本發(fā)明涉及氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物及其催化劑脫除方法和制備方法。

背景技術(shù)：

氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物通過將橡膠段中的不飽和雙鍵的氫化飽和，除保持了聚苯乙烯-共軛二烯共聚物的熱塑性和高彈性外，還具有比聚苯乙烯-共軛二烯共聚物更好的耐熱、抗氧、抗臭氧、耐紫外線降解等的能力，而且耐酸堿性、耐磨性及柔韌性也得到了提高，應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大，價(jià)值遠(yuǎn)高于普通聚苯乙烯-共軛二烯共聚物，屬第二代熱塑性彈性體。

聚苯乙烯-共軛二烯共聚物的加氫催化劑分為兩大類，即非均相和均相。非均相催化劑用于聚苯乙烯-共軛二烯共聚物加氫時(shí)需高溫、高壓、高催化劑用量，且加氫選擇性較差。而均相催化劑包括茂金屬及鎳、鈷系等，其催化劑用量少、反應(yīng)條件溫和、加氫選擇性好，代表了該技術(shù)的發(fā)展方向。均相催化劑中鎳系催化劑雖然活性相對茂金屬較低，但合成簡單、價(jià)格便宜、原料易得，適合于聚苯乙烯-共軛二烯共聚物的加氫特別是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(sbs)加氫和苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(sis)的加氫，其中，在已工業(yè)化的氫化sbs中鎳系催化劑使用率超過50％，氫化sis中均采用鎳系催化劑，說明采用鎳系加氫催化劑仍具有旺盛的生命力。

鎳系加氫催化劑由有機(jī)酸鎳及烷基金屬化合物反應(yīng)制得，加氫后這些金屬離子存在于產(chǎn)品中，不但使產(chǎn)品外觀受到影響，而且在熱、氧、紫外光作用下能加速聚合物降解、老化，因此必須將其從產(chǎn)品中脫除，一般要 求產(chǎn)品中鎳含量小于10ppm才不影響其性能。由此可見，氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物中鎳含量是氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物產(chǎn)品極為重要的控制指標(biāo)，要求越低越好。因此，脫鎳是氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物工業(yè)生產(chǎn)中的重要過程。

鎳系加氫催化劑的脫除方法大致分為三類：檸檬酸水溶液萃取法、沉淀法和鈍化法。檸檬酸水溶液萃取法就是向加氫聚合物溶液中加入檸檬酸水溶液作為萃取劑，使其與聚合物溶液中的金屬離子反應(yīng)生成溶于檸檬酸水溶液而不溶于有機(jī)相的物質(zhì)，通過檸檬酸水溶液膠相分離除去金屬離子；沉淀法就是向加氫聚合物溶液中加入沉淀劑，使之與加氫催化劑反應(yīng)生成沉淀，通過靜置、過濾或離心分離等方法將金屬離子除去；鈍化法就是向聚合物溶液中加入能與金屬離子反應(yīng)生成惰性物質(zhì)的方法，該物質(zhì)不影響產(chǎn)品性能，且能起抗紫外性輻射的作用，從而不必將其從產(chǎn)品中分離，但生成的化合物帶有較深顏色。

其中，由于檸檬酸帶有羧基和羥基，使得其可進(jìn)入有機(jī)相與鎳等金屬離子形成較穩(wěn)定的螯合物(可溶于水)，從而可以通過水相和膠相分離除去有機(jī)相中的鎳等金屬離子。基于此，檸檬酸水溶液萃取法是目前氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物的工業(yè)生產(chǎn)中普遍采用的方法。然而，現(xiàn)有的檸檬酸水溶液萃取法并不能使得氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物的產(chǎn)品中鎳含量降至較低水平。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有的氫化聚苯乙烯-共軛二烯共聚物的催化劑脫除方法復(fù)雜且難以將鎳系加氫催化劑中的鎳含量降至較低水平的缺陷，提供了一種操作簡單且能夠?qū)㈡嚭拷抵凛^低水平的含鎳系加氫催化劑的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的催化劑脫除方法，以及氫化苯乙烯-共軛二 烯烴共聚物及其制備方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含鎳系加氫催化劑的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的催化劑脫除方法，該方法包括：在攪拌條件下，將氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑通過噴射的方式進(jìn)行接觸，在所述接觸的瞬間使得所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的噴射線速度的比為1：8-100，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的體積流量比為1：2-10。

本發(fā)明還提供了一種氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的制備方法，該方法包括：在鎳系加氫催化劑存在下，將苯乙烯-共軛二烯烴共聚物與氫氣進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液，該方法還包括將所得的所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液采用上述催化劑脫除方法進(jìn)行催化劑脫除。

本發(fā)明還提供了由上述制備方法制得的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物。

通過采用本發(fā)明的催化劑脫除方法，能夠簡單地實(shí)現(xiàn)對氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的鎳含量的降低，從而能夠制得鎳含量處于較低水平的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物。本發(fā)明的鎳系加氫催化劑脫除過程簡單、高效，可以應(yīng)用于模試、中試及工業(yè)化規(guī)模的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物催化劑連續(xù)脫除過程。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限 制。在附圖中：

圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的攪拌裝置的示意圖。

圖2是根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的噴管的剖面圖。

附圖標(biāo)記說明

1—罐體；2—噴管；21—內(nèi)噴管；22—外噴管；3—攪拌槳

具體實(shí)施方式

以下對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

在本發(fā)明中，所述噴射線速度也指沿著流體流動(dòng)方向的線速度，具體指單位之間內(nèi)流體流過的距離，其單位例如為m/min，本發(fā)明的所述噴射線速度比是指氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑沿流動(dòng)方向的線速度之比。所述體積流量是指單位之間內(nèi)流體流過體積量，其單位例如為l/min，本發(fā)明的體積流量比是指氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的體積流量之比。

本發(fā)明提供一種含鎳系加氫催化劑的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的催化劑脫除方法，該方法包括：在攪拌條件下，將氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑通過噴射的方式進(jìn)行接觸，在所述接觸的瞬間使得所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的噴射線速度的比為1：8-100，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的體積流量比為1：2-10。

在本發(fā)明中，所述鎳系加氫催化劑是指適合于苯乙烯-共軛二烯烴共聚物催化加氫的以鎳為金屬活性組分的含鎳加氫催化劑，通常地，所述鎳系加氫催化劑可以為含鎳化合物，也可以是以含鎳化合物為主催化劑并配合 有其他助催化劑的復(fù)合型催化劑，所述含鎳化合物例如可以為環(huán)烷酸鎳、2-乙基己酸鎳和乙酰丙酮鎳中的一種或多種，所述助催化劑例如可以為甲基鋁、乙基鋁和丁基鋁中的一種或多種。所述鎳系加氫催化劑的具體組成以及制備方法為本領(lǐng)域常規(guī)的選擇，在此不再贅述。

優(yōu)選情況下，所述鎳系加氫催化劑含有環(huán)烷酸鎳、2-乙基己酸鎳和乙酰丙酮鎳中的一種或多種。本發(fā)明對所述鎳系加氫催化劑含有的上述含鎳化合物的量并沒有特別的限定，可以根據(jù)具體的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液進(jìn)行選擇，例如所述鎳系加氫催化劑中含有的上述含鎳化合物的量為10-100重量％，20-100重量％，30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％等。

在本發(fā)明中，對所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中含有的鎳系加氫催化劑并沒有特別的限定，這主要取決于所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的制備過程。但是，本發(fā)明的方法對含有一定范圍內(nèi)的鎳系加氫催化劑的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的催化劑脫除特別適用，優(yōu)選地，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的干膠中的鎳元素的含量為150-500ppm，更優(yōu)選為150-250ppm。這里的鎳元素的含量是指將所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的干膠取出后測得的鎳元素的重量占取出的干膠總重量的百萬分之比。在滿足這樣的干膠鎳元素的含量的基礎(chǔ)上，更優(yōu)選地，在所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中，鎳元素的含量為5-25ppm。這里的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中的鎳元素的含量是指所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中的總的鎳元素的重量占所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的總重量的百萬分之比。

為了加強(qiáng)本發(fā)明的催化劑脫除方法對氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中的鎳的脫除，本發(fā)明的催化劑脫除方法特別適用于干膠含量為2-15重量％，優(yōu)選為2-9重量％，更優(yōu)選為2-5重量％的所述氫化苯乙烯-共軛二烯 烴共聚物膠液的處理。所述干膠含量是指氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中的聚合物的干重占所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的重量百分比。當(dāng)所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的干膠含量未達(dá)到上述范圍內(nèi)時(shí)，可以采用所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液中含有的有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋以降低過高的干膠含量或者進(jìn)行濃縮以提高較低的干膠含量。作為這樣的有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括但不限于己烷、環(huán)己烷、庚烷和甲苯中的一種或多種。

根據(jù)本發(fā)明，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液可以為苯乙烯-丁二烯共聚物的氫化產(chǎn)物的膠液(即氫化苯乙烯-丁二烯共聚物膠液)或苯乙烯-異戊二烯共聚物氫化產(chǎn)物的膠液(即氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物膠液)。

根據(jù)本發(fā)明，為了能夠達(dá)到較好的催化劑脫除效果，優(yōu)選地，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的溫度為20-150℃，更優(yōu)選為60-90℃。

在本發(fā)明中，所述含水萃取劑一方面能夠作為終止劑與所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液進(jìn)行終止反應(yīng)，另一方面在終止反應(yīng)的過程中能夠?qū)⑺鰵浠揭蚁?共軛二烯烴共聚物膠液中的鎳系加氫催化劑萃取到水相中，實(shí)現(xiàn)脫除膠液中鎳的目的。優(yōu)選情況下，所述含水萃取劑可以為水、酸水或堿水，優(yōu)選為酸水，更優(yōu)選地，所述含水萃取劑為檸檬酸含量為1-5重量％(優(yōu)選為1-2重量％)的檸檬酸水溶液。

根據(jù)本發(fā)明，為了能夠達(dá)到較好的催化劑脫除效果，優(yōu)選地，所述含水萃取劑的溫度為20-150℃，更優(yōu)選為60-90℃。

根據(jù)本發(fā)明，在所述接觸瞬間使得所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的噴射線速度與含水萃取劑的噴射線速度的比為1：8-100，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的體積流量比為1：2-10。其中，所述接觸瞬間是指所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑剛剛接觸時(shí)，可以是在所述接觸時(shí)的0-5s內(nèi)，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理 解，這里的接觸瞬間是表示氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑以噴射的方式加入時(shí)，在噴射而出時(shí)便進(jìn)行接觸，從而進(jìn)入到容器中進(jìn)行攪拌，因此，這里的接觸瞬間應(yīng)當(dāng)指噴射而出進(jìn)行接觸的瞬間，而不是到容器中進(jìn)行攪拌接觸的瞬間。

在保持上述范圍內(nèi)的噴射線速度的比和體積流量比的情況下，就可以保證噴射的含水萃取劑能夠以較快又較合適的速度和力量打散噴射的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液，形成含水萃取劑包圍細(xì)小的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液液滴的形式，為了能夠更好地控制這樣的過程，優(yōu)選地，在所述接觸的瞬間所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的噴射線速度與含水萃取劑的噴射線速度的比為1：10-100，更優(yōu)選為1：10-50，更進(jìn)一步優(yōu)選為1：10-30，例如1：20。

優(yōu)選地，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的體積流量比為1：4-10，更優(yōu)選為1：4-8，例如1：6。

在滿足本發(fā)明的噴射線速度比和體積流量比的情況下，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的噴射線速度和體積流量的具體值，以及所述含水萃取劑的噴射線速度和體積流量的具體值可以根據(jù)處理的規(guī)模進(jìn)行調(diào)整，例如工業(yè)化處理就適度大些，實(shí)驗(yàn)室階段就適度小些，本發(fā)明對此并無特別的限定。例如，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的噴射線速度可以為15-100m/min，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的體積流量可以為0.03-5l/min。所述含水萃取劑的噴射線速度可以為100-500m/min，所述含水萃取劑的體積流量可以為0.05-10l/min。

在本發(fā)明的一種特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述含水萃取劑為溫度為50-90℃的檸檬酸含量為1-5重量％(優(yōu)選為1-2重量％)的檸檬酸水溶液，在所述接觸的瞬間所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的噴射線速度與含水萃取劑的噴射線速度的比為1：10-30，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共 聚物膠液和含水萃取劑的體積流量比為1：4-8。在該特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，催化劑脫除后的所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液的干膠中的鎳含量可降至20ppm以下，更優(yōu)選至15ppm以下。

在本發(fā)明中，為了能夠始終保持這樣的被含水萃取劑包圍的細(xì)小的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液液滴的形式，從而使得鎳系加氫催化劑持續(xù)地進(jìn)入含水萃取劑中，可以通過控制攪拌的條件來實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選地，所述攪拌的條件包括：溫度為20-90℃，時(shí)間為5-60min，攪拌的端線速度為30-100m/min。更優(yōu)選地，所述攪拌的條件包括：溫度為40-80℃，時(shí)間為30-60min，攪拌的端線速度為50-100m/min。其中，攪拌的端線速度是指采用的攪拌槳等的攪拌葉片末端的線速度。該攪拌的時(shí)間是指從物料進(jìn)入攪拌釜開始計(jì)時(shí)，物料離開攪拌釜停止計(jì)時(shí)，得到的時(shí)長為攪拌時(shí)間，也可定義為攪拌停留時(shí)間。

在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述催化劑脫除方法在攪拌裝置(如圖1和2所示)中進(jìn)行，所述攪拌裝置包括罐體1和攪拌槳3，并且，所述攪拌裝置還配置有至少一個(gè)噴管2，所述噴管2內(nèi)被隔離為兩個(gè)以上的通道，并在所述噴管2的噴嘴處連通，以使得由所述噴管2的不同通道中通過的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑能夠在所述噴管2的噴嘴處噴射并接觸，并噴入至所述攪拌裝置中。當(dāng)所述噴管2被隔離為多個(gè)通道時(shí)，可以使得通過的物流在輸送時(shí)并不進(jìn)行接觸，而在噴出時(shí)進(jìn)行接觸，因此可以達(dá)到上述催化劑脫除方法所必須的在所述接觸的瞬間的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液與含水萃取劑的噴射線速度比和體積流量比。

更優(yōu)選的情況是，所述噴管2內(nèi)被隔離為第一通道和第二通道，所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑任選獨(dú)立地由所述第一通道和第二通道通過。更優(yōu)選地，如圖2所示的，所述噴管2配置為外噴管22 中嵌套內(nèi)噴管21的方式，其中，所述內(nèi)噴管21提供第一通道并通過所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液，所述外噴管22與所述內(nèi)噴管21之間的空隙提供第二通道并通過所述含水萃取劑。特別是在外噴管22的管路側(cè)邊配置所述含水萃取劑的進(jìn)入口，由此方便所述含水萃取劑的輸入。

在本發(fā)明中，對上述外噴管22和內(nèi)噴管21的截面積并沒有特別的限定，只要能夠達(dá)到上述催化劑脫除方法所必須的在所述接觸的瞬間的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液與含水萃取劑的噴射線速度比和體積流量比即可。例如，所述內(nèi)噴管21的截面積與外噴管22的環(huán)隙截面積之比為1-5：1。外噴管22的環(huán)隙截面積是指外噴管22與內(nèi)噴管21之間的間隙的截面的面積。

作為這樣的噴管2本發(fā)明并沒有特別的限定，可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的帶噴嘴的雙流體噴管，例如購自先達(dá)利公司的牌號為pz-5的產(chǎn)品。本發(fā)明對所述噴管2的噴嘴大小并沒有特別的限定，可以根據(jù)所需體積流量和噴射線速度進(jìn)行調(diào)整，例如噴管2的噴嘴的截面積為0.5-5mm²。

本發(fā)明對所述攪拌裝置中噴管2的個(gè)數(shù)沒有特別的限定，只要能使物料持續(xù)進(jìn)入罐體1即可。例如，所述噴管2的個(gè)數(shù)可以為1-8個(gè)。當(dāng)所述噴管2的個(gè)數(shù)大于1個(gè)時(shí)，優(yōu)選多個(gè)噴管2沿著罐體1的徑向方向等間距布置。

在本發(fā)明中，所述含水萃取劑和氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液在罐體1中進(jìn)行攪拌，因此所述洗膠釜中設(shè)置有攪拌軸以及設(shè)置在攪拌軸上的攪拌槳3，且所述噴管2的噴射方向朝向所述攪拌槳3，以使得經(jīng)過所述噴管2噴出的噴射物流噴射到所述罐體1時(shí)盡快地被攪拌到。所述攪拌槳3可以為螺旋式攪拌槳或者旋槳式攪拌槳。為了使所述含水萃取劑能更迅速地將氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液打散成細(xì)小的膠液液滴，優(yōu)選地，所述噴管2沿著罐體1的徑向方向延伸，且噴口正對并靠近所述攪拌槳3的徑向外端邊緣。也即，使噴管2的噴嘴靠近所述攪拌槳3的葉片末端位置，例 如噴管2的噴嘴距離所述攪拌槳3的葉片末端的距離為10cm以下。

在本發(fā)明中，將所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑送至所述攪拌裝置中可以使得所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液和含水萃取劑的總體積占所述攪拌裝置的容積的30-100體積％，優(yōu)選為40-60體積％。這樣有利于對所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液進(jìn)行攪拌，從而利于鎳的脫除。

本發(fā)明還提供了一種氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的制備方法，該方法包括：在鎳系加氫催化劑存在下，將苯乙烯-共軛二烯烴共聚物與氫氣進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液，該方法還包括將所得的所述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物膠液采用上述催化劑脫除方法進(jìn)行催化劑脫除。

本發(fā)明還提供了由上述氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的制備方法所制得的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物。

采用本發(fā)明的制備方法能夠獲得鎳含量低的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物，優(yōu)選地，本發(fā)明提供的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物中的鎳含量在35ppm以下(優(yōu)選達(dá)到5-30ppm，更優(yōu)選為5-20ppm，最優(yōu)選為5-10ppm)，從而使制備的氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物在具有各種氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物具有的性質(zhì)情況下，還具有更好的抗老化性能和防降解性能。

以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。

以下實(shí)施例和對比例中，在沒有特別說明的情況下，所使用的試劑均來自商購。

以下實(shí)施例和對比例中，如無特別說明，均使用如圖1所示的攪拌裝置結(jié)合圖2所示的噴管進(jìn)行催化劑脫除，其中，攪拌裝置包括有罐體1、攪拌槳3和噴管2，噴管2設(shè)置在罐體1的徑向方向上且對著攪拌槳；噴嘴距離攪拌槳3的葉片末端的距離為1cm。

以下實(shí)施例和對比例中，采用等離子體發(fā)射光譜儀(icp)測定橡膠中金屬鎳的含量。將橡膠于450℃下高溫灼燒后，鹽酸溶解成水溶液后采用等離子體發(fā)射光譜儀(icp)測定橡膠中微量金屬的含量。icp分析儀器為optima8300型全譜直讀icp光譜儀(美國pe公司)，操作條件為高頻功率1300w，等離子氣15l/min，霧化氣0.55l/min，輔助氣0.2l/min，蠕動(dòng)泵速1.50ml/min，積分時(shí)間5s，等離子體軸向觀測。

所制得的橡膠的鎳含量在等離子體發(fā)射光譜儀中測量，測試條件為：450度灰化，硝酸溶解。

氫化苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的制備方法為：在0.15g的環(huán)烷酸鎳存在下，在50℃下，向100g的苯乙烯-丁二烯共聚物膠液(苯乙烯-丁二烯共聚物含量為6重量％)中以1l/min的速率通入氫氣，并邊通氫氣邊反應(yīng)至60min后，停止反應(yīng)，得到干膠含量為6重量％的氫化苯乙烯-丁二烯共聚物膠液，干膠的鎳元素含量為208ppm。

實(shí)施例1

本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的催化劑脫除方法和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物的制備。

采用圖1和2所示的攪拌裝置進(jìn)行，在攪拌槳3的葉片的端線速度為55m/min的攪拌下，將上述氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液由內(nèi)噴管21噴入，水由外噴管22噴入，并且氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液在內(nèi)噴管21噴口處與檸檬酸水溶液(檸檬酸含量為1重量％)接觸同時(shí)由噴管2噴嘴噴出。其中，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的噴射線速度為15m/min，體積流量為0.03l/min，溫度為60℃；檸檬酸水溶液的噴射線速度為150m/min，體積流量為0.12l/min，溫度為60℃(即接觸的瞬間，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液和檸檬酸水溶液的噴射線速度比為1：10，氫化聚苯乙烯-丁二烯 共聚物膠液和檸檬酸水溶液的體積流量比為1：4)。混合物在60℃的攪拌裝置中的停留時(shí)間為30min。

從攪拌裝置得到的混合物，經(jīng)過靜止分層，取上層油相在溫度為50℃、壓力為-0.1mpa的烘箱中進(jìn)行干燥，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為33ppm。

實(shí)施例2

本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的催化劑脫除方法和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物的制備。

根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，所不同的是，采用60℃的2重量％的檸檬酸水溶液作為含水萃取劑，以從外噴管22噴入，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為10ppm。

實(shí)施例3

本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的催化劑脫除方法和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物的制備。

根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，所不同的是，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的噴射線速度為15m/min；檸檬酸水溶液的噴射線速度為300m/min(即接觸的瞬間，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液和檸檬酸水溶液的噴射線速度比為1：20)，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為30ppm。

實(shí)施例4

本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的催化劑脫除方法和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物的制備。

根據(jù)實(shí)施例1所述的方法，所不同的是，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物 膠液的體積流量為0.03l/min；檸檬酸水溶液的體積流量為0.24l/min(即接觸的瞬間，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液和檸檬酸水溶液的體積流量比為1：8)，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為30ppm。

實(shí)施例5

本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的催化劑脫除方法和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物的制備。

根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，所不同的是，采用60℃的1.5重量％的檸檬酸水溶液作為萃取劑，以從外噴管22噴入，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為19ppm。

實(shí)施例6

本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的催化劑脫除方法和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物的制備。

根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，所不同的是，所不同的是，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的噴射線速度為10m/min；檸檬酸水溶液的噴射線速度為300m/min(即接觸的瞬間，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液和檸檬酸水溶液的噴射線速度比為1：30)，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為6ppm。

對比例1

根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，不同的是，直接檸檬酸水溶液和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液在洗膠釜中進(jìn)行混合攪拌，其中，檸檬酸水溶液從罐體1的上部進(jìn)入，膠液從罐體1的下部進(jìn)入，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為75ppm。

對比例2

根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，不同的是，控制檸檬酸水溶液和氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的噴射線速度和體積流量都相等，即噴射線速度為15m/min，體積流量為0.03l/min，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為63ppm。

對比例3

根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，不同的是，控制氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的噴射線速度為15m/min，檸檬酸水溶液的噴射線速度為75m/min(即氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液和檸檬酸水溶液的噴射線速度比為1：5)，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為47ppm。

對比例4

根據(jù)實(shí)施例2所述的方法，不同的是，控制檸檬酸水溶液的體積流量為0.03l/min，氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液的體積流量為0.06l/min(即氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物膠液和檸檬酸水溶液的體積流量比為2：1，得到氫化聚苯乙烯-丁二烯共聚物干膠中鎳含量為56ppm。

以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，

為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。

此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。