本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物及合成方法。

背景技術(shù)：
含氮芳雜環(huán)化合物，分子內(nèi)含有較大的共軛體系和強(qiáng)的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移，這種特殊的剛性稠環(huán)結(jié)構(gòu)使含氮雜環(huán)類化合物表現(xiàn)出許多獨(dú)特的性能及生物活性，在光電材料、染料、醫(yī)藥、超分子識(shí)別等多領(lǐng)域具有潛在的廣泛應(yīng)用。更為重要的是雜環(huán)類化合物易于進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，可以合成比較重要的功能分子，成為近些年來十分活躍的研究領(lǐng)域。吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)類化合物，稍加修飾后即將呋喃環(huán)上的亞胺水解成為吡咯并五元環(huán)內(nèi)酯，可以作為反應(yīng)中間體合成一些抗腫瘤、抗癌的藥物(AmitKumarJana,DipakranjanMal.Chem.Commun,2010,46,4411-4413；)。如生成結(jié)構(gòu)多樣性和生物多樣性的咔唑生物堿(JoyeetaRoy,DipakranjanMal.Eur.J.Org.Chem.2014,1873–1881；DipakranjanMal,JoyeetaRoy,KumarBiradha.Org.Biomol.Chem.2014,12,8196-8203；D.Mal,B.Senapati,P.Pahari.TetrahedronLetters.2006,47,1071–1075)。而如何提供一種條件比較溫和，原子經(jīng)濟(jì)性好，原料簡單易得，操作方便的吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)類的化合物的構(gòu)建方法，是本領(lǐng)域的研究人員努力的目標(biāo)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
基于以上現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的首要目的在于提供一種吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物。本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物的合成方法。本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物，具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)通式：式(1)，式中，R1為H，烷基，萘基，噻吩基，苯基或F、Cl、Br、I、烷基、烷氧基、腈基、酯基取代的苯基；R2為叔丁基，環(huán)己基，1,1,3,3-四甲基-正丁基或金剛烷基；R3為H或烷基。上述吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物的合成方法，包括以下步驟：在反應(yīng)容器中，加入炔基碳酸酯、金屬鈀催化劑、配體、堿、水和溶劑，再加入異腈，0～100℃攪拌反應(yīng)8～16小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑進(jìn)行萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到所述吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物。上述反應(yīng)如下式所示：優(yōu)選地，所述的炔基碳酸酯為苯丙炔基碳酸酯，3-(2-甲基苯基)-2-丙炔碳酸酯，3-(2-溴苯基)-2-丙炔碳酸酯，3-(3-腈基苯基)-2-丙炔碳酸酯，3-(3-乙酰基苯基)-2-丙炔碳酸酯，3-(4-碘苯基)-2-丙炔碳酸酯，3-(4-苯甲酸乙酯基)-2-丙炔碳酸酯，3-(2-萘)-2-丙炔碳酸酯，3-(2-噻吩)-2-丙炔碳酸酯，3-己炔-2-碳酸甲酯，4-苯基-3-丁炔-2-碳酸甲酯或苯丙炔基碳酸酯。優(yōu)選地，所述的異腈為叔丁基異腈，1,1,3,3-四甲基正丁基異腈或金剛烷基異腈。優(yōu)選地，所述金屬鈀催化劑為氯化鈀，碘化鈀，溴化鈀，醋酸鈀，二氯二乙腈鈀，三氟乙酸鈀或雙三苯基磷二氯化鈀。優(yōu)選地，所述配體為1,10-菲啰啉，鄰菲啰啉，三環(huán)己基磷，三苯基磷，三叔丁基磷，2,2′-聯(lián)吡啶，4,4′-聯(lián)吡啶或三(鄰甲基苯基)磷。優(yōu)選地，所述堿為三乙胺，吡啶，碳酸鉀，碳酸鈉，氫氧化鈉，碳酸氫鉀，叔丁醇鋰，叔丁醇鉀，叔丁醇鈉，乙酸鈉，乙醇鈉，氟化銫或碳酸銫。優(yōu)選地，所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，甲苯，1,4-二氧六環(huán)，二甲基亞砜，1,2-二氯乙烷，乙腈或四氫呋喃。優(yōu)選地，所述金屬鈀催化劑的加入量與炔基碳酸酯的摩爾比為(0.001～3):1，與水的摩爾比為(0.001～1):1，與堿的摩爾比為(0.001～4):1，與配體的摩爾比為(0.005～3):1。優(yōu)選地，所述炔基碳酸酯的加入量與異腈的摩爾比為(0.01～1):1。優(yōu)選地，所述柱層析提純使用洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，石油醚和乙酸乙酯的體積比為1～(100:1)。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：本發(fā)明一種利用炔丙基碳酸酯和異腈合成吡咯并呋喃的含氮雜環(huán)化合物，反應(yīng)條件溫和，操作安全簡單、原料廉價(jià)易得、功能團(tuán)適應(yīng)性好、產(chǎn)率優(yōu)良。異腈在鈀的催化作用下可以實(shí)現(xiàn)多分子的插入，合成結(jié)構(gòu)比較新穎的含氮雜環(huán)的骨架，具有較高的原子經(jīng)濟(jì)性。附圖說明圖1和圖2分別是實(shí)施例1-11所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖3和圖4分別是實(shí)施例12所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖5和圖6分別是實(shí)施例13所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖7和圖8分別是實(shí)施例14所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖9和圖10分別是實(shí)施例15所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖11和圖12分別是實(shí)施例16所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖13和圖14分別是實(shí)施例17所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖15和圖16分別是實(shí)施例18所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖17和圖18分別是實(shí)施例19所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖19和圖20分別是實(shí)施例20所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖21和圖22分別是實(shí)施例21所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖23和圖24分別是實(shí)施例22所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖；圖25和圖26分別是實(shí)施例23所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)施例1在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入乙腈2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率48％。實(shí)施例2在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率55％。實(shí)施例3在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率38％。實(shí)施例4在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，醋酸鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率42％。實(shí)施例5在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率38％。實(shí)施例6在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，碳酸鉀0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率27％。實(shí)施例7在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，吡啶0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率22％。實(shí)施例8在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三環(huán)己基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率43％。實(shí)施例9在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，1,10-菲啰啉0.025毫摩爾，碳酸鉀0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于90℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率35％。實(shí)施例10在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入乙腈2毫升作為溶劑，于50℃下攪拌2小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率50％。實(shí)施例11在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率75％。實(shí)施例1-11所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖1和圖2所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3696,3082,2969,1688,1548,1362,1225,1019cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.32(d,J＝4.0Hz,4H),7.17(d,J＝2.4Hz,1H),5.10(s,2H),2.99(s,1H),1.86(s,9H),1.35(s,9H),0.86(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.78,140.20,137.05,133.47,128.40,128.37,125.51,124.70,114.14,67.66,60.40,55.78,53.35,31.43,30.56,30.20；mp:140-144℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC24H36N3O,[M+H]+:382.2853,found382.2860。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例12在25mL的試管中加入3-(2-甲基苯基)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率55％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖3和圖4所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3701,2966,1687,1556,1451,1362,1214,1026cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.21(d,J＝4.4Hz,1H),7.14(s,3H),4.94(s,2H),2.62(s,1H),2.28(s,3H),1.87(s,9H),1.35(s,9H),0.78(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.92,140.81,136.43,136.10,134.30,130.80,130.22,126.57,125.60,123.96,113.30,68.02,60.32,54.97,53.34,31.60,30.60,30.03,20.07；mp:130-133℃；(ESI)m/z:calcdforC25H38N3O,[M+H]+:396.3009,found396.3019。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例13在25mL的試管中加入3-(2-溴苯基)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率58％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖5和圖6所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3699,3107,2966,1686,1553,1362,1236,1020cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.60(d,J＝8.0Hz,1H),7.27(t,J＝6.8Hz,2H),7.10(t,J＝6.4Hz,1H),5.12(d,J＝13.2Hz,1H),4.95(d,J＝13.4Hz,1H),2.77(s,1H),1.87(s,9H),1.35(s,9H),0.82(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.85,140.97,137.83,134.06,132.99,132.41,127.96,127.26,124.22,113.40,68.14,60.58,55.05,53.36,31.59,30.58,30.06；mp:156-158℃；HRMS(ESI)m/z:HRMS-ESI(m/z):calcdforC24H35BrN3O,[M+H]+:460.1958,found460.1961。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例14在25mL的試管中加入3-(3-腈基苯基)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率58％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖7和圖8所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3697,3092,2967,1759,1692,1551,1253,1018cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78–7.67(m,2H),7.66–7.59(m,1H),1.69(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.21,140.11,138.52,132.91,132.28,131.70,129.08,128.66,125.36,119.10,112.30,111.84,67.42,60.57,56.05,53.45,31.22,30.45,30.31；mp:134-138℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC25H34N4NaO,[M+Na]+:429.2625,found429.2629。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例15在25mL的試管中加入3-(3-乙酰基苯基)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率70％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖9和圖10所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3692,2966,1686,1594,1461,1359,1230,1036cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.74(d,J＝7.6Hz,1H),7.55(d,J＝7.6Hz,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),5.13(s,2H),3.01(s,1H),2.61(s,3H),1.88(s,9H),1.35(s,9H),0.88(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ198.13,149.51,140.09,137.62,137.17,133.20,132.71,128.57,128.08,125.35,125.03,113.10,67.55,60.45,55.85,53.39,31.32,30.50,30.32,26.62；mp:133-136℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC26H37N3NaO2,[M+Na]+:446.2778,found446.2777。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例16在25mL的試管中加入3-(4-碘苯基)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率58％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖11和圖12所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3699,3109,2827,1690,1556,1239,787cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.63(d,J＝8.0Hz,2H),7.12(d,J＝8.0Hz,2H),5.08(s,2H),2.94(s,1H),1.85(s,9H),1.34(s,9H),0.88(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.52,140.03,137.42,136.69,133.14,130.17,125.02,112.99,90.14,67.55,60.50,55.99,53.41,31.35,30.53,30.32；mp:171-173℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC24H35IN3O,[M+H]+:508.1819,found508.1818。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例17在25mL的試管中加入3-(4-苯甲酸乙酯基)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率63％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖13和圖14所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3698,3106,2971,1694,1556,1364,1278,1011cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝7.6Hz,2H),7.45(d,J＝8Hz,2H),5.12(s,2H),4.37(q,J＝6.8Hz,2H),3.04(s,1H),1.87(s,9H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H),1.35(s,9H),0.89(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ166.64,149.47,142.02,140.54,133.38,129.72,127.84,127.15,125.27,113.29,67.65,60.74,60.62,56.18,53.43,31.33,30.51,30.26,14.35；mp:140-142℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC27H39N3NaO3,[M+Na]+:476.2884,found476.2881。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例18在25mL的試管中加入3-(2-萘)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率65％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖15和圖16所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3702,2960,1684,1545,1451,1361,1210,1008cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝7.6Hz,2H),7.76(d,J＝8.4Hz,1H),7.50–7.44(m,3H),7.37(d,J＝7.2Hz,1H),4.93(q,J＝13.6Hz,2H),1.92(s,9H),1.37(s,9H),0.66(s,9H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ150.17,141.68,135.09,134.44,133.98,132.07,128.56,127.59,126.84,126.16,125.84,125.64,125.52,124.35,112.02,68.02,60.64,55.10,53.46,31.64,30.58,29.89；mp:118-120℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC28H38N3O,[M+H]+:432.3009.,found432.3017。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例19在25mL的試管中加入3-(2-噻吩)-2-丙炔碳酸酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率74％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖17和圖18所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3457,2983,1762,1687,1480,1375,1242,1054cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.14(d,J＝4.8Hz,1H),7.02–6.94(m,1H),6.86(d,J＝2.8Hz,1H),5.11(s,2H),3.04(s,1H),1.84(s,9H),1.34(s,9H),0.98(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.69,140.76,138.93,133.47,126.98,125.26,123.60,122.86,107.99,67.64,60.75,56.06,53.40,31.30,30.53,30.06；mp:98-100℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC22H34N3OS,[M+H]+:388.2417,found388.2417。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例20在25mL的試管中加入3-己炔-2-碳酸甲酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率55％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖19和圖20所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3698,3108,2968,1686,1561,1463,1363,1216cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ5.30(q,J＝6.2Hz,1H),2.47(dd,J＝14.7,7.5Hz,1H),2.35(dt,J＝14.6,7.3Hz,1H),1.78(s,9H),1.45(d,J＝6.4Hz,3H),1.32(s,9H),1.13(s,9H),1.09(t,J＝7.6Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.93,139.71,138.05,124.51,114.00,75.17,59.61,54.72,53.15,31.40,30.52,30.47,21.14,18.93,14.71；mp:87-91℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC21H38N3O,[M+H]+:348.3009,found348.3013。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示實(shí)施例21在25mL的試管中加入4-苯基-3-丁炔-2-碳酸甲酯0.25毫摩爾，叔丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率72％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖21和圖22所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3693,2979,1761,1685,1581,1375,1242,1053cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.34–7.27(m,4H),7.18(d,J＝5.6Hz,1H),5.46(q,J＝5.9Hz,1H),2.93(s,1H),1.86(s,9H),1.34(s,9H),1.29(d,J＝6.4Hz,3H),0.83(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.49,140.08,137.70,136.71,129.10,128.29,125.58,124.50,114.32,75.32,60.33,55.59,53.29,31.47,30.45,30.20,21.04；mp:130-132℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC25H38N3O,[M+H]+:396.3009,found396.3009。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示實(shí)施例22在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，1,1,3,3-四甲基正丁基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率67％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖23和圖24所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3450,2953,1762,1680,1489,1374,1241,1053cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.35–7.27(m,4H),7.17(t,J＝6.8Hz,1H),5.06(s,2H),3.19(s,1H),2.38(s,2H),1.97(s,6H),1.80(s,2H),1.39(s,8H),1.00(s,9H),0.93(s,9H),0.82(s,6H),0.76(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ149.62,140.75,137.51,133.84,128.58,128.44,125.55,124.83,114.35,67.18,63.85,60.32,57.39,56.43,54.37,53.09,31.93,31.90,31.85,31.63,31.35,30.95,29.35；mp:78-81℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC36H60N3O,[M+H]+:550.4731,found550.4734。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示實(shí)施例23在25mL的試管中加入苯丙炔基碳酸酯0.25毫摩爾，金剛烷基異腈0.80毫摩爾，雙三苯基磷二氯化鈀0.0125毫摩爾，三苯基磷0.025毫摩爾，氟化銫0.5毫摩爾，水一滴，然后加入二甲基亞砜2毫升作為溶劑，于室溫下攪拌12小時(shí)。用TLC(薄層色譜法)檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入分液漏斗，用水和乙酸乙酯的混合溶劑萃取，取上層有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥除去水、過濾取液體，減壓蒸除乙酸乙酯后，得粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用的柱層析洗脫液為體積比為100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率45％。本實(shí)施例所得產(chǎn)物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖25和圖26所示；結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：IR(KBr):3448,2912,2853,1764,1676,1457,1373,1243,1056cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.31(q,J＝7.8Hz,4H),7.15(t,J＝6.8Hz,1H),5.09(s,2H),2.99(s,1H),2.73(s,6H),2.17(s,2H),2.04(d,J＝11.9Hz,9H),1.88(d,J＝13.2Hz,6H),1.69(dd,J＝26.4,12.3Hz,9H),1.56(s,2H),1.47(d,J＝12,2H),1.41(d,J＝10.9Hz,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ150.04,139.49,137.25,133.78,128.43,128.32,125.31,124.34,114.12,67.66,62.19,56.28,54.48,43.51,42.56,36.99,36.34,36.12,30.70,30.09,29.91；mp:249-252℃；HRMS(ESI)m/z:calcdforC42H54N3O,[M+H]+:616.4261,found616.4261。根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)如下所示上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其它的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。