烷[(meo)3sic2h6]2s-s-s-s處理的約50微米的球形有機(jī)硅顆粒的組合物。

實(shí)施例9(陽(yáng)離子顆粒)：

使用與實(shí)施例1中所述相似的工序制備具有–si(ome)3官能團(tuán)的顆粒。用水中的陽(yáng)離子硅烷處理這些顆粒。將250g具有107厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度、近似100的聚合度、0.083％的氫含量作為si-h的甲基氫/二甲基聚硅氧烷流體稱重至100g最大杯中。然后加入9.36g1,5-己二烯和5.0gsih化合物：hsime2osime2c2h4si(ome)3，并從移液管中滴加八滴相當(dāng)于0.2g可溶性pt催化劑，其是乙烯基官能的硅氧烷中的pt二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(催化劑組合物具有0.5％元素pt的當(dāng)量)。使用dac-600將混合物以最大速度(2350rpm)旋轉(zhuǎn)10-30秒。

接下來(lái)加入3.13g70％異十六烷乙氧基醇(20)的水溶液(200)、70％水，然后加入70.0gdi水(h2o#1)。將杯以最大速度在dac-600中旋轉(zhuǎn)2分鐘。將總共142g的h2o#2以3次增量加入到杯中，每次加入后進(jìn)行短暫混合。最終加入和旋轉(zhuǎn)后，將杯的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到1夸脫廣口瓶中并置于40-75℃的烘箱中。在烘箱中2-6小時(shí)后，將廣口瓶取出并將內(nèi)容物冷卻至室溫。測(cè)量粒徑，并且發(fā)現(xiàn)其為約35微米(平均值)。將2.64g50％的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化銨在甲醇中的溶液溶于20gdi水中，并將所得溶液加入到–si(ome)3官能化的有機(jī)硅顆粒的水分散體中。用手搖動(dòng)乳液約2-5分鐘，并在圓筒滾筒上滾動(dòng)1-3小時(shí)，之后使用真空過(guò)濾器過(guò)濾組合物。用di水洗滌濾餅，并且然后轉(zhuǎn)移到玻璃皿中。使得顆粒在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下干燥20-36小時(shí)，然后將它們?cè)?0-50℃烘箱中干燥1-4小時(shí)，直到樣品重量不顯著變化。

該組合物包括用0.5％(meo)3si(ch2)3n⁺me2c18h37^–cl處理的直徑約17微米的球形有機(jī)硅顆粒。該組合物與實(shí)施例2的不同之處在于，將硅烷加入到水性介質(zhì)中的顆粒中，由此將實(shí)施例2的組合物、硅烷和顆粒組合在非水性的甲醇漿液中。

實(shí)施例10在乙醇漿液中的陽(yáng)離子官能的顆粒

使用與實(shí)施例1中所述相同的工序，將53.9g所收獲并且干燥的具有–si(ome)3官能團(tuán)的顆粒轉(zhuǎn)移到干凈的100g最大杯中，由此加入20-50g無(wú)水乙醇并與顆?；旌弦孕纬蓾{液。接下來(lái)將0.54g的50％的正十八烷基二甲基[3-三甲氧基甲硅烷基丙基]氯化銨在甲醇中的溶液加入到漿液中，用手動(dòng)刮刀混合，然后旋轉(zhuǎn)20-50秒至完全混合。將漿液排放到干凈的玻璃皿中，并且使甲醇在環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下在通風(fēng)罩中蒸發(fā)15-36小時(shí)。一些顆粒聚集成大塊，并通過(guò)用刮刀或平滑工具輕輕地壓制而破碎。將顆粒在40-75℃的烘箱中進(jìn)一步干燥1-4小時(shí)，并最終轉(zhuǎn)移到廣口瓶中進(jìn)行儲(chǔ)存。該組合物包括用0.5重量％的季銨官能的硅烷處理的有機(jī)硅彈性球形顆粒。

上述實(shí)施例證明如何通過(guò)乳化組分以形成顆粒并且使每個(gè)顆粒內(nèi)的組分反應(yīng)以形成交聯(lián)的硅氧烷聚合物顆粒，從而由反應(yīng)性硅氧烷組分形成顆粒。交聯(lián)硅氧烷聚合物的顆粒在硅上也含有反應(yīng)性基團(tuán)，諸如烷氧基。通過(guò)將它們與有機(jī)官能的硅烷組合并且使得硅烷與顆粒通過(guò)連接到每個(gè)顆粒內(nèi)的聚合物的硅基團(tuán)上的烷氧基反應(yīng)使顆粒進(jìn)一步官能化。最終的結(jié)果是顆粒具有共價(jià)鍵合到它們的聚合物網(wǎng)絡(luò)上的有機(jī)官能團(tuán)。

上文所述的值中的一個(gè)或多個(gè)可變動(dòng)±5％、±10％、±15％、±20％、±25％等，只要變化保持在本發(fā)明的范圍內(nèi)即可?？蓮鸟R庫(kù)什群組的每個(gè)獨(dú)立于所有其他成員的成員獲得意料不到的結(jié)果。每個(gè)成員均可被單獨(dú)地和/或組合地依賴，并且為所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的具體實(shí)施方案提供足夠的支持。本文明確考慮到獨(dú)立權(quán)利要求和從屬權(quán)利要求(單項(xiàng)從屬和多項(xiàng)從屬)所有組合的主題。本公開的說(shuō)明文字為示例性的，而非限制性的。按照上述教導(dǎo)內(nèi)容，本公開的許多修改形式和變型形式是可能的，并且本公開可不按本文具體描述的那樣實(shí)施。