本發(fā)明涉及一種絡(luò)合物，尤其涉及一種用于oled材料的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物。

背景技術(shù)：

有機(jī)電致發(fā)光二極管(oleds)，作為一種全新的顯示技術(shù)，與現(xiàn)有顯示技術(shù)相比，在各方面性能上表現(xiàn)出無以倫比的優(yōu)勢(shì)，如具有全固態(tài)、自主發(fā)光、高亮度、高分辨率、寬視角(170度以上)、響應(yīng)速度快、厚度薄、體積小、重量輕、可使用柔性基板、低電壓直流驅(qū)動(dòng)(3-10v)、功耗低、工作溫度范圍寬等，這使得它的應(yīng)用市場(chǎng)十分廣泛，包括照明系統(tǒng)、通訊系統(tǒng)、車載顯示、便攜式電子設(shè)備、高清晰度顯示，甚至是軍事領(lǐng)域。

最簡(jiǎn)單的有機(jī)發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)為單層夾心式，主要由陽(yáng)極、陰極、有機(jī)發(fā)光層組成。為了提高電荷傳輸效率，保持電子和空穴的注入平衡，一些多層結(jié)構(gòu)的器件相繼被開發(fā)出來。有機(jī)薄膜電致發(fā)光是注入型發(fā)光器件，電子和空穴分別從陰極和陽(yáng)極注入到發(fā)光層中，并在發(fā)光材料上復(fù)合形成激子，然后通過輻躍遷，發(fā)出可見光。

用于oled中的發(fā)光材料可分為兩類，一類是熒光材料，一類是磷光材料。當(dāng)電子和空穴在有機(jī)分子中再結(jié)合后，會(huì)因?yàn)殡娮幼孕龑?duì)稱方式的不同，產(chǎn)生兩種激發(fā)態(tài)的形式，一種為單重態(tài)約占25％，一種為三重態(tài)75％。一般認(rèn)為，熒光材料通常為有機(jī)小分子材料的內(nèi)部量子效率的極限為25％。而磷光材料由于重原子效應(yīng)導(dǎo)致的自旋軌道耦合作用，可以利用75％的三重態(tài)激子的能量，所以毫無疑問地可以大大提高發(fā)光效率。目前來看，與熒光材料相比，磷光材料不僅起步較晚，且具有熱穩(wěn)定性差、發(fā)光效率低、壽命短、色飽和度低等問題，至今是一個(gè)極具挑戰(zhàn)的難題。因此，提供一種可以克服上述缺陷的磷光材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟待解決的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服上述缺陷，本發(fā)明提供了一種用于oled材料的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物，其作為客體材料應(yīng)用于發(fā)光材料中，具體熱穩(wěn)定性好、發(fā)光效率高、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，進(jìn)一步地，其具有應(yīng)用于amoled產(chǎn)業(yè)的可能。

本發(fā)明的技術(shù)方案包括一種用于oled材料的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)為通式(i)所示：

其中，r1-r8分別獨(dú)立地選自氫、烷基、雜烷基、芳基或雜芳基；

x1選自c、n、o，x2選自c、n。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，優(yōu)選地，x1選自o和/或x2選自n。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物是oncn四齒配體pt絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)為通式(ii)所示：

其中，a1選自o、s、se、c、si、n；

r9為碳原子數(shù)小于60的取代基。

進(jìn)一步地，在本發(fā)明的實(shí)施例中，a1為c或n，a1上連接的r9是碳原子數(shù)小于60的取代基，尤其特別優(yōu)選是碳原子數(shù)小于30的取代基，尤其特別優(yōu)選具有鄰位取代的具有一定空間位阻的取代基。

進(jìn)一步地，在本發(fā)明的實(shí)施例中，其中r1、r2各自獨(dú)立選自碳原子數(shù)小于60的烷基、雜烷基、環(huán)烷基，芳基或雜芳基，尤其特別優(yōu)選是碳原子數(shù)小于30的烷基、雜烷基、環(huán)烷基，芳基或雜芳基；r1、r2可以相同，也可以不同，優(yōu)選r1和r2為相同取代基；優(yōu)選地，r1和r2獨(dú)立地選自具有一定空間位阻的取代基，尤其特別優(yōu)選為環(huán)烷基。

進(jìn)一步地，r5和r6優(yōu)選為少于四個(gè)碳原子的供電子的烷基鏈，尤其特別優(yōu)選為甲基。

進(jìn)一步地，r4和r7優(yōu)選為少于10個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤其特別優(yōu)選為具有鄰位取代的具有一定空間位阻的取代基。

進(jìn)一步地，r3和r8優(yōu)選為少于四個(gè)碳原子的供電子的烷基鏈或者為h。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)式優(yōu)選自如下結(jié)構(gòu)：

本發(fā)明的技術(shù)方案還包括一種含有上述所述的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物的oled材料。

本發(fā)明的技術(shù)方案還包括一種含有上述所述的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物的oled器件。

本發(fā)明提供的所述用于oled材料的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物，可以作為客體材料應(yīng)用于發(fā)光材料中，具體熱穩(wěn)定性好、發(fā)光效率高、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，進(jìn)一步地，其還可以應(yīng)用于amoled產(chǎn)業(yè)。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種用于oled材料的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)為通式(i)所示：

其中，r1-r8分別獨(dú)立地選自氫、烷基、雜烷基、芳基或雜芳基；

x1選自c、n、o，x2選自c、n。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，優(yōu)選地，x1選自o和/或x2選自n。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物是oncn四齒配體pt絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)為通式(ii)所示：

其中，a1選自o、s、se、c、si、n；

r9為碳原子數(shù)小于60的取代基。

進(jìn)一步地，在本發(fā)明的實(shí)施例中，a1為c或n，a1上連接的r9是碳原子數(shù)小于60的取代基，尤其特別優(yōu)選是碳原子數(shù)小于30的取代基，尤其特別優(yōu)選具有鄰位取代的具有一定空間位阻的取代基。

進(jìn)一步地，在本發(fā)明的實(shí)施例中，其中r1、r2各自獨(dú)立選自碳原子數(shù)小于60的烷基、雜烷基、環(huán)烷基，芳基或雜芳基，尤其特別優(yōu)選是碳原子數(shù)小于30的烷基、雜烷基、環(huán)烷基，芳基或雜芳基；r1、r2可以相同，也可以不同，優(yōu)選r1和r2為相同取代基；優(yōu)選地，r1和r2獨(dú)立地選自具有一定空間位阻的取 代基，尤其特別優(yōu)選為環(huán)烷基。

進(jìn)一步地，r5和r6優(yōu)選為少于四個(gè)碳原子的供電子的烷基鏈，尤其特別優(yōu)選為甲基。

進(jìn)一步地，r4和r7優(yōu)選為少于10個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤其特別優(yōu)選為具有鄰位取代的具有一定空間位阻的取代基。

進(jìn)一步地，r3和r8優(yōu)先選用少于四個(gè)碳原子的供電子的烷基鏈或者為h。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)式優(yōu)選自如下結(jié)構(gòu)：

本發(fā)明還提供了一種含有上述所述的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物的oled材料。

本發(fā)明還提供了一種含有上述所述的以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物的oled器件。

以下列舉具體實(shí)施例，以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步解釋和說明。

實(shí)施例1

以下制備方法中涉及到的原材料、酸堿催化劑及溶劑均購(gòu)自于百靈威科技、sigma等本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的供應(yīng)商。

1、中間體的制備方法

(1)合成路線：

(2)制備步驟：

(2-a)化合物1-2的制備：

向一個(gè)3l圓底燒瓶中于氮?dú)獗Ｗo(hù)作用下裝入化合物1-1(2,n-dimethoxy-n-methyl-benzamide)(78g，0.4mol，1.0eq)，并加入無水dcm(2000ml)，于室溫下加入nbs粉末(178g，1mol，2.5eq)。完畢后，混合物于30℃攪拌16hrs。將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯，然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用飽和碳酸氫納水溶液洗滌3次(600ml)，水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:6)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物1-2(119.56g，收率85.16％)。

result:yield:85.16％；ms：m/z＝353.9.2(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):7.95(s,1h),7.74(s,1h),3.73(s,3h),3.39(s,3h), 2.74(s,3h).anal.calcdforc10h11br2no3:c,34.02；h,3.14；n,3.97.found:c,34.01；h,3.13；n,3.97.

(2-b)化合物1-3的制備：

向一個(gè)配備冷凝管、溫度計(jì)以及恒壓滴液漏斗的3l圓底燒瓶中于氮?dú)獗Ｗo(hù)作用下裝入化合物1-2(35.1g，0.1mol，1.0eq)，并加入無水thf(500ml)，于室溫下慢慢滴加meli(1.0mol/lin2-methyltetrahydrofuran)(360ml，0.36mol，3.6eq)，滴加完畢后，混合物于50℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌16hrs。將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:5)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物1-3(15.5g，收率87.08％)。

result:yield:87.08％；ms:m/z＝179.1(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):7.36(s,1h),6.90(s,1h),3.73(s,3h),2.55(s,3h),2.38(s,6h).anal.calcdforc11h14o2:c,74.13；h,7.92.found:c,74.12；h,7.93.

(2-c)化合物1-5的制備：

第一步：向一個(gè)配備冷凝管、溫度計(jì)以及恒壓滴液漏斗的3l圓底燒瓶中于氮?dú)獗Ｗo(hù)作用下裝入化合物1-2(35.1g，0.1mol，1.0eq)、異丙基硼酸(10.56g，0.12mol，1.2eq)、pd(dppf)cl2(2.5g，0.003mol，0.03eq)、cs2co3(97.5g，0.3mol，3.0eq)，并向混合物中加入甲苯(1l)完畢后，反應(yīng)液于110℃下反應(yīng)16hrs后再冷卻至室溫。將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:4)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物1-4(26.5g，收率83.86％)。

result:yield:83.86％.ms:m/z＝316.1(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):7.65(s,1h),7.44(s,1h),3.73(s,3h),3.39(s,3h),3.12(m,1h),2.74(s,3h),1.29(d,6h).

第二步：向一個(gè)配備冷凝管、溫度計(jì)以及恒壓滴液漏斗的3l圓底燒瓶中于氮?dú)獗Ｗo(hù)作用下裝入化合物1-4(31.5g，0.1mol，1.0eq)，并加入無水thf(500ml)，于室溫下慢慢滴加meli(1.0mol/lin2-methyltetrahydrofuran)(240ml，0.24mol，2.4eq),滴加完畢后，混合物于50℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌16hrs。將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:5)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物1-5(15.5g，收率87.08％)。

result:yield:87.08％.ms:m/z＝207.1(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):7.43(s,1h),7.01(s,1h),3.73(s,3h),3.12(m,1h),2.55(s,3h),2.35(s,3h),1.29(d,6h).anal.calcdforc13h18o2:c,75.69；h,8.80；found:c,75.67；h,8.82.

(2-d)化合物1-7的制備：

第一步：向一個(gè)配備冷凝管、溫度計(jì)以及恒壓滴液漏斗的3l圓底燒瓶中于氮?dú)獗Ｗo(hù)作用下裝入化合物1-2(35.1g，0.1mol，1.0eq)、2-甲基苯硼酸(16.32g，0.12mol，1.2eq)、pd(dppf)cl2(2.5g，0.003mol，0.03eq)、cs2co3(97.5g，0.3mol，3.0eq)，并向混合物中加入甲苯(1l)完畢后，反應(yīng)液于110℃下反應(yīng)16hrs后再冷卻至室溫。將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:4)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物1-6(30.2g，收率83.20％)。

result:yield:83.20％.ms:m/z＝364.1(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):8.01(s,1h),7.78(s,1h),7.10-7.36(m,4h),3.73(s,3h),3.39(s,3h),2.74(s,3h),2.35(s,3h).

第二步：向一個(gè)配備冷凝管、溫度計(jì)以及恒壓滴液漏斗的3l圓底燒瓶中于氮?dú)獗Ｗo(hù)作用下裝入化合物1-6(36.3g，0.1mol，1.0eq)，并加入無水thf(500ml)，于室溫下慢慢滴加meli(1.0mol/lin2-methyltetrahydrofuran)(240ml， 0.24mol，2.4eq),滴加完畢后，混合物于50℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌16hrs。將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:5)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物1-7(22.3g，收率87.76％)。

result:yield:87.76％.ms:m/z＝255.1(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):7.78(s,1h),7.36(s,1h),7.10-7.36(m,4h),3.73(s,3h),2.55(s,3h),2.35(s,3h),2.32(s,3h).anal.calcdforc17h18o2:c,80.28；h,7.13；.found:c,80.27；h,7.14.

2、所述以雜氮芴為基礎(chǔ)單元的四齒配體pt絡(luò)合物的制備方法

(1)合成路線：

(2)制備步驟：

第一步：向干燥的、氮?dú)獯迪吹脽恐醒b入化合物2-1(26.5g,0.1mol,1.0eq)、化合物1-3(17.8g,0.1mol,1.0eq)、叔丁醇鉀(13.4g,0.12mol,1.2eq)、無水thf(450ml)。將該混合物于50℃攪拌16hrs。加入過量的乙酸銨、乙酸。使該混合物回流16hrs。冷卻到室溫后，將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:5)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物第一中間體。

向干燥的、氮?dú)獯迪吹脽恐醒b入第一中間體1-3(37.9g,0.1mol,1.0eq)、化合物2-2(71.3g,0.22mol,2.2eq)、叔丁醇鉀(24.6g,0.22mol,2.2eq)、無水thf(250ml)。將該混合物于氮?dú)獗Ｗo(hù)下，50℃攪拌16hrs。冷卻到室溫后，將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml去離子水以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:6)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物2-3(35.4g，收率79.02％)。

result:yield:79.02％.ms:m/z＝448.2(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):8.08(s,1h),7.10-7.50(m,5h),6.77(s,1h),3.73(s,3h),2.35(s,6h),2.02-2.10(m,4h),1.42-1.48(m,6h).anal.calcdforc26h26brno:c,69.64；h,5.84；n,3.12；found:c,69.63；h,5.85；n,3.12.

第二步：向干燥的、氮?dú)獯迪吹脽恐醒b入化合物2-3(44.7g，0.1mol，1.0eq)、鄰甲基苯胺(12.84g，0.12mol，1.2eq)和cs2co3(97.5g，0.3mol，3.0eq)、pd(oac)2(0.672g，3mmol，0.03eq)、2-二環(huán)己基磷-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯(ru-phos，2.8g，6mmol，0.06eq)裝入一個(gè)2l的圓底燒瓶中，加入1000ml無水二氧六環(huán)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下110℃攪拌回流16小時(shí)。隨后冷卻至室溫，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行真空濃縮以去除有機(jī)溶劑并得到粗產(chǎn)物，以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:4)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物2-4(33.5g，收率：70.67％)。

第三步：向干燥的、氮?dú)獯迪吹脽恐醒b入化合物2-4(47.4g，0.1mol，1.0eq)、4，6-二甲基-2-溴吡啶(22.2g，0.12mol，1.2eq)和cs2co3(97.5g，0.3mol，3.0eq)、pd(oac)2(0.672g，3mmol，0.03eq)、2-二環(huán)己基磷-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯(ru-phos，2.8g，6mmol，0.06eq)裝入一個(gè)2l的圓底燒瓶中，加入1000ml無水二氧六環(huán)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下110℃攪拌回流16小時(shí)。隨后冷卻至室溫，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行真空濃縮以去除有機(jī)溶劑并得到粗產(chǎn)物，以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:4)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物2-5(35.6g，收率：61.49％)。

第四步：向干燥的、氮?dú)獯迪吹脽恐醒b入化合物2-5(57.9g，0.1mol，1.0eq)、tmsi(24g，0.12mol，1.2eq)和nai(18g，0.12mol，1.2eq)裝入一個(gè)1l的圓底燒瓶中，加入500ml無水乙腈，氮?dú)獗Ｗo(hù)下90℃攪拌回流16小時(shí)。冷卻到室溫后，將反應(yīng)液旋干，向殘?jiān)屑尤?00ml飽和氯化銨水溶液以及600ml乙酸乙酯然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:3)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物2-6(55g，收率97.35％)。

result:yield:97.35％.ms:m/z＝566.4(m+h+)；1hnmr(400m,d-cdcl3):6.99-7.50(m,6h),6.34-6.90(m,7h),2.55(s,3h),2.39(s,3h),2.37(s,3h),2.35(s,3h),2.32(s,3h),2.02-2.10(m,4h),1.42-1.48(m,6h).anal.calcdforc39h39n3o:c,82.80；h,6.95；n,7.43；found:c,82.80；h,6.96；n,7.42.

第五步：向圓底燒瓶中裝入化合物2-6(3.392g，0.006mol，1.2eq)、k2ptcl4(2.064g，0.005mol，1.0eq)和冰醋酸(850ml)與氯仿(30ml)的混合物。將該混合物在氬氣保護(hù)下，120℃攪拌回流16hrs。冷卻到室溫后，向反應(yīng)液中加入600ml去離子水以及600ml二氯甲烷然后于30℃下攪拌30mins。有機(jī)相和水相分層，同時(shí)有機(jī)相依次用水洗滌3次(600ml)，飽和食鹽水洗滌3次(600ml)。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾旋干。殘留物以乙酸乙酯/石油醚(體積比為1:6)為流動(dòng)相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，在50℃下真空干燥后得到化合物cpd-1(3.23g，收率85.13％)。

result:yield:85.13％.ms:m/z＝759.3(m+h+)； 1hnmr(400m,d-cdcl3):6.71-7.15(m,6h),6.02-6.60(m,7h),2.10(s,3h),1.86(s,3h),1.84(s,3h),1.56(s,3h),1.32(s,3h),1.18-1.52(m,4h),0.89-1.08(m,6h).anal.calcdforc39h37n3opt:c,61.73；h,4.91；n,5.54；found:c,61.73；h,4.92；n,5.55。

實(shí)施例2-9

同樣地，通過對(duì)應(yīng)的原材料，按照化合物2-6的合成方法得到的。

同樣地，cpd2、3、4、5、6、7、8、9都是通過對(duì)應(yīng)的原材料，按照cpd1的合成方法得到的。

應(yīng)用實(shí)施例

器件的制備：將25mm*75mm*1.1mm厚的帶ito透明電極的玻璃基板在異丙醇中進(jìn)行5分鐘超聲洗滌后，進(jìn)行30分鐘臭氧洗滌。ito的膜厚設(shè)定為100nm。將洗滌后的帶透明電極線的玻璃基板安裝到真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先在有透明電極線一側(cè)的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍化合物hatcn，形成膜厚為10nm的化合物hatcn膜，該層膜用作空穴注入層，此外，還有平面化ito的功能。緊接著蒸鍍hil2在hatcn上形成膜厚為125nm作為空穴注入材料，蒸鍍完hil2后緊接著在上面蒸鍍htm形成25nm的膜厚，作為空穴傳輸材料。在htm膜上共蒸鍍host及摻雜化合物(comparativecpd、cpd1-9)，形成膜厚為25nm的發(fā)光層，摻雜劑材料濃度為10％。在該發(fā)光層上蒸鍍作為電子傳輸材料的etl，形成膜厚為20nm的電子傳輸層。在電子傳輸層上蒸鍍lif，形成膜厚為1nm的lif層。在lif上蒸鍍金屬al，形成膜厚為80nm的金屬陰極。其以簡(jiǎn)式表示為：ito(100nm)/hatcn(10nm)/hil2(125nm)/htm(25nm)/eml(host:dopant＝96:4,25nm)/etl(20nm)/lif(1nm)/al(80nm)。

其中，

檢測(cè)結(jié)果：

以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。