本發(fā)明涉及熱塑性聚酰胺顆粒，其制備方法，及其在洗滌方法中的用途。聚酰胺顆粒在織物清潔中的用途本身是已知的。wo2012/056252涉及改進(jìn)的洗滌和清潔方法，其中織物用水和聚合物顆粒進(jìn)行處理，所述聚合物顆粒具有圓柱體或球體形狀，并具有0.5至2.5g/cm3的平均密度和5至275mm3的平均體積。洗滌所用的洗滌滾筒具有帶孔的側(cè)壁并以使得產(chǎn)生0.05至900g的g-力的速度旋轉(zhuǎn)。據(jù)稱合適的聚合物顆粒是基于聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)、聚酰胺、聚酯或聚氨酯的發(fā)泡或未發(fā)泡的顆粒。被認(rèn)為特別優(yōu)選的是尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。圓柱體或球體形狀的示例性聚酰胺顆粒具有1.10至1.16g/cm3的密度。在表7中還記載了密度在1.16至1.88g/cm3范圍內(nèi)的球形尼龍-6,6顆粒，但是并未指出如何可以得到顆粒的密度。另外還指出，顆粒密度和粒度均影響洗滌操作之后的顆粒的回收。當(dāng)將聚酰胺顆粒用于織物的清潔時(shí)，既有顏色清除劑效果又對(duì)洗滌效果有顯著幫助。使用聚酰胺顆粒的洗滌和清潔方法的目的是降低所用的水、能量和洗滌劑的水平，同時(shí)實(shí)現(xiàn)改善的洗滌效果。該方法的諸多方面(例如簡(jiǎn)單并完全除去聚酰胺顆粒、相當(dāng)?shù)南礈煅h(huán)時(shí)間，以及洗衣機(jī)價(jià)格)應(yīng)為終端用戶提供有吸引力的替代常規(guī)洗滌的方法。洗滌效果受許多因素影響，如操作溫度，洗滌劑配方，循環(huán)時(shí)間和顆粒特性。對(duì)于已知的聚合物顆粒，其在洗滌操作結(jié)束后的除去能夠被進(jìn)一步改善。此外，它們不應(yīng)該有磨蝕作用，從而輕柔地處理織物。本發(fā)明的目的是提供用于上述洗滌方法的聚合物顆粒，其可易于從衣物和/或洗滌液體中除去并且不會(huì)磨蝕織物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)目的，要提高聚合物顆粒的洗滌效果。兩個(gè)目的均可以廣義形式表述為提供與現(xiàn)有技術(shù)相比表現(xiàn)出改善的洗滌性能的熱塑性聚酰胺顆粒。根據(jù)本發(fā)明，所述目的通過(guò)包含至少一種聚酰胺和至少一種密度為至少2.5g/cm3的粒狀無(wú)機(jī)填料的熱塑性聚酰胺顆粒來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述熱塑性聚酰胺顆粒的密度為至少1.65g/cm3，優(yōu)選至少1.9g/cm3，且其具有最大直徑為1至100mm，優(yōu)選2至10mm，更優(yōu)選3至5mm的橢圓體或近似橢圓體形狀。根據(jù)本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)密度為至少1.65g/cm3，優(yōu)選至少1.9g/cm3且具有最大直徑為1至100mm，優(yōu)選2至10mm，更優(yōu)選3至8mm，例如3至5mm的橢圓體或近似橢圓體形狀的熱塑性聚酰胺顆粒在洗滌操作結(jié)束后容易被除去，并且此外，不會(huì)磨蝕待洗滌的織物，因?yàn)樗鼈儾痪哂腥魏武h利的邊緣。優(yōu)選地，所述無(wú)機(jī)填料是粒狀填料，其具有至少10μm的粒度分布d50-值。更優(yōu)選地，d50-值在10至25μm的范圍內(nèi)，最優(yōu)選15至25μm。另外優(yōu)選的是具有較寬粒度分布的填料，即跨度為至少2.5μm，更優(yōu)選至少3.5μm，且最優(yōu)選至少4.0μm。粒度分布跨度基于d10、d50和d90值，其描述了粒度分布的寬度?？缍龋?d90-d10)/d50確立d50和d90(均與體積有關(guān))的方法優(yōu)選通過(guò)激光衍射(fraunhofer衍射)法。一個(gè)特別優(yōu)選的方法利用可由malvern獲得的mastersizer(例如3000)。在測(cè)量方法中，優(yōu)選將粒狀無(wú)機(jī)填料分散在液體介質(zhì)(特別是水)中，且優(yōu)選的分散方法為超聲波處理30秒，任選地同時(shí)使用少量表面活性劑或分散劑以輔助分散。特別合適的測(cè)量方法記載于technics-newmaterials21(2012)11-20中。另外還發(fā)現(xiàn)，具有至少10μm、優(yōu)選10至25μm、更優(yōu)選15至25μm的粒度分布d50-值并且優(yōu)選baso4的粒度分布的半峰寬大于25μm、更優(yōu)選大于45μm且最優(yōu)選大于70μm的baso4填料產(chǎn)生填充的熱塑性聚酰胺顆粒，其尤其在高的填料加載水平下具有規(guī)則的橢圓體形狀且可容易地通過(guò)擠出工藝制備。因此，本發(fā)明還涉及包含至少一種聚酰胺和至少一種無(wú)機(jī)填料的熱塑性聚酰胺顆粒，所述至少一種無(wú)機(jī)填料為粒狀baso4填料，粒度分布d50-值為至少10μm和/或d90-值為至少15μm，優(yōu)選至少40μm。優(yōu)選地，d50-值在10至25μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為15至25μm。d90-值優(yōu)選至少15μm，更優(yōu)選至少40，優(yōu)選在40至120μm的范圍內(nèi)。所述目的還通過(guò)一種通過(guò)擠出各組分并隨后成型而制備此類熱塑性聚酰胺顆粒的方法實(shí)現(xiàn)，成型優(yōu)選造粒，更優(yōu)選水下造粒。所述目的還通過(guò)在洗滌過(guò)程中使用上述熱塑性聚酰胺顆粒實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選地，其中通過(guò)在包含聚酰胺顆粒和液體介質(zhì)的清潔組合物的存在下攪動(dòng)不干凈的織物來(lái)清潔該織物。不囿于任何特定理論，現(xiàn)認(rèn)為具有較高密度的清潔顆粒在清潔過(guò)程結(jié)束時(shí)與清潔底物分離得更好，并且使用致密填料可以非常有效地實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)，同時(shí)仍允許使用具有優(yōu)異的清洗特性和再循環(huán)性的低密度尼龍熱塑性塑料。此外，使用d50尺寸為至少10微米且d90尺寸為至少15微米的無(wú)機(jī)填料顆粒允許將更高比例的無(wú)機(jī)填料納入到熱塑性樹脂中，而同時(shí)不會(huì)對(duì)顆粒熔體流變性和最終形態(tài)產(chǎn)生不利影響而使得找到制備清潔顆粒，尤其是具有更理想的形狀(如橢圓體和球體形狀)且具有更小尺寸(如長(zhǎng)度為1至10mm)的清潔顆粒的合適方法變得困難或不切實(shí)際。本文所用的術(shù)語(yǔ)織物優(yōu)選是指包含纖維、通常是被捻成紗線的纖維的織造材料。底物例如可以是毛巾、衣服、被單、鞋類或包的形式。合適的衣服的實(shí)例包括襯衫、褲子、裙子、大衣、襪子、毛衣等?？椢锟梢杂扇魏魏线m材料的纖維制成；優(yōu)選地，織物是或包含一種或多種由羊毛、纖維素、絲、尼龍、聚酯或腈綸制成的纖維。優(yōu)選地，底物是臟的。臟污染物的實(shí)例包括：體液和機(jī)體產(chǎn)物(例如血液、汗液、污垢、皮脂)、草、食物(例如蛋、巧克力、咖喱、酒、面粉、番茄)、飲料(尤其是果汁、咖啡和茶)、泥漿、墨水(例如鋼筆和氈制筆的墨水)、美容品(化妝品)和油(如機(jī)油)。本發(fā)明的熱塑性聚酰胺顆粒具有最大直徑為優(yōu)選2至10mm、更優(yōu)選3至8mm的橢圓體或近似橢圓體形狀。根據(jù)本發(fā)明，橢圓體應(yīng)理解為是橢圓的三維類似物，其在三維空間中可被解釋為是球面(球體)的拉伸或壓縮(仿射)影像。根據(jù)橢圓體的軸對(duì)稱性，利用笛卡爾坐標(biāo)以及坐標(biāo)軸x、y和z的取向，其方程可為(x2/a2)+(y2/b2)+(z2/c2)–1＝0，正實(shí)數(shù)a、b和c對(duì)應(yīng)于半軸的長(zhǎng)度。對(duì)于不同的半軸長(zhǎng)度，有四種不同的情況，它們的區(qū)別在于：a>b>c產(chǎn)生三軸橢圓體。a＝b>c產(chǎn)生扁橢圓體(flattenedellipsoid)。a＝b<c產(chǎn)生延伸或拉伸的橢圓體。a＝b＝c產(chǎn)生球體形式。如果有兩個(gè)半軸具有相同的長(zhǎng)度，那么由這兩個(gè)半軸跨過(guò)的相應(yīng)橢圓體具有圓形橫截面。本發(fā)明的橢圓體的特征在于沒(méi)有鋒利的邊緣；相反，橢圓體各處都是圓化的。在本發(fā)明的橢圓體中，半軸a、b和c的長(zhǎng)度可以自由選擇，因此它們可以代表實(shí)際的橢圓體抑或球體形狀。不同長(zhǎng)度的半軸a、b和c可以產(chǎn)生不同的直徑。根據(jù)本發(fā)明，橢圓體或熱塑性聚酰胺顆粒的最大直徑為3至8mm，優(yōu)選為4至7mm。在本文中，最大直徑通常是橢圓體的最長(zhǎng)半軸的兩倍。因此，最大直徑指的是通過(guò)橢圓體的中心點(diǎn)的假想軸，所述軸具有最大的長(zhǎng)度。根據(jù)本發(fā)明，近似橢圓體形狀為例如因?yàn)闄E圓體表面的突起和凹陷而偏離理想橢圓體形狀的形狀。橢圓體的相應(yīng)的突起和凹陷，以及橢圓體的彎曲，導(dǎo)致在這些點(diǎn)處橢圓體的直徑的變化。根據(jù)本發(fā)明，近似橢圓體形狀的特征在于，在橢圓體的任何的隨機(jī)選定的位置處，橢圓體的直徑與理想橢圓體的相應(yīng)直徑偏離不超過(guò)20％，優(yōu)選不超過(guò)10％，更特別地不超過(guò)5％。在制造熱塑性聚酰胺顆粒的過(guò)程中，特別是在造粒階段，在所得的橢圓體的半軸長(zhǎng)度方面時(shí)常存在一定的偏差?；旧戏浅Ｏ嗤臋E圓體通常通過(guò)下述成型方法獲得，其中將熱塑性聚酰胺壓塑成型、注塑成型或澆鑄成型。在本發(fā)明優(yōu)選的通過(guò)擠出各組分并隨后通過(guò)造粒，優(yōu)選水下造粒進(jìn)行成型的過(guò)程中，橢圓體形狀存在一定的偏差以及偏離理想形狀。特別優(yōu)選的橢圓體是偏離球體形狀的橢圓體。按越來(lái)越優(yōu)選的順序，顆粒的縱橫比優(yōu)選小于1.5、1.4、1.3、1.28、1.25、1.22、1.20、1.17、1.15和1.12。當(dāng)然，最低的可能縱橫比是1.0。這些比率對(duì)應(yīng)于更平滑的呈橢圓體/球體的且在洗滌循環(huán)結(jié)束時(shí)分離得更好的形狀?？v橫比通過(guò)測(cè)量每個(gè)顆粒的最大和最小直線尺寸計(jì)算。由此可以計(jì)算出每個(gè)顆粒的縱橫比，然后取許多顆粒的數(shù)均值。用于測(cè)量顆粒的最大和最小直線尺寸的優(yōu)選方法是通過(guò)使用游標(biāo)卡尺。優(yōu)選地，清潔顆粒的數(shù)均尺寸或數(shù)均縱橫比是至少10個(gè)、更優(yōu)選至少20個(gè)且最優(yōu)選至少30個(gè)清潔顆粒的測(cè)量結(jié)果。最優(yōu)選地，本發(fā)明的顆粒的縱橫比低于1.2。(近似)橢圓體形狀以及縱橫比可以目測(cè)確定，或優(yōu)選地通過(guò)光學(xué)/數(shù)字成像方法確定，在該方法中例如對(duì)顆粒的一個(gè)或更多數(shù)字影像或它們的陰影進(jìn)行分析，例如自動(dòng)地或基于計(jì)算機(jī)分析。例如，可采用camsizer(retschtechnology)，其利用兩個(gè)ccd攝像機(jī)和高速閃光燈用于對(duì)顆粒投射在屏幕上的陰影進(jìn)行動(dòng)態(tài)圖像分析。本發(fā)明的熱塑性聚酰胺顆粒包含至少一種聚酰胺。該聚酰胺可任意選擇。聚酰胺應(yīng)理解為合成的長(zhǎng)鏈聚酰胺的均聚物或共聚物，其作為必需成分在聚合物主鏈中重復(fù)具有酰胺基團(tuán)。此類聚酰胺的實(shí)例是尼龍-6(聚己內(nèi)酰胺)、尼龍-6,6(聚六亞甲基己二酰胺)、尼龍-4,6(聚四亞甲基己二酰胺)、尼龍-5,10(聚五亞甲基己二酰胺)、尼龍-6,10(聚六亞甲基癸二酰胺)、尼龍-7(聚庚內(nèi)酰胺)、尼龍-11(聚十一內(nèi)酰胺)和尼龍-12(聚十二內(nèi)酰胺)。這些聚酰胺的通用名稱是尼龍。原則上可通過(guò)兩種方法制備聚酰胺。在由二羧酸和二胺的聚合中，如在由氨基酸的聚合中一樣，起始單體或起始低聚物的氨基和羧基端基彼此反應(yīng)形成酰胺基和水。水可以隨后從聚合物組分中除去。在由羧酰胺進(jìn)行聚合的情況下，起始單體或起始低聚物的氨基和酰胺端基彼此反應(yīng)形成酰胺基和氨。氨可以隨后從聚合物組分中除去。用于制備聚酰胺的合適的起始單體或起始低聚物的實(shí)例如下：(1)c2至c20，優(yōu)選c3至c18氨基酸，例如6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸，以及它們的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(2)c2至c20氨基酸酰胺，例如6-氨基己酰胺、11-氨基十一烷酰胺，以及它們的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(3)以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(3a)c2至c20，優(yōu)選c2至c12亞烷基二胺，如四亞甲基二胺或優(yōu)選的六亞甲基二胺，與(3b)c2至c20，優(yōu)選c2至c14脂族二羧酸，例如癸二酸、癸烷二羧酸或己二酸，以及它們的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(4)(3a)與以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(4b)c8至c20，優(yōu)選c8至c12芳族二羧酸或其衍生物，例如氯化物，例如2,6-萘二甲酸，優(yōu)選間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?，以及它們的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(5)(3a)與以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(5b)c9至c20，優(yōu)選c9至c18芳基脂族二羧酸或其衍生物，例如氯化物，例如鄰苯二乙酸、間苯二乙酸或?qū)Ρ蕉宜幔约八鼈兊亩垠w、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(6)以下物質(zhì)與(3b)的反應(yīng)產(chǎn)物(6a)c6至c20，優(yōu)選c6至c10芳族二胺，例如間苯二胺或?qū)Ρ蕉?，以及它們的二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(7)以下物質(zhì)與(3b)的反應(yīng)產(chǎn)物(7a)c7至c20，優(yōu)選c8至c18芳基脂族二胺，間苯二甲胺或?qū)Ρ蕉装罚约八鼈兊亩垠w、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體，(8)以下物質(zhì)的單體或低聚物：c2至c20，優(yōu)選c2至c18芳基脂族或優(yōu)選脂族內(nèi)酰胺，例如戊內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺、十二內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺，以及這些起始單體或起始低聚物的均聚物、共聚物或混合物。在本文中，優(yōu)選的是聚合時(shí)產(chǎn)生聚酰胺尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-4,6、尼龍-5,10、尼龍-6,10、尼龍-7、尼龍-11、尼龍-12，更特別是尼龍-6和尼龍-6,6的那些起始單體或起始低聚物。此外，還可以提及例如可通過(guò)1,4-二氨基丁烷與己二酸在高溫下縮合得到的聚酰胺(尼龍-4,6)。具有該結(jié)構(gòu)的聚酰胺的制備方法例如記載于ep-a38094、ep-a38582和ep-a39524中。聚酰胺的制備是常規(guī)的或者可根據(jù)本身已知的方法進(jìn)行。因此，起始單體的聚合或縮聚可以在常規(guī)方法條件下進(jìn)行，并且反應(yīng)可連續(xù)地或不連續(xù)地進(jìn)行。也可以使用通過(guò)兩種以上上述單體或其組分的共縮聚制備成的聚酰胺，例如己二酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岷土鶃喖谆返墓簿畚?，或己?nèi)酰胺、對(duì)苯二甲酸和六亞甲基二胺的共聚物。這些類型的部分芳族共聚酰胺含有40至90重量％的衍生自對(duì)苯二甲酸和六亞甲基二胺的單元。一小部分的對(duì)苯二甲酸，優(yōu)選不超過(guò)所用的全部芳族二羧酸的10重量％，可用間苯二甲酸或用其他芳族二羧酸(優(yōu)選其中羧基在對(duì)位上的其他芳族二羧酸)代替。一種部分芳族聚酰胺是尼龍-9t，其衍生自壬二胺和對(duì)苯二甲酸。作為單體，也可以考慮環(huán)狀二胺，如以下通式的環(huán)狀二胺其中r1是氫或c1–c4烷基，r2是c1–c4烷基或氫，以及r3是c1–c4烷基或氫。特別優(yōu)選的此類二胺是雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷或2,2-雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)丙烷。其他的此類二胺包括1,3-環(huán)己烷二胺或1,4-環(huán)己烷二胺或者異佛爾酮二胺。除了衍生自對(duì)苯二甲酸和六亞甲基二胺的單元外，所述部分芳族共聚酰胺還包括衍生自ε-己內(nèi)酰胺的單元和/或衍生自己二酸和六亞甲基二胺的單元。衍生自ε-己內(nèi)酰胺的單元的分?jǐn)?shù)最高達(dá)50重量％，優(yōu)選20至50重量％，更特別是25至40重量％，而衍生自己二酸和六亞甲基二胺的單元的分?jǐn)?shù)最高達(dá)60重量％，優(yōu)選30至60重量％，更特別是35至55重量％。共聚酰胺也可以包含ε-己內(nèi)酰胺單元以及己二酸和六亞甲基二胺單元；在這樣的情況下，應(yīng)確保不含芳族基團(tuán)的單元的分?jǐn)?shù)為至少10重量％，優(yōu)選至少20重量％。在本文中，衍生自ε-己內(nèi)酰胺衍生的單元與衍生自己二酸和六亞甲基二胺的單元的比例不受任何特別限制。部分芳族共聚酰胺例如可通過(guò)ep-a-129195和ep-a-129196中所記載的方法制備。以下非結(jié)論性表格包含所述的聚酰胺以及本發(fā)明含義內(nèi)的其他聚酰胺，以及所包含的單體。ab聚合物：aa/bb聚合物：根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的是使用脂族聚酰胺。在本上下文中，也可使用脂族聚酰胺的混合物。特別優(yōu)選地，至少一種聚酰胺是尼龍-6、尼龍-6,6、或這些聚酰胺的共混物或共聚物。因此，優(yōu)選的聚酰胺是聚六亞甲基己二酰胺、聚六亞甲基癸二酰胺和聚己內(nèi)酰胺，以及共聚酰胺6/66，更特別地具有分?jǐn)?shù)為5至95重量％的己內(nèi)酰胺單元(例如，購(gòu)自basfse的c33)。還合適的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(pa6)和己二腈)與六亞甲基二胺(pa66)通過(guò)所謂的在水的存在下的直接聚合而獲得，如de-a10313681、ep-a1198491和ep922065中所記載。根據(jù)本發(fā)明所使用的聚酰胺的粘度值優(yōu)選為90至350ml/g，更優(yōu)選為110至240ml/g，根據(jù)iso307測(cè)量。在本發(fā)明的熱塑性聚酰胺顆粒中，將該聚酰胺與至少一種粒狀無(wú)機(jī)填料結(jié)合，所述粒狀無(wú)機(jī)填料的密度為至少2.5g/cm3，優(yōu)選至少4g/cm3。密度的上限為優(yōu)選20g/cm3，更優(yōu)選10g/cm3?？墒褂玫牧顭o(wú)機(jī)填料是這樣的任何合適的材料，其具有本發(fā)明的密度，并且其不賦予熱塑性聚酰胺顆粒任何不利的性質(zhì)或?qū)е聦?duì)使用該熱塑性聚酰胺顆粒的洗滌過(guò)程有不利影響的性質(zhì)。在制備和應(yīng)用條件下，粒狀無(wú)機(jī)填料的性質(zhì)應(yīng)該是惰性的。粒狀無(wú)機(jī)填料材料優(yōu)選為或包含一種或多種選自以下的填料：金屬鹽、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬氮化物、陶瓷、金屬、合金以及它們的組合。無(wú)機(jī)填料優(yōu)選為或包含金屬氧化物、金屬鹽、金屬或合金，更優(yōu)選為或包含金屬氧化物或金屬鹽，特別為或包含金屬鹽。優(yōu)選的金屬包括鋇、鉍、鉻、鎘、銅、鈷、金、鐵、銥、鉛、鉬、鎳、鋨、鈀、鉑、銀、鎢和錫。優(yōu)選的合金包括青銅、黃銅、鉛鉍錫易熔合金(rosemetal)、鋼鐵合金、鉛錫銻合金(pewter)、焊料、鎳鉻合金和康銅。優(yōu)選的金屬鹽為硝酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、磷酸鹽、硅酸鹽、磷酸氫鹽、鹵化物(尤其是氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、乙酸鹽和硫酸鹽的形式。合適的金屬鹽包括硅酸鈣(特別是硅灰石)、碳酸鈣(特別是白堊)、硅酸鎂(特別是滑石)和硫酸鋇(合成硫酸鋇或重晶石)。特別優(yōu)選的金屬鹽是硫酸鋇。合適的金屬氧化物包括氧化鐵(尤其是磁鐵礦)、氧化鉍、氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅(特別是石英)。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)填料的莫氏硬度小于8，更優(yōu)選小于7，還更優(yōu)選小于6，甚至更優(yōu)選小于5且尤其是小于4。作為參考，金剛石的莫氏硬度為10，硫酸鋇的莫氏硬度為3，且石膏的莫氏硬度為2。使用具有相對(duì)較低莫氏硬度的無(wú)機(jī)填料從幾方面來(lái)說(shuō)是有幫助的。首先，使用低硬度的無(wú)機(jī)填料被認(rèn)為有助于防止對(duì)織物底物的不期望的磨蝕，其趨于造成織物損傷。此外，使用低硬度的無(wú)機(jī)填料有助于填料與聚酰胺的熱熔混合和擠出，因?yàn)樗档突蚍乐沽颂盍夏ノg、磨損或損傷用于混合和擠出這些材料的裝置的趨勢(shì)。這些填料不應(yīng)溶于水，或者只能少量溶于水，并且也不會(huì)與水發(fā)生任何反應(yīng)。優(yōu)選使用金屬或金屬氧化物或金屬硫化物、金屬硫酸鹽。合適的金屬的實(shí)例是鐵。合適的金屬氧化物的實(shí)例是tio2、fe2o3。無(wú)機(jī)填料優(yōu)選選自baso4、tio2、zns金屬品或其混合物。特別優(yōu)選使用baso4、zns或兩者的混合物作為填料。特別相關(guān)的是鋅鋇白(lithopone)。鋅鋇白通過(guò)硫酸鋇和硫化鋅的共沉淀來(lái)制備。最常見的共沉淀通過(guò)將等摩爾量的硫酸鋅和硫化鋇結(jié)合來(lái)進(jìn)行。該路徑得到一種這樣的產(chǎn)品，其為29.4重量％的zns和70.6重量％的baso4。填料所具有的粒度為使得可以制備最大直徑優(yōu)選為2至10mm、優(yōu)選3至5mm的具有光滑表面的橢圓體。因此，填料的最大直徑應(yīng)該明顯低于橢圓體的最小直徑。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)填料的粒度分布d50-值為至少10μm，更優(yōu)選在10至25μm的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在15至25μm的范圍內(nèi)。金屬可以以例如金屬珠的形式使用。高密度的金屬為例如鐵或鎢。高密度的金屬氧化物為例如fe2o3、tio2?；谕瓿傻臒崴苄跃埘０奉w粒計(jì)，粒狀無(wú)機(jī)填料的量為優(yōu)選41至80重量％，更優(yōu)選為50至80重量％，其余部分由至少一種聚酰胺和任何其他成分構(gòu)成。優(yōu)選地，按越來(lái)越優(yōu)選的順序，清潔顆粒包含至少40體積％、45體積％、50體積％和55體積％的聚酰胺。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果存在太少的熱塑性聚酰胺，則難以制備具有所需形狀、尤其是球體和橢圓體的清潔顆粒。此外，當(dāng)清潔顆粒中存在太少的聚酰胺時(shí)，清潔顆?？赡茏兇?。優(yōu)選地，按照越來(lái)越優(yōu)選的順序，清潔顆粒包含不超過(guò)90體積％、85體積％、80體積％、75體積％、70體積％、65體積％和60體積％的聚酰胺。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果存在太多的聚酰胺，則難以獲得具有如下所述的優(yōu)選平均密度的清潔顆粒，從而也不能實(shí)現(xiàn)更優(yōu)選的分離和清潔性能特征。顆粒中的聚酰胺的體積％可以通過(guò)本領(lǐng)域中常規(guī)的合適的分析工具測(cè)定，和/或由顆粒中的聚酰胺的質(zhì)量％及其密度的測(cè)定結(jié)果(同樣使用本領(lǐng)域中常規(guī)的合適的分析工具)得出。用于確立清潔顆粒中的聚酰胺的體積％的合適的方法包括灰化和溶劑萃取。在灰化過(guò)程中，將已知體積的清潔顆粒燃燒成灰分?；一瘍?yōu)選在空氣中在500℃以上的溫度下進(jìn)行?？梢詰?yīng)用任何已知的標(biāo)準(zhǔn)方法，包括astmd2584、d5630和iso3451。初始體積vi和最終灰化體積vfa可以通過(guò)比重法確立，優(yōu)選通過(guò)氦氣比重法確立。聚酰胺的體積％可由(vi-vfa)/vi給出。比重瓶的一個(gè)合適的實(shí)例是由micromeritics以quantachrome微型比重瓶出售的比重瓶。溶劑萃取可在已知體積的清潔顆粒上進(jìn)行。優(yōu)選的溶劑包括濃硫酸、間苯二酚(resourcinol)、甲酚、苯酚、氯酚、二甲苯酚，尤其是甲酸。可在回流下使用這些溶劑的任何一種對(duì)清潔顆粒進(jìn)行萃取，通常進(jìn)行大約16小時(shí)?？蓪⑹Ｓ嗟奈刺崛〉牟牧细稍?。初始體積vi和干燥的未萃取材料的體積vue可通過(guò)比重法，特別是氦氣比重法測(cè)定。然后由(vi-vue)/vi×100得出聚酰胺的體積％。粒狀無(wú)機(jī)填料的用量為使得熱塑性聚酰胺顆粒的密度為至少1.65g/cm3，優(yōu)選至少1.9g/cm3，更特別地為至少2.0g/cm3。熱塑性聚酰胺顆粒的密度的上限首先是非限制性的。熱塑性聚酰胺顆粒的密度的上限優(yōu)選為4g/cm3，更優(yōu)選為3g/cm3。本發(fā)明的熱塑性顆?？砂ǔＲ?guī)加工助劑如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗熱分解和紫外光分解的試劑、潤(rùn)滑劑和脫模劑、著色劑如顏料、成核劑、增塑劑等。因此本發(fā)明的顆?？砂?.05至3重量％，優(yōu)選0.1至1.5重量％，且更特別地為0.1至1重量％的潤(rùn)滑劑。優(yōu)選的是具有10至44個(gè)c原子、優(yōu)選具有12至44個(gè)c原子的脂肪酸的al鹽、堿金屬鹽和堿土金屬鹽，或者酯或酰胺。金屬離子優(yōu)選為堿土金屬、zn和al，特別優(yōu)選ca或mg。優(yōu)選的金屬鹽是硬脂酸鈣和褐煤酸鈣，以及硬脂酸鋁。也可以使用不同鹽的混合物，在此情況下，混合比是任意的。羧酸可為一元或二元酸。實(shí)例包括壬酸、棕櫚酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山崳酸，特別優(yōu)選硬脂酸、癸酸和褐煤酸(具有30至40個(gè)c原子的脂肪酸的混合物)。脂族醇可為一元至四元醇。醇的實(shí)例是正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇和季戊四醇，并且優(yōu)選甘油和季戊四醇。脂族胺可為單官能至三官能胺。其實(shí)例為硬脂胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特別優(yōu)選乙二胺和六亞甲基二胺。相應(yīng)地，優(yōu)選的酯或酰胺為二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、二硬脂酸乙二胺酯、單棕櫚酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、單山崳酸甘油酯和四硬脂酸季戊四醇酯。也可使用不同酯的混合物或不同酰胺的混合物，或者酯與酰胺相結(jié)合的混合物，在此情況下，混合比是任意的。本發(fā)明的顆粒可以包含抗氧化劑，例如空間位阻酚，例如0.01至1重量％、優(yōu)選0.05至0.3重量％的量。原則上，合適的空間位阻酚是具有酚化合物結(jié)構(gòu)并且在酚環(huán)上具有至少一個(gè)空間龐大的基團(tuán)的所有化合物。所考慮的化合物的實(shí)例優(yōu)選為下式的化合物其中：r1和r2為烷基、取代的烷基或取代的三唑基，其中基團(tuán)r1和r2可相同或不同，并且r3為烷基、取代的烷基、烷氧基或取代的氨基。所述類型的抗氧化劑記載于例如de-a2702661(us-4360617)中。另一組優(yōu)選的空間位阻酚源自取代的苯羧酸，更特別是源自取代的苯丙酸。這類的特別優(yōu)選的化合物為下式的化合物其中r4、r5、r7和r8彼此獨(dú)立地為c1-c8烷基，后者可被取代(其中至少一個(gè)是空間龐大的基團(tuán))，并且r6是具有1至10個(gè)c原子的二價(jià)脂族基團(tuán)，其在主鏈上也可以具有c-o鍵。符合該式的優(yōu)選的化合物是(購(gòu)自basfse的245)(購(gòu)自basfse的259)作為空間位阻酚的實(shí)例，總體上可以提及以下物質(zhì):2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、二硬脂基3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2]辛-4-基甲基3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥苯基-3,5-二硬脂基硫代三氨基胺、2-(2’-羥基-3’-羥基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2,6-二-叔丁基-4-羥甲基酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基二甲胺。已證明特別有效且因此優(yōu)選使用的是2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯](259)、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]，以及n,n’-六亞甲基雙-3,5-二-叔丁基-4-羥基氫肉桂酰胺(1098)以及上述購(gòu)自basfse的245。在某些情況下，特別是在評(píng)估在漫射光中長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存時(shí)的顏色穩(wěn)定性時(shí)，在酚羥基鄰位上具有不多于一個(gè)空間龐大的基團(tuán)的空間位阻酚被證明是特別有利的。另一組優(yōu)選的抗氧化劑是所謂的銅穩(wěn)定劑，其量為0.02至1重量％，優(yōu)選0.05至0.5重量％。這些銅穩(wěn)定劑通常由兩種組分組成，它們是銅化合物和特定鹵鹽的混合物。常規(guī)的銅化合物是鹵化銅(i)和銅鹽(例如乙酸銅、硫酸銅或硬脂酸銅)，以及銅配合物(例如乙酰丙酮銅)。為了使這些化合物作為抗氧化劑是有效的，必須加入大量過(guò)量的鹵素化合物。在本文中更特別地是使用碘化鉀，以及溴化鉀。用量常規(guī)選擇為使得銅:鹵素摩爾比為1:5-15。推薦的添加量通常為30至200ppm的銅。此外，優(yōu)選具有配體三苯基膦、巰基苯并咪唑、乙酰丙酮和甘氨酸的銅配合物。特別優(yōu)選三苯基膦和巰基苯并咪唑。所使用的優(yōu)選的銅配合物常規(guī)通過(guò)銅(i)離子與膦化合物或巰基苯并咪唑化合物的反應(yīng)形成。這些配合物可例如通過(guò)三苯基膦與鹵化銅(i)的氯仿懸浮液的反應(yīng)來(lái)獲得(g.kosta，e.reisenhofer和l.stafani，j.inorg.nucl.chem.27(1965)2581)。然而，也可以使銅(ii)化合物與三苯基膦進(jìn)行還原反應(yīng)，從而獲得銅(i)加成化合物(f.u.jardine，l.rule，a.g.vohrei，j.chem.soc.(a)238-241(1970))。合適的配合物的實(shí)例可以由下式表示：[cu(pph3)3x]、[cu2x2(pph3)3]、[cu(pph3)x]4和[cu(pph3)2)x]，其中x選自cl、br、i、cn、scn或2-mbi?？寡趸瘎┖蜔岱€(wěn)定劑的實(shí)例為空間位阻酚和/或亞磷酸酯和胺(例如tad)、氫醌、芳族仲胺如二苯胺，這些基團(tuán)的各種取代的代表物及其混合物，它們的濃度最高達(dá)1重量％，基于熱塑性模塑復(fù)合物的重量計(jì)。作為uv穩(wěn)定劑(通常用量最高達(dá)2重量％，基于模塑復(fù)合物計(jì))，可以提及的是各種取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑和二苯甲酮。作為著色劑，可以加入無(wú)機(jī)顏料(如二氧化鈦、群青藍(lán)、氧化鐵和炭黑)，以及有機(jī)顏料(如酞菁、喹吖啶酮和苝)，以及染料(如蒽醌)。所考慮的成核劑包括苯基次膦酸鈉、氧化鋁、二氧化硅或滑石。相對(duì)于已知的聚酰胺顆粒，本發(fā)明的熱塑性聚酰胺顆粒在洗滌操作的循環(huán)結(jié)束后表現(xiàn)出改進(jìn)的除去特性。此外，由于它們不具有鋒利的邊緣，因此不會(huì)磨蝕，并且表現(xiàn)出有利的洗滌特性。熱塑性聚酰胺顆粒通過(guò)擠出各組分并隨后成型來(lái)制備，所述成型可以是造粒，例如更特別是水下造粒。在此情況下，首先，將熱塑性聚酰胺顆粒的各組分彼此混合。組分混合的順序是任意的。例如可行的是通過(guò)在常規(guī)混合裝置(如螺桿擠出機(jī)，優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)，brabender混合機(jī)或banbury混合機(jī))以及捏合裝置中將起始組分混合、隨后擠出來(lái)制備模塑復(fù)合物。擠出之后，將擠出物冷卻并粉碎。將組分混合的順序可以變化；相應(yīng)地，可將兩種或任選的三種組分預(yù)混合。然而，也可以將所有組分一起混合。為了獲得極其均勻的混合，集約混合(intensivecommixing)是有利的。為此，一般來(lái)說(shuō)，需要在240至350℃、優(yōu)選245至310℃的溫度下平均混合0.2至30分鐘的時(shí)間。擠出后，通常將擠出物冷卻并粉碎。造粒，更特別是水下造粒，產(chǎn)生本發(fā)明的橢圓體或近似橢圓體形狀，其最大直徑為2至10mm，優(yōu)選3至5mm。關(guān)于造粒方法、更特別地是水下造粒的描述，可以參考wo2004/080679：在該方法的第一步驟中，將聚合物熔體由擠出機(jī)通過(guò)模頭壓制?？墒褂玫哪ｎ^的實(shí)例是穿孔板造粒模頭，例如圓形排列的造粒模頭。所考慮的造粒模頭通常是加熱的造粒模頭，例如具有心軸/邊緣加熱的造粒模頭、加熱通道類型的造粒模頭或熱交換器類型的造粒模頭。其中，優(yōu)選的是加熱通道類型和熱交換器類型。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選在充滿有液體冷卻劑的切割室中壓制聚合物熔體。切割室圍繞著模頭(例如造粒模頭)和用于粉碎聚合物熔體的裝置。原則上切割室的大小和形狀可以自由選擇，這取決于實(shí)際考慮，例如造粒模頭的大小、刀的幾何形狀、待傳輸通過(guò)切割室的冷卻劑的量或聚合物的生產(chǎn)量。所使用的冷卻劑通常是水。原則上，可以使用任何光學(xué)清澈的水，例如過(guò)濾的河水、軟化水或井水。然而，也可以使用其它冷卻劑，例如一元醇或多元醇(例如二醇)、硅油或石蠟。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，冷卻劑在大氣壓下使用。在此情況下，冷卻劑的溫度通常為60至95℃。冷卻劑溫度優(yōu)選在70至95℃的范圍內(nèi)，更特別是在80至95℃的范圍內(nèi)，例如在80至90℃的范圍內(nèi)。然而，根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案，冷卻劑也可以在增加的壓力下使用。因此，可以在最高達(dá)130℃，例如在增加的壓力下在60至130℃、優(yōu)選70至100℃、更特別是80至98℃的溫度下使用冷卻劑。因此，壓力優(yōu)選最高達(dá)10巴，例如1至8巴。例如，壓力可以在1至4巴，優(yōu)選1至3巴，更特別地為1至2巴的范圍內(nèi)。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案之一，切割室中的冷卻劑處于至少1.1巴的壓力下。這在例如當(dāng)冷卻劑具有低沸點(diǎn)、例如在使用水作為冷卻劑并且意圖在冷卻劑溫度超過(guò)100℃進(jìn)行操作的時(shí)候是特別優(yōu)選的在第二步中，將聚合物熔體粉碎。為此，可以提供切割裝置如旋轉(zhuǎn)刀。在此情況下，優(yōu)先使用多臂旋轉(zhuǎn)刀。例如，使用具有6、8、12、14或更多個(gè)，例如最高達(dá)50個(gè)旋轉(zhuǎn)刀(它們的數(shù)量并非必須是偶數(shù))的刀頭。它們通常的安裝方式為，使得它們?cè)谇懈钍抑性谀ｎ^前方(例如在加熱模頭板前方)旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)速度例如在300至5000轉(zhuǎn)每分鐘的范圍內(nèi)。刀的設(shè)置可以手動(dòng)、氣動(dòng)或液壓進(jìn)行，或者可通過(guò)彈簧力自動(dòng)進(jìn)行。這些措施是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。排出聚合物熔體和粉碎該熔體之間的時(shí)間段通常非常小。根據(jù)本發(fā)明其不超過(guò)20ms，優(yōu)選不超過(guò)10ms，更特別地不超過(guò)5ms。由于聚合物熔體從模頭排出之時(shí)的溫度通常在150至350℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選180至320℃，更特別是200至300℃，因此切割過(guò)程中聚合物熔體的溫度通常比排出溫度低不超過(guò)10至20℃。根據(jù)本發(fā)明，在第三步驟中，將在第二步中獲得的顆粒冷卻。在本文中，優(yōu)選的冷卻速率取決于聚合物的性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，冷卻速度為2至30℃/s，優(yōu)選范圍在5至20℃/s的范圍內(nèi)，更特別在8至15℃/s的范圍內(nèi)。在冷卻步驟期間，顆粒與冷卻劑的體積比通常為0.03:1至0.12:1，優(yōu)選為0.06:1至0.1:1。通常優(yōu)選第三步之后顆粒的外部溫度為100至200℃，優(yōu)選為100至150℃。該溫度通過(guò)以下方法測(cè)定：取規(guī)定量的樣品，除去粘附的冷卻劑并通過(guò)ir室測(cè)量溫度。優(yōu)選用于冷卻顆粒的冷卻劑與聚合物熔體被壓制以及被粉碎的冷卻劑相同。該方法的第三步優(yōu)選在充滿的切割室之外進(jìn)行。當(dāng)顆粒冷卻時(shí)，優(yōu)選同時(shí)將它們輸送至干燥裝置。可在整個(gè)輸送段中將熱量從冷卻介質(zhì)中除去?；蛘?，可以僅在輸送段的一部分中將熱量從冷卻介質(zhì)中除去。根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，在輸送段的第一部分中未將熱量從冷卻介質(zhì)中除去，而在第二部分中將熱量從冷卻介質(zhì)中除去。第一部分的長(zhǎng)度可最高達(dá)整個(gè)輸送段的80％，其長(zhǎng)度例如可最高達(dá)整個(gè)輸送段的長(zhǎng)度的四分之三。顆?？梢栽谟涊d于專家文獻(xiàn)中的種類的常規(guī)干燥裝置中干燥。合適的干燥裝置的實(shí)例是離心干燥器或流化床干燥器。特別優(yōu)選的干燥裝置是其中可伴隨利用在第三步之后的顆粒中存在的殘余熱量來(lái)輔助干燥過(guò)程的干燥裝置。本發(fā)明的熱塑性聚酰胺顆粒用于洗滌和清潔方法中，優(yōu)選用于清潔織物的洗滌和清潔方法中。合適的洗滌和清潔方法本身是已知的，并且記載于例如wo2007/128962、wo2010/0949959、wo2011/064581、wo2011/098815、wo2010/128337、wo2012/056252、wo2012/035342、wo2012/035343和wo2012/095677中。在一個(gè)優(yōu)選的洗滌和清潔方法中，在洗滌過(guò)程中，通過(guò)用本發(fā)明的熱塑性聚酰胺顆粒和洗滌水處理來(lái)對(duì)弄臟的織物進(jìn)行清潔，該處理在一種包括滾筒的裝置中進(jìn)行，所述滾筒具有帶孔的側(cè)壁，且其容量為5至50l每kg待清潔的織物，所述熱塑性聚酰胺顆粒以與織物的重量比在0.1:1至10:1的范圍內(nèi)使用，并且具有帶孔的側(cè)壁的滾筒以使得產(chǎn)生0.05至900g的g-力的速度旋轉(zhuǎn)。關(guān)于該方法的更加詳細(xì)的描述，特別可以參考wo2012/056252。更特別地，可以進(jìn)行該專利的權(quán)利要求1、31和35中所述的方法步驟。適于執(zhí)行該方法的裝置優(yōu)選地包括可旋轉(zhuǎn)清潔室和適于容納如上所定義的清潔顆粒的顆粒儲(chǔ)存罐。優(yōu)選地，所述裝置包括以下組件的一個(gè)或多個(gè)：i.控制器；ii.顯示器；iii.電磁閥；iv.氣動(dòng)閥。該裝置優(yōu)選地包括控制器。優(yōu)選地，控制器被配置為使得用戶可以選擇所需的清潔循環(huán)和/或期待的清潔條件，然后控制器自動(dòng)控制洗滌裝置，以便執(zhí)行所需的循環(huán)和/或達(dá)到期待的清潔條件。控制器優(yōu)選為電子控制器。該裝置優(yōu)選包括顯示器。顯示器優(yōu)選為電子顯示器。合適的顯示器的實(shí)例包括結(jié)合了液晶和發(fā)光二極管顯示器的顯示器。優(yōu)選地，顯示器顯示包括例如用戶在控制器上選擇的清潔循環(huán)和/或清潔條件在內(nèi)的信息。優(yōu)選地，該裝置包括控制器和顯示器。該裝置可以包括一個(gè)或多個(gè)電磁閥和/或一個(gè)或多個(gè)氣動(dòng)閥。這些閥例如可以控制清潔液體介質(zhì)進(jìn)入裝置、裝置中的臟液體介質(zhì)的排出和/或?qū)⑶鍧嵔M合物(例如洗滌劑)中的任選的組分引入至底物。本發(fā)明通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)行示例說(shuō)明。實(shí)施例1原料：·b40是購(gòu)自basfse的聚酰胺(pa6)。其粘度值為250ml/g。ultramidc33是購(gòu)自basfse的聚酰胺(pa6.66)。其粘度值為195ml/g。·ultramidb27是購(gòu)自basfse的聚酰胺(pa6)。其粘度值為150ml/g?！lancn是購(gòu)自sachtleben的一種硫酸鋇。在所列實(shí)施例中，硫酸鋇用于增加密度。所使用的blancn的總密度為4.5g/ml；粒度的d50值為5.8μm?！150是購(gòu)自sibelco的一種硫酸鋇。在所列實(shí)施例中，硫酸鋇用于增加密度。粒度的d50值為13.3μm。·b40/10是購(gòu)自sibelco的一種硫酸鋇。在所列實(shí)施例中，硫酸鋇用于增加密度。粒度的d50值為15.7μm。粘度值根據(jù)diniso307在96％硫酸中測(cè)定。baso4填料的粒度分布已經(jīng)通過(guò)激光衍射法(fraunhofer衍射)使用malvern的mastersizer3000進(jìn)行了分析。將樣品分散在蒸餾水中，用超聲波源處理30秒。表1：d10[μm]d50[μm]d90[μm]d97[μm]跨度blancfixen1.75.813.219.01.98portaryteb40/108.815.826.532.21.12portaryted1502.013.365.9149.04.80復(fù)合：用下面所列的添加劑在雙螺桿擠出機(jī)中在270-340℃的熔化溫度下將聚丙烯酰胺擠出。通過(guò)具有重量計(jì)量天平的側(cè)進(jìn)料口來(lái)計(jì)量加入添加劑。雙螺桿擠出機(jī)之后是水下造粒，其如wo2004/080679實(shí)施例1中所述進(jìn)行。顆粒形狀和特性見表于2。表2:測(cè)量：對(duì)整個(gè)聚合物顆粒形狀進(jìn)行視覺(jué)評(píng)價(jià)：優(yōu)：整個(gè)形狀為橢圓體，縱橫比<1.2好：整個(gè)形狀接近圓柱體，縱橫比>1.2使用游標(biāo)卡尺測(cè)定聚合物顆粒的尺寸。在30個(gè)顆粒上重復(fù)測(cè)量，得到關(guān)于粒度分布和縱橫比的統(tǒng)計(jì)信息。顆粒的密度根據(jù)diniso1183-1:2012使用比重瓶評(píng)價(jià)。由參考例1和實(shí)施例1至5明顯可見，通過(guò)摻入重質(zhì)填料baso4使得密度增加。根據(jù)表2中給出的數(shù)據(jù)，可以得出，具有如在涂料中所通常使用的窄粒度分布的細(xì)的特定填料，例如blancfixen(d50為5.8μm且具有窄粒度分布)，導(dǎo)致了較不利的加工條件，特別是當(dāng)以高加載(高于50重量％)給劑時(shí)。這在強(qiáng)烈的過(guò)程波動(dòng)(如熔體壓力的變化)中特別明顯。因此，這些制劑不適合得到圓的/橢圓的顆粒，特別是在加載水平>50％時(shí)。從表中可以看出的，隨著加載高于50重量％，顆粒形式從圓形變?yōu)閳A柱形，其不再適用于洗滌過(guò)程，因?yàn)轭w粒和洗滌品通過(guò)帶孔的滾筒的分離受到阻礙。尤其對(duì)于縱橫比>1.2，可以觀察到這一點(diǎn)。這些困難無(wú)法通過(guò)改變過(guò)程參數(shù)來(lái)克服。使用高加載水平的portaryteb40/10可以觀察到類似的過(guò)程特征。與這些結(jié)果相反，portaryted150即使在非常高的加載水平(>60重量％)下也產(chǎn)生了完全不同的加工特征，其易于給劑并使得可以以熔體壓力有限波動(dòng)進(jìn)行加工。這使得可以進(jìn)行非常高的填料加載，同時(shí)保持輪廓鮮明且恒定的橢圓顆粒形狀，具有非常窄的粒度分布以及低且恒定的縱橫比。高密度顆粒的應(yīng)用使得在洗滌循環(huán)之后珠粒從衣物中的分離得到改進(jìn)。2清潔2.1清潔實(shí)施例和方法選擇如上文部分1中所制備的以下清潔顆粒進(jìn)行清潔實(shí)驗(yàn)：比較參考例1和實(shí)施例8。對(duì)于每種清潔顆粒，使用如pct專利公開wo2011/098815中所述的xeros洗滌裝置以推薦的25kg的干衣物負(fù)載進(jìn)行三次清潔實(shí)驗(yàn)。洗滌循環(huán)使用20kgs的棉質(zhì)平展壓載物(cottonflatwareballast)進(jìn)行。洗滌循環(huán)在20℃溫度下運(yùn)行60分鐘或在40℃溫度下運(yùn)行70分鐘，并且使用250gms由xerosltd提供的pack1清潔劑。在所有情況下都使用69m2表面積的清潔顆粒。液體介質(zhì)是水。在洗滌循環(huán)中清潔顆粒通過(guò)清潔裝置再循環(huán)——20℃溫度的洗滌循環(huán)進(jìn)行10分鐘，40℃溫度的洗滌循環(huán)進(jìn)行15分鐘。在每個(gè)清潔循環(huán)之后，漂洗洗滌負(fù)載物，并且洗滌裝置進(jìn)行30分鐘的分離循環(huán)。為了測(cè)試清潔性能，在三次清潔實(shí)驗(yàn)中每一次都對(duì)每種類型的清潔顆粒使用從wfktestgewebegmbh獲得的5xwfk(refnopcms-5505-05x05)污漬測(cè)試片。在清洗之前和之后使用分光光度計(jì)測(cè)量每個(gè)污漬的l*、a*、b*值。對(duì)于每種類型的清潔顆粒，平均δe值根據(jù)cie76計(jì)算。2.2清潔結(jié)果表3：清潔結(jié)果可以看出，當(dāng)使用實(shí)施例8而不是比較參考例1的清潔顆粒進(jìn)行本發(fā)明的方法時(shí)，清潔結(jié)果是優(yōu)異的。3分離3.1分離實(shí)施例和方法選擇如上文部分1中所制備的以下清潔顆粒進(jìn)行分離實(shí)驗(yàn)：比較參考例1、參考例2和實(shí)施例8。對(duì)于每種清潔顆粒，使用如pct專利公開wo2011/098815中所述的xeros洗滌裝置以推薦的25kg的干衣物負(fù)載重復(fù)五次分離實(shí)驗(yàn)。洗滌循環(huán)使用20kgs的包括長(zhǎng)袖襯衫在內(nèi)的壓載物進(jìn)行，每個(gè)長(zhǎng)袖襯衫在前面具有單個(gè)口袋。洗滌循環(huán)在20℃溫度下運(yùn)行60分鐘，并且使用100gms由xerosltd獲得的pack1清潔劑。在所有情況下都使用69m2表面積的清潔顆粒。液體介質(zhì)是水。在洗滌循環(huán)中清潔顆粒通過(guò)清潔裝置再循環(huán)總共10分鐘。在每種情況下，漂洗洗滌負(fù)載物，并且分離循環(huán)運(yùn)行30分鐘。在分離循環(huán)結(jié)束后，取出每一件壓載物并將任何殘留的(未分離的)清潔顆粒抖落到大容器中。一旦抖落完所有的壓載物以除去所有清潔顆粒，即對(duì)清潔顆粒進(jìn)行干燥然后計(jì)數(shù)。對(duì)使用每種類型清潔顆粒的全部5次洗滌實(shí)驗(yàn)，計(jì)數(shù)未分離顆粒的平均數(shù)目。結(jié)果記載在表4中。表4：分離結(jié)果清潔顆粒未分離的顆粒的平均數(shù)比較參考例1604.0實(shí)施例2442.6實(shí)施例8249.2可以看出，使用本發(fā)明的方法的實(shí)施例2和8中的清潔顆粒的分離結(jié)果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于由比較參考例1中的清潔顆粒獲得的分離結(jié)果。這是非常期望的，因?yàn)榻K端用戶有少得多的未分離的清潔顆粒要從最終洗滌物中除去。在本申請(qǐng)的說(shuō)明書和權(quán)利要求書的全文中，詞語(yǔ)“包括”和“包含”及其變形意為“包括但不限于”，并且其并非意圖(并且不)排除其他部分、添加劑、組分、整數(shù)或步驟。在本申請(qǐng)的說(shuō)明書和權(quán)利要求書的全文中，除非上下文另有規(guī)定，否則單數(shù)涵蓋復(fù)數(shù)。特別地，除非上下文另有規(guī)定，否則在使用不定冠詞時(shí)，本說(shuō)明書應(yīng)被理解為涵蓋復(fù)數(shù)和單數(shù)。結(jié)合本發(fā)明的某一具體方面、實(shí)施方案或?qū)嵤├枋龅奶卣?、整?shù)、特性、化合物、化學(xué)部分或基團(tuán)應(yīng)被理解為適用于本文所述的任何其它方面、實(shí)施方案或?qū)嵤├桥c其不相容。本說(shuō)明書(包括任何所附的權(quán)利要求、摘要和附圖)中公開的所有特征和/或所公開的任何方法或過(guò)程的所有步驟均可以任何組合相結(jié)合，但這些特征和/或步驟中的至少某些相互排斥的組合除外。本發(fā)明不限于任何前述實(shí)施方案的細(xì)節(jié)。本發(fā)明可延伸至本說(shuō)明書(包括任何所附的權(quán)利要求、摘要和附圖)中所公開特征的任何新的特征或任何新的組合，或者可延伸至所公開的任意方法或過(guò)程的步驟的任何新的步驟或任何新的組合。讀者應(yīng)注意，所有與本說(shuō)明書同時(shí)或在本說(shuō)明書之前提交的與本申請(qǐng)相關(guān)的并與本說(shuō)明書一起供公眾查閱的所有論文和文件，并且所有這些論文和文件的內(nèi)容均通過(guò)引用的方式納入本文中。當(dāng)前第1頁(yè)12