本發(fā)明涉及表面活性劑技術領域，具體涉及一種低聚甘油酯/醚及其合成方法，該低聚甘油酯/醚衍生物是一種具有兩個親水基的低聚物型非離子表面活性劑。

背景技術：
在當前涂料及其它工業(yè)領域水性化的大趨勢下，水性助劑成為當下國內外眾多化工企業(yè)研發(fā)的熱點。另一方面，由于大多數(shù)助劑最終仍要排放到環(huán)境中去，具有較好生物可降解性的助劑新品種逐步成為一種趨勢，兼具高性能和環(huán)境友好性的新型水性助劑備受市場熱捧。甘油酯衍生物是一類環(huán)境友好型的化工材料，可以采用自然界存在的動植物油脂進行改性制備，也可以采用其它具有類似結構的原料進行制備，進而得到與天然甘油酯衍生物近似生物降解性的化工新材料。目前市場上甘油酯衍生物類表面活性劑主要用于食品、醫(yī)藥、化妝品等領域，很少用于其它工業(yè)領域，如涂料行業(yè)。合成的甘油酯衍生物主要指低聚甘油酯，常見的方法主要有以下兩種：第一種是采用甘油-三甘油酯酯交換法，如公開號為CN104531365A的中國專利申請公開了一種采用甘油和氫化油在堿性催化劑作用下制備聚甘油酯的方法；第二種是采用聚甘油與脂肪酸酯化的方法，如公開號為CN103664593A中國專利申請公開了一種具有特別的低聚甘油分布的聚甘油酯，其中一個實施例就是采用首先合成低聚甘油，再與硬脂酸和棕櫚酸在堿性催化劑作用下合成該聚甘油酯產(chǎn)物的方法。此外，還有一種一種比較不常見合成方法，例如是公開號為CN101796173A中國專利申請中所公開的采用C6-C22的羧酸與碳酸甘油酯在堿性催化劑作用下反應以制備羧酸聚甘油酯，同時提到可采用其它碳酸酯，如碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯與碳酸甘油酯復配以制備新型的混合聚酯。上述公開專利信息中提到的聚甘油酯，雖然合成方法不同，但都具有聚甘油典型的骨架基團，見式(I)：式中(I)，n≥1，一般情況下不大于20；R1表示脂肪?；?；R2表示H或脂肪?；蚱渌鶊F。從式(I)中可以看出，每個分子結構中含有不低于2個的羥基，仲羥基均未被取代(采用甘油-三甘油酯酯交換法可能有部分仲羥基連接的脂肪?；幢蝗〈?，聚甘油鏈段主要采用伯羥基與伯羥基脫水醚化的方式連接。采用前述方法制得的聚甘油酯主要起到乳化、分散等作用，應用領域也受到限制，很難在除食品、醫(yī)藥、化妝品之外的工業(yè)領域起到重要作用。

技術實現(xiàn)要素：
為克服現(xiàn)有技術的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種低聚甘油酯/醚，是一種具有兩個親水基的低聚物型非離子表面活性劑。本發(fā)明還提供了一種低聚甘油酯/醚及其衍生物的合成方法，通過采用一種單甘油酯或醚和至少一種縮水甘油酯或醚在酸性催化劑作用下進行加成反應。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術方案如下：一種低聚甘油酯/醚的衍生物，其化學結構式為式(II)：其中，n、x、y以及R1、Rn+1、Rn+2滿足以下關系為n＝0～8，該甘油酯/醚衍生物平均聚合度等于n+2；x+y為0～100的任意自然數(shù)，x，y≥0；R1至Rn+1、Rn+2表示為至少兩種碳原子數(shù)為4～18的烷基?；蛱荚訑?shù)為1～18的烷基基團。進一步的方案中，當n＝0時，式(II)表示為一種不對稱二聚甘油酯/醚或乙氧基化物的結構式，Rn+1、Rn+2分別為R1和R2。進一步的方案中，本發(fā)明所述的R1和R2兩個基團中的一個基團為新癸?；硪粋€基團為碳原子數(shù)為5～18的叔碳?；虍惐?、正丁基、環(huán)己基、辛基、癸基、C12-C14烷基中的一種。進一步的方案中本發(fā)明所述的R1和R2均為結構相同的新癸?；驗橥之悩嬻w的新癸?；?。進一步的方案中，當x＝y(tǒng)＝0時，表示為未加成的低聚甘油酯/醚，其化學結構式為式(III)：進一步的方案中，本發(fā)明所述的R1至Rn+1、Rn+2至少有一種是碳原子數(shù)為4～18的烷基?；Ｒ环N低聚甘油酯/醚衍生物的合成方法，合成步驟如下：1)將含有叔碳酰基或烷基基團的單甘油酯/醚作為打底原料投入反應釜中，開攪拌，投入催化劑，用氮氣置換反應釜中的空氣，升溫至110～180℃；2)向反應釜中滴加含有叔碳?；蛲榛鶊F的縮水甘油酯/醚，在4～12h滴加完畢；3)蒸出未反應的縮水甘油酯/醚，精制，得到低聚甘油酯/醚。進一步的方案中，本發(fā)明所述的催化劑是以水溶性的鋅鹽、鋰鹽、銅鹽混合溶液吸附在多孔無機載體上所得到的混合催化劑濕料經(jīng)過干燥脫水、粉碎后得到的催化劑；催化劑的添加量為反應物總重量的5％～10％。進一步的方案中，本發(fā)明所述的多孔無機載體為蒙脫土、改性鈉基膨潤土、活性白土中的一種。進一步的方案中，本發(fā)明所述的單甘油酯/醚與縮水甘油酯/醚的摩爾比為1.0∶1.0～5.0。本發(fā)明的有益效果在于：1.本發(fā)明所述的低聚甘油酯/醚的衍生物作為表面活性劑，與傳統(tǒng)的表面活性劑相比有更低的CMC濃度，更優(yōu)異的表面活性；與典型的Gemini型二聚甘油酯/醚相比較，具有更多樣的分子結構，應用上更加廣泛，兩個親油基可以有多種組合方式，提供不同的靜態(tài)及動態(tài)表面張力、CMC濃度、泡沫性能、潤濕性能與分散性能；2.本發(fā)明所述的低聚甘油酯/醚的衍生物的制備方法，通過選擇催化劑并控制原料之間的配比提高催化劑與反應體系的接觸面積，進而提高反應效率。附圖說明圖1為本發(fā)明所述的低聚甘油酯/醚的衍生物的化學結構式；圖2為鈉基膨潤土的紅外光譜圖；圖3為實施例1中經(jīng)過鹽酸酸化后的改性膨潤土的紅外光譜圖；圖4為實施例1中制備的聚合催化劑的紅外光譜圖；圖5為實施例2中合成的低聚新癸酸甘油酯產(chǎn)品的紅外光譜圖。具體實施方式下面結合具體的實施方式對本發(fā)明作進一步詳細說明。本發(fā)明的目的之一是提供一種低聚甘油酯/醚的衍生物，所述的低聚甘油酯/醚的衍生物，其化學結構式為式(II)：其中，n、x、y以及R1至Rn+1、Rn+2滿足以下關系為n＝0～8，該甘油酯/醚衍生物平均聚合度等于n+2；x+y為0～100的任意自然數(shù)，x，y≥0；R1至Rn+1、Rn+2表示為至少兩種碳原子數(shù)為4～18的烷基酰基或碳原子數(shù)為1～18的烷基基團。進一步的方案中，當n＝0時，式(II)表示為一種不對稱二聚甘油酯/醚或乙氧基化物的結構式，Rn+1、Rn+2分別為R1和R2。當x＝y(tǒng)＝0時，表示為未加成的低聚甘油酯/醚，其化學結構式為式(III)；其中，R1至Rn+2表示為至少兩種碳原子數(shù)為5～18的烷基?；蛱荚訑?shù)為1～18的烷基基團；與式(I)表示的現(xiàn)有的有聚甘油典型的骨架結構不同，式(III)中主鏈為聚氧乙烯鏈段，含有且只含有2個羥基，分別為1個伯羥基和1個仲羥基；聚甘油鏈段主要采用伯羥基與仲羥基脫水醚化的方式連接，是一種非典型的聚甘油骨架結構。式(III)中的親油基可以為相同結構或不同結構的酯基或醚基，稱之為低聚甘油酯/醚。在式(III)中，當n＝0時，表示為一種具有兩個親油基和兩個親水基的不對稱非典型的Gemini型二聚甘油酯/醚表面活性劑；而現(xiàn)有的典型的Gemini型二聚甘油酯/醚的結構為式(Ⅳ)，具有相同的親油基和相同的親水基，連接基團也具有對稱結構。結構式(III)所表示的表面活性劑與傳統(tǒng)的表面活性劑相比有更低的CMC濃度，更優(yōu)異的表面活性；與典型的Gemini型二聚甘油酯/醚相比較，具有更多樣的分子結構，應用上更加廣泛，兩個親油基可以有多種組合方式，提供不同的靜態(tài)及動態(tài)表面張力、CMC濃度、泡沫性能、潤濕性能與分散性能。在式(III)的表面活性劑的基礎上，通過在2個羥基上加成環(huán)氧乙烷，進而得到低聚甘油酯/醚乙氧基化物，即式(II)所表示的化合物。在上述式(II)所表示的化合物中，當R1至Rn+2均為烷基基團時，式(Ⅳ)表示為低聚甘油醚或乙氧基化物，當n＝0時，表示為Gemini型表面活性劑不對稱二聚甘油醚或乙氧基化物。與傳統(tǒng)含有醚基的Gemini型表面活性劑相比，不對稱二聚甘油醚或乙氧基化物可能具有更加低的氣味和生物相容性。為了提高生物降解性，上述式(II)所表示的化合物中，R1至Rn+1、Rn+2至少有一種是碳原子數(shù)為4～18的烷基?；?；進一步的為了降低粘度、降低起泡性以及提高熱穩(wěn)定性，優(yōu)選的R1至Rn+1、Rn+2至少有一種是碳原子數(shù)為5～18的叔碳?；?。為了提高生物降解性，上述式(II)所表示的化合物中，當n＝0時，Rn+1表示R1，Rn+2表示為R2。式(II)表示為一種不對稱二聚甘油酯/醚或乙氧基化物的結構式，R1和R2的其中一個是碳原子數(shù)為5～18的叔碳?；瑑?yōu)選為新癸酰基；另一個是碳原子數(shù)為5～18的叔碳酰基或含有碳原子數(shù)為3～18的烷基基團，優(yōu)選為新癸酰基或異丙基、正丁基、環(huán)己基、辛基、癸基、C12-C14烷基中的任意一種。上述式(II)所表示的化合物中，當x＝y(tǒng)＝0時，且R1和R2均為新癸?；?，表示為不對稱二聚甘油二新癸酸酯，是一系列同分異構體的混合物，其分子量為474.68，結構通式見式(V)。上述式(II)所表示的化合物中，通過將不對稱二聚甘油二新癸酸酯和環(huán)氧乙烷進行加成，得到的不對稱二聚甘油二新癸酸酯乙氧基化物的結構式見式(Ⅵ)。其中，R1和R2分別為碳原子數(shù)R3+R4＝R5+R6＝7且R3，R4，R5，R6的碳原子數(shù)量≥1。對于不對稱二聚甘油二新癸酸酯乙氧基化物，x+y＝0～100。這種不對稱的二聚甘油二新癸酸酯可以作為消泡劑，油包水的乳化劑，潤濕劑或者分散劑的組成部分。式(VI)所表示的不對稱二聚甘油二新癸酸酯乙氧基化物隨著環(huán)氧乙烷加成量的增加，水溶性增加，用途可以從消泡劑，油包水乳化劑，潤濕劑到水包油乳化劑，分散劑，應用領域也更加廣泛。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種低聚甘油酯/醚的衍生物的制備方法，通過采用一種單甘油酯或醚和至少一種縮水甘油酯或醚在酸性催化劑作用下進行加成反應。根據(jù)現(xiàn)有技術公開的內容可知氧雜環(huán)丙烷中醚的氧原子被質子化后產(chǎn)生活性中間體，烷基氧鎓離子，后者具有顯著極化的碳-氧鍵，這一極化使環(huán)上碳原子分布部分的正電荷，但由于烷基基團是電子供體，因而更多的電荷分布在取代基更多的碳原子上(三級碳原子＞二級碳原子＞一級碳原子)。在本發(fā)明中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)由于空間位阻效應，單甘油酯的兩個羥基中，伯羥基比仲羥基更容易與活化的氧雜環(huán)丙烷基團即縮水甘油酯或醚進行加成，可合成不對稱甘油酯/醚二聚物的反應方程式如下：并且上述反應所得到的產(chǎn)物仍然可以繼續(xù)與縮水甘油酯或醚進行作用，進而得到一系列具有相同或相似重復單元的聚合物，見下式：上述反應式(1)與反應式(2)M+nX-n為催化劑，m+2表示平均聚合度，m≥0，通過調整投料比，可以控制平均聚合度的范圍。因此，本發(fā)明所述的低聚甘油酯/醚的衍生物的制備方法包括以下步驟：1)將含有叔碳?；蛲榛鶊F的單甘油酯/醚作為打底原料投入反應釜中，開攪拌，投入催化劑，用氮氣置換反應釜中的空氣，升溫至110～180℃；2)向反應釜中滴加含有叔碳?；蛲榛鶊F的縮水甘油酯/醚，在4～12h滴加完畢；3)蒸出未反應的縮水甘油酯/醚，精制，得到低聚甘油酯/醚。進一步的方案中，本發(fā)明所述的所述的單甘油酯/醚與縮水甘油酯/醚的摩爾比為1.0∶1.0～5.0。在本發(fā)明中，發(fā)明人對催化的選擇進行了研究，在研究過程中發(fā)現(xiàn)：采用無機堿如氫氧化鉀作為催化劑時，反應效率較高，但在采用單甘油酯或縮水甘油酯作為原料時，容易發(fā)生堿解反應，得到脂肪酸和甘油等副產(chǎn)物，降低反應收率；另外，質子酸雖然效率也很高，但同樣會與單甘油酯和縮水甘油酯發(fā)生酸解反應進而生成脂肪酸和甘油，而且后處理較麻煩，增加工藝難度；路易斯酸，特別是固體路易斯酸，優(yōu)選水溶性的鋅鹽如ZnCl2、鋰鹽如LiCl、銅鹽如CuSO4·5H2O等，與有機體系具有較好的相容性；因此作為本發(fā)明催化劑的優(yōu)選方案。為了增加路易斯酸催化劑與反應體系的相容性，本發(fā)明采用具有多孔性無機材料作為載體，將路易斯酸分子吸附到載體的孔隙中，增加活性中心的比表面積，提高催化劑與反應體系的接觸面積，進而提高反應效率。具體的，本發(fā)明所述的催化劑是以水溶性的鋅鹽、鋰鹽、銅鹽混合溶液吸附在多孔無機載體上所得到的混合催化劑濕料；催化劑的添加量為反應物總重量的5％～10％。進一步的方案中，本發(fā)明所述的多孔無機載體為蒙脫土、改性鈉基膨潤土、活性白土中的一種。由于鈉基膨潤土的層間陽離子主要為Na+被碳酸根所固定，其離子交換能力較弱，通過用無機酸如鹽酸進行酸化改性，將碳酸根轉化為二氧化碳釋放出去，改性后的酸化鈉基膨潤土含有較多空腔，可以吸附路易斯酸的金屬離子。實際上干燥后的酸化鈉基膨潤土即為活性白土。催化劑的制備工藝如下：采用蒙脫石或改性鈉基膨潤土或活性白土作為載體，水溶性的鋅鹽、鋰鹽、銅鹽按照一定的物質的量比吸附在載體上，通過干燥脫水、粉碎，得到聚合催化劑成品。本發(fā)明中探討了催化劑采用不同離子配比對得到的低聚甘油酯/醚的衍生物平均聚合度的影響和催化劑不同含量與反應時間和游離甘油含量之間的相互關系。1.催化劑采用不同離子配比對得到的低聚甘油酯/醚的衍生物平均聚合度的影響選用的三種金屬離子中，鋰離子是合成低聚物的關鍵離子。表1列出了合成低聚新癸酸甘油酯分別采用不同離子配比得到的產(chǎn)物的平均聚合度。表1：幾種不同催化劑離子配比得到的產(chǎn)物平均聚合度在表1中，二聚物含量是指采用氣相色譜法得到的通過面積歸一法計算的相對其它成分的含量，不能代表實際的二聚物含量，是一個相對值，但仍可以作為不同反應間二聚物含量的對比。根據(jù)式(III)所表示的低聚甘油酯/醚的分子結構通式得知，由于式中含有且只含有兩個羥基(沒有叔羥基)，在已知反應成分的前提下，根據(jù)計算羥值便可計算出產(chǎn)物的平均聚合度。羥值的測定依據(jù)GB/T7383-2007《非離子表面活性劑羥值的測定》。由于產(chǎn)物中可能存在未反應的單甘油酯和游離甘油會影響低聚物的羥值，根據(jù)GB1986-2007《食品添加劑單、雙硬脂酸甘油酯》中采用高碘酸法測定單甘油酯和游離甘油的方法測出未反應的單甘油酯和游離甘油的含量，折算成羥值，并用總羥值減去單甘油酯和游離甘油的羥值，即為低聚物的羥值。可根據(jù)式下述計算式計算低聚物的平均聚合度。式中：DP——表示為平均聚合度；M0——表示為按照投料比計算的平均分子量；I(OH)總——表示為產(chǎn)物總的羥值，mgKOH/g；M1——表示為投料的單甘油酯/醚的分子量或平均分子量；X1——表示為未反應的單甘油酯/醚的質量百分比，％；X2——表示為游離甘油的質量百分比，％；56.1——氫氧化鉀的摩爾質量，g/mol；1829——甘油計算的羥值，mgKOH/g。從表1中可以看出，在不加路易斯酸聚合催化劑，只采用載體作為聚合催化劑的條件下，得到的二聚物含量及平均聚合度均不理想；單獨采用鋅離子要優(yōu)于單獨采用銅離子，但效果都差于單獨采用鋰離子；鋅鋰雙離子復配與銅鋰雙離子離子的效果相差不大，但遠遠不如采用三種離子復配的效果。根據(jù)實驗驗證，采用Zn2+∶Li+∶Cu2+物質的量比1.0∶1.0～4.0∶0～1.0，優(yōu)選1.0∶2.5∶0.5配成溶液，聚合催化劑中有效金屬離子濃度為2.0～7.0mmol/g，優(yōu)選4.0mmol/g，催化低聚加成反應的實驗效果最佳。2.催化劑不同含量與反應時間和游離甘油含量之間的相互關系通過在反應中添加的催化劑的量不同，探討催化劑用量與與反應時間和與游離甘油的生成量之間的關系，結果見表2。表2：聚合催化劑不同含量與反應時間和游離甘油含量之間的相互關系編號催化劑添加量，％反應時間，h游離甘油含量，％No.83＞242.3No.95121.8No.101081.0No.111561.6從表2中可以看出，添加量低時，反應時間就長，游離甘油含量也較高，而當催化劑添加量增加時，反應時間也逐漸減少，游離甘油含量同步減少，但當催化劑添加量＞10％，特別是≥15％以后，雖然反應時間也有所降低，但游離甘油含量出現(xiàn)增加的趨勢，這與酸性增強，副反應增加有關。因此，優(yōu)選的催化劑添加量為10％。此外，本發(fā)明中還研究了單甘油酯/醚與縮水甘油酯/醚的物質的量配比與聚合度的關系。通過調節(jié)單甘油酯/醚與縮水甘油酯/醚的物質的量配比，可以得到不同的平均聚合度的低聚甘油酯/醚。一般情況下，單甘油酯/醚含量越高，得到的低聚物平均聚合度越小，除去單甘油酯/醚外，最理想的平均聚合度為2，但實際上很難實現(xiàn)。這是由于即使在實驗室可以得到純度很高如＞90％的二聚甘油酯/醚，但在工業(yè)上的可行性不大——為了得到高純度的二聚甘油酯/醚，需要蒸出未反應的大量的單甘油酯/醚，由于單甘油酯/醚含有兩個羥基，其沸程一般較高且與二聚甘油酯/醚差別不大，采用精餾很難分離，而分子蒸餾可以做到但成本太高。本著實用性和經(jīng)濟性的考慮，優(yōu)選在適當?shù)拇呋瘎┐嬖谙?，盡可能地得到平均聚合度更小的低聚甘油酯/醚。另一方面，縮水甘油酯/醚含量越高，得到的產(chǎn)物中的未反應的單甘酯含量越小。由于縮水甘油酯/醚不合有羥基基團，其沸程相對較低，且與單甘油酯/醚和低聚甘油酯/醚的沸程差距較大，可以通過精餾進行分離。但縮水甘油酯/醚含量越高，也使得平均聚合度增加，體系粘度增加，反應時間也相應增加，不利于工業(yè)化操作。本發(fā)明選取單甘油酯/醚與縮水甘油酯/醚的物質的量比為1.0∶1.0～5.0，優(yōu)選1.0∶1.0～2.0，最優(yōu)選1.0∶1.5。本發(fā)明的低聚甘油酯/醚的兩個羥基通過在堿如氫氧化鉀存在下，與環(huán)氧乙烷進行加成，進而得到低聚甘油酯/醚乙氧基化物。加成比例可根據(jù)實際需求進行調整?？s水甘油酯/醚一般應用于與環(huán)氧樹脂復配，起到活性稀釋劑作用。在熱固性塑料或涂料領域，縮水甘油酯/醚與其它活性基團發(fā)生反應，得到的分子量越大的，支化程度越高，塑料或涂料的性能越優(yōu)異，而得到低聚物往往是不被允許的，因此，含有多個環(huán)氧基團的縮水甘油酯/醚一般具有更優(yōu)異的性能。本發(fā)明采用的聚合方法僅采用單縮水甘油酯/醚作為原料，得到的產(chǎn)物為分子量在10000以內的低聚物，聚合度在一定范圍內越低越好，一些作為活性稀釋劑已經(jīng)越來越受到限制的物質如丁基縮水甘油醚，對于本發(fā)明卻是非常合適的原材料。實施例1催化劑的制備，具體步驟如下：1)酸化改性膨潤土：稱取600g鈉基膨潤土(紅外光譜圖如附圖2，1434cm-1處為碳酸根的吸收峰)，分批投入裝有4000mL去離子水的5000mL大燒杯中，開攪拌，至完全分散開；分批投入1+1的鹽酸400g(200g鹽酸溶于200mL去離子水)，至體系中不再放出氣泡，測pH值為6，停止攪拌，放置一夜。除去上層的含鹽清液，下層產(chǎn)物離心，并用去離子水洗滌兩次，再離心，得到含水率50％左右的改性膨潤土；取部分酸化改性膨潤土在120℃干燥24h，粉碎，測紅外光譜，得到圖2所示的紅外光譜圖，1434cm-1處的碳酸根吸收峰明顯減弱，說明鈉基膨潤土已經(jīng)被酸化改性；2)制備混合催化劑濕料：稱取43.5g無水氯化鋰(1.0mol)、54.5g無水氯化鋅(0.4mol)、50g五水硫酸銅(0.2mol)，分別溶于250mL、50mL、150mL去離子水中，將三種溶液按照氯化鋰、硫酸銅、氯化鋅的次序與第一步得到的含水改性膨潤土進行充分混合，可采用攪拌進行混合，得到混合催化劑濕料；3)制備催化劑成品：將得到的含有三種金屬離子的混合催化劑濕料倒入托盤中，在120℃烘24h，冷卻后粉碎，得到聚合催化劑成品。附圖4為制備的聚合催化劑的紅外光譜圖，1085cm-1處為發(fā)生位移的Si-O鍵的吸收峰，這說明金屬離子與載體發(fā)生了相互作用，產(chǎn)生了化學鍵，導致位移。實施例2一種低聚新癸酸甘油酯，合成方法如下：1)制備新癸酸單甘油酯：采用新癸酸縮水甘油酯為原料，在水解催化劑作用下進行水解；催化劑實施例1所制備的催化劑，在反應中水解催化劑的添加量為5％；將1250g新癸酸縮水甘油酯投入2000mL的四口燒瓶中，開攪拌，加入62.5g水解催化劑。通入氮氣置換空氣，逐步升溫至120℃，開始滴加去離子水，保持在118～122℃反應12h。反應終點為體系的環(huán)氧值≤0.01。經(jīng)離心、精制得到的新癸酸單甘油酯含量≥60％，其余組分為低聚新癸酸甘油酯；2)合成低聚新癸酸甘油酯：將上一步制備的新癸酸單甘油酯稱取750g投入2000mL四口燒瓶中，開攪拌，加入125g實施例1制備的聚合催化劑。通入氮氣置換空氣，逐步升溫至140℃，開始滴加新癸酸縮水甘油酯，保持在138～142℃反應8h。反應終點為體系的環(huán)氧值≤0.01新癸酸單甘油酯含量＜10％。經(jīng)離心、精制得到的低聚新癸酸甘油酯的平均聚合度在2.8～3.2，為黃色至淺黃色粘稠液體，羥值210～240mgKOH/g。附圖5為低聚新癸酸甘油酯產(chǎn)品的紅外光譜圖，3438cm-1處為羥基的伸縮振動峰，2960cm-1處為甲基的不對稱伸縮振動，2873cm-1處為甲基的對稱拉伸振動峰，1731cm-1為羰基的伸縮振動峰，1465cm-1處為甲基的不對稱彎曲或亞甲基的對稱彎曲振動，1384cm-1處表示甲基連接到一個叔碳原子上的彎曲振動，1222cm-1處表示C-O-C的伸縮振動，1149cm-1處為脂肪醚的吸收峰，1049cm-1處為伯羥基的伸縮振動峰。實施例3-8按照實施例2的方法采用新癸酸單甘油酯分別與不同種類的縮水甘油醚反應，制備一系列混合低聚甘油酯醚，具體條件參見表3。表3*實施例3中采用異丙基縮水甘油醚回流反應的工藝。實施例9-12將上述實施例2所得到的低聚新癸酸甘油酯與環(huán)氧乙烷按照不同的配比進行加成，進而得到一系列的低聚新癸酸甘油酯乙氧基化物，具體條件參見表4。表4上述實施方式僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，不能以此來限定本發(fā)明保護的范圍，本領域的技術人員在本發(fā)明的基礎上所做的任何非實質性的變化及替換均屬于本發(fā)明所要求保護的范圍。